HU176916B - Fungicidnye preparaty soderzhahhie slozhnye ehfiry imidazolil-fenoksi-alkogolja i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv - Google Patents
Fungicidnye preparaty soderzhahhie slozhnye ehfiry imidazolil-fenoksi-alkogolja i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv Download PDFInfo
- Publication number
- HU176916B HU176916B HU77BA3506A HUBA003506A HU176916B HU 176916 B HU176916 B HU 176916B HU 77BA3506 A HU77BA3506 A HU 77BA3506A HU BA003506 A HUBA003506 A HU BA003506A HU 176916 B HU176916 B HU 176916B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- solvent
- optionally
- optionally substituted
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Hatóanyagként imidazolil-fenoxi-alkohol-észtereket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány hatóanyagként uj imidazolil-fenoxi-alkohol-észtereket, illetve ezek nem-fitotoxikus sóit tartalmazó fungicid készítményekre, valamint az aj vegyületek előállítási eljárására vonatkozik.
Ismeretes, hogy a tritil-l,2,4-triazolok, mint például a trifenil-metil-l,2,4-triazol jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek /lásd például az 1 795 249 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratot/. Hatásuk azonban, különösen kis felhasználási mennyiségek és alacsony koncentrációk esetében, nem mindig kielégítő.
Ugyancsak ismeretes, hogy az imidazolil-0,N-acetálok, különösen pedig a feni Írészben helyettesített 1-imidazolil-l-fenoxi-3,3-dimetil-bután-2-onj illetve -2-01, jó fungicid tulajdonságokat mutatnak /lásd például a 2 325 156> illetve a 2 333 354. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratokat/. A hatás azonban, különösen kis felhasználási mennyiségek esetén és alacsony koncentráció értékeknél, itt sem kielégítő. Ezen kívül, csávázószerként való felhasználás esetén a vetőmagok nem minden esetben mutatnak kielégítő ellenálló képességet a készítménnyel szemben.
Azt találtuk, hogy az uj /1/ általános képletű imidazolil-fenoxi-alkohol-észterek - ahol
R jelentése 1-17 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkil-amino- vagy - adott esetben halogénatommal szubsztituált-fenil-amino-csoport,
X jelentése halogénatom, - adott esetben halogénatommal gzubsztituált-fenil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilesöpört, • ·< . i_ l__r\ ~z n jeienuese v - y - .
körébe tartozó /1/2/ általános képletű vegyületek - ahol r1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
X és n a fenti jelentésű -, a w valamint ezek nem-fitotoxikas sói erős fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. .
Az /1/ általános képletű vegyületeknek két aszimmetria centruma van, igy eritro- és treo-formában egyaránt létezhetnek, mindkét esetben racemátok formájában fordulnak elő azonban elsősorban.
Azt találtuk továbbá, hogy az /1/ általános képletű vegyuletek úgy állíthatók elő, hogy valamely /11/ általános kepletü imidazolil-származékot, ahol X és n a fenti jelentésű, a/ valamely /111/ általános képletű savbalo^eniddel reagáltatunk, atol R a fenti jelentésű és Hal halogenatomot, előnyösen klór- Vagy brómatoöot jelent, valamely oldószer jelenlété
tunk, ahol R δ' fenti jelentésű, valamely oldószer és adott esetben valamely katalizátor jelenlétében, vagy c/ valamely /IV/ általános képletű izocianáttal reagáltatunk, ahol
R»> jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy - adott esetben halogénatommal helyettesített - fenilcsoport, valamely oldószer és adott esetben valamely katalizátor jelenlétében*
A találmány szerinti eljárással előállítható aoilezett imidazolil-fenoxi-alkohol-észterek savakkal reagáltatva átalakíthatok a megfelelő sókká, illetve fémsókkal reagáltatva a megfelelő fém-komplexekké transzformálhatók.
A találmány szerinti eljárással előállított aj acilezett imidazolil-fenoxi-alkohol-észterek meglepő módon jobb fungicidek, különösen a rozsda- és lisztharmattal szemben, mint a kémiailag legközelebb álló, a technika állása szerinti ismert, hasonló szerkezetű vegyületek. A találmány szerinti eljárással előállított uj vegyületek tehát a technikát gazdagítják.
Ha kiindulási anyagként l-/4-klór-fenoxi/-l-imidazolil-/l/-3,3-dimetil-bután-2-olt és acetil-kloridot használunk, a lezajló reakciót az A reakcióvázlattal szemléltethetjük /a/ eljárásváltozat/.
Ha kiindulási anyagként l-/4-klór-fenoxi/-l-imidazolil-/1/-3,3-dimetil-bután-2-olt és ecetsavanhidridet használunk, a reakciót a B reakcióvázlat mutatja be /b/ eljárásváltozat/.
Ha kiindulási anyagként l-/2,4-diklór-fenoxi/-l-imidazo1Í1-/1/-3,3-dimetil-batán-2-olt és 4-klór-fenil-izocianátot használunk, a végbemenő reakciót a C reakcióvázlattal szemléltethetjük /c/ eljárásváltozat/.
A kiindulási anyagként felhasználható imidazolil-származékok a /11/ általános képlettel jellemezhetők.
A /11/ általános képletű kiindulási anyagok ismert vegyületek /2 333 354 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvános ságrahozat a li irat/. A még nem ismert /11/ általános képletü kiindulási vegyületek ismert eljárásokkal előállithatók például agy, hogy a keletkező ketonszármazékot alaminiumizoproniláttal vagy komplex hidridekkel, valamely oldószer jelenlétében redukáljuk.
A találmány szerinti eljárás során felhasználható savhalogenidek a /111/ általános képlettel jellemezhetők. A képletben R jelentése előnyösen egyenes - vagy elágazó szénlánca 1-8, különösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy 1-2 széntatomos 1-5 halogénatomos halogén-alkilesöpört, ahol a halogénatom előnyösen fluor- vagy kloratom,R előnyösen jelenthet továbbá adott esetben halógenatómmal helyettesített feni1-aminocsöpörtót.
A /111/ általános képletű savhalogenidek ismert vegyületek, vagy ismert eljárásokkal előállíthatok. így például előállításuk történhet úgy, hogy karbonsavakat vagy azok alkálisóit a foszfor vagy ken savhalogenidjeivel reagáltatjuk. Ezek az eljárások az általános szerves kémiai tankönyvekben leírásra kerültek.
A b/ eljárásváltozat során felhasznált savanhidridek a /IV/ általános képlettel írhatók le, R előnyös jelentései ebben az esetben megegyeznek a /111/ általános képletű savhalogenidekkel kapcsolatban a fentiekben már felsorolt csoportokkal.
A /IV/ általános képletű savanhidridek ismert vegyületek, vagy ismert eljárásokkal előállíthatok. így például előállithatók agy, hogy karbonsavak alkálifém-sóit savkloridokkal kezeljük. Ezek az eljárások általánosan ismertek.
A c/ eljárásváltozat során felhasznált izocianátok a /VI/ általános képlettel jellemezhetők. A képletben R” jelentése előnyösen 1-4 széntatomos alkilcsoport, előnyösen 1-2 szénatomos alkilcsoport, valamint adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport.
A /VI/ általános képletű izocianátok ismertek vagy általánosan ismert eljárásokkal előállíthatok. így például előállításuk történhet agy, hogy aminokat foszgénnel reagáltatunk és végül a kapott terméket melegítjük.
Az /1/ általános képletű vegyületek sóiként a fiziológiailag elfogadható savakkal alkotott sók jönnek számításba. Ide tartoznak előnyösen a halogénhidrogénsavak, így például a hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, különösen a hidrogén-klorid, foszforsavak, salétromsav, mono- és bifunkcionális karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, mint például az ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borsav, citromsav, szalicilsav, szορό insav, tejsav, 1,5-naftalin-diszulfonsav.
Az /1/ általános képletű vegyületek sóinak előállítása a szokásos sóképzési eljárásokkal történhet. Eljárhatunk például ügy, hogy a bázist feloldjuk éterben, például dieti1-éterben és valamely savat például salétromsavat adunk az oldathoz. Az elkülönítés szintén szokásos eljárásokkal, így például szűréssel történhet, melyet adott esetben tisztítás is követhet.
Sókként csak a/nem-fitotoxikus/ savakkal alkotott sók jönnek számításba. Ide tartoznak elsősorban a halogénhidrogénsavak, igy például a hidrogén-klorid és a hidrogén-bromid, foszforsav, salétromsav, valamint a kénsav.
Az a/ eljárásváltozatnál oldószerként előnyösen valamenynyi inért szerves oldószer számításba jöhet. Ide tartoznak előnyösen a ketonok, mint dietil-keton, különösen az aceton és metil-etil-keton; nitrilek, mint propionitril, különösen az acetonitril? éterek, mint a tetrahidrofurán vagy dioxán; észterek, mint az etil-acetát? aromás szénhidrogének, mint a benéző 1 vagy toluolj és halogénezett szénhidrogének, mint a rneti lén-klorid, széntetraklorid vagy kloroform.
Az a/ eljárásváltozat esetén a reakció hőmérséklete tág határokon belül változtatható. Általában 0 és 100 C, előnyösen 20 és 85°C között dolgozunk. Ha oldószert is használunk, előnyösen az oldószer forráspontján hajtjuk végre a reakciót.
Az a/ eljárásváltozat esetében előnyösen mólnyi mennyiségekkel dolgozunk. Az /1/ általános képletű vegyületek hidrohalogenidjeik formájában válnak ki és ebben a formában izolálhatók is úgy, hogy a valamely szerves oldószer, például hexán hozzáadására kiváló csapadékot leszivatiuk és adott esetben átkristályositással tisztítjuk. Az /1/ általános képletű vegyületeket úgy izolálhatjuk szabdd bázis formájában, hogy a reakcióelegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal reagáltatjuk és a bázist szokásos eljárásokkal izoláljuk.
A b/ eljárásváltozat végrehajtása során higitószerként előnyösen valamennyi inért szerves oldószer szóba jöhet· Ide tartoznak előnyösen az a/ eljárásváltozattal kapcsolatban felsorolt oldószerek, valamint a /IV/ általános képletű savanhidridek.
A b/ eljárásváltozat esetében katalizátorként előnyösen valamennyi savas és bázisos katalizátor felhasználható, igy például használhatunk kénsav, hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, bór-trifluorid, cink-klorid, nátrium-acetát, nátrium-benzoát, * nátrium-karbonát, kalcium-oxid, magnézium-oxid katalizátorokat.
A b/ eljárásváltozatnál a reakció hőmérséklete tág határok között változtatható. Általában 0 és 150°C, előnyösen 80 és 120°C között dolgozunk.
A b/ eljárásváltozat végrehajtása során előnyösen mólnyi mennyiségekkel dolgozunk. Egyszerűség kedvéért a /IV/ általános képletű vegyületeket használjuk oldószerként is, ebben az esetben azonban ezeket a vegyületeket természetesen megfelelő feleslegben kell adagolni.
Az /1/ általános képletű vegyületek izolálása szokásos módon történhet.
A c/ eljárás-változatnál oldószerként előnyösen valamennyi inért szerves oldószer szóba jöhet. Előnyösen idetartoznak az a/ eljárásváltozattal kapcsolatban korábban felsorolt oldószerek·
A c/ eljárásváltozat során katalizátorként előnyösen a következő vegyületek használhatók: tercier bázisok, például trietil-amin és piridin vagy ón-szerves vegyületek, mint például a dibutil-onlaurát.
A c/ eljárásváltozat végrehajtása során a reakció hőmérséklete tág határokon belül változtatható· Általában 0 és 100°C, előnyösen 20 és 40°C között dolgozunk.
A c/ eljárásváltozat végrehajtása során előnyösen mólnyi mennyiségekkel dolgozunk. Az I általános képletű vegyületek izolálása úgy történik, hogy az oldószert eldesztilláljuk és a maradékot szokásos eljárásokkal dolgozzuk fel.
A találmány szerinti készítmények erős fungitoxikus és bakteriotoxikus tulajdonságot mutatnak. A gombák és baktériumok elpusztítása során azonban, az ehhez szükséges koncentrációban alkalmazva, nem károsítják a kultúrnövényeket.
A szerinti eljárással előállított vegyületek tehát megfelelő készítményekké alakítva gombák és baktériumok elpusztítására használt növény védőszerekként hasznosíthatók. így például a növényvédelem területén a fungitoxikus anyagokat a Plasmodiophoromyceta-k, Oomyceta-k, Chytridiomyceta-k, Zygomyceta-k, Ascomyceta-k, Basidiomyceta-k, Deuteromyceta-k elpusztítására használják.
A találmány szerinti készítmények széles hatásspektrummáΊ rendelkeznek, és a talaj feletti növényrészeket károsító parazitagombák, valamint a talajban lévő növényi részeket károsító gombák, és a magokat károsító kártevők elpusztítására egyaránt használhatók.
Mint már részben említettük, a találmány szerinti készítmények különösen jó hatást mutatnak a talaj feletti növényrészeket megtámadó parazítagombákkal, így az Erysiphe-fajókkal és Venturia-fajókkal, továbbá a I^ricularia-fajókkal és a Pellicularia-fajókkal szemben.
Jó hatást lehet e készítmények segítségével elérni a babrozsda előidézői /Uromyces Phasedi/, valamint olyan gombák eleien, amelyek az igazi lisztharmat megbetegedésekért felelősek, így jó hatás tapasztalható az árpalisztharmattal /Erysiphe graminis var. hordei/ szemben. A találmány szerinti készítmények ezen felül kiváló hatást mutatnak a gabonabetegségek, igy a gabonalisztharmát és a gabonarozsda ellen. Ezen kívül ki kell emelni a készítmények szisztematikus hatását. így, a növények megvédhetők a gombás fertőzéstől, ha a hatóanyagot a talajból, a gyökereken át vagy a vetőmagokból juttatjuk el a növények talaj feletti részeihez.
A találmány szerinti készítmények növényvédőszerekként a talaj, a vetőmagvak és a talaj feletti növényi részek kezelésére egyaránt használhatók.
A találmány szerinti készítményeket e kultúrnövények jól elviselik, hatóanyagaik csekély mel'egvérü toxicitást mutatnak és kismértékű szaguk miatt, és mert az emberi bőrt nem károsítják, alkalmazásuk nem kellemetlen.
A találmány szerinti készítmények a szokásos kiszerelési formákban, igy oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok formájában szerelhetők ki. Ezek előállítása ismert módon történhet, például u^y, hogy a hatóanyagokat hordozóanyagokkal, igy folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószerekét és/vagy diszpergálószereket és/vagy habzáselősegitő anyagokat is használva. Ha vizet használunk hordozóként. szerves oldószereket is használhatunk segédoldószerként. Folyékony oldószerekként elsősorban a következők jönnek számításba: aromás vegyületek, igy xilol, toluol, benzol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, mint a klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, mint a ciklohexán vagy paraffin, például kőolajfrakciók; alkoholok, mint a butanol, valamint glikol és ezek éterei és észterei; ketonok, igy aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, igy dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint a VÍZ.
Cseppfolyósított hordozó- vagy vivőanyagokon olyan folyadékokat értünk, melyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gázhalmazállapotuak. Ilyenek például az aeroszolos vivőgázok, mint a diklór-difluor-metán vagy a triklór-fluor-metán.
Szilárd hordozóanyagokként a következők jönnek szóba: természetes kőlisztek, igy kaolin, agyagföldek, ztalkam, kréta, kvarc, attapulgit, mont morri Honit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, igy nagy diszperzitásu kovasav, aluminiumoxid és szilikátok.
Az emulgeáló szerek lehetnek nem-ionos és anionos emulgeátorok. igy polioxietilén-zsirsavészterek, polioxietilén-zsiralkoholeterek, például alkil-aril-poliglikoléter, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérjehidrolizátumok.
A legfontosabb diszpergálószerek például a lignin, szulfitszennylúgok és a metil-cel^-ulóz.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek a készítményekben egyéb, ismert hatóanyagokkal, igy fungicid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatású vegyületekkel, növényi növekedésszabályozó szerekkel, növényi tápanyagokkal és talajstruktura-javitó szerekkel összekeverve is alkalmazhatók.
A készítmények általában 0,1 - 95 % hatóanyagot, előnyösen 0,5 - 90 % hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárással βlőállitott vegyületek a növényvédelemben készítményeik, vagy az azokból további higitással előállított felhasználási formák, igy felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok formájában kerülhetnek felhasználásra. A felhasználás a szokásos módokon, igy locsolással, öntözéssel, permetezéssel, szórással, porozással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatásos csávázással, mosó csávázással vagy inkrusztálás sál történhet.
Amikor a vegyületeket levél-fungicidekként használjuk fel, a felhasználási formák hatóanyagkoncentrációi szélesebb tartományban változtathatók. Általában a koncentráció 0,1 - 0,00001 suly%, előnyösen 0,05 - 0,0001 suly%.
Ósávázószerként való felhasználás esetén a csávázószer 1 kg-jára számított hatóanyagmennyiség általában 0,001 - 50 g, előnyösen 0,01 - 10 g.
Talajkezelésnél a hatóanyagmennyiség 1 - 1000 g 1 m* talajra számítva. Az előnyös tartomány 10 - 200 g/talaj m*.
Megfelelő koncentrációkban alkalmazva a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek növekedésszabályozó hatást is mutatnak.
A találmány szerinti készítmények sokoldalú felhasználási lehetőségeit a következő példákban mutatjuk be anélkül, hogy ezzel találmányunkat a példákra korlátoznánk.
A/ példa
Szisztemikus hatás vizsgálata árpa-lisztharmat /Ervsinhe graminis var. hordei/ ellen. J V
A hatóanyagokat poralaku vetőmagkezelőszerekként alkalmazzuk. Ezek előállítása úgy történik, hogy a mindenkori hatóanyagot egy egyenlő sulyrész tálkámból és kovasavgélből álló ©léggyel finomszemcsés keverékké dolgozzuk össze, melyben a hatóanyag mennyisége a mindenkor kívánatos koncentrációnak felel meg.
, A vetőmagvak kezelése úgy történik, hogy árpa vetőmagvakat lezárt uveglombikban összerázunk a fenti módon előállított készítménnyel. Három darab cserépbe, melyeket egy térfogatrész Fruhstorfer-féle szabványtalajjal és egy térfogatrész kvarchhomokkal megtöltött cserépbe, egyenként 12 db magot vetünk, 2 cm mélységben. A csírázás és a kikelés kedvező feltételek mellett, üvegházban játszódik le. A vetés után 7 nappal, amikor az árpanövények első levelüket hozzák, a növényeket megfertőzzük Erysiphe graminis var. hordei friss spóráival /porozással/ és a termesztést 21 - 22°C-os hőmérsékleten, 80 - 90 % relatív nedvességtartalmú levegőben, 16 órás megvilágítás mellett folytatjuk tovább. 6 napon belül a leveleken kifejlődnek a lisztharmat jellegzetes jelei.
A fertőzöttségi fokot a kezeletlen kontrolinál tapasztalható fertőzöttségre számított százalékkal fejezzük ki. 0 % azt jelenti tehát, hogy egyáltalán nem mutatkozik fertőzés, míg 100 % a fertőzöttségi fok, ha mértéke megegyezik a kezeletlen kontroliéval. A készítmény annál hatásosabb, minél kisebb lisztharmat fertőzöttség mutatkozik.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat, a felhasználási mennyiségeket és a százalékos lisztharmat fertőzöttaéget a következő I. táblázatban adjuk meg.
I. Táblázat
Árpa-lisztharmat /Erysiphe graminis var. hordei/ elleni szisztematikus hatásvizsgálati próba
A hatóanyag képletszáma
A csávázószer hatóanyagkoncentrác i ója /suly%/
Felhasznált Fertőzöttség csávázószer a kezeletlen/g/kg vetőmag/ kontroll %-ában
| nem csávázott | — | — | 100,0 |
| a/ /ismert/ | 25 | 10 | 100,0 |
| b/ /ismert/ | 25 | 10 | 100,0 |
| /3/ | 25 | 10 | 25,0 |
| /2/ | 25 | 10 | 12,5 |
B/ példa
Protektiv hatás vizsgálata gabona lisztharmat ellen
Célszerű hatóanyagkészitmény előállítása céljából 0,25 sulyrész hatóanyagot elkeverünk 25 sulyrész dimeti 1-f ormamidban és 0,06 sulyrész emulgeátorban /alkil-aril-poliglikolétei/, majd az elegyhez 975 sulyrész vizet adunk. A koncentrátumot vízzel a permetlé végkoncentrációjára hígítjuk.
A protektiv hatás vizsgálata céljából Amsei fajtájú, egy-levelü fiatal árpanövényeket csuromvizesre permetezünk a fenti módon előállított készítménnyel. Megszáradás után a növényeket beporozzuk Erysiphe graminis var. hordei spóráival.
Miután a növényeket további 6 napon át 21 - 22°C-on,80-90% légnedvesség mellett termesztettük, kiértékeljük a lisztharmat fertőzöttséget. A fertőzőttségi fokot a kezeletlen kontrollra számított százalékos értékkel adjuk me§. 0 % azt jelenti, hogy nincs fertőzöttség, 100 % a fertőzöttség, ha mértéke megegyezik a kezeletlen kontrolinál tapasztalt értékkel. A készítmény annál hatásosabb, minél kisebb a lisztharmat-fertőzöttség.
A hatóanyagokat, a permetlé hatóanyagkoncentrációját és a fertőzöttségi fokokat a következő II. táblázatban adjuk meg.
II, Táblázat
Gabona lisztharmat elleni protektiv hatásvizsgálati próba
A hatóanyag A csávázószer ható- Fertőzöttéég a keze képletszáma anyagkoncentrációja letlen kontroll /suly%/ %-ában
| kezeletlen | - | 100,0 |
| c/ /ismert/ | 0,01 | 100,0 |
| /3/ | 0,0005 | 37,5 |
| /2/ | 0,01 | 3,8 |
| /4/ | 0,01 . | 12,5 |
| /5/ | 0,01 | 0,0 |
| /10/ | 0,01 | 25,0 |
| C/ példa |
Protektiv hatás vizsgálata gabonarozsda ellen
Célszerű hatóanyagkészitmény előállítása céljából 0,25 súly rész hatóanyagot elkeverünk 25 sulyrész dimetil-formamidban és 0,06 sulyrész emulgeátorban /alkil-aril-poliglikoléter/ és az elegyhez 975 sulyrész vizet adunk. A koncentrátumot vízzel a permetlé kívánt végkoncentrációjára hígítjuk.
A protektiv hatás vizsgálata céljából Michigan Amber fajtájú, egylevelű fiatal árpanövényeket a Puccinia recondita 0,1% vizes agarral készült uredospóra szuszpenziójával inokulálunk. A spóra-szuszpenzió megszáradása után az árpanövényeket a fenti módon előállított készítménnyel csuromvizesre permetezzük, és 24 óráig 20°C-os hőmérsékletű, 100 %-os légnedvességü melegházban inkubáljuk.
Ezután a növényeket 10 napon át 20 C-on, 80 - 90 %-os légnedvesség mellett termesztjük, majd kiértékeljük a növények gabonarozsda fertőzöttségét. A fertőzöttségi fokot a kezeletlen kontrollra számított százalékban adjuk meg. 0 % a fertőzöttségi fok, ha nincs fertőzés és 100 % azt jelenti, hogy a fertőzöttség megegyezik a kezeletlen kontrolinál tapasztalható értékkel. A készítmény annál hatásosabb, minél kisebb a rozsda-fertőzöttség.
A hatóanyagokat a permetlé hetóanyagkoncentrációját és a fertőzöttségi fokokat a következő III. táblázatban adjuk meg.
III. Táblázat
Gabonarozsda elleni protektiv hatásvizsgálati próba A hatóanyag a permetlé ható- Pertőzöttség a kezeképlétszáma anyagkoncentrációja letlen kontroll /auly%/ %-ában
| kezeletlen | — |
| c/ /ismert/ | 0,025 |
| d/ /ismert/ | 0,025 |
| /3/ | 0,025 |
| /2/ | 0,025 |
| /4/ | 0,025 |
| /10/ | 0,025 |
| /9/ | 0,025 |
| /8/ | 0,025 |
| /W | 0,025 |
| 0,025 |
100,0 100,0 100,0
0,0 28,8 40,0 70,0 12,5 75,0
D/ Példa
Rrouektiv hatás vizsgálata babrozsda ellen Oldószer: 4,7 sulyrész aceton
Emulgeátor: 0,5 sulyrész alkil-aril-poliglikoléter Víz: 9$„ sulyrész
A permetezőfolyadékban kívánatos hatóanyagkoncentrációnak megfelelő hatóanyagmennyiséget elkeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel és a koncentrációt az ugyancsak fent megadott menynyiségü vízzel hígítjuk, mely az emulgeátort is tartalmazza.
A permetezőfolyadékkal fiatal, két leveles stádiumban levő babnövényeket csuromvizesre permetezünk. A növényeket 24 órán át 20 - 22°0 hőmérsékletű 70 % relatív légnedvességü melegházban tartjuk. Végül a növényeket a babrozsda kórokozójának /Uromyces phaseoli/ vizes uredospóra-szuszpenziójával inokuláljuk és 24 órán át sötét nedves kamrában, 20 - 22°C-on, 100 % relatív légnedvesség mellett inkubáljuk.
A növényeket ezután intenzív megvilágítás mellett 9 napig 20 - 22°C-os hőmérsékletű, 70-80 % relativ légnedvességü melegházban tartjuk.
Az inokulálás után 10 nappal meghatározzuk a növények fertőzöttségét. A kapott értékeket százalékos fertőzöttségben kifejezve adjuk meg. 0 % jelenti, hogy nincs fertőzésA míg 100 % a fertőzöttség, ha a növények teljes mértékben fertőzöttek.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat·és a kapott eredményeket a következő táblázatban adjuk meg.
IV. Táblázat
Urotnyces-próba /protektiv/
A hatóanyag kép létszáma e/ /ismert/ f/ /ismert/ g/ /ismert/ c/ /ismert/ /2/ /4/ /10/ /9/
Fertőzöttség a kezeletlen kontroll fertőzöttségének %-ában, 0,005 % hatóanyagkoncentráció mellett__________
E/ példa
Micella növekedési próba Alkalmazott táptalajok:
| 20 | sulyrész | agar-agar |
| 200 | sulyrész | burgonyafőzet |
| 5 | sulyrész | maláta |
| 15 | sulyrész | dextróz |
| 5 | sulyrész | pepton |
| 2 | sulyrész | dinátri um-hidrogén-foszfát |
| 0,3 | sulyrész | kalcium-nitrát |
Az oldószerelegy aránya a táptalajhoz:
sulyrész oldószerelegy
100 sulyrész agar-táptalaj
Az oldószerelegy összetétele:
0,19 sulyrész dimetil-formamid vagy aceton
0,01 sulyrész emulgeátor: alkil-aril-poliglikoléter ________1,80 sulyrész víz____________________________________ sulyrész oldószerelegy
A táptalajban szükséges hatóanyagkoncentrációnak megfelelő hatóanyagmennyiséget összekeverjük a fent megadott mennyiségű oldószereléggyel. A koncentrátumot a megadott mennyiségi arányban alaposan elkeverjük a folyékony5 42°C-ra lehűtött táptalajjal és a kapott elegyet 9 cm átmérőjű Petri-csészékbe öntjük. Hasonló módon, de hatóanyag adagolása nélkül készítjük el a kontroll mintákat.
Amikor a táptalaj kihűlt és megszilárdult, a lapokat beoltjuk a táblázatban megadott gombafajtákkal, majd 21°C-on inkubáljuk őket.
A kiértékelés a gomba növekedési sebességétől függően 4 10 nap múlva történik. A kiértékelés során a kezelt tágtalajon tapasztalható radiális micella növekedést hasonlítjuk össze a kontroll táptalajokon mutatkozó növekedéssel. A kiértékelés a következő skála alapján történik:
nincs gomba növekedés
5-ig a növekedés igen erősen gátolt
5-ig a növekedés közepesen gátolt
7-ig a növekedés gyengén gátolt a növekedés azonos a kezeletlen kontrolinál ta- pasztalt növekedéssel.
A hatóanyagokat, a hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket a következő V. táblázatban adjuk meg.
px^BSBB
BfJeinófixed wnroqoeo
Al '<rt X> a o tó
Ύ· Táblázat
Micella növekedési próba epooisnuj ep i ©iá eqdso oAjí wnöUTweaS wn τ jo d s oq qut wj ©h suaoseaeuTo e Joqdop ©ezÁao BTaepnoxa^d wnaqeoqie ΕητΉΤΟΉ-ιθΛ Βδαθαχο exq^aqog snueaqe^jw snioqonqooo wnuixgpn wnrq4Áj ruepos exuo'pozxqH wnueejjoo wnqoprqoqejxoo ©[ΒΛΧΧΙ wmpjeBná wnaofQOJ©xoB efufqoaaios wnocowxno οηγαΒΒη,έ /mdd/ οτο
-^aqu9ono5i3B£uB94éH hO cö co a
Ö N ro 43
Φ r—4 a MD <o Ό 43 co Λ «4 aa
| σχ | σχ | σχ | LÍX | r4 ΙΤΧ | | LÍX | |
| I σχ | LÍX | σχ | LTX | LÍXKX | LÍX | r-4 |
| σχ | σχ | σχ | r—1 | rH 1 | 1 | 1 |
| οχ | LTN | σχ | (XJ | 1—1 r-4 | r-4 | 1 |
| σχ | σχ | ΙΓΧ | ΝΧ | KXKX | ||
| σχ | σχ | σχ | γ—4 | r—1 f~4 | r-4 | tix |
| σχ | σχ | σχ | LTX | LÍX LÍX | > | > |
| σχ | LTX | σχ | ΙΓΧ | HX LÍX | ír, | ro |
| σχ | σχ | σχ | 1 | KXLÍX | KX | IP |
| σχ | σχ | σχ | ΝΧ | LÍX LÍX | ro | 1 |
| σχ | σχ | σχ | ΙΓΧ | LÍX KX | r-4 | ír |
| σχ | σχ | σχ | ΙΓΧ | r4 1 | 1 | i |
| σχ | σχ | σχ | ΙΓΧ | líx i | LÍX | ír. |
| σχ | σχ | σχ | ΚΧ | HA LÍX | irx | KX |
| σχ | σχ | σχ | LTN | KX 1 | trx | 1 |
| ο | ||||||
| r-4 | ||||||
| \ | \ | \ | ||||
| 43 | 43 | 43 | ||||
| h | 19 | 19 | ||||
| 92 | Φ | Φ | ||||
| β | S | a | > | |||
| D1 | 0J | <η | \ | o | \ | |
| •Η | •Η | •rH | CXJ | xj- r-4 | σχ | 00 |
| \ | \ | |||||
| ο | Λ | Φ |
Készítménypéldák
1. Porozószer előállítása
A'szükséges hatóanyagkészitmény előállításához 0*5 sulyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 99,5 sulyrész természetes kőliszttel elkeverünk és por finomságura őrölünk. Az igy előállított készítményt a szükséges mennyiségben a kezelendő növényre szórjuk.
2. Permetpor /diazpergáIható por/ előállítása
Alkalmas hatóanyagkészitmény előállítása céljából 50 sulyrész 1. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 1 sulyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 sulyrész lignin-szulfonáttal, 8 sulyrész nagy diszperzitás fokú kovasavval és 37 sulyrész természetes kőliszttel, és a keveréket porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port elkeverjük annyi vízzel, hogy a kapott elegy a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza .
5. Emulgeálható koncentrátum előállítása
Alkalmas hatóanyagkészitmény előállítása céljából 25 sulyrész 2. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 sulyrész xilol és 10 sulyrész ciklohexán elegyeben; Az oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poliglikol-éter elegyének 10 sulyrésznyi mennyiségét. Felhasználás előtt az emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a kapott elegy a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum előállítása
Alkalmas hatóanyagkészitmény előállítása céljából 75 sulyrész 3. példa szerinti hatóanyagból és 25 sulyrész természetes kőlisztből készített előkeveréket finomra őrölünk, és ennek 7 sulyrésznyi mennyiségét adjuk 91 sulyrész 0,5-10 mm szemcseméretü homokhoz és 2 sulyrész orsóolajhoz. A keveréket alkalmas keverőben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó, pormentes granulátum keletkezik. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben szórjuk ki a növényekre vagy élőterükbe.
5. HLV-készitmény előállítása
Alkalmas hatóanyagkészitmény előállítása céljából 90 sulyrész 5. példa szerinti hatóanyaghoz 3 sulyrész polietilén-oxid emulgeátort adunk, és a keveréket 7 sulyrész aromás ásványi olaj frakcióban oldjuk. A kapott készítményt ULV-eljárássál /ULV = ultra kis térfogat/ szerejük ki.
Előállítási példák
1. példa képletű vegyület előállítása a/ eljárásváltozat
20,6 g /0,1 mól/ l-imidazolil-/l/-l-fenoxi-3,3-dimetil-bután-2-01 100 ml etil-acetáttal készült oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk 8,0 g /0,1 mól/ acetil-kloridot. A kapott elegyet 4 órán át visszafolyató hűtővel felszerelt edényben forraljuk. Ezután hagyjuk az elegyet lehűlni és az oldószert vákuumben ledesztillálva betöményítjük. A maradékot felvesszük benzoléban , vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és nátrium
-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vizlégszivattyuval előállított vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot petroléterből átkristályositjuk. 20,6 g /az elméleti érték 45 %-a/
2-acetoxi-l-fenoxi-l-imidazoli1-/1/-3,3-dimeti1-butánt kapunk 114 - 121 C-on olvadó izomerelegy formájában.
Kiindulási anyag
1* képletű vegyület
25>Ö g /0,1 mól/ l-imidazolil-/l/-l-fenoxi-3.3-dimetil-bután—2—ont feloldunk 250 ml metanolban és keveree és visszafolyatás mellett, 5 - 10°C-on, részletekben hozzáadunk 5»9 g /0,15 mól/ nátrium-bor-hidridet. Szobahőmérsékleten 15 órán át végzett keverés után 20 ml koncentrált sósavat adunk az oldathoz, melyet ezután további 15 órán át szobahőmérsékleten keverünk és a reakcióelegyet 300 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba öntjük. Kétszer 100 ml metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist kétszer 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vizlégszivattyuval előállított vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 30 ml petroléterhez adjuk. 21,6 g /az elméleti érték 83 %-a/ 1-imidazolil-/l/-fenoxi-3,3-dimetil-bután-2-olt kapunk 99 - 105°C-on olvadó izomerelegy formájában.
2. példa a 2. képletű vegyület előállítása b/ eljárásváltozat ml ecetsavanhidridben feloldott 8,0 g /0,027 mól/ 1-/4-klór-fenoxi/-l-imidazoli1-/1/-3,3-dimet i1-bután-2-οlt 0,15 g nátrium-ecetáttál 10 órán át 100°C-on melegítünk. Ezután lehűtjük az oldatot és elkeverjük 400 ml jeges vízben, amivel a hőmérsékletet 20 - 25 °C-ra állítjuk be. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. Olajos, kristályos massza válik ki, melyet felveszünk kloroformban. Ezután vízzel és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal többször átmossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban, az oldószer ledesztillálásával besűrítjük. A kristályos maradékot petroléterben felfűzzük, hidegen leszivatjuk és szárítjuk. 4,5 g /az elméleti érték 49%-a/ 2-acetoxi-l-/4-klór-fenoxi/-l-imidazoli1-/1/-3,3-dimetil-butánt kapunk 81 - 91 °C-on olvadó izomer-elegy formájában.
3. példa a 21. képletű vegyület előállítása c/ eljárásváltozat g /0,1 mól/ l-imidazolil-/l/-l-/4-klór-fenoxi/-3,3-dime ti 1-but án-2-ol 100 ml benzolos oldatát szobahőmérsékleten reagáltatjuk 12 g /0,1 mól/ fenil-izocianát 50 ml benzolos oldatával. Keverés közben 0,5 ml trietil-amint adagolunk a reakcióelegyhez, mialatt a hőmérséklet 40 C-ra emelkedik. Egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük. Az oldószer ledesz ti Hálása után visszamaradó anyag ligroinban átkristályositható. így 40 g /az elméleti 95 %-a/ 2-fenil-amino-karboniloxi-l-/4-klór-fenoxi/-3,3-dimeti1-butánt nyerünk, melynek olvadáspontja 170-173 C.
A fentiekkel analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban felsorolt /1/ általános képletű vegyületek:
| l—» | h-» | P | 1—1 | P* | P4 | P* | P* |
| -0 | CB | VI | 4? | VI | (Ό | H | O VD |
>3
CB VI -F VI tn hí N Φ' fi* l-u 3 CX fi)
I
4-C1 -CH2C1 194 /x HC1/
4-Cl -CHC12 205-07 /x HCl/
4-C1 -CHo-CH/CH,/p 2J2-36 /x- naftalin-l,5-di2 szulfonsav
| ΓΟ | F | ΓΟ | VI N> -k | 4? | Γϋ | -F | L- | -Ρ | |
| 1 | H | «· CD | ά i | 4 | Α | λ | 1 Ο | Τ λ | 1 |
| I | nf Ρ* | I | Η- | (D | Ρ* | W °L. | |||
| <S 1-« | , -F | W Ρ* | ΡΓ Ρ4 | μΡ | W Ρ4 | π Μ VI | |||
| (V | 1 | ο | Ο | 1 | ο | 1 | |||
| * | ►V | Η | Ρ* | Ρ* | |||||
| 4? | φ | 1 | φ | φ | |||||
| 1 | 0 | Hs | Μ | Μ | |||||
| Hí | Ρ· | Φ | Ρ· | Ρ* | |||||
| Φ | ρ* | Ρ | Ρ4 | Ρ» | |||||
| P | Η· | 1 | 1 | ||||||
| P· | Ρ4 |
Claims (2)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás egy /1/ általános képletű acilezett imidazolil-fenoxi-alkohol - a képletbenR jelentése 1-17 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1-6 szénatomos alkil-amino- vagy - adott esetben halogénatómmal szubsztituált - feni1-aminocsöpört,X jelentése halogénatom - adott esetben halogénatommal szubsztituált - fenil- vagy 5-7 ezénatomoa ciklo-alkilcsoport, n jelentése 0 - 3 és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely /11/ általános képletű vegyületet, ahol X és n a fenti jelentésű, a/ oldószer jelenlétében valamely /111/ általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk, ahol R a fenti jelentésű éa Hal jelentése halogénatom, különösen klór- vagy brómatom? vagy b/ valamely oldószer és adott esetben valamely katalizátor jelenlétében valamely /IV/ általános képletű savanhidyiddel reagáltatunk, ahol R a fenti jelentésű, vagy c/ az /1/ általános képletű vegvületek szükebb körébe tartozó /1/1/ általános képletű vegyületek előállítására, aholR**· 1-6 szénatomos alkil-amino- vagy - adott esetben halogénatommal szubsztituált - fenil-amino-csöpörtot jelent, ésX és n a fenti jelentésű, valamely /VI/ általános képletű izocianáttal, ahol R” jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált - fenilcsoport, reagáltatunk, valamely oldószer és adott esetben valamely katalizátor jelenlétében, és adott esetben egy kapott /1/ általános képletű vegyületet ismert módon sóvá alakítunk.
- 2. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy, az /1/ általános képletű acilezett imidazolil-fenoxi-alkohol-származékok körébe tartozó /1/2/ általános képletű vegyületet - a képletben R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, X és n jelentése az 1. igénypontban megadott vagy valamely nem-fitotoxikus sóját tartalmazza 0,1 - 95 suly% mennyiségben, megfelelő, nem fitotoxikus, inért folyékony oldószerekkel, előnyösen dimetil-formamiddal, acetonnalj cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen talkummal, kovasavgéllel; és adott esetben felületaktív szerekkel, előnyösen valamely alkil-aril-poli/glikol-éter/-rel összekeverve .9 db rajz
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762604761 DE2604761A1 (de) | 1976-02-07 | 1976-02-07 | Acylierte imidazolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176916B true HU176916B (hu) | 1981-06-28 |
Family
ID=5969264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU77BA3506A HU176916B (hu) | 1976-02-07 | 1977-02-07 | Fungicidnye preparaty soderzhahhie slozhnye ehfiry imidazolil-fenoksi-alkogolja i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4134988A (hu) |
| JP (1) | JPS6025427B2 (hu) |
| AR (1) | AR219289A1 (hu) |
| AT (1) | AT350325B (hu) |
| AU (1) | AU503824B2 (hu) |
| BE (1) | BE851165A (hu) |
| BR (1) | BR7700699A (hu) |
| CA (1) | CA1077495A (hu) |
| CH (1) | CH625509A5 (hu) |
| CS (1) | CS194683B2 (hu) |
| DD (1) | DD129285A5 (hu) |
| DE (1) | DE2604761A1 (hu) |
| DK (1) | DK142316C (hu) |
| ES (1) | ES455640A1 (hu) |
| FR (1) | FR2340309A1 (hu) |
| GB (1) | GB1509521A (hu) |
| GR (1) | GR62412B (hu) |
| HU (1) | HU176916B (hu) |
| IE (1) | IE44343B1 (hu) |
| IL (1) | IL51380A (hu) |
| NL (1) | NL7701219A (hu) |
| NZ (1) | NZ183256A (hu) |
| OA (1) | OA05562A (hu) |
| PH (1) | PH13732A (hu) |
| PL (1) | PL101582B1 (hu) |
| PT (1) | PT66144B (hu) |
| SE (1) | SE422203B (hu) |
| SU (1) | SU621303A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA77637B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2600799A1 (de) * | 1976-01-10 | 1977-07-14 | Bayer Ag | Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2811919A1 (de) * | 1978-03-18 | 1979-09-27 | Bayer Ag | Acylierte 1-azolyl-2-hydroxy-butan- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2923439A1 (de) * | 1979-06-09 | 1980-12-18 | Basf Ag | Glykolaldehyd-n,o-acetale, ihre herstellung und verwendung als fungizide |
| DE2938575A1 (de) * | 1979-09-24 | 1981-04-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Acylierte imidazolyl-(gamma)-fluorpinakolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| CH666075A5 (de) * | 1984-05-29 | 1988-06-30 | Hanspeter Walser | Vorrichtung zum loesbaren festhalten von schaltafeln, nach gebrauch im beton zu verbleiben bestimmter bodensteckteil sowie verwendung der vorrichtung. |
| JPH0228836Y2 (hu) * | 1984-11-02 | 1990-08-02 | ||
| PL227543B1 (pl) | 2008-10-26 | 2017-12-29 | Inst Immunologii I Terapii Doświadczalnej Pan | Sposób wytwarzania koniugatu fibrynogenu glikowanego glukozą z metotreksatem |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2041771C3 (de) * | 1970-08-22 | 1979-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | derivate |
| DE2105490C3 (de) * | 1971-02-05 | 1979-06-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1 -Imidazolylketonderivate |
| DE2260327A1 (de) * | 1972-12-09 | 1974-06-20 | Hoechst Ag | Neue carbamidsaeureester |
| DE2333355C2 (de) * | 1973-06-30 | 1984-01-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antimikrobielle Mittel |
| DE2333354C2 (de) * | 1973-06-30 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-Aryloxy-2-(imidazol-1-yl)-äthanole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
| DE2423987C2 (de) * | 1974-05-17 | 1986-01-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide |
-
1976
- 1976-02-07 DE DE19762604761 patent/DE2604761A1/de not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-01-14 AU AU21333/77A patent/AU503824B2/en not_active Expired
- 1977-01-28 SU SU772444457A patent/SU621303A3/ru active
- 1977-01-28 US US05/763,465 patent/US4134988A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-02-01 CS CS77668A patent/CS194683B2/cs unknown
- 1977-02-02 PT PT66144A patent/PT66144B/pt unknown
- 1977-02-03 SE SE7701175A patent/SE422203B/xx unknown
- 1977-02-03 CH CH133777A patent/CH625509A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-02-03 PH PH19416A patent/PH13732A/en unknown
- 1977-02-03 IL IL7751380A patent/IL51380A/xx unknown
- 1977-02-04 NL NL7701219A patent/NL7701219A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-02-04 DK DK48277A patent/DK142316C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-02-04 GB GB4677/77A patent/GB1509521A/en not_active Expired
- 1977-02-04 NZ NZ183256A patent/NZ183256A/xx unknown
- 1977-02-04 DD DD7700197243A patent/DD129285A5/xx unknown
- 1977-02-04 ES ES455640A patent/ES455640A1/es not_active Expired
- 1977-02-04 IE IE239/77A patent/IE44343B1/en unknown
- 1977-02-04 BR BR7700699A patent/BR7700699A/pt unknown
- 1977-02-04 CA CA271,119A patent/CA1077495A/en not_active Expired
- 1977-02-04 ZA ZA770637A patent/ZA77637B/xx unknown
- 1977-02-04 PL PL1977195813A patent/PL101582B1/pl unknown
- 1977-02-07 OA OA56064A patent/OA05562A/xx unknown
- 1977-02-07 GR GR52732A patent/GR62412B/el unknown
- 1977-02-07 BE BE174719A patent/BE851165A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-07 HU HU77BA3506A patent/HU176916B/hu unknown
- 1977-02-07 AR AR266451A patent/AR219289A1/es active
- 1977-02-07 FR FR7703338A patent/FR2340309A1/fr active Granted
- 1977-02-07 AT AT77577A patent/AT350325B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-02-07 JP JP52011723A patent/JPS6025427B2/ja not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5953266B2 (ja) | トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法 | |
| JPS6128668B2 (hu) | ||
| JPS5824436B2 (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| HU177167B (en) | Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof | |
| CS201018B2 (en) | Fungicide and process for preparing effective compounds | |
| JPH0133467B2 (hu) | ||
| HU176919B (hu) | Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv | |
| US4254132A (en) | Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes | |
| JPS5941988B2 (ja) | １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法 | |
| CS215063B2 (en) | Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth | |
| FI61699C (fi) | Saosom fungicider anvaendbara acylerade triazolyl-o n-acetaleroch foerfarande foer deras framstaellning | |
| CS214757B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| IL44821A (en) | Plant fungicidal and mircobicidal compositions containing certaining certain omega-imidazolyl-omega-phenoxy(or phenylthio)-alkanones | |
| IL35441A (en) | Oreidophenylguanidines, their preparation and use as fungicides | |
| HU176916B (hu) | Fungicidnye preparaty soderzhahhie slozhnye ehfiry imidazolil-fenoksi-alkogolja i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv | |
| JPH0363521B2 (hu) | ||
| JPH0261945B2 (hu) | ||
| JPS5835190B2 (ja) | シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ | |
| JPS6026111B2 (ja) | 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物 | |
| CS208456B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| JPS599553B2 (ja) | 新規ハロゲントリアゾ−ル誘導体の製法 | |
| JPS6087269A (ja) | １‐アゾリル‐置換されたオキシムエーテル類 | |
| JPS58167575A (ja) | フエノキシプロピルトリアゾリル−ケトン及びカルビノ−ル、その製法並びに利用 | |
| HU194701B (en) | Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components | |
| HU176918B (hu) | Fungicidnye i nematocidnye kompozicii dlja zahhity rastenijj |