FR3087777A1 - POLYMER COMPOSITION COMPRISING DYES, METHOD FOR PREPARING SAME, USE THEREOF AND OBJECT COMPRISING SAME - Google Patents

POLYMER COMPOSITION COMPRISING DYES, METHOD FOR PREPARING SAME, USE THEREOF AND OBJECT COMPRISING SAME Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition de polymère comprenant une phase de polymère élastomère, des particules de polymère et un colorant. En particulier, la présente invention concerne une composition de polymère comprenant des particules de polymère de phase élastomère et un colorant, sont procédé de préparation et son utilisation. La présente invention concerne en outre des objets ou des articles comprenant une composition de polymère comprenant une phase de polymère élastomère, des particules de polymère et un colorant. La présente invention concerne en outre un dispositif d'éclairage ou lumineux comprenant une composition de polymère comprenant une phase de polymère élastomère, des particules de polymère et un colorant. The present invention relates to a polymer composition comprising an elastomeric polymer phase, polymer particles and a colorant. In particular, the present invention relates to a polymer composition comprising elastomeric phase polymer particles and a colorant, its method of preparation and its use. The present invention further relates to objects or articles comprising a polymer composition comprising an elastomeric polymer phase, polymer particles and a colorant. The present invention further relates to a lighting or luminous device comprising a polymer composition comprising an elastomeric polymer phase, polymer particles and a colorant.

Description

Composition de polymère comprenant des colorants, son procédé de préparation, son utilisation et objet comprenant celle-ci [Domaine de l'invention] Polymer composition comprising colorants, its method of preparation, its use and object comprising the same [Field of the invention]

[001] La présente invention concerne une composition de polymère comprenant une phase de polymère élastomère, des particules de polymère et un colorant. The present invention relates to a polymer composition comprising an elastomeric polymer phase, polymer particles and a colorant.

[2] En particulier, la présente invention concerne une composition de polymère comprenant des particules de polymère de phase 10 élastomère et un colorant, son procédé de préparation et son utilisation. [2] In particular, the present invention relates to a polymer composition comprising elastomeric phase polymer particles and a colorant, its method of preparation and its use.

[3] La présente invention concerne en outre des objets ou des articles comprenant une composition de polymère comprenant une phase de polymère élastomère, des particules de polymère et un colorant. 15 [3] The present invention further relates to objects or articles comprising a polymer composition comprising an elastomeric polymer phase, polymer particles and a colorant. 15

[004] La présente invention concerne en outre un dispositif d'éclairage ou lumineux comprenant une composition de polymère comprenant une phase de polymère élastomère, des particules de polymère et un colorant.[004] The present invention further relates to a lighting or luminous device comprising a polymer composition comprising an elastomeric polymer phase, polymer particles and a dye.

20 [Problème technique] 20 [Technical problem]

[005] Des polymères thermoplastiques, et particulièrement des polymères (méth)acryliques sont largement utilisés, comprenant des applications d'éclairage.Thermoplastic polymers, and particularly (meth) acrylic polymers are widely used, including lighting applications.

Cela est principalement dû leurs caractéristiques en tant que matériau polymère hautement transparent 25 ayant une excellente résistance au rayonnement ultraviolet et aux intempéries.This is mainly due to their characteristics as a highly transparent polymeric material having excellent resistance to ultraviolet radiation and weathering.

Ainsi, des polymères (méth)acryliques sont utilisés, par exemple, dans des lampes, des luminaires, des couvercles d'éclairage, des affichages, des étagères éclairées, des surfaces et des signaux éclairés. 30 Thus, (meth) acrylic polymers are used, for example, in lamps, fixtures, lighting covers, displays, lighted shelves, lighted surfaces and signs. 30

[006] Les applications d'éclairage ont différentes exigences concernant les polymères (méth)acryliques ou les compositions à base de polymères (méth)acryliques telles que la transmission de lumière, le pouvoir diffusant.[006] The lighting applications have different requirements concerning (meth) acrylic polymers or compositions based on (meth) acrylic polymers such as the transmission of light, the scattering power.

Ces compositions à base de polymères (méth)acryliques comprennent généralement des particules plus ou 35 moins sphériques, qui sont également des particules polymères ou d'autres particules organiques ou particules inorganiques. 2 These compositions based on (meth) acrylic polymers generally comprise more or less spherical particles, which are also polymer particles or other organic particles or inorganic particles. 2

[7] En outre, il est également d'un grand intérêt d'obtenir une composition de polymère avec un bon compromis entre les propriétés de transmission et de diffusion de lumière, le masquage de la source de lumière et que la lumière ou lumière colorée soit transmise et 5 diffusée lorsque la source de lumière est mise sous tension.[7] In addition, it is also of great interest to obtain a polymer composition with a good compromise between the properties of transmission and light scattering, the masking of the light source and that the light or colored light is transmitted and diffused when the light source is turned on.

Ce dernier point est particulièrement important pour les applications d'éclairage dans lesquelles, par exemple, il est nécessaire qu'un signe soit visible pendant la journée lorsque la source de lumière est éteinte ou n'est pas nécessairement mise sous tension ; mais 10 également pendant la nuit, ou dans la semi-obscurité, lorsque la source de lumière est mise sous tension. This last point is particularly important for lighting applications in which, for example, it is necessary that a sign be visible during the day when the light source is switched off or not necessarily switched on; but also at night, or in semi-darkness, when the light source is turned on.

[8] Ce compromis est basé sur la quantité correcte ou optimale des particules respectives dans la composition de polymère et de colorants dans la composition de polymère. 15 [8] This compromise is based on the correct or optimal amount of the respective particles in the polymer composition and colorants in the polymer composition. 15

[009] Par conséquent, il est important d'obtenir une composition de polymère qui contient des particules de polymère et des colorants qui peuvent être utilisés dans des dispositifs d'éclairage oui comprennent des LED qui peuvent masquer la source de lumière et qu'une lumière ou lumière colorée soit transmise et diffusée lorsque 20 la source de lumière est mise sous tension. [009] Therefore, it is important to obtain a polymer composition which contains polymer particles and dyes which can be used in lighting devices yes include LEDs which can mask the light source and that light or colored light is transmitted and scattered when the light source is turned on.

[010] En outre, il est d'un grand intérêt de disposer d'une composition à longue durée de vie ou d'objets qui présentent une résistance élevée aux chocs et possèdent une flexibilité accrue. 25 [010] In addition, it is of great interest to have a long-lived composition or articles which exhibit high impact resistance and possess increased flexibility. 25

[011] L'objectif de la présente invention est de décrire une composition de polymère comprenant des particules de polymère et des colorants adaptée pour des appareils d'éclairage et ayant une résistance aux chocs augmentée. [011] The objective of the present invention is to describe a polymer composition comprising polymer particles and dyes suitable for lighting fixtures and having increased impact resistance.

[12] Un objectif supplémentaire de la présente invention est de 30 fournir une composition de polymère comprenant des particules de polymère et des colorants pour des applications d'éclairage produisant un contraste d'aspect et/ou un contraste de couleur indépendant de la couleur de la source d'éclairage en utilisant la même composition de polymère, tout en ayant une résistance aux chocs 35 satisfaisante. [12] A further object of the present invention is to provide a polymer composition comprising polymer particles and colorants for lighting applications producing appearance contrast and / or color contrast independent of the color of the image. the illumination source using the same polymer composition, while having satisfactory impact resistance.

[13] Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition de polymère comprenant des particules de polymère et des colorants, la composition étant telle que, lorsqu'elle est utilisée dans une application d'éclairage et la source de lumière est allumée, un dispositif d'éclairage comprenant ladite composition peut transmettre de la lumière sur la plage totale de longueur d'onde 5 de lumière visible, tout en ayant une résistance aux chocs satisfaisante. [13] Another object of the present invention is to provide a polymer composition comprising polymer particles and colorants, the composition being such that when used in a lighting application and the light source is turned on , an illumination device comprising said composition can transmit light over the full wavelength range of visible light, while having satisfactory impact resistance.

[14] Un autre objectif supplémentaire de la présente invention est de fournir un dispositif lumineux comprenant une source de lumière et une composition de polymère comprenant des particules de polymère et des colorants telle que, lorsque la source de lumière est sous tension, celle-ci est masquée et peut transmettre de la lumière sur la plage totale de longueur d'onde de lumière visible, ayant une résistance aux chocs satisfaisante.[14] Another further object of the present invention is to provide a luminous device comprising a light source and a polymer composition comprising polymer particles and dyes such that, when the light source is energized, the latter. is masked and can transmit light over the full range of visible light wavelength, having satisfactory impact resistance.

[CONTEXTE DE L'INVENTION] [Art antérieur] [BACKGROUND OF THE INVENTION] [Prior art]

[15] La diffusion de lumière qui augmente le pouvoir de diffusion relatif et le pouvoir masquant est généralement augmenté par ajout de particules diffusantes à la composition et la résistance aux chocs est augmentée par ajout de modificateurs de résistance aux chocs, généralement par ajout de modificateurs de résistance aux chocs de type noyau-enveloppe. [15] Light scattering which increases relative scattering power and hiding power is generally increased by adding scattering particles to the composition and impact resistance is increased by adding impact resistance modifiers, usually by adding modifiers core-shell impact resistance.

[16] Le document EP1864274 décrit un dispositif d'éclairage combinant une LED et une plaque de diffusion.[16] Document EP1864274 describes a lighting device combining an LED and a diffusion plate.

Le dispositif lumineux comprend au moins une diode électroluminescente et au moins un couvercle constitué d'une matière plastique transparente dans laquelle des particules qui diffusent la lumière émise par la diode électroluminescente sont dispersées. The luminous device comprises at least one light emitting diode and at least one cover made of a transparent plastic material in which particles which scatter the light emitted by the light emitting diode are dispersed.

[17] Le document EP 1927098 décrit un dispositif d'éclairage combinant une LEU blanche et une plaque de diffusion.[17] Document EP 1927098 describes a lighting device combining a white LEU and a diffusion plate.

Le dispositif lumineux comprend au moins une diode électroluminescente blanche et au moins un couvercle constitué d'une matière plastique transparente dans laquelle des particules qui diffusent la lumière émise par la diode électroluminescente sont dispersées. The luminous device comprises at least one white light emitting diode and at least one cover made of a transparent plastic material in which particles which scatter the light emitted by the light emitting diode are dispersed.

[018] Le document US 2016/0245954 décrit un matériau de mélange de diffusion optique pour un éclairage à LEU.[018] Document US 2016/0245954 describes an optical diffusion mixing material for LEU lighting.

Le mélange de diffusion 4 comprend un mélange de particules inorganiques et de particules organiques. Diffusion mixture 4 comprises a mixture of inorganic particles and organic particles.

[19] Le document W02004/098857 décrit un procédé de moulage par injection pour la production d'articles moulés diffusant la lumière.[19] Document WO2004 / 098857 describes an injection molding process for the production of molded articles diffusing light.

5 Le matériau de moulage comprend une matrice de polyméthacrylate de méthyle et des particules de plastique sphériques ayant une taille de particule de 1 à 24 pin. The molding material comprises a matrix of polymethyl methacrylate and spherical plastic particles having a particle size of 1 to 24 µm.

[20] L'état de la technique ne décrit pas une composition de 10 polymère à résistance aux chocs modifiée comprenant des particules de polymère et un mélange de colorants simultanément.[20] The state of the art does not disclose a modified impact strength polymer composition comprising polymer particles and a mixture of dyes simultaneously.

[Brève description de l'invention] [Brief description of the invention]

[21] De manière inattendue, il a été découvert en outre qu'une 15 composition de polymère PC1 comprenant une phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C, une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible avant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, des particules de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en 20 poids compris entre 1 um et 100 um et des colorants CA1 à CAs, possède un pouvoir masquant suffisant dans des applications d'éclairage et produit une diffusion de lumière et une résistance aux chocs homogènes. [21] Unexpectedly, it has further been discovered that a PC1 polymer composition comprising a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, an elastomeric phase of macromolecular blocks of a flexible nature before a glass transition temperature below 20 ° C, PP1 polymer particles having a weight average particle diameter between 1 µm and 100 µm and CA1 to CAs dyes, have sufficient hiding power in lighting applications and produces homogeneous light scattering and impact resistance.

[22] Il a été observé en outre qu'une composition de polymère PC1 25 comprenant une phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au. moins 50 °C, une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, des particules de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 um 30 et 100 um et des colorants CA, à CAs, peut être utilisée dans des applications d'éclairage pour obtenir un pouvoir masquant suffisant et une diffusion de lumière et une résistance aux chocs homogènes.[22] It has further been observed that a PC1 polymer composition comprising a polymer phase having a glass transition temperature of at. minus 50 ° C, an elastomeric phase of macromolecular blocks of a flexible nature having a glass transition temperature of less than 20 ° C, PP1 polymer particles having a weight average particle diameter between 1 µm and 100 µm and colorants AC, to ACs, can be used in lighting applications to achieve sufficient hiding power and consistent light diffusion and impact resistance.

[Description détaillée de l'invention] [Detailed description of the invention]

[23] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition de polymère PC1 comprenant : a) une phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C, b) une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse 5 inférieure à 20 °C, c) des particules de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm, d) des colorants CAl à CAR, caractérisée en ce que le colorant est un mélange de colorants 10 CAl à CAn avec n > 1 dans la composition PC1. [23] According to a first aspect, the present invention relates to a PC1 polymer composition comprising: a) a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, b) an elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature having a glass transition temperature below 20 ° C, c) PP1 polymer particles having a weight average particle diameter between 1 µm and 100 µm, d) CA1 to CAR dyes, characterized in that the dye is a mixture of CAl to CAn dyes with n> 1 in the composition PC1.

[024] Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition de polymère PC1 comprenant : 15 a) une phase de polymère ayant. une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C, b) une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °r 20 20 c) une particule de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm, et d) des colorants CAl à CAR, caractérisée en ce que le colorant est un mélange de colorants à CA, avec n > 1 dans la composition PC1. 25 [024] According to a second aspect, the present invention relates to a process for preparing a PC1 polymer composition comprising: a) a polymer phase having. a glass transition temperature of at least 50 ° C, b) an elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature having a glass transition temperature of less than 20 ° r 20 20 c) a PP1 polymer particle having an average particle diameter by weight between 1 μm and 100 μm, and d) CAl to CAR dyes, characterized in that the dye is a mixture of CA dyes, with n> 1 in the composition PC1. 25

[025] Selon un troisième aspect, la présente invention concerne un article comprenant une composition de polymère PC1 comprenant : a) une phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C, 30 b) une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, c) des particules de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm, et 35 d) des colorants CAl à caractérisée en ce que le colorant est un mélange de colorants CA1 à CAn avec n > 1 dans la composition.[025] According to a third aspect, the present invention relates to an article comprising a PC1 polymer composition comprising: a) a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, b) an elastomeric phase of blocks macromoleculars of flexible nature having a glass transition temperature below 20 ° C, c) PP1 polymer particles having a weight average particle diameter of between 1 µm and 100 µm, and d) CAl dyes characterized in that that the dye is a mixture of CA1 to CAn dyes with n> 1 in the composition.

PC1. PC1.

[026] Selon un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition de polymère PC1 comprenant : a) une phase de polymère ayant une température de transition 5 vitreuse d'au moins 50 °C, b) une phase élastomère de séquences macromoléculalre, de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, c) des particules de polymère PP1 ayant un diamètre de 10 particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm, d) des colorants CA1 à CAn, caractérisée en ce que le colorant est un mélange de colorants CA1 à CAn avec n > 1 dans la composition PC1, pour la préparation d'articles dans des applications d'éclairage. 15 [026] According to another aspect, the present invention relates to the use of a PC1 polymer composition comprising: a) a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, b) an elastomer phase macromolecular blocks, flexible in nature having a glass transition temperature below 20 ° C, c) PP1 polymer particles having a weight average particle diameter between 1 µm and 100 µm, d) CA1 to CAn dyes , characterized in that the dye is a mixture of dyes CA1 to CAn with n> 1 in the composition PC1, for the preparation of articles in lighting applications. 15

[027] Un aspect supplémentaire de la présente invention est un dispositif d'éclairage comprenant une composition de polymère PCI comprenant : a) une phase de polymère ayant une température de transition 20 vitreuse d'au moins 50 °C, b) une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, c) des particules de polymère PP1 ayant un diamètre de 25 particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm, et d) des colorants CA1 à CAn, caractérisée en ce que le colorant est un mélange de colorants CA1 à CA, avec n > 1 dans la composition PC1, dans des applications d'éclairage. 30 [027] A further aspect of the present invention is a lighting device comprising a PCI polymer composition comprising: a) a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, b) an elastomeric phase macromolecular blocks of a flexible nature having a glass transition temperature below 20 ° C, c) PP1 polymer particles having a weight average particle diameter between 1 µm and 100 µm, and d) CA1 to CAn dyes , characterized in that the dye is a mixture of dyes CA1 to CA, with n> 1 in the composition PC1, in lighting applications. 30

[028] Le terme « phase de polymère élastomère », dans le présent contexte, désigne l'état thermodynamique du polymère au-dessus de sa température de transition vitreuse. [028] The term "elastomeric polymer phase", in the present context, denotes the thermodynamic state of the polymer above its glass transition temperature.

[029] Le terme « (méth)acrylate d'alkyle », dans le présent contexte, désigne à la fois un acrylate d'alkyle et un méthacrylate d'alkyle. [029] The term "alkyl (meth) acrylate" in the present context denotes both an alkyl acrylate and an alkyl methacrylate.

[30] Le terme « copolymère », dans le présent contexte, signifie que les polymères sont constitués d'au moins deux monomères différents. [30] The term "copolymer" in the present context means that the polymers consist of at least two different monomers.

[31] Le terme « parties », dans le présent contexte, désigne des 5 « parties en poids ». [31] The term "parts" as used herein refers to "parts by weight".

[32] Le terme « polymère thermoplastique », dans le présent contexte, désigne un polymère qui devient liquide ou devient plus liquide ou moins visqueux lorsqu'il est chauffé et qui peut prendre de nouvelles formes par application de chaleur et de pression. 10 [32] The term "thermoplastic polymer" as used herein means a polymer which becomes liquid or becomes more liquid or less viscous when heated and which can take on new forms upon application of heat and pressure. 10

[033] Le terme « PMMA », dans le présent contexte, désigne des homo- et copolymères de méthacrylate de méthyle (MMA), pour le copolymère de MMA le rapport en poids de MMA à l'intérieur du PMMA est d'au moins 50 1 en poids. [033] The term “PMMA”, in the present context, denotes homo- and copolymers of methyl methacrylate (MMA), for the MMA copolymer the ratio by weight of MMA inside the PMMA is at least. 50 1 by weight.

[34] Le terme « mélange maître », dans le présent contexte, désigne 15 une composition qui comprend un additif à une concentration élevée dans un matériau véhicule.[34] The term "masterbatch" as used herein refers to a composition which comprises an additive at a high concentration in a carrier material.

L'additif est dispersé dans le matériau véhicule. The additive is dispersed in the vehicle material.

[35] En spécifiant qu'une plage est de x à y dans la présente invention, cela signifie que les limites supérieure et inférieure 20 de cette plage sont incluses, ce qui est équivalent a au moins x et jusqu'à y. [35] By specifying that a range is from x to y in the present invention, it means that the upper and lower limits of that range are included, which is equivalent to at least x and up to y.

[36] En spécifiant qu'une plage est entre x et y dans la présente invention, cela signifie que les limites supérieure et inférieure de cette plage sont exclues, ce qui est équivalent à plus de x et 25 moins de y. [36] By specifying that a range is between x and y in the present invention, it means that the upper and lower limits of that range are excluded, which is equivalent to more than x and less than y.

[37] Le terme « transparent », dans le présent contexte, désigne un matériau polymère qui a un facteur de transmission de lumière élevée d'au moins 80 f selon l'ASTM D1003-13 pour une plaque constituée de ce matériau ayant une épaisseur de 3 mm. 30 [37] The term "transparent" in the present context means a polymeric material which has a high light transmittance of at least 80 f according to ASTM D1003-13 for a plate made of this material having a thickness. of 3 mm. 30

[038] La composition de polymère PC1 selon la présente invention comprend a) une phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C, h) une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, et c) des particules de 35 polymère PP1 avant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm et d) des colorants CAS à CAR, caractérisée en ce que le colorant est un mélange de colorants CA1 à CP, avec n > 1 o dans la composition PC1.[038] The PC1 polymer composition according to the present invention comprises a) a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, h) an elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature having a glass transition temperature below 20 ° C, and c) PP1 polymer particles before a weight average particle diameter between 1 µm and 100 µm and d) CAS to CAR dyes, characterized in that the dye is a mixture of dyes CA1 to CP, with n> 1 o in the composition PC1.

En d'autres termes, au moins deux colorants Cir, et CP_.2 différents sont présents dans la composition de polymère PC1. In other words, at least two different Cir, and CP_.2 dyes are present in the polymer composition PC1.

[039] En ce qui concerne la phase élastomère de séquences 5 macromoléculaires de nature flexible, lesdites séquences macromoléculaires ont une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C, plus préférablement inférieure à 0 °C, avantageusement inférieure à 5 °C, et plus avantageusement inférieure à -10 10 [039] With regard to the elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature, said macromolecular blocks have a glass transition temperature below 20 ° C, preferably below 10 ° C, more preferably below 0 ° C, advantageously less than 5 ° C, and more preferably less than -10 10

[040] La phase élastomère dans la composition selon la présente invention peut être une phase continue, une phase semi-continue ou une phase discontinue. [040] The elastomeric phase in the composition according to the present invention can be a continuous phase, a semi-continuous phase or a discontinuous phase.

[41] Dans un premier mode de réalisation préféré, la séquence 15 macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère fait partie d'un copolymère séquencé avec au moins un bloc ayant une température de transition vitreuse inférieure ü 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C, plus préférablement inférieure à 0 °C, avantageusement inférieure à -5 °C, et plus avantageusement 20 inférieure à -10 °C. [41] In a first preferred embodiment, the macromolecular block of flexible nature forming the elastomeric phase is part of a block copolymer with at least one block having a glass transition temperature of less than 20 ° C, preferably less than 10 ° C, more preferably less than 0 ° C, preferably less than -5 ° C, and more preferably less than -10 ° C.

[42] Le copolymère séquencé peut être choisi parmi un copolymère séquencé thermoplastique.[42] The block copolymer can be chosen from a thermoplastic block copolymer.

De préférence, le copolymère séquence thermoplastique comprend au moins un bloc qui est un bloc acrylique.Preferably, the thermoplastic block copolymer comprises at least one block which is an acrylic block.

Cela signifie qu'au moins 50 % en poids des monomères à l'intérieur 25 de ce bloc sont des monomères de (méth)acrylate d'alkyle, qui ont été polymérisés. This means that at least 50% by weight of the monomers within this block are alkyl (meth) acrylate monomers, which have been polymerized.

[43] Avantageusement, le copolymère séquencé est amorphe.[43] Advantageously, the block copolymer is amorphous.

Plus avantageusement, le copolymère séquencé ne comprend aucun bloc semicristallin ou cristallin. 30 More advantageously, the block copolymer does not include any semi-crystalline or crystalline block. 30

[044] De manière préférée entre toutes, le copolymère séquencé thermoplastique est un copolymère séquencé acrylique thermoplastique.[044] Most preferably, the thermoplastic block copolymer is a thermoplastic acrylic block copolymer.

Cela signifie qu'au moins 50 % en poids des monomères à l'intérieur du copolymère séquencé acrylique thermoplastique sont des monomères de (meth)acrylate d'alkyle, qui 35 ont été polymérisés. This means that at least 50% by weight of the monomers within the thermoplastic acrylic block copolymer are alkyl (meth) acrylate monomers, which have been polymerized.

[045] Le copolymère séquencé acrylique thermoplastique a une formule générale (A)0E dans laquelle : - n est un entier supérieur ou égal à 1, - A est : un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant un Tg supérieur à 50 00, de préférence supérieur à 80 °C, ou un polystyrène, ou un copolymère 5 acrylique/styrène ou méthacrylique/styrène ; de préférence, A est choisi parmi le méthacrylate de méthyle , le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle ou le méthacrylate d'isobprnyle ; plus préférablement, le bloc A est.[045] The thermoplastic acrylic block copolymer has a general formula (A) 0E in which: - n is an integer greater than or equal to 1, - A is: an acrylic or methacrylic homo- or copolymer having a Tg greater than 50 00, preferably above 80 ° C, or a polystyrene, or an acrylic / styrene or methacrylic / styrene copolymer; preferably, A is chosen from methyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate or isobprnyl methacrylate; more preferably, block A is.

PMMA ou PMMA modifié par 10 des comonomères acryliques ou méthacryliques ; - B est un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant un.PMMA or PMMA modified by acrylic or methacrylic comonomers; - B is an acrylic or methacrylic homo- or copolymer having a.

Tg inférieur à 20 °C, de préférence comprenant des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle (BuA), 15 l'acrylate d'éthylhexyle, le styrène (Sty) ou le méthacrylate de butyle, plus préférablement l'acrylate de butyle (BuA), lesdits monomères représentant au moins 50 5 en poids, de préférence 70 % en poids de B. Tg less than 20 ° C, preferably comprising monomers chosen from methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate (BuA), ethylhexyl acrylate, styrene (Sty) or butyl methacrylate, more preferably butyl acrylate (BuA), said monomers representing at least 50% by weight, preferably 70% by weight of B.

[046] Avantageusement, le copolymère séquence est amorphe. 20 [046] Advantageously, the block copolymer is amorphous. 20

[047] De préférence, dans le bloc A, le monomère est choisi parmi le méthacrylate de méthyle (MMA), le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate d'isobornyle, le styrène (Sty) ou l'alpha-méthylstyrène, ou des mélanges de ceux-ci.[047] Preferably, in block A, the monomer is chosen from methyl methacrylate (MMA), phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate, styrene (Sty) or alpha- methylstyrene, or mixtures thereof.

Plus préférablement, le bloc A est PMMA ou PMMA copolymérise avec des 25 comonomères acryliques ou méthacryliques ou du polystyrène (PS) ou du polystyrène (PS) modifié par des comonomères styréniques. More preferably, block A is PMMA or PMMA copolymerized with acrylic or methacrylic comonomers or polystyrene (PS) or polystyrene (PS) modified with styrene comonomers.

[48] De préférence, le bloc B comprend des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle (BuA), l'acrylate d'éthylhexyle ou le méthacrylate de butyle 30 et des mélanges de ceux-ci, plus préférablement l'acrylate de butyle, lesdits monomères comprenant au moins 50 en poids, de préférence 70 en poids de bloc B. [48] Preferably, block B comprises monomers selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate (BuA), ethylhexyl acrylate or butyl methacrylate and mixtures thereof, more preferably butyl acrylate, said monomers comprising at least 50 by weight, preferably 70 by weight of block B.

[49] En outre, les blocs A et/ou B peuvent comprendre d'autres comonomères acryliques ou méthacryliques comportant différents 35 groupes fonctionnels chimiques connus de l'homme du métier, par exemple des groupes fonctionnels d'acide, amide, amine, hydroxyle, 10 époxy ou alcoxy.[49] In addition, blocks A and / or B can comprise other acrylic or methacrylic comonomers having different chemical functional groups known to those skilled in the art, for example acid, amide, amine, hydroxyl functional groups. , Epoxy or alkoxy.

Le bloc A peut incorporer des groupes, tels que l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, afin d'augmenter la stabilité à la température de celui-ci. Block A can incorporate groups, such as acrylic acid or methacrylic acid, in order to increase the temperature stability thereof.

[50] Des comonomères tels que le styrène peuvent également être 5 incorporés dans le bloc B afin de décaler l'indice de réfraction par rapport au bloc A. [50] Comonomers such as styrene can also be incorporated into block B in order to shift the refractive index from block A.

[51] De préférence, ledit copolymère séquencé acrylique thermoplastique a une structure choisie parmi : ABA, AB, A3B et A.B. [51] Preferably, said thermoplastic acrylic block copolymer has a structure selected from: ABA, AB, A3B and A.B.

[52] Le copolymère séquencé acrylique thermoplastique, par 10 exemple, peut être l'un des copolymères tribiocs suivants : pMMApBuA-pMMA, p(MMAcoMAA)-pBuA-p(MMAcoMAA), p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)- p(MMAcoMAA) et p(MMAcoAA)-pBuA-p(MMAcoAA).[52] The thermoplastic acrylic block copolymer, for example, can be any of the following tribioc copolymers: pMMApBuA-pMMA, p (MMAcoMAA) -pBuA-p (MMAcoMAA), p (MMAcoMAA) -p (BuAcoSty) - p (MMAcoMAA) and p (MMAcoAA) -pBuA-p (MMAcoAA).

Dans un premier mode de réalisation préféré, le copolymère séquencé (méth)acryligue MEC est p(MMAcc,MAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA).In a first preferred embodiment, the MEC (meth) acrylic block copolymer is p (MMAcc, MAA) -p (BuAcoSty) -p (MMAcoMAA).

Dans un deuxième mode de 15 réalisation préféré, le copolymère séquencé est de type MAM (PMMApBuA-PMMA). In a second preferred embodiment, the block copolymer is of the MAM type (PMMApBuA-PMMA).

[53] Il est connu de l'homme du métier que les polymères de type PMMA peuvent comprendre de faibles quantités de comonomére d'acrylate afin d'améliorer la stabilité à la température de ceux- 20 ci.[53] It is known to those skilled in the art that PMMA type polymers can comprise small amounts of acrylate comonomer in order to improve the temperature stability thereof.

Faible signifie moins de 9 en poids, de préférence moins de 7 5 en poids et plus préférablement moins de 6 5, en poids du polymère. Low means less than 9 by weight, preferably less than 75 by weight and more preferably less than 65, by weight of the polymer.

[54] Le bloc B représente de 10 5 à 85 %, de préférence de 15 1 à 80 du poids total du copolymère séquencé. 25 [54] Block B represents from 10 5 to 85%, preferably from 15 1 to 80, of the total weight of the block copolymer. 25

[055] Le bloc B a une masse molaire moyenne en poids comprise entre 10 000 g/mol et 500 000 g/mol, de préférence entre 20 000 g/mol à 300 000 g/mol.[055] Block B has an average molar mass by weight of between 10,000 g / mol and 500,000 g / mol, preferably between 20,000 g / mol to 300,000 g / mol.

La masse molaire moyenne en poids peut être mesurée par chromatographie d'exclusion (SEC). The weight average molar mass can be measured by size exclusion chromatography (SEC).

[56] Les copolymères séquences participant à la composition de la 30 matrice peuvent être obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée (CRP) ou par polymérisation anionique ; le procédé le plus adapté selon le type de copolymère devant être fabriqué sera choisi. [56] The block copolymers participating in the composition of the matrix can be obtained by controlled radical polymerization (CRP) or by anionic polymerization; the most suitable process according to the type of copolymer to be manufactured will be chosen.

[57] De préférence, ce sera la CRP, en particulier en présence de nitrcxydes, pour les copolymères séquences (méth)acryliques de type 35 (A)flE et la polymérisation radicalaire anionique ou de type nitroxyde, pour les structures de type ABA, telles que le copolymère tribloc MAM.[57] Preferably, it will be CRP, in particular in the presence of nitrcxides, for (meth) acrylic block copolymers of type 35 (A) flE and anionic radical polymerization or of nitroxide type, for structures of ABA type, such as MAM triblock copolymer.

La polymérisation radicalaire contrôlée est décrite dans le document pour obtenir des copolymeres séquences, c'est-à-dire, la demande de brevet international WO 2003/062293. Controlled radical polymerization is described in the document for obtaining block copolymers, that is to say, international patent application WO 2003/062293.

[58] Dans ce premier mode de réalisation préféré, la phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 5 50 °C peut être le bloc A du copolymère séquence acrylique thermoplastique comme décrit précédemment ou un autre polymère thermoplastique P1 ou un mélange des deux. [58] In this first preferred embodiment, the polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C may be block A of the thermoplastic acrylic block copolymer as described above or another thermoplastic polymer P1 or a mix of the two.

[59] Le polymère thermoplastique Pl est choisi parmi le polv(téréphtalate d'éthylène) (PET), le poly(méthacrylate de 10 méthyle) (PMMA), le polycarbonate (PC), le poly(fluorure de vinylidène (PVDE), le poly(éthvlène-acétate de vinyle) (PEVA) ou une polyoléfine greffée par polyamide. [59] The thermoplastic polymer Pl is chosen from polv (ethylene terephthalate) (PET), poly (methyl methacrylate) (PMMA), polycarbonate (PC), poly (vinylidene fluoride (PVDE), poly (ethylene vinyl acetate) (PEVA) or a polyolefin grafted with polyamide.

[60] De préférence, le polymère thermoplastique Pl est choisi parmi un homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle AP1. 15 [60] Preferably, the thermoplastic polymer Pl is chosen from a homo- or copolymer of methyl methacrylate AP1. 15

[061] Le polymère thermoplastique Pl peut être réticulé ou non. [061] The thermoplastic polymer Pl may or may not be crosslinked.

[62] Dans un deuxième mode de réalisation préféré, la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère fait partie d'un réseau de polymère.[62] In a second preferred embodiment, the macromolecular sequence of flexible nature forming the elastomeric phase forms part of a polymer network.

Le réseau est réticulé, de préférence 20 dans la partie du réseau qui n'est pas la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère. The network is crosslinked, preferably in the part of the network which is not the macromolecular sequence of flexible nature forming the elastomeric phase.

[63] De préférence, la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère qui fait partie d'un réseau de polymère représente entre I % en poids et 30 en poids du réseau 25 de polymère comprenant la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère et les autres chaînes de polymère et agents de réticulation constituant le réseau. [63] Preferably, the macromolecular block of flexible nature forming the elastomeric phase which is part of a polymer network represents between 1% by weight and 30 by weight of the polymer network comprising the macromolecular block of flexible nature forming the phase. elastomer and the other polymer chains and crosslinking agents constituting the network.

[64] De préférence, la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère, qui fait partie d'un réseau 30 de polymère, est une séquence acrylique thermoplastique.[64] Preferably, the macromolecular block of flexible nature forming the elastomeric phase, which is part of a polymer network, is a thermoplastic acrylic block.

Cela signifie qu'au moins 50 x en poids des monomères à l'intérieur de la séquence acrylique thermoplastique sont des monomères de (méth)acrylate d'alkyle. This means that at least 50 x by weight of the monomers within the thermoplastic acrylic block are alkyl (meth) acrylate monomers.

[65] Les monomères de (meth)acrylate d'alkyle de la séquence 35 macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère ayant un Tg inférieur à 20 °C, qui fait partie d'un réseau de polymère, comprennent des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle (BuA), l'acrylate de 2-éthylhexyle, le styrène ou le méthacrylate de butyle, ou des mélanges de ceux-ci.[65] The macromolecular block alkyl (meth) acrylate monomers of flexible nature forming the elastomeric phase having a Tg below 20 ° C, which is part of a polymer network, include monomers selected from: Methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate (BuA), 2-ethylhexyl acrylate, styrene or butyl methacrylate, or mixtures thereof.

Plus préférablement, l'acrylate de butyle constituent au moins 50 en poids, de préférence 70 i en poids 5 desdits monomères de la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère ayant un Tg inférieur à 20 °C, qui fait partie d'un réseau de polymère. More preferably, the butyl acrylate constitutes at least 50 by weight, preferably 70% by weight of said monomers of the macromolecular block of flexible nature forming the elastomeric phase having a Tg of less than 20 ° C, which is part of a polymer network.

[66] Dans ce deuxième mode de réalisation préféré, la phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 10 50 °C fait également partie du réseau. [66] In this second preferred embodiment, the polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C is also part of the network.

[67] S'il est réticulé, le rapport de la réticulation est suffisamment faible, de sorte que la composition selon la présente invention puisse encore être thermoformée. 15 [67] If it is crosslinked, the crosslinking ratio is low enough, so that the composition according to the present invention can still be thermoformed. 15

[068] En ce qui concerne les particules de polymère PP1, celles-ci ont un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 um, de préférence un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 um et 90 pm, plus préférablement entre I um et 80 pm, avantageusement entre 1 pm et 70 pm et de manière préférée entre 20 toutes entre 1 pm et 60 pis. [068] As to the PP1 polymer particles, these have a weight average particle diameter of between 1 µm and 100 µm, preferably a weight average particle diameter of between 1 µm and 90 µm, more preferably between 1 µm and 80 µm, more preferably between 1 µm and 70 µm, and most preferably between 1 µm and 60 µm.

[69] La particule de polymère PP1 peut également être un mélange de différents types de particules.[69] The PP1 polymer particle can also be a mixture of different types of particles.

Il peut s'agir de particules de la même nature chimique ayant un diamètre de particule moyen en poids différent, dans la mesure où elles sont toutes deux dans l'intervalle 25 entre 1 pm et 100 pm de diamètre de particule moyen en poids.They can be particles of the same chemical nature having a different weight average particle diameter, as long as they are both in the range between 1 µm and 100 µm in weight average particle diameter.

Ou bien elles peuvent être des particules de nature chimique différente ayant un diamètre de particule moyen en poids identique ou différent, dans la mesure où elles sont toutes deux dans l'intervalle entre 1 pm et 100 pm de diamètre de particule moyen en poids. 30 Or they may be particles of a different chemical nature having the same or different weight average particle diameter, as long as they are both in the range between 1 µm and 100 µm in weight average particle diameter. 30

[70] En ce qui concerne les particules de polymère PP1, celles-ci peuvent être choisies parmi des particules de silicone, des particules (néth)arryliques, des particules styréniques et des mélanges de celles-ci.[70] As regards the particles of polymer PP1, these can be chosen from silicone particles, (neth) arrylic particles, styrenic particles and mixtures thereof.

Les particules peuvent être réticulées ou 35 partiellement réticulées.The particles can be crosslinked or partially crosslinked.

Les particules de polymère FPI_ peuvent être des mélanges de différents types de particules. The FPI_ polymer particles can be mixtures of different types of particles.

[071] Dans un mode de réalisation spécifique, les particules de polymère PP1 ont un degré de gonflement limité dans des solvants organiques.[071] In a specific embodiment, the particles of polymer PP1 have a limited degree of swelling in organic solvents.

Un exemple de solvant organique est l'acétone ou un monomère (méth)acrylique tel que le méthacrylate de méthyle.An example of an organic solvent is acetone or a (meth) acrylic monomer such as methyl methacrylate.

Le 5 terme « degré de gonflement », dans le contexte de la présente invention, désigne la capacité d'une particule immergée dans un solvant à changer de volume.The term "degree of swelling" in the context of the present invention refers to the ability of a particle submerged in a solvent to change in volume.

Un degré de gonflement égal à 0 1. signifie que le diamètre de particule reste inchangé.A degree of swelling equal to 0 1. means that the particle diameter remains unchanged.

Un degré de gonflement supérieur à 0 % indique une dilatation de volume de la 10 particule et un degré de gonflement inférieur à 0 % indique une contraction de volume de la particule.A degree of swelling greater than 0% indicates volume expansion of the particle and a degree of swelling less than 0% indicates volume contraction of the particle.

Un degré de gonflement de 100 1 signifie que la particule a augmenté son volume d'un facteur de 2, ce qui correspond à une augmentation du diamètre de la particule d'un facteur de J2.A degree of swelling of 100 1 means that the particle has increased its volume by a factor of 2, which corresponds to an increase in the diameter of the particle by a factor of J2.

Un degré de aonflement de 501 signifie 15 que la particule a augmenté son volume d'un facteur de 1,5, ce qui correspond à une augmentation du diamètre de la particule d'un facteur de J1.5 A degree of swelling of 501 means that the particle has increased its volume by a factor of 1.5, which corresponds to an increase in the diameter of the particle by a factor of J1.5.

[72] Dans la présente invention, le degré de aonflement des particules de polymère PP1 dans l'acétone ou un monomère 20 (méth)acrylique doit être inférieur à 100 1, de préférence inférieur à 50 % et avantageusement inférieur à 20 0. [72] In the present invention, the degree of swelling of the particles of polymer PP1 in acetone or a (meth) acrylic monomer should be less than 100 1, preferably less than 50% and advantageously less than 20 0.

[73] En ce qui concerne la particule de polymère de silicone en tant que particules de polymère PP1, celle-ci a un diamètre de 25 particule moyen en poids compris entre 1 um et 20 pm.[73] As to the silicone polymer particle as the PP1 polymer particles, this has a weight average particle diameter of between 1 µm and 20 µm.

Dans un premier mode de réalisation préféré, les particules de silicone PP1 comprennent des chaînes de polysiloxanes ayant une chaîne de squelette silicone-oxygène. In a first preferred embodiment, the PP1 silicone particles comprise polysiloxane chains having a silicone-oxygen backbone chain.

[74] La particule de polymère de silicone PP1 possède un indice de 30 réfraction compris entre 1,30 et. 1,45, de préférence entre 1,35 et 1,45, avantageusement entre 1,36 et 1,44. [74] The PP1 silicone polymer particle has a refractive index of between 1.30 and. 1.45, preferably between 1.35 and 1.45, advantageously between 1.36 and 1.44.

[75] Dans un premier mode de réalisation préféré, le diamètre de particule moyen en poids de la particule de polymère de silicone PP1 est de préférence compris entre 1 pm et 15 pm, plus 35 préférablement entre 1 um et 8 um, encore plus préférablement entre 1 pm et 7 pm, encore plus préférablement entre 1 pm et 5 pm, avantageusement entre 1 um et 5 pm et plus avantageusement entre 1 pm et 4 pm. [75] In a first preferred embodiment, the weight average particle diameter of the PP1 silicone polymer particle is preferably between 1 µm and 15 µm, more preferably between 1 µm and 8 µm, still more preferably. between 1 µm and 7 µm, even more preferably between 1 µm and 5 µm, preferably between 1 µm and 5 µm and more preferably between 1 µm and 4 µm.

[76] La masse volumique apparente d'une poudre de la particule de polymère de silicone PP1 est comprise entre 0,1 g/ml et 0,5 g/ml, 5 de préférence entre 0,15 et 0,47 g/ml. [76] The bulk density of a powder of the PP1 silicone polymer particle is between 0.1 g / ml and 0.5 g / ml, preferably between 0.15 and 0.47 g / ml. .

[77] La particule de polymère de silicone PPI peut, par exemple, être préparée selon US 2008/124549. [77] The PPI silicone polymer particle can, for example, be prepared according to US 2008/124549.

[78] La particule de polymère de silicone peut également être un mélange de deux particules de silicone différentes ou plus PPla, 10 PP1P...., dans la mesure où toutes les particules de silicone présentent les caractéristiques précédemment mentionnées. [78] The silicone polymer particle can also be a mixture of two or more different silicone particles PPla, PP1P ...., as long as all the silicone particles exhibit the previously mentioned characteristics.

[79] En ce qui concerne les particules de polymère (méth)acrylique en tant que particules de polymère PP1, celles-ci ayant un diamètre 15 de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm, celles-ci comprennent au moins 50 1, en poids de monomères provenant de monomères acryliques et/ou méthacryliques dans les chaînes de polymère de la particule de polymère PP2. [79] Regarding the (meth) acrylic polymer particles as the PP1 polymer particles, these having a weight average particle diameter of between 1 µm and 100 µm, these include at least 50 µm. 1, by weight of monomers derived from acrylic and / or methacrylic monomers in the polymer chains of the polymer particle PP2.

[80] Dans un premier mode de réalisation préféré, la particule de 20 polymère (méth)acrylique PP1 est un homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) qui comprend au moins 50 1, de préférence au moins 60 1, avantageusement au moins 65 1 et plus avantageusement au moins 70 '1 en poids de méthacrylate de méthyle. [80] In a first preferred embodiment, the particle of (meth) acrylic polymer PP1 is a homo- or copolymer of methyl methacrylate (MMA) which comprises at least 50 l, preferably at least 60 l, advantageously at least. minus 65 L and more preferably at least 70% by weight of methyl methacrylate.

[81] Le diamètre de particule moyen en poids de la particule de 25 polymère (méth)acrylique PP1 est de préférence compris entre 1 pm et 90 pm, plus préférablement entre 2 pm et 80 pm et avantageusement entre 2 pm et 60 pm. [81] The weight average particle diameter of the (meth) acrylic polymer particle PP1 is preferably between 1 µm and 90 µm, more preferably between 2 µm and 80 µm, and more preferably between 2 µm and 60 µm.

[82] De préférence, la particule de polymère (méth)acrylique PP1 est réticulée.[82] Preferably, the (meth) acrylic polymer particle PP1 is crosslinked.

Le rapport en poids de l'agent de réticulation dans 30 la particule (méth)acrylique PP1 est inférieur à 10 5 en poids.The weight ratio of the crosslinking agent in the (meth) acrylic particle PP1 is less than 10% by weight.

L'agent de réticulation est de préférence choisi parmi un composé organique ayant au moins une fonction acrylique ou méthacrylique et une deuxième double liaison qui peut également être polymérisée The crosslinking agent is preferably chosen from an organic compound having at least one acrylic or methacrylic function and a second double bond which can also be polymerized.

[83] La particule de polymère (méth)acrylique PP1 possède un indice 35 de réfraction compris entre 1,49 et 1,56, de préférence entre 1,50 et 1,55. 15 [83] The (meth) acrylic polymer particle PP1 has a refractive index of between 1.49 and 1.56, preferably between 1.50 and 1.55. 15

[84] La particule de polymère (méth)acrvlique PP1 peut être préparée par polymérisation en suspension. [84] The (meth) acrylic polymer particle PP1 can be prepared by suspension polymerization.

[85] La particule de polymère (méth)acrvlique peut également être un mélange de deux particules (méth)acryliques différentes ou plus, 5 PPla, PPlb..., dans la mesure où toutes les particules présentent les caractéristiques précédemment mentionnées. [85] The (meth) acrylic polymer particle can also be a mixture of two or more different (meth) acrylic particles, PPla, PPlb ..., insofar as all the particles have the characteristics mentioned above.

[86] En ce qui concerne les colorants CA, ceux-ci peuvent être un pigment ou un colorant ou un mélange de pigments et de colorants.[86] As regards the CA dyes, these can be a pigment or a dye or a mixture of pigments and dyes.

10 Le pigment peut être un pigment inorganique cu un pigment organique. The pigment can be an inorganic pigment or an organic pigment.

[87] Dans un premier mode de réalisation préféré, les colorants CA sont un mélange de pigments et de colorants. [87] In a first preferred embodiment, the CA dyes are a mixture of pigments and dyes.

[88] Dans un deuxième mode de réalisation préféré, les colorants CA sont un mélange de colorants. 15 [88] In a second preferred embodiment, the CA dyes are a mixture of dyes. 15

[089] Dans un troisième mode de réalisation préféré, les colorants CA sont un mélange de pigments. [089] In a third preferred embodiment, the CA dyes are a mixture of pigments.

[90] Les colorants CA sont un mélange de colorants CA, à CA, avec n > 1.[90] CA dyes are a mixture of CA, to CA dyes with n> 1.

De préférence, la valeur n est 1 < n < 10 et, plus préférablement, 1 < n < 9.Preferably, the value n is 1 <n <10 and, more preferably, 1 <n <9.

Plus préférablement, n est un entier 20 naturel. More preferably, n is a natural integer.

[91] Les colorants CA, à CA' sont choisis de sorte qu'un colorant CA, soit rouge ou jaune ou orange ou vert ou bleu ou violet, et que l'autre colorant soit rouge ou jaune ou orange ou vert ou bleu ou violet, mais ait une couleur différente du colorant CA' ; et qu'il 25 soit encore possible qu'un autre colorant CA2 soit rouge ou jaune ou orange ou vert ou bleu ou violet, mais ait une couleur différente des colorants CA et CA2 ; et ainsi de suite, jusqu'au colorant C. [91] The CA, CA 'dyes are chosen so that one CA dye is red or yellow or orange or green or blue or purple, and the other dye is red or yellow or orange or green or blue or purple, but has a different color from the CA 'dye; and that it is still possible that another CA2 dye is red or yellow or orange or green or blue or purple, but has a color different from the dyes CA and CA2; and so on, up to dye C.

[92] Le mélange de colorants CA, à CA' confère, de préférence, une couleur grise.[92] The mixture of CA, to CA 'dyes preferably gives a gray color.

Le mélange de colorants CA, à CAn présente, de 30 préférence, les valeurs suivantes 20 < L* < 80, -20 < a* < 20, 20 < b* < 20, plus préférablement 30 < L* < 70, -10 < a* < 10, 10 < b* < 10, encore plus préférablement 30 < L* < 70, -5 < a* < ' -5 < b* < 5. The mixture of CA, to CAn dyes preferably has the following values 20 <L * <80, -20 <a * <20, 20 <b * <20, more preferably 30 <L * <70, -10 <a * <10, 10 <b * <10, even more preferably 30 <L * <70, -5 <a * <'-5 <b * <5.

[93] Les trois valeurs L*, a*, b* sont utilisées pour caractériser 35 la couleur principale dans le système GIFLAS. désigne la luminosité et s'étend de 0 (noir) à 100 (blanc).[93] The three values L *, a *, b * are used to characterize the main color in the GIFLAS system. denotes the brightness and ranges from 0 (black) to 100 (white).

La valeur a* mesure le rouge et le vert de la couleur : les couleurs tendant vers le 16 vert ont une valeur a* négative, tandis que celles tendant vers le rouge ont une valeur a* positive.The a * value measures the red and green of the color: colors tending towards green have a negative a * value, while those tending towards red have a positive a * value.

La valeur b* mesure le bleu et le jaune de la couleur : les couleurs tendant vers le jaune ont une valeur b* positive, tandis que celles tendant vers le bleu ont une 5 valeur b* négative.The b * value measures the blue and yellow of the color: the colors tending towards yellow have a positive b * value, while those tending towards blue have a negative b * value.

Les valeurs L*, a* et b* sont mesurées au moyen d'un colorimètre spectral (en particulier selon la norme ASTM E 308). The L *, a * and b * values are measured using a spectral colorimeter (in particular according to the ASTM E 308 standard).

[94] Le mélange de colorants CA1 à CA, est choisi de sorte que, lorsqu'il est mélangé avec un matériau transparent en tant que, par 10 exemple, le polymère Pl mentionné précédemment, une plaque constituée de matériau transparent avec des colorants absorbe d'une façon homogène sur la totalité du spectre de lumière visible entre 400 nm et ;00 nm.[94] The mixture of dyes CA1 to CA, is chosen so that when mixed with a transparent material such as, for example, the polymer P1 mentioned above, a plate made of transparent material with dyes absorbs. homogeneously over the entire visible light spectrum between 400 nm and 00 nm.

Homogène signifie que la variation de la transmission de lumière est faible et varie uniauement dans un 15 intervalle de moins de 30 % de valeur. absolue.Homogeneous means that the variation in light transmission is small and varies only within an interval of less than 30% of value. absolute.

De préférence, cette variation est inférieure à 25 % et avantageusement inférieure à 20 E.Preferably, this variation is less than 25% and advantageously less than 20 E.

Cela est décrit sur la figure 1, pour l'exemple de polymère (méth)acrylique API.This is described in Figure 1, for the example of API (meth) acrylic polymer.

La valeur la plus élevée est 19 2, la valeur la plus faible est 9 %, ce qui conduit à une variation de 10 % de 20 la valeur absolue de transmission de lumière. The higher value is 19 2, the lower value is 9%, which leads to a 10% change in the absolute value of light transmission.

[95] De préférence, la transmission de lumière est comprise entre c: et 40 %, plus préférablement entre 10 4 et 30 dans un intervalle de longueur d'onde de 400 nm à 700 nm pour une plaque de polymère (méth)acrylique AP1 ayant 2 mm d'épaisseur comprenant les 25 colorants cA, à CA, [95] Preferably, the light transmission is between c: and 40%, more preferably between 10 4 and 30 in a wavelength range of 400 nm to 700 nm for a plate of (meth) acrylic polymer AP1 having a thickness of 2 mm including the 25 dyes cA, à CA,

[96] Des colorants pour des polymères sont connus et peuvent être, par exemple, choisis parmi les gammes de produits des entreprises Lanxess, Clariant, Synthesia ou BASE pour les pigments et les colorants.[96] Dyes for polymers are known and can be, for example, chosen from the product lines of the companies Lanxess, Clariant, Synthesia or BASE for pigments and dyes.

Ils comprennent les colorants MACROLEX9 de Lanxess tels 30 que Jaune 6G Gran, Jaune 3G Gran, Jaune Gran, Jaune E2R.They include Lanxess MACROLEX9 dyes such as Yellow 6G Gran, Yellow 3G Gran, Yellow Gran, Yellow E2R.

Gran, Orange 3G Gran, Orange R Gran, Rouge E2G Gran, Rouge A, Rouge EG Gran, Rouge B, Rouge 5B Gran, Violet, 3R Gran, Violet E Gran, Bleu 3R, Bleu RR Gran, Vert 5B Gran et Vert G.Gran, Orange 3G Gran, Orange R Gran, Red E2G Gran, Red A, Red EG Gran, Red B, Red 5B Gran, Violet, 3R Gran, Violet E Gran, Blue 3R, Blue RR Gran, Green 5B Gran and Green G .

Ils comprennent en outre les colorants Solvaperm® et les colorants polymères Polysynthren de Clariant tels que Jaune 3G, Jaune 2G, Orange 3G, Rouge 2G, Rouge G, ROUGE PIFS, ROUGE BB, Rouge Violet R, Violet RSB, Bleu 2B, Vert, 17 GSB, Vert G, Jaune GG, Jaune NG, Rouge GFP, Violet G, Bleu R, Bleu RLS, Brun 3RL et Brun R. They further include Solvaperm® dyes and Polysynthren polymer dyes from Clariant such as Yellow 3G, Yellow 2G, Orange 3G, Red 2G, Red G, RED PIFS, RED BB, Red Violet R, Violet RSB, Blue 2B, Green, 17 GSB, Green G, Yellow GG, Yellow NG, Red GFP, Violet G, Blue R, Blue RLS, Brown 3RL and Brown R.

[97] Les colorants sont, par exemple, des dérivés de méthane, pyrazolone, quinophtalone, périnone, azo, anthraquinone, 5 coumarine. [97] The dyes are, for example, derivatives of methane, pyrazolone, quinophthalone, perinone, azo, anthraquinone, coumarin.

[98] Les colorants peuvent être, par exemple : 2,4-dihydro-5-méthy1-2-phény1-4-(phénylazo)-3H-pvrazol-3-one, numéro CAS[4314-14-1] ; 12H-phtalopérin-12-one, numéro CAS [6925-69-5] ; 10 8,9,10,11-tetrachloro-12H-phtalopérin-l2-one, numéro CAS [20749-68-2] ; 3-hydroxy-N-(o-toly1)-4-[(2,4,5- trichlorophényi)azo]naphtalène-2-carboxamide, numéro CAS [6535-46-2] 15 1,4-diamino-2,3-diphénoxyanthraquinone, numéro CAS [6408-72- 6] ; 1-hydroxy-4-(p-tolylamino)anthra ène-9,10-dione, numéro CAS [81-48-3] ; 1,4-bis(2,4,6-triméthvianilinc)-9,10-anthraquinone, numéro 20 CAS [116-75-6] ; 1,4-bis(p-tolvlamino)anthraquinone [128-80-3]. [98] The dyes can be, for example: 2,4-dihydro-5-methyl-2-phenyl-4- (phenylazo) -3H-pvrazol-3-one, CAS number [4314-14-1]; 12H-phthaloperin-12-one, CAS number [6925-69-5]; 8,9,10,11-tetrachloro-12H-phthaloperin-12-one, CAS number [20749-68-2]; 3-hydroxy-N- (o-toly1) -4 - [(2,4,5- trichlorophényi) azo] naphthalene-2-carboxamide, CAS number [6535-46-2] 15 1,4-diamino-2, 3-diphenoxyanthraquinone, CAS number [6408-72-6]; 1-hydroxy-4- (p-tolylamino) anthra ene-9,10-dione, CAS number [81-48-3]; 1,4-bis (2,4,6-trimethvianilinc) -9,10-anthraquinone, CAS number [116-75-6]; 1,4-bis (p-tolvlamino) anthraquinone [128-80-3].

[99] La quantité des colorants CA-E à CA, dans la composition de polymère PCI, est comprise entre 10 ppm en poids et 10 000 ppm en poids par rapport au polymère Pl, de préférence entre 20 ppm en 25 poids et 8000 ppm en poids, plus préférablement entre 50 ppm en poids et 5000 ppm en poids.[99] The amount of the CA-E to CA dyes in the PCI polymer composition is between 10 ppm by weight and 10,000 ppm by weight relative to the polymer P1, preferably between 20 ppm by weight and 8000 ppm. by weight, more preferably between 50 ppm by weight and 5000 ppm by weight.

La quantité des colorants respectifs est choisie de sorte que le mélange de colorants CA1 à CAr ait, de préférence, une couleur grise, comme défini précédemment, et que, lorsque le mélange de colorants CA; à CA, est mélangé avec un matériau 30 transparent tel que le polymère Pl, une plaque constituée d'un matériau transparent avec des colorants absorbe de façon homogène sur la totalité du spectre de lumière visible entre 400 nm et 700 nm, également conne défini précédemment. The amount of the respective dyes is chosen so that the mixture of dyes CA1 to CAr preferably has a gray color, as defined above, and that, when the mixture of dyes CA; at CA, is mixed with a transparent material such as the polymer P1, a plate made of a transparent material with dyes absorbs homogeneously over the entire visible light spectrum between 400 nm and 700 nm, also as defined above .

[0100] La quantité du colorant est choisie en fonction de son 35 intensité de couleur relative (teinture).[0100] The amount of the dye is chosen depending on its relative color intensity (dye).

Cette valeur peut être trouvée dans des brochures commerciales ou des fiches techniques (selon PIN 53235 et exprimé dans 301/3 - nuance réduite à la profondeur standard internationale 1/3). This value can be found in commercial brochures or technical data sheets (according to PIN 53235 and expressed in 301/3 - shade reduced to the international standard depth 1/3).

[0101] Selon une variante, la composition de polymère PC1 comprend 5 au moins un colorant supplémentaire CB, qui est différent de tous les colorants CA, à CAndéjà présents dans la composition de polymère PCI. [0101] According to a variant, the polymer composition PC1 comprises at least one additional dye CB, which is different from all the dyes CA, to CAnd already present in the polymer composition PCI.

[0102] En ce qui concerne les colorants CB, de la variante de la composition de polymère PC1, ceux-ci peuvent être un pigment ou un 10 colorant ou un mélange de pigments et de colorants.[0102] With regard to the CB dyes, of the variant of the polymer composition PC1, these can be a pigment or a dye or a mixture of pigments and dyes.

Le pigment peut être un pigment inorganique ou un pigment organique.The pigment can be an inorganic pigment or an organic pigment.

Le colorant CB peut être choisi parmi les mêmes colorants que les colorants CA, à CA, 15 The CB dye can be chosen from the same dyes as the CA, to CA, 15 dyes.

[0103] La phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, constitue au moins 1 3 en poids de la composition, de préférence au moins 2 % en poids, et plus préférablement au moins 5 +, en poids, sur la base des trois composés a), b), c) et d). 20 The elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature having a glass transition temperature of less than 20 ° C, constitutes at least 1 3 by weight of the composition, preferably at least 2% by weight, and more preferably at least 5. +, by weight, on the basis of the three compounds a), b), c) and d). 20

[0104] La composition selon la présente invention peut facultativement comprendre en outre des absorbeurs UV, des stabilisants UV, des inhibiteurs de radicaux. [0104] The composition according to the present invention may optionally further comprise UV absorbers, UV stabilizers, radical inhibitors.

[0105] Dans un premier mode de réalisation préféré, la composition de polymère PC1 selon la présente invention comprenant la phase de 25 polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C, la phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, les particules de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm et les colorants CA1 à 30 CAR, comme décrite précédemment, est sous la forme d'une plaque, qui peut être simple ou légèrement fléchie ou courbée. [0105] In a first preferred embodiment, the PC1 polymer composition according to the present invention comprising the polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, the elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature having a glass transition temperature of less than 20 ° C, the PP1 polymer particles having a weight average particle diameter of between 1 µm and 100 µm and the CA1 to 30 CAR dyes, as previously described, is in the form of a plate, which can be simple or slightly flexed or curved.

[0106] La plaque comprenant la composition de polymère PC1 de la présente invention a une épaisseur comprise entre 0,5 mm et 500 mm. The plate comprising the PC1 polymer composition of the present invention has a thickness of between 0.5 mm and 500 mm.

[0107] Un premier procédé de préparation d'une composition selon le 35 premier mode de réalisation préféré de la présente invention, dans laquelle la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la 19 phase élastomère fait partie d'un copolymère séquencé, comprend une étape de mélange des composés respectifs. [0107] A first process for preparing a composition according to the first preferred embodiment of the present invention, wherein the macromolecular block of flexible nature forming the elastomeric phase is part of a block copolymer, comprises a step of mixture of the respective compounds.

[0108] Ce premier procédé de préparation de la composition selon la présente invention est le mélange du composant comprenant la phase 5 élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible avec le colorant fluorescent, la phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C faisant déjà partie du copolymère séquence. This first process for preparing the composition according to the present invention is the mixture of the component comprising the elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature with the fluorescent dye, the polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C already part of the block copolymer.

[0109] En ce qui concerne le premier procédé de préparation d'une 10 composition de polymère PC1 selon le premier mode de réalisation préféré de l'invention, celui-ci comprend les étapes de fourniture et de mélange des composants a), b), c) et di. [0109] With regard to the first process for preparing a PC1 polymer composition according to the first preferred embodiment of the invention, this comprises the steps of supplying and mixing the components a), b) , c) and di.

[0110] Plus particulièrement, dans un procédé de fabrication de la composition de polymère PC1, ladite composition PCI comprend : 15 a) une phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C., ID) une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, c) une particule de polymère PP1 ayant un 20 diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm, d) des colorants CAl à CA,, caractérisée en ce que le colorant est un mélange de colorants CA1 à CA, avec n > 1 dans la composition PC1 25 ledit procédé comprend les étapes de i) fourniture de : a) une phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 'C, b) une phase élastomère de séquences macromoléculaires 30 de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, c) des particules de polymère PPI ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 pm, Pt 35 d) les colorants CA1 à CP, ii) mélange des quatre composants a), b), c) et d). [0110] More particularly, in a process for manufacturing the polymer composition PC1, said PCI composition comprises: a) a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C., ID) an elastomer phase macromolecular blocks of a flexible nature having a glass transition temperature below 20 ° C, c) a PP1 polymer particle having a weight average particle diameter of between 1 µm and 100 µm, d) CA1 to CA dyes, , characterized in that the dye is a mixture of dyes CA1 to CA, with n> 1 in the composition PC1 said method comprises the steps of i) providing: a) a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, b) an elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature having a glass transition temperature below 20 ° C, c) PPI polymer particles having a weight average particle diameter of between 1 µm and 100 μm, Pt 35 d) the dyes CA1 to CP, ii) mixture of the four components a), b), c) and d).

[0111] Facultativement, un autre polymère thermoplasticue Pl, choisi parmi ceux décrits ci-dessus, peut également être incorporé. [0111] Optionally, another thermoplastic polymer P1, chosen from those described above, can also be incorporated.

[0112] Facultativement, le colorant CB est ajouté. [0112] Optionally, the CB dye is added.

[0113] Les composants peuvent éventuellement être chauffés, si 5 nécessaire, pendant le mélange. [0113] The components can optionally be heated, if necessary, during mixing.

[0114] Le mélange peut également être obtenu par mélange à sec d'une résine solide comprenant la phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible et une composition comprenant des particules de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen 10 en poids compris entre 1 pm et 100 pm et de colorants CAl to [0114] The mixture can also be obtained by dry mixing a solid resin comprising the elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature and a composition comprising particles of PP1 polymer having an average particle diameter by weight of between 1 μm. and 100 μm and CAl to dyes

[0115] La composition selon le premier mode de réalisation préféré de la présente invention peut être transformée par moulage par. injection, extrusion ou coextrusicn pour la préparation de plaques ou de films. 15 The composition according to the first preferred embodiment of the present invention can be transformed by molding by. injection, extrusion or coextrusion for the preparation of plates or films. 15

[0116] Un deuxième procédé de préparation d'une composition de polymère PCI selon le deuxième mode de réalisation préféré de la présente invention, dans lequel la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère fait partie d'un réseau 20 de polymère, comprend les étapes de mélange des particules de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 um et 100 pm et de colorants CA1 à CAn avec au moins un monomère et des séquences macromoléculaires de nature flexible suivi d'une étape de polymérisation. 25 [0116] A second process for preparing a PCI polymer composition according to the second preferred embodiment of the present invention, wherein the macromolecular sequence of flexible nature forming the elastomeric phase is part of a polymer network, comprises the steps of mixing particles of polymer PP1 having a weight average particle diameter of between 1 µm and 100 µm and dyes CA1 to CAn with at least one monomer and macromolecular blocks of flexible nature followed by a polymerization step. 25

[0117] Un exemple de ce procédé de préparation d'une composition selon la présente invention serait une polymérisation de plaque coulée dans laquelle les particules de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 100 um et des colorants CAS à CP, sont mélangés avec le monomère ou les monomères 30 et les autres composants avant la polymérisation.[0117] An example of this process for preparing a composition according to the present invention would be a cast plate polymerization in which the PP1 polymer particles having a weight average particle diameter of between 1 µm and 100 µm and CAS dyes to CP, are mixed with the monomer or monomers and the other components before polymerization.

Un tel procédé, à l'exception de, est décrit dans la demande de brevet international WO 2012/035487. Such a process, with the exception of, is described in international patent application WO 2012/035487.

[0118] Ledit procédé de fabrication de la composition de polymère PC1 utilise, de préférence, un mélange maître ou une couleur liquide de colorants CA1 à CA,.Said process for manufacturing the polymer composition PC1 preferably uses a masterbatch or a liquid color of dyes CA1 to CA ,.

Le mélange maître ou la couleur liquide comprend entre 100 ppm en poids et 50 % en poids de colorants. The masterbatch or liquid color comprises between 100 ppm by weight and 50% by weight of colorants.

[0119] Dans un premier mode de réalisation préféré du procédé de préparation d'une composition de polymère PC1, un mélange maître est utilisé. In a first preferred embodiment of the process for preparing a PC1 polymer composition, a masterbatch is used.

[0120] Dans un deuxième mode de réalisation préféré pour la 5 préparation d'une composition de polymère PC1, une couleur liquide est utilisée.[0120] In a second preferred embodiment for the preparation of a PC1 polymer composition, a liquid color is used.

Un exemple de concentrés de couleur liquide est décrit dans le document U32009/0156732. An example of liquid color concentrates is described in document U32009 / 0156732.

[0121] Comme décrit ci-dessus, ladite composition de polymère peut 10 être avantageusement utilisée dans des dispositifs d'éclairage.[0121] As described above, said polymer composition can advantageously be used in lighting devices.

Les performances de résistance aux chocs sont obtenues grâce à la phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible. The impact resistance performance is achieved through the elastomeric phase of macromolecular sequences having a flexible nature.

[0122] Selon un autre aspect supplémentaire, la présente invention 15 concerne l'utilisation de la composition de polymère PC1 pour fabriquer un objet. [0122] According to another further aspect, the present invention relates to the use of the polymer composition PC1 to make an article.

[0123] La composition PC1 selon l'invention peut être utilisée pour fabriquer un objet ou un objet ou article moulé ou être utilisée pour faire partie d'un article.The PC1 composition according to the invention can be used to manufacture an object or a molded object or article or be used to form part of an article.

De préférence, l'objet ou un objet 20 ou article moulé ou étant utilisé pour faire partie d'un article constitué de la composition selon l'invention a une épaisseur supérieure à 50 pm, plus préférablement, supérieure à 100 pm et, encore plus préférablement, supérieure à 500 pm. 25 Preferably, the article or an article or article molded or being used to form part of an article made of the composition according to the invention has a thickness greater than 50 µm, more preferably greater than 100 µm and, even more so. preferably, greater than 500 µm. 25

[0124] Des exemples d'objet ou d'articles sont des couvercles ou des plaques pour des dispositifs lumineux. [0124] Examples of an object or articles are covers or plates for lighting devices.

[0125] Dans un mode de réalisation, l'objet moulé est un couvercle pour une source de lumière.[0125] In one embodiment, the molded object is a cover for a light source.

Le couvercle a généralement une épaisseur comprise entre 0,001 cm et 15 cm, de préférence entre 0,01 cm et 30 10 cm, plus préférablement entre 0,05 cm et 7 cm, plus préférablement entre 0,1 cm et 5 cm et encore plus préférablement entre 0,2 cm et 4 cm. The cover generally has a thickness between 0.001 cm and 15 cm, preferably between 0.01 cm and 30 cm, more preferably between 0.05 cm and 7 cm, more preferably between 0.1 cm and 5 cm and even more preferably between 0.2 cm and 4 cm.

[0126] Selon encore un autre aspect supplémentaire, la présente invention concerne une procédé de fabrication d'un dispositif d'éclairage, ledit procédé comprenant les étapes de : i) fourniture d'une composition de polymère PC1 selon l'invnetion ii) fabrication d'un couvercle pour le dispositif d'éclairage comprenant la composition de polymère PC1 5 iii) combinaison du couvercle avec une source de lumière. [0126] According to yet another additional aspect, the present invention relates to a method of manufacturing a lighting device, said method comprising the steps of: i) providing a PC1 polymer composition according to the invention ii) manufacturing a cover for the lighting device comprising the polymer composition PC1; iii) combining the cover with a light source.

[0127] De plus, selon un autre aspect de la présente invention, la composition obtenue à partir de la composition de polymère PC1 selon l'invention peut être utilisée en tant que couvercle pour une source 10 de lumière ponctuelle.[0127] In addition, according to another aspect of the present invention, the composition obtained from the polymer composition PC1 according to the invention can be used as a cover for a point light source.

La source de lumière avec le couvercle forme un dispositif d'éclairage.The light source with the cover forms a lighting device.

Le couvercle peut être une structure monocouche, ou peut être une structure multicouche.The cover can be a single-layered structure, or can be a multi-layered structure.

Le couvercle est séparé de la source de lumière par une distance comprise entre 0,1 cm et 50 cm, de préférence entre I et 40 cm, de préférence entre 15 2 et 20 cm et encore plus préférablement entre 3 et 20 cm. The cover is separated from the light source by a distance of between 0.1 cm and 50 cm, preferably between 1 and 40 cm, preferably between 15 2 and 20 cm and even more preferably between 3 and 20 cm.

[0128] Dans un autre mode de réalisation supplémentaire, un dispositif d'éclairage comprend la composition de polymère PC1 selon 20 [0128] In another additional embodiment, a lighting device comprises the polymer composition PC1 according to 20

[0129] Le dispositif lumineux ou le dispositif d'éclairage comprend une source de lumière.[0129] The luminous device or the lighting device comprises a light source.

De préférence, la source de lumière est une LED.Preferably, the light source is an LED.

La source de lumière peut être une LED blanche ou colorée. The light source can be a white or colored LED.

[0130] Pour un dispositif d'éclairage comprenant une composition de polymère PCI selon l premier mode de réalisation préféré de 25 composition PCI, la source de lumière peut être blanche ou colorée. [0130] For a lighting device comprising a PCI polymer composition according to the first preferred embodiment of the PCI composition, the light source may be white or colored.

[0131] Pour un dispositif d'éclairage comprenant une composition de polymère PCI selon le deuxième ou troisième mode de réalisation préféré de composition PC1, la source de lumière est de préférence une source de lumière blanche. 30 For a lighting device comprising a polymer composition PCI according to the second or third preferred embodiment of composition PC1, the light source is preferably a white light source. 30

[0132] Le dispositif d'éclairage selon l'invention possède différentes applications telles que, par exemple - l'éclairage intérieur (éclairage ambiant, lampes de salon, lampes de bureau, etc.) ; 35 - l'éclairage extérieur (lampadaires, lampes de parc ou de jardin) - l'éclairage ou les affichages pour appareils ménagers ; - l'éclairage ou les affichages pour articles électriques et électroniques ; - les affichages publicitaires ; - les signaux éclairés (dans ce cas, le couvercle peut avoir 5 particulièrement la forme d'une lettre, d'un nombre, d'un symbole ou d'un autre signe quelconque) ; - l'éclairage industriel ; - l'éclairage intérieur automobile (éclairage de signalisation, éclairage ambiant, signaux indicateurs, tableau de bord, 10 affichages intérieurs) ; - l'éclairage automobile extérieur, par exemple, le dispositif lumineux peut être un phare avant, un feu de jour (DRL), un feu antibrouillard, un phare arrière, un indicateur de direction, un feu stop, un feu de signalisation ou un affichage externe.The lighting device according to the invention has various applications such as, for example - interior lighting (ambient lighting, living room lamps, desk lamps, etc.); 35 - exterior lighting (lampposts, park or garden lamps) - lighting or displays for household appliances; - lighting or displays for electrical and electronic items; - advertising displays; - illuminated signals (in this case, the cover may particularly be in the form of a letter, number, symbol or any other sign); - industrial lighting; - automotive interior lighting (signaling lighting, ambient lighting, indicator signals, instrument panel, 10 interior displays); - exterior automotive lighting, for example, the light device can be a headlight, daytime running light (DRL), fog light, tail light, direction indicator, brake light, signal light or a external display.

15 Procédés d'évaluation 15 Assessment procedures

[0133] Le poids moléculaire moyen en poids du composé polymère peut être mesuré par chromatographie d'exclusion (SEC). The weight average molecular weight of the polymer compound can be measured by size exclusion chromatography (SEC).

[0134] La température de transition vitreuse (Tg) des polymères est 20 mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (DEC) conformément à la norme 1SO 11357-2/9013. [0134] The glass transition temperature (Tg) of the polymers is measured by differential scanning calorimetry (DEC) in accordance with standard 1SO 11357-2 / 9013.

[0135] Les propriétés optiques des polymères sont mesurées selon le procédé suivant : la transmittance optique et le trouble sont mesurés selon la norme ASTM 01003, sur des plaques de 2 mm 25 d'épaisseur pour des échantillons moulés.[0135] The optical properties of the polymers are measured according to the following method: the optical transmittance and the haze are measured according to the standard ASTM 01003, on plates 2 mm thick for molded samples.

Un appareil Haze-Gard Plus de SYK-Gardner est utilisé.A SYK-Gardner Haze-Gard Plus device is used.

Le brillant est mesuré selon ASTM D523. Gloss is measured according to ASTM D523.

[0136] L'indice de réfraction est mesuré avec un réfractomètre. [0136] The refractive index is measured with a refractometer.

[0137] Taille de particule : mesurée par diffraction laser avec un compteur Coulter. 30 Particle size: measured by laser diffraction with a Coulter counter. 30

[0138] Les trois valeurs L, a*, b* sont mesurées par spectrométrie de couleur par réflexion si la source de lumière est éteinte et par transmission si la source de lumière est allumée.The three values L, a *, b * are measured by color spectrometry by reflection if the light source is off and by transmission if the light source is on.

Un spectromètre de couleur « Color Sphere » de BYK-Gardner est utilisé.A BYK-Gardner "Color Sphere" color spectrometer is used.

Claims (22)

REVENDICATIONSComposition de polymère PC1 comprenant a) une phase de polymère ayant une température de transition vitreuse d'au moins 50 °C, b) une phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 'C, et c) une particule de polymère PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 ;lm et 100 um, d) des colorants CA1 à CAR, caractérisée en ce que le colorant est un mélange de colorants CA1 à C7A, avec n > 1 dans la composition PC1.PC1 polymer composition comprising a) a polymer phase having a glass transition temperature of at least 50 ° C, b) an elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature having a glass transition temperature of less than 20 ° C, and c ) a particle of polymer PP1 having a weight average particle diameter between 1; lm and 100 µm, d) dyes CA1 to CAR, characterized in that the dye is a mixture of dyes CA1 to C7A, with n> 1 in the composition PC1. 2. Composition de polymère PC1 selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible formant la phase élastomère fait partie d'un copolymère séquencé avec au moins un bloc ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C, plus préférablement inférieure à 0 C, avantageusement inférieure -5 °C, et plus avantageusement inférieure à -10 °C.2. PC1 polymer composition according to claim 1, characterized in that said elastomer phase of macromolecular blocks of flexible nature forming the elastomer phase is part of a block copolymer with at least one block having a glass transition temperature of less than 20 °. C, preferably less than 10 ° C, more preferably less than 0 C, preferably less than -5 ° C, and more preferably less than -10 ° C. 3. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que ladite phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible est choisie parmi un copolymère séquencé thermoplastique, ledit copolymère séquencé thermoplastique comprenant au moins un bloc qui est un bloc acrylique.3. PC1 polymer composition according to any one of claims 1 and 2, characterized in that said elastomer phase of macromolecular blocks of flexible nature is chosen from a thermoplastic block copolymer, said thermoplastic block copolymer comprising at least one block which is a. acrylic block. 4. Composition de polymère PC1 selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit copolymère séquencé acrylique a une formule générale (A),B dans laquelle : - n est un entier supérieur ou égal à 1, - A est : un homo- ou copolymére acrylique ou méthacrylique ayant un Tg supérieur à 50 "0, de préférence supérieur à 80 °C, ou un polystyrène, ou un copolymère acrylique/styrène ou méthacrylique/styrène ; de préférence, A est choisi parmi le méthacrylate de méthyle (MMA), le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle le méthacrylate d'isobormyle ; plus 5 préférablement, le bloc A est PMMA ou PMMA modifié par des comonomères acryliques ou méthacryliques ; - B est un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant un Tq inférieur à 20 °C, de préférence comprenant des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, 10 l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle (Bu A), l'acrylate d'éthylhexyle ou le méthacrylate de butyle, plus préférablement l'acrylate de butyle (BuA), lesdits monomères représentant au. moins 50 5 en poids, de préférence 70 en poids de B. 154. PC1 polymer composition according to claim 3, characterized in that said acrylic block copolymer has a general formula (A), B in which: - n is an integer greater than or equal to 1, - A is: a homo- or acrylic or methacrylic copolymer having a Tg greater than 50 "0, preferably greater than 80 ° C, or a polystyrene, or an acrylic / styrene or methacrylic / styrene copolymer; preferably, A is chosen from methyl methacrylate (MMA) , phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobormyl methacrylate; more preferably, block A is PMMA or PMMA modified with acrylic or methacrylic comonomers; - B is an acrylic or methacrylic homo- or copolymer having a lower Tq at 20 ° C, preferably comprising monomers selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate (Bu A), ethylhexyl acrylate or butyl methacrylate, more preferably butyl acrylate (BuA), said m onomers representing au. less 50% by weight, preferably 70% by weight of B. 15 5. Composition de polymère PC1 selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite phase élastomère de séquences macromoléculaires est formée de blocs qui font partie d'un réseau de polymère. 205. PC1 polymer composition according to claim 1, characterized in that said elastomeric phase of macromolecular sequences is formed of blocks which form part of a polymer network. 20 6. Composition de polymère PC1 selon la revendication 5, caractérisée en ce que la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère qui fait partie d'un réseau de polymère représente entre 1 5 en poids et 30 en poids du 25 réseau de polymère.6. PC1 polymer composition according to claim 5, characterized in that the macromolecular block of flexible nature forming the elastomeric phase which is part of a polymer network represents between 1 5 by weight and 30 by weight of the polymer network. 7. Composition de polymère Fol selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la phase élastomère de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une 30 température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, constitue au moins 1 % en poids de la composition, de préférence au moins 2 en poids et plus préférablement au moins 5 en poids sur la base des trois composés a), b) et c). 357. Fol polymer composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the elastomeric phase of macromolecular blocks of flexible nature having a glass transition temperature of less than 20 ° C constitutes at least 1% by weight. of the composition, preferably at least 2 by weight and more preferably at least 5 by weight based on the three compounds a), b) and c). 35 8. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que le bloc B des séquences macromoléculaires de ladite phase élastomère a un 26 poids moléculaire moyen en poids compris entre 10 000 g/mol et 500 000 g/mol.8. PC1 polymer composition according to any one of claims 4 to 7, characterized in that the block B of the macromolecular sequences of said elastomeric phase has a weight average molecular weight of between 10,000 g / mol and 500,000 g. / mol. 9. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le mélange de colorants a une couleur grise.9. PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the mixture of dyes has a gray color. 10. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce due le mélange de 10 colorants présente les valeurs suivantes 20 < L* < 80, - 20 < a* < 20, -20 < b* < 20, plus préférablement 30 < L* < 70, -10 < a* < 10, -10 < b* < 10, encore plus préférablement 30 < L* < 70, -5 < a* < 5, -5 < b* < 5 dans le système CIELAB. 15 Composition de polymère PCI selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que des colorants est un mélange de colorants à CA, avec la valeur n est 1 < n < 10. 12. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les colorants sont choisi parmi des dérivés de méthane, pyrazolone, quinophtalone, périnone, azo, anthraquinone et coumarine. 13. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des 25 revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la quantité des colorants CA, à CAn dans la composition de polymère PC1, est comprise entre 10 ppm en poids et 10 000 ppm en poids. 14. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des 30 revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la particule de polymère PP1 est choisie parmi des particules de silicone, des particules (méth)acryliques, des particules styréniques et des mélanges de celles-ci. 35 15. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la particule de polymère PP1 a un degré de gonflement dans le monomère (méth)acrylique inférieur à 100 1, de préférence inférieur à 50 1 et avantageusement inférieur à 20 1. 16. Composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que la composition de polymère PC1 comprend au moins un colorant supplémentaire CB, 5 qui est différent de tous les colorants CA, à CA déjà présents dans la composition de polymère PC1. 17. Procédé de préparation d'une composition de polymère PC1 selon l'une quelconque de,, revendications 1 à 16, comprenant une étape 10 de mélange des composés a), b), c) et d). 18. Procédé de préparation de la composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des revendications 1 A 16 comprenant les étapes de 15 i) mélange des composants c) et d) avec les monomères ou une partie des monomères, qui forment a) et/ou b) et ii) polymérisation des monomères de l'étape i). 19. Procédé selon la revendication 17 ou 18, caractérisé en ce qu'un 20 mélange maître ou une couleur liquide de colorants CA à CA, est utilisé. 20. Procédé de fabrication d'un dispositif d'éclairage, ledit procédé comprenant les étapes de : 25 i) fourniture d'une composition de polymère PC1 selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 ii) fabrication d'un couvercle pour le dispositif d'éclairage comprenant la composition de polymère PC1 de lumière. iii) combinaison du couvercle avec une source 30 21. Utilisation d'une composition de polymère PC1 selon l'une quelconque d'éclairage des revendications 1 à 16 dans des applications ou dans un dispositif d'éclairage. 35 22. Utilisation d'une composition de polymère PC'_ selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour fabriquer un objet. 23. Utilisation selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'objet est un couvercle ou une plaque pour un dispositif lumineux.10. PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the mixture of 10 dyes has the following values 20 <L * <80, - 20 <a * <20, -20 <b * <20, more preferably 30 <L * <70, -10 <a * <10, -10 <b * <10, even more preferably 30 <L * <70, -5 <a * <5, -5 <b * <5 in the CIELAB system. 15 PCI polymer composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the dyestuff is a mixture of AC dyes, with the value n being 1 <n <10. 12. PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the dyes are selected from derivatives of methane, pyrazolone, quinophthalone, perinone, azo, anthraquinone and coumarin. 13. PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the amount of CA, to CAn dyes in the PC1 polymer composition is between 10 ppm by weight and 10,000 ppm by weight. . 14. PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the PP1 polymer particle is chosen from silicone particles, (meth) acrylic particles, styrenic particles and mixtures thereof. -this. 15. PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the PP1 polymer particle has a degree of swelling in the (meth) acrylic monomer of less than 100 1, preferably less than 50 1. and preferably less than 20 1. 16. PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 15, characterized in that the PC1 polymer composition comprises at least one additional dye CB, which is different from all CA dyes. , to CA already present in the composition of polymer PC1. 17. A process for preparing a PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 16, comprising a step of mixing the compounds a), b), c) and d). 18. A process for preparing the PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 16 comprising the steps of i) mixing components c) and d) with the monomers or part of the monomers, which form a) and / or b) and ii) polymerization of the monomers of step i). 19. A method according to claim 17 or 18, characterized in that a masterbatch or liquid color of AC to AC dyes is used. 20. A method of manufacturing a lighting device, said method comprising the steps of: i) providing a PC1 polymer composition according to any one of claims 1 to 16 ii) manufacturing a cover for the lighting device. lighting device comprising the polymer composition PC1 of light. iii) combination of the cover with a source 21. Use of a PC1 polymer composition according to any one of the lighting of claims 1 to 16 in applications or in a lighting device. 22. Use of a PC 'polymer composition according to any one of claims 1 to 16 for making an article. 23. Use according to claim 22, characterized in that the object is a cover or a plate for a lighting device.
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