HU180423B - New process for producing acetanilide derivatives - Google Patents

New process for producing acetanilide derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU180423B
HU180423B HU79BA3810A HUBA003810A HU180423B HU 180423 B HU180423 B HU 180423B HU 79BA3810 A HU79BA3810 A HU 79BA3810A HU BA003810 A HUBA003810 A HU BA003810A HU 180423 B HU180423 B HU 180423B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
parts
chloride
formula
alkyl
Prior art date
Application number
HU79BA3810A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Eicken
Wolfgang Rohr
Friedrich Linhart
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU180423B publication Critical patent/HU180423B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletü acetanilid-származékok előállítására 2halogén-N-(halogén^metil)-acetanilid és azolok reagáltatásával, kétfázisú rendszerben, adott esetben fázistranszfer-katalizátor jelenlétében. 5
A 3 637 847 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból és az 1 542 956. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból ismert, hogy a 2-halogén-N-halogén-metil-acetanilidek N-(haIogén-me- 10 til)-csoportjában halogénatomok nagyon reakcióképesek, és víz hatására már szobahőmérsékleten (20 °C) vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten hidrolizálnak.
Továbbá ismert az is a 3 442 945. számú ame- 15 rikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból és az 1 543 751. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból, hogy a 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilidek reagáltatását például alkoholokkal, nedvesség kizárásával és vízmentes közegben kell végrehajtani.
A 2 648 008. és 2 744 396. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratokból ismert továbbá N-metil-azol-csoportokat tartalmazó acetanilidek előállítása vízmentes reakciókörülmények között, 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilid-származékokból és azolokból. Például vízmentes reakciókörülmények között előállítják a megfelelő azol alkálifémsóját, és ezt nedvesség kizárása mellett 2-halogén-metil-acet anilid-származékkal reagáltatják. Ez az ismert eljárás költséges, és ipari előállításra kevéssé alkalmas.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü acetanilid-származékok — ebben a képletben — R1 1—4 szánatomos alkilcsoportot;
— R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot;
— X klór- vagy brómatomot jelent; és — A valamelyik nitrogénatomján keresztül kapcsolódó, két vagy három nitrogénatomot tartalmazó 5-tagú azolilcsoport, amely adott esetben halogéntartalommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált — egyszerű módon előállíthatok úgy, hogy valamilyen (II) általános képletü 24ialogén-N-(halogén-metil)-acetanilid-származékot — ebben a képletben R1, R2 és X jelentése a fenti, és X1 jelen20 tése megegyezik X jelentésével, de X és X1 azonosak vagy különbözők lehetnek — legalább egy mól H-A általános képletü azollal — ebben a képletben A jelentése a fentiekkel megegyező — és legalább egy mólegyenérték bázis vizes ol25 datával, kétfázisú rendszerben, adott esetben fázistranszfer-katalizátor jelenlétében, reagáltatunk.
A (II) általános képletü 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilid kiindulási vegyületek az 30 1 542 956. számú német szövetségi köztársasági
180423 1 közzétételi iratból ismertek, és a megfelelő azometin és egy halogén-acetil-halogenid reagáltatásával állíthatók elő.
A H-A általános képletü 1-H-azolt, a 2-halogén-N-halogén-metil-acetanilidre vonatkoztatva, célszerűen legalább mólegyené'rtéknyi menynyiségben és legfeljebb egy mólegyenérték feleslegben alkalmazzuk.
Előnyös H-A általános képletü 1-H-azolok például a következők: 3(5)-metil-pirazol, 4-metil-pirazol, 3(5)-etil-pirazol, 4-etil-pirazol, 3(5)-izopropil-pirazol, 4-izopropil-pirazol, 3,5-dimetil-pirazol, 3,4,5-trimetil-pirazol, 3(5)-klór-pirazol, 4-klór-pirazol, 4-bróm-pirazol, 4-jód-pirazol,
3.4.5- triklór-pirazol, 3,4,5-tribróm-pirazol, 3,5dimetil-4-klór-pirazol, 3,5-dimetil-4-bróm-pirazol, 4-klór-3(5)-metil-pirazol, 4-bróm-3(5)-metil-pirazol, 4-metil-3,5-diklór-pirazol, 3(5)-metil-4,5(3)-dikIór-pirazol, 3(5)-klór-5(3)-metil-pirazol, 4-metoxi-pirazol, 3(5)-metil-5(3)-metoxi-pirazol, 3(5)-etoxi-4,5(3)-dimetil-pirazol, 4-metoxi-3,5,-diklór-pirazol, 3(5)-metil-l,2,4-triazol, 3,5-dimetil-1,2,4-triazol, 3(5)-klór-l,2,4 triazol, 3(5)-bróm-1,2,4-triazol, 3(5)-klór-5(3)-metil-l,2,4-triazol,
3.5- diklór-l ,2,4-triazol, 3,5-dibróm-l ,2,4-triazol, 4(5)-metil-l,2,3-triazol, 4,5-dimetil-l,2,3-triazol, 4(5-klór-l,2,3-triazol, 2-metil-imidazol, 4(5)klór-imidazol, 2-klór-imidazol, 4,5-diklór-imidazol, triiklór-imidazol, 2-metil-4,5-diklór-imidazol, 2-etil-4,5-diklór-imidazol, 2-izopropil-4,5-diklór-imidazol, 4(5)-bróm-imidazol, 4,5-dibróm-imidazol, 2-bróm-4,5-diklór-imidazol, tribróm-imidazol, 2-metil-4,5-dibróm-imidazol.
A kétfázisú rendszer vízből és egy vízzel nem elegyedő szerves oldószerből áll. A folyadékfázisok feloldva vagy diszpergálva tartalmazzák a vegyületeket.
A találmány szerinti eljárás során a kétfázisú rendszerben felszabaduló HX1 általános képletü hidrogén-halogenidet vízben feloldott bázisokkal, például nátrium-hidroxid-, ikálium-hidroxid-, nátrium-karbonát-, kálium-karbonát-oldattal vagy mésztejjel (kalcium-hidroxid vizes oldatával vagy diszperziójával) kötjük le. A bázisok vizes oldatát a 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilidre vonatkoztatva legalább mólegyenértéknyi mennyiségben, előnyösen legfeljebb két mólegyenérték feleslegben alkalmazzuk.
A kétfázisú reakció lejátszatásához alkalmas szerves fázisok az adott reakciókörülmények között közömbös, szerves oldószerek, amelyek a vizes fázissal nem elegyednek, például alifás vagy aromás szénhidrogének, így ligroin, ciklohexán, benzol, toluol, xilolok; halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogének, így metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol, diiklór-benzol; éterek, így dietil-éter, diizopropil-éter, anizol, fenetol; észterek, így etil-acetát, butil-acetát.
A reakcióhőmérséklet —30 °C és +100 °C között, előnyösen —10 °C és +50 ”0 között változhat; különösen előnyös a szobahőmérséklet (20 °C). A reakciót légköri nyomáson (1 bar) is lejátszathatjuk.
Megfelelő tisztaságú végtermékek jó kiterme2 léssel való előállításához célszerű a 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilid kiindulási anyag vízzel való Hidrolízisének elkerülésére a reakcióközeghez a 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilid5 re vonatkoztatva 0,01—30 mólszázalék fázistranszfer-katalizátort adni.
Alkalmas fázistranszfer-katalizátorok az „ónium”-vegyületek, például a kvaterner ammóniumvegyületek, így a tetrabutil-ammónium-klo10 rid, tetrabutil-ammónium-bromjd, tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfát, tetrapentil-ammónium-klorid, tetraoktil-ammónium-klorid, tripropil-butil-ammónium-klorid, trikaprilil-metil-ammónium-klorid, hexadecil-trimetil-ammó15 nium-klorid, disztearil-dimetil-ammónium-klorid, dibenzil-dimetil-ammónium-metil-szulfát, dimetil-dodecil-benzil-ammónium-klorid, benzil-trimepl-ammónium-klorid, benzil-trietil-ammónium-klorid, (2-hidrox+etil)-trimetil-ammó20 nium-klorid; kvaterner foszfónium-vegyületek, így a tributil-metil-foszfónium-bromid, hexadecil-tributil-foszfónium-bromid, hexadecil-tributil-foszfónium-bromid, etil-trifenil-foszfóniumbromid, tetrafenil-foszfónium-bromid; vagy ezek 25 mögfelelő hidroxijai.
Az óniumvegyületeket szilárd hordozóanyagra is fel lehet vinni [Synthesis 1978, 315; J. org. Chem. 42, 875—879, (1977)].
Fázistranszfer-katalizátorok lehetnek a mak30 rociklusos heterociklusos vegyületek is, előnyösen makrociklusos poliészterek (Synthesis 1976, 168—188), például a 15-korona-5-18-korona-6, dibenzo-18-korona-6, diciklo-18-<korona-6 koronaéterek.
A találmány szerinti eljáráshoz alkalmas fázistranszfer-katalizátorok a meghatározott lánchosszúságú poli(etilén-glikol)-dialkil-éterek is (2 534 851. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat, illetve Synthesis 40 1977, 184—186. oldal).
Alkalmas fázistranszfer-katalizátorok még Kink—Othmer meghatározása szerint [Encyclopedia of Chemical Teohnology, 2. kiadás, 19. kötet, 508. oldal (1969)] a felületaktív szerek (ten45 zidek). A felületaktív anyagok előnyösen nem ionos anyagok, például poli(alkilén-oxi)-származékok. Sokszénatomos alkoholok, alkil-fenolok vagy zsírsavak etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal való reagáltatásával állíthatók elő egy 50 mólnyi alkoholra, fenolra vagy savra számítva 1—50 egység alkilén-oxiddal. A vizes fázisban az azol koncentrációja például 5—60 súlyszázalék lehet, a báziskoncentráció a vizes fázisban általában 5—30 súlyszázalék, a 2-halogén-N-(ha55 logén-metil)-acetanilid koncentrációja a szerves fázisban 5—40 súlyszázalék.
Célszerű a reakciót a két fázis élénk összekeverésével lejátszani. A találmány szerinti eljárás sikere szempontjából nincs jelentősége, hogy 60 a reakcióedénybe először a 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilidet tartalmazó szerves fázist töltjük, majd ehhez adjuk — erőteljes keverés közben — az azolt tartalmazó vizes fázist és a bázis vizes oldatát, vagy a vizes fázist töltjük 65 először a reakcióedénybe, és a szerves fázist ad
-2.5 juk hozzá részletekben (szakaszos üzemmód). A két fázist egy-egy adagolókészülékből egyidejűleg is hozzáadhatjuk a reakcióedényben levő közömbös szerves oldószerhez vagy technikai tisztaságú azolil-acetanilid oldatához; ebben az esetben a két fázist körfolyamatban vagy szakaszos keverési műveletben keverjük össze. A vizes fázist — ami sztöchiometrikus mennyiségű kiindulási anyagok esetén lényegében alkáli-halogenid-oldat — elválasztása és a szerves fázis egy részének elválasztása után, a szerves fázis megmaradó részét vissza lehet vezetni a műveletbe (folyamatos üzemmód).
A fázistranszfer-katalizátor tetszés szerint a szerves vagy a vizes-bázisos fázishoz adható; szakaszos üzemmódnál előnyös a fázistranszferkatalizátort a reakcióedényben levő fázishoz hozzáadni.
Ha a kiindulási anyag aszimmetrikusan szubsztituált azol, például mono-, di- vagy triszubsztituált pirazol vagy imidazol vagy 1,2,3-triazol vagy 1,2,4-triazol, akkor az (I) általános képletű acetanilid-származékok találmány szerinti előállításánál a H-A általános képletü kiindulási anyag tautomer szerkezete miatt két izomer keletkezik; az izomerek szerkezete az (X) és (Y) általános képletnek felel meg; az izomerek aránya lényegében a szubsztituensek jellegétől függ (például a pirazolban a B, C, D csoportok).
A következő példák a találmány szerinti eljárást közelebbről ismertetik anélkül, hogy az oltalmi kört korlátoznák. A példákban .a térfogatrész és a súlyrész aránya a liter és a kilogramm arányának felel meg.
1. példa
24,6 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6’-dimetil-acetanilid és 2,0 súlyrész trietil-benzil-ammónium-klorid 50 térfogatrész diklór-metánnal készült oldatához 20—25 °C-on, erőteljes keverés közben 13,7 súlyrész 4,5-diklór-imidazol és 4,4 súlyrész nátrium-hidroxid 20 tf.rész vízzel készült oldatát csepegtetjük, és az erős keverést további két óra hosszat folytatjuk. A szerves fázist 30 térfogatrész vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és 70 °C-on vákuumban bepároljuk. 29,9 súlyrész 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(4,5-diklór-imidazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 99 °C. A kapott anyag *H-NMR-spektruma és vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálata (alumínium-oxidon 3:7 tf.arányú etil-acetát-toluol-eleggyel) alapján tiszta: 100%-os.
2. p él d a
24,6 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6’-dimetil-acetanilid és 0,15 súlyrész tri-(n-butil)-metil-foszfónium-bromid 80 térfogatrész o-diklór-benzollal készült oldatához 0 °C-on erős keverés közben 9 súlyrész 4-metil-pirazol és 4 súlyrész nátrium-hidroxid 20 térfogatrész vízzel készült oldatát csepegtetjük, és a reakcióelegyet 5 óra hosszat 10 °C-on élénken keverjük. A szerves fázist 50 térfogatrész vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és 70 °C-on vákuumban bepároljuk. 25,6 súlyrész 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(4-metil-pirazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 100 °C. A kapott anyag 'H-NMR-spektruma és vékonyréteg-kromatográfiai ellenőrzése alapján (alumínium-oxidon 3:7 tf.arányú etil-acetát-toluol-eleggyel) 100°/ o-os tisztaságú.
3. példa
24,6 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6’-dimetil-acetanilid és egy súlyrész benzil-trietilammónium-bromid 70 térfogatrész toluollal készült oldatához 10—15 °C-on 10,8 súlyrész 4-metoxi-pirazol és 4 súlyrész nátrium-hidroxid 20 térfogatrész vízzel készült oldatát csepegtetjük erős keverés közben, majd a reakcióelegyet további 3 óra hosszat erőteljesen keverjük. A szerves fázist 40—40 térfogatrész vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és 80 °C-on vákuumban bepároljuk. 28,1 súlyrész 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(4-metoxi-pirazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 115—116 °C az etanolos mintáé 118 °C). A kapott anyag ’H-NMR-spektruma és vékonyréteg-kromatográfiai ellenőrzése alapján (alumínium-oxidon 3:7 tf.arányú etil-acetát-toluol-eleggyel) 97%-os tisztaságú.
4. példa
24,6 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6’-dimetil-acetanilid és 0,5 súlyrész trietil-benzil-ammónium-klorid 100 térfogatrész kloroformmal készült oldatához 25 °C-on 12,1 súlyrész 4-izopropd-pirazol és 5,6 súlyrész kálium-hidroxid 30 térfogatrész vízzel készült oldatát csepegtetjük erőteljes keverés közben, és a keverést 25 °C-on további 4 óra hosszat folytatjuk. A szerves fázist 50—50 térfogatrész vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk és 50 °C-on vákuumban bepároljuk 26,2 súlyrész 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(4-izopropil-pirazol-l-il-metil)acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 58 °C. Vékonyréteg-kromatográfiai ellenőrzés alapján (: lumínium-oxidon 3:7 tf.arányú etil-acetát-toluol-eleggyel) 100%-os tisztaságú.
5. példa
49,2 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6’-dimetil-acetanilid és 6,2 súlyrész tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfát 200 térfogatrész metilénkloriddal készült oldatához 27,4 súlyrész 1,2,4triazol és 11,2 súlyrész kálium-hidroxid 50 térfogatrész vízzel készült oldatát csepegtetjük szobahőmérsékleten, és a reakcióelegyet 5 óra hoszszat erőteljesen keverjük. A szerves fázist 80— 80 térfogatrész vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert 60 °C-on vákuumban elpárologtatjuk. 46,1 súlyrész kristályos tömeget kapunk, ami 88 s%-ban 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)aeetanilidből (olvadáspontja 115—118 °C) és 10 s% 2-klór-2’,6’-dimetil-acetanilidből (olvadáspontja 140—143 °C) áll (oszlopkromatográfiai elválasztás kovasavgélen, eluálószer: metilénklorid).
6. példa
24,6 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6’-dimetil-acetanilid és M súlyrész lásd a táblázatot) fázistranszfer-katalizátor 70 térfogatrész toluollal készült oldatához 20—25 °C-on 7,5 súlyrész pirazol és 4,0 súlyrész nátrium-hidroxid 20 térfogatrész vízzel készült oldatát csepegtetjük erőteljes keverés közben, és 3—5 óra hosszat ugyanezen a hőmérsékleten folytatjuk az erőteljes keverést. A reakció teljes befejeződése után (vékony- 10 réteg-kromatográfiai ellenőrzés) a szerves fázis vízzel való háromszori mosása, szárítása és 70 °C-on vákuumban végrehajtott bepárlása után G súlyrész (lásd a táblázatot) 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. A ka- 15 pott eredményeket a következő táblázatban ismertetjük.
ból a 6. példával analóg módon elválasztjuk a 23,5 súlyrész 2-klór-2’,6’-dimetil-(N-pirazol-l-il-metil)-acetanilidet; olvadáspontja 78 °C; Ή-NMR-spektruma szerint 95%-os tisztaságú.

Claims (1)

  1. Eljárás az (I) általános képletü acetanilid-származékok előállítására — az (I) általános képletben — R1 1—4 szénatomos alkilcsoport;
    — R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot;
    — X klór- vagy brómatomot jelent;
    — A valamelyik nitrogénatomján keresztül kapcsolódó, két vagy három nitrogénatoTáblázat
    A kísérlet Fázistranszfer-katalizátor sorszáma M G Kiterme- lés, % Op. °C Tisztaság % (NMR alapján) 1. Tetrabutil-ammónium-jodid 0,37 24,3 87,6 78 98 2. Trietil-benzil-ammónium-klorid 0,20 26,1 94,3 78 96 3. Tributil-metil-foszfónium-bromid 0,30 25,0 90,4 77 95 4. Disztearil-dimetil-ammónium-klorid 0,59 25,5 92,0 78 97 5. Trimetil-Ci3/Ci5-alkil-ammónium-klorid 0,29 23,5 85,0 76 96 6. Dibenzil-dimetil-ammónium-metil-szulfát 0,34 25,2 91,0 76 95 7. Dimetil-Cu/Cií-alkil-benzil-ammónium- -klorid 0,35 24,4 88,0 78 95 8. Tetrabutil-ammónium-hidroxid 0,26 25,2 91,0 75 94 9. 18-KcJrona-6 0,26 24,8 90,0 77 97 10.* Trietil-benzil-ammónium-klorid 0,05 26,2 94,6 78 97 11.* Katalizátor nélkül — 25,3 91,0 70 90
    * toluol helyett metilén-klorid
    7. p é 1 d a
    51 súlyrész 14,7 s%-os vizes pirazol-oldathoz — amelynek nátriumklorid-tartalma 12—13 s%, és amelyet úgy állítottunk elő, hogy 1,1,3,3-tetrametoxi-propánt sósavas hidrazin-oldattal elbontottunk, a keletkezett metanolt vákuumban elpárologtattuk, majd a reakcióelegyet semlegesítettük [Org. Prep. Proceed. Int., 5 (1973), 3,
    141] — 4,0 súlyrész nátriumdiidroxidot és 0,2 súlyrész trietil-benzil-ammónium-kloridot adunk. Erős keverés közben 20—25 °C-on, 30 perc alatt
    24,6 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6’-dimetil-acetanilid 100 térfogatrész toluollal készült oldatát csepegtetjük hozzá, majd a reakcióelegyet 3 óra hosszat erősen keverjük. A toluolos fázis- mot tartalmazó 5-tagú azolil-csoport, amely adott esetben halogénatommal, 1— 4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szánatomos alkoxicsoporttal szubsztitu45 ált — azzal jellemezve, hogy valamilyen (II) általános képletü 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilidszármazékot — R1, R2 és X a fenti jelentésű és X1 jelentése megegyezik X fent megadott jelen50 tésével — valamilyen H-A általános képletü azol — A a fenti jelentésű — legalább mólegyenértéknyi mennyiségével és legalább mólegyenértéknyi mennyiségű vizes bázissal, adott esetben fázistranszfer-katalizátor jelenlétében 55 —30 és +100 °C között reagáltatunk.
HU79BA3810A 1978-07-13 1979-07-12 New process for producing acetanilide derivatives HU180423B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782830764 DE2830764A1 (de) 1978-07-13 1978-07-13 Acetanilide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180423B true HU180423B (en) 1983-03-28

Family

ID=6044263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79BA3810A HU180423B (en) 1978-07-13 1979-07-12 New process for producing acetanilide derivatives

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4321395A (hu)
EP (1) EP0007080B1 (hu)
JP (1) JPS5513283A (hu)
AR (1) AR221732A1 (hu)
AT (1) ATE125T1 (hu)
BR (1) BR7904345A (hu)
CS (1) CS208785B2 (hu)
DD (1) DD144771A5 (hu)
DE (2) DE2830764A1 (hu)
DK (1) DK292779A (hu)
HU (1) HU180423B (hu)
IL (1) IL57350A (hu)
PL (1) PL114229B2 (hu)
ZA (1) ZA793511B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2854598A1 (de) * 1978-12-18 1980-07-03 Basf Ag N-substituierte carbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3205682A1 (de) * 1982-02-17 1983-09-01 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München Azolyl-pyrrolidinone, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als fungizide
US5250503A (en) * 1989-07-29 1993-10-05 Basf Aktiengesellschaft Monoclinic metazachlor and composition
DE3925253A1 (de) * 1989-07-29 1991-01-31 Basf Ag Monoklines metazachlor und verfahren zu seiner herstellung
DE4436293A1 (de) 1994-10-11 1996-04-18 Basf Ag Stabile Mischung, welche Wasser und Metazachlor enthält
AU2007277032A1 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 University Of Florida Research Foundation, Inc. Opsin stabilizing compounds and methods of use
CA2657164A1 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 University Of Florida Research Foundation, Inc. Compositions and methods for treating or preventing ophthalmic light toxicity
WO2008013984A2 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 University Of Florida Research Foundation, Inc. Compositions and methods for treating or preventing ophthalmic disease
IN2012DN00352A (hu) * 2009-06-16 2015-08-21 Bikam Pharmaceuticals Inc
US9079862B2 (en) 2012-01-13 2015-07-14 Basf Se Process for preparing acetanilides
CN104926727B (zh) * 2015-07-15 2017-09-19 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 吡唑草胺的制备方法
GB201911300D0 (en) 2019-08-07 2019-09-18 Johnson Matthey Plc Molecular complexes

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3004959A (en) * 1959-09-30 1961-10-17 William G Finnegan Polymers of substituted tetrazoles
BR6465079D0 (pt) * 1963-12-09 1973-08-07 Monsanto Co Composicoes herbicidas e processo para a preparacao de acetanilidas herbicidas
GB1227144A (hu) 1967-04-05 1971-04-07
US3442945A (en) * 1967-05-22 1969-05-06 Monsanto Co Phytotoxic alpha-halo-acetanilides
US3637847A (en) * 1969-09-03 1972-01-25 Monsanto Co N-haloalkyl-anilides
DE2648008C3 (de) * 1976-10-23 1980-09-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acetanilide
DE2704281A1 (de) * 1977-02-02 1978-08-03 Bayer Ag N-substituierte halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2744396A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Basf Ag Acetanilide

Also Published As

Publication number Publication date
ATE125T1 (de) 1981-08-15
BR7904345A (pt) 1980-04-08
IL57350A (en) 1982-09-30
PL217028A1 (hu) 1980-05-19
EP0007080A1 (de) 1980-01-23
DE2960536D1 (en) 1981-10-29
JPS5513283A (en) 1980-01-30
DD144771A5 (de) 1980-11-05
IL57350A0 (en) 1979-09-30
AR221732A1 (es) 1981-03-13
PL114229B2 (en) 1981-01-31
US4321395A (en) 1982-03-23
EP0007080B1 (de) 1981-07-29
CS208785B2 (en) 1981-09-15
ZA793511B (en) 1980-08-27
DK292779A (da) 1980-01-14
DE2830764A1 (de) 1980-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU653082B2 (en) Optically active azole compounds their production and use
KR950032186A (ko) 항진균제, 그의 제조 방법 및 중간체
HU180423B (en) New process for producing acetanilide derivatives
NO316173B1 (no) Tetrahydrofuran-antifungale midler
US4264772A (en) Combating fungi with 1-phenyl-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
AU600107B2 (en) 4-(4-(4-((2-(2,4-difluorophenyl)-2-(1h-azolylmethyl)-1,3- dioxolan-4-yl)methoxy)phenyl)-1-piperazinyl)phenyl) triazolones
IE48880B1 (en) New hydroxypropyl-triazole compounds,their production and their medicinal use
US4945101A (en) Fungicidal novel hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
HU177458B (en) Process for preparing new 1-/1,3-dioxolan-2-yl-methyl/-1h-imidazole derivatives
CA1128053A (en) Imidazolyl vinyl ethers
CA1131233A (en) Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
GB1585940A (en) Antimicrobial azolyl ether derivatives
HU194837B (en) Process for preparing triazole derivatives and fungicides comprising the same as active substance
HU189549B (en) Fungicide compositions containing 1-azolyl-butan-2-one derivatives as active substances and process for preparing the active substances
DK150591B (da) Fungicidt middel og anvendelse af hydroxyalkyl-triazoler
JP3415865B2 (ja) 光学活性アゾール化合物およびその用途
US4929735A (en) Process for the preparation of oxiranes
US4960911A (en) Process for the preparation of oxiranes
US6362206B1 (en) Azole compounds, their production and use
US4992565A (en) Preparation of oxiranes
WO1996025410A1 (en) Azole compounds, their production and use
EP0115400A1 (en) Triazole antifungal agents
US4396624A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes
NO161800B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 1-(2-aryl-2-halo-1-etenyl)-1h-azoler.
US4313953A (en) Heterocyclic derivatives of (4-aryloxymethyl-1,3-dioxolan-2-yl)methyl-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628