FR3111556A1 - Composition comprising polymer particles, a volatile hydrocarbon-based oil, a film-forming silicone vinyl polymer, a coconut oil - Google Patents
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Abstract
Composition comprenant des particules de polymère, une huile hydrocarbonée volatile, un polymère vinylique siliconé filmogène, une huile de coco La présente demande se rapporte à une composition anhydre comprenant, dans une phase huileuse :a) des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral-(méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4 ; etb) au moins une huile volatile hydrocarbonée, etc) au moins un polymère vinylique siliconé filmogène ; et d) au moins une huile végétale non volatile extraite de la noix de coco. L’invention concerne également un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques humaines, comme la peau, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils et leurs contours, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie précédemment.Composition comprising particles of polymer, a volatile hydrocarbon-based oil, a film-forming silicone vinyl polymer, a coconut oil The present application relates to an anhydrous composition comprising, in an oily phase: a) particles of at least one polymer stabilized in surface with a stabilizer, the polymer of the particles being a C1-C4 alkyl (meth)acrylate polymer; the stabilizing agent being a polymer of isobornyl (meth)acrylate chosen from homopolymer of isobornyl (meth)acrylate and random copolymers of isobornyl (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate in C1-C4 present in a weight ratio of isobornyl (meth)acrylate/C1-C4 alkyl (meth)acrylate greater than 4; andb) at least one volatile hydrocarbon oil, andc) at least one film-forming silicone vinyl polymer; and d) at least one non-volatile vegetable oil extracted from coconut. The invention also relates to a cosmetic process for making up and/or caring for human keratin materials, such as the skin, keratin fibers such as the eyelashes, the eyebrows and their contours, consisting in applying to said keratin materials a composition as defined previously.
Description
La présente invention concerne des compositions destinées au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques humaines, comme la peau, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils. Elle concerne de même un procédé de maquillage et/ou de soin desdites matières kératiniques humaines, consistant à appliquer la composition selon l’invention.The present invention relates to compositions intended for making up and/or caring for human keratin materials, such as the skin, keratin fibers such as the eyelashes, the eyebrows. It likewise relates to a process for making up and/or caring for said human keratin materials, consisting in applying the composition according to the invention.
Depuis des années, on cherche à obtenir des compositions de maquillage et/ou de soin semi-permanent des cils et/ou des sourcils et leurs contours, dont le dépôt est tenace pendant plusieurs jours (ie : supérieur à 2 jours). La ténacité du dépôt, évite d’une part de devoir réappliquer trop souvent la composition, d’autre part de réduire leur élimination aux frottements mécaniques, par l’action d’agents extérieurs comme l’humidité (eau, pluie, transpiration, nettoyants aqueux) ou comme les corps gras (huiles, sébum).For years, attempts have been made to obtain make-up and/or semi-permanent care compositions for the eyelashes and/or the eyebrows and their contours, the deposit of which is tenacious for several days (ie: greater than 2 days). The tenacity of the deposit, on the one hand avoids having to reapply the composition too often, on the other hand to reduce their elimination to mechanical friction, by the action of external agents such as humidity (water, rain, perspiration, cleaning agents aqueous) or as fatty substances (oils, sebum).
Des produits de maquillage semi-permanent des cils à l’usage domestique ont été proposés sur le marché mais leur tenue est généralement peu satisfaisante et les résultats de maquillage disparaissent au bout de 24 heures.Semi-permanent make-up products for eyelashes for home use have been offered on the market, but their hold is generally unsatisfactory and the make-up results disappear after 24 hours.
Pour obtenir un effet tenace, on a proposé de mettre en œuvre un agent filmogène, généralement constitué d’un polymère se trouvant sous une forme solubilisée ou dispersée dans la composition. Ledit agent permet à celle-ci, une fois appliquée, de former après séchage, un film plus cohésif et tenace sur le support kératinique. On a déjà proposé dans les demandes EP3218435 et EP3233193 une composition comprenant des particules de polymère en dispersion huileuse, une huile hydrocarbonée volatile telle que l’isododécane et un copolymère hydrocarboné a blocs tel qu’un copolymère blocs styrène/isoprène (Kraton® G1701 de Kraton Polymers). Ce type de formulation a tendance à produire au bout de 2 jours un effet collant inconfortable pour l’utilisatrice.To obtain a tenacious effect, it has been proposed to use a film-forming agent, generally consisting of a polymer found in a dissolved or dispersed form in the composition. Said agent enables the latter, once applied, to form, after drying, a more cohesive and tenacious film on the keratin support. Applications EP3218435 and EP3233193 have already proposed a composition comprising particles of polymer in oily dispersion, a volatile hydrocarbon-based oil such as isododecane and a hydrocarbon-based block copolymer such as a styrene/isoprene block copolymer (Kraton® G1701 from Kraton Polymers). This type of formulation tends to produce after 2 days a sticky effect that is uncomfortable for the user.
Au cours de ses recherches, la demanderesse a cherché à diminuer cet effet collant en utilisant une composition comprenant des particules de polymère telles que celles décrites dans la demande EP3233193, une huile hydrocarbonée volatile comme l’isododécane et un polymère siliconé filmogène comme un copolymère acrylates/polytriméthylsiloxy méthacrylate (DOW CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE® commercialisé par la société DOW CORNING). Cependant, ce type de composition a tendance à déposer sur les fibres kératiniques un film trop rigide conduisant à une faible résistance aux frottements mécaniques.During her research, the applicant sought to reduce this sticky effect by using a composition comprising polymer particles such as those described in application EP3233193, a volatile hydrocarbon oil such as isododecane and a film-forming silicone polymer such as an acrylate copolymer /polytrimethylsiloxy methacrylate (DOW CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE® marketed by the company DOW CORNING). However, this type of composition tends to deposit an excessively rigid film on the keratin fibres, leading to low resistance to mechanical friction.
Il existe le besoin de trouver une composition de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques telles que les cils et les sourcils et leurs contours ayant un effet semi-permanent de maquillage et/ou de soin, à savoir présentant une bonne tenue sur plusieurs jours (ie : au moins 3 jours) sans les inconvénients évoqués précédemment, à savoir permettant de produire, après application sur les matières kératiniques, un film souple et non collant, résistant aux frottements mécaniques, à l’action d’agents extérieurs comme l’humidité (eau, pluie, transpiration, nettoyants aqueux) et les corps gras (huiles, sébum).There is a need to find a make-up and/or care composition for keratin materials such as the eyelashes and eyebrows and their contours having a semi-permanent make-up and/or care effect, namely having good hold over several days (ie: at least 3 days) without the drawbacks mentioned above, namely making it possible to produce, after application to keratin materials, a flexible and non-sticky film, resistant to mechanical friction, to the action of external agents such as humidity (water, rain, perspiration, aqueous cleaners) and fatty substances (oils, sebum).
La demanderesse a découvert au cours de ses recherches que l’on pouvait atteindre cet objectif avec une composition anhydre comprenant, dans une phase huileuse :
a) des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4présents selon un rapport pondéral-(méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4 ; et
b) au moins une huile volatile hydrocarbonée, et
c) au moins un polymère vinylique siliconé filmogène ; et
d) au moins une huile végétale non volatile extraite de la noix de coco.The applicant discovered during his research that this objective could be achieved with an anhydrous composition comprising, in an oily phase:
a) particles of at least one polymer surface-stabilized with a stabilizing agent, the polymer of the particles being a C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate polymer; the stabilizing agent being a polymer of isobornyl (meth)acrylate chosen from homopolymer of isobornyl (meth)acrylate and random copolymers of isobornyl (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate in C 1 -C 4 present in a weight ratio of isobornyl (meth)acrylate/C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate greater than 4; And
b) at least one volatile hydrocarbon oil, and
c) at least one film-forming silicone vinyl polymer; And
d) at least one non-volatile vegetable oil extracted from coconut.
Cette découverte est à la base de l’invention.This discovery is the basis of the invention.
Objets de l’inventionObjects of the invention
Un premier objet de la présente invention est une composition anhydre comprenant, dans une phase huileuse :
a) des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral-(méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4 ; et
b) au moins une huile volatile hydrocarbonée, et
c) au moins un polymère vinylique siliconé filmogène ; et
d) au moins une huile végétale non volatile extraite de la noix de coco.A first object of the present invention is an anhydrous composition comprising, in an oily phase:
a) particles of at least one polymer surface-stabilized with a stabilizing agent, the polymer of the particles being a C1-C4 alkyl (meth)acrylate polymer; the stabilizing agent being a polymer of isobornyl (meth)acrylate chosen from homopolymer of isobornyl (meth)acrylate and random copolymers of isobornyl (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate in C1-C4 present in a weight ratio of isobornyl (meth)acrylate/C1-C4 alkyl (meth)acrylate greater than 4; And
b) at least one volatile hydrocarbon oil, and
c) at least one film-forming silicone vinyl polymer; And
d) at least one non-volatile vegetable oil extracted from coconut.
Un deuxième objet de la présente invention est un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques humaines, comme la peau, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils et leurs contours, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie précédemment.A second object of the present invention is a cosmetic process for making up and/or caring for human keratin materials, such as the skin, keratin fibers such as the eyelashes, the eyebrows and their contours, consisting in applying to said keratin materials a composition as defined previously.
DéfinitionsDefinitions
Dans le cadre de la présente invention, on entend par « matières kératiniques », les sourcils et la peau autour des sourcils.In the context of the present invention, the term “keratin materials” means the eyebrows and the skin around the eyebrows.
Au sens de l’invention, l’expression « composition anhydre » désigne respectivement une composition qui contient moins de 5 % en poids d’eau, de préférence moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau par rapport à son poids total, et notamment une composition exempt(e) d'eau.Within the meaning of the invention, the expression “anhydrous composition” designates respectively a composition which contains less than 5% by weight of water, preferably less than 2% by weight of water, or even less than 0.5% of water relative to its total weight, and in particular a water-free composition.
Phase huileuseOil phase
La composition de l’invention comprend au moins une phase huileuse.The composition of the invention comprises at least one oily phase.
Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).By "oil" is meant a non-aqueous compound, immiscible with water, liquid at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (760 mm Hg).
Par « composé liquide », on entend un composé capable de s’écouler sous son propre poids, à température ambiante (à 20°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), par opposition aux corps gras dits solides.By “liquid compound”, we mean a compound capable of flowing under its own weight, at room temperature (at 20°C) and at atmospheric pressure (760 mm Hg), as opposed to so-called solid fatty substances.
Par « huile non volatile » on entend tout corps gras liquide à 25°C et pression atmosphérique ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25 °C et pression atmosphérique.By “non-volatile oil” is meant any fatty substance that is liquid at 25° C. and atmospheric pressure having a vapor pressure of less than 0.13 Pa, measured at 25° C. and atmospheric pressure.
En particulier, on entend par "huile végétale" une huile extraite d'une espèce appartenant au règne végétal.In particular, the term “vegetable oil” means an oil extracted from a species belonging to the vegetable kingdom.
Huile de coco.Coconut oil.
La composition selon l’invention comprend au moins une huile végétale non volatile extraite de la noix de coco.The composition according to the invention comprises at least one non-volatile vegetable oil extracted from coconut.
Dans le cadre de l’invention, on utilisera, de préférence, une huile non volatile raffinée extraite du noyau ou de la graine de l’espèce Cocos Nucifera, encore appelée huile de coprah raffinée ayant comme nom INCI : COCOS NUCIFERA (COCONUT) OIL.In the context of the invention, use will preferably be made of a refined non-volatile oil extracted from the kernel or the seed of the Cocos Nucifera species, also called refined copra oil having the INCI name: COCOS NUCIFERA (COCONUT) OIL .
Parmi les produits commerciaux existants, on peut citer :
AEC Coconut Oil RD® (A & E Connock - Perfumery & Cosmetics Ltd.),
Certified Organic Coconut Oil®, (Formula One Sciences, Inc.)
Certified Organic Extra Virgin® Coconut Oil (Formula One Sciences, Inc.),
Coconut (Cocos Nucifera) Oil PC® (Protameen Chemicals),
Cocos Nucifera Oil Ies® (IES Labo),
EmCon COCO® (Elementis Specialties),
Hydrobase 24/26® (Laboratoires Prod'Hyg),
Jeen Coconut Oil® (Jeen International Corporation),
King Coconut Oil® (Kindai Kagaku Co. LTD),
Kristal® (AarhusKarlshamn Sweden AB),
Lipovol® C-76 (Lipo Chemicals, Inc.),
Nikkol Trifat C-24® (Nikko Chemicals Co., Ltd.),
Phytol Coco® (Custom Ingredients, Inc.),
Pureco 76® (Abitec Corporation),
Rita Coconut Oil 76® (Rita Corporation)
Huile de Coprah raffinée GV 24/26® (SIO ADM)
Agripure AP 20® et AP20 B® (Cargill)
Edible Coconut Oil N76® (Welchholme & Clark)
Neutresca 51-25® (AarhusKarlshamn Sweden AB)
ERTILOR C24/26 TE® (Fuji Oil)Existing commercial products include:
AEC Coconut Oil RD® (A & E Connock - Perfumery & Cosmetics Ltd.),
Certified Organic Coconut Oil®, (Formula One Sciences, Inc.)
Certified Organic Extra Virgin® Coconut Oil (Formula One Sciences, Inc.),
Coconut (Cocos Nucifera) Oil PC® (Protameen Chemicals),
Cocos Nucifera Oil Ies® (IES Lab),
EmCon COCO® (Elementis Specialties),
Hydrobase 24/26® (Prod'Hyg Laboratories),
Jeen Coconut Oil® (Jeen International Corporation),
King Coconut Oil® (Kindai Kagaku Co. LTD),
Kristal® (AarhusKarlshamn Sweden AB),
Lipovol® C-76 (Lipo Chemicals, Inc.),
Nikkol Trifat C-24® (Nikko Chemicals Co., Ltd.),
Phytol Coco® (Custom Ingredients, Inc.),
Pureco 76® (Abitec Corporation),
Rita Coconut Oil 76® (Rita Corporation)
Refined copra oil GV 24/26® (SIO ADM)
Agripure AP 20® and AP20 B® (Cargill)
Edible Coconut Oil N76® (Welchholme & Clark)
Neutresca 51-25® (AarhusKarlshamn Sweden AB)
ERTILOR C24/26 TE® (Fuji Oil)
De préférence, l’huile de coco conforme à l’invention est présente dans la composition conforme à l’invention dans une quantité inférieure ou égale à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 10% en poids, et plus particulièrement de 4 à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, the coconut oil in accordance with the invention is present in the composition in accordance with the invention in an amount less than or equal to 10% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight, and more particularly from 4 to 7% by weight relative to the total weight of the composition.
Particules de polymèrePolymer particles
Comme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend des particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface.As mentioned above, the composition according to the invention comprises particles, generally spherical, of at least one surface-stabilized polymer.
Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.The polymer of the particles is a C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate polymer.
Les monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.The C1-C4 alkyl (meth)acrylate monomers can be chosen from methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, (meth)acrylate isopropyl, n-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate.
Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en C1-C4.Advantageously, a C 1 -C 4 alkyl acrylate monomer is used.
Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate de méthyle et/ou de (méth)acrylate d’éthyle, plus préférentiellement un polymère d’acrylate de méthyle et/ou d’acrylate d’éthyle.Preferably, the polymer of the particles is a polymer of methyl (meth)acrylate and/or of ethyl (meth)acrylate, more preferably a polymer of methyl acrylate and/or of ethyl acrylate.
Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l’acide crotonique, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléïque, l’anhydride maléïque, l’acide styrène sulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamidopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, et leurs sels.The polymer of the particles may also comprise an ethylenically unsaturated acid monomer or their anhydride, chosen in particular from ethylenically unsaturated acid monomers comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulphonic acid function, such as crotonic acid, itaconic, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, acrylamidoglycolic acid, and their salts.
De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l’acide (méth)acrylique, l’acide maléique et l’anhydride maléique.Preferably, the ethylenically unsaturated acid monomer is chosen from (meth)acrylic acid, maleic acid and maleic anhydride.
Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d’ammonium de formule NH4 +; les sels d’ammonium quaternaires ; les sels d’amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d’éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d’arginine.The salts can be chosen from alkali metal salts, for example sodium, potassium; alkaline earth metal salts, for example calcium, magnesium, strontium, metal salts, for example zinc, aluminum, manganese, copper; ammonium salts of formula NH 4 + ; quaternary ammonium salts; organic amine salts, such as, for example, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, triethylamine, ethylamine, 2-hydroxyethylamine, bis-(2-hydroxyethyl)amine, tri-(2- hydroxyethyl)amine; lysine and arginine salts.
Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4et de
0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.The polymer of the particles may thus comprise, or consist essentially of, 80 to 100% by weight of C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate and of
0 to 20% by weight of ethylenically unsaturated acid monomer, based on the total weight of the polymer.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d’un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.According to a first embodiment of the invention, the polymer essentially consists of a polymer of one or more C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate monomers.
Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate C1-C4et d’acide (méth)acrylique ou d’anhydride maléique.According to a second embodiment of the invention, the polymer essentially consists of a copolymer of C 1 -C 4 (meth)acrylate and (meth)acrylic acid or maleic anhydride.
Le polymère des particules peut être choisi parmi :
- les homopolymères d’acrylate de méthyle,
- les homopolymères d’acrylate d’éthyle,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique,
- les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique,
- les copolymères acrylate d’éthyle/acide acrylique,
- les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique, et
- les copolymères acrylate d’éthyle/anhydride maléique.The polymer of the particles can be chosen from:
- methyl acrylate homopolymers,
- ethyl acrylate homopolymers,
- methyl acrylate/ethyl acrylate copolymers,
- methyl acrylate/ethyl acrylate/acrylic acid copolymers,
- methyl acrylate/ethyl acrylate/maleic anhydride copolymers,
- methyl acrylate/acrylic acid copolymers,
- ethyl acrylate/acrylic acid copolymers,
- methyl acrylate/maleic anhydride copolymers, and
- ethyl acrylate/maleic anhydride copolymers.
Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé.Advantageously, the polymer of the particles is a non-crosslinked polymer.
Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 g/mol à 10000000 g/mol, de préférence allant de 150 000 g/mol à 500000 g/mol.The polymer of the particles preferably has a number average molecular weight ranging from 2000 g/mol to 10,000,000 g/mol, preferably ranging from 150,000 g/mol to 500,000 g/mol.
L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12.The stabilizing agent is an isobornyl (meth)acrylate polymer chosen from isobornyl (meth)acrylate homopolymer and random copolymers of isobornyl (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate in C 1 -C 4 present in an isobornyl (meth)acrylate/C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate ratio by weight of greater than 4, preferably greater than 4.5, and even more advantageously greater than or equal to 5. Advantageously, said weight ratio ranges from 4.5 to 19, preferably from 5 to 19 and more particularly from 5 to 12.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend un(des) agent(s) stabilisant(s) qui est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur ou égal à 5.Thus, according to a particular embodiment, a composition according to the invention comprises (a) stabilizing agent(s) which is (are) a random copolymer of isobornyl (meth)acrylate and of (meth)acrylate C 1 -C 4 alkyl present in a weight ratio of isobornyl (meth)acrylate/C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate greater than or equal to 5.
Avantageusement, l’agent stabilisant est choisi parmi :
- les homopolymères d’acrylate d’isobornyle,
- les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle,
- les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et
- les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle, selon le rapport pondéral décrit précédemment.Advantageously, the stabilizing agent is chosen from:
- isobornyl acrylate homopolymers,
- isobornyl acrylate/methyl acrylate random copolymers,
- random copolymers of isobornyl acrylate/methyl acrylate/ethyl acrylate, and
- random copolymers of isobornyl methacrylate/methyl acrylate, according to the weight ratio described above.
Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10000 g/mol à 400000 g/mol, de préférence allant de 20000 g/mol à 200000 g/mol.The stabilizing polymer preferably has a number average molecular weight ranging from 10,000 g/mol to 400,000 g/mol, preferably ranging from 20,000 g/mol to 200,000 g/mol.
De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée volatile, telle que définie ci-après.Preferably, the particles are introduced into the composition in the form of a dispersion of particles, generally spherical, of at least one surface-stabilized polymer, in an oily medium, containing at least one volatile hydrocarbon-based oil, as defined above. -After.
Dans le cas de dispersion huileuse de particules, le(les) polymère(s) des particules peut (peuvent) être présent(s) dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 % à 42 % en poids.In the case of an oily dispersion of particles, the polymer(s) of the particles may (may) be present in the dispersion in a content ranging from 21% to 58.5% by weight, relative to the weight total of the dispersion, preferably ranging from 36% to 42% by weight.
Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu huileux.The stabilizer is in contact with the surface of the polymer particles and thus makes it possible to stabilize these particles at the surface, in particular for maintaining these particles in dispersion in the oily medium.
Avantageusement, l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 % à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 50 % à 90 % en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.Advantageously, the stabilizer(s) + polymer(s) of the particles, in particular present in the dispersion, comprises from 10% to 50% by weight of polymerized isobornyl (meth)acrylate and from 50% to 90% by weight of polymerized C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate, relative to the total weight of the stabilizer(s)+polymer(s) of the particles.
Préférentiellement, l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 % à 30 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 70 % à 85 % en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.Preferably, the stabilizer(s)+polymer(s) of the particles, in particular present in the dispersion, comprises from 15% to 30% by weight of polymerized isobornyl (meth)acrylate and from 70% to 85% by weight of polymerized C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate, relative to the total weight of the stabilizer(s)+polymer(s) of the particles.
De préférence, l’(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) soluble(s) dans la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier est(sont) soluble(s) dans l’isododécane.Preferably, the stabilizing agent(s) is(are) soluble in the hydrocarbon oil(s), in particular is(are) soluble in isododecane.
Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l’hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4résulte d’un phénomène d’adsorption de surface de l’agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.According to a theory which cannot limit the scope of the present invention, the inventors put forward the hypothesis that the surface stabilization of the C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate polymer particles results from a phenomenon of surface adsorption of the stabilizer on the C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate polymer particles.
Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d’une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une huile hydrocarbonée, décrite ci-après.When the polymer particles are added to the composition in the form of a dispersion prepared beforehand, the oily medium of this polymer dispersion comprises a hydrocarbon oil, described below.
Huile volatile hydrocarbonée volatileVolatile hydrocarbon volatile oil
Comme indiqué ci-dessus, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface tel que décrit ci-dessus, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C).As indicated above, the particles are introduced into the composition in the form of a dispersion of particles, generally spherical, of at least one surface-stabilized polymer as described above, in an oily medium, containing at least a volatile hydrocarbon-based oil (vapor pressure greater than or equal to 0.13 Pa measured at 25° C.).
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène et ne comprenant pas d’atome de silicium.By “hydrocarbon oil”, is meant an oil mainly comprising carbon and hydrogen atoms and not comprising any silicon atoms.
Avantageusement, l’huile hydrocarbonée volatile de la dispersion est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène).Advantageously, the volatile hydrocarbon-based oil of the dispersion is apolar (therefore formed solely of carbon and hydrogen atoms).
L’huile hydrocarbonée volatile de la dispersion est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires.The volatile hydrocarbon-based oil of the dispersion is preferably chosen from hydrocarbon-based oils having from 8 to 16 carbon atoms, better still from 12 to 16 carbon atoms, in particular apolar oils.
L’huile hydrocarbonée volatile de la dispersion peut être choisie parmi :
- les alcanes ramifiés en C8-C16comme les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls ;
- les alcanes linéaires en C11-C14, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis,
- leurs mélanges.The volatile hydrocarbon-based oil of the dispersion can be chosen from:
- branched C 8 -C 16 alkanes such as C 8 -C 16 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane and for example the oils sold under the trade names of Isopars' or Permetyls;
- C 11 -C 14 linear alkanes, for example such as n-dodecane (C 12 ) and n-tetradecane (C 14 ) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as that their mixtures, the undecane-tridecane mixture, the mixtures of n-undecane (C 11 ) and n-tridecane (C 13 ) obtained in Examples 1 and 2 of application WO2008/155059 from the Company Cognis,
- their mixtures.
Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée volatile de la dispersion est l’isododécane.Preferably, the volatile hydrocarbon-based oil of the dispersion is isododecane.
Plus particulièrement, la teneur en huile(s) volatile hydrocarbonée(s) varie de 30 à 70 % en poids, de préférence de 30 à 60 % en poids, préférentiellement de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.More particularly, the content of volatile hydrocarbon oil(s) varies from 30 to 70% by weight, preferably from 30 to 60% by weight, preferably from 40 to 60% by weight relative to the total weight of the composition .
L’huile ou les huiles hydrocarbonées volatiles peut (peuvent) être apportée(s) en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion préalablement préparée, de particules de polymères stabilisé. Dans ce cas, L’huile ou les huiles hydrocarbonées volatiles présente(s) dans la composition, représente(nt) au moins le milieu huileux de la dispersion de particules de polymère.The volatile hydrocarbon oil or oils may (may) be provided in whole or in part, with the surface-stabilized polymer particles, in particular when the latter are introduced into the composition in the form of a dispersion previously prepared, stabilized polymer particles. In this case, the volatile hydrocarbon oil or oils present in the composition represent(s) at least the oily medium of the dispersion of polymer particles.
Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion, ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm.The polymer particles, in particular in the dispersion, preferably have an average size, in particular in number, ranging from 50 to 500 nm, in particular ranging from 75 to 400 nm, and better still ranging from 100 to 250 nm.
D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple.In general, a dispersion of polymer particles suitable for the invention can be prepared in the following manner, given by way of example.
La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant.The polymerization can be carried out in dispersion, that is to say by precipitation of the polymer during formation, with protection of the particles formed with a stabilizer.
Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.In a first step, the stabilizing polymer is prepared by mixing the monomer(s) constituting the stabilizing polymer, with a radical initiator, in a solvent called a synthetic solvent, and by polymerizing these monomers. In a second step, the monomer or monomers constituting the polymer of the particles are added to the stabilizing polymer formed and the polymerization of these added monomers is carried out in the presence of the radical initiator.
On peut directement effectuer la polymérisation dans l’huile hydrocarbonée volatile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble.The polymerization can be carried out directly in the volatile hydrocarbon oil, which therefore also acts as a synthetic solvent. The monomers must also be soluble therein, as well as the radical initiator, and the polymer of the particles obtained must be insoluble therein.
Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.The monomers are preferably present in the synthesis solvent, before polymerization, in a proportion of 5-20% by weight. All of the monomers can be present in the solvent before the start of the reaction, or part of the monomers can be added as the polymerization reaction progresses.
L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.The radical initiator may in particular be azo-bis-isobutyronitrile or tert-butylperoxy-2-ethyl hexanoate.
La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110°C.The polymerization can be carried out at a temperature ranging from 70 to 110°C.
Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant.The polymer particles are stabilized on the surface, when they form during the polymerization, thanks to the stabilizer.
La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation.The stabilization can be carried out by any known means, and in particular by direct addition of the stabilizer, during the polymerization.
Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.The stabilizer is preferably also present in the mixture before polymerization of the monomers of the polymer of the particles. However, it is also possible to add it continuously, in particular when the monomers of the polymer of the particles are also continuously added.
On peut utiliser de 10 % à 30 % en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 % à 25 % en poids.It is possible to use from 10% to 30% by weight of stabilizer relative to the total weight of monomers used (stabilizer+polymer of the particles), and preferably from 15% to 25% by weight.
La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 % à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 40 % à 60 % en poids.The dispersion of polymer particles advantageously comprises from 30% to 65% by weight of dry matter, relative to the total weight of the dispersion, and preferably from 40% to 60% by weight.
Selon une forme particulière de l’invention, la composition selon l’invention comprend une dispersion dans l’isododécane de particules de polymère stabilisé en surface choisie parmi :
- une dispersion dans l’isododécane de particules d’acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d’acrylate d’isobornyle et 8 % d’acrylate de méthyle ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4) ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4) ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4) ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4) ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle (92/8).According to a particular form of the invention, the composition according to the invention comprises a dispersion in isododecane of surface-stabilized polymer particles chosen from:
- a dispersion in isododecane of methyl acrylate particles stabilized with a random copolymer stabilizer containing 92% isobornyl acrylate and 8% methyl acrylate;
- a dispersion in isododecane of particles of methyl acrylate/ethyl acrylate copolymer (50/50) stabilized with a random copolymer stabilizer isobornyl acrylate/methyl acrylate/ethyl acrylate (92/4/4) ;
- a dispersion in isododecane of particles of methyl acrylate/ethyl acrylate/acrylic acid copolymer (24.5/62.8/12.7) stabilized by a random copolymer stabilizer isobornyl acrylate/methyl acrylate/ ethyl acrylate (92/4/4);
- a dispersion in isododecane of particles of methyl acrylate/ethyl acrylate/acrylic acid copolymer (11.7/75.6/12.7) stabilized by a random copolymer stabilizer isobornyl acrylate/methyl acrylate/ ethyl acrylate (92/4/4);
- a dispersion in isododecane of particles of copolymer of methyl acrylate/ethyl acrylate/maleic anhydride (50/37.2/12.8) stabilized by a stabilizer random copolymer of isobornyl acrylate/methyl acrylate/acrylate of ethyl (92/4/4);
- a dispersion in isododecane of methyl acrylate polymer particles stabilized with a random copolymer stabilizer isobornyl methacrylate/methyl acrylate (92/8).
Selon une forme plus particulièrement préférée de l’invention, la composition selon l’invention comprend une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).According to a more particularly preferred form of the invention, the composition according to the invention comprises a dispersion in isododecane of particles of methyl acrylate/ethyl acrylate/acrylic acid copolymer (11.7/75.6/12, 7) stabilized with an isobornyl acrylate/methyl acrylate/ethyl acrylate (92/4/4) random copolymer stabilizer.
Selon une forme particulière de l’invention, la composition selon l’invention comprend une dispersion dans l’isododécane de particules de polymère stabilisé en surface choisie parmi :
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % d’acrylate d’Isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 40 % d’acrylate de méthyle, 40 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’Isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 10 % d’acide acrylique, 20 % d’acrylate de méthyle, 50 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 10 % d’acide acrylique, 10 % d’acrylate de méthyle, 60 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 10 % d’anhydride maléique, 30 % d’acrylate de méthyle, 40 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse contient 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % de méthacrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.According to a particular form of the invention, the composition according to the invention comprises a dispersion in isododecane of surface-stabilized polymer particles chosen from:
- an oily dispersion in isododecane containing 80% methyl acrylate and 20% isobornyl acrylate relative to the total weight of the stabilizer and the polymer particles;
- an oily dispersion in isododecane containing 40% methyl acrylate, 40% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate relative to the total weight of the stabilizer and of the polymer particles;
- an oily dispersion in isododecane containing 10% acrylic acid, 20% methyl acrylate, 50% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate relative to the total weight of the stabilizer and the polymer particles;
- an oily dispersion in isododecane containing 10% acrylic acid, 10% methyl acrylate, 60% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate relative to the total weight of the stabilizer and the polymer particles;
- an oily dispersion in isododecane containing 10% maleic anhydride, 30% methyl acrylate, 40% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate relative to the total weight of the stabilizer and the polymer particles;
- an oily dispersion contains 80% methyl acrylate and 20% isobornyl methacrylate relative to the total weight of the stabilizer and the polymer particles.
Selon une forme plus particulièrement préférée de l’invention, la composition selon l’invention comprend une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 10 % d’acide acrylique, 10 % d’acrylate de méthyle, 60 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.According to a more particularly preferred form of the invention, the composition according to the invention comprises an oily dispersion in isododecane containing 10% acrylic acid, 10% methyl acrylate, 60% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate based on the total weight of stabilizer and polymer particles.
Une composition selon l’invention peut ainsi comprendre une quantité de particules de polymères telles que décrites précédemment supérieure ou égale à 15 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 20 % en poids, et plus préférentiellement de 20 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition (teneur exprimée en matière sèche).A composition according to the invention may thus comprise a quantity of polymer particles as described above greater than or equal to 15% by weight, preferably greater than or equal to 20% by weight, and more preferably from 20 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition (content expressed as dry matter).
Une composition selon l’invention peut ainsi comprendre une quantité de dispersion de particules de polymères (particules + huile hydrocarbonée volatile) telle que décrite précédemment supérieure à 30 % en poids, de préférence supérieure à 40 % en poids, et plus préférentiellement de 40 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.A composition according to the invention may thus comprise a quantity of dispersion of polymer particles (particles + volatile hydrocarbon-based oil) as described previously greater than 30% by weight, preferably greater than 40% by weight, and more preferably 40% to 80% by weight, relative to the total weight of the composition.
Polymère vinylique siliconé filmogèneFilm-forming silicone vinyl polymer
On entend par « polymère vinylique », tout polymère comprenant une chaîne principale (ou squelette) formée à partir d’au moins un monomère hydrocarboné du type R1R2C=CR3R4comprenant au moins une double liaison éthylénique, où R1, R2, R3, R4, identiques ou différents, désignent un atome d’hydrogène ou un groupe hydrocarboné, notamment d’au moins un monomère choisi parmi, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et ses esters.The term "vinyl polymer" means any polymer comprising a main chain (or backbone) formed from at least one hydrocarbon monomer of the R 1 R 2 C=CR 3 R 4 type comprising at least one ethylenic double bond, where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , identical or different, denote a hydrogen atom or a hydrocarbon group, in particular of at least one monomer chosen from acrylic acid, methacrylic acid and its esters.
Par « monomère ou groupe hydrocarboné », on entend toute molécule constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.By "monomer or hydrocarbon group", we mean any molecule made up of carbon and hydrogen atoms, and possibly of oxygen or nitrogen atoms, and not containing any silicon or fluorine atoms. It may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and/or amide groups.
On entend par « polymère filmogène » un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface anti adhérente comme une surface téflonnée ou siliconée.The term "film-forming polymer" means a polymer capable of forming, on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a macroscopically continuous and adherent film on keratin materials, and preferably a cohesive film, and better still a film whose the cohesion and the mechanical properties are such that said film can be isolated and manipulated in isolation, for example when said film is produced by casting on an anti-adhesive surface such as a Teflon-coated or silicone-coated surface.
On entend par «polymère siliconé», un polymère comprenant dans sa structure une chaîne polymérique organosiloxane à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l’essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d’oxygène (liaison siloxane), comportant des radicaux hydrocarbonés directement liés par l’intermédiaire d’un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.The term "silicone polymer" means a polymer comprising in its structure an organosiloxane polymer chain with a linear structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and/or polycondensation of suitably functionalized silanes, and consisting essentially of a repetition of units main ones in which the silicon atoms are linked together by oxygen atoms (siloxane bond ), comprising hydrocarbon radicals directly bonded via a carbon atom to said silicon atoms.
De façon préférentielle, le ou les polymères vinyliques siliconés filmogènes sont choisis parmi :
- les polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane,
- les copolymères comportant des groupements (méth)acryliques et des groupements polydiméthylsiloxanes ;
- leurs mélanges.
- Polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane
- vinyl polymers grafted with a carbosiloxane dendrimer,
- copolymers comprising (meth)acrylic groups and polydimethylsiloxane groups;
- their mixtures.
- Vinyl polymers grafted with a carbosiloxane dendrimer
Un polymère vinylique convenant à la préparation d’une composition selon l’invention comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.A vinyl polymer suitable for the preparation of a composition according to the invention comprises at least one unit derived from carbosiloxane dendrimer.
Le polymère vinylique possède un squelette vinylique et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane.The vinyl polymer has a vinyl backbone and at least one side chain, which includes a carbosiloxane dendrimer-derived unit having a carbosiloxane dendrimer structure.
Le terme "structure de dendrimère carbosiloxane" dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d’un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l’inspection publique Kokai 9-171 154.The term "carbosiloxane dendrimer structure" in the context of the present invention means a molecular structure having branched groups having high molecular masses, said structure having a high regularity in the radial direction starting from the bond to the backbone. Such carbosiloxane dendrimer structures are described as a highly branched siloxane-silylalkylene copolymer in Japanese Patent Application Kokai Laid-Open 9-171154.
Un polymère vinylique selon l’invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante (I) :
dans laquelle :
- R1représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ;
- Xireprésente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II):
dans laquelle :
- R1est tel que défini ci-dessus dans la formule (I),
- R2représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone,
- R3représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone,
- Xi+iest choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1,
- i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle,
- aiest un nombre entier de 0 à 3 ;
- Y représente un groupe organique polymérisable par voie radicalaire choisi parmi :
- des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par l’une des deux formules :
[Chem 4]
dans lesquelles :
- R4représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et
- R5représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, les groupes méthylène et propylènes étant préférés ; et des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule :
[Chem 5]
dans laquelle :
- R6représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré ;
- R7représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ;
- R8représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré ;
- b est un nombre entier de 0 à 4 ; et
- c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0,
-(R8)c- représente une liaison.A vinyl polymer according to the invention may contain units derived from carbosiloxane dendrimers which may be represented by the following general formula (I):
in which :
- R 1 represents an aryl group of 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms;
- X i represents a silylalkyl group which, when i = 1, is represented by formula (II):
in which :
- R 1 is as defined above in formula (I),
- R 2 represents an alkylene radical of 2 to 10 carbon atoms,
- R 3 represents an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms,
- X i+i is chosen from: a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, an aryl group of 5 to 10 carbon atoms and a silylalkyl group defined above of formula (II) with i = i + 1,
- i is an integer from 1 to 10 which represents the generation of said silylalkyl group,
- a i is an integer from 0 to 3;
- Y represents a free-radical polymerizable organic group chosen from:
- organic groups containing a methacrylic group or an acrylic group, said organic groups being represented by one of the two formulas:
[Chem 4]
in which :
- R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms; And
- R 5 represents an alkylene group of 1 to 10 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, or a butylene group, the methylene and propylene groups being preferred; and organic groups containing a styryl group of formula:
[Chem 5]
in which :
- R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, the methyl group being preferred;
- R 7 represents an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms;
- R 8 represents an alkylene group of 1 to 10 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, the ethylene group being preferred;
- b is an integer from 0 to 4; And
- c is 0 or 1, so that if c is 0,
-(R 8 ) c - represents a bond.
Selon un mode de réalisation, R1peut représenter un groupe aryle possédant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alkyle peut être, de préférence, représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle ou un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut être, de préférence, représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous.According to one embodiment, R 1 can represent an aryl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. The alkyl group may preferably be represented by a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group or a cyclohexyl group. The aryl group may preferably be represented by a phenyl group and a naphthyl group. Methyl and phenyl groups are more preferred, and methyl group is most preferred.
Selon un mode de réalisation, R2représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, notamment un groupe alkylène linéaire, tel qu’un groupe éthylène, propylène, butylène ou hexylène ; ou un groupe alkylène ramifié, tel qu’un groupe méthylméthylène, méthyléthylène, 1-méthylpentylène ou 1,4-diméthylbutylène.According to one embodiment, R 2 represents an alkylene group having from 2 to 10 carbon atoms, in particular a linear alkylene group, such as an ethylene, propylene, butylene or hexylene group; or a branched alkylene group, such as methylmethylene, methylethylene, 1-methylpentylene or 1,4-dimethylbutylene.
Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et
1,4-diméthylbutylène sont préférés entre tous.The groups ethylene, methylethylene, hexylene, 1-methylpentylene and
1,4-dimethylbutylene are most preferred.
Selon un mode de réalisation, R3est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et isopropyle.According to one embodiment, R 3 is chosen from methyl, ethyl, propyl, butyl and isopropyl groups.
Dans la formule (II), i indique le nombre de générations et correspond ainsi au nombre de répétitions du groupe silylalkyle.In formula (II), i indicates the number of generations and thus corresponds to the number of repetitions of the silylalkyl group.
Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2et R3sont tels que définis ci-dessus, R12représente un atome d’hydrogène ou est identique à R1; a1est identique à ai. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3dans une molécule est dans la plage de 0 à 7.
[Chem 6]
For example, when the number of generations is equal to one, the carbosiloxane dendrimer can be represented by the general formula shown below, in which Y, R 1 , R 2 and R 3 are as defined above, R 12 represents a hydrogen atom or is identical to R 1 ; a 1 is identical to a i . Preferably, the total average number of OR 3 groups in a molecule is in the range of 0 to 7.
[Chem 6]
Lorsque le nombre de générations est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a1 et a2 représentent le ai de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 25.
Dans le cas où le nombre de générations est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3et R12sont les mêmes que définis ci-dessus ; a1, a2et a3représentent le aide la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3dans une molécule est dans la plage de 0 à 79.
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation :
(A) de 0 à 99,9 parties en poids d’un monomère vinylique ; et
(B) de 100 à 0,1 parties en poids d’un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable par voie radicalaire, représenté par la formule générale (I) telle que définie ci-dessus.A vinyl polymer having at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit has a molecular side chain containing a carbosiloxane dendrimer structure, and can be derived from the polymerization:
(A) from 0 to 99.9 parts by weight of a vinyl monomer; And
(B) from 100 to 0.1 parts by weight of a carbosiloxane dendrimer containing a radically polymerizable organic group, represented by the general formula (I) as defined above.
Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l’aide de radicaux.The vinyl type monomer which is the component (A) in the vinyl polymer having at least one unit derived from carbosiloxane dendrimer is a vinyl type monomer which contains a radical-polymerizable vinyl group.
Il n’y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère.
Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, ou un méthacrylate d’alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d’octyle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d’acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d’acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de l’alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l’éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l’éther d’hydroxybutyle et de vinyle, l’éther de cétyle et de vinyle, l’éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l’une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l’acide maléique anhydre ; l’acide succinique anhydre; l’éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d’une amine, un sel d’ammonium, et un sel de métal alcalin de l’acide méthacrylique, de l’acide itaconique, de l’acide crotonique, de l’acide maléique, ou de l’acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l’aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu’un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d’ammonium quaternaire dérivé de l’acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l’acide méthacrylique d’un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu’un ester de l’acide méthacrylique et de la diéthylamine.There is no particular limitation with respect to such a monomer.
The following are examples of this vinyl type monomer: methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, or a similar lower alkyl methacrylate; glycidyl methacrylate; butyl methacrylate, butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate , 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, or a similar higher methacrylate; vinyl acetate, vinyl propionate, or a similar lower fatty acid vinyl ester; vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexoate, vinyl laurate, vinyl stearate, or a similar higher fatty acid ester; styrene, vinyltoluene, benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, vinylpyrrolidone, or similar aromatic vinyl monomers; methacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, isobutoxymethoxymethacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, or similar vinyl type monomers which contain amide groups; hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl alcohol methacrylate, or similar vinyl type monomers which contain hydroxyl groups; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, or similar vinyl type monomers which contain a carboxylic acid group; tetrahydrofurfuryl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl ether and vinyl, or an analogous vinyl type monomer with ether linkages; methacryloxypropyltrimethoxysilane, polydimethylsiloxane having a methacrylic group on one of its molecular ends, polydimethylsiloxane having a styryl group on one of its molecular ends, or a similar silicone compound having unsaturated groups; butadiene; vinyl chloride; vinylidene chloride; methacrylonitrile; dibutyl fumarate; anhydrous maleic acid; anhydrous succinic acid; methacryl glycidyl ether; an organic salt of an amine, an ammonium salt, and an alkali metal salt of methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, or fumaric acid ; a radical-polymerizable unsaturated monomer having a sulfonic acid group such as a styrene sulfonic acid group; a quaternary ammonium salt derived from methacrylic acid such as 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride; and a methacrylic acid ester of an alcohol having a tertiary amine group such as an ester of methacrylic acid and diethylamine.
Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés.Multifunctional vinyl type monomers can also be used.
Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol-diméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthyl-méthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés.The following are examples of such compounds: trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol-dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,4-dimethacrylate, 6-hexanediol, neopentylglycol dimethacrylate, trimethylolpropanetrioxyethyl-methacrylate, tris-(2-hydroxyethyl)isocyanurate dimethacrylate, tris-(2-hydroxyethyl)isocyanurate trimethacrylate, polydimethylsiloxane capped with styryl groups possessing divinylbenzene groups on the both ends, or analogous silicone compounds having unsaturated groups.
Un dendrimère carbosiloxane, lequel est le composant (B), peut être représenté par la formule (I) telle que définie ci-dessus.A carbosiloxane dendrimer, which is component (B), can be represented by formula (I) as defined above.
Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe Y de la formule (I) : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle.The following are preferred examples of the group Y of the formula (I): an acryloxymethyl group, a 3-acryloxypropyl group, a methacryloxymethyl group, a 3-methacryloxypropyl group, a 4-vinylphenyl group, a 3-vinylphenyl group, a 4-(2-propenyl)phenyl group, 3-(2-propenyl)phenyl group, 2-(4-vinylphenyl)ethyl group, 2-(3-vinylphenyl)ethyl group, vinyl group, allyl group , a methallyl group, and a 5-hexenyl group.
Un dendrimère carbosiloxane selon la présente invention peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes :
A carbosiloxane dendrimer according to the present invention can be represented by the following average structure formulas:
Selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par l’une des formules suivantes :
According to one embodiment, the carbosiloxane dendrimer of the composition according to the present invention is represented by one of the following formulas:
Le polymère vinylique comprenant le dendrimère carbosiloxane selon l’invention peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.The vinyl polymer comprising the carbosiloxane dendrimer according to the invention can be manufactured according to the process for manufacturing a branched silalkylene siloxane described in Japanese patent application Hei 9-171 154.
Par exemple, il peut être produit en soumettant à une réaction d’hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d’hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante (IV) :
R1étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I) et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle.For example, it can be produced by subjecting to a hydrosilylation reaction an organosilicon compound which contains a hydrogen atom bonded to a silicon atom, represented by the following general formula (IV):
R 1 being as defined above in formula (I) and an organosilicon compound which contains an alkenyl group.
Dans la formule ci-dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3-méthacryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris- (diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris-(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris-(diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris-(triméthylsiloxy)silane.In the above formula, the organosilicon compound may be represented by 3-methacryloxypropyltris-(dimethylsiloxy)silane, 3-acryloxypropyltris-(dimethylsiloxy)silane, and 4-vinylphenyltris-(dimethylsiloxy)silane. The organosilicon compound which contains an alkenyl group can be represented by vinyltris-(trimethylsiloxy)silane, vinyltris-(dimethylphenylsiloxy)silane, and 5-hexenyltris-(trimethylsiloxy)silane.
La réaction d’hydrosilylation est réalisée en présence d’un acide chloroplatinique, d’un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d’un catalyseur analogue d’un métal de transition.The hydrosilylation reaction is carried out in the presence of a chloroplatinic acid, a complex of vinylsiloxane and platinum, or an analogous catalyst of a transition metal.
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être choisi parmi les polymères tels que le motif d’un dérivé d’un dendrimère carbosiloxane est une structure dendritique carbosiloxane représentée par la formule (III) :
dans laquelle Z est un groupement organique divalent, « p » est 0 ou 1, R1est tel que défini ci-dessus dans la formule (IV) et Xiest un groupement silylalkyle représenté par la formule (II) telle que définie ci-dessus.A vinyl polymer having at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit may be chosen from polymers such that the unit of a carbosiloxane dendrimer derivative is a carbosiloxane dendritic structure represented by formula (III):
in which Z is a divalent organic group, "p" is 0 or 1, R 1 is as defined above in formula (IV) and X i is a silylalkyl group represented by formula (II) as defined above -above.
Dans un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), est dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B).In a vinyl polymer having at least one unit derived from carbosiloxane dendrimer, the polymerization ratio between the components (A) and (B), in terms of the weight ratio between (A) and (B), is in a range of 0 /100 to 99.9/0.1, or even from 0.1/99.9 to 99.9/0.1, and preferably in a range from 1/99 to 99/1. A ratio between components (A) and (B) of 0/100 means that the compound becomes a homopolymer of component (B).
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B).A vinyl polymer having at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit can be obtained by the copolymerization of components (A) and (B), or by the polymerization of component (B) alone.
La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée.The polymerization can be radical polymerization or ionic polymerization, however radical polymerization is preferred.
La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d’un initiateur de radicaux à une température de 50°C à 150°C.The polymerization can be carried out by causing a reaction between components (A) and (B) in a solution for a period of 3 to 20 hours in the presence of a radical initiator at a temperature of 50°C to 150°C.
Un solvant approprié dans ce but est l’hexane, l’octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l’éther diéthylique, l’éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers ; l’acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l’acétate de méthyle, l’acétate d’éthyle, l’acétate de butyle, l’acétate d’isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue.A suitable solvent for this purpose is hexane, octane, decane, cyclohexane, or a like aliphatic hydrocarbon; benzene, toluene, xylene, or a similar aromatic hydrocarbon; diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, or ethers; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, di-isobutyl ketone, or like ketones; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, or like esters; methanol, ethanol, isopropanol, butanol, or similar alcohols; octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, or a similar organosiloxane oligomer.
Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l’art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2’-azobis(isobutyronitrile), le 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile), le 2,2’-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L’agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue.A radical initiator can be any compound known in the art for conventional radical polymerization reactions. Specific examples of such radical initiators are 2,2'-azobis(isobutyronitrile), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) or compounds azobis analogs; benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, or a similar organic peroxide. These radical initiators may be used singly or in a combination of two or more. The radical initiators can be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of components (A) and (B). A chain transfer agent can be added. The chain transfer agent can be 2-mercaptoethanol, butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, a polydimethylsiloxane possessing a mercaptopropyl group or an analogous compound of the mercapto type; methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, butyl bromide, 3-chloropropyltrimethoxysilane, or a similar halogen compound.
Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n’a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide.In the manufacture of vinyl type polymer, after polymerization, residual unreacted vinyl monomer can be removed under vacuum heating conditions.
Pour faciliter la préparation de matière première pour les produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3000 g/mol et 2000000 g/mol, de préférence entre 5000 g/mol et 800000 g/mol. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d’une dispersion, ou d’une poudre.To facilitate the preparation of raw material for cosmetic products, the number average molecular mass of the vinyl polymer which contains a carbosiloxane dendrimer, can be chosen in the range between 3000 g/mol and 2000000 g/mol, preferably between 5000 g/ mol and 800000 g/mol. It can be a liquid, a gum, a paste, a solid, a powder, or any other form. The preferred forms are the solutions constituted by the dilution in solvents, of a dispersion, or of a powder.
Le polymère vinylique peut être une dispersion d’un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu’une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l’eau.The vinyl polymer can be a dispersion of a vinyl-like polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in its molecular side chain, in a liquid such as silicone oil, organic oil, alcohol, or water.
L’huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l’hexaméthylcyclotrisiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthyl-cyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l’intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés.The silicone oil can be a dimethylpolysiloxane having both molecular ends capped with trimethylsiloxy groups, a copolymer of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane having both molecular ends capped with trimethylsiloxy groups, a copolymer of methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane and dimethylsiloxane having both molecular ends capped with trimethylsiloxy groups, or similar non-reactive linear silicone oils, as well as hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethyl-cyclohexasiloxane, or a similar cyclic compound. In addition to non-reactive silicone oils, modified polysiloxanes having functional groups such as silanol groups, amino groups, and polyether groups at the ends or within the molecular side chains can be used.
Les huiles organiques peuvent être l’isododécane, l’huile de paraffine, l’isoparaffine, le laurate d’hexyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d’isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l’oléate de décyle, l’oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l’acétate de lanoline, l’alcool stéarique, l’alcool cétostéarique, l’alcool oléique, l’huile d’avocat, l’huile d’amande, l’huile d’olive, l’huile de cacao, l’huile de jojoba, l’huile de gomme, l’huile de tournesol, l’huile de soja, l’huile de camélia, le squalane, l’huile de ricin, l’huile de graine de coton, l’huile de noix de coco, l’huile de jaune d’œuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d’ester de glycol analogue ; l’isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d’un acide gras d’huile de noix de coco, ou une huile d’ester d’alcool polyhydrique analogue ; l’éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l’éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue.Organic oils can be isododecane, liquid paraffin, isoparaffin, hexyl laurate, isopropyl myristate, myristyl myristate, cetyl myristate, 2-octyldodecyl myristate; isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, butyl stearate, decyl oleate, 2-octyldodecyl oleate, myristyl lactate, cetyl lactate, lanolin acetate, stearic alcohol, cetostearic alcohol, oleyl alcohol, avocado oil, almond oil, olive oil, cocoa oil, jojoba oil, gum, sunflower oil, soybean oil, camellia oil, squalane, castor oil, cottonseed oil, coconut oil, yolk oil egg oil, polypropylene glycol monooleate, neopentyl glycol 2-ethylhexanoate, or similar glycol ester oil; triglyceryl isostearate, coconut oil fatty acid triglyceride, or like polyhydric alcohol ester oil; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxypropylene cetyl ether, or a similar polyoxyalkylene ether.
L’alcool peut être de n’importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l’éthanol, le butanol, l’isopropanol ou des alcools analogues inférieurs.The alcohol can be of any type suitable for use in conjunction with a raw material for cosmetic products. For example, it can be methanol, ethanol, butanol, isopropanol or similar lower alcohols.
Une solution ou une dispersion de l’alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109mPa à 25°C. Pour améliorer les propriétés de sensation d’utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108mPa.s.A solution or dispersion of the alcohol should have a viscosity in the range of 10 to 10 9 mPa at 25°C. To improve the feeling properties of use in a cosmetic product, the viscosity should be in the range of 100 to 5 x 10 8 mPa.s.
Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l’eau. Les liquides peuvent être présents dans l’étape de polymérisation. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n’a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite.Solutions and dispersions can easily be prepared by mixing a vinyl polymer having at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit with silicone oil, organic oil, alcohol, or water. Liquids may be present in the polymerization step. In this case, residual unreacted vinyl monomer should be completely removed by heat treatment of the solution or dispersion under atmospheric or reduced pressure.
Dans le cas d’une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif.In the case of a dispersion, the dispersity of the vinyl type polymer can be improved by adding a surfactant.
Un tel agent peut être l’acide hexylbenzènesulfonique, l’acide octylbenzènesulfonique, l’acide décylbenzènesulfonique, l’acide dodécyl-benzènesulfonique, l’acide cétylbenzènesulfonique, l’acide myristylbenzène-sulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l’hydroxyde d’octyltriméthylammonium, l’hydroxyde de dodécyltriméthyl-ammonium, l’hydroxyde d’hexadécyltriméthylammonium, l’hydroxyde d’octyl-diméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l’hydroxyde de suif de boeuf-triméthylammonium, l’hydroxyde d’huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d’alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d’alkyle de polyoxyalkylène, l’ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l’oxyde d’éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges.Such an agent can be hexylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid, dodecyl-benzenesulfonic acid, cetylbenzenesulfonic acid, myristylbenzenesulfonic acid, or anionic surfactants of sodium salts of these acids; octyltrimethylammonium hydroxide, dodecyltrimethylammonium hydroxide, hexadecyltrimethylammonium hydroxide, octyldimethylbenzylammonium hydroxide, decyldimethylbenzylammonium hydroxide, dioctadecyldimethylammonium hydroxide, beef tallow hydroxide -trimethylammonium, coconut oil-trimethylammonium hydroxide, or a similar cationic surfactant; polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylenealkylphenol, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene sorbitol ester, polyethylene glycol, polypropylene glycol, diethylene glycol trimethylnonanol ethylene oxide additive, and surfactants -polyester-type nonionic active agents, as well as mixtures.
Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l’émulsion n’aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d’étalement suffisantes ni une sensation plaisante.In the dispersion, an average diameter of the vinyl type polymer particles can be in a range between 0.001 and 100 microns, preferably between 0.01 and 50 microns. Indeed, beyond the recommended range, a cosmetic product mixed with the emulsion will not have a sufficiently good feeling on the skin or to the touch, neither sufficient spreading properties nor a pleasant feeling.
Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1% et 95% en poids, de préférence entre 5% et 85% en poids. Cependant, pour faciliter la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10% et 75% en poids.A vinyl polymer contained in the dispersion or solution may have a concentration in a range between 0.1% and 95% by weight, preferably between 5% and 85% by weight. However, for ease of handling and mix preparation, the range should preferably be between 10% and 75% by weight.
Un polymère vinylique convenant à l’invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751.A vinyl polymer suitable for the invention can also be one of the polymers described in the examples of application EP 0 963 751.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation :
- de 0 à 99,9 parties en poids d’un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et
- de 100 à 0,1 parties en poids d’un monomère acrylate ou méthacrylate d’un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]
silylpropyle.According to a preferred embodiment, a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer can result from the polymerization:
- From 0 to 99.9 parts by weight of one or more acrylate or methacrylate monomer(s); And
- from 100 to 0.1 parts by weight of an acrylate or methacrylate monomer of a carbosiloxane tri[tri(trimethylsiloxy)silylethyl dimethylsiloxy] dendrimer
silylpropyl.
Les monomères (A1) et (B1) correspondent respectivement à des monomères (A) et (B) particuliers.The monomers (A1) and (B1) correspond respectively to particular monomers (A) and (B).
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l’une des formules suivantes :
According to one embodiment, a vinyl polymer having at least one unit derived from carbosiloxane dendrimer may comprise a unit derived from carbosiloxane tri[tri(trimethylsiloxy)silylethyl dimethylsiloxy]silylpropyl dendrimer corresponding to one of the following formulas:
Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l’invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle.According to a preferred embodiment, a vinyl polymer having at least one unit derived from carbosiloxane dendrimer used in the invention comprises at least one butyl acrylate monomer.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré.According to one embodiment, a vinyl polymer may also comprise at least one fluorinated organic group.
On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales.Particularly preferred are structures in which the polymerized vinyl units constitute the backbone and carbosiloxane dendritic structures as well as fluorinated organic groups are attached to the side chains.
Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d’hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d’autres groupements alkyles de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.
Les groupements représentés par la formule -(CH2)x-(CF2)y-R13sont suggérés à titre d’exemple de groupements fluoroalkyles, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène de groupements alkyles. Dans la formule, l’indice « x » et 0, 1, 2 ou 3 et « y » et un entier de 1 à 20. R13est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d’hydrogène, un atome de fluor, -CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyles substitués par le fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F,-CH2(CF2)4F,
-CH2(CF2)6F, -CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F,
-CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F,
-CH2CH2(CF2)12F, -CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3,
-CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H et -CH2CH2(CF2)3H.The fluorinated organic groups can be obtained by substituting fluorine atoms for all or part of the hydrogen atoms of methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, neopentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, and other alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms, as well as alkyloxyalkylene groups of 6 to 22 carbon atoms.
The groups represented by the formula -(CH 2 ) x -(CF 2 ) y -R 13 are suggested by way of example of fluoroalkyl groups, obtained by substituting fluorine atoms for hydrogen atoms of alkyl groups. In the formula, the index "x" and 0, 1, 2 or 3 and "y" and an integer from 1 to 20. R 13 is an atom or a group chosen from a hydrogen atom, a fluorine atom , -CH(CF 3 ) 2 - or CF(CF 3 ) 2 . Such alkyl groups substituted by fluorine are exemplified by linear or branched polyfluoroalkyl or perfluoroalkyl groups represented by the formulas presented below: -CF 3 , -C 2 F 5 , -nC 3 F 7 , -CF(CF 3 ) 2 , -nC 4 F 9 , CF 2 CF(CF 3 ) 2 , -nC 5 F 11 , -nC 6 F 13 , -nC 8 F 17 , CH 2 CF 3 , -(CH(CF 3 ) 2 , CH 2 CH(CF 3 ) 2 -CH 2 (CF 2 ) 2 F, -CH 2 (CF 2 ) 3 F, -CH 2 (CF 2 ) 4 F,
-CH 2 (CF 2 ) 6 F, -CH 2 (CF 2 ) 8 F, -CH 2 CH 2 CF 3 , -CH 2 CH 2 (CF 2 ) 2 F, -CH 2 CH 2 (CF 2 ) 3 F,
-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 4 F, -CH 2 CH 2 (CF 2 ) 6 F, -CH 2 CH 2 (CF 2 ) 8 F, -CH 2 CH 2 (CF 2 ) 10 F,
-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 12 F, -CH 2 CH 2 (CF 2 ) 14 F, -CH 2 CH 2 (CF 2 ) 16 F, -CH 2 CH 2 CH 2 CF 3 ,
-CH 2 CH 2 CH 2 (CF 2 ) 2 F, -CH 2 CH 2 CH 2 (CF 2 ) 2 H, -CH 2 (CF 2 ) 4 H and -CH 2 CH 2 (CF 2 ) 3 H.
Les groupements représentés par
-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l’indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, et R14est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous : -CH2CH2CF(CF3) -[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7,
-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.The groups represented by
-CH 2 CH 2 -(CF 2 ) m -CFR 14 -[OCF 2 CF(CF 3 )] n -OC 3 F 7 are suggested as fluoroalkyloxyfluoroalkylene groups obtained by substituting fluorine atoms for hydrogen atoms of alkyoxyalkylene groups. In the formula, the subscript "m" is 0 or 1, "n" is 0, 1, 2, 3, 4, or 5, and R 14 is a fluorine atom or CF 3 . Such fluoroalkyloxyfluoroalkylene groups are exemplified by the perfluoroalkyloxyfluoroalkylene groups represented by the formulas presented below: -CH 2 CH 2 CF(CF 3 ) -[OCF 2 CF(CF 3 )] n -OC 3 F 7 ,
-CH 2 CH 2 CF 2 CF 2 -[OCF 2 CF(CF 3 )] n -OC 3 F 7 .
Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3 000 et 2 000 000 g/mol, et, plus préférablement entre 5 000 et 800 000 g/mol.The number average molecular weight of the vinyl polymer used in the present invention can be between 3,000 and 2,000,000 g/mol, and more preferably between 5,000 and 800,000 g/mol.
Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition :
- d’un monomère vinylique (M2) sans groupement organique fluoré,
- sur un monomère vinylique (M1) contenant des groupements organiques fluorés, et
- un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus de formule générale (I) telle que définie ci-dessus, en les soumettant à une copolymérisation.This type of fluorinated vinyl polymer can be obtained by adding:
- a vinyl monomer (M2) without fluorinated organic group,
- on a vinyl monomer (M1) containing fluorinated organic groups, and
- a carbosiloxane dendrimer (B) as defined above of general formula (I) as defined above, by subjecting them to copolymerization.
Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et étant issu de la copolymérisation d’un monomère vinylique (M1) tel que défini ci-dessus, éventuellement d’un monomère vinylique (M2) tel que défini ci-dessus, et d’un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation entre le monomère (M1) et le monomère (M2) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation entre la somme des monomères (M1) et (M2) et le monomère (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids.Thus, according to one embodiment, a composition of the invention may comprise a vinyl polymer having at least one unit derived from carbosiloxane dendrimer and resulting from the copolymerization of a vinyl monomer (M1) as defined above, optionally of a vinyl monomer (M2) as defined above, and of a carbosiloxane dendrimer (B) as defined above, said vinyl polymer having a copolymerization ratio between the monomer (M1) and the monomer (M2 ) from 0.1 to 100:99.9 to 0% by weight, and a copolymerization ratio between the sum of the monomers (M1) and (M2) and the monomer (B) of from 0.1 to 99.9:99 .9 to 0.1% by weight.
Les monomères vinyliques (M1) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH2) =CR15COORf.The vinyl monomers (M1) containing fluorinated organic groups in the molecule are preferably monomers represented by the general formula: (CH 2 )=CR 15 COOR f .
Dans cette formule, R15est un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle, Rfest un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d’exemples spécifiques du composant (M1). Dans les formules présentes ci-dessous, «z» est un entier de 1 à 4.
In this formula, R 15 is a hydrogen atom or a methyl group, R f is a fluorinated organic group exemplified by the fluoroalkyl and fluoroalkyloxyfluoroalkylene groups described above. The compounds represented by the formulas shown below are suggested as specific examples of the component (M1). In the formulas below, "z" is an integer from 1 to 4.
Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférés :CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2= CCH3COO-CH2CF3.Among these, the vinyl polymers represented by the formulas presented below are preferred: CH 2 =CHCOO-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 6 F,
CH 2 =CHCOO-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 8 F,
CH 2 =CCH 3 COO-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 6 F, CH 2 =CCH 3 COO-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 8 F,
CH 2 =CHCOO-CH 2 CF 3 , CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CF 3 .
Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférés : CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3.The vinyl polymers represented by the formulas presented below are particularly preferred: CH 2 =CHCOO-CH 2 CF 3 , CH 2 =CCHCOO-CH 2 CF 3 .
Les monomères vinyliques (M2) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle, l’acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l’acrylate d’isopropyle, le méthacrylate d’isopropyle, et d’autres acrylates ou méthacrylates d’alkyles inférieurs ; l’acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l’acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l’acrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’octyle, le méthacrylate d’octyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d’autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d’autres esters vinyliques d’acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d’autres esters d’acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l’acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l’acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d’autres monomères vinyliques aromatiques ; l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d’autres monomères vinyliques à amino, l’acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxy-méthyméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyacrylamide, l’isobutoxyméthoxy-méthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide ,et d’autres monomères vinyliques à amides ; l’acrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, l’alcool hydroxypropylique d’acide acrylique, l’alcool hydroxypropylique d’acide méthacrylique et d’autres monomères vinyliques à hydroxy ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, et d’autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l’acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l’acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l’acrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, l’acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l’hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d’autres monomères vinyliques à liaisons éther ; l’acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l’une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l’une des extrémités et d’autres composés siliconés à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l’acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l’anhydride maléique ; l’anhydride dodécylsuccinique ; l’acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l’acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d’ammonium et les sels d’amines organiques d’acide acrylique, d’acide méthacrylique, d’acide itaconique, d’acide crotonique, d’acide fumarique, d’acide maléique et d’autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l’acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d’ammonium et leurs sels d’amine organique ; les sels d’ammonium quaternaire issus d’acide acrylique ou d’acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d’acide méthacrylique d’un alcool à amine tertiaire tels que l’ester de diéthylamine d’acide méthacrylique et leurs sels d’ammonium quaternaire.The vinyl monomers (M2) which do not contain fluorinated organic groups in the molecule can be any monomers having vinyl groups polymerizable by the radical route which are exemplified for example by methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylate ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, and other lower alkyl acrylates or methacrylates; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate; n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate , n-hexyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, l octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, and other higher acrylates and methacrylates; vinyl acetate, vinyl propionate, and other lower fatty acid vinyl esters; vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, vinyl stearate, and other higher fatty acid esters; styrene, vinyltoluene, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, vinylpyrrolidone, and other aromatic vinyl monomers; dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and other amino vinyl monomers, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N -methoxymethylacrylamide, N-methoxy-methymethacrylamide, isobutoxymethoxyacrylamide, isobutoxymethoxy-methacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, and other vinyl amide monomers; hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl alcohol of acrylic acid, hydroxypropyl alcohol of methacrylic acid and other hydroxy vinyl monomers; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, and other carboxylic acid vinyl monomers; tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, butoxyethyl acrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol monoacrylate , polypropylene glycol monomethacrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether and other vinyl monomers with ether bonds; acryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, polydimethylsiloxanes containing acryl or methacryl groups at one of the ends, polydimethylsiloxanes containing alkenylaryl groups at one of the ends and other silicone compounds with unsaturated groups; butadiene; vinyl chloride; vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile; dibutyl fumarate; maleic anhydride; dodecylsuccinic anhydride; acrylglycidyl ether, methacrylglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, alkali metal salts, ammonium salts and organic amine salts of acrylic acid, d methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and other radically polymerizable unsaturated carboxylic acids, the radically polymerizable unsaturated monomers containing sulfonic acid groups such as styrenesulfonic acid as well as their alkali metal salts, their ammonium salts and their organic amine salts; quaternary ammonium salts derived from acrylic acid or methacrylic acid such as 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride, methacrylic acid esters of an alcohol with a tertiary amine such as diethylamine ester of methacrylic acid and their quaternary ammonium salts.
En outre, il est également possible d’utiliser à titre de monomères vinyliques (M2) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l’acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d’autres composés siliconés à groupements insaturés.In addition, it is also possible to use as vinyl monomers (M2) the polyfunctional vinyl monomers which are exemplified for example by trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, diacrylate ethylene glycol, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, diacrylate 1,6-hexanediol, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentylglycol diacrylate, neopentylglycol dimethacrylate, trimethylolpropanetrioxyethyl acrylate, trimethylolpropanetrioxyethyl methacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate diacrylate, dimethacrylate tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate, tris(2-hydroxyethyl)isoc triacrylate yanurate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate trimethacrylate, polydimethylsiloxane whose two ends of the molecular chain are blocked by alkenylaryl groups, and other silicone compounds with unsaturated groups.
En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel (M1) et (M2) sont copolymérisés, le rapport en poids entre (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme 1,99 à 100,0.Regarding the above-mentioned ratio in which (M1) and (M2) are copolymerized, the weight ratio between (M1) and (M2) is preferably in the range of 1.99 to 100.0.
Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone.Y can be chosen, for example, from organic groups containing acrylic or methacrylic groups, organic groups containing alkenylaryl groups, or alkenyl groups containing 2 to 10 carbon atoms.
Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques et les groupements alcénylaryles sont tels que définis ci-dessus.The organic groups containing acrylic or methacrylic groups and the alkenylaryl groups are as defined above.
Parmi les composés (B), on peut par exemple mentionner les composés suivants :
Les dendrimères carbosiloxane (B) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP1055674.The carbosiloxane dendrimers (B) can be prepared using the method of preparation for branched siloxane/silakylene copolymers described in document EP1055674.
Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d’hydrogène liés au silicium, représentés par la formule (IV) telle que définie ci-dessus, à une réaction d’hydrosilylation.For example, they can be prepared by subjecting organic alkenyl silicone compounds and silicone compounds comprising silicon-bonded hydrogen atoms, represented by formula (IV) as defined above, to a hydrosilylation reaction.
Le rapport de copolymérisation (en poids) entre le monomère (B) et les monomères (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme de 1: 99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5.The copolymerization ratio (by weight) between the monomer (B) and the monomers (M1) and (M2) is preferably in the range of 1:99 to 99:1, and even more preferably in the range of 5:95 at 95:5.
Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d’ammonium, du sel d’aminométhylpropanol d’acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d’acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d’autres sels de métaux alcalins d’acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique et l’acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d’autres amines.Amino groups can be introduced into the side chains of the vinyl polymer using, included in component (M2), vinyl monomers containing amino groups, such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate and diethylaminoethyl methacrylate, followed by modification with potassium acetate monochloride, ammonium acetate monochloride, aminomethylpropanol salt of monochloroacetic acid, triethanolamine salt of monobromoacetic acid, sodium monochloropropionate, and other alkali metal salts of halogenated fatty acids; otherwise, carboxylic acid groups can be introduced into the side chains of the vinyl polymer by using, included in component (M2), vinyl monomers containing carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid , crotonic acid, fumaric acid and maleic acid, and the like, followed by neutralizing the product with triethylamine, diethylamine, triethanolamine, and other amines.
Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.A fluorinated vinyl polymer can be one of the polymers described in the examples of application WO 03/045337.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d’huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, a grafted vinyl polymer within the meaning of the present invention can be conveyed in an oil or a mixture of oil(s), preferably volatile oil(s) in particular, chosen from silicones and hydrocarbon oils and mixtures thereof.
Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l’invention peut être la cyclopentasiloxane.According to a particular embodiment, a silicone oil suitable for the invention may be cyclopentasiloxane.
Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l’invention peut être l’isododécane.According to another particular embodiment, a hydrocarbon oil suitable for the invention may be isododecane.
Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100®, TIB 4-101®, TIB 4-120®, TIB 4-130®, TIB 4-200®, FA 4002 ID® (TIB 4-202®), TIB 4-220®, FA 4001 CM® (TIB 4-230®) par la société Dow Corning.The vinyl polymers grafted with at least one unit derived from carbosiloxane dendrimer which may be particularly suitable for the present invention are the polymers sold under the names TIB 4-100®, TIB 4-101®, TIB 4-120®, TIB 4-130® , TIB 4-200®, FA 4002 ID® (TIB 4-202®), TIB 4-220®, FA 4001 CM® (TIB 4-230®) by Dow Corning.
De préférence, le polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisable dans une composition de l’invention est un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate de nom INCI : ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER notamment celui commercialisé dans l’isododécane sous la dénomination Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate par la société Dow Corning.Preferably, the vinyl polymer grafted with at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit that can be used in a composition of the invention is an acrylate/polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer with the INCI name: ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER, in particular that marketed in isododecane under the name Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate by the Dow Corning Company.
b) Copolymères silicone acrylateb) Silicone acrylate copolymers
Selon un mode de réalisation particulier, une composition utilisée selon l’invention peut comprendre, à titre de polymère vinlyique siliconé filmogène hydrophobe, au moins un copolymère comportant des groupements (méth)acryliques et des groupements polydiméthylsiloxanes.According to one particular embodiment, a composition used according to the invention may comprise, as hydrophobic film-forming silicone vinyl polymer, at least one copolymer comprising (meth)acrylic groups and polydimethylsiloxane groups.
Par « copolymère comportant des groupements (méth)acryliques et des groupements polydiméthylsiloxanes », on entend dans la présente demande, un copolymère obtenu à partir de (a) un ou plusieurs monomères acide (méth)acrylique ou ester d’acide (méth)acrylique et (b) une ou plusieurs chaînes polydiméthylsiloxane (PDMS).By "copolymer comprising (meth)acrylic groups and polydimethylsiloxane groups" is meant in the present application, a copolymer obtained from (a) one or more (meth)acrylic acid or (meth)acrylic acid ester monomers and (b) one or more polydimethylsiloxane (PDMS) chains.
Ainsi, le monomère (a) peut être choisi par exemple parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, leurs esters et les mélanges de ces monomères. Comme esters, on peut citer les monomères suivants : acrylate, méthacrylate. Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, les monomères sous forme d’esters sont plus particulièrement choisis parmi les acrylates et méthacrylates d’alkyle linéaire ou ramifié de préférence en C1-C24et mieux en C1-C22, le radical alkyle étant préférentiellement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, stéaryle, butyle, éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges.Thus, the monomer (a) can be chosen, for example, from acrylic acid, methacrylic acid, their esters and mixtures of these monomers. As esters, mention may be made of the following monomers: acrylate, methacrylate. According to a preferred embodiment of the invention, the monomers in the form of esters are more particularly chosen from linear or branched alkyl acrylates and methacrylates, preferably C 1 -C 24 and better still C 1 -C 22 , the alkyl radical being preferably chosen from methyl, ethyl, stearyl, butyl, ethyl-2-hexyl radicals, and mixtures thereof.
Ainsi, selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le copolymère comprend au moins un groupement choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d’éthyle, de stéaryle, de butyle, d’éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges.Thus, according to a particular embodiment of the invention, the copolymer comprises at least one group chosen from acrylic acid, methacrylic acid, acrylates or methacrylates of methyl, ethyl, stearyl, butyl, d ethyl-2-hexyl, and mixtures thereof.
Dans la présente demande, on entend désigner par «polydiméthylsiloxanes» (appelé aussi en abréviation, PDMS), en conformité avec l’acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l’essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d’oxygène (liaison siloxane), comportant des radicaux triméthyle directement liés par l’intermédiaire d’un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l’invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l’une des extrémités de la chaîne, c’est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur les deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l’autre extrémité de la chaîne. Le groupe radical polymérisable peut être notamment un groupe acrylique ou méthacrylique, en particulier un groupe CH2= CR1–CO–O- R2, où R1représente un hydrogène ou un groupe méthyle, et R2représente -CH2-, -(CH2)n- avec n = 3, 5, 8 ou 10, -CH2–CH(CH3)–CH2- , -CH2-CH2-O-CH2-CH2-,
-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2–.In the present application, the term “polydimethylsiloxanes” (also abbreviated as PDMS) is intended to denote, in accordance with general acceptance, any organosilicon polymer or oligomer with a linear structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and/or polycondensation of suitably functionalized silanes, and consisting essentially of a repetition of main units in which the silicon atoms are linked together by oxygen atoms (siloxane bond ), comprising trimethyl radicals directly bonded via a carbon atom to said silicon atoms. The PDMS chains which can be used to obtain the copolymer used according to the invention comprise at least one polymerizable radical group, preferably located on at least one of the ends of the chain, that is to say that the PDMS can have for example, a polymerizable radical group on both chain ends or having a polymerizable radical group on one chain end and a terminal trimethylsilyl group on the other chain end. The polymerizable radical group may in particular be an acrylic or methacrylic group, in particular a CH 2 =CR 1 –CO–O-R 2 group, where R 1 represents a hydrogen or a methyl group, and R 2 represents -CH 2 -, -(CH 2 ) n - with n = 3, 5, 8 or 10, -CH 2 –CH(CH 3 )–CH 2 - , -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -,
-CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 –.
Les copolymères utilisés dans la composition de l’invention sont généralement obtenus selon les méthodes usuelles de polymérisation et de greffage, par exemple par polymérisation radicalaire (A) d’un PDMS comportant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur l’une des extrémités de la chaîne ou sur les deux) et (B) d’au moins un monomère carboxylique, comme décrit par exemple dans les documents US-A-5,061,481 et US-A-5,219,560.The copolymers used in the composition of the invention are generally obtained according to the usual polymerization and grafting methods, for example by radical polymerization (A) of a PDMS comprising at least one polymerizable radical group (for example on one of the ends of the chain or on both) and (B) of at least one carboxylic monomer, as described for example in documents US-A-5,061,481 and US-A-5,219,560.
Les copolymères obtenus ont généralement un poids molécule allant d’environ 3000 à 200 000 et de préférence d’environ 5000 à 100 000.The copolymers obtained generally have a molecular weight ranging from about 3,000 to 200,000 and preferably from about 5,000 to 100,000.
Le copolymère utilisé dans la composition de l’invention peut se présenter tel quel ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l’alcool isopropylique, ou les huiles comme les huiles de silicone volatiles (par exemple cyclopentasiloxane).The copolymer used in the composition of the invention may be present as it is or in the form dispersed in a solvent such as lower alcohols comprising from 2 to 8 carbon atoms, such as isopropyl alcohol, or oils such as silicone oils. volatile (e.g. cyclopentasiloxane).
Comme copolymères utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple les copolymères d’acide acrylique et d’acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d’acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d’acrylate d’éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier comme copolymère utilisable dans la composition de l’invention, les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561® (nom INCI : ACRYLATES/STEARYL ACRYLATE/DIMETHICONE METHACRYLATE COPOLYMER), KP-541® où le copolymère est dispersé à 60 % en poids dans de l’alcool isopropylique (nom INCI : ACRYLATES/DIMETHICONE AND ISOPROPYL ALCOHOL), KP-545® où le copolymère est dispersé à 30 % dans du cyclopentasiloxane (nom INCI : ACRYLATES/DIMETHICONE AND CYCLOPENTASILOXANE).As copolymers which can be used in the composition of the invention, mention may be made, for example, of copolymers of acrylic acid and of stearyl acrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of acrylic acid and stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethyl-2-hexyl acrylate and stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts. Mention may in particular be made, as copolymer which can be used in the composition of the invention, of the copolymers marketed by the company SHIN-ETSU under the names KP-561® (INCI name: ACRYLATES/STEARYL ACRYLATE/DIMETHICONE METHACRYLATE COPOLYMER), KP-541® where the copolymer is dispersed at 60% by weight in isopropyl alcohol (INCI name: ACRYLATES/DIMETHICONE AND ISOPROPYL ALCOHOL), KP-545® where the copolymer is dispersed at 30% in cyclopentasiloxane (INCI name: ACRYLATES/DIMETHICONE AND CYCLOPENTASILOXANE).
On peut également citer un copolymère de polydimethylysiloxane et d’un ou plusieurs monomères choisis parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs esters et dissous dans l’isododécane commercialisé par la société Shin Etsu sous la dénomination KP-550® et de nom INCI ACRYLATES/DIMETHICONE COPOLYMER AND ISODODECANE.Mention may also be made of a copolymer of polydimethylysiloxane and one or more monomers chosen from acrylic acid, methacrylic acid and their esters and dissolved in isododecane marketed by the company Shin Etsu under the name KP-550® and the name INCI ACRYLATES / DIMETHICONE COPOLYMER AND ISODODECANE.
Une composition selon l’invention peut ainsi comprendre de 3 à 18 % en poids en polymère vinylique siliconé filmogène tel que décrit précédemment teneur exprimée en matière sèche), de préférence de 3 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.A composition according to the invention may thus comprise from 3 to 18% by weight of film-forming silicone vinyl polymer as described above (content expressed as dry matter), preferably from 3 to 15% by weight relative to the total weight of the composition.
PigmentsPigments
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, la composition l’invention comprend au moins un pigment.According to a particularly preferred form of the invention, the composition of the invention comprises at least one pigment.
On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.The term “pigments” means white or colored, mineral or organic particles, insoluble in an aqueous medium, intended to color and/or opacify the composition and/or the resulting deposit. These pigments can be white or colored, mineral and/or organic.
La quantité de pigment(s) varie de préférence de 2 à 10 % en poids ; plus préférentiellement de 4 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.The quantity of pigment(s) preferably varies from 2 to 10% by weight; more preferably from 4 to 8% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.According to a particular embodiment, the pigments used according to the invention are chosen from mineral pigments.
Par «pigment minéral», on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.By "mineral pigment" is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the chapter inorganic pigment. Mention may be made, among the mineral pigments useful in the present invention, of zirconium or cerium oxides, as well as zinc, iron (black, yellow or red) or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue , chromium hydrate and ferric blue, titanium dioxide, metal powders such as aluminum powder and copper powder. The following mineral pigments can also be used: Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , Ti 2 O 3 , TiO, ZrO 2 mixed with TiO 2 , ZrO 2 , Nb 2 O 5 , CeO 2 , ZnS.
La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm.The size of the pigment useful in the context of the present invention is generally greater than 100 nm and can range up to 10 μm, preferably from 200 nm to 5 μm, and more preferably from 300 nm to 1 μm.
Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D[50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm.According to a particular form of the invention, the pigments have a size characterized by a D[50] greater than 100 nm and possibly up to 10 μm, preferably from 200 nm to 5 μm, and more preferably from 300 nm to 1 μm .
Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulomérique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 µm à 1000 µm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multi-micronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.The sizes are measured by static light scattering using a commercial particle sizer of the MasterSizer 3000® type from Malvern, making it possible to determine the particle size distribution of all the particles over a wide range which can go from 0.01 μm at 1000 µm. The data is processed based on the classical Mie scattering theory. This theory is the most suitable for size distributions ranging from submicron to multi-micron, it makes it possible to determine an “effective” particle diameter. This theory is notably described in the work of Van de Hulst, H.C., “Light Scattering by Small Particles”, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particulesD[50] represents the maximum size exhibited by 50% by volume of the particles
Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus préférentiellement choisis parmi les oxydes métalliques, en particulier les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane, et plus préférentiellement, des pigments d’oxyde de fer.In the context of the present invention, the mineral pigments are more preferentially chosen from metal oxides, in particular iron oxides and/or titanium dioxides, and more preferentially, iron oxide pigments.
Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut également citer les nacres.As mineral pigments that can be used in the invention, mention may also be made of nacres.
Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.By "pearl", it is necessary to understand colored particles of any shape, iridescent or not, in particular, produced by certain molluscs in their shell or else synthesized and which have a color effect by optical interference.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.The nacres can be chosen from pearlescent pigments, such as titanium mica covered with an iron oxide, titanium mica covered with bismuth oxychloride, titanium mica covered with chromium oxide, titanium mica covered with with an organic dye, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It can also be particles of mica on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and/or organic coloring matter.
On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.Mention may also be made, by way of example of nacres, of natural mica coated with titanium oxide, iron oxide, natural pigment or bismuth oxychloride.
Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA®, FLAMENCO® et DUOCHROME® (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON® commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE® commercialisées par la société SUN CHEMICAL.Among the nacres available on the market, mention may be made of the TIMICA®, FLAMENCO® and DUOCHROME® nacres (based on mica) marketed by the company ENGELHARD, the pearls TIMIRON® marketed by the company MERCK, the nacres based on mica PRESTIGE marketed by the company ECKART and the nacres based on synthetic mica SUNSHINE® marketed by the company SUN CHEMICAL.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.The nacres may more particularly have a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and/or copper color or sheen.
A titre illustratif des nacres pouvant être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G® (Timica®), Gold 222C® (Cloisonne®), Sparkle gold® (Timica®), Gold 4504® (Chromalite®) et Monarch gold 233X® (Cloisonne®) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine® (17384) (Colorona®) et Bronze® (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne®) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C® (Cloisonne®) et Orange MCR 101® (Cosmica®) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange® (Colorona) et Matte orange® (17449) (Microna®) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne®) et Brown CL4509® (Chromalite®) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A® (Timica®) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine® (17386) (Colorona®) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005® (Gemtone®) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB® (Timica®), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna®), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver® et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona®) et leurs mélanges.By way of illustration of the nacres that can be used in the context of the present invention, mention may be made, in particular, of the gold-colored nacres, in particular, marketed by the company ENGELHARD, under the name of Brillant gold 212G® (Timica®) , Gold 222C® (Cloisonne®), Sparkle gold® (Timica®), Gold 4504® (Chromalite®) and Monarch gold 233X® (Cloisonne®); bronze nacres, in particular, marketed by the company MERCK under the name Bronze fine® (17384) (Colorona®) and Bronze® (17353) (Colorona) and by the company ENGELHARD under the name Super bronze (Cloisonne®); orange nacres, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name Orange 363C® (Cloisonne®) and Orange MCR 101® (Cosmica®) and by the company MERCK under the name Passion orange® (Colorona) and Matte orange® (17449 ) (Microna®); the brown nacres, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name Nu-antique copper 340XB (Cloisonne®) and Brown CL4509® (Chromalite®); nacres with a copper sheen, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name Copper 340A® (Timica®); nacres with a red reflection, in particular, marketed by the company MERCK under the name Sienna fine® (17386) (Colorona®); nacres with a yellow reflection, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name Yellow (4502) (Chromalite); mother-of-pearl with a red hue with a gold sheen, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name Sunstone G012 (Gemtone); pink nacres, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name Tan opale G005® (Gemtone®); black mother-of-pearl with a gold sheen, in particular, marketed by the company ENGELHARD under the name Nu antique bronze 240 AB® (Timica®), blue mother-of-pearl, in particular, marketed by the company MERCK under the name Matte blue (17433) (Microna® ), white nacres with a silver reflection, in particular, marketed by the company MERCK under the name Xirona Silver® and pinkish orange-golden-green nacres, in particular, marketed by the company MERCK under the name Indian summer (Xirona®) and mixtures thereof.
Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut également citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.Among the pigments that can be used according to the invention, mention may also be made of those with an optical effect different from a simple conventional tint effect, that is to say unified and stabilized as produced by conventional dyestuffs, such as, for example , monochromatic pigments. Within the meaning of the invention, “stabilized” means devoid of any effect of color variability with the angle of observation or even in response to a change in temperature.
Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.For example, this material can be chosen from particles with a metallic reflection, goniochromatic coloring agents, diffracting pigments, thermochromic agents, optical brightening agents, as well as fibers, in particular interference fibers. Of course, these different materials can be combined so as to provide the simultaneous manifestation of two effects, or even of a new effect in accordance with the invention.
Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi :
- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique,
- les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et
- les mélanges desdites particules.The particles with a metallic sheen which can be used in the invention are in particular chosen from:
- particles of at least one metal and/or at least one metal derivative,
- the particles comprising an organic or mineral substrate, mono-material or multi-material, covered at least partially by at least one layer with a metallic sheen comprising at least one metal and/or at least one metallic derivative, and
- mixtures of said particles.
Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.Among the metals which may be present in said particles, mention may be made, for example, of Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te , Se and their mixtures or alloys. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, and mixtures or alloys thereof (eg, bronzes and brasses) are preferred metals.
Par «dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfuresBy “metallic derivatives”, is meant compounds derived from metals, in particular, oxides, fluorides, chlorides and sulphides.
A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.By way of illustration of these particles, mention may be made of aluminum particles, such as those marketed under the names STARBRITE 1200 EAC® by the company SIBERLINE and METALURE® by the company ECKART.
On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d’alliages, telles les références 2844® commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l’aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700® de la société ECKART, les particules d’aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER® de la société ECKART et les particules d’alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.Mention may also be made of metallic copper powders or mixtures of alloys, such as the 2844® references marketed by the company RADIUM BRONZE, metallic pigments, such as aluminum or bronze, such as those marketed under the names ROTOSAFE 700® from the company ECKART, the aluminum particles coated with silica marketed under the name VISIONAIRE BRIGHT SILVER® from the company ECKART and the metal alloy particles, such as bronze powders (copper and zinc alloy) coated with silica marketed under the denomination of Visionaire Bright Natural Gold from Eckart.
Il peut encore s’agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE®.They may also be particles comprising a glass substrate such as those marketed by the company NIPPON SHEET GLASS under the names MICROGLASS METASHINE®.
L’agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.The goniochromatic coloring agent can be chosen, for example, from interference multilayer structures and liquid crystal coloring agents.
Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : Al/SiO2/Al/SiO2/Al, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR® par la société FLEX ; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2et TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA® par la société MERCK (Darmstadt). A titre d’exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC® par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER® par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE® par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS® de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/Al/ SiO2/Fe2O3on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2de 430 à 440 nm.Examples of symmetrical interference multilayer structures which can be used in compositions produced in accordance with the invention are, for example, the following structures: Al/SiO 2 /Al/SiO 2 /Al, pigments having this structure being marketed by the company DUPONT DE NEMOURS; Cr/MgF 2 /Al/MgF 2 /Cr, pigments having this structure being marketed under the name CHROMAFLAIR® by the company FLEX; MoS 2 /SiO 2 /Al/SiO 2 /MoS 2 ; Fe 2 O 3 /SiO 2 /Al/SiO 2 /Fe 2 O 3 , and Fe 2 O 3 /SiO 2 /Fe 2 O 3 /SiO 2 /Fe 2 O 3 , pigments having these structures being marketed under the name SICOPEARL by BASF; MoS 2 /SiO 2 /mica-oxide/SiO 2 /MoS 2 ; Fe2O 3 /SiO 2 /mica-oxide/SiO 2 /Fe 2 O 3 ; TiO 2 /SiO 2 /TiO 2 and TiO 2 /Al2O 3 /TiO 2 ; SnO/TiO 2 /SiO 2 /TiO 2 /SnO; Fe 2 O 3 /SiO 2 /Fe 2 O 3 ; SnO/mica/TiO 2 /SiO 2 /TiO 2 /mica/SnO, pigments having these structures being marketed under the name XIRONA® by the company MERCK (Darmstadt). By way of example, these pigments may be pigments with a silica/titanium oxide/tin oxide structure marketed under the name XIRONA MAGIC® by the company MERCK, pigments with a silica/brown iron oxide structure marketed under the name XIRONA INDIAN SUMMER® by the company MERCK and the pigments with a silica/titanium oxide/mica/tin oxide structure marketed under the name XIRONA CARRIBEAN BLUE® by the company MERCK. Mention may also be made of the INFINITE COLORS® pigments from the company SHISEIDO. Depending on the thickness and nature of the different layers, different effects are obtained. Thus, with the Fe 2 O 3 /SiO 2 /Al/SiO 2 /Fe 2 O 3 structure, there is a change from gold-green to grey-red for SiO 2 layers from 320 to 350 nm; from red to gold for SiO 2 layers from 380 to 400 nm; from violet to green for SiO 2 layers from 410 to 420 nm; from copper to red for SiO 2 layers from 430 to 440 nm.
On peut citer, à titre d’exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER®.Mention may be made, by way of example of pigments with a polymeric multilayer structure, those marketed by the company 3M under the name COLOR GLITTER®.
De préférence, la composition de l’invention comprend au moins un pigment tel que défini ci-dessus, enrobé par au moins un agent de surface hydrophobe tel que défini ci-après.Preferably, the composition of the invention comprises at least one pigment as defined above, coated with at least one hydrophobic surfactant as defined below.
Agent de surface hydrophobeHydrophobic surfactant
Un agent de surface au sens de l’invention est une molécule susceptible d’interagir avec la surface du pigment par interaction faible, telle qu’une adsorption, ou par interaction forte, telle qu’une réaction chimique.A surfactant within the meaning of the invention is a molecule capable of interacting with the surface of the pigment by weak interaction, such as adsorption, or by strong interaction, such as a chemical reaction.
Par « agent de surface hydrophobe », on entend tout composé lipophile ou hydrophobe ayant interagi, ou interagissant, avec la surface du (des) pigment(s).By “hydrophobic surfactant”, is meant any lipophilic or hydrophobic compound having interacted, or interacting, with the surface of the pigment(s).
Par « composé lipophile », on entend par tout composé soluble ou dispersible dans une phase huileuse.The term "lipophilic compound" means any compound that is soluble or dispersible in an oily phase.
Par « composé hydrophobe », on entend par tout composé insoluble dans l’eau.By "hydrophobic compound" is meant any compound that is insoluble in water.
Sans vouloir être lié à une théorie particulière, la présence d’un agent de surface hydrophobe dans la composition permet de mieux disperser et stabiliser le ou les pigments au sein de la phase huileuse de la composition.Without wanting to be bound to a particular theory, the presence of a hydrophobic surfactant in the composition makes it possible to better disperse and stabilize the pigment(s) within the oily phase of the composition.
Un pigment enrobé par un agent de surface hydrophobe est particulièrement avantageux dans la mesure où il manifeste une affinité prépondérante pour la phase huileuse de la composition qui peut alors le véhiculer.A pigment coated with a hydrophobic surfactant is particularly advantageous insofar as it exhibits a preponderant affinity for the oily phase of the composition which can then convey it.
Au sens de l’invention, « un pigment enrobé » selon l’invention désigne de manière générale un pigment traité en surface, totalement ou partiellement, par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.Within the meaning of the invention, "a coated pigment" according to the invention generally designates a pigment treated on the surface, totally or partially, by a surfactant, absorbed, adsorbed or grafted onto said pigment.
Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.The surface-treated pigments can be prepared using chemical, electronic, mechano-chemical or mechanical surface treatment techniques well known to those skilled in the art. Commercial products can also be used.
L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.The surfactant can be absorbed, adsorbed or grafted onto the pigments by solvent evaporation, chemical reaction and creation of a covalent bond.
Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.According to a variant, the surface treatment consists of coating the pigments.
L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de
0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.The coating can represent from 0.1% to 20% by weight, and in particular from
0.5% to 5% by weight, of the total weight of the coated pigment.
Une composition selon l’invention contient de préférence de 0 à 10 % en poids, préférentiellement de 4 à 8 % en poids de l’ensemble des pigments et de l’agent d’enrobage, par rapport au poids total de la composition.A composition according to the invention preferably contains from 0 to 10% by weight, preferably from 4 to 8% by weight of all the pigments and of the coating agent, relative to the total weight of the composition.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.The coating can be carried out, for example, by adsorption of a liquid surfactant on the surface of the solid particles by simple mixing, with stirring, of the particles and of said surfactant, optionally hot, prior to the incorporation of the particles into the other ingredients of the make-up or care composition.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.The coating can be carried out for example by chemical reaction of a surfactant with the surface of the solid particles of pigment and creation of a covalent bond between the surfactant and the particles. This method is described in particular in US Pat. No. 4,578,266.
Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.Chemical surface treatment can consist of diluting the surfactant in a volatile solvent, dispersing the pigments in this mixture, and then slowly evaporating the volatile solvent, so that the surfactant deposits on the surface. pigments.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent de surface de la composition de l’invention est choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, the surfactant of the composition of the invention is chosen from silicone surfactants; fluorinated surfactants; fluoro-silicone surfactants; metallic soaps; N-acylated amino acids or their salts; lecithin and its derivatives; isopropyl triisostearyl titanate; isostearyl sebacate; natural vegetable or animal waxes; polar synthetic waxes; fatty esters; phospholipids; and their mixtures.
Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention, l’agent de surface de la composition de l’invention est choisi parmi les agents de surface siliconés, en particulier les alkylsilanes et alcoxysilanes, notamment le triéthoxycaprylylsilane ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels, en particulier le stéaroyl glutamate ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; et leurs mélanges.According to a more particular embodiment of the invention, the surfactant of the composition of the invention is chosen from silicone surfactants, in particular alkylsilanes and alkoxysilanes, in particular triethoxycaprylylsilane; N-acylated amino acids or their salts, in particular stearoyl glutamate; isopropyl triisostearyl titanate; and their mixtures.
Agent de surface siliconéSilicone surfactant
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé siliconé.According to a particular embodiment, the hydrophobic surfactant is a silicone compound.
Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, et leurs mélanges.The silicone surfactants can be chosen from organopolysiloxanes, silane derivatives, and mixtures thereof.
Par « composé organopolysiloxane », on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium.By "organopolysiloxane compound" is meant a compound having a structure comprising an alternation of silicone atoms and oxygen atoms and comprising organic radicals bonded to the silicon atoms.
Organopolysiloxane non élastomèreNon-elastomeric organopolysiloxane
On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.Mention may in particular be made, as non-elastomeric organopolysiloxanes, of polydimethylsiloxanes, polymethylhydrogenosiloxanes and polyalkoxydimethylsiloxanes.
Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyle.The alkoxy group can be represented by the radical R-O- such that R represents methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl or 3,3,3-trifluoropropyl radicals, aryl radicals such as phenyl, tolyl, xylyl, or substituted aryl radicals such as phenylethyl.
Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment.A method for surface-treating pigments with a polymethylhydrogensiloxane consists of dispersing the pigments in an organic solvent, then adding the silicone compound. By heating the mixture, covalent bonds are created between the silicone compound and the surface of the pigment.
Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomères, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes.According to a preferred embodiment, the silicone surfactant can be a non-elastomeric organopolysiloxane, chosen in particular from polydimethylsiloxanes.
Alkylsilanes et alcoxysilanesAlkylsilanes and alkoxysilanes
Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».Alkoxy-functional silanes are described in particular by Witucki in “A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993”.
Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137® (OSI Specialities) et Prosil 9202® (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments.Alkoxysilanes such as alkyltriethoxysilanes and alkyltrimethoxysilanes marketed under the references Silquest A-137® (OSI Specialties) and Prosil 9202® (PCR) can be used for coating the pigments.
On peut également citer le triéthoxycaprylylsilane commercialisé sous la référence Unipure AS-EM® (SENSIENT).Mention may also be made of triethoxycaprylylsilane marketed under the reference Unipure AS-EM® (SENSIENT).
L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07-196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments.The use of alkylpolysiloxanes having a reactive terminal group such as alkoxy, hydroxy, halogen, amino or imino are described in application JP H07-196946. They are also suitable for processing pigments.
Agent de surface fluoréFluorinated surfactant
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé fluoré.According to a particular embodiment, the hydrophobic surfactant is a fluorinated compound.
Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.The fluorinated surfactants can be chosen from perfluoroalkyl phosphates, perfluoropolyethers, polytetrafluoropolyethylenes (PTFE), perfluoroalkanes, perfluoroalkyl silazanes, hexafluoropropylene polyoxides, polyorganosiloxanes comprising perfluoroalkyl perfluoropolyether groups.
On entend par « radical perfluoroalkyle », un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.The term "perfluoroalkyl radical" means an alkyl radical in which all the hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms.
Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet
EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN® par la société MONTEFLUOS.Perfluoropolyethers are described in particular in the patent application
EP 0 486 135, and sold under the trade names FOMBLIN® by the company MONTEFLUOS.
Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence ASAHI GUARD AG530® peuvent être utilisés.Perfluoroalkyl phosphates are described in particular in application JP H05-86984. The perfluoroalkyl phosphate-diethanol amine marketed by Asahi Glass under the reference ASAHI GUARD AG530® can be used.
Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.Among the linear perfluoroalkanes, mention may be made of perfluorocycloalkanes, perfluoro(alkylcycloalkanes), perfluoropolycycloalkanes, perfluoroaromatic hydrocarbons (perfluoroarenes) and organo perfluorinated hydrocarbon compounds containing at least one heteroatom.
Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.Among the perfluoroalkanes, mention may be made of the series of linear alkanes such as perfluorooctane, perfluorononane or perfluorodecane.
Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP® » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-C5alkyl-cyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).Among the perfluorocycloalkanes and perfluoro(alkylcycloalkanes), mention may be made of perfluorodecalin sold under the name "FLUTEC PP5 GMP®" by the company RHODIA, perfluoro(methyldecalin), perfluoro(C 3 -C 5 alkyl-cyclohexanes) such as than perfluoro(butylcyclohexane).
Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluoro-tétradécahydrophénanthrène.Among the perfluoropolycycloalkanes, mention may be made of bicyclo[3.3.1]nonane derivatives such as perfluorotrimethylbicyclo[3.3.1]nonane, adamantane derivatives such as perfluorodimethyladamantane and perfluorinated derivatives of hydrogenated phenanthrene such as tetracosafluoro-tetradecahydrophenanthrene .
Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène.Among the perfluoroarenes, mention may be made of perfluorinated derivatives of naphthalene such as perfluoronaphthalene and perfluoromethyl-1-naphthalene.
A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer :
l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601® par la société Daito Kasei ;
l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Red R 516L® par la société Daito Kasei ;
l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100 par la société Daito Kasei ;
le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiO2 CR 50® par la société Daito Kasei ;
l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iron oxyde yellow BF-25-3® par la société Toshiki ;
le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&C Red 7 FHC par la société Cardre Inc. ;
le DC Red 6/PTFE® vendu sous la référence T 9506® par la société Warner-Jenkinson.By way of example of commercial references of pigments treated with a fluorinated compound, mention may be made of:
yellow iron oxide/perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Yellow 601® by the company Daito Kasei;
red iron oxide/perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Red R 516L® by the company Daito Kasei;
black iron oxide/perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Black BL 100 by the company Daito Kasei;
titanium dioxide/perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 TiO2 CR 50® by the company Daito Kasei;
yellow iron oxide/perfluoropolymethylisopropylether sold under the reference Iron oxide yellow BF-25-3® by the company Toshiki;
DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether sold under the reference D&C Red 7 FHC by the company Cardre Inc.;
DC Red 6/PTFE® sold under the reference T 9506® by the company Warner-Jenkinson.
Agent de surface fluoro-siliconéFluoro-silicone surfactant
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé fluoro-siliconé.According to a particular embodiment, the hydrophobic surfactant is a fluoro-silicone compound.
Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes.The fluoro-silicone compound can be chosen from perfluoroalkyl dimethicones, perfluoroalkyl silanes and perfluoroalkyl trialkoxysilanes.
On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT et LP-4T commercialisés par Shin-Etsu Silicone.Mention may be made, as perfluoroalkyl silanes, of the products LP-IT and LP-4T marketed by Shin-Etsu Silicone.
Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante :
dans laquellle :
- R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle;
- Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ;
- m est choisi entre 0 à 150, de préférence entre 20 à 100 ; et
- n est choisi entre 1 à 300, de préférence entre 1 à 100.Perfluoroalkyl dimethicones can be represented by the following formula:
in which:
- R represents a linear or branched divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a divalent methyl, ethyl, propyl or butyl group;
- Rf represents a perfluoroalkyl radical, having 1 to 9 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms;
- m is chosen between 0 and 150, preferably between 20 and 100; And
- n is chosen between 1 to 300, preferably between 1 to 100.
A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium dioxyde 100TA® par la société Advanced Dermaceuticals International Inc.As an example of commercial references of pigment treated with a fluorosilicone compound, mention may be made of the titanium dioxide/fluorosilicone sold under the reference Fluorosil Titanium dioxide 100TA® by the company Advanced Dermaceuticals International Inc.
Autres agents de surface hydrophobesOther hydrophobic surfactants
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe peut également être choisi parmi :
i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone. Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium. Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges.
ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique ;
iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle .
L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine.
Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. A titre d’exemples de pigments enrobés selon l’invention, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisés sous la référence NAI® par MIYOSHI KASEI.
iv) la lécithine et ses dérivés ;
v) le triisostéaryle titanate d’isopropyle ;
A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWYO-I2® (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWRO-I2® (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.
vi) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ;
et leurs mélanges.According to a particular embodiment, the hydrophobic surfactant can also be chosen from:
i) metallic soaps such as aluminum dimyristate, and the aluminum salt of hydrogenated tallow glutamate; Mention may in particular be made, as metallic soaps, of metallic soaps of fatty acids having from 12 to 22 carbon atoms, and in particular those having from 12 to 18 carbon atoms. The metal of the metallic soap can in particular be zinc or magnesium. As metal soap, zinc laurate, magnesium stearate, magnesium myristate, zinc stearate, and mixtures thereof can be used.
ii) fatty acids such as lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid;
iii) N-acylated amino acids or their salts which may comprise an acyl group having from 8 to 22 carbon atoms, such as for example a 2-ethyl hexanoyl, caproyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl, cocoyl group.
The amino acid can be for example lysine, glutamic acid or alanine.
The salts of these compounds can be aluminum, magnesium, calcium, zirconium, zinc, sodium or potassium salts. Thus, according to a particularly preferred embodiment, an N-acylated amino acid derivative may in particular be a derivative of glutamic acid and/or one of its salts, and more particularly a stearoyl glutamate, such as for example stearoyl glutamate d 'aluminum. As examples of coated pigments according to the invention, mention may more particularly be made of titanium dioxides and iron oxides, coated with aluminum stearoyl glutamate, for example marketed under the reference NAI® by MIYOSHI KASEI.
iv) lecithin and its derivatives;
v) isopropyl triisostearyl titanate;
As examples of pigments treated with isopropyl titanium triisostearate (ITT), mention may be made of those sold under the trade reference BWBO-I2® (Iron oxide CI77499 and isopropyl titanium triisostearate), BWYO-I2® (Iron oxide CI77492 and isopropyl titanium triisostearate), and BWRO-I2® (Iron oxide CI77491 and isopropyl titanium triisostearate) by KOBO.
vi) natural vegetable or animal waxes or synthetic polar waxes;
and their mixtures.
Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.The waxes mentioned in the compounds mentioned above can be those generally used in the cosmetics field, as defined below.
Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.They may in particular be hydrocarbon-based, silicone-based and/or fluorinated, optionally comprising ester or hydroxyl functions. They can also be of natural or synthetic origin.
Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P).A polar wax is notably made up of molecules comprising, in addition to carbon and hydrogen atoms in their chemical structure, heteroatoms (such as O, N, P).
A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.By way of non-limiting illustration of these polar waxes, mention may in particular be made of natural polar waxes, such as beeswax, lanolin wax, orange wax, lemon wax, and insect waxes from China, Rice Bran Wax, Carnauba Wax, Candelilla Wax, Ouricury Wax, Cork Fiber Wax, Sugarcane Wax, Japan Wax and Sumac Wax, mountain wax.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; et leurs mélanges.According to one particular embodiment, the pigments can be coated with at least one compound chosen from silicone surfactants; N-acylated amino acids or their salts; isopropyl triisostearyl titanate; and their mixtures.
Selon un mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par un agent de surface siliconé, en particulier un alcoxysilane tel que le triéthoxycaprylylsilane.According to a preferred embodiment, the pigments can be coated with a silicone surfactant, in particular an alkoxysilane such as triethoxycaprylylsilane.
Selon un autre mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, tel qu’un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.According to another preferred embodiment, the pigments can be coated with an N-acylated amino acid and/or one of its salts, in particular with a derivative of glutamic acid and/or one of its salts, such as a stearoyl glutamate, such as, for example, aluminum stearoyl glutamate.
Selon un autre mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par le triisostéaryle titanate d’isopropyle.According to another preferred embodiment, the pigments can be coated with isopropyl triisostearyl titanate.
Bien entendu, les compositions selon l’invention peuvent parallèlement contenir des pigments non enrobés par un composé hydrophobe.Of course, the compositions according to the invention may at the same time contain pigments not coated with a hydrophobic compound.
Ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile ou non enrobés.These other pigments can be coated with a hydrophilic compound or uncoated.
Ces pigments peuvent être des pigments minéraux notamment tel que définis précédemment.These pigments can be inorganic pigments in particular as defined above.
Ces pigments peuvent être également des pigments organiques.These pigments can also be organic pigments.
Selon une forme particulièrement préférée, on utilisera un pigment choisi parmi les oxydes métalliques, en particulier les oxydes de fer, et plus particulièrement les oxydes métalliques enrobés par un agent hydrophobe, encore plus particulièrement les oxydes de fer enrobés par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), tels que ceux ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWYO-I2® (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWRO-I2® (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.According to a particularly preferred form, a pigment chosen from metal oxides, in particular iron oxides, and more particularly metal oxides coated with a hydrophobic agent, even more particularly iron oxides coated with isopropyl titanium triisostearate ( ITT), such as those sold under the trade reference BWBO-I2® (Iron oxide CI77499 and isopropyl titanium triisostearate), BWYO-I2® (Iron oxide CI77492 and isopropyl titanium triisostearate), and BWRO-I2® (Iron oxide CI77491 and isopropyl titanium triisostearate) by the company KOBO.
Selon une forme particulière, la composition selon l’’invention comprend au moins, dans une phase huileuse :
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).; et
- l’isododécane
- un polymère polyvinylique siliconé filmogène du type copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate de nom INCI : ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER ;
- une huile raffinée de coprah de nom INCI Cocos Nucifera Coconut)) oil, et
- au moins un oxyde de fer, de préférence enrobé par un agent hydrophobe.According to a particular form, the composition according to the invention comprises at least, in an oily phase:
- a dispersion in isododecane of particles of copolymer of methyl acrylate/ethyl acrylate/maleic anhydride (50/37.2/12.8) stabilized by a stabilizer random copolymer of isobornyl acrylate/methyl acrylate/acrylate of ethyl (92/4/4).; And
- isododecane
- a film-forming silicone polyvinyl polymer of the acrylate/polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer type with INCI name: ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER;
- a refined copra oil with the INCI name Cocos Nucifera Coconut)) oil, and
- at least one iron oxide, preferably coated with a hydrophobic agent.
Selon une forme particulière, la composition selon l’’invention comprend au moins, dans une phase huileuse :
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).; et
- l’isododécane
- un copolymère de polydimethylsiloxane et d’un ou plusieurs monomères choisis parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs esters et dissous dans l’isododécane de nom INCI : ACRYLATES/DIMETHICONE COPOLYMER AND ISODODECANE.;
- une huile raffinée de coprah de nom INCI Cocos Nucifera (Coconut)) Oil, et
- au moins un oxyde de fer, de préférence enrobé par un agent hydrophobe.According to a particular form, the composition according to the invention comprises at least, in an oily phase:
- a dispersion in isododecane of particles of copolymer of methyl acrylate/ethyl acrylate/maleic anhydride (50/37.2/12.8) stabilized by a stabilizer random copolymer of isobornyl acrylate/methyl acrylate/acrylate of ethyl (92/4/4).; And
- isododecane
- a copolymer of polydimethylsiloxane and one or more monomers chosen from acrylic acid, methacrylic acid and their esters and dissolved in isododecane with the INCI name: ACRYLATES/DIMETHICONE COPOLYMER AND ISODODECANE;
- a refined copra oil with the INCI name Cocos Nucifera (Coconut)) Oil, and
- at least one iron oxide, preferably coated with a hydrophobic agent.
Compositions cosmétiquesCosmetic compositions
Selon une forme particulière, les compositions conformes à la présente invention, comprennent un milieu physiologiquement acceptable.According to a particular form, the compositions in accordance with the present invention comprise a physiologically acceptable medium.
Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.By "physiologically acceptable" is meant compatible with the skin and/or its appendages, which has a pleasant color, smell and touch and which does not cause unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), likely to divert the consumer to use this composition.
Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre un additif cosmétique habituellement utilisé dans les supports anhydres, notamment choisi parmi les conservateurs, des agents bactéricides, des agents antioxydants, des parfums, des charges, des agents gélifiants et/ou structurant des huiles, des actifs lipophiles, des agents hydratants, des agents émollients, les tensioactifs, les filtres solaires, les absorbeurs d’odeur, les colorants liposolubles, et leurs mélanges.The compositions in accordance with the present invention may also comprise a cosmetic additive usually used in anhydrous supports, in particular chosen from preservatives, bactericidal agents, antioxidant agents, perfumes, fillers, gelling agents and/or structuring oils. , lipophilic active agents, moisturizing agents, emollient agents, surfactants, sunscreens, odor absorbers, fat-soluble dyes, and mixtures thereof.
Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.It is part of the routine operations of those skilled in the art to adjust the nature and the quantity of the additives present in the compositions in accordance with the invention, so that the desired cosmetic properties of these are not not affected.
De façon préférentielle, la composition selon l’invention peut comprendre en plus moins un au moins un solvant volatil polaire.Preferably, the composition according to the invention may additionally comprise at least one polar volatile solvent.
Par « solvant volatil polaire », on désigne dans la présente invention un composé organique liquide à température ambiante (20°C) comportant au moins un groupe polaire tel qu’un groupe hydroxyle, ester, cétone, éther, ou aldéhyde, et présentant une tension de vapeur supérieure à 1 mbar à 20 °C.By “polar volatile solvent”, is meant in the present invention an organic compound that is liquid at room temperature (20° C.) comprising at least one polar group such as a hydroxyl, ester, ketone, ether or aldehyde group, and having a vapor pressure greater than 1 mbar at 20°C.
Parmi les solvants volatils polaires pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les mono-alcools en C2-C5choisis de préférence parmi l’éthanol, l’isopropanol, le butanol, le butan-2-ol, le méthylpropan-1-ol, le méthylpropan-2-ol, plus préférentiellement l’éthanol.Among the polar volatile solvents which can be used in the compositions in accordance with the invention, mention may in particular be made of C 2 -C 5 mono-alcohols preferably chosen from ethanol, isopropanol, butanol, butan-2 -ol, methylpropan-1-ol, methylpropan-2-ol, more preferably ethanol.
Le (les) solvant(s) volatil(s) polaire(s) peut (peuvent) être présent(s) dans la composition à une teneur totale allant de 0 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 4 à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The polar volatile solvent(s) may be present in the composition at a total content ranging from 0 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, from preferably ranging from 4 to 7% by weight, relative to the total weight of the composition.
De façon préférentielle, la composition selon l’invention peut comprendre en plus au moins un agent gélifiant et/ou structurant des huiles.Preferably, the composition according to the invention may additionally comprise at least one gelling and/or structuring agent for oils.
Ce (Ces) composés peuvent notamment être choisis parmi des gélifiants lipophiles comme par exemple les argiles modifiées hydrophobes telles que le silicate de magnésium modifié (BENTONE GEL VS38® de RHEOX), l'hectorite modifiée par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (nom CTFA : DISTEARDIMONIUM HECTORITE) commercialisé notamment sous la dénomination « BENTONE 38 CE® » par la société RHEOX ou sous la dénomination Bentone 38 VCG® par la société ELEMENTIS.This (these) compounds can in particular be chosen from lipophilic gelling agents such as, for example, hydrophobic modified clays such as modified magnesium silicate (BENTONE GEL VS38® from RHEOX), hectorite modified with distearyl dimethyl ammonium chloride (CTFA name : DISTEARDIMONIUM HECTORITE) marketed in particular under the name “BENTONE 38 CE®” by the company RHEOX or under the name Bentone 38 VCG® by the company ELEMENTIS.
Selon un autre mode de réalisation, les compositions de l’invention se présentent sous la forme d’un produit de maquillage et/ou de soin pour les cils et/ou sourcils.According to another embodiment, the compositions of the invention are in the form of a makeup and/or care product for the eyelashes and/or eyebrows.
De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.Such compositions are in particular prepared according to the general knowledge of those skilled in the art.
Conditionnements et applicateursConditioners and applicators
Les compositions selon l’invention peuvent être conditionnées dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture.The compositions according to the invention may be packaged in a container delimiting at least one compartment which comprises said composition, said container being closed by a closure element.
Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d’un flacon, d’un tube, d’un pot, d’un étui.The container may be in any suitable form. It may in particular be in the form of a bottle, a tube, a jar or a case.
L’élément de fermeture peut être sous forme d’un bouchon amovible, d’un couvercle, d’un opercule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée au corps. Il peut être également sous forme d’un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet.The closure element can be in the form of a removable cap, a lid, a lid, in particular of the type comprising a body fixed to the container and a cap hinged to the body. It can also be in the form of an element ensuring the selective closure of the container, in particular a pump, a valve, or a valve.
Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d’une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4,887,622. Il peut être également sous forme d’un peigne comportant une pluralité d’éléments d’application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR2796529. L’applicateur peut être sous forme d’un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR2722380. L’applicateur peut être sous forme d’un bloc de mousse ou d’élastomère. L’applicateur peut être libre (éponge) ou solidaire d’une tige portée par l’élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US5,492,426. L’applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2761959.The container can be associated with an applicator, in particular in the form of a brush comprising an arrangement of bristles held by a twisted wire. Such a twisted brush is described in particular in US Patent 4,887,622. It can also be in the form of a comb comprising a plurality of application elements, obtained in particular by molding. Such combs are described for example in patent FR2796529. The applicator can be in the form of a brush, as described for example in patent FR2722380. The applicator can be in the form of a block of foam or elastomer. The applicator can be free (sponge) or attached to a rod carried by the closure element, as described for example in patent US5,492,426. The applicator can be attached to the container, as described for example in patent FR 2761959.
Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement.The product can be contained directly in the container, or indirectly.
L’élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l’élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par « encliquetage » on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d’un bourrelet ou d’un cordon de matière par déformation élastique d’une portion, notamment de l’élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.The closing element can be coupled to the container by screwing. Alternatively, the coupling between the closure element and the container is done other than by screwing, in particular via a bayonet mechanism, by snap-fastening, or by tightening. By “snap-on” is meant in particular any system involving the crossing of a bead or a bead of material by elastic deformation of a portion, in particular of the closure element, then by return to the elastically unconstrained position of said portion after crossing the bead or bead.
Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d’exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène.The container may be at least partly made of thermoplastic material. Examples of thermoplastic materials include polypropylene or polyethylene.
Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d’un tube ou d’un flacon tube.The container may have rigid walls or deformable walls, in particular in the form of a tube or a tube bottle.
Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d’exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l’intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient.The container may include means to cause or facilitate dispensing of the composition. By way of example, the container may have deformable walls so as to cause the composition to come out in response to an overpressure inside the container, which overpressure is caused by elastic (or inelastic) crushing of the walls of the container .
Le récipient peut être équipé d’un essoreur disposé au voisinage de l’ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d’essuyer l’applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.The container can be equipped with a wiper placed near the opening of the container. Such a wiper makes it possible to wipe the applicator and possibly the rod to which it may be attached. Such a wiper is described for example in patent FR 2 792 618.
Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.Throughout the description, including the claims, the expression "comprising a" must be understood as being synonymous with "comprising at least one", unless otherwise specified.
Les expressions « compris entre … et …» et « allant de … à …» doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.The expressions “between … and …” and “ranging from … to …” must be understood as limits included, unless the contrary is specified.
L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.The invention is illustrated in more detail by the examples and figures presented below. Unless otherwise indicated, the quantities indicated are expressed in percentage by mass.
I. EXEMPLES DE PREPARATION DE DISPERSIONSI. EXAMPLES OF DISPERSION PREPARATION
Exemple 1Example 1
Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d’isododécane, 337 g d’acrylate d’isobornyle, 28 g d’acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S® de Akzo). Le ratio massique Acrylate d’Isobornyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation. Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur, on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C. Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g d’acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de Trigonox 21S®, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d’isododécane puis évaporé une partie de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids. On a obtenu une dispersion de particules d’acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d’acrylate d’isobornyle et 8 % d’acrylate de méthyle, dans l’isododécane. La dispersion huileuse contient 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % d’acrylate d’Isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.Les particules de polymère de la dispersion ont une taille moyenne en nombre d’environ 160 nm. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).In a first step, 1300 g of isododecane, 337 g of isobornyl acrylate, 28 g of methyl acrylate and 3.64 g of tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate (Trigonox 21S® from Akzo ). The Isobornyl Acrylate / Methyl Acrylate mass ratio is 92/8. The mixture was heated to 90°C, under argon and with stirring. After reacting for 2 hours, 1430 g of isododecane were added to the bottom of the reactor and the mixture was heated to 90°C. In a second step, a mixture of 1376 g of methyl acrylate, 1376 g of isododecane and 13.75 g of Trigonox 21S® was introduced over 2 h 30 by pouring, and left to react for 7 hours. 3.3 liters of isododecane were then added and then part of the isododecane evaporated to obtain a dry extract of 50% by weight. A dispersion of methyl acrylate particles stabilized with a random copolymer stabilizer containing 92% isobornyl acrylate and 8% methyl acrylate in isododecane was obtained. The oily dispersion contains 80% methyl acrylate and 20% isobornyl acrylate based on the total weight of the stabilizer and the polymer particles. The polymer particles of the dispersion have a number average size of approximately 160 n. The dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25°C).
Exemple 2Example 2
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 :275,5 g d’acrylate d’isobornyle, 11,6 g d’acrylate de méthyle, 11,6 g d’acrylate d’éthyle, 2,99 g de Trigonox 21S®, 750 g d’isododécane; puis ajout après réaction de 750 g d’isododécane.
Etape 2 :539,5 g d’acrylate de méthyle, 539,5 g d’acrylate d’éthyle, 10,8 g de
Trigonox 21S®, 1079 g d’isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d’isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient 40 % d’acrylate de méthyle, 40 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’Isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25°C).A dispersion of polymer in isododecane was prepared, according to the method of preparation of Example 1, using:
Step 1: 275.5 g isobornyl acrylate, 11.6 g methyl acrylate, 11.6 g ethyl acrylate, 2.99 g Trigonox 21S®, 750 g isododecane; then addition after reaction of 750 g of isododecane.
Stage 2: 539.5 g of methyl acrylate, 539.5 g of ethyl acrylate, 10.8 g of
Trigonox 21S®, 1079 g of isododecane. After reaction, addition of 2 liters of isododecane and evaporation to obtain a dry extract of 35% by weight. A dispersion in isododecane of particles of methyl acrylate/ethyl acrylate copolymer (50/50) stabilized with a random copolymer stabilizer isobornyl acrylate/methyl acrylate/ethyl acrylate (92/4/ 4). The oily dispersion contains 40% methyl acrylate, 40% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate based on the total weight of stabilizer and polymer particles. The dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25°C).
Exemple 3Example 3
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 :315,2 g d’acrylate d’isobornyle, 12,5 g d’acrylate de méthyle, 12,5 g d’acrylate d’éthyle, 3,4 g de Trigonox® 21S, 540 g d’isododécane, 360 g d’acétate d’éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d’isododécane et de 360 g d’acétate d’éthyle.
Etape 2 :303 g d’acrylate de méthyle, 776 g d’acrylate d’éthyle, 157 g d’acide acrylique, 11 g de Trigonox® 21S, 741,6 g d’isododécane et 494,4 g d’acétate d’éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l’acétate d’éthyle et partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient 10 % d’acide acrylique, 20 % d’acrylate de méthyle, 50 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).A dispersion of polymer in isododecane was prepared, according to the method of preparation of Example 1, using:
Stage 1: 315.2 g of isobornyl acrylate, 12.5 g of methyl acrylate, 12.5 g of ethyl acrylate, 3.4 g of Trigonox® 21S, 540 g of isododecane, 360 g of ethyl acetate; then addition after reaction of 540 g of isododecane and 360 g of ethyl acetate.
Step 2: 303 g of methyl acrylate, 776 g of ethyl acrylate, 157 g of acrylic acid, 11 g of Trigonox® 21S, 741.6 g of isododecane and 494.4 g of acetate. 'ethyl. After reaction, addition of 3 liters of an isododecane/ethyl acetate mixture (60/40 weight/weight) and total evaporation of the ethyl acetate and partial evaporation of the isododecane to obtain a dry extract of 44% in weight. A dispersion in isododecane of particles of methyl acrylate/ethyl acrylate/acrylic acid copolymer (24.5/62.8/12.7) stabilized with an isobornyl acrylate/acrylic random copolymer stabilizer was obtained. methyl/ethyl acrylate (92/4/4). The oily dispersion contains 10% acrylic acid, 20% methyl acrylate, 50% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate based on the total weight of stabilizer and polymer particles. The dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25°C).
Exemple 4Example 4
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1: 315,2 g d’acrylate d’isobornyle, 12,5 g d’acrylate de méthyle, 12,5 g d’acrylate d’éthyle, 3,4 g de Trigonox 21S®, 540 g d’isododécane, 360 g d’acétate d’éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d’isododécane et de 360 g d’acétate d’éthyle.
Etape 2 :145 g d’acrylate de méthyle, 934 g d’acrylate d’éthyle, 157 g d’acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21S®, 741,6 g d’isododécane et 494,4 g d’acétate d’éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l’acétate d’éthyle et partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient 10 % d’acide acrylique, 10 % d’acrylate de méthyle, 60 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).A dispersion of polymer in isododecane was prepared, according to the method of preparation of Example 1, using:
Stage 1 : 315.2 g of isobornyl acrylate, 12.5 g of methyl acrylate, 12.5 g of ethyl acrylate, 3.4 g of Trigonox 21S®, 540 g of isododecane, 360 g of ethyl acetate; then addition after reaction of 540 g of isododecane and 360 g of ethyl acetate.
Stage 2: 145 g of methyl acrylate, 934 g of ethyl acrylate, 157 g of acrylic acid, 12.36 g of Trigonox 21S®, 741.6 g of isododecane and 494.4 g of ethyl acetate. After reaction, addition of 3 liters of an isododecane/ethyl acetate mixture (60/40 weight/weight) and total evaporation of the ethyl acetate and partial evaporation of the isododecane to obtain a dry extract of 44% in weight. A dispersion in isododecane of particles of methyl acrylate/ethyl acrylate/acrylic acid copolymer (11.7/75.6/12.7) stabilized with an isobornyl acrylate/acrylic random copolymer stabilizer was obtained. methyl/ethyl acrylate (92/4/4). The oily dispersion contains 10% acrylic acid, 10% methyl acrylate, 60% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate based on the total weight of stabilizer and polymer particles. The dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25°C).
Exemple 5Example 5
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 :48 g d’acrylate d’isobornyle, 2 g d’acrylate de méthyle, 2 g d’acrylate d’éthyle, 0,52 g de Trigonox 21S®, 57,6 g d’isododécane, 38,4 g d’acétate d’éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d’isododécane et de 360 g d’acétate d’éthyle.
Etape 2 :98 g d’acrylate de méthyle, 73 g d’acrylate d’éthyle, 25 g d’anhydride maléique, 1,96 g de Trigonox 21S®, 50,4 g d’isododécane et 33,60 g d’acétate d’éthyle. Après réaction, ajout de 1 litre d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l’acétate d’éthyle et partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient 10 % d’anhydride maléique, 30 % d’acrylate de méthyle, 40 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).A dispersion of polymer in isododecane was prepared, according to the method of preparation of Example 1, using:
Step 1: 48 g isobornyl acrylate, 2 g methyl acrylate, 2 g ethyl acrylate, 0.52 g Trigonox 21S®, 57.6 g isododecane, 38.4 g ethyl acetate; then addition after reaction of 540 g of isododecane and 360 g of ethyl acetate.
Step 2: 98 g of methyl acrylate, 73 g of ethyl acrylate, 25 g of maleic anhydride, 1.96 g of Trigonox 21S®, 50.4 g of isododecane and 33.60 g of ethyl acetate. After reaction, addition of 1 liter of an isododecane/ethyl acetate mixture (60/40 weight/weight) and total evaporation of the ethyl acetate and partial evaporation of the isododecane to obtain a dry extract of 46.2 % in weight. A dispersion in isododecane of particles of methyl acrylate/ethyl acrylate/maleic anhydride copolymer (50/37.2/12.8) stabilized with a random copolymer stabilizer isobornyl acrylate/methyl acrylate/ ethyl acrylate (92/4/4). The oily dispersion contains 10% maleic anhydride, 30% methyl acrylate, 40% ethyl acrylate and 20% isobornyl acrylate based on the total weight of stabilizer and polymer particles. The dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25°C).
Exemple 6Example 6
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 :48,5 g de méthacrylate d’isobornyle, 4 g d’acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21S®, 115 g d’isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d’isododécane.
Etape 2 :190 g d’acrylate de méthyle, 1,9 g de Trigonox 21S®, 190 g d’isododécane. Après réaction, ajout de 1 litre d’isododécane et évaporation partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle (92/8). La dispersion huileuse contient 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % de méthacrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).A dispersion of polymer in isododecane was prepared, according to the method of preparation of Example 1, using:
Stage 1: 48.5 g of isobornyl methacrylate, 4 g of methyl acrylate, 0.52 g of Trigonox 21S®, 115 g of isododecane; then addition after reaction of 80 g of isododecane.
Stage 2: 190 g of methyl acrylate, 1.9 g of Trigonox 21S®, 190 g of isododecane. After reaction, addition of 1 liter of isododecane and partial evaporation of the isododecane to obtain a dry extract of 48% by weight. A dispersion in isododecane of methyl acrylate polymer particles stabilized with an isobornyl methacrylate/methyl acrylate (92/8) random copolymer stabilizer was obtained. The oily dispersion contains 80% methyl acrylate and 20% isobornyl methacrylate based on the total weight of stabilizer and polymer particles. The dispersion is stable after storage for 7 days at room temperature (25°C).
II. EXEMPLES DE COMPOSITIONII. COMPOSITION EXAMPLES
Exemple 7 (invention), Exemples C-Ex7a à C-Ex7e (hors invention) : MascarasExample 7 (invention), Examples C-Ex7a to C-Ex7e (outside the invention): Mascaras
Procédé de fabrication des formulations 7, C-Ex7a à C-Ex7e
Manufacturing process for formulations 7, C-Ex7a to C-Ex7e
Le procédé de fabrication a consisté en un mélange des ingrédients à température ambiante (25°C). La phase A (A1 à A5) puis la phase B (B1 à B2) ont été introduites dans un bécher et le tout agité pendant 25 min jusqu’à homogénéisation des ingrédients. On a obtenu des mélanges homogènes, brillants, et noirs et présentant une bonne stabilité dans le temps (stabilité à 2 mois à température ambiante 25°C).The manufacturing process consisted of mixing the ingredients at room temperature (25°C). Phase A (A1 to A5) then phase B (B1 to B2) were introduced into a beaker and the whole stirred for 25 min until the ingredients were homogenized. Mixtures that were homogeneous, shiny and black and exhibited good stability over time (stability for 2 months at room temperature 25° C.) were obtained.
Tests de tenue in vitro du dépôt :In vitro resistance tests of the deposit:
Les tenues à l’eau, à l’huile et aux sollicitations mécaniques des formules ont été caractérisées via un protocole de tenue. Le protocole a consisté, dans un premier temps, à étaler chacune des formules formulations 7, C-Ex7a à C-Ex7e sous forme d’un film de 300 µm sur une plaque de Téflon®, le tout a été laissé sécher durant 12 heures à température ambiante et pression atmosphérique jusqu’à évaporation totale du solvant volatil (isododécane de la phase E).The resistance to water, oil and mechanical stresses of the formulas were characterized via a resistance protocol. The protocol consisted, initially, in spreading each of the formulas formulations 7, C-Ex7a to C-Ex7e in the form of a 300 μm film on a Teflon® plate, the whole thing was left to dry for 12 hours. at room temperature and atmospheric pressure until complete evaporation of the volatile solvent (isododecane of phase E).
Une quantité d’eau ou d’huile d’olive a été appliquée sur le dépôt sec de chaque formule 7, C-Ex7a à C-Ex7e durant 6 heures. Le collant du dépôt, résultant du contact prolongé du dépôt avec les solvants, a été ensuite évalué qualitativement et noté A, B, C ou D avec
A : état non collant,
B : état peu collant,
C : état collant
D : état très collantA quantity of water or olive oil was applied to the dry deposit of each formula 7, C-Ex7a to C-Ex7e for 6 hours. The stickiness of the deposit, resulting from the prolonged contact of the deposit with the solvents, was then evaluated qualitatively and rated A, B, C or D with
A: non-sticky state,
B: slightly sticky state,
C: sticky state
D: very sticky condition
Le film sec a été également démoulé du film de Teflon® afin d’exercer une sollicitation mécanique (friction et élongation), la capacité du film à résister aux sollicitations mécaniques a été évaluée qualitativement et notée A, B, C ou D avec :
A : état souple,
B : état peu souple,
C : état rigide et cassant ;
D : état très rigide et très cassant.The dry film was also unmolded from the Teflon® film in order to exert mechanical stress (friction and elongation), the ability of the film to resist mechanical stress was qualitatively assessed and graded A, B, C or D with:
A: soft state,
B: inflexible state,
C: rigid and brittle state;
D: very rigid and very brittle state.
Les résultats des essais ont montré que :
1) La composition 7 selon l’invention comprenant la dispersion huileuse de particules de polymère dans l’isododécane, le polymère filmogène vinylique siliconé ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER et l’huile de coco raffinée permet d’obtenir à la fois une bonne résistance à l’eau, une bonne résistance à l’huile (dépôt non collant) et un film souple et non cassant
2) Les composition C-Ex7a et C-Ex7b hors invention comprenant la dispersion huileuse de particules de polymère dans l’isododécane, le polymère filmogène siliconé vinylique ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER et à la place de l’huile de coco raffinée une huile polaire de courte longueur de chaine tel que le MYRISTATE D’ISOPROPYL et le CAPRYLIC/CAPRYC TRIGLYCERIDE aboutissent à un dépôt élastique mais non résistant à l’huile car très collant après contact avec l’huile.
3) Les composition C-Ex7c, C-Ex7d et C-Ex7e hors invention comprenant la dispersion huileuse de particules de polymère dans l’isododécane, le polymère filmogène siliconé vinylique ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER et à la place de l’huile de coco raffinée une huile siliconée apolaire polymethylsiloxane aboutissent à un dépôt très rigide et cassant.The test results showed that:
1) Composition 7 according to the invention comprising the oily dispersion of polymer particles in isododecane, the silicone vinyl film-forming polymer ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER and refined coconut oil makes it possible to obtain both good resistance to water, good oil resistance (non-sticky deposit) and a flexible and non-brittle film
2) Compositions C-Ex7a and C-Ex7b outside the invention comprising the oily dispersion of polymer particles in isododecane, the vinyl silicone film-forming polymer ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER and instead of refined coconut oil a polar oil of short chain length such as ISOPROPYL MYRISTATE and CAPRYLIC/CAPRYC TRIGLYCERIDE lead to an elastic deposit but not resistant to oil because it is very sticky after contact with oil.
3) Compositions C-Ex7c, C-Ex7d and C-Ex7e outside the invention comprising the oily dispersion of polymer particles in isododecane, the vinyl silicone film-forming polymer ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER and instead of refined coconut oil polymethylsiloxane apolar silicone oil lead to a very rigid and brittle deposit.
Claims (20)
a) des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4présents selon un rapport pondéral-(méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4 ; et
b) au moins une huile volatile hydrocarbonée, et
c) au moins un polymère vinylique siliconé filmogène ; et
d) au moins une huile végétale non volatile extraite de la noix de coco.Anhydrous composition comprising, in an oily phase:
a) particles of at least one polymer surface-stabilized with a stabilizing agent, the polymer of the particles being a C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate polymer; the stabilizing agent being a polymer of isobornyl (meth)acrylate chosen from homopolymer of isobornyl (meth)acrylate and random copolymers of isobornyl (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate in C 1 -C 4 present in a weight ratio of isobornyl (meth)acrylate/C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate greater than 4; And
b) at least one volatile hydrocarbon oil, and
c) at least one film-forming silicone vinyl polymer; And
d) at least one non-volatile vegetable oil extracted from coconut.
- les homopolymères d’acrylate d’isobornyle,
- les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle,
- les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et
- les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle.Composition according to any one of Claims 1 to 3, in which the stabilizing agent is chosen from the group consisting of
- isobornyl acrylate homopolymers,
- isobornyl acrylate/methyl acrylate random copolymers,
- random copolymers of isobornyl acrylate/methyl acrylate/ethyl acrylate, and
- random copolymers of isobornyl methacrylate/methyl acrylate.
- les alcanes ramifiés en C8-C16comme les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière ;
- les alcanes linéaires en C11-C14, et leurs mélanges, et plus particulièrement est l’isododécane.Composition according to any one of Claims 1 to 8, in which the volatile hydrocarbon-based oil is chosen from:
- branched C 8 -C 16 alkanes such as C 8 -C 16 isoalkanes of petroleum origin;
- C 11 -C 14 linear alkanes, and mixtures thereof, and more particularly isododecane.
- les polymères vinyliques greffés avec un dendrimère carbosiloxane ;
- les copolymères comportant des groupements (méth)acryliques et des groupements polydiméthylsiloxanes ;
- leurs mélanges.Composition according to any one of Claims 1 to 11, in which the film-forming silicone vinyl polymer is chosen from:
- vinyl polymers grafted with a carbosiloxane dendrimer;
- copolymers comprising (meth)acrylic groups and polydimethylsiloxane groups;
- their mixtures.
- un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate de nom INCI : ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER ; ou
- un copolymère de polydimethylsiloxane et d’un ou plusieurs monomères choisis parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs esters et dissous dans l’isododécane de nom INCI : ACRYLATES/DIMETHICONE COPOLYMER AND ISODODECANE.Composition according to any one of Claims 1 to 12, in which the film-forming silicone vinyl polymer chosen from:
- an acrylate/polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer with the INCI name: ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER; Or
- a copolymer of polydimethylsiloxane and one or more monomers chosen from acrylic acid, methacrylic acid and their esters and dissolved in isododecane with the INCI name: ACRYLATES/DIMETHICONE COPOLYMER AND ISODODECANE.
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