HU180670B - Herbicides containing substituted 3-amino-pyrazols and process for the production of 3-amino-pyrazols - Google Patents

Herbicides containing substituted 3-amino-pyrazols and process for the production of 3-amino-pyrazols Download PDF

Info

Publication number
HU180670B
HU180670B HU78BA3715A HUBA003715A HU180670B HU 180670 B HU180670 B HU 180670B HU 78BA3715 A HU78BA3715 A HU 78BA3715A HU BA003715 A HUBA003715 A HU BA003715A HU 180670 B HU180670 B HU 180670B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
hydrogen
alkyl
phenyl
methoxy
Prior art date
Application number
HU78BA3715A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Plath
Bruno Wuerzer
Wolfgang Rohr
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU180670B publication Critical patent/HU180670B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány szubsztituált 3-amino-pirazolokat tartalmazó gyomirtó szerekre, valamint az új szubsztituált 3-amino-pirazolok előállítási eljárására vonatkozik.
Ismeretes, hogy szubsztituált pirazolokat vagy pirazoliumsókát, például az l,2-dimetil-3,5-difenil-pirazolium-metil-szulfátot gyomirtó szerek hatóanyagaként alkalmazzák (25 13 750 és 22 60 485 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali iratok). Jó gyomirtó hatásuk van olyan szereknek is, amelyek hatóanyagként 2-(l-metil-n-propil)-4,6-dinitro-fenil-acetátot (10 88 575 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás) vagy 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxídot (15 42 836 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás) tartalmaznak.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü új szubsztituált 3-amino-pirazolokat, valamint sóikat hatóanyagként tartalmazó szereknek jó gyomirtó hatásuk van, ami az ismert szerekét felülmúlja, továbbá ez a gyomirtó hatás a haszonnövényekkel szemben szelektív és a szerek különböző növényeknél kiszáradás elleni szerként (deszijckánsként) is alkalmazhatók.
Az (I) általános képletben
R1 hidrogénatomot vagy formilcsoportot, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, fenoxi-karbonil-csoportot vagy adott esetben halogénatommal helyettesített (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot;
R2 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot;
R3 3—8 szénatomos cikloalkilcsoportot, adott esetben
1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1—8 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben egy vagy két halogénatommal, egy vagy két 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal 5 szubsztituált fenilcsoportot jelent, vagy
R2 és R3 együtt pentametilén- vagy 3-oxa-pentametiléncsoportot alkot;
R4 (1—4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot és
R5 hidrogénatomot, (1—4szénatomos alkoxi)-karbonilvagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A találmány szerinti eljárással olyan (I) általános képletű szubsztituált 3-artiino-pirazolokat állítunk elő, amelyek képletében
R1 hidrogénatomot, formil- vagy benzoilcsoportot, (1—4 szénatomos aikil)-szulfonil-csoportot, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített karbamoilcsoportot, di(l—4 szénatomos alkil)-ami20 no-karbonil-csoportot, adott esetben di(l -4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoporttal helyettesített fenoxi-karbonil-csoportot vagy adott esetben halogénatommal, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal vagy dihalogén-fenoxi-csoporttal helyettesített (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot;
R2 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot 30 vagy (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot;
-1180670
R3 hidrogénatomot, 3—10 szénatomos cikloalkil-, illetve bicikloalkilcsoportot, 2—4 szénatomos alkenilcsoportot, adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, 4—6 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—8 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben legfeljebb két halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, egy hidroxil-csoporttal, 1—4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, vagy
R2 és R3 együtt tetrametilén-, pentametilén- vagy 3-oxa-pentametiléncsoportot alkot;
R4 cianocsoportot, benzoilcsoportot, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot vagy (1—3 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot és
R5 hidrogénatomot, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot, adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent.
R4 etoxi-karbonilcsoportot csak akkor jelenthet, ha egyidejűleg R1 hidrogénatomtól, R5 metilcsoporttól, R2 hidrogénatomtól és R3 metil- vagy etilcsoporttól vagy — adott esetben 2- és/vagy 3-helyzetben klóratommal vagy metil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált — fenilcsoporttól vagy egyidejűleg R’ hidrogénatomtól, R5 metilcsoporttól, R2 metilcsoporttól ésR3 metilcsoporttól eltérő jelentésű.
Az új szubsztituált 3-amino-pirazolok sói erős szervetlen vagy szerves savakkal, például sósavval, hidrogén-bromiddal, kénsavval, salétromsavval, tetrafluor-bórsavval, fluorszulfonsavval, hangyasavval; halogénezett karbonsavval, például triklór-ecetsavval; alkán-szulfonsawal, például metán-szulfonsavval; halogénezett alkán-szulfonsawal, például trifluor-metán-szulfonsawal, petfluor-hexán-szulfonsavval; aril-szulfonsavval, például dodecil-benzol-szulfonsavval alkotott sók lehetnek.
Az (I) általános képletü új szubsztituált 3-amino-pirazolok két izomer szerkezetben fordulhatnak elő [(IA), illetve (IB) általános képlet]. Az izomerek arányát lényegében a szubsztituensek határozzák meg és az (I) általános képlet alatt mindig mindkét izomert értjük.
A különböző szubsztituensek jelentése például a következő lehet.
R1 hidrogénatomot, metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-, formil-, acetil-, propionil-, klór-acetil-, bróm-acetil-, triklór-acetil-, trifluor-acetil-, 2,4-diklór-fenoxi-acetil-, 2,4-diklór-fenoxi-propionil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, izopropoxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, metil-amino-karbonil-, izopropil-amino-karbonil-, benzoil-, metil-szulfonil-, etil-szulfonil-, izopropil-szulfonil-, 3-(metoxi-karbonil-aminol-fenoxi-karbonil-csoportot;
R2 hidrogénatomot, metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, acetil-csoportot;
R3 metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, 3-metil-2-butil-, pentiI-2-, pentil-3-, hexil-2-, hexil-3-, 2-metil-pentil-3-, 2,4-dimetil-pentil-3-, 2-etil-hexil-, l-metoxi-2-propil-, benzil-, a-fenil-etil-, β-fenil-etil-, allil-, buten-l-il-3-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklooktil-, 1,1-dimetoxi-propil-2-, fenil-, 2-metil-fenil-, 2-fluor-fenil-, 3-klór-4-fluor
-fenil-, 2,4-diklór-fenil-, 3,5-diklór-fenil-, 3-metoxi-fenil-, 2,5-dimetoxi-fenil-, 2-(trifluor-metil)-fenil-, 3-(trifluor-metil)-fenil-, 2-hidroxi-fenil-, 3-hidroxi-fenil-, 3-fluor-fenil-, 2-klór-fenil-, 3,4-difluor-fenil-, 2,4-difluor-fenil-, 2,5-difluor-feniI-, 2,3-díkIór-fenil-, 2,5-diklór-fenil-, 2-metil-3-klór-fenil-, 2-metil-5-klór-fenil-, 2-metoxi-5-klór-fenil-, 2-(tetrafluor-etoxi)-fenil-, 2-klór-5-(trifluor-metil)-fenil-, 2-metoxi-5-metil-fenil-csoportot;
R4 ciano-, etoxi-karbonil-, izopropoxi-karbonil-, acetil-csoportot;
R5 hidrogénatomot, metil-, izopropil-, terc-butil-, klór-metil-, metoxi-metil-, metoxi-karbonil-metil-, feni!-,
4-nitro-fenil-csoportot jelenthet.
Az új pirazol-származékok előállítása például a Chem. Bér. 98, 259 (1965) közleményben ismertetett eljárással analóg módon történhet.
a) Egy (IV) általános képletü 3-amino-pirazolt — R1, R4 és R5 a fenti jelentésű — egy (V) általános képletü karbonil-vegyülettel — R7 és R8 egymástól függetlenül hidrogénatomot jelentenek vagy jelentésük azonos R2 és R3 tárgyi körben megadott jelentésével, de egyikük mindig metiléncsoporton keresztül kapcsolódó csoportot jelent — reagáltatunk, majd az így kapott (VI) általános képletü Schiff-bázist hidrogénezzük.
b) Egy (VII) általános képletü tioszemikarbazidot — R2 és R3 a fenti jelentésű — egy (VIII) általános képletü
2-klór-ecetsav-származékkal — R4 és R5 a fenti jelentésű — reagáltatunk.
Az 1-helyzetben acilezett pirazolokat a kapott 3-amino-pirazol-származék acilezésével állíthatjuk elő.
A pirazolok sóit oldószerben savval való reagáltatással állítjuk elő.
A következő példák szemléltetik az (I) általános képletű vegyületek előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg.
1. példa
3-Anilino-4-(izopropoxi-karbonil)-5-metil-pirazol
33,5 g 4-fenil-tioszemikarbazid 150 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához hozzáadunk 35,7 g 2-klór-ecetsav-izopropil-észtert. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd felforraljuk, és 30 perc alatt lehűtjük. A kivált szilárd anyagot leszívatjuk, acetonnal mossuk, és a maradékot 1: 1 arányú víz-aceton-eleggyel felforraljuk. A kívánt kén eltávolítása után a reakcióelegyet lehűtjük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, és a szilárd anyagként kivált cím szerinti vegyületet elkülönítjük. Olvadáspontja toluolból átkristályosítva 138—139 °C.
2. példa
3-(Izobutil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol
11,7 g 4-izobutil-tíoszemikarbazid 150 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához hozzáadunk 15,1 g
2-klór-ecetsav-metil-észtert. A reakciókeveréket 30 percig keverjük, majd felforraljuk, további 1 óra hosszat 65 °C-on keverjük, ezután lehűtjük, a kivált szilárd anyagot elkülönítjük és acetonnal mossuk. A kapott maradé
-2180670 kot forró vízben feloldjuk, a kivált ként kiszűrjük, és az oldatot lehűlése után vizes ammónium-hidroxid-oldattal összekeverjük. A kivált szilárd anyagot leszívatva és szárítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 100—103°.
3. példa
3-Piperidino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol
A J. ps. Ch. 159, (2) 189 (1941) közleményben ismertetett módon 4,4-pentametilén-tíoszemikarbazidot (op. 98—99°) állítunk elő.
g 4,4-pentametilén-tioszemikarbazidot hozzáadunk 100 ml tetrahidrofuránhoz, majd az oldathoz 31 g 2-klór-ecetsav-metil-észtert adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd a kivált szilárd anyagot leszívatjuk, acetonnal mossuk, vízben feloldjuk és vizes ammónium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk (8 pH-értékre). A kivált olajat diklór-metánnal extrahálva a ként elválasztjuk, majd bepárlás után a terméket acetonból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 101— 102°.
4. példa
3-Anilino-4-acetil-5-metil-pirazol g 4-fenil-tioszemikarbazidot 300 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk és hozzáadunk 0,5 ml tömény sósavat. Ezután a reakcióhoz egyszerre hozzáadunk 40,4 g 3-klór-acetil-acetont és jeges hűtést alkalmazunk. Az elegyet 12 óra hosszat keverjük, majd a kapott csapadékot leszívatjuk, acetonnal mossuk, és 1: 1 arányú víz-aceton elegyben felforraljuk. A forró oldatból a ként kiszűrjük, és az oldatot vizes ammónium-hidroxid-oldattal semlegesítjük. A kivált terméket leszívatjuk és acetonból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 246—247°.
5. példa
3-(Benzil-amino)-4-(etoxi-karbonil)-pirazol g 3-amino-4-(etoxi-karbonil)-pirazol 200 ml toluollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 21,2 g benzal dehidet, majd az elegyet vízleválasztó feltét alkalmazásával forraljuk. Három óra alatt összesen 5 ml víz távozik el. A reakcióelegyből a toluolt elpárologtatjuk, majd hozzáadunk 50 ml metanolt és 50 ml tetrahidrofuránt és 5 hűtés közben 0—5°-on hozzáadunk 23 g nátrium-bór-hidridet. A reakcióelegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószerelegyet elpárologtatjuk. Ezután hozzáadunk 200 ml jeges vizet, 3 ízben 150—150 ml metilén-kloriddal extraháljuk és a kivona10 tót nátrium-szulfáton szárítjuk. Bepárlás után olajat kapunk, amit ligroin és toluol elegyéből átkristályosítunk. Olvadáspontja 99—100°.
6. példa
2,5-Dimetil-3-anilino-4-(metoxi-karbonil)-pirazol
36,2 g 2-metil-4-fenil-tioszemikarbazidot feloldunk
200 ml metanolban és hozzáadunk 30,2 g 2-klór-ecetsav-metil-észtert. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük, majd hozzáadunk 10 ml tömény sósavat és felforraljuk. A kénkiválás befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, a ként elválasztjuk és az elegyet bepároljuk. A kris25 tályos maradékot vizes ammónium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, a szilárd anyagot elválasztjuk, szárítjuk és a terméket hexánból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 83 —86°.
Hasonló módon állíthatjuk elő a 2,5-dimetil-3-(ciklohexil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-pirazolt. Forráspontja 0,07 bar nyomáson 113—117°.
7. példa
2-FeniI-3-anilino-4-(karboxi-metil)-5-metiI-pirazol
A 6. példában leírt módon járunk el, de 2,4-difenil40 -tioszemikarbazidot és oldószerként tetrahidrofuránt használunk. A termék olvadáspontja 111—113°.
Az 1—7. példákban leírt módon állíthatjuk elő az I. táblázatban felsorolt (III) általános képletü vegyülete45 két, amelyek az (I) általános képlet keretébe tartoznak.
I. táblázat
Sorszám R> R' R· Op.,°C
1. H fenil terc-butil etoxi 108—110
2. H fenil fenil etoxi 143—145
3. H fenil 4-nitro-fenil etoxi 154
4. H szek-butil metil etoxi
5. H terc-butil metil etoxi
6. H fenil hidrogén etoxi
7. H metil fenil etoxi
8. H metil 4-klór-fenil etoxi
9. H metil terc-butil etoxi
10. H fenil hidrogén metoxi 123—124
11. H ciklohexil hidrogén metoxi
12. H terc-butil hidrogén metoxi
13. H szek-butil hidrogén metoxi
14. H fenil metil metoxi 183—185
-3180670
Sorszám R3 R’ R> R« Op.,°C
15. H 2-metiI-fenil metil metoxi 175—177
16. H 3-metil-fenil metil metoxi 188—190
17. H 4-metil-fenil metil metoxi 178—179
18. H 2-etil-fenil metil metoxi 166—167
19. H 2,6-dimetil-fenil metil metoxi 190
20. H 2-metoxi-fenil metil metoxi 194
21. H 3-metoxi-fenil metil metoxi 173
22. H 4-metoxi-fenil metil metoxi 168—170
23. H 2-hidroxi-fenil metil metoxi
24. H 3-hidroxi-fenil metil metoxi
25. H 4-hidroxi-fenil metil metoxi
26. H 2-klór-fenil metil metoxi
27. H 3-klór-fenil metil metoxi 206—207
28. H 4-klór-fenil metil metoxi 201—202
29. H 2-fluor-fenil metil metoxi 190—191
30. H 3-fluor-fenil metil metoxi 182—184
31. H 4-fluor-fenil metil metoxi 186—187
32. H 2-(trifluor-metil)-fenil metil metoxi 182—183
33. H 3-(trifluor-metil)-fenil metil metoxi 198
34. H 2,5-dimetil-fenil metil metoxi 233—235
35. H 3,5-dimetil-fenil metil metoxi 190—193
36. H 2,4-diklór-fenil metil metoxi 207—210
37. H 3,4-diklór-fenil metil metoxi 234—236
38. H 2,5-diklór-fenil metil metoxi 251—253
39. H 3,5-diklór-fenil metil metoxi
40. H 3-klór-4-fluor-fenil metil metoxi 212
41. H 3,4-difluor-fenil metil metoxi 204
42. H 2-metil-3-klór-fenil metil metoxi 224—226
43. H 2-metil-4-klór-fenil metil metoxi 205—206
44. H 2-metil-5-klór-fenil metil metoxi 240 fölött
45. H 4-nitro-fenil metil metoxi
46. H 3-ciano-fenil metil metoxi
47. H 2-(hidroxi-metil)-fenil metil metoxi
48. H 2-metil-tio)-fenil metil metoxi
49. H 2-(metoxi-karbonil)-fenil metil metoxi
50. H 2-aza-fenil metil metoxi
51. H 3-aza-fenil metil metoxi
52. H 4-aza-fenil metil metoxi
53. H 2-metil-3-aza-fenil metil metoxi
54. H 2-metil-6-aza-fenil metil metoxi
55. H metil metil metoxi 155—157
56. H etil metil metoxi 143—144
57. H n-propil metil metoxi
58. H allil metil metoxi 128—130
59. H izopropil metil metoxi 100—103
60. H 2-metil-propen-1 -il-3 metil metoxi
61. H 3-metil-propen-1 -il-3 metil metoxi
62. H propargil metil metoxi
63. H 3-metil-propin-1 -il-3 metil metoxi
64. H 3,3-dimetil-propin-1 -il-3 metil metoxi
65. H 3,3-dimetil-propen-l-il-3 metil metoxi
66. H n-butil metil metoxi 117—118
67. H izobutil metil metoxi 100—103
68. H szek-butil metil metoxi 81—83
69. H terc-butil metil metoxi 115
70. H pentil-2 metil metoxi olaj
71. H pentil-3 metil metoxi 81—82
72. H l-metoxi-propil-2 metil metoxi ηθ = 1,5122
73. H 1,1 -dimetoxi-propil-2 metil metoxi
74. H 1 -(metoxi-karbonil)-propil-2 metil metoxi
75. H 1 -(etoxi-karbonil)-propil-2 metil metoxi
Í8O67Ö
Sorszám R2 R R‘ R* Op.,°C
76. Η 1-ciano-propil-2 metil metoxi
77. Η l-metoxi-butil-2 metil metoxi olaj
78. Η 3-metoxi-propiI-l metil metoxi 107—108
79. Η 1,3-dimetoxi-propil-2 metil metoxi
80. Η ciklopentil metil metoxi' 83—85
81. Η 2-metil-ciklopentil-1 metil metoxi
82. Η ciklohexil metil metoxi 90—92
83. Η 2-metiI -ciklohexil metil metoxi
84. Η 3-metil-ciklohexil metil metoxi
85. Η 3-(trifluor-metil)-ciklohexil metil metoxi
86. Η ciklohexil-metil metil metoxi 138—140
87. Η benzil metil metoxi 160—161
88. Η 2-fenil-etil metií metoxi 181—iái
89. Η biciklo[2.2. l]heptil-2 metil metoxi 127—130
90. Η adamantil metil rüétoxi 202—203
91. Η cikloheptil mefil tnétoxi
92. Η ciklooktil meul metoxi 145—147
93. Η fenil etil metoxi
94. Η fenil izopropil metoxi 103-104
95. Η fenil terc-butil metoxi
96. Η metil térc-butil metoxi
97. Η tiietil fenil metoxi 168—Í69
98. metil metil me- il metoxi 118—119
99. metil etil metil metoxi olaj
100. metil izopropil me»il metoxi 96—98
101. metil szek-butil meiil metoxi olaj
102. metil l-metoxi-2-propil metil metoxi
103. metil l-metoxi-2-butil metil metoxi
104. metil terc-butil metil metoxi
105. metil ciklohexil meiil metoxi 118—119
106. metil fenil meiil metoxi olaj
107. etil etil meiil metoxi 90—92
108. etil ciklohexil meiil metoxi 109—110
109. etil fenil meiil metoxi olaj
110. l-metoxi-2-
propil fenil meiil metoxi
111. izopropil fenil meúl metoxi 91—92
R2 1 R3
112. tetrametilén meiil metoxi 133—134
113. pentametilén meiil metoxi Ibi—102
114. hexametilén metil metoxi olaj
115. 3-oxa-pentametilén meiil metoxi 89—9θ
116. 3-imino-pentametilén metil metoxi
117. metil n-butil metil metoxi olaj
118. metil izobutil metil metoxi olaj
119. H 2-metoxi-5-nitro-fenil metil metoxi
120. l-metoxi-2-
-propil 2-metiI-fenil metil metoxi
121. l-metöxi-2-
-propil 4-metil-fenil metií metoxi
122. metil 3-metoxi-fenil metil metoxi olaj
123. H fenil metil metil 247
124. H fenil hidrogén metil
125. H fenil trifluor-tnetil metil
126. H 2-metoxi-5-klór-fenil metil metoxi 253—254
127. H szek-butil metil metil
128. H terc-butil metil metil
129. H terc-butil metil trifluor-metil
130. H terc-butil trifluor-metil metil
131. H ciklohexil metil metil 159
132. H 2-fludr-fenil 1 metil 1 metil 250—252
-5180670
Sorszám R2 R* R* R* Op.,°C
133. H 3-fluor-fenil metil metil
134. H 2-aza-fenil metil metil
135. H 3-aza-fenil metil metil
136. H fenii metil amino 250° fölött
137. H fenil metil metil-amino
138. H fenii metil dimetil-amino
139. H terc-butil metil amino
140. H szek-butil metil metil-amino
8. példa
9. példa l-Acetil-3-anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol g 3-anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazolt feloldunk 51 g ecetsavanhidridben és az oldatot felforraljuk, majd 15 perces forralás után lehűtjük, jeges vízbe öntjük és 30 percig keverjük. A kivált szilárd anyagot elkülönítjük és metanolból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 115—116.
Az acetilcsoport helyzetét infravörös színképelemzéssel határoztuk meg (CO-sáv 1720 cm-1).
Ez az eredmény kizárja azt, hogy az anilinocsoport acetilezve lenne. Röntgen-szerkezeti vizsgálat alapján megállapítható, hogy az acetilcsoport a pirazolgyűrű 1helyzetében van.
l-Acetil-3-(ciklohexil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-5-mctil-pirazol
Készül a 6. példával analóg módon, de a kiindulási vegyületeket szobahőmérsékleten hűtés közben reagáltatjuk. A reakcióidő 1 óra. A termék olvadáspontja 140—142°.
Az előző példákban ismertetett módszerekkel vagy más, ismert módszerekkel állíthatjuk elő a II. táblázatban felsorolt (I) általános képletü pirazol-származékokat.
II. táblázat
Sorszám Rl R2 R3 R* R5 Op<> :C
141. formil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil
142. formil hidrogén szek-butil metoxi-karbonil metil
143. formil hidrogén terc-butil metoxi-karbonil metil
144. acetil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil 116
145. klór-acetil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil 145—147
146. metil-szulfonil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil 201—203
147. metil-amino-karbonil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil 127
148. trifluor-acetil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil
149. propionil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil 120—122
150. benzoil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil 155—156
151. metoxi-karbonil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil 142
152. etoxi-karbonil hidrogén fenii metoxi-karbonil metil 130—132
153. acetil hidrogén 2-metil-fenil metoxi-karbonil metil 145—147
154. acetil hidrogén 3-metil-fenil metoxi-karbonil metil 86—89
155. acetil hidrogén 2-fluor-fenil metoxi-karbonil metil 144—146
156. acetil hidrogén 3-fluor-fenil metoxi-karbonil metil 135—136
157. acetil hidrogén 4-fluor-fenil metoxi-karbonil metil 132—134
158. acetil hidrogén szek-butil metoxi-karbonil metil 76—77
159. acetil hidrogén terc-butil metoxi-karbonil metil 120
160. acetil hidrogén ciklopentil metoxi-karbonil metil 96—98
161. acetil hidrogén ciklohexil metoxi-karbonil metil 140—142
162. acetil hidrogén norbomil metoxi-karbonil metil 139—142
163. acetil acetil ciklohexil metoxi-karbonil metil 110—112
164. acetil metil ciklohexil metoxi-karbonil metil 80—82
165. acetil metil fenii metoxi-karbonil metil 88—90
166. acetil hidrogén terc-butil acetil metil 146
167. acetil metil terc-butil acetil metil
-6180670
Sorszám R1 Ra R’ R* Rs Op.,*C
168. acetil hidrogén fenil acetil metil 140—142
169. acetil metil fenil acetil metil
J70. acetil hidrogén 2-fluor-fenil acetil ipptil
J7J. acetil hidrogén ciklohexil acetil ip.etil
172. acetil hidrogén terc-butil trifluor-acetil metil
173. trifluor-acetil hidrogén terc-butil trifluor-acetil metil
174. metoxi-karbonil hidrogén fenil acetil metil
175. metoxi-karbonil hidrogén terc-butil metoxi-karbonil metil
176. etoxi-karbonil hidrogén terc-butil metoxi-karbonil metil
177. metoxi-karbonil hidrogén terc-butil acetil metil
178. ciano hidrogén fenil acetil metil
179. ciano hidrogén fenil metoxi-karbonil metil
180. acetil hidrogén fenil ciano metil
181. acetil metil etil metoxi-karbonil metil 41—42
182. acetil rpetil izopropil metoxi-karbonil metil 75—76
183. acetil metil n-butil metoxi-karbonil metil
184. acetil metil izobutil metoxi-karbonil metil
185. acetil metil szek-butil metoxi-karbnnil metil 51—53
186. acetil rpetil terc-butil metoxi-karbonil metil
187. acetil etil fenil metoxi-karb nil metil 71—72
188. acetil izopropil fenil metoxi-karbonil metil
189. apetil l-metoxi-2-propil 2-metil-fenil metoxi-karbonil metil
190. acetil l-metoxi-2-propil fenil metoxi-karbonil metil
191. acetil l-metoxi-2-propil 4-metil-fenil metoxi-karbonil metil
192. acetil 3-metoxi-fenil rpetil metoxi-karbonil metil
193. acetil 4-metoxi-fenil hidrogén metoxi-karbonil metil 126—128
194. klór-acetil H szek-butil metoxi-karbonil metil 63
195. H H fenil benzoil metil 196
196. H H ciklohexil izopropoxi-
-karbonil metil 105—107
197. H H benzil etoxi-karbonil hidrogén
198. H H 1,2-dimetil-
-propil metoxi-karbonil metil olaj
199. H H l-metoxi-2- dimetil-
-propil -karbamoil metil
200. H H 3-hidroxi-fenil etoxi-karbonil metil 215—217
201. H H fenil metoxi-karbonil fenil 139—140
202. fenoxi-karbonil H fenil metoxi-karbonil metil 136—138
203. acetil metil l-metoxi-2-
-propil metpxi-karbonil metil 52—53
204. H H 3-fluor-fenil mgtoxi-karbonil H 160
205. H H 2-flpor-fenil rpetoxi-karbonil H
206. H H 3-metoxi-fenil metoxi-karbonil H
207. H H fenil metoxi-karbonil metoxi-metil 125—126
208. H H fenil metoxi-karbonil klór-metil 156—157
209. H H fenil metoxi-karbonil (metoxj-karbo-
nil)-rnetil 156—157
210. H H fenil rpptQxi-karbonil metoxi-
-karbonil
211. H H terc-butil metoxi-karbonil bróm
212. H H 2,3-diklór-fenil metoxi-karbonil metil 253—255
213. I? H 2,3-flimetil-fenil mptoxi-karbonil metil 216—218
214. H H 2-ciano-fenil metoxi-karbonil metil
215. H H 3-nitro-fenil metoxi-karbonil metil
216. H H 3-(metoxi-karbo-
nil)-fenil metoxi-karbonil metil
217. H H 2-|dór-5-(tri-
fluor-metil)-fenil metoxi-karbonil metil 240° fölött
218. H H 2,5-dimetoxi-
-fenil metoxi-karbonil metil 180—181
-7180670
Sorszám R1 R* R3 R‘ Op.,°C
219. H H 2-metoxi-5-
-metil-fenil metoxi-karbonil metil 192
220. acetil H szek-butil metoxi-karbonil H 76-77
221. H metil etil metoxi-karbonil metil 147—149 HC1
222. H metil n-butil metoxi-karbonil metil 173-175 HŐI
223. acetil H fenil izopropoxi-
karbonil metil 121
224. acetil H feni! metoxi-karbonil (metoxi-kar-
bonil)-metil 142—143
225. (dimetil-amino)-
-karbonil-1-etil H fenil metoxi-karbonil metil 165—166
226. H H fenil ciano metil 221—222
227. H H 3-metil-4-fluor-
-fenil metoxi-karbonil metil 192—194
228. acetil H 3-metil-4-fluor-
-fenil metoxi-karbonil metil 115
229. acetil H 2-metil-5-fluor-
-fenil metoxi-karbonil metil 163—164
230. H H 2-metiI-5-fluor-
-fenil metoxi-karbonil metil 230—232
231. acetil H 2-metil-5-klór-
-fenil metoxi-karbonil metil 191—192
232. acetil H 3,4-diklór-fenil metoxi-karbonil metil 142—143
233. acetil H 4-metil-fenil metoxi-karbonil metil 130—132
234. acetil H 4-klór-fenil metoxi-karbonil metil 150—153
235. acetil H a-fenil-etil metoxi-karbonil metil 92—93
236. acetil H 3-(1,1,2,2-tetra-
fluor-etoxi)-fenil metoxi-karbonil metil 135—136
237. acetil H 2,5-dimetoxi-
-fenil metoxi-karbonil metil 177—178
238. acetil H 2-metoxi-5-kIór-
-fenil metoxi-karbonil metil 221—223
239. acetil H 2,3-diklór-fenil metoxi-karbonil metil 124—125
240. acetil H 2,5-diklór-fenil metoxi-karbonil metil 180—182
241. acetil H 2-(trifluor-me-
til)-fenil metoxi-karbonil metil 147—148
242. H H 3-(1,1,2,2-tetra-
fluor-etoxi)-fenil metoxi-karbonil metil 153
243. H propil propil metoxi-karbonil metil 56—58
244. H H 3-(4-terc-butil-
-fenil)-2-metil- -1-propil metoxi-karbonil metil olaj
245. H H l-metil-1,3-
-dixolán-l-il-1-etil metoxi-karbonil metil amorf üveg
246. H H 2,4-difluor-fenil metoxi-karbonil metil 184—185
247. H H 2,5-difluor-fenil metoxi-karbonil metil 222
248. 2,4-diklór-fenoxi-
-acetil H fenil metoxi-karbonil metil 197—198
249. a-(2,4-diklór-
-fenoxi)-propionil H fenil metoxi-karbonil metil 152—154
250. H metil 3-metoxi-fenil metoxi-karbonil metil olaj
251. fenoxi-karbonil H pentil-3 metoxi-karbonil metil 94—96
252. dimetil-amino-
-karbonil H fenil metoxi-karbonil metil 136
253. 3-(metoxi-karbo-
nil-amino)-fenoxi-karbonil H fenil metoxi-karbonil metil 165—167
-8180670
Sorszám R1 R« R1 R* R* Op·. °c
254. 2-(acet l-oxi)-l, 1 - -
-dimetil-etil- H fenil metoxi-karbonil metil 102
-karbonil
255. fenoxi-karbonil H 3-metoxi-fenil metoxi-karbőrtii metil 165—166
256. p-toluolszulfonil H fenil metoxi-karbonil metil
257. fenoxi-karbonil H 1,1-dimetoxi-
-propil-2- metoxi-karbonil metil 1Ö9—112
258. acetil H fenil metoxi-karbonil H 116—118
1 10. példa
14,7 g 4-terc-butil-tipszemikarbazidból és 15,1 g 2-klór-acetsav-metil-észterből 200 ml tetrahidrofuránban előállított kéntartalmú hidroklóridot 100 ml metanolban szuszpendálunk és a szuszpenziót felforraljuk. Az oldatot forrón szűrjük, és a szűrt oldatból hűtés közben a 3-(terc-butil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol hidrokloridja kikristályosodik· A színtelen kristályok olvadáspontja 178°.
Hasonló módon állítjuk elő a 221. és 222. sorszámú sókat is.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószerek közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók — nagy hatóanyag-tartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók és diszperziók is —, emulziók, paszták, porozószerek, szórószerek, granulátumok alakjában permetezéssel, porlasztással, szórással, porozással, öntéssel vagy locsolással alkalmazhatók· Az alkalmazási formák a felhasználási célhoz Igazodnak és minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
Közvetlenül permetezhető oldatok, valamint emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására közepes és magas forráspontú ásványolajfrakciókat, például kerozint, vagy gázolajat; szénkátrányolajokat; növényi és állati eredetű olajokat; alifás, ciklusos vagy aromás szénhidrogéneket és származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidro-naftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, prppanolt, butaholt, kloroformot, széntetrakloridot, ciklohexanolt, cikíohexanont, klór-benzolt, izoforont stb.; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.
Közvetlenül felhasználható, vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat olajban vagy oldószerben felületaktív adalékok, például nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizálhatjuk. A hatóanyagból és a felületaktív adalékokból, azaz nedvesítő, tapadást elősegítő, diszpergáló vagy emulgeáló szerekből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok állíthatók elő, amelyek vízzel híglthatók.
Felületaktív adalékként például a lignlnszuífonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és arnmóniumsóit; naftalinszulfonsavakat, fenol-szglfonsavat, alkií-arií-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfém-sóit, lauril-éter
-szulfátot, zsíralkohol-szulfátokat, zsírsavas alkálifémés alkáliföldfém-sókat, szulfátozott hexadekanolok, heptadekanotok és oktadekapolok sóit, szulfátéit zsír-, alkohol-glikol-éter-sókat, szulfonált naf'talin és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs ter20 mékeit, naftalin, illetve naftalinszulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-étert; etoxilezett izooktil-fenolt, oktjl-fenplt-, nonil-fenolt; alkil-fenol-poli(glikol-éter)-eket, tributil-fenil-poli(glikol-éter)-t, alkil-aril-poliéter-al25 koholokat, izotridecil-alkpholt, zsíralkohol-etilén-oxid-kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, poli(oxi-etilén)-alkil-étert, etoxilezett poli(oxi-propilén)-t, íauril-alkohol-poli(glikol-éter)-aeetált, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgokat és metil-cellulózt használhatunk.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordo35 zóanyagon való megkötésével készíthetünk.
Szilárd hordozóanyagként ásványi termékeket, például kovasavgélt, kovasavat, szilikátokat, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, krétát, tjóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföídet, kalcium - és magnézium40 -szulfátot, magnézium-oxidot; őrölt műanyagokat; műtrágyát, például ammóriium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot; továbbá növényi termékeket, például gabonalisztet, fahéj-, fa- és csonthéjőrleményeket, cellulózport, valamint egyéb szi45 lárd hordozóanyagokat alkalmazhatunk.
A szerek 0,1—95 s%, előnyösen 0,5—90 s% hatóanyagot tartalmaznakAz új vegyületeket tartalmazó szereknek gyomirtó hatásuk van és haszonnövény ültetvényekben és művelet50 len területeken nemkívánatos növényfejlődés meggátolására és elpusztítására használhatók. Természetes, hogy az egyes hatóanyagokat tartalmazó szerek hatékonysága eltérő és a gyomnövényekkel és haszonnövényekkel szembeni viselkedésük differenciált. A szereknek nerrt55 kívánatos növényekre gyakorolt hatását növényházi és szabadföldi kísérletekkel határoztuk meg.
I. Növényházi vizsgálatok
Tenyészedényként körülbelül 1,5% humusztartalmú agyagos homoktalajjal töltött, 300 ml-es műanyag virágedényeket használtunk, A talajt sekélyen beültettük — fajtánként elkülönítve — a ΙΠ. táblázatban megadott növények magvaival. Közvetlenül ezután a, talajt — ki65 kelés előtti kezelés — vízben szuszpendált vagy enwl9
-9180670 geált hatóanyaggal (15., illetve 18. példa) kezeltük úgy, hogy finom porlasztású porlasztóval megpermeteztük. A kezelés után a cserepeket kissé meglocsoltuk, hogy a növények csírázását és kihajtását serkentsük cs egyidejűleg a szert aktiváljuk. Ezután az edényeket átlátszó műanyag lapokkal lefedtük, és ezeket a növények kifejlődéséig az edényeken hagytuk. A letakarás elősegítette a magok egyenletes csírázását, amennyiben ezt a szerek nem befolyásolták, és megakadályozta az illékony hatóanyagok párolgását.
Kikelés utáni kezeléshez a növényeket fejlődési lehetőségeinknek megfelelően 3—10 cm magasságúra hagytuk nőni és a kezelést ezután végeztük. Az edényeket nem fedtük be. A kísérleteket növényházban végeztük •és a melegkedvelő fajtákat a növényház melegebb részén (25—40 °C), míg a mérsékelten hőigényes fajtákat a növényház hűvösebb részén (15—30 °C) tartottuk. A kísérleti időszak 4—6 hét volt. Ezalatt a növényeket ápoltuk és feljegyeztük a szerekkel szemben tanúsított viselkedésüket.
Az eredményeket táblázatosán foglaljuk össze, ahol a szer konkrét formájától függetlenül a hatóanyagot adjuk meg, valamint felhasznált mennyiségüket kg/ha-ban és a vizsgált növényeket. A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük és a 0 jelentése az, hogy a növények nem károsodtak, illetve rendesen fejlődtek; a 100 azt jelenti, hogy a magok nem keltek ki, illetve legalább a föld feletti részek teljesen elpusztultak.
II. Szabadföldi vizsgálatok
A vizsgálatokat 1—1,5% humusztartalmú, 5—6 pHértékű agyagos homoktalajt tartalmazó kisparcellákon végeztük. A kezelést a növények kikelése után végeztük, azaz a növények korai fejlődési szakaszában legfeljebb .5 cm növekedési magasságig. A gyomnövényflóra az évszaknak megfelelő volt (például tavaszi gyomok, nyári gyomok stb.). A hatóanyagokat vízben emulgeáltuk vagy szuszpendáltuk (15., illetve 18. példa) és kijuttatásuk motoros kisüzemi permetezőgéppel történt. Természetes csapadék hiánya esetén a növények csírázásának és fejlődésének elősegítésére mesterségesen öntöztünk. Mindegyik kísérlet több hétig tartott, ezután a kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük.
A vizsgálatok eredményeit a IV—XV. táblázatokban foglaltuk össze.
Kitűnt, hogy a 3-amino-pirazol-származékokat tartalmazó szereknek értékes gyomirtó hatásuk van akár kikelés előtt, akár kikelés után alkalmazkodva, és hatásuk az összehasonlító szerektől különbözik.
Különösen kiemelkedik hatásspektrumuk szélessége, mivel számos egyszikű és kétszikű gyomnövényt hatásosan irtanak. Az új szereknek az ismert összehasonlító szerekhez képest éppen ez a jelentős előnyük.
A találmány szerinti gyomirtószerek felhasználása sokrétű lehet, nevezetesen:
a) a szerek különböző ültetvényekben, beleértve díszpázsitokat, például a Bermuda-füvet, szelektív gyomirtásra használhatók (VIII. táblázat). A haszonnövények •egyszikű vagy kétszikű, lágyszárú növények lehetnek és a szerek a haszonnövények gyökereivel vagy leveleivel közvetlenül érintkezhetnek. A szereket azonban olyan kijuttatási módszerrel is alkalmazhatjuk, azaz a permetezőkészülékkel úgy is permetezhetünk, hogy a permetsugár az érzékenyebb haszonnövények leveleit lehetőleg ne érje, míg a permetsugár a talaj felületére és az ott tenyésző, kisebb gyomnövényekre jut (post directed vagy lay-by kezelés).
b) Mivel a szerekkel a legkülönfélébb botanikai családból származó gyomnövények széles választéka irtható, a szerek elfásodott fa- és bokorültetvényekben, valamint cukorrépában káros dudvák és füvek irtására is alkalmazhatók.
c) A találmány szerinti szerek egyéb földterületeken, például ipari és vasúti területeken, park- és raktárterületeken, utakon, árokszéleken és irtásokon is felhasználhatók. Kizárólag adagolás kérdése az, hogy a növények fejlődését teljesen meggátoljuk vagy fejlődésüket csökkentjük vagy visszatartjuk elpusztításuk nélkül.
d) A találmány szerinti szerek közül egyesek zöld levelek és hajtások kiszáradását is fokozzák (deszikkánsok). Ilyen szerek például gépesített burgonyabetakarítás előtt a burgonyaszárak megsemmisítésére, aratás előtt érett gabonaföldeken a gyomok elpusztítására, betakarítás előtt a szójabab száradásának meggyorsítására és szedésére érett gyapotültetvényeken a zöld növényrészek kiszárítására használhatók.
Az alkalmazási lehetőségek sokrétűségének figyelembe vételével a találmány szerinti szerek vagy ezeket tartalmazó keverékek a következőkben részletesen felsorolt haszonnövényeken kívül számos további haszonnövény ültetvényben használhatók nemkívánatos növények irtására. A szerek felhasznált mennyisége a kívánt hatástól függően körülbelül 0,1—15 kg/ha hatóanyag lehet.
Példaképpen a következő haszonnövényeket nevezzük meg: Allium cepa (főzőhagyma), Ananas comosus (ananász), Arachis hypogaea (földimogyoró), Asparagus officinalis (spárga), Avena sativa (zab), Béta vulgáris spp. altissima (cukorrépa). Béta vulgáris spp. rapa (takarmányrépa), Béta vulgáris spp. esculenta (sárgarépa), Brassica napus var. napus (repce), Brassica napus var. napobrassica (karórépa), Brassica rapa var. silvestris (réparepce), Brassica napus var. rapa (fehérrépa), Camellia sinensis (tea), Carthamus tinctorius (sáfrány), Citrus limon (citrom), Citrus maxima (grapefruit), Citrus reticulata (mandarin), Citrus sinensis (narancs), Coffea arabica, Coffea canaphora, Coffea liberica (kávé), Cucumis meló (dinnye), Cucumis sativus (uborka), Cynodon dactylon (bermudafű), Daucus carota (murokrépa), Fragaria vesca (eper), Glycine max (szója), Gossypium hirsutum, Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium (gyapot), Helianthus annuus (napraforgó), Helianthus tuberosus (csicsóka), Hevea brasiliensis (gumifa), Hordeum vulgare (árpa), Humulus lupulus (komló), Ipomoema batatas (édesburgonya), Lactuca sativa (fejessaláta) Lens culinaris (lencse), Linum usitatissimum (szövőlen), Lycopersicon . lycopersicum (paradicsom), Malus spp. (alma), Manihot esculenta (manióka), Medicago sativa (lucerna), Mentha piperita (menta), Musa spp. (banán), Nicotiana tabacum (dohány), Olea europaea (olajfa), Oryza sativa (rizs), Panicum miliaceum (köles), Phaseolus lunatus (holdbab), Phaseolus mungo (mungóbab), Phaseolus vulgáris (bokorbab), Pennisetum glaucum, Petroselinum crispum spp. tuberosum (petrezselyem), Picea abies (vörösfenyő), Abies alba (fehérfenyő), Pinus spp. (erdeifenyő), Pisum sativum (borsó), Prunus avium (cseresznye), Prunus domestica (szilva), Prunus persica (barack), Pyrus communis (körte), Ribes sylvestre (vörösribiszke), Ribes uva-crispa (málna), Ricinus com-10180670 munis (ricinus), Saccharum officinarum (cukornád), Seclae cereale (rozs), Sesamum indicum (szezám), Solanum tuberosum (burgonya), Sorghum bicolor (cirok), Sorghum dochna (cukorcirok), Spinacia oleracea (paraj), Theobroma cacao (kakaó), Trifolium pratense (vöröshere), Triticum aestivum (búza), Vaccinium corymbosum (áfonya), Vaccinium vitis-ideaea (vörösáfonya), Vicia faba (lóbab) Vigna sinensis (marhabab), Vitis vinifera (borszőlő), Zea mays (kukorica).
A találmány szerinti szerek hatásspektrumának további szélesítésére, szinergetikus hatásossághoz és a talajban a tartós hatás biztosításához a szerekhez számos más gyomirtószer vagy növekedést szabályozó szer hatóanyaga is keverhető, illetve ezekkel a szerekkel együtt alkalmazhatók.
A találmány szerinti szerek természetesen más növényvédőszerekkel, például kártevőirtó, gombaölő, illetve baktériumölőszerekkel együtt is alkalmazhatók. Értékes lehet a találmány szerinti vegyületek keverhetősége nyomelemek és tápanyagok bevitelére alkalmas ásványi oldatokkal.
AIII. táblázatban adjuk meg a találmány szerinti szerekkel végzett vizsgálatokban használt növényeket.
ITT. táblázat
Vizsgált növények felsorolása
Abutilon theoprasti Amaranthus retroflexus
5 Carthamus tinctorius Chenopodium album
Centaurea cyanus Cynodon dactylon
Cyperus difformis Datura stramonium
Daucus carota Echinochloa crus galli
Euphorbia geniculata Galium aparine
10 Helianthus annuus Ipomoea spp.
Lamium purpureum Lolium multiflorum
Matricaria spp. Mercurialis annua
Pisum sativum Polygonum percicaria
Polygonum aviculare Raphanus raphanistrum
15 Sesbania exaltata Setaria spp.
Sida spinosa Sinapis alba
Sinapis arvensis Solanum nigrum
Sorghum bicolor Sorghum halepense
Stellaria média Triticum aesticum
20 Xanthium pennsylvanicum Zca mays
Alopecurus myosuroides Arachis hypogaea
Fragaria vesca Gossypium hirsutum
Lamium amplexicaule Portulaca oleracea
IV. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban a gyomnövények kikelése előtt vizsgálva
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Echinochloa crus galli Euphorbia geniculata Ipomoea spp. Solanum nigrum Sorghum halepense
14. 4,0 100 75 85 95 85
68. 2,0 70 100 93 — 70
106. 4,0 100 100 100 40 100
144. 4,0 100 100 100 80 75
149. 4,0 100 100 90 90 75
113. 4,0 60 Setaria spp. — 75 50 60
29. 4,0 40 — 95 90 20
59. 4,0 100 — 100 95 90
80. 4,0 100 — 100 95 100
89. 4,0 100 — 100 95 70
69. 4,0 100 — 100 75 95
0=nincs károsodás, 100=teljes pusztulás
V. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban kikelés utáni kezelés esetén
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Abutilon theophrasti Echinochloa crus galli Datura stramonium Setaria spp. Sida spinosa Solanum nigrum
29. 1,0 100 0 100 100 100 100
2,0 100 30 100 100 100 100
59. 1,0 100 40 40 — 50 40
2,0 100 65 60 — 70 100
80. 1,0 100 — 40 100 20 50
2,0 100 75 100 100 100 100
89. 1,0 100 75 100 100 80 100
2,0 100 75 100 100 100 100
A (ismert) 1,0 15 0 32 0 7 65
2,0 18 0 48 20 25 70
B (ismert) 1,0 100 0 100 0 100 100
2,0 100 0 100 30 100 100
0=nincs károsodás, 100=teljes pusztulás
A=1,2-dimetil-3,5-difenil-pirazólium-metil-szulfát B=3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxíd
-11180670
VI. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban kikelés utáni kezelés esetén
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Felhasznált növények károsodása %-ban
Cent au reá cyanus Echmochloa crus gallí Gál hím aparine Ipomoea spp. Lofium multiflorum Polygorninr avicularé
67. 3,0 10Ö 100 0 100 100 0
15. 3,0 IÖ0 100 ÍOO 100 íöo 0
71. 3,0 100 100 30 100 100 100
70. 3,0 100 100 30 100' roo ÍOO
31. 3,0 50 100 50 100 0 100
77. 3,0 100 — 50 100 50 0
16Í. 3,0 10Ö 100 roo 60 100 ÍOO
115. 3,0 100 50 0 100 roo roo
132. 3,0 50 100 0 0 100 —
157. 3,0 100 100 100 100 70 0
160. 3,0 100 100 70 Ϊ00 ÍOO íoo
154. 3,0 100 100 100' roo 70 0
105. 3,0 100 100 0 100 ÍOO 30
164. 3,0 Í00 70 100 100 100 30
165. 3,0 100 100 50 íoo ÍOÖ roo
162. 3,0 100 100 100 100 100 30
21. 3,0 ÍOÖ 100 0 100 70 0
100. 3,0 100 80 0 ion 100 —
159. 3,0 100 90 100 100 100 100
166. 3,0 100 40 70 90 95 —
72. 3,0 100 40 20 70 95 —
204. 3,0 40 100 40 0 90 —
158. 3,0 100 40 95 40 IÖ0 —
10. 3,0 roo 80 100 ισσ roo —
111. 3,0 40 20 100 40 100 —
187. 3,0 20 40 100 90 100 —
101. 3,0 100 40 100 100 100 —
221. 3,0 90 0 90 0 0 —
109. 3,0 80 40 100 100 roo —
168. 3,0 100 100 40 0 100 0
222. 3,0 100 60 100 95 — —
185. 3,0 100 35 95 95 — —
0=nincs károsodás, 100=teljes pusztulás
VII. táblázat
Gyomirtó hatás szabadföldön kikelés utáni kezelés esetén
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Chenopodium album Matrícaría spp. Polygonum convclvulus Polygonum persicaria Raphanus raphanistrum Sinapis arv. Stellaria média
14. 2,0 80 20 30 70 70
4,0 90 40 50 — 80 95
194. 2,0 98 68 70 65 80 98
4,0 100 88 95 95 98 100
68. 2,0 100 90 — 75 85 100
4,0 100 98 — 80 90 100
82. 2,0 98 50 90 60 80 95
4,0 100 95 100 — 100 100
106. 2,0 100 65 90 — 90 85
4,0 100 90 100 — 100 95
144. 2,0 100 60 95 — 95 100
4,0 100 90 100 — 100 100'
149. 2,0 100 60 100 — 100 100
4,0 100 80 100 — 100 ÍOO
123. 2,0 100 15 — 75 — 95
4,0 100 20 — 90 — 100
30. 2,0 100 20 — 80 — 100
-12180670
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Chenopodium album Matricaria spp. Polygonum convolvulus Polygonum peTsicaria Raphanus raphanistrum Sínapís arv. Stellaria média
4,0 100 40 100 100
B (ismert) 2,0 100 100 80 40 100 100
4,0 100 100 90 100 100 100
C (ismert) 2,0 50 22 20 30 — —
4,0 88 57 95 62 100 83
A (ismert) 2,0 90 90 60 — 60 40
4,0 95 100 90 — 80 60
nincs károsodás, 100=teljes pusztulás
C= 2-(1 -metil-n-propil)-4,6-dinitro-fenil-acetát
VIII. táblázat
Gyomirtó hatás bermudafűben kikelés után növényházban végzett kezelés esetén
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Cynodon dactylon Amaranthus retroflexus Cyperus dífformis Mercuríalís annua
14. 1,0 10 100 93 98
2,0 — 100 98 98
145. 1,0 0 — 100 100
2,0 0 — — 100
82. 1,0 10 25 100 100
2,0 20 40 — 100
B (ismert) 1,0 0 70 100 36
2,0 — 100 10Ö 56
0=nincs károsodás, 100=teIjes pusztulás
IX. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás borsóban kikelés után növényházban végzett kezelés esetén
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Pisum sat. Ipomoea spp. Matricaria spp- Setaría spp- Sinapis alba Stellaria média Γ
113. 1,0 0 40 100 30
2,0 10 75 100 100 — _
30. 1,0 0 60 0 40 100 ioo
2,0 10 65 0 75 1ÖÖ ioö
68. 1,0 2 95 100 98 100 100
2,0 4 99 100 98 100 100
14. 1,0 12 90 7 98 90 95
2,0 20 100 7 98 95 95
69. 1,0 0 100 100 100 100 100
2,0 0 100 100 100 100 100
B (ismert) 1,0 10 43 100 0 98 98
2,0 — 55 100 30 98 98
C (ismert) 1,0 15 0 20 — 80 90
2,0 28 — 20 — 100 100
0=nincs károsodás, 100=teljes pusztulás
X. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás sáfrányban kikelés után növényházban végzett kezelés esetén
Hatóanyag száma Felhasznált mennyisége, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Carthamus tinctorius Amaranthus retroflexus Euphorbia geniculata Mercuríalís annua Sesbania exaltata Sída spinoSa Solanum nigrtftn Xanthium pensyivanicum
144. 1,0 0 100 100 100 100 100 100 100
2,0 0 100 100 100 100 100 100 100
28. 1,0 — 100 50 30 98 — — —
-13180670
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiségei kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Carthamus tínctorius Amaranthus retroflexus EuphorHa genicula'ta Mercurialis atinua Sesbania exaltata Sida spinosa Solanum nigrum Xanthium pensylvanicum
2,0 0 100 70 100 95
17. 1,0 — 0 60 100 90 — — 100
2,0 0 0 70 100 100 — _ 100
14. 1,0 0 100 90 98 95 100 82 89
2,0 0 100 96 98 100 100 100 98
30. 1,0 0 88 85 100 95 — 20 30
2,0 0 90 85 100 95 — 100 30
Ο=nincs károsodás, 100=teljes pusztulás
XI. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés utáni kezelés esetén
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása / o-ban
Daucus carota Helianíhus annuus Sorghum bícolor Triticum aestivum Zea mavs Echinochloa crus galíi Euphorbia geniculata Ipomcea spp.
30. 1,0 0 0 0 10 10 20 85 60
2,0 0 10 10 23 10 27 85 65
41. 1,0 — — — — 10 10 40 52
2,0 — — — 0 20 10 50 100
144. 1,0 — 15 — 0 0 70 100 95
2,0 — 20 — — 0 100 100 95
149. 1,0 — 10 — — 0 100 100 90
2,0 — 30 — — 0 100 100 100
D (ismert) 1,0 — — — 0 — 70 — —
2,0 — — — 0 — 80 — 20
E (ismert) 1,0 — — — — — 10 — 0
2,0 — — — — —. — _ 0
A (ismert) 1,0 — — 5 0 10 0 100 13
2,0 — — 5 0 10 0 100 15
C (ismert) 1,0 30 100 0 12 10 0 — 0
2,0 35 100 10 18 15 0 — —
0=nincs károsodás, 100=teljes pusztulás
D=l,3-dimetil-4-(2,4-diklór-benzoil)-5-(4-metil-fenil-szulfonil-oxi)-pirazol
E=l,3-dimetil-4-(2,4-diklór-benzoi!)-5-hídroxi-pirazo(
Felhasznált ___________________________________Vizsgált növények károsodása /^-ban
Hatóanyag száma mennyiség, kg/ha Lamium purpureum Mercurialis annua Polygonum persicaria Sesbania exaltata Setaria ssp. Sinapis alba Stellaria média
• 30. 1,0 80 100 100 95 40 100 100
2,0 80 100 100 95 75 100 100
41. 1.0 10 100 60 60 20 100 —
2,0 20 100 90 60 40 100 —
144. 1,0 95 100 — 100 100 100 —
2,0 95 100 — 100 100 — —
149. 1,0 95 100 —. 100 95 100 —
2,0 ^5 100 — 100 95 100 —
D (ismert) 1,0 — — — — — 0 —
2,0 ' — 30 — — — 25 —.
E (ismert) 1,0 0 0 — — — 15 60
2,0 0 0 — — — 45 60
A (ismert) 1,0 0 10 — 40 0 0 30
2,0 0 50 •— 50 20 0 45
C (ismert) 1.0 100 — — . — — 80 90
2,0 100 — — — — 100 100
0=DÍncs károsodás, 100=teljes pusztulás
-1418Ö670
XII. táblázat
Gyomirtó hatás eperben kikelés után növényházban végzett vizsgálatnál
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Fragaria vesca Lamium amplexícaule Mercurialjs annua Solanum nigrum Stellaria média
30. 2,0 20 100 100 100 100
14. 1,0 0 100 98 100 100
82. 0,5 0 30 100 100 100
144. 1,0 20 60 100 — 100
123. 1,0 10 60 100 100 100
113. 1,0 20 100 100 100
194. 1,0 0 100 100 100 100
0=nincs károsodás
100=teljes pusztulás
XIII. táblázat
Gyomirtó hatás földimogyoróban és gyapotban kikelés után növényházban alkalmazva
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Arachis hypogaea Gossypium hírsutum Alopecurus myosuroides Amaranthus retroflexus Chenopodium album Echinochloa crustg. Ipomoea spp. Portulaca oleracea Sesbania exaltata Solanuni nigrum
67. 1,0 10 0 90 100 100 60 100 100 100 100
68. 0,5 10 — 90 100 100 70 75 100 95 100
69. 0,5 10 0 95 50 100 40 75 100 60 100
70. 1,0 0 0 95 50 90 — 60 100 60 100
198. 1,0 20 20 95 50 100 95 90 100 100 100
77. 2,0 0 10 95 — 90 100 60 100 95 100
21. 1,0 0 0 60 — 100 — 100 — — —
165. 0,5 15 0 85 100 100 — — 100 — 40
106. 0,5 10 15 90 100 90 — — 70 — —
153. 2,0 0 20 — 100 100 40 — 100 — 100
154. 0,5 5 20 80 100 100 70 80 100 95 100
31. 2,0 0 0 — 10P 90 — 100 100 70 —
16Q. 1,0 0 0 95 10P 100 100 — 100 100 100
80. 1,0 5 5 — -r 100 50 100 100 —
161. 0,5 15 0 100 — 100 90 — 100 100 100
0=nincs károsodás
100=teljes pusztulás
XIJI. táblázat folytatása
Hatóanyag szama Felhasznált autnnjfiség, Npyények károsodása %-ban Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Növények károsodása %-ban
Loliuin multifiorW. Ipomoea spp· Centaurea spp. Lolium multiflorum Ipomoea spp. Centaurea spp. '· Λ4 ... :
246. 3,0 90 100 100 21Ö. 3,0 ÍOÖ 10Ő 100
28. 3,0 90 100 — 251. 3,0 100
36. 3,0 — 100 95 118. 3,0 90 100 100
228. 3,0 — 100 — 107. 3,0 100 100 100
32. 3,0 — 100 100 243. 3,0 100 100 100
122. 3,0 100 100 100 258. 3,0 100 80 -80
242. 3,0 40 100 100 141. 3,0 90 100 100
218. 3,0 — 100 '95 152. 3,0 90 100 100
-15180670
XIV. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Vizsgált növények károsodása %-ban
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Alopecurus myosuroides Ipomoea spp. Sesbania exaltata Sida spinosa Xanthium pensylvanicum
29. 1,0 95 83 100 100 100
2,0 100 88 100 100 100
161. 2,0 100 85 100 100 60
82. 2,0 98 82 100 60 100
162. 1,0 94 65 90 — 90
2,0 98 65 100 — 90
89. 1,0 90 100 80 60 40
2,0 95 100 100 100 90
164. 2,0 95 90 100 — 80
105. 2,0 95 — 100 90 80
68. 2,0 94 93 98 100 50
71. 2,0 95 100 100 100 —
106. 2,0 95 90 80 80 —
165. 2,0 95 100 100 100 —
144. 1,0 50 95 100 100 100
2,0 80 95 100 100 100
149. 1,0 70 90 100 100 40
2,0 80 100 100 100 100
0=nincs károsodás
100=teljes pusztulás
XV. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Vizsgált növények károsodása °/a-ban
Hatóanyag száma Felhasznált mennyiség, kg/ha Tríticum aestivum Zea mays Amaranthus retroflexus Chenopodium album Euphorbia geniculata Matricaria spp- Sinapis alba Sesbania exaltata Solanum nigrum
202. 0,5 5 5 100 100 100 100 100 100 100
1,0 10 12 100 100 100 100 100 100 100
151. 0,5 0 — — 100 100 100 100 90 100
1,0 0 — — 100 100 100 100 100 100
0=nincs károsodás
100=teljes pusztulás
11. példa sr 3-anilino-4-(izopropoxi-karbonil)-5-metil-pirazolt összekeverünk 10 sr N-metil-a-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában alkalmazható, 90 s% hatóanyagtartalmú oldatot kapunk.
12. példa sr 3-(izobutil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazolt feloldunk 80 sr xilol, 8—10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 súlyrésznyi addí- 60 ciós terméke, 5 sr dodecií-benzolszulfonsav-kalciumsó és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk. 65
13. példa sr 3-piperidino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazolt feloldunk 40 sr ciklohexanon, 30 sr izobutanol, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 súlyrésznyi addíciós terméke és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
14. példa sr 3-anilino-4-(izopropoxi-karbonil)-5-metil-pirazolt feloldunk 25 sr ciklohexanol, 210—280 °C forrpontközű 65 sr ásványolajfrakció és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós terméke ele16
-16180670 gyében. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót kapunk.
15. példa sr 3-(izobutil-amino)-4-(mctoxi-karbonir)-5-metil-pirazolt bensőségesen összekeverünk 3 sr diizobutil-naftalin-z-szulfohsaV-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 sr ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 sr porított kovasavgéllel és' kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 s°/„ hatóanyag-tartalmú permetlevet kapunk.
16. példa sr 3-piperidino-4-(metoxi-karbonil)-5-metiI-pirazolt alaposan összekeverünk 97 sr porított kaolinnal. 3 s% hatóanyag-tartalmú porozószert kapunk.
17. példa sr 3-aniIino-4-acetil-5-mctil-pirazolt alaposan öszszekeverünk 92 sr porított kovasavgéllel és előzőleg a kovasavgélre permetezett 8 sr paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
18. példa sr 3-anilino-4-(izopropoxi-karbonil)-5-metil-pirazolt alaposan összekeverünk 10 súlyrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid-kondenzátum-nátriumsöval, 2 sr kovasavgéllel és 48 sr vízzel. Stabil vizes diszperziót kapunk. 100 000 sr vízzel hígítva 0,04 s% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
19. példa sr 3-(izobutil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazolt alaposan összekeverünk 2 sr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr zsíralkohol-poli(glikol-éter-rel, 2 sr fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid-kondenzátum-nátriumsóval és 68 sr paraffinos ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Gyomirtószer azzal jellemezve hogy hatóanyagként 0,1—95 s% mennyiségben (I) általános képletü szubsztituált 3-amino-pirazol vagy szervetlen vagy szerves savval, előnyösen hidrogén-halogeniddel alkotott sóját tartalmazza — ebben a képletben R1 hidrogénatomot vagy formilcsoportot, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, fenoxi-karbonil-csoportot vagy adott esetben halogénatommal helyettesített (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot;
    R2 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot;
    R3 3—8 szénatomos cikloalkilcsöportot, adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1—8 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben egy vagy két halogénatbmrrial, egy vagy két 1—4 szénatoinos 5 alkoxicsoporttal, egy 1—4 szénátolilös alkilcsoporttal vágy 'l—4 szénatombs halogén-alkilcsoporttal szifbsztituált fenilcsöportot jelCnt. vagy
    R2 és R3 együtt pCntametilén- vagy 3-oxa-pentametiléncsopörtot alkot;
    10 R4 (l^M szénatotüóS álkil)-karbötíii — vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot és
    R5 hidrogénatomot, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vágy’ 1^-4 szénatötnös ‘alkilcsópbrtqt jelent, de R4 etoxi-karbonil-csoportöt csák akkor jelenthet, ha 15 egyidejűleg R1 hidrogénátbúítól, R5 méíilcsőporttól, R2 hidrogénatomtól és R3 metil- vagy ’etilcsöpörttól, vagy adott esetben 2- és/vagy 3-helyzetben klóratommal vagy metil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituál fenilcsoporttól vagy egyidejűleg R1 hidrogénatomtól, R5 20 metilcsoporttól, R2 metilcsoporttól és 3-metilcsoporttól eltérő jelentésű — szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, aromás, alifás vagy ciklusos szén, hidrogén-, valamint felületaktív adalék — előnyösen 25 anionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.
  2. 2. Eljárás az (1) általános képletü szubsztituált 3-amino-pirazolok és szervetlen vagy szerves savakkal, előnyösen hidrogén-halogenidekkel alkotott sóik elö30 állítására — ebben a képletben
    Rl hidrogénatomot, formil- vagy benzoilcsoportot, (1— 4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoportot, (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoportot, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített karba35 moilcsoportot, difi—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoportot, adott esetben [difi—4 szénatomos alkil)-amino]-karbonil-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoporttal he40 lyettesített fenoxi-karbonil-csoportot vagy adott esetben halogénatommal, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal vagy dihalogén-fenoxi-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot,
    45 R2 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot;
    R3 hidrogénatomot, 3—10 szénatomos cikloalkil-, illetve bicikloalkilcsoportot, 2—4 szénatomos alkenilcsoportot, adott esetben 1—4 szénatomos alkoxi50 csoporttal, 4—6 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—8 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben legfeljebb két halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, egy hidroxilcsoporttal, 55 1—4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal vagy
    I—4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, vagy
    R2 és R3 együtt tetrametilén-, pentametilén- vagy' 3-oxa-pentametiléncsoportot alkot;
    60 R4 cianocsoportot, benzoilcsoportot, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot vagy (1—3 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot és
    R5 hidrogénatomot, (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-cSopbrtot, adott esetben halogénatommal, 1—4 65 szénatomos alkoxicsoporttal vagy (1—4 szénatomos
    -17180670 alkoxi)-karbonil-csoportta1 helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent, de R4 etoxi-karbonil-csoportot csak akkor jelenthet, ha egyidejűleg R1 hidrogénatomtól, R5 metilcsoporttól, R2 hidrogénatomtól és RJ metil- vagy etilcsoporttól vagy adott esetben 2- és/vagy 3-helyzetben klóratommal vagy metil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoporttól vagy egyidejűleg R1 hidrogénatomtól, R5 metilcsoporttól, R2 metilcsoporttól és R3 metilcsoporttól eltérő jelentésű — azzal jellemezve, hogy
    a) egy (IV) általános képletü 3-amino-pirazolt — ebben a képletben R1, R4 és R5 a fenti jelentésű — egy (V) általános képletü karbonil-vegyülettel — ebben a képletben R7 és R8 egymástól függetlenül hidrogénatomot jelent vagy jelentésük azonos R2 és R3 tárgyi körben megadott jelentésével, de egyikük mindig metiléncsoporton keresztül kapcsolódó csoportot jelent — reagáltatunk, majd a kapott (VI) általános képletü Schiff-bázist 5 — ebben a képletben R1, R4, R5, R7 és R8 a fenti jelentésű — hidrogénezünk, vagy
    b) egy (VII) általános képletü tioszemikarbazidot — ebben a képletben R2 és R3 a fenti jelentésű — egy (VIII) általános képletü klór-ecetsav-származékkal — 10 ebben a képletben R4 és R5 a fenti jelentésű — reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott (I) általános képletü vegyületet, ha R1 hidrogénatom, acilezzük, kívánt esetben egy kapott (I) általános képletü vegyü15 letet szervetlen vagy szerves savval, előnyösen hidrogén-halogeniddel sójává átalakítunk.
HU78BA3715A 1977-10-22 1978-10-20 Herbicides containing substituted 3-amino-pyrazols and process for the production of 3-amino-pyrazols HU180670B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772747531 DE2747531A1 (de) 1977-10-22 1977-10-22 Substituierte 3-aminopyrazole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180670B true HU180670B (en) 1983-04-29

Family

ID=6022057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78BA3715A HU180670B (en) 1977-10-22 1978-10-20 Herbicides containing substituted 3-amino-pyrazols and process for the production of 3-amino-pyrazols

Country Status (19)

Country Link
US (4) US4260775A (hu)
EP (1) EP0002180B1 (hu)
JP (1) JPS5470270A (hu)
AT (1) AT362957B (hu)
AU (1) AU522994B2 (hu)
BR (1) BR7806938A (hu)
CA (1) CA1109879A (hu)
CS (1) CS203931B2 (hu)
DD (1) DD140409A5 (hu)
DE (2) DE2747531A1 (hu)
DK (1) DK466578A (hu)
GR (1) GR63684B (hu)
HU (1) HU180670B (hu)
IL (1) IL55747A (hu)
IT (1) IT1109264B (hu)
PL (1) PL109532B2 (hu)
PT (1) PT68676A (hu)
SU (1) SU967257A3 (hu)
ZA (1) ZA785905B (hu)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2920933A1 (de) * 1979-05-23 1980-12-04 Basf Ag 3-aryl-5-methyl-pyrazol-4-carbonsaeureester enthaltende herbizide
GR73895B (hu) * 1980-02-26 1984-05-16 May & Baker Ltd
US4496390A (en) * 1980-02-26 1985-01-29 May & Baker Limited N-Phenylpyrazole derivatives
JPS572276A (en) * 1980-06-07 1982-01-07 Otsuka Chem Co Ltd 1-methyl-5- n-alkyl-n-chloroacetylamino pyrazole-4- carboxylic acid ester derivative, its preparation, and herbicide for paddy rice field
JPS5758670A (en) * 1980-09-25 1982-04-08 Otsuka Chem Co Ltd 1-methyl-3-(n-substituted-n-chloroacetylamino)pyrazole-4-carboxylic acid ester derivative
DE3168194D1 (en) * 1980-12-05 1985-02-21 Basf Ag 5-amino-1-phenylpyrazole-4-carboxylic acids, process for their preparation, herbicides containing them and their use as herbicides
JPS57169465A (en) * 1981-04-13 1982-10-19 Showa Denko Kk Pyrazole derivative, its preparation and herbicide
MA19540A1 (fr) * 1981-07-17 1983-04-01 May & Baker Ltd Derives du n-phenylpyrazole
JPS5984871A (ja) * 1982-11-08 1984-05-16 Showa Denko Kk ピラゾリルカルバミン酸エステル誘導体とその製造法及び除草剤
MA19840A1 (fr) * 1982-07-15 1984-04-01 May & Baker Ltd Alcoylamino n-phenyl pyrazole et n-phenyl pyrazole lactames herbicides .
JPS604171A (ja) * 1983-06-23 1985-01-10 Showa Denko Kk Ｎ−アルキルアミノピラゾ−ル誘導体とその製造法および除草剤
DE3331692A1 (de) * 1983-09-02 1985-03-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4620865A (en) * 1983-11-07 1986-11-04 Eli Lilly And Company Herbicidal and algicidal 1,5-disubstituted-1H-pyrazole-4-carboxamides
ATE49198T1 (de) * 1984-05-12 1990-01-15 Fisons Plc Antiinflammatorische 1,n-diarylpyrazol-3-amine, deren zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung.
US4666504A (en) * 1984-09-25 1987-05-19 Eli Lilly And Company Pollen formation inhibiting 1-phenyl-4-carboxy-5-pyrazolecarboxamides
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
US6372774B1 (en) 1985-12-20 2002-04-16 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Derivatives of N-phenylpyrazoles
US5547974A (en) * 1985-12-20 1996-08-20 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Derivatives of N-phenylpyrazoles
IL81669A (en) * 1986-02-27 1990-11-29 Duphar Int Res Aryl-substituted(n-piperidinyl)methyl-and(n-piperazinyl)-methylazoles,their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US4801326A (en) * 1986-03-19 1989-01-31 Eli Lilly And Company 1-phenylpyrazole-4,5-dicarboxylic acid derivatives, composition containing them, and pollen formation inhibiting method of using them
CH675420A5 (hu) * 1986-03-29 1990-09-28 Agfa Gevaert Ag
US4826866A (en) * 1987-11-02 1989-05-02 A. H. Robins Company, Incorporated 3-amino-5-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acids and esters thereof as anticonvulsants, muscle relaxants and anxiolytics
KR930004672B1 (ko) * 1988-08-31 1993-06-03 니혼 노야꾸 가부시끼가이샤 3-치환 페닐피라졸 유도체 또는 이의 염 및 이의 제조방법, 이의 용도 및 이의 사용 방법
GR900100380A (el) * 1989-05-20 1991-10-10 Fisons Plc Μέ?οδος παρασκευής αντι-φλεγμονωδών παραγώγων αμινοφενόλης.
GB8929101D0 (en) * 1989-12-22 1990-02-28 May & Baker Ltd New mixtures
US5281571A (en) * 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
US5532416A (en) * 1994-07-20 1996-07-02 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
WO1993015060A1 (en) * 1992-01-22 1993-08-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. Substituted pyrazole derivative and agrohorticultural bactericide
US5880290A (en) * 1994-01-31 1999-03-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5869688A (en) * 1994-07-20 1999-02-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5623072A (en) * 1994-10-11 1997-04-22 Monsanto Company 3-phenylpyridazines, herbicidal compositions and uses thereof
US5698708A (en) * 1996-06-20 1997-12-16 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US6998131B2 (en) * 1996-09-19 2006-02-14 Merial Limited Spot-on formulations for combating parasites
US6426333B1 (en) 1996-09-19 2002-07-30 Merial Spot-on formulations for combating parasites
US20040002482A1 (en) * 2000-08-30 2004-01-01 Dudley Robert E. Androgen pharmaceutical composition and method for treating depression
US20040092494A9 (en) * 2000-08-30 2004-05-13 Dudley Robert E. Method of increasing testosterone and related steroid concentrations in women
US6503894B1 (en) * 2000-08-30 2003-01-07 Unimed Pharmaceuticals, Inc. Pharmaceutical composition and method for treating hypogonadism
US20070088012A1 (en) * 2005-04-08 2007-04-19 Woun Seo Method of treating or preventing type-2 diabetes
EP3456329A1 (en) 2005-10-12 2019-03-20 Unimed Pharmaceuticals, LLC Improved testosterone gel and method of use

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1088757B (de) * 1957-12-27 1960-09-08 Hoechst Ag Mittel zur selektiven Unkrautbekaempfung
US2998419A (en) * 1959-10-30 1961-08-29 Du Pont Certain amino, dicyano pyrazoles and process
US2998426A (en) * 1959-11-02 1961-08-29 Du Pont Certain amine, cyano pyrazoles
US3708277A (en) * 1966-08-30 1973-01-02 Basf Ag Herbicidal method
US3567735A (en) * 1967-10-03 1971-03-02 Ciba Geigy Corp Beta - (substituted-hydrazino) - alpha - cyano acrylic acids and derivatives,and process for preparing n-substituted pyrazoles
US3558605A (en) * 1969-05-14 1971-01-26 Parke Davis & Co Pyrazolo(3,4-e)(1,4)diazepin-7-(1h)-one compounds
BE758050A (fr) * 1969-10-28 1971-04-27 Geigy Ag J R Derives 5-nitro-furyliques et medicaments contenant de tels composes
US3732225A (en) * 1970-07-23 1973-05-08 Squibb & Sons Inc Pyrazolo(3,4-d)pyrimidine derivatives
DE2260485C2 (de) * 1971-12-17 1983-12-29 American Cyanamid Co., Wayne, N.J. 1,2-Dialkyl-3,5-diphenylpyrazoliumsalze und diese enthaltende herbizide Mittel
DD101674A1 (hu) 1972-05-25 1973-11-12
US3882142A (en) * 1972-07-13 1975-05-06 American Cyanamid Co 1,2-Dialkyl-3,5-diphenyl pyrazolium salts
US3922161A (en) * 1972-11-17 1975-11-25 American Cyanamid Co Novel herbicidal compositions
JPS4995968A (hu) * 1973-01-24 1974-09-11
JPS49100080A (hu) * 1973-02-01 1974-09-20
DE2404795C2 (de) * 1974-02-01 1983-03-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,2-Dimethyl-3,5-diphenyl-pyrazoliumsalze und deren Verwendung als Herbizid
DE2409753A1 (de) * 1974-03-01 1975-09-11 Basf Ag Substituierte pyrazole
JPS5436648B2 (hu) * 1974-03-28 1979-11-10
DE2558117A1 (de) 1975-12-23 1977-07-07 Boehringer Mannheim Gmbh 3-nitropyrazol-derivate
US4134987A (en) * 1976-01-14 1979-01-16 Huppatz John L Compounds and compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DD140409A5 (de) 1980-03-05
US4424363A (en) 1984-01-03
AT362957B (de) 1981-06-25
PT68676A (en) 1978-11-01
SU967257A3 (ru) 1982-10-15
US4354031A (en) 1982-10-12
US4316039A (en) 1982-02-16
DE2860949D1 (en) 1981-11-12
PL109532B2 (en) 1980-06-30
CA1109879A (en) 1981-09-29
EP0002180A1 (de) 1979-06-13
AU4081278A (en) 1980-04-24
BR7806938A (pt) 1979-05-08
PL210379A1 (pl) 1979-07-02
ZA785905B (en) 1979-11-28
GR63684B (en) 1979-11-28
US4260775A (en) 1981-04-07
IL55747A0 (en) 1978-12-17
IL55747A (en) 1982-02-28
DK466578A (da) 1979-04-23
EP0002180B1 (de) 1981-08-12
CS203931B2 (en) 1981-03-31
IT7851575A0 (it) 1978-10-19
AU522994B2 (en) 1982-07-08
ATA754478A (de) 1980-11-15
JPS5470270A (en) 1979-06-05
DE2747531A1 (de) 1979-04-26
IT1109264B (it) 1985-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU180670B (en) Herbicides containing substituted 3-amino-pyrazols and process for the production of 3-amino-pyrazols
HU181658B (en) Herbicide compositions containing substituted pyrazol-ether derivatives and process for preparing substituted pyrazol-ether derivatives
HU199247B (en) Herbicides containing derivatives of 1-aril-4-subsituated-1,4-dihydro-5h-tetrasole-5-on or 5-tion and process for production of these derivatives
HU180676B (en) Herbicide compositions containing substituted pyridazones and process for producing the active agents
US4576630A (en) Substituted 4,5-dimethoxypyridazones, herbicides containing these compounds, and their use for controlling undesirable plant growth
HU188336B (en) Herbicides containing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazinone derivatives as active agent and process for manufacturing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazine derivatives
US5071470A (en) Herbicidal 1,3,5-triazin-2-ylaminocarbonylamino-sulfonylbenzoic esters
AU628577B2 (en) N-phenyl-N-pyridin-2-yl ureas and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
US4523946A (en) Substituted 4,5-dimethoxypyridazones and their use for controlling undesirable plant growth
US4500340A (en) Urea derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU191742B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the active substance
US5434124A (en) Sulfonylurea derivatives and their use
US5034049A (en) Thiophene-2-carboxylic acid derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
CS196431B2 (en) Herbicide and method of producing the active constituent
US4541858A (en) Chlorinated phosphorylmethylcarbonyl derivative plant protection agents
US4844733A (en) Herbicidal N-aryltetrahydrophthalimide derivatives
CA1337697C (en) 5-(n-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)cinnamic acid derivatives
CA1284502C (en) Substituted n-phenylpyridazone derivatives
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
US5143538A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides, and their use
JP2805199B2 (ja) 複素環式置換スルフアミン酸フエニルエステル、それらの製造方法および除草剤および植物成長調整剤としてのそれらの用途
CA1269987A (en) Thiazolylamides, their preparation, and their use for controlling undesirable plant growth
US4131751A (en) Diurethanes
US4808211A (en) N-arylsulfonyl-N&#39;-pyrimidyl ureas
HU185883B (en) Herbicide compositions containing derivatives of parabanic acid and process for preparing parabanic acid derivatives