FR3097756A1 - Dispersion huileuse comprenant une particule polymerique, un agent stabilisant a groupe alkyle en c9-c22, procede de traitement des matieres keratiniques mettant en œuvre la dispersion huileuse - Google Patents
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Abstract
Titre : DISPERSION HUILEUSE COMPRENANT UNE PARTICULE POLYMERIQUE, UN AGENT STABILISANT A GROUPE ALKYLE EN C 9 -C 22 , PROCEDE DE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES METTANT EN ŒUVRE LA DISPERSION HUILEUSE La présente invention concerne une dispersion huileuse (A) comprenant au moins une particule i) constituée de polymère éthylénique, ii) au moins un agent stabilisant polymérique comprenant un groupe alkyle en (C9-C22), et iii) au moins un corps gras hydrocarboné liquide à 20 °C et 1 atmosphère. L’invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que la peu ou les cheveux e mettant en œuvre l’application sur lesdites matières d’au moins une dispersion huileuse A) ; un procédé de préparation de la dispersion huileuse, un kit à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients i) à iii). La dispersion huileuse (A), et le procédé de traitement des matières kératiniques tels que définis ci-dessus permettent d’obtenir un traitement desdites matières résistant notamment aux shampoings, au sébum), à la sueur, et/ou à l’eau mais également aux corps gras notamment alimentaires tels que les huiles.
Description
La présente invention concerne une dispersion huileuse (A) comprenant au moins une particule i) constituée de polymère éthylénique, ii) au moins un agent stabilisant polymérique comprenant un groupe alkyle en (C9-C22), et iii) au moins un corps gras hydrocarboné liquide à 20 °C et 1 atmosphère. L’invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que la peau ou les cheveux, les cils mettant en œuvre l’application sur lesdites matières d’au moins une dispersion huileuse (A) ; un procédé de préparation de la dispersion huileuse, un kit à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients i) à iii).
Au cours du processus de vieillissement, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une modification de la structure et des fonctions cutanées. Les principaux signes cliniques du vieillissement cutané sont notamment l'apparition de ridules et de rides profondes, en augmentation avec l'âge.
Il est connu de traiter ces signes du vieillissement en utilisant des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des actifs capables de lutter contre le vieillissement, tels que les α-hydroxy-acides, les β-hydroxy-acides et les rétinoïdes. Ces actifs agissent sur les rides en éliminant les cellules mortes de la peau et en accélérant le processus de renouvellement cellulaire. Toutefois, ces actifs présentent l'inconvénient de n'être efficaces pour le traitement des rides qu'après un certain temps d'application. Or, on cherche de plus en plus à obtenir un effet immédiat des actifs utilisés, conduisant rapidement à un lissage des rides et ridules et à la disparition des marques de fatigue.
Les produits cosmétiques nécessitent souvent l’emploi de polymère filmogène pour obtenir un dépôt du produit sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés cosmétiques. En particulier, il est nécessaire que le dépôt filmogène présente une bonne tenue, en particulier que le dépôt ne transfère pas lors du contact avec les doigts, les vêtements, , ainsi qu’une bonne tenue au contact de l’eau, notamment de la pluie ou lors de la douche ou bien encore que le dépôt soit insensible à la transpiration ou au sébum, ainsi qu’aux matières grasses des aliments notamment des corps gras alimentaires tels que les huiles.
Il est connu d'utiliser des dispersions de particules de polymère, dans des milieux organiques tels que des huiles hydrocarbonées. Les polymères sont notamment utilisés comme agent filmogène dans des produits de maquillage tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres. Le document EP 0 749 747 décrit dans les exemples des dispersions dans des huiles hydrocarbonées (huile de paraffine, isododécane) de polymères acryliques stabilisés avec des copolymères dibloc polystyrène/copoly(éthylène-propylène). Le film obtenu après application de la dispersion sur la peau est peu brillant. Le document FR 1362795 décrit également l’utilisation de dispersion de particules de polymère stabilisés en surface et contenant des huiles hydrocarbonées pour le maquillage des lèvres et cils .Le document WO 2010/046229 décrit des dispersions dans l’isododécane de polymères acryliques stabilisés par des polymères stabilisants . Le document FR 1 362 795 décrit l’utilisation de dispersion de particules de polymère stabilisé en surface contenant des huiles hydrocarbonées pour le maquillage des lèvres et cils .
Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorants pour des colorations permanentes.
La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés.
Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels.
Certains de ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés.
Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs et les colorations qui en résultent sont en général permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.
Pour être visibles sur cheveux foncés, ces deux techniques de coloration nécessitent une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en œuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d’hydrogène ou des persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles.
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles notamment sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L’utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, qui préconise l'utilisation pour la coloration temporaire des fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion.
Les colorations obtenues par ce mode de coloration s’éliminent dès le premier shampooing.
Il est par ailleurs connu de la demande de brevet FR 2 907 678 d’effectuer des gainages colorés des cheveux à partir d’une composition comprenant un copolymère bloc polysiloxane / polyurée et un pigment. Cependant, avec une telle composition, les gainages obtenus peuvent parfois manquer d’homogénéité et l’individualisation des cheveux après peignage n’est pas toujours satisfaisant.
Le document FR 3 014 875 décrit l’utilisation de dispersion de particules de polymère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4stabilisé en surface par un agent stabilisant polymère de (méth)acrylate d’isobornyle dans un milieu non aqueux contenant une huile. Les dépôts obtenus à partir de cette technologie ne sont pas toujours satisfaisants notamment en termes de résistance au sébum.
Le document FR 3 029 786 s’intéresse aux dispersions pour le maquillage de particules de polymères stabilisées par au moins un agent stabilisant qui est un homopolymère de (méth)acrylate d’alkyle en C8ou un copolymère de (méth)acrylate d’alkyle en C8(2-éthylhexyle) et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4. Ces dispersions ne sont pas toujours satisfaisantes en termes de résistance aux corps gras au sébum ce qui peut être un frein à leur utilsation dans le maquillage des lèvres par exemple. De plus ces dispersions peuvent présenter un toucher jugé trop « collant » après application sur les matières kératiniques pouvant être rédhibitoire pour certaines applications comme le maquillage des lèvres ou des cils...
Ainsi, le but de la présente invention est de mettre à disposition une composition pour traiter les matières kératiniques en particulier peau, de préférence humaine, et plus préférentiellement la peau du visage, non collantes, présentant une bonne tenue vis-à-vis des agressions extérieures, et dans le temps, ne dégorgeant pas, résistant à la sueur, au sébum, insensible aux huiles telles que les huiles alimentaires. De plus la dispersion peut comprendre des actifs cosmétiques tels que ceux pour obtenir un effet tenseur de la peau, de soin du corps, du visage et des cheveux, de protection aux Ultra-Violets (UV), du maquillage du visage, des lèvres, et des cils, sourcils, et cheveux. Ladite dispersion peut être destinée notamment au soin et/ou au maquillage notamment au maquillage des lèvres.
Un autre but de la présente invention est de mettre à disposition une composition pour le traitement des fibres kératiniques notamment humaines tels que les cheveux, les cils, les sourcils présentant une bonne tenue aux agressions telles que le brossage, ne dégorgeant pas, résistant à la sueur et sébum, à la lumière et aux intempéries, rémanents aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les lesdites fibres sans dégradation desdites fibres et tout en conservant des fibres kératiniques parfaitement individualisées.
Le problème technique a été résolu par l’utilisation d’une dispersion huileuse (A) pour le traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, les cils ou la peau dans laquelle la dispersion huileuse (A), est de préférence anhydre, et comprend :
i) une ou plusieurs particule(s) comportant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, , et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C1-C4)(alkyl)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et
ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle ; et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) ; et
iv) éventuellement un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) choisi(s) parmi f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau et j) les filtres UV (A) et/ou (B) ainsi que m) leurs mélanges.
i) une ou plusieurs particule(s) comportant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, , et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C1-C4)(alkyl)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et
ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle ; et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) ; et
iv) éventuellement un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) choisi(s) parmi f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau et j) les filtres UV (A) et/ou (B) ainsi que m) leurs mélanges.
Plus particulièrement l’objet de l’invention concerne l’utilisation de la dispersion huileuse (A) telle que définie précédemment pour le traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils, ou la peau, de préférence pour colorer les fibres kératiniques et/ou la mise en forme des fibres kératiniques telles que les cheveux, ou pour maquiller la peau.
L’invention a également pour objet la dispersion huileuse (A) telle que définie précédemment, ainsi qu’un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils ou la peau comprenant l’application sur lesdites fibres de la dispersion huileuse (A) telle que définie précédemment. L’invention a également pour objet un kit ou dispositif comprenant plusieurs compartiments comprenant les ingrédients i) à iv) tels que définis précédemment.
La dispersion huileuse (A), et le procédé de traitement des matières kératiniques tels que définis ci-dessus permettent d’obtenir un traitement desdites matières résistant notamment aux shampoings, au sébum), à la sueur, et/ou à l’eau mais également aux corps gras notamment alimentaires tels que les huiles. De plus la dispersion est facile à mettre en œuvre dans des compositions notamment cosmétiques, est facile à fabriquer et reste stable dans le temps. En effet, la dispersion huileuse (A) conforme à la présente invention permet d’obtenir des dépôts très résistants aux agressions extérieures notamment au sébum et aux corps gras que l’on retrouve dans la nourriture, en particulier les corps gras liquides tels que les huiles végétales et en particulier l’huile d’olive. Il apparait que le maquillage réalisé avec au moins une dispersion huileuse (A) notamment le maquillage des lèvres, est particulièrement résistant aux agressions extérieures telles que les corps gras liquides, en particuliers vs. les huiles végétales comme l’huile d’olive. De plus les maquillages obtenus avec les dispersions huileuses (A) sont très esthétiques et brillants. De plus, ces dispersions de particules de polymères se trouvent à un taux de matière sèche important dans le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii). Il apparait que l’application des dispersions huileuses (A) de l’invention sur les fibres kératiniques permet d’obtenir des gainages rémanents aux agressions extérieures (soleil, eau, shampoings, transpiration, sébum, etc).
En outre lorsque la composition comprend un ou plusieurs colorant(s) et/ou pigment(s), les matières kératiniques colorées ont une coloration visible sur tous types de matières, notamment sur les matères kératiniques foncées, de façon rémanente aux savons, gels douches, ou shampooings tout en préservant les qualités physiques de la matière kératinique. Une telle coloration est en particulier résistante aux agressions extérieures que peuvent subir les fibres kératiniques notamment les cheveux telles que le brushing et la transpiration. L’utilisation de dispersion huileuse (A) sur les matières kératiniques, en particulier sur les fibres kératiniques, permet d’obtenir un dépôt lisse et homogène. Par ailleurs, on a constaté de façon surprenante que les fibres kératiniques restaient parfaitement individualisées, pouvaient être coiffés sans problème.
Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
- un «radical alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C1-C8, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6,de préférence en C1-C4tel que méthyle, éthyle, isopropyle, et t-butyle ;
- un radical «( C 9 -C 22 )alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C9-C22, en particulier en C10-C20 ,préférentiellement en C12-C18, plus préférentiellement en C12-C16 ,linéaire ou ramifié, tel que stéaryle, béhényle, isodécyle, lauryle, hexadécyle, ou myristyle;
- un «radical alkylène» est un groupe hydrocarboné saturé divalent en C1-C8, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6,de préférence en C1-C4tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;
- un radical «cycloalkyle» est un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.
- un radical «cyclique» est un groupe hydrocarboné cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 1 cycle, et comprenant de 3 à 10 atomes de carbone tel que cyclohexyle ou phényle;
- un radical «aryle» est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbones, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle et à 6 atomes de carbone tel que phényle ;
- un radical «aryloxy» est un radical aryle-oxyi.e.aryl-O- avec aryle tel que défini précédemment, de préférence phénoxy;
- un radical «aryl(C 1 -C 4 )al c oxy» est un radical aryl-(C1-C4)alkyle-O-, de préférence benzoxy ;
- par «matières kératiniques» on entend particulièrement la peau (épithélium kératinisé) et les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils, et les poils, préférentiellement les cheveux, les sourcils et les cils, encore plus préférentiellement les cheveux ;
- par fibres kératiniques «individualisées» on entend des fibres kératiniques notamment des cheveux qui après application de la composition et séchage ne sont pas collés (ou sont tous séparés les uns des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas de fibres;
- par «monomère insoluble», on entend donc tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, n’est pas sous forme soluble, c’est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure à 5 % en poids à température ambiante (20°C) dans ledit milieu. Toutefois, les monomères dits «insolubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), étant entendu qu’ils deviennent insolubles après polymérisation dans le ou les liquides hydrocarbonés iii) ;
- par «homopolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères identiques ;
- par «copolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères différents, en particulier au moins 2 monomères différents. De préférence le copolymère éthylénique de l’invention est issu de 2 ou 3 monomères différents, plus préférentiellement issu de 2 monomères différents ;
- par «monomère éthylénique» on entend un composé organique comportant une ou plusieurs insaturations de types >C=C<, conjuguées ou non, susceptible de se polymériser ;
- par «monomère soluble», on entend tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, de préférence homopolymère, est soluble au moins à 5 % en poids, à 20 °C, dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) de la dispersion. L’homopolymère est complètement dissous dans la ou les liquides carbonés iii), visuellement à 20 °C i.e. il n’est pas noté visuellement de dépôt, ni de précipité, ni agglomérat, ni de sédiment insoluble. Toutefois, les monomères dits «solubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans le ou les corps gras liquides carbonés iii), étant entendu qu’ils deviennent solubles après polymérisation dans le ou les liquides hydrocarbonés iii) ;
- par« corps gras», on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux ;
- par corps gras «liquide», on entend notamment un corps gras liquide à 25 °C et 1 atmosphère, de préférence ledit corps gras a une viscosité inférieure ou égale à 7000 centipoises à 20 °C ;
- par corps gras «hydrocarboné» on entend un corps gras qui comprend au moins 50 % en poids, notamment de 50 à 100 % en poids, par exemple de 60 à 99 % en poids, ou encore de 65 à 95 % en poids, voire de 70 à 90 % en poids, par rapport au poids total dudit corps gras, de composé carboné, liquide à 25 °C, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, ou d'un mélange de tels composés ;
- Le paramètre de solubilité global δ selon l'espace de solubilité de HANSEN est défini dans l'article "Solubility parameter values" de Grulke, dans l'ouvrage "Polymer Handbook" 3èmeédition, Chapitre VII, pages 519-559 par la relation δ = ( dD 2+ dP 2+ dH 2)1/2dans laquelle : - dDcaractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires, - dPcaractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, - dHcaractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967) ;
- par «huile» on entend un corps gras liquide à température ambiante à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique ;
- par «huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes hydroxy, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide ;
- par «huile volatile», on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact des matières kératiniques en particulier de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg);
- par «huile non volatile», on entend une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa à température ambiante et à pression atmosphérique;
- par «huile siliconée» on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L’huile siliconée peut être volatile ou non volatile ;
- par «agent dispersant» on entend un composé qui permet de protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser ; en particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces agents dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. Ledit agent peut être chargé, il peut être anionique, cationique, zwitterionique ou neutre ;
- par «pigment», on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques, d’origine synthétique ou naturelle, la solubilité des pigments dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 % ;
- par «laque», on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille
- par «colorants capillaires» on entend les colorants d’oxydation, et les colorants directs utilisés pour colorer les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux.
- par dispersion ou composition «anhydre» on entend une dispersion ou composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau ; le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles ;
- par «pigments à effets spéciaux», on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique ; et
- par «sous-micronique» ou en anglais «sub-micronic» on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micronmètre (μm), en particulier entre 0,1 et 0,9 μm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 μm.
- un «radical alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C1-C8, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6,de préférence en C1-C4tel que méthyle, éthyle, isopropyle, et t-butyle ;
- un radical «( C 9 -C 22 )alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C9-C22, en particulier en C10-C20 ,préférentiellement en C12-C18, plus préférentiellement en C12-C16 ,linéaire ou ramifié, tel que stéaryle, béhényle, isodécyle, lauryle, hexadécyle, ou myristyle;
- un «radical alkylène» est un groupe hydrocarboné saturé divalent en C1-C8, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6,de préférence en C1-C4tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;
- un radical «cycloalkyle» est un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.
- un radical «cyclique» est un groupe hydrocarboné cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 1 cycle, et comprenant de 3 à 10 atomes de carbone tel que cyclohexyle ou phényle;
- un radical «aryle» est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbones, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle et à 6 atomes de carbone tel que phényle ;
- un radical «aryloxy» est un radical aryle-oxyi.e.aryl-O- avec aryle tel que défini précédemment, de préférence phénoxy;
- un radical «aryl(C 1 -C 4 )al c oxy» est un radical aryl-(C1-C4)alkyle-O-, de préférence benzoxy ;
- par «matières kératiniques» on entend particulièrement la peau (épithélium kératinisé) et les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils, et les poils, préférentiellement les cheveux, les sourcils et les cils, encore plus préférentiellement les cheveux ;
- par fibres kératiniques «individualisées» on entend des fibres kératiniques notamment des cheveux qui après application de la composition et séchage ne sont pas collés (ou sont tous séparés les uns des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas de fibres;
- par «monomère insoluble», on entend donc tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, n’est pas sous forme soluble, c’est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure à 5 % en poids à température ambiante (20°C) dans ledit milieu. Toutefois, les monomères dits «insolubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), étant entendu qu’ils deviennent insolubles après polymérisation dans le ou les liquides hydrocarbonés iii) ;
- par «homopolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères identiques ;
- par «copolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères différents, en particulier au moins 2 monomères différents. De préférence le copolymère éthylénique de l’invention est issu de 2 ou 3 monomères différents, plus préférentiellement issu de 2 monomères différents ;
- par «monomère éthylénique» on entend un composé organique comportant une ou plusieurs insaturations de types >C=C<, conjuguées ou non, susceptible de se polymériser ;
- par «monomère soluble», on entend tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, de préférence homopolymère, est soluble au moins à 5 % en poids, à 20 °C, dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) de la dispersion. L’homopolymère est complètement dissous dans la ou les liquides carbonés iii), visuellement à 20 °C i.e. il n’est pas noté visuellement de dépôt, ni de précipité, ni agglomérat, ni de sédiment insoluble. Toutefois, les monomères dits «solubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans le ou les corps gras liquides carbonés iii), étant entendu qu’ils deviennent solubles après polymérisation dans le ou les liquides hydrocarbonés iii) ;
- par« corps gras», on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux ;
- par corps gras «liquide», on entend notamment un corps gras liquide à 25 °C et 1 atmosphère, de préférence ledit corps gras a une viscosité inférieure ou égale à 7000 centipoises à 20 °C ;
- par corps gras «hydrocarboné» on entend un corps gras qui comprend au moins 50 % en poids, notamment de 50 à 100 % en poids, par exemple de 60 à 99 % en poids, ou encore de 65 à 95 % en poids, voire de 70 à 90 % en poids, par rapport au poids total dudit corps gras, de composé carboné, liquide à 25 °C, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, ou d'un mélange de tels composés ;
- Le paramètre de solubilité global δ selon l'espace de solubilité de HANSEN est défini dans l'article "Solubility parameter values" de Grulke, dans l'ouvrage "Polymer Handbook" 3èmeédition, Chapitre VII, pages 519-559 par la relation δ = ( dD 2+ dP 2+ dH 2)1/2dans laquelle : - dDcaractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires, - dPcaractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, - dHcaractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967) ;
- par «huile» on entend un corps gras liquide à température ambiante à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique ;
- par «huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes hydroxy, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide ;
- par «huile volatile», on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact des matières kératiniques en particulier de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg);
- par «huile non volatile», on entend une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa à température ambiante et à pression atmosphérique;
- par «huile siliconée» on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L’huile siliconée peut être volatile ou non volatile ;
- par «agent dispersant» on entend un composé qui permet de protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser ; en particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces agents dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. Ledit agent peut être chargé, il peut être anionique, cationique, zwitterionique ou neutre ;
- par «pigment», on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques, d’origine synthétique ou naturelle, la solubilité des pigments dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 % ;
- par «laque», on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille
- par «colorants capillaires» on entend les colorants d’oxydation, et les colorants directs utilisés pour colorer les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux.
- par dispersion ou composition «anhydre» on entend une dispersion ou composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau ; le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles ;
- par «pigments à effets spéciaux», on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique ; et
- par «sous-micronique» ou en anglais «sub-micronic» on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micronmètre (μm), en particulier entre 0,1 et 0,9 μm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 μm.
La dispersion huileuse (A)
La dispersion huileuse (A) huileuse de l’invention comprend i) une ou plusieurs particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par ii) au moins un agent stabilisant dans un milieu de préférence anhydre, contenant en outre iii) au moins un corps gras liquide hydrocarboné.
Afin d’obtenir une telle dispersion (A), il est proposé de polymériser des monomères particuliers susceptibles de former le cœur polymérique i) en présence d’un agent stabilisant statistique polymérique ii) comprenant majoritairement une partie soluble ii) et minoritairement une partie insoluble i) dans le milieu de dispersion i.e. dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii).
Les dispersions selon l'invention sont constituées de particules, généralement sphériques, et d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu anhydre.
De préférence, lesdites particules i) ne sont pas, ou peu, réticulées
De préférence, lesdites particules i) ne sont pas, ou peu, réticulées
Particules de polymères i)
La ou les particules de la dispersion huileuse (A) de l’invention est(sont) de préférence constituée(s) d’un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
b) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle, et d’acide (C1-C4)(alkyl)acrylique, de préférence les copolymères éthylénique d’acide (méth)acrylique ;
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères éthylénique de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
b) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle, et d’acide (C1-C4)(alkyl)acrylique, de préférence les copolymères éthylénique d’acide (méth)acrylique ;
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères éthylénique de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et
De préférence la ou les particules i) est(sont) constituée(s) d’un cœur polymérique éthylénique issu d’homopolymères a) ou de copolymères b), ou c) tels que définis précédemment.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le polymère constituant les particules i) est un homopolymère éthylénique d’acrylate a) issu de la polymérisation de monomère identique de formule(I):
Formule (I) dans laquelle :
- R représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et
- R’ représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle.
- R’ représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le polymère constituant les particules i) est un copolymère éthylénique d’acrylate b) issu de la polymérisation:
- d’au moins un monomère de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et
- d’au moins un monomère de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et
- d’un monomère de formule (II)
Formule (II) dans laquelle
- R tel que défini précédemment, en particulier d’acide acrylique.
Selon ce mode de réalisation, la quantité d’acide acrylique varie de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids de monomères de la particule i) et le polymère des particules i) est en particulier un copolymère issu de la copolymérisation d’acide acrylique avec un ou plusieurs monomères (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4en particulier choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention le polymère constituant les particules i) est un copolymère éthylénique d’acrylate b) issu de la polymérisation:
- d’au moins deux monomères différents : de formule(I)telle que défini précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et
- éventuellement d’un monomère de formule (II) telle que définie précédemment.
- d’au moins deux monomères différents : de formule(I)telle que défini précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et
- éventuellement d’un monomère de formule (II) telle que définie précédemment.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le polymère des particules i) est un polymère issu de monomères (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4. Les monomères sont de préférence choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle et plus préférentiellement choisis parmi (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle.
Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en C1-C4. Préférentiellement les monomères sont choisis parmi l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle.
Egalement, on utilise particulièrement un monomère de méthacrylate d’alkyle en C1-C4. Préférentiellement les monomères sont choisis parmi les méthacrylate de méthyle et le méthacrylate d’éthyle, plus particulièrement méthacrylate de méthyle.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion huileuse (A) comporte de 2 à 40 % en poids, en particulier 4 à 25 notamment de 5 à 20 % en poids de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle compris dans d) ou e) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.
Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention la dispersion huileuse (A) comporte de de 60 % à 98 % en poids, notamment de 75 à 96 % de monomères a) à c) par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.
De préférence, les monomères susceptibles de former le cœur polymérique de la particule i) sont choisis parmi les monomères insolubles dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) de la dispersion (A). Les monomères insolubles représentent de préférence 100 % en poids, du poids total des monomères formant le cœur polymérique de la particule.
Selon un mode de réalisation de l’invention, la ou les particules i), comportent b) des copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle.
Plus particulièrement les monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle sont choisis parmi(1),(2),(3),(4)et(5):
(1) R 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acidavec R1, R2et R3représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO2H, H2PO4, ou SO3H, et Acid représentant un groupe carboxy, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence carboxy, étant entendu que R1, R2et R3ne peuvent pas représenter simultanément un atome d’hydrogène ;
(2) H 2 C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acidavec R et R’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; Alk représente un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy ; et Acid est tel que défini précédemment, de préférence carboxy ou acide sulfonique ;
(3) Ar-(R a )C=C(R b )-R c avec Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, et Ar représente un groupe aryle, de préférence benzyle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO2H, H2PO4, ou SO3H, de préférence substitué par un groupe CO2H, ou SO3H,
(1) R 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acidavec R1, R2et R3représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO2H, H2PO4, ou SO3H, et Acid représentant un groupe carboxy, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence carboxy, étant entendu que R1, R2et R3ne peuvent pas représenter simultanément un atome d’hydrogène ;
(2) H 2 C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acidavec R et R’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; Alk représente un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy ; et Acid est tel que défini précédemment, de préférence carboxy ou acide sulfonique ;
(3) Ar-(R a )C=C(R b )-R c avec Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, et Ar représente un groupe aryle, de préférence benzyle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO2H, H2PO4, ou SO3H, de préférence substitué par un groupe CO2H, ou SO3H,
(4) Anhydride maléique de formule (4a) et (4b) :
(5) H 2 C=C(R)-C(O)-O-Havec R représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4) alkyle tel que méthyle.
De préférence b2) est un acide (C1-C4)(alkyl)acrylique, plus particulièrement b) est(sont) des copolymères de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique.
Plus préférentiellement b2) est choisi parmi l’acide crotonique, l’anhydride maléïque, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléïque, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamiopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, l’acide acrylique et leurs sels, encore plus préférentiellement b2) représente l’acide acrylique.
La ou les particules de polymère i) de la dispersion (A) ont de préférence une taille moyenne en nombre en allant de 5 et 500 nm, notamment allant de 10 à 400 nm, et mieux allant de 20 à 300 nm.
La taille finale des particules est de préférence supérieure à 100 nm. En particulier une taille moyenne en nombre en allant de 100 nm et 500 nm ; plus particulièrement allant de 150 nm à 400 nm, encore plus particulièrement allant de 160 nm à 300 nm.
La taille moyenne des particules est déterminée par des méthodes classiques connue de l’homme du métier. Un granulomètre laser de marque MALVERN modèle NanoZS (particulièrement bien adapté aux dispersions submicroniques) permet de mesurer la distribution en tailles de ces échantillons. Le principe de fonctionnement de ce type d’appareil est basé sur la diffusion dynamique de lumière (DLS), également appelée diffusion quasi élastique de la lumière (QELS) ou encore spectroscopie par corrélation de photon (PCS).
L'échantillon est pipeté dans une cuve en plastique à usage unique (4 faces transparentes, 1 cm de côté et 4 mL de capacité) placée dans la cellule de mesure. Les data sont analysés sur la base d’une méthode des cumulants qui conduit à une répartition granulométrique unimodale caractérisée par un diamètre moyen en intensité d(nm) et un facteur de polydispersité en tailles Q. Les résultats peuvent aussi être exprimé sous forme de données statistiques telles que D10 ; D50 (médiane), D90 et du mode.
D’autre techniques de granulométrie permettent d’obtenir ce type d’informations, telle que l'analyse du suivi individuel de particules (Nanoparticle Tracking Analysis, NTA), la diffraction laser (DL), la spectroscopie d’extinction acoustique (AES), la vélocimétrie doppler par filtre spatial ou encore l’analyse d’image.
Le ou les agents stabilisants ii)
La dispersion (A) selon l’invention comprend également un ou plusieurs agents stabilisants ii). De préférence un seul type d’agent stabilisant ii) est utilisé dans l’invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle en particulier les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C18)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle et plus préférentiellement les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C9-C18)alkyle
Plus particulièrement le ou les agent(s) stabilisant(s) ii) est(sont) constitué(s) de polymères éthyléniques choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomères de formuleH 2 C=C(R)-C(O)-O-R’’avecRreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et R’’ représentant un groupe (C9-C22)alkyle de préférence (C9-C18)alkyle. De préférence R’’ représente, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, ou béhényle.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle. Particulièrement (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C18)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle. De préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C9-C18)alkyle et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle.
Plus préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) de formule (III) et (IV) :
Formules (III) et (IV) dans lesquelles
-R, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle,
-R’identiques ou différents représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, et
-R’’représentant un groupe (C9-C22)alkyle de préférence (C10-C20)alkyle et en particulier (C2n)alkyle avec n entier = 5, 6, 7, 8, 9, ou 10. De préférence R’’ représente, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle.
-R’identiques ou différents représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, et
-R’’représentant un groupe (C9-C22)alkyle de préférence (C10-C20)alkyle et en particulier (C2n)alkyle avec n entier = 5, 6, 7, 8, 9, ou 10. De préférence R’’ représente, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle.
Préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de monomères choisis parmi les (méth)acrylates d’isodécyle, de lauryle, de stéaryle, d’hexadécyle, de béhényle, et (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4de préférence de (méth)acrylate de méthyle.
Plus préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de monomères choisis parmi les (méth)acrylates de isodécyle, de lauryle, de stéaryle, et de hexadécyle, et (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4de préférence de (méth)acrylate de méthyle ou de (méth)acrylate d’éthyle.
Particulièrement l'agent stabilisant ii) est choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate de, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4de préférence présents selon un rapport pondéral de (méth)acrylate de, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4.5.
Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 12.
Selon un autre mode de réalisation les le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation d’un monomère de formule(IV)telle que définie précédemment et deux monomères différents de formule(III)telle que définie précédemment.
Préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de 1 monomère choisi parmi les (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de 2 (méth)acrylates d’alkyle en C1-C4différents de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle. En particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4est supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 11.
Selon un autre mode de réalisation les le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation d’un monomère de formule(III)telle que définie dans la revendication précédente et deux monomères différents de formule(IV)telle que définie précédemment.
Préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de 2 monomères différents choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de 1 monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4.
Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 10, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5 à 8.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion huileuse (A) comporte de 2 à 40 % en poids, en particulier 4 à 25 notamment de 5,5 à 20 % en poids de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle compris dans d) ou e) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.
Selon un mode de réalisation de l’invention le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de 2 monomères différents choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de 1 monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4dans la dispersion (A) est inférieur à 1. Particulièrement, ledit rapport pondéral va de 0,05 à 0,5, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 0,08 à 0,2 dans la dispersion (A).
Pour ces copolymères statistiques, le rapport pondéral défini permet d’obtenir une dispersion de polymère stable, notamment après un stockage de 7 jours à température ambiante.
Avantageusement, le rapport pondéral de ii) agent(s) stabilisant(s) et i) de particule(s) de polymère(s) présents dans la dispersion (A) est compris entre 0,5 et 2, de préférence 1.
En particulier le rapport pondéral de ii) agent(s) stabilisant(s) et i) de particule(s) de polymère(s) est inférieur à 1, par rapport au poids total en polymères.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents stabilisants ii) sont présente dans une teneur allant de 2 à 40 % en poids, notamment de 3 à 30 % en poids, de préférence de 4 à 25% en poids par rapport au poids de polymère(s) présents dans la dispersion (A).
De préférence, le ou les agents stabilisant ii) et la ou les particule i) présentent un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris entre 1000 et 1 000 000 g/mol, notamment entre 5 000 et 500 000 g/mol et encore mieux entre 10 000 et 300 000 g/mol.
La dispersion (A) selon l'invention est au final formée de particules polymériques, de diamètre assez grand i.e. supérieur de préférence à 100 nm, et conduit à des dépôts filmogènes, brillants et résistants aux corps gras à température ambiante (25°C), intéressants notamment pour les applications maquillage.
Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii)
La dispersion de particules de polymères (A) selon l'invention comprend également iii) un ou plusieurs corps gras liquides hydrocarbonés dans lequel sont dispersées lesdites particules.
Les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en C6-C16ou à plus de 16 atomes de carbone jusqu’à 60 atomes de carbone, de préférence entre C6et C16, et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les cires non siliconées, les silicones.
Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 60 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
En ce qui concerne les alcanes en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane l’isododécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam.
Parmi les corps gras liquides hydrocarbonés iii) ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, on peut citer les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, hydrocarbonées, éventuellement fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.
Selon un mode de réalisation très avantageux, la dispersion (A) selon l’invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides qui est(sont) une ou plusieurs huile(s) hydrocarbonée(s). La ou les huile(s) hydrocarbonée(s) peu(ven)t être volatile(s) ou non volatile(s).
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont des huiles hydrocarbonées qui sont volatiles ou sont un mélange d’huiles différentes volatiles plus préférentiellement choisies parmi l’isododécane et octyldodecanol.
Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont un mélange d’une huile volatile et d’une huile non volatile.
Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy et/ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates et les huiles silicones pentaphénylées.
L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi :
les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :
- les alcanes ramifiés en C8-C14comme les isoalcanes en C8-C14d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812®et 818®par la société Dynamit Nobel,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
- les esters comme les huiles de formule R1C(O)-O-R2 dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit ³ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.
les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :
- les alcanes ramifiés en C8-C14comme les isoalcanes en C8-C14d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812®et 818®par la société Dynamit Nobel,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
- les esters comme les huiles de formule R1C(O)-O-R2 dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit ³ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.
La dispersion (A) en plus du corps gras liquide hydrocarboné, peut comprendre une huile siliconée. Si de l’huile siliconée se trouve dans la dispersion (A), de préférence elle se trouve en quantité qui ne dépasse pas 10 % en poids par rapport à poids de la dispersion (A), plus particulièrement dans une quantité inférieure à 5 % et plus préférentiellement 2%.
En particulier, la dispersion (A) comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) choisi parmi:
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales;
- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;
et plus particulièrement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ;
- les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C5-C60, éventuellement volatiles tels que l'isododécane, le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs'; ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ;
- les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique;
- les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et
- leurs mélanges.
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales;
- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;
et plus particulièrement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ;
- les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C5-C60, éventuellement volatiles tels que l'isododécane, le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs'; ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ;
- les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique;
- les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et
- leurs mélanges.
De préférence, la dispersion (A) comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) choisi parmi :
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides,
- les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone,
- les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C60, volatiles ou non volatiles;
- les alcanes cycliques, non aromatiques, en C5-C12; volatiles ou non volatiles;
- les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone;
- les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, et
- leurs mélanges.
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides,
- les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone,
- les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C60, volatiles ou non volatiles;
- les alcanes cycliques, non aromatiques, en C5-C12; volatiles ou non volatiles;
- les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone;
- les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, et
- leurs mélanges.
Avantageusement, la ou les corps gras liquides hydrocarbonés de l’invention sont apolaires i.e. formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.
La ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier volatils , plus particulièrement les huiles apolaire, décrites précédemment.
Préférentiellement, le ou les corps gras hydrocarbonés liquides iii) de l’invention sont l’isododécane.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention la ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont un mélange d’huile non volatile et d’huile volatile de préférence le mélange comprend l’isododécane comme huile volatile. En particulier dans le mélange l’huile non volatile est une huile silicone phénylée de préférence choisie parmi les huiles silicones pentaphénylées.
Méthode de préparation de la dispersion (A)
Sans que ce soit limitatif, d'une manière générale, la dispersion selon l'invention peut être préparée de la manière suivante :
- La polymérisation est effectuée en «dispersion» en milieu non aqueux, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un ou plusieurs agents stabilisants ii), de préférence un seul type d’agent stabilisant ii) choisi parmi d) et e) tels que définis précédemment.
- Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant (ou agent stabilisant ii)) en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant d) ou e), avec v) un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères ; puis
- Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé à l’étape précédente, les monomères constituant le polymère des particules i) et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.
- La polymérisation est effectuée en «dispersion» en milieu non aqueux, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un ou plusieurs agents stabilisants ii), de préférence un seul type d’agent stabilisant ii) choisi parmi d) et e) tels que définis précédemment.
- Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant (ou agent stabilisant ii)) en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant d) ou e), avec v) un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères ; puis
- Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé à l’étape précédente, les monomères constituant le polymère des particules i) et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.
Lorsque le milieu non aqueux est un corps gras liquide hydrocarboné iii) non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter le corps gras liquide hydrocarboné non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse. Le ou les actif(s) cosmétique(s) choisi(s) parmi les f) colorants et/ou pigments ; g) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau et h) les filtres UV ainsi que j) leurs mélanges peu(ven)t être ajouté(s) lors de la première étape. Selon une autre variante le ou lesdits actif(s) cosmétique(s) est(sont) ajouté(s) lors de la deuxième étape ou après la deuxième étape.
On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du ou des agents stabilisants polymériques ii), et l'amorceur radicalaire v), y soient solubles, et que les particules de polymère i) obtenues y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.
En particulier, on choisit le solvant de synthèse qui est organique apolaire de préférence choisi parmi les alcanes tels que l'heptane, le cyclohexane ou l’isododécane, de préférence l’isododécane.
Lorsque le milieu non aqueux est un corps gras liquide hydrocarboné iii) volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules i) obtenu doit y être insoluble.
Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 15 % à 45 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.
La polymérisation est préférentiellement effectuée en présence v) d’un ou plusieurs amorceurs radicalaires qui peut être tout amorceur connu de l’homme de l’art pour la polymérisation radicalaire tels que les amorceurs peroxydiques, azoïques, les couples oxydoréducteurs (rédox), et amorceurs photochimiques.
On peut notamment citer ceux de type :
- peroxyde en particulier choisi parmi le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tertbutyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel ; ou
- azoïque en particulier choisi parmi AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2’-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure.
- peroxyde en particulier choisi parmi le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tertbutyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel ; ou
- azoïque en particulier choisi parmi AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2’-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure.
La polymérisation est de préférence effectuée à une température allant de 70 à 110 °C et à pression atmosphérique.
Les particules de polymère i) sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant ii).
La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant ii), lors de la polymérisation.
L’agent stabilisant ii) est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules i). Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères des particules i).
On peut utiliser de 4 à 30 % en poids du ou des agents stabilisants par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (agents stabilisants ii) + particules de polymères i)), et de préférence de 4,5 à 20 % en poids.
La dispersion de particules de polymère (A) comprend avantageusement de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de ladite dispersion, et de préférence de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion.
La composition selon l’invention comprend de préférence une teneur de matière sèche (ou matière active) de polymères de particule i) + polymères dispersant ii) allant de 10 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition (A), et de préférence allant de 20 à 60 % en poids notamment 30 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition (A).
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la dispersion (A) selon l’invention est une composition anhydre.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, la dispersion (A) se trouve en émulsion inverse i.e. de type eau dans huile (E/H) ou « water in oil (W/O) ». Dans ce cas la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs, de préférence non ioniques. Les émulsions inverses de (A) sont de préférence choisies lorsque les dispersions (A) sont destinées au maquillage et notamment au maquillage des cils et/ou des sourcils.
Dans un mode de préparation particulier, on prépare, dans une première étape, le polymère stabilisant statistique ii). Ce polymère stabilisant est soluble dans un solvant organique apolaire de type alcane tel que l’isododécane.
Puis, dans une seconde étape, on synthétise les particules du polymère i) en présence du polymère stabilisant ii).
Préférentiellement, on prépare une solution de polymère stabilisant ii) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) pour la dispersion finale, et l’on effectue la polymérisation des monomères qui forment le cœur de la particule, en présence de ce stabilisant ii).
Le polymère stabilisant ii) peut être préparé par polymérisation radicalaire éventuellement en présence d’amorceur de polymérisation v) tel que défini précédemment.
Dans une deuxième étape, on peut polymériser les monomères qui forment le cœur de la particule i), en présence dudit polymère stabilisant ii). Cette seconde étape peut être une polymérisation radicalaire conventionnelle.
Les dispersions sont réalisées en présence d’un ou plusieurs corps gras liquides hydrocarbonés iii) de préférence dans un solvant organique apolaire, en particulier de type alcane tel que dans l’isododécane, selon un procédé réaliste industriellement.
Les dispersions selon l'invention sont donc au final formées de particules polymériques, de diamètre assez grand (supérieur de préférence à 100 nm), et vont conduire à des dépôts filmogènes, brillants et résistants aux corps gras à la température d’observation (25°C).
De plus, ladite dispersion étant en milieu huileux, il devient aisé de la formuler dans des compositions cosmétiques à base de milieu huileux couramment utilisé en cosmétique, en particulier les milieux anhydres ou dans les phases grasses d’émulsions.
Le polymère selon l’invention trouve une application toute particulière dans le domaine cosmétique, notamment dans le domaine du maquillage et notamment dans des rouges à lèvres, des gloss (brillant à lèvres) et des fards à paupières et des mascaras.
le ou les actifs cosmétiques iv)
Selon un mode de réaliation particulier de l’invention la dispersion de l’invention (A) comprend un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) choisi(s) parmi f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques et j) les filtres UV (A) et/ou (B) ainsi que k) leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention le ou les actif(s) cosmétique(s) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les f) pigments.
Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention le ou les actif(s) cosmétique(s) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi h) les actifs de soin des matières kératiniques de préférence des actifs soin de la peau.
Selon encore un mode de réalisation particulier de la présente demande de brevet le ou les actif(s) cosmétique(s) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi j) les filtres UV(A) et /ou UV(B) et leur mélange.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la dispersion (A) comprend iv) un ou plusieurs actifs cosmétiques choisis parmi les pigment(s).
Le ou les pigments représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la dispersion (A), et de préférence de 0,005 à 5 % en poids.
Les pigments sont des particules solides, blanches ou colorées, naturellement insolubles dans les phases hydrophiles et lipophiles liquides usuellement employées en cosmétique ou rendue insoluble par formulation sous forme de laque, le cas échéant. Plus particulièrement les pigments peu ou pas solubles dans les milieux hydro alcooliques.
Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. On peut notamment citer comme pigments, les pigments organiques et inorganiques tels que ceux définis et décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry « Pigment organics », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a20 371 et ibid, "Pigments, Inorganic, 1. General” 2009 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim10.1002/14356007.a20_243.pub3
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.
Le pigment peut-être un pigment organique.
Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.
Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850 :1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisées par BASF (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.
Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.
Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisis parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.
Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.
Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.
Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.
Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.
Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.
Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.
Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.
On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
La taille du pigment utilisé dans la composition selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 μm, de préférence entre 20 nm et 80 μm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 μm.
Les pigments peuvent être dispersés dans la composition grâce à un agent dispersant.
L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut-être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8à C20et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition peuvent être traités en surface par un agent organique.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, notamment les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids du poids total du pigment traité en surface.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.
Selon un mode de mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent dispersant est présent avec des pigments organiques ou inorganiques sous forme particulaire de taille sous-micronique dans la composition colorante.
Selon un mode de réalisation, l’agent dispersant et le ou les pigments sont présents en quantité (dispersant : pigment) comprise entre 1 : 4 et 4 : 1, particulièrement entre 1,5 : 3,5 et 3,5 : 1 ou mieux entre 1,75 : 3 et 3 : 1.
Le ou les agents dispersants peuvent donc avoir un squelette de silicone, tel que le polyéther de silicone et des dispersants de type amino- silicone, différents des alcoxysilanes précédemment décrits. Parmi les agents dispersants appropriés, on peut citer :
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les agents dispersants sont de type amino-silicone, différents des alcoxysilanes précédemment décrits et sont cationiques.
De préférence, le ou les pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les pigments minéraux, mixtes minéraux-organiques ou organiques.
Dans une variante de l’invention, le ou les pigments selon l’invention sont des pigments organiques, préférentiellement des pigments organiques traités en surface par un agent organique choisi parmi les composés siliconés. Dans une autre variante de l’invention, le ou les pigments selon l’invention sont des pigments minéraux.
La composition peut comprendre un ou plusieurs colorant(s) direct(s).
Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d’oxydation. Il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre.
Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.
Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.
Les colorants directs sont de préférence des colorants directs cationiques. On peut mentionner les colorants cationiques hydrazono des formules(V)et(VI),les colorants cationiques azo(VII)et(VIII)ci-dessous : (V) (VI) (VII) (VIII)
formules(V)à(VIII)dans lesquelles :
-Hét + représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ;
-Ar + représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ;
-Arreprésente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;
-Ar’’ représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ;
-RaetRb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ;
ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;
-Q-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.
formules(V)à(VIII)dans lesquelles :
-Hét + représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ;
-Ar + représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ;
-Arreprésente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;
-Ar’’ représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ;
-RaetRb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ;
ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;
-Q-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.
Particulièrement on peut citer les colorants directs à charge cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule(V)à(VIII)tels que définis précédemment. Plus particulièrement, les colorants directs cationiques à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement les colorants directs suivants : (IX) (X)
formules(IX)et(X)dans lesquelles :
-R 1 représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ;
-R 2 et R 3 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et
-R 4 représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4est un atome d’hydrogène,
-Zreprésente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,
-Q-est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.
formules(IX)et(X)dans lesquelles :
-R 1 représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ;
-R 2 et R 3 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et
-R 4 représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4est un atome d’hydrogène,
-Zreprésente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,
-Q-est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.
Particulièrement les colorants de formule(IX)et(X)sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés avec Q’ un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.
Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l’invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l’acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.
Selon un mode de réalisation de l’invention les colorants sont liposolubles. Ils sont par exemple choisis parmi le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le b-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.
De préférence le ou les actifs cosmétiques iv) sont choisis parmi les pigments suivants le noir de carbone, les oxydes de fer notamment noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les oxydes de fer rouge (oxyde de fer(III), également appelé oxyde ferrique), les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7, les sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la quantité de pigments varie de 0,5 % jusqu’à 40 %, et de préférence de 1 à 20 % par rapport au poids de la dispersion (A) les comprenant.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la dispersion (A) comprend iv) un ou plusieurs actifs cosmétiques choisis parmi les colorants capillaires.
Parmi les colorants capillaires on peut citer :
- les colorants d’oxydation qui sont généralement choisis parmi une ou plusieurs bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs agents de couplage.
À titre d’exemple, les bases d’oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d’addition correspondants éventuellement associées à des agents de couplage, on peut en particulier choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d’addition correspondants.
- les colorants directs notamment les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges. Les colorants directs peuvent être anioniques, cationiques ou neutres.
- les colorants naturels notamment choisis parmi l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine ainsi que les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels.
- les colorants d’oxydation qui sont généralement choisis parmi une ou plusieurs bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs agents de couplage.
À titre d’exemple, les bases d’oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d’addition correspondants éventuellement associées à des agents de couplage, on peut en particulier choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d’addition correspondants.
- les colorants directs notamment les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges. Les colorants directs peuvent être anioniques, cationiques ou neutres.
- les colorants naturels notamment choisis parmi l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine ainsi que les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels.
Le ou les colorants capillaires représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition de la dispersion (A), et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids totale de la dispersion (A).
De préférence le ou les pigments de l’invention sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment rouge, brun ou noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, plus préférentiellement le ou les pigments utilisés sont choisis parmi les oxydes de fer rouge et les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 .
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la quantité de pigments varie de 0,5 % jusqu’à 40 %, et de préférence de 1 à 20 % par rapport au poids de la composition et dispersion (A) les comprenant.
Procédé de traitement des matières kératiniques à partir de la dispersion (A) :
Selon une variante avantageuse de l’invention le procédé de l’invention est un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier humaines de préférence les cheveux qui met en œuvre l’application sur lesdites fibres au moins une dispersion (A) telle que définie précédemment.
Selon une mode de réalisation particulier de l’invention, après application de la dispersion (A) sur les matières kératiniques, la composition est laissée séchée sur lesdites matières kératiniques, soit à l’air libre, soit à l’aide de dispositifs chauffant utilisés en cosmétique tel qu’un sèche-cheveux.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé de traitement des fibres kératiniques est un traitement de mises en formes desdites fibres.
Plus particulièrement le procédé de traitement des fibres kératiniques met en œuvre au moins un étape de mise en forme, notamment :
- dans une première étape du procédé les fibres kératiniques sont mises en formes à l’aide de moyen de mise en forme classique par exemple avec des bigoudis ou une brosse de forme particulière (cylindrique), puis
- dans une deuxième étape est appliqué sur lesdites fibres la dispersion (A), le mode d’application étant de préférence réalisé à l’aide d’un spray, puis
- dans une troisième étape lesdites fibres sont séchées à l’air libre ou alors séchées à l’aide de dispositifs classiques utilisés en cosmétique, puis
- le moyen de mise en forme est retiré desdites fibres éventuellement suivie d’une étape de rinçage, une étape de shampoing puis une étape de séchage à l’air libre ou alors séchées à l’aide de dispositifs classiques.
- dans une première étape du procédé les fibres kératiniques sont mises en formes à l’aide de moyen de mise en forme classique par exemple avec des bigoudis ou une brosse de forme particulière (cylindrique), puis
- dans une deuxième étape est appliqué sur lesdites fibres la dispersion (A), le mode d’application étant de préférence réalisé à l’aide d’un spray, puis
- dans une troisième étape lesdites fibres sont séchées à l’air libre ou alors séchées à l’aide de dispositifs classiques utilisés en cosmétique, puis
- le moyen de mise en forme est retiré desdites fibres éventuellement suivie d’une étape de rinçage, une étape de shampoing puis une étape de séchage à l’air libre ou alors séchées à l’aide de dispositifs classiques.
Une fois l’application de la dispersion (A) réalisée, avant la troisième étape un rinçage ou un shampooing peut éventuellement être réalisé.
La dispersion (A) peut être appliquée sur fibres kératiniques sèches ou humides, de préférence sèches.
Il est également possible par le procédé de traitement des fibres kératiniques de l’invention de réaliser une mise en forme tout en apportant un ou plusieurs actifs cosmétiques auxdites fibres, par exemple de colorer en appliquant au moins un colorant et/ou pigment, et/ou d’appliquer au moins un filtre UV(A) et/ou UV(B), et/ou d’appliquer au moins un actif de soin sur lesdites fibres. Il suffit d’appliquer une dispersion (A) comprenant au moins un agent cosmétique iv) tel que défini précédemment. Il apparait outre que la mise en forme est rémanente et de plus le ou les actifs cosmétiques iv) appliqués sont également rémanents notamment vs. les shampoings successifs et les rayons lumineux.
Après l’application de la dispersion (A), les fibres peuvent être laissées à sécher ou séchées, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 40 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45 °C et inférieure à 100 °C.
De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d’un apport de chaleur, avec un flux d’air obtenu à l’aide de dispositif classique utilisé en cosmétique tel qu’un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon….
Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts. Cette opération peut de même être réalisée une fois les fibres séchées, naturellement ou non.
Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110 °C, de préférence entre 50 et 90 °C.
Selon un mode de réalisation du procédé de traitement des fibres kératiniques de l’invention les cheveux subissent un traitement avec un fer à lisser. Ce traitement est alors réalisé une fois que lesdits cheveux sont sec, la température du traitement au fer à lisser est comprise entre 110 et 220 °C, de préférence entre 140 et 200 °C.
La dispersion (A), peut être mise en œuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées.
Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l’invention, les fibres sont lavées avant application de la dispersion (A).
L’application sur les fibres peut être mise en œuvre par tout moyen classique, en particulier au moyen d’un peigne, d’un pinceau, d’une brosse ou aux doigts.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention l’étape d’application de la dispersion (A) est réalisée sur des fibres kératiniques sèches.
Selon un autre mode de réalisation particulier du procédé de l’invention l’étape d’application de la dispersion (A) est réalisée sur fibres kératiniques humides ou mouillées.
De préférence après application de la dispersion (A) lors on attend entre 1 minute et 6 heures, en particulier entre 10 minutes et 5 heures, plus particulièrement entre 30 minutes et 4 heures, de préférence autour de 3 heures à l’air libre.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le procédé de traitement des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, est un procédé de coloration desdites fibres comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres d’une dispersion (A) telle que définie précédemment qui comprend h) au moins un colorant, et/ou j) au moins un pigment, suivie d’une étape de séchage. Une fois l’application de la dispersion (A) de l’invention sur les fibres kératiniques, un rinçage et/ou un shampooing peu(ven)t éventuellement être réalisé(s).
La dispersion (A) peut être appliquée sur les fibres kératiniques sèches ou humides, de préférence séchées à l’air libre ou alors séchées à l’aide de dispositifs classiques utilisés en cosmétique tels que définis précédemment .
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé de traitement des matières kératiniques est un traitement de la peau et/ou des cils, sourcils mettant en œuvre l’application sur la peau et/ou des cils, sourcils la dispersion (A) telle que définie précédemment, suivie d’une étape de séchage à l’air libre ou alors séchées à l’aide de dispositifs classiques utilisés en cosmétique tels que définis précédemment, de préférence à l’air libre.
Selon un mode réalisation particulier de l’invention le procédé de traitement des matières kératiniques est un procédé de maquillage de la peau et/ou des cils, sourcils mettant en œuvre une étape d’application de la dispersion (A) comprenant au moins une colorant et/ou au moins un pigment, de préférence au moins un pigment.
La dispersion (A) selon l’invention peut comprendre en outre un additif cosmétique choisi parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères différents de a), b), c), d) et e), les épaississants, les matières colorantes différents de f) les colorants et g) les pigments.
Préférentiellement la première étape du procédé de l’invention est l’application de la dispersion (A) dans un ou plusieurs solvants apolaire notamment l’isododécane.
Le kit
L’invention a également pour objet un kit ou dispositif à plusieurs compartiments séparés comprenant :
- dans un compartiment : la dispersion (A) comprenant les ingrédients i) à iii) tels que définis précédemment, et
- dans un ou plusieurs compartiments distincts se répartissent les ingrédients suivants : f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau et/ou j) les filtres UV (A) et/ou (B).
- dans un compartiment : la dispersion (A) comprenant les ingrédients i) à iii) tels que définis précédemment, et
- dans un ou plusieurs compartiments distincts se répartissent les ingrédients suivants : f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau et/ou j) les filtres UV (A) et/ou (B).
L’ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment).
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
EXEMPLES
Les dispersions de particules de polymères présentées dans les différents exemples ont été préparées dans des réacteurs pilotés de 1 litre. Les synthèses sont réalisées dans un solvant organique aprotique apolaire tel que l’isododécane.
Le procédé de synthèse est identique pour toutes les dispersions obtenues. Lors d’une première étape, le polymère stabilisant statistique est synthétisé par réaction entre le (méth)acrylate d’alkyle en C9-C22et une petite quantité d’un ou deux (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle différents, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle tels que Acrylate de méthyle ou Acrylate de méthyle + Acrylate d’éthyle.
La réaction est conduite à 90 °C pendant 2h. Lors de la seconde étape, le cœur de la particule est obtenu après introduction des monomères à insaturations éthyléniques (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et éventuellement d’acide (C1-C4)(alkyl)acrylique, de préférence d’acide (méth)acrylique tel que l’acide acrylique ; dans le milieu réactionnel contenant le polymère stabilisant. Cette seconde étape est conduite à 90 °C pendant 5 h.
Plusieurs étapes de purification par distillation du solvant (isododécane), également appelé « strippings », peuvent être effectués à la fin de la synthèse pour retirer les monomères résiduels n’ayant pas réagi.
Le pourcentage de matière active dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) tels que l’isododécane se situe au final entre 40 et 55 %. L’ensemble des monomères utilisés pour les différents exemples et l’amorceur de polymérisation sont résumés dans le tableau 1 et 2 ci-dessous:
[Tableau 1] :
L’amorceur de polymérisation est le Trigonox T21S. Le CAS ainsi que le fournisseur de cet amorceur sont donnés dans le Tableau 2 : Amorceur de polymérisation utilisé dans les différents exemples
[Tableau 2] :
Différents exemples de mise en œuvre des polymères de l’invention sont présentés sur différents substrats de matières kératiniques notamment peau et cheveux.
Exemples de mise en œuvre de l’invention
Synthèses des dispersions huileuses avec un agent stabilisant à groupe alkyle en C
9
-C
22
Un exemple de synthèse est présenté ci-dessous pour l’obtention d’une dispersion huileuse avec un agent stabilisant en (méth)acrylate d’alkyle en C9-C22. Pour cet exemple, le méthacrylate de stéaryle a été utilisé en association avec l’acrylate de méthyle pour le bras stabilisant et l’acrylate de méthyle a été retenu pour le cœur de la particule.
Exemple de synthèse d’une dispersion huileuse Méthacrylate de Stéaryle / Acrylate de Méthyle Exemple 13
Les dispersions huileuses sont formées dans leur ensemble (particules polymériques i) + agent stabilisant polymérique ii)) à 94,5 % d’Acrylate de Méthyle et à 5,5 % de Méthacrylate de Stéaryle. La synthèse de ces dispersions huileuses a été réalisée dans un réacteur piloté de 1 litre. La synthèse est réalisée en deux étapes :
- Lors d’une première étape, le Méthacrylate de Stéaryle est mis à polymériser dans de l’Isododécane en présence d’une petite quantité d’Acrylate de Méthyle et d’un amorceur radicalaire (T21S). En première étape, le ratio massique Méthacrylate de Stéaryle / Acrylate de Méthyle est 85 / 15.
- Lors de la seconde étape, le reste de l’Acrylate de Méthyle est coulé en présence d’Isododécane et d’amorceur radicalaire (T21S).
- Lors d’une première étape, le Méthacrylate de Stéaryle est mis à polymériser dans de l’Isododécane en présence d’une petite quantité d’Acrylate de Méthyle et d’un amorceur radicalaire (T21S). En première étape, le ratio massique Méthacrylate de Stéaryle / Acrylate de Méthyle est 85 / 15.
- Lors de la seconde étape, le reste de l’Acrylate de Méthyle est coulé en présence d’Isododécane et d’amorceur radicalaire (T21S).
Après un stripping, le polymère se trouve à un extrait sec de 50% dans l’Isododécane.
Les ratios employés pour obtenir le stabilisant et le cœur sont résumés dans le Tableau 3 : Ratios spécifiques dans l’agent stabilisant et le cœur pour la dispersion
[Tableau 4] :
Protocole expérimental :
Dans le réacteur en pied de cuve, sont introduits l'Isododécane, le Méthacrylate de Stéaryle, l'Acrylate de Méthyle et le T21S. Le milieu est chauffé à 90 °C (Consigne sur le milieu), sous argon et sous agitation. L’extrait sec lors de cette première étape est de 22%
Après 2 h de chauffe, la RMN indique une consommation de 99% du Méthacrylate de stéaryle (Consommation de l’Acrylate de Méthyle : 98%).
Après 2 h de réaction, de l'Isododécane est introduit. On chauffe à 90 °C dans le milieu.
Une fois le milieu à 90 °C, on introduit en 1 h par une coulée l'Acrylate de Méthyle, l'Isododécane et le T21S. A la fin le milieu est laiteux.
Après 7 h de synthèse on obtient une quasi-totale consommation de l’Acrylate de Méthyle et quantitativement du méthacrylate de stéaryle .
On réalise ensuite un stripping de 400 mL d’Isododécane (l’avancement de la réaction est mené par RMN).
Plusieurs synthèses ont été réalisées selon ce même protocole. Par la suite, seules les compositions et la nature des monomères constituant les particules i) (le cœur) et l’agent stabilisant polymérique ii) sont indiquées dans les différents tableaux ci-dessous (% m g = pourcentage massique en gramme) :
[Tableau 5] :
[Tableau 6] :
[Tableau 7] :
[Tableau 8] :
[Tableau 9] :
Evaluations pour une application peau – maquillage
Une formulation contenant une dispersion de particules de l’invention (A) a été réalisée.
Cette formulation a été appliquée sur un supportin vitrode type byko-charts, black scrub panels de la société Byk et laissée séchée pendant 24 h. Après 24 h de séchage, des évaluations des dépôts sont réalisées :
- Dépôt de 0,5 mL d’huile d’olive ou de sébum ou d’eau pendant 5 minutes sur le dépôt.
- Après 5 minutes de contact, un coton est passé 15 fois et une observation de la dégradation du dépôt est réalisée.
- Dépôt de 0,5 mL d’huile d’olive ou de sébum ou d’eau pendant 5 minutes sur le dépôt.
- Après 5 minutes de contact, un coton est passé 15 fois et une observation de la dégradation du dépôt est réalisée.
La formule appliquée sur le support vitro présente toujours la composition suivante :
[Tableau 10] :
[Tableau 11] :
Résultats de résistance au sébum, huile d’olive et eau
[Tableau 12] :
C : Collant et NC : non collant
(-) : pas de résistance, (+) résistance, (++), résistance très significative après 15 passages d’un même tissé en coton imbibé de la même quantité de sébum, d’huile d’olive, ou d’eau.
C : Collant et NC : non collant
(-) : pas de résistance, (+) résistance, (++), résistance très significative après 15 passages d’un même tissé en coton imbibé de la même quantité de sébum, d’huile d’olive, ou d’eau.
Il apparait que les dispersion de l’invention permettent d’obtenir des coatings qui sont notamment rémanents au sébum, et au corps gras liquide tels que l’huile d’olive avec un touché agréable non collanta contrariode la dispersion de FR 3 029 786 qui n’est pas rémanente aux corps gras et au sébum et qui présente un collant désagréable après application aux substrat .
Evaluations pour une application capillaire – maquillage du cheveu
Protocole d’application :
Les différentes étapes du protocole d’application sur des fibres kératiniques (cheveux naturel à 90% blanc également nommé 90 % BN) :
- Application sur les fibres kératiniques (cheveux secs) de la composition Ax selon un rapport de bain 0,5 g de dispersion ou composition / g de cheveu ;
- La mèche est séchée au sèche-cheveux ;
- Application sur les fibres kératiniques (cheveux secs) de la composition Ax selon un rapport de bain 0,5 g de dispersion ou composition / g de cheveu ;
- La mèche est séchée au sèche-cheveux ;
Les évaluations de résistance au shampoing sont ainsi conduites 24 h après l’application. Le shampoing utilisé est le shampoing Ultra Doux de Garnier.
Les différentes solutions préparées sont :
[Tableau 13] :
Résultats :
Mesures colorimétriques :
Les données colorimétriques de chacune des mèches sont mesurées avec un spectrophotomètre Minolta CM-3610d. Dans ce système L* a* b*, L* représente la luminosité, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune.
La montée de la couleur sur cheveux correspond donc à la variation de coloration entre les mèches de cheveux colorés BN (blanc naturels à 90 % blancs) et les cheveux non colorés i.e. non traité BN qui est mesurée par (ΔE) selon l'équation suivante
Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux BN et L0*, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées avant coloration des cheveux BN. Plus la valeur de ΔE est élevé est meilleure est la montée de la coloration.
Les résultats ont été obtenus après coloration des fibres kératiniques puis après 1 shampoing pour les dispersions huileuses de l’invention.
[Tableau 14] :
Il apparait que les fibres kératiniques ont été colorées avec des pigments avec des couleurs intenses et chromatiques avec une bonne montée ΔE de la couleur.
Evaluations pour une application capillaire – corporisation de la fibre
Protocole application :
1. Une mèche de 1 g de cheveux 90 % BN de 20 cm de long, est enroulée autour d’une brosse cylindrique.pour réaliser des boucles
2. 2 g de d’une dispersion contenant le polymère à 10 % dans l’isododécane est pulvérisée sur la mèche. La mèche a été pesée avant et après application. Environ 0,5 g de solution à 10 % est déposé sur la mèche.
3. La mèche est mesurée après application et 24 h après application (Mèche laissée à température ambiante).
4. Une comparaison a été réalisée avec une mèche sur laquelle seul de l’isododécane a été pulvérisée.
1. Une mèche de 1 g de cheveux 90 % BN de 20 cm de long, est enroulée autour d’une brosse cylindrique.pour réaliser des boucles
2. 2 g de d’une dispersion contenant le polymère à 10 % dans l’isododécane est pulvérisée sur la mèche. La mèche a été pesée avant et après application. Environ 0,5 g de solution à 10 % est déposé sur la mèche.
3. La mèche est mesurée après application et 24 h après application (Mèche laissée à température ambiante).
4. Une comparaison a été réalisée avec une mèche sur laquelle seul de l’isododécane a été pulvérisée.
Résultats :
[Tableau 15] :
Conclusion :
Les dispersions huileuses comprenant l’agent stabilisant à groupe alkyle en C9-C22 permettent une corporisation de la fibre capillaire. Les boucles obtenues après traitement des fibres kératiniques avec les dispersions de l’invention sont très marquées avec des hauteurs de boucles i.e. des longueur de mèche après traitement qui est réduit de 30 à 70 %) alors que les boucles obtenues avec le corps gras liquide hydrocarboné iii) isododécane sont peu marquées avec un rayon de boucle très faible et un pas d’hélice élevé (à calculer à partir de la photo). Les exemples de l’invention gardent toute un effet de boucle très marqué même après 24 heure a contrario de la mèche traitée avec le corps gras liquide hydrocaboné iii) isododécane seul. Particulièrement l’exemple 10 de composition méthacrylate de stéaryle / acrylate de méthyle en ratio massique 5,5 / 94,5 est très intéressant car une rémanence significative de l’effet de boucle a été observée, sans noter après 24 h une différence de hauteur de mèche bouclée, ni du nombre de boucles (3). Il en est de même pour la mèche de l’exemple 8 qui même après 24 h ne perd pas de boucles (4).
Données supplémentaires : Comparaison des dispersions huileuses de l’invention avec les dispersions huileuses comparative FR 3 014 875
Une comparaison a été conduite entre une dispersion (A) d’invention et une dispersion de particules comparative selon FR 3 014 875.
L’exemple 10 de l’invention a été comparée à la dispersion huileuse de FR 3 014 875 constituée par 20 % d’acrylate d’isobornyle, 60 % d’acrylate d’éthyle, 10 % d’acrylate de méthyle et 10 % d’acide acrylique.
Il apparait que la dispersion de l’invention (exemple 10) présente une meilleure résistance au sébum par rapport à la composition comparative. Ceci a été vérifiée en faisant un test de résistance au sébum sur carte de contraste. Un développement de collant important sur FP 40 de la composition comparative témoigne également de la sensibilité au sébum de cette matière première par comparaison avec la dispersion de l’invention (exemple 10). En effet, le FP 40 contient un plastifiant mimant le sébum. L’extraction de ce plastifiant par le polymère dans le corps gras liquide hydrocarboné iii) l’isododécane permet de simuler la sensibilité au sébum du polymère.
[Tableau 16] :
Même si les brillants des dépôts après application des dispersions selon l’invention et comparative sont proches, le collant au cours du séchage est significativement inférieur pour la dispersion (A) selon l’invention (exemple 10) par rapport à la dispersion huileuse comparative.
.
.
Claims (23)
- Dispersion huileuse (A), de préférence anhydre, et comprend :
i) une ou plusieurs particule(s) comportant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :
a) les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
b) les copolymères éthyléniques de b1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C1-C4)(alkyl)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;
c) les copolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et
ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :
d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle ; et
e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle, et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C9-C22)alkyle et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) ; et
iv) éventuellement un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) choisi(s) parmi f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau et j) les filtres UV (A) et/ou (B) ainsi que m) leurs mélanges. - Dispersion huileuse (A), selon la revendication précédente dans laquelle la ou les particules i) est(sont) constituée(s) d’un cœur polymérique éthylénique issu d’homopolymères a) ou de copolymères b) ou c), tels que défini dans la revendication précédente, et ii) d’un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) en surface polymérique issu d’homopolymère d) et les copolymères e) tels que définis dans la revendication précédente.
- Dispersion huileuse (A), selon la revendication 1 ou 2, dans le ou les polymère(s) constituant les particules i) est(sont) choisi(s) parmi les homopolymères éthyléniques d’acrylate c) issus de la polymérisation de monomère identique de formule(I):
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R’ (I)
Formule(I)dans laquelle :
-Rreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et
-R’représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle. - Dispersion huileuse (A), selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le ou les polymère(s) constituant les particules i) est(sont) choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques d’acrylate b) issu de la polymérisation:
- d’au moins deux monomères différents de formule(I)telle que définie dans la revendication précédente, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et
- éventuellement d’un monomère de formule(II) H 2 C=C(R)-C(O)-O-HavecRtel que défini dans la revendication précédente, en particulier d’acide acrylique. - Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendication précédentes, dans laquelle les monomères sont choisis parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C1-C4tels que (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, ou le (méth)acrylate de tertio-butyle ; plus préférentiellement choisis parmi (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle..
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendication précédentes, dans laquelle la dispersion huileuse (A) comporte de 60 % à 98 % en poids, notamment de 75 à 96 % en monomères a) à c) par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendication précédentes dans laquelle le ou les un agents stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle ; en particulier les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C18)alkyle ; plus particulièrement les homopolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomères de formule(I)telle que définie dans la revendication 3 avec R représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et R’’ représentant un groupe (C9-C22)alkyle de préférence (C8-C18)alkyle, de préférence R’’ représente isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les agents stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi l’homopolymère de (méth)acrylate de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4; de préférence présents selon un rapport pondéral de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, isooctyle, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4 ; avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 12.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendication 1 à 6 dans laquelle le ou les un agents stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle particulièrement (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C18)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C9-C18)alkyle et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) de formule(III)et(IV):
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R’ (III)etH 2 C=C(R)-C(O)-O-R’’ (IV)
Formules(III)et(IV)dans lesquelles
-R, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle,
-R’identiques ou différents représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, et
-R’’représentant un groupe (C9-C22)alkyle, particulièrement (C10-C20)alkyle et en particulier (C2n)alkyle avec n entier = 5, 6, 7, 8, 9, ou 10, de préférence R’’ représente, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle. - Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le ou les un agents stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation d’un monomère de formule(IV)telle que définie dans la revendication précédente et deux monomères différents de formule(III)telle que définie dans la revendication précédente ; préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de 1 monomère choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de 2 monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4différents de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4 ; avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 11.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le ou les un agents stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation d’un monomère de formule(III)telle que définie dans la revendication précédente et deux monomères différents de formule(IV)telle que définie dans la revendication 9 ; préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de 2 monomères différents choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de 1 monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4supérieur à 4 ; avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 10, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5 à 8.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la dispersion huileuse (A) comporte de 2 à 40 % en poids, en particulier 4 à 25 notamment de 5,5 à 20 % en poids de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle compris dans d) ou e) avec la ou les liquides hydrocarbonés iii), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle, le rapport pondéral du ou des ii) agent(s) stabilisant(s) et i) de la ou des particule(s) de polymère(s) présent(s) dans la dispersion (A) est compris entre 0,5 et 2, de préférence 1.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle, l’ensemble ii) agent(s) stabilisant(s) + ii) particule(s) de polymère(s) présents dans la dispersion (A) comprend de 2 à 40 % en poids, notamment de 4 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 25 % en poids par rapport au poids total de la dispersion (A).
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi les hydrocarbures en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les cires non siliconées, les silicones ; en particulier le ou les corps gras liquide hydrocarbonées sont des huiles hydrocarbonées de préférence volatiles ou sont un mélange d’huiles différentes volatiles, préférentiellement choisies parmi l’isododécane et octyldodecanol.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi :
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales;
- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;
et plus particulièrement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ;
- les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C5-C60, éventuellement volatiles tels que l'isododécane, le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs'; ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ;
- les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique;
- les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et
- leurs mélanges ;
de préférence le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier volatils , plus particulièrement les huiles apolaire, plus particulièrement le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi l’isododécane et l’octyldodécanol, plus préférentiellement l’isododécane. - Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) présent(s) dans la dispersion dans une teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des corps gras liquides hydrocarbonés présentes dans la dispersion et de 0 à 40 % en poids d’huile siliconée.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les actif(s) cosmétique(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi f) les colorants, de préférence choisis parmi :
- les colorants d’oxydation qui sont généralement choisis parmi une ou plusieurs bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs agents de couplage ; particulièrement les bases d’oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d’addition correspondants éventuellement associées à des agents de couplage, on peut en particulier choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d’addition correspondants ;- les colorants directs notamment les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges. Les colorants directs peuvent être anioniques, cationiques ou neutres ; et
- les colorants naturels notamment choisis parmi l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine ainsi que les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels.
- Dispersion huileuse (A), selon une quelconque des revendications 1 à 17, dans laquelle le ou les actif(s) cosmétique(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi :
- les pigments organiques et minéraux ou inorganiques,
- les pigments à effets spéciaux tels que les pigments fluorescents, thermochromes, photochromes, les nacres, enrobés ou non enrobés, sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire, de laques, de paillettes ou leur mélanges ;
- lesdits pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant et les pigments peuvent être traités en surface par un agent organique ;
particulièrement le ou les actif(s) cosmétique(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi :
- les pigments organiques nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone ;
- les pigments organiques blancs ou colorés qui sont choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références pigment BLUE 1 LAKE Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, ou phénoliques ;
- les pigments minéraux ou pigments inorganiques choisis les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane ;
de préférence le ou les actif(s) cosmétique(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment rouge, brun ou noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, plus préférentiellement le ou les pigments utilisés sont choisis parmi les oxydes de fer rouge et les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 . - Procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, ou la peau comprenant l’application sur lesdites matières de la dispersion huileuse (A) telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes, préférentiellement après application de la dispersion (A) sur les matières kératiniques, la composition est laissée séchée sur lesdites matières kératiniques, soit à l’air libre, soit à l’aide de dispositifs chauffant utilisés en cosmétique tel qu’un sèche-cheveux
- Kit ou dispositif à plusieurs compartiments séparés comprenant :
- dans un compartiment : la dispersion (A) comprenant les ingrédients i) à iii) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 17, et
- dans un ou plusieurs compartiments distincts se répartissent les ingrédients suivants : f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau et/ou j) les filtres UV (A) et/ou (B) tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 18 ou 19. - ¨Procédé de préparation de dispersion (A) telle que définie selon une quelconque des revendications 1 à 19, comprenant les étapes suivantes :
- dans une première étape, l’agent stabilisant ii est préparé en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant d) ou e), avec v) un amorceur radicalaire, dans un solvant et en polymérisant ces monomères ;
- dans une deuxième étape, à l’agent stabilisant formé à l’étape précédente, sont ajoutés les monomères constituant le polymère des particules i) et la polymérisation de ces monomères est réalisée en présence de l’amorceur radicalaire;
étant entendu que :
- lorsque le milieu non aqueux est un corps gras liquide hydrocarboné iii) non volatile, la polymérisation peut être effectuée dans un solvant organique apolaire puis le corps gras liquide hydrocarboné non volatile est ajouté et sélectivement le solvant de synthèse peut être distillé;
- lorsque le milieu non aqueux est un corps gras liquide hydrocarboné iii) volatile, la polymérisation peut être effectuée directement dans ladite huile qui joue également le rôle de solvant de synthèse ;
- le ou les actif(s) cosmétique(s) choisi(s) iv) peu(ven)t être ajouté(s) lors de la première étape ou alors le ou lesdits actif(s) cosmétique(s) est(sont) ajouté(s) lors de la deuxième étape ou après la deuxième étape ;
- les monomères du polymère stabilisant ii), et l'amorceur radicalaire v), sont solubles dans le solvant de synthèse, et les particules de polymère obtenues y sont insolubles, en particulier le solvant est organique apolaire de préférence choisi parmi les alcanes tels que l'heptane, le cyclohexane ou l’isododécane, de préférence l’isododécane. - Utilisation d’une dispersion huileuse (A) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 19 pour le traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, les cils, les sourcils, ou la peau, de préférence pour colorer les fibres kératiniques et/ou la mise en forme des fibres kératiniques telles que les cheveux, ou pour maquiller la peau.
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