HU183272B - Process for producing porous, crystalline, synthetic material containing silicium oxide and titanium oxide - Google Patents
Process for producing porous, crystalline, synthetic material containing silicium oxide and titanium oxide Download PDFInfo
- Publication number
- HU183272B HU183272B HU803066A HU306680A HU183272B HU 183272 B HU183272 B HU 183272B HU 803066 A HU803066 A HU 803066A HU 306680 A HU306680 A HU 306680A HU 183272 B HU183272 B HU 183272B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sio
- titanium
- silica
- tio
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
- C01B39/12—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the replacing atoms being at least boron atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/22—MFI, e.g. ZSM-5. silicalite, LZ-241
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
A találmány szilícium-oxidot és titán-oxidot tartalmazó, pórusos kristályos szintetikus anyag előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A leírásban ezt a szintetikus anyagot titán-szilikalit néven vagy röviden TS—1 néven említjük.
A 3 329 481. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan titán-tartalmú zeolitokat ismertetnek, amelyeket szilícium-tartalmú anyagokból és szervetlen titánvegyületekből állítanak elő, szerves bázisok alkalmazása nélkül. A „szilikalit” olyan zeolitszerkezetű anyag, amelyet tiszta kristályos SiO2 alkot. Ilyen anyagokat Flanigen E. M. és mások írtak le [Natúré 271,512 (1978)].
Olyan szilikalit típusú szerkezettel rendelkező kristályos pórusos szilícium-dioxidot, amelyben a titánt módosító elemként említjük meg számos más fém mellett, az SA—3186 számú magyar találmányi bejelentésben írtunk le. Ugyancsak ebben a találmányi bejelentésben ismertetünk egy olyan megoldást, amelyben a titán mennyisége körülbelül 29,5 mól% a szilícium-dioxidra vonatkoztatva.
Az említett találmányi bejelentésben leírt 0,0001 — 1 T1O2 ‘ 1 SiO2 összetétel-tartományban olyan kompozíciókat állítottunk össze, amelyekben a titán-szilikalit meglepő katalitikus tulajdonságokat mutat azoknál a reakcióknál, ahol ezeket a katalizátorokat használjuk.
A jelen találmány szerinti módon előállított titán-szilikalitok előállításához a reagenseket a következő mólarányban alkalmazzuk:
S1O2 /TÍO2 | Moláris reagensardny 5-200 | Előnyös tartomány 35-65 |
OH7S1O2 | 0,1-1,0 | 0,3-0,6 |
H2 O/SiO2 | 20-200 | 60-100 |
Me/SiOj | 0.0-0,5 | 0 |
RN*/SiO2 | 0,1-2,0 | 0,4-1,0 |
RN*· a találmány szerinti titán-szilikalit előállításához használt szerves bázisból leszármaztatott, nitrogéntartalmú szerves kationt jelenti.
Me alkálifémion, előnyösen nátrium vagy kálium.
A találmány szerinti eljárással előállított TS-1 olyan készítmény, amely az x TiO2 ’ (1— x)SiO2 általános képlettel írható le, ahol x értéke 0,0001 és 0,04 között, előnyösen 0,01—0,025 között van. A TS—1 olyan típusú szilikalit, ahol az összes titán szilíciumot helyettesít.
A találmány szerinti eljárással előállított szintetikus anyag olyan jellemzőkkel rendelkezik, amelyek röntgensugár- és infravörös-vizsgálattal meghatározhatók.
A röntgensugár-vizsgálatot olyan por-diffraktométerrel végezzük, amely CuK~a sugárzású elektronikus pulzusszámláló rendszerrel van ellátva. A találmány szerinti termékeket az 1. b) ábrán bemutatott röntgendiffrakciós spektrum jellemzi. Ez a spektrum általánosságban a jellegzetes szilikalit-spektrumhoz (1. a) ábra) hasonlít, de néhány olyan nyilvánvalóan „egyszeres” reflexiót foglal magában, ahol nyilvánvalóan kétszeres reflexiók vannak jelen a spektrumban. Mivel a színképi (sepktrális) különbségek a TS-1 és a szilikalit között viszonylag kicsik, különlegesen gondosan kell végezni a színképi meghatározást. Emiatt a TS— 1-et és a szilikalitot ugyanabban a készülékben vizsgáltuk, aAl2O3 nemzetközi standard használata mellett.
A találmány szerinti megoldás jobb megértését szolgálják az ábrák, ahol az 1. a) ábra a szilikalit röntgen-diffrakciós spektruma;
az 1. b) ábra a találmány szerint előállított termék röntgen-diffrakciós spektruma; a 2. ábra szilikalit és TS—1 infravörös spektrumot mutat;
a 3. a) és 3. b) ábra az IR abszorpciós sávok erőssége és a rácstérfogat változása közötti arányváltozást szemlélteti.
Az 1. táblázat a legjellemzőbb színképí adatokat mutatja olyan TS—1-re, ahol x = 0,017, valamint egy tiszta szilikalitra.
Az elemi kristálycella-állandókat a legkisebb négyzetek módszerével határoztuk meg, 7—8 külön-külön mért reflexió interplanáris-távolsága alapján, 10—40° tartományban 2Q-ra.
Az interplanáris-távolságok többsége TS—1-re kismértékben ugyan, de mindig nagyobb, mint a megfelelő távolságok a tiszta szilikalit esetében, a Ti-0 kötéstávolság ugyanis előrevárhatóan nagyobb, mint az Si—O kötéstávolság. Egy kétszeres reflexióból egy egyszeres reflexióba való átmenetet úgy értelmezünk, mint egy monoklin-szimmetriából (pszeudo-ortorombuszos; szilikalit) egy tényleges ortorombuszos szimmetriába való átalakulást (TS-1 titán-szilikalit). Az 1. a) és 1. b) ábrákon a nyilak az előbb említett színképi különbségeket mutatják.
A monoklin-szerkezetből (szilikalit) az ortorombuszos szerkezetbe való átmenet 1% titánkoncentráció felett történik meg.
Mind az elemi cellatérfogat, mind egy jellemző IR abszorpciós sáv erőssége (amelyre később visszatérünk) azonban világosan mutatja a helyettesítés jelenségének a folytonosságát (3. a) és 3. b) ábra).
Infravörös vizsgálat
A TS-1 jellemző abszorpciós sávot mutat 950 cm1 -nél (2. ábra B, C és D spektrumok), amely nincs jelen a tiszta szilikalit-spektrumban (2. ábra A spektrum), hiányzik továbbá a titán-oxidokban (rutil, anatáz) és az alkálifém-titanátokban is.
A B spektrum 5 mól% TiO2 tartalmú TS-1 spektruma.
A C spektrum 2,3 mól% TiO2 tartalmú TS-1 spektruma.
A 2. ábrából látható, hogy a 950 cm-1 -nél jelentkező sáv erőssége növekszik annak a titánnak a mennyiségével, amely helyettesíti a szilíciumot a szilikalit-szerkezetben. Morfológia
Morfológiailag a TS—1 egy lekerekített élekkel rendelkező parallelepipedon forma, röntgensugár-mikropróbás vizsgálatok azt mutatják, hogy a titáneloszlás a kristályban teljesen egységes, amely megerősíti azt a feltevést, hogy a titán helyettesíti a szilíciumot a szilikalit-szerkezetben és nincs más formában jelen.
Adszorpció
A BET módszer útján O2 segítségével meghatározott adszorpciós izoterma szerint a TS—1 valamely 0,16— 0,18 cnA'g”1 pórustérfogat telítési kapacitással rendelkező molekulaszita jellegzetes viselkedését mutatja.
-2183 272
Ez a tulajdonság alkalmassá teszi a TS— 1-et hidrofil jellemzőkkel rendelkező adszorbensként való használatra.
A TS—1 kémiai és katalitikus tulajdonságait módosíthatjuk más helyettesítő elemek, így B, Al, Fe és hasonlók bevitelével a szintézis folyamán.
A találmány kiteljed a szilícium- és titán-oxidokból álló szintetikus anyag előállítására is.
Az előzőekben említett korábbi megoldásunkban olyan eljárás van leírva szilícium- és titán-oxid alapú anyag előállítására, amelynél 30%-os hidrogén-peroxidot alkalmaztunk a titánvegyületek bázikus körülmények között való oldódásának az elősegítésére.
Azt találtuk, hogy hidrogén-peroxid hozzáadására nincs szükség bizonyos körülmények között, és így a találmány szerinti eljárás az ismert megoldáshoz képest nagymértékben egyszerűsödik.
A TS—1 előállítására szolgáló eljárásnál olyan reakcióelegyet készítünk, amely szilícium-oxid-forrást és titánoxid-forrást, esetleg alkálifém-oxidot, nitrogéntartalmú szerves bázist és vizet tartalmaz, a későbbiekben megadott mólarányban.
A szilícium-oxid-forrás valamely tetraalkil-ortoszilikát, előnyösen tetraetil-ortoszilikát, vagy egyszerűen kolloid szilícium-dioxid, vagy esetleg valamely alkálifémszilikát, előnyösen nátrium- vagy kálium-szilikát lehet.
A titán-oxid-forrás valamely hidrolizálható titánvegyület, előnyösen valamely Ti(alkoxi)4, célszerűen Ti(OC2H5)4 lehet.
A szerves bázis valamely tetraalkil-ammóniumhidroxid, különösen tetrapropil-ammónium-hidroxid lehet.
A reakcióban részt vevő anyagok elegyét hidrotermálisán kezeljük autoklávban 130 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, saját nyomáson 6-30 napon keresztül mindaddig, ameddig a TS—1 prekurzor kristályai nem képződnek. Ezeket a kristályokat elkülönítjük az anyalúgtól, vízzel óvatosan mossuk és szárítjuk.
Vízmentes állapotban a kristályos anyag összetétele a következő képlettel írható Je:
x TiO2 · (1-x) SiO2 · ~ 0,04 (Rtf)íO
A prekurzor-kristályokat 1—72 óra hosszat levegőben melegítjük 550 °C-on annak érdekében, hogy teljesen eltávolítsuk a nitrogén-tartalmú szerves bázist. A végső TS—1 összetétele az x TiO2 · (l-x)SiO2 képletnek felel meg, ahol x jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik. A kapott termékeket kémiailag és fizikailag megvizsgáltuk. A találmány szerinti titán-szilikalitot a következő célokra használhatjuk fel:
1. Benzol alkilezése etilénnel vagy etanollal és toluol alkilezése metanollal.
2. Toluol diszproporcionálása para-xilol előállítására.
3. Krakkolás és hidrokrakkolás céljára.
4. Normál paraffinok és naftének izomerizálására.
5. Reformálásra.
6. Polialkil-csopor tokkal helyettesített aromás izomerizálására.
7. Aromások diszproporcionálására.
8. Dimetil-éter és/vagy metanol vagy más kis molekulasúlyú alkoholok átalakítása szénhidrogénekké.
9. Olefin vagy acetilén kötéseket tartalmazó vegyületek polimerizálására.
10. Alifás karbonil-vegyületek átalakítása legalább részben aromás szénhidrogénekké.
11. Etil-benzol elkülönítése más aromás C8 szénhidrogénekből.
12. Szénhidrogének hidrogénezésére és dehidrogénezésére.
13. Metánozásra.
14. Oxidálásra.
15. Oxigéntartalmú alifás vegyületek dehidratálására.
16. Olefinek átalakítására nagy oktánszámú üzemanyagokká.
A találmányt a következő néhány példán közelebbről is bemutatjuk, de a találmány köre nem korlátozódik a példákban bemutatottakra.
1. példa
Ez a példa nagy tisztasági fokú TS—1 előállítását mutatja be.
455 g tetraetil-ortoszilikátot beviszünk egy keverővei ellátott pyrex-üveg edénybe és ott CO2-mentes légkörben tartjuk, majd ezt követően hozzáadunk 15 g tetraetil titanátot, ezután pedig fokozatosan beviszünk 800 g tetiapropíl-ammónium-hídroxídot 25 súly%-os oldat alakjában (amely mentes szervetlen alkáliáktól). Az elegyet körülbelül egy óra hosszat keveijük, utána óvatosan melegítjük a hidrolízis meggyorsítása és a képződött etilalkohol eltávolítása érdekében.
\z alkoholt teljesen eltávolíthatjuk körülbelül 5 óra hosszáig tartó 80—90 °C-on való melegítés után. Ezután az elegy térfogatát desztillált víz hozzáadásával 1,5 literre növeljük, majd az opálos homogén oldatot átvisszük egy keverővei ellátott titán-autoklávba. Az elegyet 175 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten, valamint sajat nyomáson keverjük körülbelül tíz napig. A kezelés befejezése után az autoklávot lehűtjük, annak tartalmát kivesszük és így finom kristályos masszát kapunk, amelyet gondosan mosunk meleg desztillált vízzel szűrőn néhány alkalommal.
A terméket ezután szárítjuk és végül 550 °C-on hat óra hosszat kalcináljuk.
A röntgensugár-diffrakciós spektrum a kalcinált termékre olyan TS-1 spektrumának felel meg, amelyet az 1. táblázatban adunk meg és az 1. b) ábrán mutatunk be.
2-6. példa
Az eljárást az 1. példa szerint folytatjuk le, változtatjuk azonban a reaktánsok mólarányát (SiO2 :TiO2 arányként kifejezve), változtatjuk továbbá a tetrapropilammónium-hidroxid mennyiségét (RN*:SiO2) és kis mennyiségű kálium-hidroxidot (K*:SiO2) adagolunk.
Ezek a reakciókörülmények a 175 °C-on szükséges kristályosítási idővel együtt, a termék kémiai analízise (x = TiO2 mól-frakcióként kifejezve), a termék fizikaikémiai állandója (950 cm’1-nél Ti-abszorpció aránya a 950 cm'1 -nél lévő Si-abszorpcióhoz, és az elemi cellatél fogat) a 2. táblázatban vannak feltüntetve.
A 3. a) és 3. b) ábrák az IR abszorpciós sávok erőssége és a rácstérfogat változása közötti arányváltozást mutatják be.
Az ábrák abszcisszája a mól%-ban kifejezett x TiO2 mennyiséget képviseli.
Az abszcisszán lévő 0 pont a fent említett értékeknek felel meg tiszta szilikalitra vonatkoztatva. A fent említett két mennyiség közelítőleg lineáris változása látható a tiiánkoncentráció változásaként.
183 272
7. példa
Az 1. példával azonos módon járunk el, de a szilíciumot szolgáltató anyagként kolloid szilícium-dioxidot alkalmazunk, mely 40 s% SiO2 -t tartalmaz és kis menynyiségű kálium-hidroxidot vezetünk be. A reaktánsok arányai: Si02: TiO2 = 20; RbT: SiO2 = 0,40; K+: SiO2 = = 0,001 ,H2O:SiO2 = 18,5.
A kristályosítási idő 175 °C-on 4 nap, a TiO2 mólfrakció 0,02.
8. példa
Ez a példa azt szemlélteti, hogy a TS-1 savas tulajdonságai jelentős mértékben befolyásolhatók alumíniumnak nyomokban történő bevitelével.
A 7. példában ismertetett módon járunk el, de a NaAlO2-ot előzőleg adjuk a kolloid szilícium-dioxidhoz. A reaktánsok aránya: SiO2:TiO2 = 30; SiO2:Al2O3 = = 130; RNfSiC^ = 0,20; H2 O : SiO2 = 16.
A kristályosítási idő 4 nap, 175 °C-on. Bár a TS-1 nem mutat észlelhető különbségeket röntgensugárvizsgálatnál az 1. példa szerint kapott termék megfelelő értékeihez viszonyítva, mégis a ff formában jelentős savasságnövekedést mutat, (a TS—1-re kapott 1,10-3 meq ff/g koncentráció 0,5 meq ff/g koncentrációra változik az ezen példa szerinti, alumíniummal adalékolt minta esetén).
9. példa
Ez a példa azt mutatja, hogy a TS—1 savasságát hogyan befolyásolhatjuk bór bevitelével.
A 7. példában leírt módon dolgozunk, de bórsavat adunk a kolloid szilícium-dioxidhoz és kvaterner ammónium-bázisként tetraetil-ammónium-hidroxidot alkalmazunk. A reaktánsok mólaránya: SiO2: Ti02 — 20; SiO2: B2O3 = 18; RNt':SiO2 = 0,25; H2O:SiO2 = 16.
A kristályosítási idő 5 nap, 175 °C-on.
A végtermék savassága 0,8 meq ff/g.
Ebben az esetben a borral és a titánnal való egyidejű helyettesítést IR vizsgálattal mutatjuk be.
A 950 cm-1 -nél jelentkező Ti sáv mellett a bór jellemző sávja tetrahedrális koordinációban világosan látható 920 cm-1 -nél.
10. példa (katalitikus aktivitás szemléltetése)
5,8 g allil-alkoholt adunk 64 g 6,3%-os vízmentes tercier butil-alkoholos hidrogén-peroxid-oldatot tartalmazó 80 ml tercier butil-alkoholhoz. Az elegyhez ezután hozzáadunk 2 g, 7. példa szerinti TS—1-katalizátort (2 mól% TiO2) és a keletkező elegyet környezeti hőmérsékleten keveijük. A reakcióelegyet 12 óra elteltével szűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk.
A tisztított maradék 8 g glicerint tartalmaz, amely 86%-os kitermelésnek felel meg.
1. Táblázat
TS-1 | Szilikalitla) | ||||
2ű (CuKTa) | Interplanáris távolság d(Á) | Rel. Int.(b) | 2ű (CuK-a) | Interplanáris távolság d(Á) | Rel. Int.(b) |
7,94 | 11,14 | VS | 7,94 | 11,14 | VS |
8,85 | 9,99 | s | 8,85 | 9,99 | s |
9,08 | 9,74 | m | 9,08 | 9,74 | m |
13,21 | 6,702 | w | 13,24 | 6,687 | w |
13,92 | 6,362 | mw | 13,95 | 6,348 | mw |
14,78 | 5,993 | mw | 14,78 | 5,993 | mw |
15,55 | 5,698 | w | 15,55 | 5,698 | w* |
15,90 | 5.574 | w | 15,90 | 5,574 | w |
17,65 | 5.025 | w | 17,65 | 5,025 | w |
17,81 | 4,980 | w | 17,83 | 4,975 | w |
20,37 | 4,360 | w | 20,39 | 4,355 | w |
20,85 | 4,260 | mw | 20,87 | 4,256 | mw |
23,07 | 3,855 | s | 23,08 | 3,853 | s |
23,28 | 3,821 | ms | |||
23,29 | 3,819 | s | |||
23,37 | 3,806 | ms | |||
23,71 | 3,753 | ms | |||
23,72 | 3,751 | s | |||
23,80 | 3,739 | ms | |||
23,92 | 3,720 | s | 23,94 | 3,717 | s |
24,35 | 3,655 | mw | |||
24,41 | 3,646 | m | |||
24,60 | 3,619 | mw | |||
25,84 | 3,448 | w | |||
25,87 | 3,444 | w | |||
25,97 | 3,431 | w | |||
26,87 | 3,318 | w+ | 26,95 | 3,308 | w+ |
29,23 | 3,055 | w | |||
29,27 | 3,051 | mw | |||
29,45 | 3,033 | w | |||
29,90 | 2,988 | mw | 29,90 | 2,988 | mw |
30,34 | 2,946 | w | 30,25 | 2,954 | w |
45,00 | 2,014 | rr.w | 45,05 | 2,012 | mtf |
45,49 | 1,994 | m\ő | 45,60 | 1,989 | mw+ |
(a) A 4 061 724. számú amerikai szabadalom szerint előállítva. A terméket 550 °C-on kalcinálták.
(b) vs: nagyon erős; s: erős; ms: közepesen erős; m: közepes; mw 45 közepesen gyenge; w: gyenge:
*multiplet
2. táblázat
Példa | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
SiO2 /TiO (reagensek) | 130 | 60 | 30 | 15 | 5 |
RST/SiOj (reagensek) | 0,15 | 0,20 | 0,25 | 0,30 | 0,40 |
KT/SiOj (reagensek) | 0,002 | 0,001 | 0,001 | 0,001 | 0,001 |
Kristályosítási idő | |||||
órákban, 175 °C-on: | 72 | 72 | 48 | 48 | 48 |
x (TiO2 mól-frakció a | |||||
termékben) | 0,005 | 0,008 | 0,012 | 0,017 | 0,023 |
int. (950 cm’') | |||||
(int./800 cm') | 0,15 | 0,21 | 0,35 | 0,61 | 0,80 |
elemi- a, A | 20,102(3) | 20,121(4) | 20,126(3) | 20,126(6) | 20,133(5) |
cella- b, A | 19,896(12) | 19,900(4) | 19,902(3) | 19,923(3) | 19,933(3) |
állandók(a) c, A | 13,373(3) | 13,373(3) | 13,393(3) | 13,410(3) | 13,416(3) |
cv, | 90,46(1) | 90.58(1) | |||
elemicella- | |||||
térfogat V, A 3 | 5348,5 | 5354,3 | 5364,7 | 5376,7 | 5384,0 |
(a) A legutolsó ábrára vonatkoztatott szabványos eltérés zárójelben szerepel. Amennyiben az a értékét nem jelöltük, ez ortorombusos szimmetriát jelent. Az elemicella-állandók a tiszta szilikalitra:
a = 20,117(5); b = 19,874(5); c = 13,371(4) Á; a = 90,62(1)°; V = 5345,5 Á3
Claims (3)
1. Eljárás szilikalit-típusú szerkezettel rendelkező, szilícium-oxid és titán-oxid alapú pórusos kristályos szintetikus anyag — melyben a titán szilíciumot helyet- 5 tesít és amely az x TiO2 · (1—x)SiO2 képletnek felel meg, ahol x értéke 0,0005 és 0,04, előnyösen 0,01 és 0,025 közötti szám - előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokként szilícium-oxid 10 és titán-oxid-forrást, előnyösen tetraalkil-ortoszilikátot vagy kolloid szilícium-dioxidot és tetraetil-ortoszilikátot, adott esetben alkálifém-oxidot, valamely nitrogén-tartalmú szerves bázist, előnyösen tetrapropil-ammóniumhidroxidot és vizet használunk, a következő mólarányok- 15 bán:
SiO2/TiO2 = 5-200, előnyösen 35—65,
OH7SiO2 = 0,1-10, előnyösen 0,03—0,6,
H2O/SiO2 = 20—200, előnyösen 60—100,
Me/SiO2 = 0,0-0,5, előnyösen nulla,
RN7SíO2 = 0,1—2,0, előnyösen 0,4—1,0, ahol Me alkálifémion, előnyösen nátrium- vagy káliumion, és RN1 a nitrogén-tartalmú szerves bázis kationja; a reakcióban résztvevő anyagok elegyét vízzel együtt hidrotermálisán kezeljük autoklávban 130 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, saját nyomáson 6-30 napon keresztül, a kapott kristályokat az anyalúgtól elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk, végül 1—72 óra hosszat levegőn 550 °C-on hevítjük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szilícium-oxid-forrásként tetraalkil-ortoszilikátot használunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szilícium-oxid-forrásként kolloid szilícium-dioxidot alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT28323/79A IT1127311B (it) | 1979-12-21 | 1979-12-21 | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU183272B true HU183272B (en) | 1984-04-28 |
Family
ID=11223360
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU803066A HU183272B (en) | 1979-12-21 | 1980-12-19 | Process for producing porous, crystalline, synthetic material containing silicium oxide and titanium oxide |
Country Status (35)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4410501A (hu) |
JP (1) | JPS5696720A (hu) |
AR (1) | AR231610A1 (hu) |
AT (1) | AT385022B (hu) |
AU (1) | AU537263B2 (hu) |
BE (1) | BE886812A (hu) |
BG (1) | BG39637A3 (hu) |
BR (1) | BR8008379A (hu) |
CA (1) | CA1155830A (hu) |
CH (1) | CH645599A5 (hu) |
CS (1) | CS257253B2 (hu) |
DD (1) | DD155420A5 (hu) |
DE (1) | DE3047798C2 (hu) |
DK (1) | DK157361C (hu) |
ES (1) | ES498480A0 (hu) |
FR (1) | FR2471950B1 (hu) |
GB (1) | GB2071071B (hu) |
GR (1) | GR72832B (hu) |
HU (1) | HU183272B (hu) |
IL (1) | IL61654A (hu) |
IN (1) | IN154032B (hu) |
IT (1) | IT1127311B (hu) |
LU (1) | LU83014A1 (hu) |
NL (1) | NL191383C (hu) |
NO (1) | NO158934C (hu) |
PH (1) | PH17732A (hu) |
PL (1) | PL134017B3 (hu) |
PT (1) | PT72248B (hu) |
RO (1) | RO81245A (hu) |
RU (1) | RU2076775C1 (hu) |
SE (1) | SE447818B (hu) |
TR (1) | TR21473A (hu) |
YU (1) | YU316780A (hu) |
ZA (1) | ZA807233B (hu) |
ZM (1) | ZM11280A1 (hu) |
Families Citing this family (363)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GR66589B (hu) * | 1978-06-22 | 1981-03-30 | Snam Progetti | |
US4683050A (en) * | 1979-10-15 | 1987-07-28 | Union Oil Company Of California | Mild hydrocracking with a catalyst containing an intermediate pore molecular sieve |
US4829040A (en) * | 1979-10-15 | 1989-05-09 | Union Oil Company Of California | Catalyst containing an intermediate pore molecular sieve for mild hydrocracking |
AU544046B2 (en) * | 1981-10-17 | 1985-05-16 | Aannemers Combinatie Zinkwerken B.V. | Unloading chute for vessels |
US4776946A (en) * | 1981-12-30 | 1988-10-11 | Union Oil Company Of California | Hydrodewaxing process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
US4782166A (en) * | 1981-12-30 | 1988-11-01 | Union Oil Company Of California | Process for producing maleic anhydride utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
US4828813A (en) * | 1981-12-30 | 1989-05-09 | Union Oil Company Of California | Siliceous metal-containing crystalline compositions |
US4842720A (en) * | 1981-12-30 | 1989-06-27 | Union Oil Company Of California | Fischer-Tropsch synthesis process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
IT1152301B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti vinilbenzenici a beta-feniladeidi |
IT1152298B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'ossidazione di alcooli ad aldeidi e/o chetoni |
IT1152296B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per la sintesi di monometileteri dei glicoli |
IT1152297B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'isomerizzazione di ossido di stirene od omologhi a beta-fenilaldeidi |
US4623526A (en) * | 1982-08-26 | 1986-11-18 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate |
US4519998A (en) * | 1982-08-26 | 1985-05-28 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate |
US4551236A (en) * | 1983-03-31 | 1985-11-05 | Union Carbide Corporation | Conversion processes with titanium-containing molecular sieves |
US4605492A (en) * | 1983-03-31 | 1986-08-12 | Union Carbide Corporation | Separation and conversion processes with titanium-containing molecular sieves |
US4708857A (en) * | 1983-07-26 | 1987-11-24 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for preparing a crystalline iron-borosilicate |
BR8506684A (pt) * | 1984-04-26 | 1986-04-15 | Union Carbide Corp | Composicoes de titano-silicato |
US5160717A (en) * | 1984-04-26 | 1992-11-03 | Uop | Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions |
US4869805A (en) * | 1984-04-26 | 1989-09-26 | Uop | Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions |
US5098687A (en) * | 1984-04-26 | 1992-03-24 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same |
JPS61501982A (ja) * | 1984-04-26 | 1986-09-11 | ユニオン カ−バイド コ−ポレ−シヨン | チタン−アルミニウム−ケイ素−酸化物モレキユラ−シ−ブ組成物 |
US4707345A (en) * | 1984-04-26 | 1987-11-17 | Union Carbide Corporation | Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions and process for preparing the same |
US5271761A (en) * | 1984-04-26 | 1993-12-21 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing |
US4892720A (en) * | 1984-04-26 | 1990-01-09 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same |
US4547557A (en) * | 1984-07-09 | 1985-10-15 | Phillips Petroleum Company | Silica-titania cogel from two-step hydrolysis |
JPS6183621A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-28 | モ−ビル オイル コ−ポレ−シヨン | 結晶性メタロシリケ−ト、その合成法及び有機転化反応に於けるその利用 |
US4705675A (en) * | 1984-11-16 | 1987-11-10 | The Standard Oil Company | Synthesis of molecular sieving metallosilicates using silica-transition metal oxide sols |
US4859648A (en) * | 1984-12-28 | 1989-08-22 | Mobil Oil Corporation | Layered metal chalcogenides containing interspathic polymeric chalcogenides |
IT1187661B (it) * | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica |
US4711869A (en) * | 1985-11-08 | 1987-12-08 | Aristech Chemical Corporation | Silica-titania hydrocarbon conversion catalyst |
US4686029A (en) * | 1985-12-06 | 1987-08-11 | Union Carbide Corporation | Dewaxing catalysts and processes employing titanoaluminosilicate molecular sieves |
IT1207519B (it) * | 1985-12-19 | 1989-05-25 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenetne ossidi di silicio titanio e alluminio. |
US5290533A (en) * | 1985-12-19 | 1994-03-01 | Eniricerche S.P.A. | Method for production of a coated substrate with controlled surface characteristics |
IT1207520B (it) * | 1985-12-19 | 1989-05-25 | Eniricerche S P A Snamprogetti | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio titanio e ferro. |
EP0230949B1 (en) * | 1986-01-28 | 1992-07-22 | ENIRICERCHE S.p.A. | A process for the epoxydation of olefinic compounds |
IT1213363B (it) * | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio titanio e gallio. |
IT1213504B (it) | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Zeoliti legate e procedimenye per la loro prosuzione. |
US4794198A (en) * | 1986-11-14 | 1988-12-27 | Montedipe S.P.A. | Catalytic process for the manufacture of oximes |
EP0292363B1 (fr) * | 1987-05-22 | 1993-04-21 | Rhone-Poulenc Chimie | Zéolites de structures MFI à base de silice et d'oxyde de titane et procédé de synthèse de celles-ci |
FR2629443B1 (fr) * | 1988-03-30 | 1990-12-07 | Rhone Poulenc Chimie | Zeolites de structure mfi a base de silice et d'oxyde de titane, catalyseurs les contenant et procede de fabrication de celles-ci |
IT1222022B (it) * | 1987-07-14 | 1990-08-31 | Montedipe Spa | Metodo per la preparazione di un catalizzatore per l' ammossimazione di composti carbonilici |
IT1222868B (it) * | 1987-10-12 | 1990-09-12 | Montedipe Spa | Metodo per la preparazione di titanio silicaliti |
FR2622574B1 (fr) * | 1987-10-29 | 1990-02-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
US5254746A (en) * | 1987-10-29 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Chimie | Hydroxylation of phenols/phenol ethers |
IT1223330B (it) * | 1987-10-29 | 1990-09-19 | Montedipe Spa | Processo per la sintesi di una n n dialchil idrossilammina |
US4828812A (en) * | 1987-12-29 | 1989-05-09 | Mobil Oil Corporation | Titanosilicates of enhanced ion exchange capacity and their preparation |
US4895638A (en) * | 1987-12-30 | 1990-01-23 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking process |
US4814519A (en) * | 1987-12-30 | 1989-03-21 | Mobil Oil Corporation | Production of ethers from olefins |
JP2573511B2 (ja) * | 1988-04-06 | 1997-01-22 | 久俊 浅岡 | チタニウム、アルミニウム、ケイ素及びホウ素の各四面体酸化物の組合せによる組成物及びその製造方法 |
US4996385A (en) * | 1988-11-17 | 1991-02-26 | Aristech Chemical Corporation | Use of silica-titania hydrocarbon conversion catalyst in hydrocarbon conversion processes |
FR2643633B1 (fr) * | 1989-02-28 | 1991-05-10 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
US5015453A (en) * | 1989-04-28 | 1991-05-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Crystalline group IVA metal-containing molecular sieve compositions |
IT1231779B (it) * | 1989-08-09 | 1991-12-21 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti paraffinici. |
IT1238085B (it) | 1990-02-07 | 1993-07-05 | Snam Progetti | Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 |
EP0490543A3 (en) * | 1990-12-07 | 1992-09-23 | Asaoka, Makiko | Titanium-boron-oxide, synthetic materials based thereon and method of preparing the same |
IT1244478B (it) * | 1990-12-21 | 1994-07-15 | Eniricerche Spa | Gel cataliticamente attivo e procedimento per la sua preparazione |
ES2037596B1 (es) * | 1991-07-31 | 1994-02-16 | Univ Politecnica De Valencia E | Sintesis de un silicoaluminotitanato isomorfo a la zeolita beta, activo para la oxidacion selectiva de compuestos organicos. |
IT1250756B (it) * | 1991-08-02 | 1995-04-21 | Eniricerche Spa | Procedimento per la produzione di ossidi olefinici |
GB9118959D0 (en) * | 1991-09-04 | 1991-10-23 | Exxon Chemical Patents Inc | Zeolite catalyst and catalysed reactions |
DE4138155A1 (de) * | 1991-11-21 | 1993-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien titansilikat-kristallen mit zeolithstruktur |
ATE140454T1 (de) * | 1991-11-26 | 1996-08-15 | Eniricerche Spa | Verfahren zur oxidation von organischen verbindungen mit nach einem anthrachinon- redoxverfahren hergestellten wasserstoffperoxid |
US5262550A (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts |
DE4214174A1 (de) * | 1992-04-30 | 1993-11-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-hydroxyazolen |
US5214168A (en) * | 1992-04-30 | 1993-05-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
US5233097A (en) * | 1992-10-15 | 1993-08-03 | Uop | Oxidation of aromatics to hydroxyaromatics using aluminosilicates containing framework titanium |
DE4240692C2 (de) * | 1992-12-03 | 1995-09-07 | Leuna Werke Gmbh | Oxidationskatalysator aus auf Aktivkohle geträgertem Titansilikalit |
DE4240693C2 (de) * | 1992-12-03 | 1996-06-20 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Oxidationskatalysator auf der Basis eines Titansilikalits und Verfahren zu dessen Herstellung |
ATE143831T1 (de) * | 1992-12-03 | 1996-10-15 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Oxidationskatalysatoren |
FR2704159B1 (fr) * | 1993-04-22 | 1995-06-09 | Atochem Elf Sa | Catalyseur solide à base de silice particulaire, comportant du titane, Procédé d'obtention, et utilisation dans l'époxydation d'oléfines. |
ES2092428B1 (es) * | 1993-06-15 | 1997-08-01 | Univ Valencia Politecnica | Material de estructura tipo zeolita de poros ultragrandes con un red constituida por oxidos de silicio y titanio; su sintesis y utilizacion para la oxidacion selectiva de productos organicos. |
DE4419195A1 (de) * | 1993-07-12 | 1995-01-19 | Degussa | Strukturierter Katalysator, bestehend aus mikroporösen Oxiden von Silicium, Aluminium und Titan |
DE69426321T2 (de) * | 1993-08-06 | 2001-04-05 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von Olefinoxiden |
DE69426907T2 (de) * | 1993-08-11 | 2001-09-27 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Titanosilikate Katalysatorteilchen |
US5354875A (en) * | 1993-12-23 | 1994-10-11 | Uop | Epoxidation of olefins using a titania-supported titanosilicate |
US5412122A (en) * | 1993-12-23 | 1995-05-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
US5374747A (en) * | 1993-12-23 | 1994-12-20 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process and catalyst therefore |
US5453511A (en) * | 1993-12-23 | 1995-09-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Bis-piperidinium compounds |
FR2715647B1 (fr) * | 1994-01-28 | 1996-04-05 | Elf Aquitaine | Procédé d'obtention de zéolithes contenant du titane. |
DE4421928A1 (de) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Oximen |
US5536857A (en) * | 1994-07-05 | 1996-07-16 | Ford Motor Company | Single source volatile precursor for SiO2.TiO2 powders and films |
US5648562A (en) * | 1994-08-03 | 1997-07-15 | Sandoz Ltd. | Oxidation process |
US5474754A (en) | 1994-08-15 | 1995-12-12 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of an aluminosilicotitanate isomorphous with zeolite beta |
US5712402A (en) | 1994-08-22 | 1998-01-27 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Catalytic applications of mesoporous metallosilicate molecular sieves and methods for their preparation |
EP0709339B1 (en) | 1994-09-28 | 1999-04-28 | ARCO Chemical Technology, L.P. | Hydrogen peroxide process, integrated process for epoxidation and novel alkylammonium salts of sulfonic acid-substituted anthrahydroquinone and anthraquinone |
US5968474A (en) * | 1994-09-30 | 1999-10-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Pure phase titanium-containing zeolite having MEL structure, process for preparing same, and oxidation processes using same as catalyst |
US5466869A (en) * | 1994-10-31 | 1995-11-14 | Hoechst Celanese Corporation | Process for perparing 4-hydroxyacetophenone oxime |
US5795555A (en) * | 1994-11-24 | 1998-08-18 | Alive; Keshavaraja | Micro-meso porous amorphous titanium silicates and a process for preparing the same |
US5885546A (en) * | 1994-12-09 | 1999-03-23 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of titanium silicates |
KR0137804B1 (ko) * | 1995-02-24 | 1998-04-27 | 박효가 | 섬유상 제올라이트 및 그 제조 방법 |
DE19520270A1 (de) * | 1995-06-02 | 1996-12-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminoxiden |
CN1049610C (zh) * | 1995-06-02 | 2000-02-23 | 复旦大学 | 不含铝的钛(锆、钒)硅五员环沸石催化剂的制备方法 |
DE19531453C2 (de) * | 1995-08-26 | 1998-08-20 | Dornier Gmbh | Verwendung eines Katalysators für die Methanisierung von Kohlendioxid |
US5618512A (en) * | 1995-11-30 | 1997-04-08 | Arco Chemical Technology, L.P. | Niobium-containing zeolites |
US5869706A (en) * | 1995-12-27 | 1999-02-09 | California Institute Of Technology | Epoxidation process using a synthetic crystalline material oxides of silicon and titanium |
US5681789A (en) * | 1996-02-12 | 1997-10-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Activation of as-synthesized titanium-containing zeolites |
ES2167626T3 (es) * | 1996-02-22 | 2002-05-16 | Enichem Spa | Materiales compuestos a base de silice y zeolita en forma esferica y procedimiento para su preparacion. |
DE19608493A1 (de) * | 1996-03-05 | 1997-09-11 | Basf Ag | Edelmetallfreie Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid |
US5688975A (en) * | 1996-04-10 | 1997-11-18 | Uop | Rare earth stabilized Cr/Ti substituted molecular sieves |
DE69732739T2 (de) * | 1996-06-14 | 2006-04-06 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von epoxidierten Olefineprodukten |
KR100449422B1 (ko) * | 1996-07-01 | 2005-02-23 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 티타노실리케이트상의금을포함하는촉매조성물및이를사용하는올레핀옥사이드의제조방법 |
US5688484A (en) * | 1996-07-29 | 1997-11-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Non-hydrothermal method of making a titanium-containing zeolite |
CA2215490A1 (fr) * | 1996-10-11 | 1998-04-11 | Elf Atochem S.A. | Catalyseur a base de titano-silicalites et procede d'obtention d'hydroxylamine n,n-disubstituee |
US6054112A (en) * | 1996-10-25 | 2000-04-25 | Degussa-Huls Ag | Process for the preparation of titanium containing molecular sieves |
DE19644348A1 (de) * | 1996-10-25 | 1998-04-30 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von titanhaltigen Molekularsieben |
US5882624A (en) * | 1997-01-29 | 1999-03-16 | Englehard Corporation | ETS-14 crystalline titanium silicate molecular sieves, manufacture and use thereof |
US5744619A (en) * | 1997-03-17 | 1998-04-28 | Uop Llc | Titanovanadosilicalites as epoxidation catalysts for olefins |
IT1290433B1 (it) * | 1997-03-24 | 1998-12-03 | Euron Spa | Processo di cracking catalitico a letto fluido caratterizzato da alta selettivita' ad olefine |
US6042807A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tellurium-containing molecular sieves |
US5977009A (en) * | 1997-04-02 | 1999-11-02 | Arco Chemical Technology, Lp | Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves |
GB9707981D0 (en) * | 1997-04-21 | 1997-06-11 | Exxon Chemical Patents Inc | Molecular sieve |
US6074624A (en) * | 1997-04-22 | 2000-06-13 | Uop Llc | Titanostannosilicates and preparation thereof |
US5780654A (en) * | 1997-04-22 | 1998-07-14 | Uop Llc | Titanostannosilicalites: epoxidation of olefins |
JP3174829B2 (ja) * | 1997-05-30 | 2001-06-11 | 経済産業省産業技術総合研究所長 | 多孔性チタノシリケート及びその製造方法 |
US6562986B2 (en) | 1997-06-30 | 2003-05-13 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides |
US6323351B1 (en) | 1997-06-30 | 2001-11-27 | The Dow Chemical Company | Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides |
US5912367A (en) | 1997-07-01 | 1999-06-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | High efficiency epoxidation process |
DE19731627A1 (de) * | 1997-07-23 | 1999-01-28 | Degussa | Granulate, enthaltend Titansilikalit-l |
IT1293496B1 (it) * | 1997-07-29 | 1999-03-01 | Enichem Spa | Procedimento per la sintesi di fenolo da benzene |
IT1295267B1 (it) | 1997-10-03 | 1999-05-04 | Enichem Spa | Processo per preparare zeoliti legate |
CN1079372C (zh) * | 1997-11-13 | 2002-02-20 | 中国石油化工总公司 | 钛硅分子筛制备工艺 |
EE200000234A (et) | 1997-11-14 | 2001-06-15 | Dupont Pharmaceuticals Company | Radioaktiivsed idukristallid brahhüteraapia tarvis ja nende valmistamise protsess |
EP1044196A2 (en) * | 1997-11-24 | 2000-10-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the selective oxidation of organic compounds |
IT1296573B1 (it) * | 1997-11-27 | 1999-07-14 | Enichem Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti aromatici a idrossiaromatici |
US6160138A (en) * | 1998-03-26 | 2000-12-12 | Repsol Quimica, S.A. | Process for epoxydation of olefinic compounds with hydrogen peroxide |
CN1102442C (zh) * | 1998-04-10 | 2003-03-05 | 中国石油化工集团公司 | 一种制备钛硅分子筛的方法 |
US6008388A (en) * | 1998-04-16 | 1999-12-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
US6005123A (en) * | 1998-04-16 | 1999-12-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
DE19835481A1 (de) * | 1998-08-07 | 2000-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen |
US5973171A (en) * | 1998-10-07 | 1999-10-26 | Arco Chemical Technology, Lp | Propylene oxide production |
DE19857137A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Bayer Ag | Integriertes Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen |
BR9917025B1 (pt) | 1998-12-16 | 2010-10-19 | processo para preparar um óxido de olefina, composição de catalisador e processo para regenerá-la. | |
CN1101267C (zh) * | 1999-03-30 | 2003-02-12 | 中国石油化工集团公司 | 钛硅分子筛的合成方法 |
AU4335100A (en) | 1999-04-08 | 2000-10-23 | Dow Chemical Company, The | Process for the hydro-oxidation of olefins to olefin oxides using oxidized gold catalyst |
DE19920753A1 (de) | 1999-04-23 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von amorphen, edelmetallhaltigen Titan-Silizium-Mischoxiden |
KR20000071797A (ko) | 1999-04-28 | 2000-11-25 | 나까니시 히로유끼 | 하이드록실화용 촉매 및 방향족 하이드록시 화합물의 제조방법 |
CN1115297C (zh) * | 1999-05-28 | 2003-07-23 | 中国石油化工集团公司 | 一种微波辐射场中合成钛硅分子筛的方法 |
CN1107027C (zh) * | 1999-05-28 | 2003-04-30 | 中国石油化工集团公司 | 一种钛硅分子筛的制备方法 |
DE19925534A1 (de) | 1999-06-04 | 2000-12-07 | Degussa | Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern |
DE19939416A1 (de) * | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, zeolithischen Feststoffs |
IT1314001B1 (it) * | 1999-11-19 | 2002-12-03 | Enichem Spa | Metodo per la rimozione del templante da zeoliti sintetiche |
ATE243165T1 (de) | 1999-11-23 | 2003-07-15 | Univ Laval | Mesoporöses zeolithisches material mit mikroporösen kristallinen mesoporenwänden |
CN1132699C (zh) | 1999-12-24 | 2003-12-31 | 中国石油化工集团公司 | 一种钛硅分子筛及其制备方法 |
EP1122246A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
EP1122247A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
EP1122248A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
EP1125891A1 (fr) | 2000-02-17 | 2001-08-22 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procédé de fabrication d'un solide cristallin |
US6521808B1 (en) | 2000-02-17 | 2003-02-18 | The Ohio State University | Preparation and use of a catalyst for the oxidative dehydrogenation of lower alkanes |
CN1160149C (zh) * | 2000-02-22 | 2004-08-04 | 阿科化学技术公司 | 采用改进的催化剂组合物的直接环氧化方法 |
EP1129991A1 (de) | 2000-03-02 | 2001-09-05 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen |
EP1129992A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-05 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen |
EP1138387A1 (de) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines Titansilicalitformkörpers |
EP1138386A1 (de) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines Titansilicalitformkörpers |
US6194591B1 (en) | 2000-04-27 | 2001-02-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Aqueous epoxidation process using modified titanium zeolite |
MY131860A (en) * | 2000-06-21 | 2007-09-28 | Shell Int Research | Process for preparation of catalyst and use there of |
US6307073B1 (en) | 2000-07-25 | 2001-10-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
IT1318680B1 (it) * | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici. |
EP1195368A3 (en) | 2000-09-25 | 2002-05-15 | Haldor Topsoe A/S | Process for the catalytic selective oxidation of a hydrocarbon compound in presence of mesoporous zeolite |
ES2179753B1 (es) | 2000-10-11 | 2005-02-16 | Universidad Politecnica De Valencia | Proceso y catalizadores para la eliminacion de compuestos de azufre de la fraccion gasolina. |
EP1221442B1 (de) | 2001-01-08 | 2010-07-28 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
US6387349B1 (en) * | 2001-03-26 | 2002-05-14 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the microwave induced preparation of crystalline microporous titanium silicalite |
ES2183710B1 (es) * | 2001-04-12 | 2004-01-16 | Univ Valencia Politecnica | Proceso y catalizadores para la eliminacion de compuestos de azufre de la fraccion diesel. |
US6596881B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-07-22 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6608219B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-08-19 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6600055B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-07-29 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6749668B2 (en) * | 2001-06-18 | 2004-06-15 | Degussa Ag | Process for the recovery of combustible components of a gas stream |
ITMI20011363A1 (it) * | 2001-06-28 | 2002-12-28 | Enichem Spa | Procedimento per l'attivazione di catalizzatori zeolitici contenenti titanio e loro impiego nelle reazioni di ossidazione |
US6610865B2 (en) | 2001-08-15 | 2003-08-26 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6596883B2 (en) | 2001-08-23 | 2003-07-22 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6399794B1 (en) | 2001-11-15 | 2002-06-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using carbonate modifiers |
US20030091504A1 (en) * | 2001-11-15 | 2003-05-15 | Gary Pasquale | Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides |
US6403815B1 (en) | 2001-11-29 | 2002-06-11 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US6720436B2 (en) | 2002-03-18 | 2004-04-13 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US7141683B2 (en) * | 2002-05-02 | 2006-11-28 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
EP1541548B1 (en) * | 2002-05-31 | 2009-08-05 | China Petroleum & Chemical Corporation | Oxamidination process of carbonyl compounds |
EP1552886B1 (en) * | 2002-05-31 | 2020-05-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | A process for regenerating catalyst containing titanium |
US20040000473A1 (en) * | 2002-06-20 | 2004-01-01 | Willi Hofen | Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions |
US6884743B2 (en) * | 2002-09-16 | 2005-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for epoxidation reactions |
US20040054199A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
US6960671B2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-11-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for direct oxidation of propylene to propylene oxide and large particle size titanium silicalite catalysts for use therein |
US7722847B2 (en) * | 2002-09-30 | 2010-05-25 | Evonik Degussa Gmbh | Aqueous hydrogen peroxide solutions and method of making same |
US6838572B2 (en) * | 2002-09-30 | 2005-01-04 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US7169945B2 (en) * | 2002-11-26 | 2007-01-30 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
CN100522811C (zh) * | 2003-02-25 | 2009-08-05 | 大连理工大学 | 一种制备超细沸石粉末的方法 |
JP4534428B2 (ja) | 2003-04-09 | 2010-09-01 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
JP2004340880A (ja) * | 2003-05-19 | 2004-12-02 | Soatec Inc | レーザ測定装置 |
US7193093B2 (en) | 2003-06-30 | 2007-03-20 | Shell Oil Company | Process for producing alkylene oxide |
US6984606B2 (en) | 2004-02-19 | 2006-01-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7091365B2 (en) * | 2004-03-08 | 2006-08-15 | Abb Lummus Global Inc. | Process for olefin epoxidation and co-production of nylon precursor |
US6958405B2 (en) * | 2004-03-09 | 2005-10-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polymer-encapsulated titanium zeolites for oxidation reactions |
US7030255B2 (en) * | 2004-03-09 | 2006-04-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Oxidation process with in-situ H202 generation and polymer-encapsulated catalysts therefor |
US7235676B2 (en) * | 2004-03-31 | 2007-06-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Catalytic process for the preparation of epoxides from alkenes |
US20080249340A1 (en) * | 2004-04-01 | 2008-10-09 | Siler Susan J | Hydro-Oxidation of Hydrocarbons Using a Catalyst Prepared by Microwave Heating |
US20050234136A1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-20 | Holland Brian T | Colloidal compositions and methods of preparing same |
FR2869033B1 (fr) * | 2004-04-20 | 2006-06-02 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de methylenedioxybenzene |
US7276464B2 (en) * | 2004-06-17 | 2007-10-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titanium zeolite catalysts |
US7271117B2 (en) * | 2004-06-17 | 2007-09-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7148386B2 (en) * | 2004-07-30 | 2006-12-12 | General Electric Company | Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones |
US6972337B1 (en) | 2004-08-12 | 2005-12-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7026492B1 (en) | 2004-10-29 | 2006-04-11 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using modifiers |
JP4577003B2 (ja) * | 2004-12-16 | 2010-11-10 | 住友化学株式会社 | オキシムの製造方法 |
US7057056B1 (en) | 2004-12-17 | 2006-06-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
JP4639792B2 (ja) | 2004-12-22 | 2011-02-23 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
SG123723A1 (en) | 2004-12-22 | 2006-07-26 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing cyclohexanone oxime |
CA2592136C (en) | 2004-12-23 | 2013-01-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve ssz-70 composition of matter and synthesis thereof |
CA2598013C (en) | 2005-02-17 | 2014-11-25 | Monsanto Technology Llc | Transition metal-containing catalysts and catalyst combinations including transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as oxidation catalysts |
JP4635644B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2011-02-23 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
US7786318B2 (en) * | 2005-04-12 | 2010-08-31 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Catalyst preparation |
JP4577077B2 (ja) * | 2005-04-25 | 2010-11-10 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 |
CN101248055B (zh) | 2005-07-01 | 2012-01-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 2-羟基异丁酸缩水甘油酯的制备方法及包含该产物的组合物 |
US7232783B2 (en) * | 2005-07-02 | 2007-06-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide catalyst and use |
US7273826B2 (en) * | 2005-07-26 | 2007-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
KR101166932B1 (ko) * | 2005-07-27 | 2012-07-19 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 티타늄 함유 분자체 촉매의 재생방법 |
CA2618548A1 (en) * | 2005-08-08 | 2007-02-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Catalyst and process for selective hydroconversion of normal paraffing to normal paraffin-rich lighter products |
CN100384733C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 含钛mcm-41分子筛的制备方法 |
US7837977B2 (en) * | 2005-09-13 | 2010-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Preparation of titanosilicate zeolite TS-1 |
US7615654B2 (en) * | 2005-10-20 | 2009-11-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US7432384B2 (en) * | 2005-10-25 | 2008-10-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US20070112209A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-17 | Bi Le-Khac | Epoxidation catalyst |
US7288237B2 (en) | 2005-11-17 | 2007-10-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
CN101389582B (zh) | 2005-12-28 | 2013-07-24 | 雪佛龙美国公司 | 分子筛ssz-74组合物及其合成 |
US7432402B2 (en) * | 2005-12-28 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. | Partial oxidation using molecular sieve SSZ-74 |
CA2642226A1 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Monsanto Technology Llc | Transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as fuel cell catalysts |
US7238817B1 (en) | 2006-02-22 | 2007-07-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
JP5014651B2 (ja) * | 2006-03-10 | 2012-08-29 | 国立大学法人東京工業大学 | オキシムの製造方法 |
US7357909B2 (en) * | 2006-06-28 | 2008-04-15 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
US20100269694A1 (en) | 2006-06-28 | 2010-10-28 | The Governors Of The University Of Alberta | Silicate Materials, Method For Their Manufacture, And Method For Using Such Silicate Materials For Adsorptive Fluid Separations |
US7671222B2 (en) * | 2006-07-12 | 2010-03-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7595410B2 (en) * | 2006-07-18 | 2009-09-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
CN101134575B (zh) * | 2006-08-31 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ts-1分子筛的制备方法 |
US7381675B1 (en) | 2006-12-19 | 2008-06-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst |
US7563740B2 (en) * | 2006-12-19 | 2009-07-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US7825204B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-11-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Inorganic oxide extrudates |
US7696367B2 (en) | 2007-04-10 | 2010-04-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7387981B1 (en) | 2007-06-28 | 2008-06-17 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst and process |
US20090042718A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Kaminsky Mark P | Direct epoxidation catalyst and process |
US7453003B1 (en) | 2007-08-29 | 2008-11-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst and process |
US7470801B1 (en) | 2007-10-24 | 2008-12-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7531675B1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-05-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
CN101428814B (zh) * | 2007-11-07 | 2011-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 钛硅分子筛ts-1的合成方法 |
US7501532B1 (en) | 2007-11-20 | 2009-03-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
ITMI20072342A1 (it) * | 2007-12-14 | 2009-06-15 | Polimeri Europa Spa | Processo per preparare zeoliti ts-1 |
CN101468805B (zh) * | 2007-12-25 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种zsm-5分子筛的合成方法 |
CN101468806B (zh) * | 2007-12-25 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | Zsm-5分子筛与含有该分子筛的催化裂化催化剂的制备方法 |
CN100560493C (zh) * | 2008-01-07 | 2009-11-18 | 天津大学 | 树枝状钛硅分子筛膜及制备方法 |
US7648936B2 (en) * | 2008-01-29 | 2010-01-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Spray-dried transition metal zeolite and its use |
MX2010008722A (es) * | 2008-02-07 | 2010-11-30 | Total Petrochemicals Res Feluy | Deshidratacion de alcoholes en presencia de un componente inerte. |
EP2098506B1 (en) | 2008-02-22 | 2010-07-28 | Uhde Inventa-Fischer GmbH | Production of lactams by ammoximation of cyclic ketones |
US20090216033A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-08-27 | Lekhac Bi | Epoxidation catalyst |
JP4683083B2 (ja) * | 2008-07-15 | 2011-05-11 | 住友化学株式会社 | オキシムの製造方法 |
US8790608B2 (en) * | 2008-09-12 | 2014-07-29 | Nalco Company | Siliceous materials having tunable porosity and surface morphology and methods of synthesizing same |
US20100076207A1 (en) * | 2008-09-24 | 2010-03-25 | Bi Le-Khac | Epoxidation catalyst |
DE102008056243A1 (de) | 2008-11-06 | 2010-05-12 | Hölderich, Wolfgang, Prof. Dr. | Verfahren zur Herstellung von Phenol und anderen Hydroxylaromaten durch direkte Oxidation von Benzol |
DE102008057134A1 (de) | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Süd-Chemie AG | Metallhaltige kristalline Silikate |
US7767835B2 (en) * | 2008-12-18 | 2010-08-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst |
US20100168449A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-01 | Grey Roger A | Spray dried zeolite catalyst |
JP5434162B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2014-03-05 | 公立大学法人首都大学東京 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
US8124797B2 (en) | 2009-06-26 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Epoxidation process |
CZ304248B6 (cs) * | 2009-07-28 | 2014-01-29 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby titanosilikátu Ti-ZSM-5 s MFI strukturou |
CN102079694B (zh) * | 2009-11-27 | 2014-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化环己醇制备环己酮的方法 |
TWI399242B (zh) * | 2009-12-11 | 2013-06-21 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Method for preparing large-diameter titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
US8124798B2 (en) | 2009-12-17 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Direct epoxidation catalyst and process |
ES2581324T5 (es) * | 2010-01-15 | 2019-11-28 | California Inst Of Techn | Isomerización de azúcares |
CN102153104B (zh) * | 2010-02-12 | 2013-12-11 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 钛-硅分子筛的制法及使用该分子筛制造环己酮肟的方法 |
TWI523689B (zh) | 2010-03-25 | 2016-03-01 | 陶氏全球科技公司 | 使用預處理環氧催化劑製備環氧丙烷之方法 |
TW201201910A (en) | 2010-03-25 | 2012-01-16 | Dow Global Technologies Llc | A pretreated epoxidation catalyst and a process for producing an olefin therewith |
CN102205974B (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种钛硅分子筛的制备方法 |
CN102206149B (zh) * | 2010-03-31 | 2013-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化环烷制备相应二酸的方法 |
CZ2010245A3 (cs) * | 2010-04-01 | 2011-05-18 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a.s. | Zpusob výroby titanosilikátu Ti-ZSM-5 z polotovaru |
CN102260157B (zh) * | 2010-05-27 | 2013-11-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化环酮制备相应二酸的方法 |
JP2011246423A (ja) * | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィンオキサイドの製造方法 |
WO2012011124A1 (en) | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof |
CN102441430B (zh) * | 2010-10-11 | 2013-06-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法 |
CN102060307B (zh) * | 2010-11-18 | 2012-09-05 | 西北工业大学 | 一种钛硅分子筛的制备方法 |
PL219301B1 (pl) | 2010-11-29 | 2015-04-30 | Inst Włókiennictwa | Sposób wytwarzania barierowych materiałów włókienniczych |
TWI430951B (zh) | 2011-02-14 | 2014-03-21 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Method for preparing large-diameter titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
WO2012112624A2 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | Svaya Nanotechnologies, Inc. | Methods and materials for functional polyionic species and deposition thereof |
NL1039506C2 (nl) | 2011-03-31 | 2013-08-14 | Sumitomo Chemical Co | Werkwijze voor het produceren van een edelmetaal-katalysator. |
JP2012213758A (ja) | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 貴金属触媒の製造方法 |
JP2012224608A (ja) | 2011-04-08 | 2012-11-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレンオキサイドの取得方法 |
CN102731446B (zh) * | 2011-04-12 | 2016-04-06 | 新疆大学 | 3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属配合物催化氧化四氢呋喃制备γ-丁内酯和丁二酸的方法 |
TWI426050B (zh) | 2011-04-19 | 2014-02-11 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | A method for preparing titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
TWI480100B (zh) * | 2011-04-27 | 2015-04-11 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Titanium-silicon molecular sieve and its preparation method and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
CN102755908B (zh) * | 2011-04-28 | 2014-05-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种烯烃环氧化的方法 |
CN102757333B (zh) * | 2011-04-29 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化环己醇制备己二酸的方法 |
JP2013006806A (ja) | 2011-06-27 | 2013-01-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アルキレンオキサイドの製造方法及びそれに用いられるパラジウム含有触媒 |
CN102850197B (zh) * | 2011-06-30 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备环己酮的方法 |
JP2013034948A (ja) | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 貴金属担持物およびその利用 |
WO2013052931A2 (en) * | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Svaya Nanotechnologies, Inc. | Synthesis of metal oxide and mixed metal oxide solutions |
WO2013052927A2 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Svaya Nanotechnologies, Inc. | Broadband solar control film |
CN102502690A (zh) | 2011-10-31 | 2012-06-20 | 大连理工大学 | 一种基于季铵盐和无机碱混合液的ts-1改性方法 |
CN103121982B (zh) * | 2011-11-18 | 2015-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯环氧化反应的方法 |
CN103204769B (zh) * | 2012-01-13 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由环己醇生产环己酮的方法 |
FR2987046B1 (fr) * | 2012-02-17 | 2014-03-21 | Rhodia Operations | Procede d'hydroxylation de composes aromatiques, catalyseur d'hydroxylation et son procede de preparation |
WO2013154671A1 (en) | 2012-04-12 | 2013-10-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Processes using molecular sieve ssz-87 |
CN102616806B (zh) * | 2012-04-20 | 2014-03-26 | 上海卓悦化工科技有限公司 | 一种高性能钛硅分子筛的制备方法 |
US9475041B2 (en) | 2012-04-24 | 2016-10-25 | Basf Se | Zeolitic materials and methods for their preparation using alkenyltrialkylammonium compounds |
JP6177880B2 (ja) | 2012-04-24 | 2017-08-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ゼオライト材料及びその製造方法並びにその使用方法 |
US8772192B2 (en) | 2012-06-29 | 2014-07-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Germanium silicalite catalyst and method of preparation and use |
JP6352922B2 (ja) | 2012-09-17 | 2018-07-04 | イーストマン ケミカル カンパニー | 交互積層法の制御及び効率を改良するための方法、材料及び装置 |
TWI589567B (zh) * | 2012-12-24 | 2017-07-01 | China Petrochemical Development Corporation Taipei (Taiwan) | Method of making epoxides |
CN103896801B (zh) | 2012-12-25 | 2016-03-16 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 制造酮肟的方法 |
WO2014123610A1 (en) | 2013-02-08 | 2014-08-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Processes using molecular sieve ssz-85 |
US9255120B2 (en) | 2013-04-11 | 2016-02-09 | California Institute Of Technology | Conversion of glucose to sorbose |
CA2917133A1 (en) | 2013-07-05 | 2015-01-08 | Danmarks Tekniske Universitet | Method for producing zeolites and zeotypes |
JP6379189B2 (ja) | 2013-07-05 | 2018-08-22 | ダンマークス・テクニスケ・ユニヴェルシテット | ゼオライトカプセル化ナノ粒子を製造する方法 |
WO2015010990A1 (en) | 2013-07-24 | 2015-01-29 | Basf Se | A process for preparing propylene oxide |
US9540298B2 (en) | 2013-09-20 | 2017-01-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing aromatic dihydroxy compound |
US9896343B2 (en) | 2013-10-29 | 2018-02-20 | China Petroleum & Chemical Corporation | Titanium silicalite molecular sieve and its synthesis |
SG10201407071SA (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-28 | China Petroleum & Chemical | A Full-Si Molecular Sieve and its Synthesis Process |
CN103708493A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-04-09 | 华东师范大学 | 具有mfi结构钛硅分子筛及其制备方法 |
CN103657715B (zh) * | 2013-12-04 | 2015-08-19 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂及制法和应用 |
CN104030312B (zh) * | 2014-05-09 | 2016-02-03 | 神马实业股份有限公司 | 一种钛硅分子筛ts-1的合成方法 |
ES2864291T3 (es) | 2014-05-21 | 2021-10-13 | Chevron Usa Inc | Procesos que utilizan tamiz molecular SSZ-95 |
PL3174866T3 (pl) | 2014-07-29 | 2020-06-29 | Evonik Operations Gmbh | Sposób epoksydowania olefiny |
EP2990378B1 (en) | 2014-08-27 | 2019-08-07 | Diehl Aviation Gilching GmbH | Zeolite components for use in solid chemical oxygen generators |
CN105523910B (zh) * | 2014-09-29 | 2017-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环己烷氧化方法 |
CN104445257B (zh) * | 2014-11-25 | 2016-03-30 | 河北美邦工程科技有限公司 | 一种高稳定活性的钛硅分子筛催化剂的制备方法 |
US9453949B2 (en) | 2014-12-15 | 2016-09-27 | Eastman Chemical Company | Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making |
US9891347B2 (en) | 2014-12-15 | 2018-02-13 | Eastman Chemical Company | Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making |
US9817166B2 (en) | 2014-12-15 | 2017-11-14 | Eastman Chemical Company | Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making |
US9891357B2 (en) | 2014-12-15 | 2018-02-13 | Eastman Chemical Company | Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making |
CN104528761B (zh) * | 2014-12-25 | 2016-08-24 | 中国天辰工程有限公司 | 一种高骨架钛含量钛硅分子筛的合成方法 |
EP3056501A1 (de) | 2015-02-13 | 2016-08-17 | Evonik Degussa GmbH | Titanathaltige, wässerige Lösung und Dispersion |
US9821297B2 (en) * | 2015-03-10 | 2017-11-21 | California Institute Of Technology | Methods to produce molecular sieves with LTA topology and compositions derived therefrom |
CN107548390B (zh) | 2015-04-28 | 2020-11-10 | 赢创运营有限公司 | 丙烯环氧化的方法 |
CN108349831B (zh) | 2015-10-21 | 2023-04-04 | 艾克瑟路斯股份有限公司 | 通过甲醇和/或dme的反应或通过甲醇和/或dme和丁烷的反应制备烯烃或烷基化物的方法 |
EP3162763A1 (en) | 2015-10-30 | 2017-05-03 | Total Research & Technology Feluy SA | Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on ti-containing zeolite catalysts |
BR102016026135B1 (pt) | 2015-11-09 | 2021-09-21 | Shanghai Research Institute Of Petrochemical Technology, Sinopec | Peneira molecular que apresenta a estrutura sfe, processo para sua produção, composição e uso |
BR102016026128B1 (pt) | 2015-11-09 | 2022-10-04 | Shanghai Research Institute Of Petrochemical Technology, Sinopec | Peneiras moleculares scm-11, processo para a produção das mesmas, seus usos e composição de peneira molecular |
BR102016026121B1 (pt) | 2015-11-09 | 2021-09-14 | China Petroleum & Chemical Corporation | Peneira molecular scm-10, processo para sua produção, composição e uso |
EP3436405A1 (en) | 2016-03-30 | 2019-02-06 | Basf Se | Process for the flash calcination of a zeolitic material |
CN107032366B (zh) * | 2016-08-10 | 2020-04-28 | 大连理工大学 | 一种制备具有高骨架钛含量的钛硅分子筛ts-1的方法 |
EP3565784B1 (de) | 2017-01-09 | 2020-11-11 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung metalloxiden mittels spraypyrolyse |
ES2692859B2 (es) | 2017-06-05 | 2020-01-15 | Univ Valencia Politecnica | Sintesis de la zeolita mfi en su forma nanocristalina, procedimiento de sintesis y su uso en aplicaciones cataliticas |
FR3067348B1 (fr) | 2017-06-13 | 2019-06-28 | Rhodia Operations | Compositions comprenant de l'hydroquinone et du catechol, procede de preparation de ces compositions |
KR102356362B1 (ko) | 2017-06-13 | 2022-01-27 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | Scm-15 분자체, 이의 제조 방법 및 이의 용도 |
US11097256B2 (en) | 2017-06-13 | 2021-08-24 | China Petroleum & Chemical Corporation | Molecular sieve SCM-14, a preparation process and use thereof |
EP3438101A1 (en) | 2017-08-01 | 2019-02-06 | Evonik Degussa GmbH | Process for the epoxidation of propene |
US10338287B2 (en) | 2017-08-29 | 2019-07-02 | Southwall Technologies Inc. | Infrared-rejecting optical products having pigmented coatings |
US11747532B2 (en) | 2017-09-15 | 2023-09-05 | Southwall Technologies Inc. | Laminated optical products and methods of making them |
CN107698472A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-02-16 | 辽宁省轻工设计院有限公司 | 一种二甲基硫醚制备二甲基亚砜的方法 |
FR3074177A1 (fr) | 2017-11-30 | 2019-05-31 | Rhodia Operations | Compositions comprenant du 4-alkoxyphenol et du 2-alkoxyphenol, et leur procede de preparation |
EP3495321A1 (de) | 2017-12-07 | 2019-06-12 | Evonik Degussa GmbH | Herstellung von pulverförmigen, porösen kristallinen metallsilikaten mittels flammensprühpyrolyse |
US10613261B2 (en) | 2018-04-09 | 2020-04-07 | Southwall Technologies Inc. | Selective light-blocking optical products having a neutral reflection |
US10627555B2 (en) | 2018-04-09 | 2020-04-21 | Southwall Technologies Inc. | Selective light-blocking optical products having a neutral reflection |
CN108821304B (zh) * | 2018-07-03 | 2020-02-14 | 西北大学 | 高活性多级孔钛硅分子筛及其制备方法和应用 |
EP3628642A1 (en) * | 2018-09-25 | 2020-04-01 | Evonik Operations GmbH | Process for the manufacture of pulverulent, porous crystalline metal silicates employing flame spray pyrolysis |
CN112912168B (zh) | 2018-10-17 | 2022-05-10 | Cap Iii 有限公司 | 用于生产肟的改良方法和工厂 |
US20210403333A1 (en) * | 2018-11-15 | 2021-12-30 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Method for preparing hierarchical porous titanosilicate ts-1 molecular sieve |
WO2020097878A1 (zh) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备多级孔ts-1分子筛的方法 |
KR102580277B1 (ko) | 2018-11-15 | 2023-09-18 | 달리안 인스티튜트 오브 케미컬 피직스, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 계층적 다공성 ts-1 분자체의 제조 방법 |
TW202045484A (zh) * | 2019-02-08 | 2020-12-16 | 德商贏創運營有限公司 | 有機化合物的氧化 |
TW202045250A (zh) | 2019-02-08 | 2020-12-16 | 德商贏創運營有限公司 | 三相反應器 |
CN110256376B (zh) | 2019-06-14 | 2022-07-19 | 大连理工大学 | 一种丙烯和过氧化氢气相环氧化合成环氧丙烷的流态化反应方法 |
CN112898243B (zh) * | 2019-11-19 | 2023-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 植物油脂改性方法 |
US20230416102A1 (en) | 2020-11-26 | 2023-12-28 | Anhui Zeo New Material Technology Co., Ltd | Extra-large pore molecular sieve zeo-1, its synthesis and use |
CN112774726B (zh) | 2020-12-29 | 2022-09-13 | 上海华谊新材料有限公司 | 球形钛硅分子筛催化剂及其制备方法 |
CN113209985B (zh) * | 2021-04-08 | 2022-04-26 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于二甲醚中微量烯烃加氢脱除的催化剂及制备方法和应用 |
TW202315841A (zh) | 2021-10-11 | 2023-04-16 | 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 | 矽鋁分子篩scm-36、其製造方法和用途 |
WO2023094691A1 (en) | 2021-11-29 | 2023-06-01 | Basf Se | Catalyst for hydrogen peroxide activation |
CN114634404B (zh) * | 2022-04-01 | 2023-09-15 | 北京化工大学 | 一种苯氧化制备苯酚的方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3329482A (en) * | 1963-10-18 | 1967-07-04 | Union Oil Co | Methods for the manufacture of group iv-b metallo-silicate zeolites |
JPS4633217Y1 (hu) * | 1970-05-11 | 1971-11-17 | ||
US3941871A (en) * | 1973-11-02 | 1976-03-02 | Mobil Oil Corporation | Crystalline silicates and method of preparing the same |
US3972983A (en) * | 1974-11-25 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same |
US4061724A (en) * | 1975-09-22 | 1977-12-06 | Union Carbide Corporation | Crystalline silica |
NL175162C (nl) * | 1976-12-16 | 1984-10-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van kristallijne silicaten en toepassing van de verkregen silicaten als katalysator of katalysatordrager. |
US4104294A (en) * | 1977-11-10 | 1978-08-01 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicates and method for preparing same |
JPS5818327B2 (ja) * | 1977-11-18 | 1983-04-12 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 結晶質シリカ |
JPS5478266A (en) * | 1977-11-30 | 1979-06-22 | Suikou Giken Yuugengaishiya | Bathtub |
GR66589B (hu) * | 1978-06-22 | 1981-03-30 | Snam Progetti | |
US4331641A (en) * | 1979-11-07 | 1982-05-25 | National Distillers & Chemical Corp. | Synthetic crystalline metal silicate compositions and preparation thereof |
-
1979
- 1979-12-21 IT IT28323/79A patent/IT1127311B/it active
-
1980
- 1980-11-15 GR GR63373A patent/GR72832B/el unknown
- 1980-11-19 DK DK493980A patent/DK157361C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-11-19 AU AU64513/80A patent/AU537263B2/en not_active Ceased
- 1980-11-20 ZA ZA00807233A patent/ZA807233B/xx unknown
- 1980-11-20 GB GB8037252A patent/GB2071071B/en not_active Expired
- 1980-11-21 CA CA000365222A patent/CA1155830A/en not_active Expired
- 1980-11-28 BG BG8049815A patent/BG39637A3/xx unknown
- 1980-12-01 AT AT0586880A patent/AT385022B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-05 PH PH24953A patent/PH17732A/en unknown
- 1980-12-07 IL IL61654A patent/IL61654A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-12-09 CH CH907980A patent/CH645599A5/it not_active IP Right Cessation
- 1980-12-09 TR TR21473A patent/TR21473A/xx unknown
- 1980-12-12 CS CS808785A patent/CS257253B2/cs unknown
- 1980-12-16 YU YU03167/80A patent/YU316780A/xx unknown
- 1980-12-17 RO RO80102875A patent/RO81245A/ro unknown
- 1980-12-17 BR BR8008379A patent/BR8008379A/pt unknown
- 1980-12-17 ZM ZM112/80A patent/ZM11280A1/xx unknown
- 1980-12-18 SE SE8008961A patent/SE447818B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 LU LU83014A patent/LU83014A1/fr unknown
- 1980-12-18 NO NO803859A patent/NO158934C/no not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 FR FR8026959A patent/FR2471950B1/fr not_active Expired
- 1980-12-18 DD DD80226268A patent/DD155420A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 DE DE3047798A patent/DE3047798C2/de not_active Expired
- 1980-12-19 RU SU803221912A patent/RU2076775C1/ru active
- 1980-12-19 JP JP17906680A patent/JPS5696720A/ja active Granted
- 1980-12-19 ES ES498480A patent/ES498480A0/es active Granted
- 1980-12-19 NL NL8006939A patent/NL191383C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-12-19 PL PL1980228600A patent/PL134017B3/pl unknown
- 1980-12-19 PT PT72248A patent/PT72248B/pt unknown
- 1980-12-19 HU HU803066A patent/HU183272B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-12-19 AR AR283739A patent/AR231610A1/es active
- 1980-12-20 IN IN1412/CAL/80A patent/IN154032B/en unknown
- 1980-12-22 BE BE0/203283A patent/BE886812A/fr not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-06-29 US US06/393,379 patent/US4410501A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU183272B (en) | Process for producing porous, crystalline, synthetic material containing silicium oxide and titanium oxide | |
JP2554685B2 (ja) | 層間カルコゲン化合物を含有する層状金属カルコゲン化合物およびそれらの合成 | |
KR102159632B1 (ko) | Scm-11 분자체, 그 제조 방법 및 그 용도 | |
US3293192A (en) | Zeolite z-14us and method of preparation thereof | |
US5254327A (en) | Zeolitic catalyst of MFI type, its preparation and use | |
NO156125B (no) | Silisiumdioksyd-basert syntetisk material og fremgangsmaate for dets fremstilling. | |
EP2236461B1 (en) | Method for synthesizing all-silica zeolite beta with small crystal size | |
WO1990003944A1 (fr) | Synthese de zeolithes de structure faujasite | |
GB1574840A (en) | Zeolites and process for preparing same | |
US5474754A (en) | Preparation of an aluminosilicotitanate isomorphous with zeolite beta | |
JP4227805B2 (ja) | ゼオライトitq−16 | |
KR100204951B1 (ko) | 층구조의 옥사이드 재료 및 이들의 팽윤되고 지주가 있는 형태 | |
US5192520A (en) | Synthesis of aluminosilicate zeolites of faujasite structure | |
JP2004510680A (ja) | 微孔性結晶性物質(itq−17)、該物質の製法並びに有機化合物の分離法および変換法における該物質の使用 | |
JP3697737B2 (ja) | 合成ゼオライト物質 | |
US6409986B1 (en) | Zeolite ITQ-5 | |
CN111099624B (zh) | 硅锗stf沸石分子筛的制备方法 | |
CN109694091B (zh) | Iwr/cdo共结晶沸石分子筛的制备方法 | |
AU678597B2 (en) | Process for the manufacture of a zeolite | |
JPH0460978B2 (hu) | ||
US5370858A (en) | Process for the synthesis of zeolites having an aluminosilicate framework belonging to the faujasite structural family, products obtained and their use in adsorption and catalysis | |
US5385717A (en) | Process for the synthesis of zeolites having an aluminosilicate framework belonging to the faujasite structural family, products obtained and their use in adsorption and catalysis | |
JPH0524820A (ja) | モルデナイト構造を有するチタン含有アルミノシリケートゼオライトおよびその製造方法 | |
US5683673A (en) | Process for the manufacture of a zeolite | |
CN112239214B (zh) | 硅锗酸盐及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
HRH9 | Withdrawal of annulment decision |