FR3037237A1

FR3037237A1 - CAPILLARY COLORING PROCESS IMPLEMENTING A COLORING STEP FROM A DYE, AND A TITANIUM SALT AND A REVELATION STEP FROM ALKALINE AGENT COMPRISING AT LEAST ONE AMINO FUNCTION

Info

Publication number: FR3037237A1
Application number: FR1555384A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-06-12
Filing date: 2015-06-12
Publication date: 2016-12-16
Anticipated expiration: 2035-06-12
Also published as: WO2016198656A1; FR3037237B1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux étapes dans lequel lesdites fibres sont traitées en premier par une composition colorante cosmétique Ci) comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) de préférence naturel(s), b) un ou plusieurs sel(s) de titane et b1) éventuellement un ou plusieurs acides carboxyliques particuliers, puis lesdites fibres sont traitées par une composition révélatrice cosmétique Cii) comprenant c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) comportant chacun au plus une fonction amine et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s); une composition cosmétique comprenant les ingrédients a), b), b1), c) et d) tels que définis précédemment ; et un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a), b), b1), c) et d).The present invention relates to a method for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising at least two stages in which said fibers are first treated with a cosmetic coloring composition Ci) comprising a) one or more dyes (s) preferably natural (s), b) one or more salt (s) of titanium and b1) optionally one or more particular carboxylic acids, then said fibers are treated with a cosmetic revealing composition Cii) comprising c) one or more alkaline agent (s) each having at most one amine function and d) optionally one or more chemical oxidizing agent (s); a cosmetic composition comprising the ingredients a), b), b1), c) and d) as defined above; and a multi-compartment device comprising ingredients a), b), b1), c) and d).

Description

1 Procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre une étape de coloration à partir d'un colorant, et d'un sel de titane et une étape de révélation à partir d'agent alcalin comportant au plus une fonction amine La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux étapes dans lequel lesdites fibres sont traitées en premier par une composition colorante cosmétique Ci) comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) de préférence naturel(s), b) un ou plusieurs sel(s) de titane et b1) éventuellement un ou plusieurs acides carboxyliques particuliers, puis lesdites fibres sont traitées par une composition révélatrice cosmétique Cii) comprenant c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) comportant chacun au plus une fonction amine et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s); une composition cosmétique comprenant les ingrédients a), b), 131), c) et d) tels que définis précédemment ; et un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a), b), 131), c) et d). Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Il est néanmoins toujours recherché d'augmenter l'efficacité des colorants d'oxydation mise en oeuvre au cours de ce procédé de coloration afin d'améliorer leur montée sur les fibres keratiniques. En effet, une telle amélioration permettrait notamment de diminuer les teneurs des colorants d'oxydation présents dans les compositions tinctoriales, de réduire le temps de pose sur les fibres kératiniques et/ou d'utiliser d'autres familles de colorants ayant un pouvoir tinctorial faible mais qui sont capables notamment d'apporter de nouvelles nuances ou de conduire à des colorations plus tenaces vis-a-vis des agents extérieurs tels que la lumière ou les shampooings, on enfin à conduire à des meilleures qualité d'usage comme un moindre tachage du cuir chevelu, des vêtements, ou encore 3037237 2 une moindre coloration du mélange colorant (plus propre) durant l'application ou le temps de pause Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux 5 humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.A method for hair dyeing using a dyeing step from a dye, and a titanium salt and a revelation step from an alkaline agent comprising at most one amine function The present invention relates to a process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising at least two stages in which said fibers are first treated with a cosmetic coloring composition Ci) comprising a) one or more dyes which are preferably natural ( s), b) one or more titanium salts and b1) optionally one or more particular carboxylic acids, then said fibers are treated with a cosmetic revealing composition Cii) comprising c) one or more alkaline agent (s) (s) ) each having at most one amine function and d) optionally one or more chemical oxidizing agent (s); a cosmetic composition comprising the ingredients a), b), 131), c) and d) as defined above; and a multi-compartment device comprising ingredients a), b), 131), c) and d). It is known to obtain so-called "permanent" dyes with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols and compounds. heterocyclic. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained can be varied by combining these oxidation bases with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds. This oxidation dyeing process consists in applying to the keratinous fibers, bases or a mixture of bases and couplers with hydrogen peroxide (H 2 O 2 or hydrogen peroxide) as an oxidizing agent, to be allowed to diffuse, then to rinse the fibers. The resulting colorations are permanent, strong, and resistant to external agents, including light, weather, washing, perspiration and friction. Nevertheless, it is still desired to increase the effectiveness of the oxidation dyes used during this dyeing process in order to improve their rise on the keratin fibers. In fact, such an improvement would make it possible in particular to reduce the content of the oxidation dyes present in the dyeing compositions, to reduce the exposure time on the keratinous fibers and / or to use other families of dyes having a low dyeing power. but which are able in particular to bring new shades or lead to more stubborn stains vis-à-vis external agents such as light or shampoos, we finally to lead to better quality of use as a less staining scalp, clothing, or even less coloration of the dye mixture (cleaner) during the application or the pause time Furthermore, it is known to dye keratinous fibers and in particular human hair, with dyeing compositions containing direct dyes. The standard dyes that are used are in particular nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine, triarylmethane or natural dyes. These dyes may be nonionic, anionic, cationic or amphoteric.

10 Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car 15 la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue à la lumière, aux lavages, ou à la transpiration. Il reste donc des progrès à faire dans ce domaine pour offrir des teintures puissantes, 20 résistantes et respectant la nature des cheveux à partir de compositions contenant des colorants notamment naturels. Dans le domaine de la coloration à partir d'extrait naturel tels que les orthodiphénols (ODPs), il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir d'ODPs en présence d'un sel métallique, notamment de 25 manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et 30 éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air ou tout système générant de l'oxygène. Cependant, les colorations obtenues à partir d'ODPs sont insuffisamment puissantes, intenses et/ou sont peu tenaces notamment dans le cas des fibres capillaires.These dyes are colored molecules or dyes having an affinity for keratinous fibers. These compositions containing one or more direct dyes are applied to the keratinous fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, and then rinsed. The resulting colorings are particularly chromatic colorations which are, however, temporary or semi-permanent because the nature of the interactions which bind the direct dyes to the keratinous fiber and their desorption from the surface and / or the core of the fiber are responsible. their low dyeing power and their poor resistance to light, washing, or perspiration. There is therefore still some progress to be made in this field to provide powerful, resistant dyes which respect the nature of the hair from compositions containing, in particular, natural dyes. In the field of coloration from natural extract such as orthodiphenols (ODPs), it is also known to dye keratin materials such as hair or skin from ODPs in the presence of a metal salt, in particular of manganese (Mn) and / or zinc (Zn). In particular, the patent applications FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946 and FR 2814947 provide compositions for coloring the skin or keratinous fibers, comprising a dye precursor which contains at least one orthodiphenol, salts and oxides of Mn. and / or Zn, alkalines of the hydrogencarbonate type in a particular ratio Mn, Zn / hydrogen carbonate and optionally an enzyme. According to these documents, it is possible to obtain dyes of keratin materials with oxygen from the air or any system generating oxygen. However, the colorations obtained from ODPs are insufficiently powerful, intense and / or are not very stubborn, especially in the case of hair fibers.

35 Il est connu d'utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques dans des quantités similaires à celles employées pour les colorants en utilisant un procédé de mordançage, ce qui consiste à préparer les fibres avant de réaliser la teinture afin d'obtenir des teintes tenaces (Ullmann's Encyclopedia « Metal and Dyes », 2005 § 5.1, p 8). Toutefois, ce procédé présente généralement l'inconvénient de ne pas toujours 3037237 3 respecter la cosmétique de la fibre kératinique. D'autres documents décrivent l'utilisation d'ODPs associés à des sels de Mn, Zn et d'autres sels métalliques dont les sels de titane et un agent oxydant chimique (FR297673, W02011/086284, W02011/086282, et FR2951374).It is known to use acid-level metals for dyeing keratinous fibers in amounts similar to those used for dyes using an etching process, which involves preparing the fibers prior to dyeing to obtain stubborn hues (Ullmann's Encyclopedia "Metal and Dyes", 2005 § 5.1, p 8). However, this process generally has the drawback of not always respecting the cosmetics of the keratinous fiber. Other documents describe the use of ODPs associated with salts of Mn, Zn and other metal salts including titanium salts and a chemical oxidizing agent (FR297673, WO2011 / 086284, WO2011 / 086282, and FR2951374).

5 Néanmoins des améliorations doivent être encore apportées notamment en termes de ténacité de la couleur vis-à-vis des shampoings et de la sueur. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir des colorations plus puissantes, et/ou tenaces à partir de colorants notamment d'oxydation, de colorants directs d'origine naturelle ou non en particulier des 10 ODPs, de préférence à partir d'extraits naturels riches en ODPs, moins agressives pour les fibres kératiniques, ou nécessitant de moindres quantités de colorants. Plus particulièrement, il existe un besoin d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings, sueur) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et 15 la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. En outre, il est nécessaire pour obtenir la performance de coloration satisfaisante, que le produit soit stable Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines 20 telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en plusieurs étapes, par - une composition cosmétique colorante Ci) contenant, a) un ou plusieurs colorant(s), en particulier choisi(s) parmi les colorants directs et naturels, de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs); b) un ou plusieurs sel(s) de Titane (Ti) ; en particulier l'atome de Ti du sel est de 25 degré d'oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(I I), Ti(III) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV) ; et b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ; OH A (I) 0 Formule (I) ou un de ses sels dans laquelle : -A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est 30 supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1- 35 C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est 0 HO 3037237 4 compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; puis - une composition cosmétique de révélation Cii) contenant, c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) comportant au plus une fonction amine (-N H2); et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde 5 d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; étant entendu que lorsque la composition Cii) contient plusieurs agents alcalins, alors chacun des agents alcalins comprend au plus une fonction amine. ledit procédé comprenant de préférence entre l'application de Ci) et Cii) une étape de rinçage intermédiaire.Nevertheless, improvements still need to be made in particular in terms of the tenacity of the color with regard to shampoos and sweat. There is therefore a real need to develop staining processes which make it possible to obtain more powerful and / or stubborn stains from dyes, in particular oxidation dyes, direct dyes of natural origin or otherwise, in particular ODPs, preferably from natural extracts rich in ODPs, less aggressive for keratin fibers, or requiring smaller quantities of dyes. More particularly, there is a need to obtain colorings which are satisfactorily resistant to external agents (light, weather, shampoos, sweat) which are stubborn and homogeneous, ie having low color selectivity between the root and the tip. , while remaining powerful and / or chromatic. In addition, it is necessary to obtain the satisfactory coloring performance that the product is stable. This (these) aim (s) is (are) achieved by the present invention which relates to a method for dyeing keratinous fibers. , in particular human keratinous fibers such as the hair, in which said fibers are treated, in several steps, by a coloring cosmetic composition Ci) containing a) one or more dyes, in particular chosen among the direct and natural dyes, preferably chosen from ortho-diphenols (ODPs); b) one or more salt (s) of titanium (Ti); in particular the Ti atom of the salt is of oxidation degree 2, 3 or 4 denoted Ti (I I), Ti (III) or Ti (IV), preferably Ti (IV); and b1) optionally one or more carboxylic acid (s) of formula (I) below; Formula (I) or a salt thereof in which: A represents a monovalent group when n is 0 or polyvalent when n is greater than or equal to 1, hydrocarbon comprising 1 to 50 carbon atoms, saturated or unsaturated, cyclic or non-cyclic, aromatic or nonaromatic, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or optionally substituted in particular with one or more hydroxyl groups; preferably A is a monovalent (C1-C6) alkyl or polyvalent (C1-C6) alkylene group optionally substituted with one or more hydroxy groups; n represents an integer inclusive between 0 and 10, preferably n is between 0 and 5, such as between 0 and 2; then - a cosmetic revealing composition Cii) containing, c) one or more alkaline agent (s) comprising at most one amine function (-N H2); and d) optionally one or more chemical oxidizing agent (s) such as hydrogen peroxide or one or more hydrogen peroxide generator system (s); it being understood that when the composition Cii) contains several alkaline agents, then each of the alkaline agents comprises at most one amine function. said method preferably comprising between the application of Ci) and Cii) an intermediate rinsing step.

10 De préférence, la ou les composition(s) mise(s) en oeuvre dans le procédé de l'invention est(sont) aqueuse(s). Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique, de préférence aqueuse, pour la coloration des fibres kératiniques contenant les ingrédients a), b), 131), c), et d) tels que définis précédemment et éventuellement un solvant organique tel que 15 défini ci-après. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a), b), c) et éventuellement d) répartis dans plusieurs compartiments. Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en oeuvre 20 du procédé de coloration selon l'invention. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces. En particulier, le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, la transpiration, et à la lumière sans altération des fibres. La résistance à la transpiration 25 est particulièrement bonne. De plus, le procédé de coloration mis en oeuvre permet d'induire « une montée » et/ou intensité (puissance) de la coloration satisfaisante. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. 30 a) le ou les colorant(s) Conformément à la présente invention, le procédé de l'invention met en oeuvre au moins une composition Ci) comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) en particulier choisi(s) 35 parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et les colorants d'origine naturelle, de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols ou ODPs . al) Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le ou les colorant(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants d'oxydation.Preferably, the composition (s) used in the process of the invention is (are) aqueous. Another subject of the invention is a cosmetic composition, preferably aqueous, for the coloration of keratinous fibers containing ingredients a), b), 131), c), and d) as defined above and optionally an organic solvent such as as defined below. Another object of the present invention relates to a multi-compartment device comprising the ingredients a), b), c) and possibly d) distributed in several compartments. The multi-compartment device or "kit" is suitable for carrying out the coloring process according to the invention. The process according to the invention has the advantage of coloring human keratin fibers, with stubborn coloring results. In particular, the dyeing method according to the invention makes it possible to lead to colorings that are resistant to washing, perspiration, and light without altering the fibers. The perspiration resistance is particularly good. In addition, the coloring process used makes it possible to induce a "rise" and / or intensity (power) of the satisfactory coloration. Other objects, features, aspects and advantages of the present invention will become more apparent upon reading the description and examples which follow. A) the dye (s) According to the present invention, the process of the invention uses at least one composition Ci) comprising a) one or more dyes, in particular chosen from among the oxidation dyes, direct dyes, and dyes of natural origin, preferably selected from ortho-diphenols or ODPs. al) According to a first embodiment of the invention, the dye (s) is (are) chosen from oxidation dyes.

3037237 5 Les précurseurs de colorant d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être de préférence choisies parmi les 5 paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Préférentiellement, la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques.Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2- 10 chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3- méthylaniline, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(f3- 15 hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2- isopropyl paraphénylènediamine, la N-(f3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthy1,13-hydroxyéthyl) 20 paraphénylènediamine, la N-(f3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5- 25 amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl 30 paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2- méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.The oxidation dye precursors that can be used in the present invention are generally selected from oxidation bases, optionally combined with one or more couplers. The oxidation bases may preferably be chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Preferably, the oxidation base (s) of the invention are chosen from para-phenylenediamines and heterocyclic bases. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino 2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2β-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) ) paraphenylenediamine, 2 hydroxymethyl paraphenyl methnediamine, 2-methoxymethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl-1,3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (3-yl-dihydroxypropyl) -paraphenylenediamine, N- (4 'aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 213-hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2β-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N- (p-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 213 hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Of the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2β-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2β-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-bis- (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2 -3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-para-phenylenediamine and their acid addition salts are particularly preferred.

35 Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(f3-hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la 3037237 6 N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4- 5 amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4amino 2-(f3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- 10 amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les 15 brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308.Among the bis-phenylalkylenediamines, N, N'-bis- (3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, for example, is N, N'-bis- (3-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis; (N-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts. Among the para-aminophenols, para-amino phenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol and 4-amino-3-chlorophenol may be mentioned by way of example, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol 4-amino-2-fluoro phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino are exemplified by way of example. phenol, and their addition salts. Among the heterocyclic bases, it is possible in particular to pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5 diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3 amino pyridine, 3 , 4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5a] -pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308.

20 A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5- a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; 25 le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yI)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5- 30 a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2f3-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-yI)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition.By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; 2β-hydroxyethoxy-3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridine; 2- (4-dimethylpiperazinium-1-yl) -3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; as well as their addition salts.

35 Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies parmi les 3- aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; 3037237 7 b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 5 hydroxy tel que p-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6- 10 diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(f3- 15 hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthy1-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthy1-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthy1-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzy1-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-buty1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-(p-hydroxyéthyl)- 20 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-(4'- méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthy1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'- aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthy1-3,4,5- 25 triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthy1-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-(f3- hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-(f3-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino1-(f3-méthoxyéthyl)pyrazole.More particularly, the oxidation bases according to the invention are chosen from 3-aminopyrazolo- [1,5a] -pyridines preferably substituted in position 2 by: a) a (di) (C1-C6) (alkyl) group ) amino alkyl groups which may be substituted with one or more hydroxy, amino or imidazolium groups; B) a heterocycloalkyl group comprising from 5 to 7 chain members, and from 1 to 3 heteroatoms, cationic or otherwise, optionally substituted with one or more (C1-C6) alkyl groups such as di (C1-C4) alkylpiperazinium; c) a (C1-C6) alkoxy group optionally substituted with one or more hydroxyl groups such as p-hydroxyalkoxy and their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88 169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application VVO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4 dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 diamino 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1- (3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino-1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenyl pyrazole, 4-amino-1, 3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5 1-tert-butyl 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1- (p-hydroxyethyl) -3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl pyrazole, 4, 5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-dia mino-3-methyl-1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3, 4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4- (3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their salts thereof; addition. Preferably the heterocyclic oxidation bases of the invention are selected from 4,5-diaminopyrazoles such as 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole. 4-5-Diamino-1- (3-methoxyethyl) pyrazole can also be used.

30 De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(f3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un de ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro- 35 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- 3037237 8 amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 5 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(f3- 10 hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de leurs sels. La ou les bases d'oxydation utilisées dans le cadre de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 %.Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1- (3-hydroxyethyl) pyrazole and / or a salt thereof will be used. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, Ndihydropyrazolopyrazolones and especially those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6,7 1-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol 1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) 6-a, 7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4 5-Diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino- 6,7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2- a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-aminopropyl 5- (3-Diethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro- 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1- (3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2] will preferably be used. -a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. The oxidation base (s) used in the context of the invention are generally present in an amount ranging from 0.001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dyeing composition, preferably ranging from 0.005 to 5%.

15 Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques sont de préférence choisis parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl 20 benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthy1- 5-aminophénol, le 3-am ino-2-chloro-6-méthyl phénol, le 2-méthy1-5- hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4- (11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le 25 sésamol, le thymol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis(11-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, 30 la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phény1-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthy143,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition 35 avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Dans le cadre de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la 3037237 9 composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante. a2) Selon un mode de réalisation de l'invention, le ou les colorant(s) est(sont) choisi(s) 5 parmi les colorants d'origine naturelle. Les colorants d'origine naturelle, peuvent notamment être choisis parmi la spinulosine, les orcéines, les polyphénols ou orthodiphénols (également appelés ODPs dans la suite de la description) et tous les extraits riches en ODPs, la curcumine, les dérivés de l'indole tels que l'isatine ou indole-2,3-dione, les indigoides dont l'indigo, les phtalocyanines et 10 porphyrines en particulier complexées à un métal, les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, les colorants chroméniques, les colorants anthraquinones et benzoquinones telles que la lawsone ou henné, la juglone, la spinulosine, les colorants chromèniques ou chromaniques, tels que les néoflavanols et néoflavanones, les flavanols, et les indigoïdes tel que l'indigo ; et les anthocyanidols. On peut également utiliser les extraits ou 15 décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits de plantes contenant lesdits colorants. Le ou les colorant(s) d'origine naturelle selon l'invention peuv(en)t être salifié(s) ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés.The additional couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers are preferably chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 1-hydroxy-3-aminobenzene, 2-methyl-5-aminophenol, 3-amino- 2-chloro-6-methylphenol, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2,4-diamino-1- (11-hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino-4- (11-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1 dimethylamino benzene, sesamol, thymol, 1-11-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (11-hydroxyethyl) amino-3 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis (11-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 1-H-3-methylpyra zole-5-one, 1-phenyl-3-methyl pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-13] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl, 2-c] -1,2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides and sulphates. citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. In the context of the present invention, the coupler or couplers are generally present in a total amount ranging from 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the dye composition. a2) According to one embodiment of the invention, the dye (s) is (are) chosen from dyes of natural origin. The dyes of natural origin, may especially be selected from spinulosin, orceins, polyphenols or orthodiphenols (also called ODPs in the following description) and all extracts rich in ODPs, curcumin, derivatives of indole such as isatin or indole-2,3-dione, indigoides including indigo, phthalocyanines and porphyrins in particular complexed with a metal, glycosylated or non-glycosylated iridoids, chromenic dyes, anthraquinone dyes and benzoquinones such as that lawsone or henna, juglone, spinulosin, chromenic or chromanic dyes, such as neoflavanols and neoflavanones, flavanols, and indigoids such as indigo; and anthocyanidins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular the poultices or plant extracts containing said dyes. The dye (s) of natural origin according to the invention can be salified (s) or not. They can also be in the form of aglygone (without bound sugar) or in the form of glycosylated compounds.

20 Par radical « glycosyle», on entend un radical issu d'un mono ou polysaccharide. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention le ou les colorant(s) sont choisis parmi les orthodiphénol(s) : ODP(s) et les polyphénols. Par « ODP(s)» on entend un ou plusieurs composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique est substitué par au moins 25 deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents dudit groupe benzénique étant présent dans la structure du ou des orthodiphénols. Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, 30 l'anthracène, le phénanthrène, l'indole, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des 35 dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par « cycle condensé», on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c'est-à-dire qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.By "glycosyl" radical is meant a radical derived from a mono or polysaccharide. According to a particularly preferred embodiment of the invention the dye (s) are chosen from orthodiphenol (s): ODP (s) and polyphenols. By "ODP (s)" is meant one or more compounds comprising one or more aromatic rings of which at least one is a benzene ring is substituted by at least two hydroxy (OH) groups carried by two adjacent carbon atoms of said benzene group being present in the structure of the orthodiphenol (s). The aromatic ring is more particularly a condensed aryl or fused heteroaromatic ring, optionally containing one or more heteroatoms, such as benzene, naphthalene, tetrahydronaphthalene, indane, indene, anthracene, phenanthrene, and the like. indole, isoindole, indoline, isoindoline, benzofuran, dihydrobenzofuran, chromane, isochromane, chromene, isochromene, quinoline, tetrahydroquinoline and isoquinoline, said aromatic ring comprising at least two hydroxy groups carried by two adjacent carbon atoms of the aromatic ring. Preferably, the aromatic ring of the orthodiphenol derivatives according to the invention is a benzene ring. By "condensed ring" is meant that at least two saturated or unsaturated cycles, heterocyclic or otherwise, have a common bond, that is to say that at least one cycle is attached to another cycle.

3037237 10 Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l'invention représente(nt) un composé ODPs de formule (II), ou l'un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les hydrates : OH OH (II) 5 formule (II) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (C1-C20)alkyle ou (C1-C20)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C1-C20)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C20)alcényle 10 linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C1-C20)alcoxy, xi) (C1-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, xii) C20)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement 15 condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, 20 R2- R3 ou R3- R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, le composé de formule (II) comprend de un à quatre cycles.More particularly, the dye (s) of the invention represents (s) an ODPs compound of formula (II), or one of its oligomers, tautomers, optical isomers, geometric isomers, as well as its salts or salts. its solvates such as hydrates: OH OH (II) formula (II) wherein: - R1 to R4, identical or different, represent: i) a hydrogen atom, ii) halogen, or a group selected from iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate of (C1-C20) alkyl or (C1-C20) alkoxycarbonyl, vi) optionally substituted amino, vii) (C1-C20) linear or branched alkyl optionally substituted, viii) (C2 -C20) optionally substituted linear or branched alkenyl, ix) optionally substituted cycloalkyl, x) (C1-C20) alkoxy, x1) (C1-C20) alkoxy (C1-C20) alkyl, xii) C20) alkoxyaryl, xiii) aryl optionally substituted, xiv) aryl, xv) substituted aryl, xvi) heterocyclic, saturated or unsaturated, whether or not carrying a cationic charge or anion it is optionally substituted and / or optionally fused with an aromatic ring, preferably benzene, said aromatic ring being optionally substituted especially by one or more hydroxyl or glycosyloxy groups, xvii) a radical containing one or more silicon atoms; or two of the substituents carried by two adjacent carbon atoms R1-R2, R2-R3 or R3-R4 together with the carbon atoms carrying them a saturated or unsaturated ring, aromatic or otherwise, optionally containing one or more heteroatoms and optionally condensed with one or more saturated or unsaturated rings optionally containing one or more heteroatoms. In particular, the compound of formula (II) comprises from one to four rings.

25 Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne un ou plusieurs ODP(s) de formule (II) dont deux substituants adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Selon une variante, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.A particular embodiment of the invention relates to one or more ODP (s) of formula (II) in which two adjacent substituents R1-R2, R2-R3 or R3-R4 can not form with the carbon atoms which carry them a pyrrolyl radical. According to a variant, R2 and R3 form a pyrrolyl or pyrrolidinyl radical fused to the benzene ring bearing the two hydroxyls.

30 Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ; - les radicaux « alkyle » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou 35 ramifiés, généralement en Cl-020, particulièrement en Cl-010, de préférence les 3037237 11 radicaux alkyles en Cl-06, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle , - les radicaux « alcényle» sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en 02-020; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que 5 éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthy1-2-propylène et décylène ; - les radicaux « aryle» sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; 10 - les radicaux « alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en Cl-010, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy ; - les radicaux « alcoxy alkyle» sont des radicaux (C1-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc ; 15 - les radicaux « cycloalkyle» sont des radicaux cycloalkyles en 04-08, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; - les radicaux « alkyle» ou « alcényle» lorsqu'ils sont « éventuellement substitué», 20 peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) halogène; ii) hydroxy ; iii) (C1-C2)alcoxy; iv) (Cl- C10)alcoxycarbonyle ; v) (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy; vi) amino ; vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement 25 substitué par un radical (C1-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-06 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux (C1-C3)alkyle éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils 30 sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire - N+R'R"R-, M- pour lequel R', R", R-, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide 35 organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le 3037237 12 radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; un radical carbamoyle ((R)2N-0(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical (01-04)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome 5 d'hydrogène, un radical (01-04)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical (01-04)alkyle, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical (01-04)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe choisi parmi a) hydroxy, b) carboxy -0(0)-OH sous forme 10 acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xiii) cyano ; xiv) nitro ; xv) carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvi) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xvii) glycosyloxy ; et groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 15 - les radicaux « aryle» ou « hétérocyclique» ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont « éventuellement substitué » peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : (01-010)alkyle, de préférence en 01-08, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (01-02)alcoxy, (poly)- 20 hydroxyalcoxy en 02-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-04, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement 25 un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; iv) alcoxy en 01-02; v) alcoxycarbonyle en 01-010; vi) (poly)hydroxyalcoxy en 0204; vii) amino ; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; 30 amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl- 06 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en 01-03 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé 35 éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire - N+R'R"R", M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) un radical 3037237 13 hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au 5 moins un groupe hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; xii) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl- 10 04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un 15 ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) nitro ; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un glycosylcarbonyle ; xx) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xxi) un groupe glycosyloxy ; et xxii) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 20 - par radical « glycosyle », on entend au sens de la présente invention un radical issu d'un mono ou polysacharride ; - les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone ; 25 - les radicaux « hétérocycliques» sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi 0, N et S, de préférence 0 ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle ; parmi les radicaux 30 hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle ; encore plus préférentiellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, 35 ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Parmi les colorants naturels selon l'invention, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique.Within the meaning of the present invention, and unless a different indication is given: the saturated or unsaturated rings, optionally condensed, may also be optionally substituted; the "alkyl" radicals are saturated, linear or branched hydrocarbon radicals, generally C 1 -C 20, particularly C 1 -C 10, preferably C 1 -C 6 alkyl radicals, such as methyl, ethyl or propyl, butyl, pentyl and hexyl, the "alkenyl" radicals are linear or branched, unsaturated hydrocarbon radicals at 02-020; preferably comprising at least one double bond such as ethylene, propylene, butylene, pentylene, methyl-2-propylene and decylene; the "aryl" radicals are mono- or polycyclic carbon radicals, condensed or not, preferably comprising from 6 to 30 carbon atoms and of which at least one ring is aromatic; preferentially chosen from the aryl radical is phenyl, biphenyl, naphthyl, indenyl, anthracenyl, and tetrahydronaphthyl; The "alkoxy" radicals are alkyl-oxy radicals with alkyl as defined above, preferably C 1 -C 10, such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy; the "alkoxyalkyl" radicals are (C1-C20) alkoxy (C1-C20) alkyl radicals, such as methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, and the like; "Cycloalkyl" radicals are C 4 -C 8 cycloalkyl radicals, preferably cyclopentyl and cyclohexyl radicals; the cycloalkyl radicals may be substituted cycloalkyl radicals, in particular with alkyl, alkoxy, carboxylic acid, hydroxy, amine and ketone groups; the "alkyl" or "alkenyl" radicals, when they are "optionally substituted", may be substituted by at least one atom or group carried by at least one carbon atom, chosen from: i) halogen; ii) hydroxy; iii) (C1-C2) alkoxy; iv) (C1-C10) alkoxycarbonyl; v) (poly) hydroxy (C2-C4) alkoxy; vi) amino; vii) 5- or 6-membered heterocycloalkyl; viii) optionally cationic 5- or 6-membered heteroaryl, preferably imidazolium, and optionally substituted with a (C1-C4) alkyl radical, preferably methyl; ix) amino substituted with one or two identical or different C 1 -C 6 alkyl radicals optionally carrying at least: a) a hydroxyl group, b) an amino group optionally substituted with one or two (C 1 -C 3) alkyl radicals optionally substituted, said alkyl radicals being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, an optionally substituted 5 to 7-membered heterocyclic ring, saturated or unsaturated, optionally comprising at least one other heteroatom different from or different from nitrogen, c) a quaternary ammonium group - N + R'R "R-, M- for which R ', R", R-, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group; and M- represents the counter-ion of the organic acid, mineral or of the corresponding halide, d) or a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl radical, preferentially imidazolium, and optionally substituted with a (C 1 -C 4) radical. ) alkyl, preferably methyl; x) acylamino (-N (R) -C (O) -R ') in which the radical R is a hydrogen atom, a (C1-C4) alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group and the 3037237 R 'is a C 1 -C 2 alkyl radical; a carbamoyl radical ((R) 2N-O (O) -) in which the R radicals, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a (C 1 -C 4) alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group; xi) alkylsulfonylamino (R'-S (O) 2 -N (R) -) in which the radical R represents a hydrogen atom, a radical (01-04) alkyl optionally bearing at least one hydroxyl group and the radical R 'represents a radical (01-04) alkyl, a phenyl radical; xii) aminosulphonyl ((R) 2N-S (O) 2-) in which the R radicals, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a (C 1 -C 4) alkyl radical optionally carrying at least one chosen group among a) hydroxy, b) carboxy-O (O) -OH in acidic or salified form (preferably with an alkali metal or ammonium, substituted or unsubstituted); xiii) cyano; xiv) nitro; xv) carboxy or glycosylcarbonyl; xvi) phenylcarbonyloxy optionally substituted with one or more hydroxy groups; xvii) glycosyloxy; and phenyl optionally substituted with one or more hydroxy groups; The "aryl" or "heterocyclic" radicals or the aryl or heterocyclic radical radicals when they are "optionally substituted" may be substituted by at least one atom or group borne by at least one carbon atom chosen from: 01-010) alkyl, preferably 01-08, optionally substituted with one or more radicals selected from hydroxy, (01-02) alkoxy, (poly) hydroxyalkoxy 02-04, acylamino, amino substituted by two C1-C4 alkyl radicals, which may be identical or different, may optionally carry at least one hydroxyl group, or the two radicals may form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 ring members, preferably 5 or 6 membered, optionally substituted saturated or unsaturated optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; ii) halogen; iii) hydroxy; iv) alkoxy in 01-02; v) C1-C10 alkoxycarbonyl; vi) (poly) hydroxyalkoxy at 0204; vii) amino; viii) 5- or 6-membered heterocycloalkyl; ix) optionally cationic 5- or 6-membered heteroaryl, preferably imidazolium, and optionally substituted by a (C1-C4) alkyl radical, preferentially methyl; Amino substituted with one or two identical or different C 1 -C 6 alkyl radicals optionally bearing at least: a) a hydroxy, b) amino group optionally substituted with one or two optionally substituted C 1 -C 3 alkyl radicals, said alkyl radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, an optionally substituted 5 to 7-membered heterocyclic ring, saturated or unsaturated optionally comprising at least one other heteroatom which is different from or different from nitrogen, c) a group quaternary ammonium - N + R'R "R", M- for which R ', R ", which may be identical or different, represent a hydrogen atom, or a C1-C4 alkyl group, and M- represents the counter-ion of the corresponding organic, mineral or halide acid, d) a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl radical, preferably imidazolium, and optionally substituted with a (C1-C4) alkyl radical, preferably methyl xi) acylamino (-N (R) -C (O) -R ') in which the radical R is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group and the radical R 'is a C 1 -C 2 alkyl radical; xii) carbamoyl ((R) 2 N-C (O) -) in which the radicals R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group; xiii) alkylsulphonylamino (R'S (O) 2 -N (R) -) in which the radical R represents a hydrogen atom, a C 1-4 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group and the radical R ' represents a C1-C4 alkyl radical, a phenyl radical; xiv) aminosulfonyl ((R) 2N-S (O) 2-) in which the R radicals, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group, xv) carboxy in acid or salified form (preferably with an alkali metal or ammonium, substituted or unsubstituted); (xvi) cyano; xvii) nitro; xviii) polyhaloalkyl, preferentially trifluoromethyl; xix) glycosylcarbonyl; xx) a phenylcarbonyloxy group optionally substituted with one or more hydroxyl groups; xxi) a glycosyloxy group; and xxii) phenyl optionally substituted with one or more hydroxy groups; By "glycosyl" radical is meant in the sense of the present invention a radical derived from a mono or polysaccharide; the radicals "containing one or more silicon atoms" are preferably poly-dimethylsiloxane, poly-diphenylsiloxane, poly-dimethylphenylsiloxane or stearoxydimethicone radicals; The "heterocyclic" radicals are radicals comprising, in at least one ring, one or more heteroatoms chosen in particular from 0, N and S, preferably 0 or N, optionally substituted with in particular one or more alkyl, alkoxy, carboxy or hydroxy groups; , amine or ketone. These rings may contain one or more oxo groups on the carbon atoms of the heterocycle; among the heterocyclic radicals which may be used, mention may be made especially of furyl, pyranyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyridyl and thienyl groups; still more preferably, the heterocyclic groups are fused groups such as benzofuranyl, chromenyl, xanthenyl, indolyl, isoindolyl, quinolyl, isoquinolyl, chromannyl, isochromannyl, indolinyl, isoindolinyl, coumarinyl, isocoumarinyl, these groups may be substituted, in particular by one or more OH groups. Among the natural dyes according to the invention, compounds which can be present in nature and which are reproduced by (hemi) chemical synthesis are included.

3037237 14 Les sels des colorants de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition colorante 5 mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme colorant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s). Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l'invention a) (est)sont choisi(s) parmi : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, 10 - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement 15 oxylés (par exemple glucosylés), -la curcumine, -les dérivés de l'indole, -les phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal, -les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, 20 -la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, 25 - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, 30 - les (anthra)quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, 35 - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, -les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bi, B2, B3 et ci, - les composés chromaniques et chromèniques - les proathocyanines, 3037237 15 - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges de ces composés.The salts of the dyes of the invention may be salts of acids or bases. The acids can be mineral or organic. Preferably, the acid is hydrochloric acid which leads to chlorides. According to another preferred embodiment of the invention, the dyeing composition used in the process for dyeing keratinous fibers comprises, as dye, one or more natural dye (s). More particularly, the dye (s) of the invention a) (is) are chosen from: - flavanols such as catechin and epichatechin gallate, - flavonols such as quercetin, 10 - anthocyanidins such as cyanidin, delphinidin, petunidine, anthocyanins or anthocyanins such as myrtillin, orthohydroxybenzoates, for example salts of gallic acid, flavones such as luteolin, hydroxystilbenes, for example tetrahydroxy-3 , 3 ', 4,5'-stilbene, optionally oxylated (for example glucosylated), curcumin, indole derivatives, phthalocyanines and porphyrins in particular complexed with a metal, glycosylated or non-glycosylated iridoids glycosyls, 3,4-dihydroxyphenylalanine and its derivatives, 2,3-dihydroxyphenylalanine and its derivatives, 4,5-dihydroxyphenylalanine and its derivatives, dihydroxycinnamates such as caffeic acid and chlorogenic acid , - orthopolyhydroxycoumar ines, 25 - orthopolyhydroxyisocoumarins, - orthopolyhydroxycoumarones, - orthopolyhydroxyisocoumarones, - orthopolyhydroxychalcones, - orthopolyhydroxychromones, - (anthra) quinones, - hydroxyxanthones, - 1,2 dihydroxybenzene and its derivatives, - 1,2 , 4 trihydroxybenzene and its derivatives, 1,2,3-trihydroxybenzene and its derivatives, 2,4,5-trihydroxytoluene and its derivatives, proanthocyanidines and in particular proanthocyanidins Al, A2, Bi, B2, B3 and ci - Chromium and chromene compounds - proathocyanines, - tannic acid, - ellagic acid, - and mixtures of these compounds.

5 Particulièrement le ou les colorants a) est(sont) choisi(s) parmi les ODP(s) suivants: - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, 10 - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, 15 - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxy(iso)coumarines, - les orthopolyhydroxy(iso)coumarones, 20 - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, 25 - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bi, B2, B3 et ci, 30 - les chromaniques, et les chroméniques, - les proanthocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents ; 35 de préférence le ou les ODPs est(sont) choisi(s) parmi l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, l'hématoxyline la brasiline et leurs mélanges.Particularly the dye (s) a) is (are) chosen from the following ODP (s): - flavanols such as catechin and epichatechin gallate, - flavonols such as quercetin, - anthocyanidins such as cyanidine , delphinidin, petunidine, anthocyanins or anthocyanins such as myrtillin, orthohydroxybenzoates, for example gallic acid salts, flavones such as luteolin, hydroxystilbenes, for example 3,3-tetrahydroxy 4,4'-dihydroxyphenylalanine and its derivatives, 2,3-dihydroxyphenylalanine and its derivatives, 4,5-dihydroxyphenylalanine and its derivatives - dihydroxycinnamates such as caffeic acid and chlorogenic acid, - orthopolyhydroxy (iso) coumarins, - orthopolyhydroxy (iso) coumarones, 20 - orthopolyhydroxychalcones, - orthopolyhydroxychromones, - quinones, - hydroxyxanthones, - the 1,2 dih ydroxybenzene and its derivatives, 1,2,4-trihydroxybenzene and its derivatives, 1,2,3-trihydroxybenzene and its derivatives, 2,4,5-trihydroxytoluene and its derivatives, proanthocyanidines and especially proanthocyanidines Al A2, Bi, B2, B3 and ci, chromanics, and chromenics, proanthocyanins, tannic acid, ellagic acid, and mixtures of the foregoing compounds; Preferably the ODP (s) is (are) selected from haematein, brasiline, gallic acid, tannic acid, hematoxylin and brasiline and mixtures thereof.

3037237 16 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les colorants anthraquinones, et de préférence naturels, choisis parmi ceux de formule (A1) et (A2) suivantes : (A1) ainsi que leurs formes tautomères et/ou mésomères, leurs stéréoisomères, leurs sels 5 d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et leurs solvates tels que les hydrates ; formules (A1) et (A2) dans lesquelles : - R1 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou alkyle tel que méthyle ; 10 - R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, Q+ avec Q+ représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que potassium ou calcium; - R3 représente un i) atome d'hydrogène, ii) un groupe hydroxy, ou un groupe iii) aryle éventuellement substitué, de préférence un groupe phényle éventuellement substitué 15 par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) hydroxy, b) amino, c) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, carboxy et (C1-C4)alkylcarbonylamino ; - R4 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy ; - R5 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy, carboxy ou carboxylate 20 -C(0)0-, Q+ avec tel que défini précédemment ; - R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, -0-, Q+ avec Q+ tel que défini précédemment, carboxy ou carboxylate -C(0)0-, Q+ avec Q+ tel que défini précédemment ; - R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical glycosyle de préférence glucose ; 25 - M représente un métal, de préférence de la colonne IIIA du tableau périodique des éléments, tel que l'aluminium ; et 3037237 17 - G représente un groupe hydroxy, une molécule d'eau ou un ligand tel que alcoxy, (di)(alkyl)amino. Préférentiellement les colorants de l'invention sont de formule (A1) et en particulier, pris ensemble ou séparément : 5 - R1 représente un groupe hydroxy, ou (C1-C4)alkyle ; - R2, R4 et le, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou un groupe phényle substitué éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi 10 hydroxy, carboxy et (C1-C4)alkylcarbonylamino tel que : OH avec Y représentant un groupe choisi parmi : -CH(NH2)-C(0)0H, -CH2-0H, -NH-C(0)-CH3 et le point d'accroche au reste de la molécule. - R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy, carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, Q+ avec Q+ représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que potassium ou calcium ; et - R7 représente un atome d'hydrogène.According to one particular embodiment of the invention, the dye or dyes of the invention are chosen from anthraquinone dyes, and preferably natural dyes, chosen from those of the following formulas (A1) and (A2): ## STR2 ## that their tautomeric and / or mesomeric forms, their stereoisomers, their addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and their solvates such as hydrates; formulas (A1) and (A2) in which: - R1 and R8, identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxy group, or alkyl such as methyl; R2 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, carboxy -C (O) OH or carboxylate -C (O) O-, Q + with Q + representing an alkali metal or alkaline earth metal such as potassium or calcium; R3 represents a hydrogen atom, ii) a hydroxy group, or an optionally substituted (iii) aryl group, preferably a phenyl group optionally substituted with one or more groups selected from a) hydroxy, b) amino, c ) (C1-C6) alkyl optionally substituted by one or more groups selected from hydroxy, carboxy and (C1-C4) alkylcarbonylamino; - R4 represents a hydrogen atom, or a hydroxyl group; R 5 represents a hydrogen atom, or a hydroxy, carboxy or carboxylate group -C (O) O-, Q + with as defined previously; - R6 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, -O-, Q + with Q + as defined above, carboxy or carboxylate -C (O) O-, Q + with Q + as defined above; R7 represents a hydrogen atom or a glycosyl radical, preferably glucose; M represents a metal, preferably column IIIA of the periodic table of the elements, such as aluminum; and G represents a hydroxy group, a water molecule or a ligand such as alkoxy, (di) (alkyl) amino. Preferably, the dyes of the invention are of formula (A1) and in particular, taken together or separately: R1 represents a hydroxyl or (C1-C4) alkyl group; - R2, R4 and the, identical or different, represent a hydrogen atom or a hydroxyl group; R3 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, or a substituted phenyl group optionally substituted with one or more groups chosen from hydroxy, carboxy and (C1-C4) alkylcarbonylamino such that: ## STR2 ## with Y represents a group chosen from: -CH (NH2) -C (O) OH, -CH2-OH, -NH-C (O) -CH3 and the point of attachment to the rest of the molecule. R5 and R6, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a hydroxyl, carboxy -C (O) OH group or carboxylate -C (O) O-, Q + with Q + representing an alkaline or alkaline-earth metal such as as potassium or calcium; and - R7 represents a hydrogen atom.

15 Selon un mode de réalisation le ou les colorants de l'invention sont de formule (A2) et en particulier, pris ensemble ou séparément, - R1 représente un groupe (C1-C4)alkyle ; - R2, représente un groupe carboxy ou carboxylate -C(0)0-, Q+ avec Q+ représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que potassium ou calcium ; 20 - R3 et le représentent un groupe hydroxy ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence hydrogène ; - R6, représente un groupe hydroxy, -0-, Q+ avec Q+ tel que défini précédemment ; et - R7 représente un radical glycosyle tel que glucose.According to one embodiment, the dye (s) of the invention are of formula (A2) and in particular, taken together or separately, - R1 represents a (C1-C4) alkyl group; R2 represents a carboxyl or carboxylate group -C (O) O-, Q + with Q + representing an alkaline or alkaline earth metal such as potassium or calcium; R3 and the represent a hydroxy group; - R4 represents a hydrogen atom or a hydroxy group, preferably hydrogen; - R6, represents a hydroxyl group, -O-, Q + with Q + as defined above; and - R7 represents a glycosyl radical such as glucose.

25 Plus préférentiellement le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les anthraquinones et les extraits les contenants suivants : - la Garance (Rubia tinctorum ou Rubia cordifolia) ; - le 1,3-dihydroxyanthraquinone (purpuroxanthine) ; 30 - 1,4-dihydroxyanthraquinone (quinizarine) ; - 1,2,4-trihydroxy-anthraquinone (purpurin, veratin, Smoke Brown G, C.I. 1037, C.I. 58205, C.I. 75410, C.I. Natural Red 16, C.I. Natural Red 8) ; - 1,2-dihydroxyanthraquinone (alizarine) ; - la carmine (Crimson lake, cochineal, natural red 4, C.I. 75470 ou E120), le sel 35 d'aluminium d'acide carminique ; 3037237 18 - l'acide laccaique A, B, C ou D; et - l'anthragallol ou le 1,2,3-trihydroxy-anthraquinone. Selon un autre mode particulier de l'invention, le ou les colorants sont choisis parmi les 5 benzoquinones et naphtoquinones, en particulier la juglone et lawsone. En particulier celles issus de feuilles d'arbustes du genre Lawsonia de la famille des Lythracées qui est basé sur le principe de la coloration par l'actif Lawsone : 2-hydroxy-1,4-naphtoquinone du henné. La lawsone [83-72-7] (Cl Natural Orange 6; Cl 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia 10 inermis). De préférence le henné se trouve sous forme de poudre. La poudre de henné peut être tamisée pour obtenir des particules de tailles limites supérieure correspondant aux orifices ou tailles des mailles du tamis compris particulièrement entre 35 et 80 mesh (US). Selon un mode particulier de l'invention la taille des particules de la poudre de henné est fine. Selon l'invention, on entend plus particulièrement une taille de particules 15 inférieure ou égale à 500 mm. Préférentiellement la poudre est constituée de fines particules de taille comprises inclusivement entre 50 et 300 mm et plus particulièrement entre 10 et 200 mm. Il est entendu que lesdites particules de henné ont préférentiellement une teneur en humidité comprise entre 0 à 10 % en poids, par rapport au poids total des poudres.More preferably, the dye (s) of the invention are chosen from the following anthraquinones and extracts: Garance (Rubia tinctorum or Rubia cordifolia); 1,3-dihydroxyanthraquinone (purpuroxanthine); 30 - 1,4-dihydroxyanthraquinone (quinizarin); 1,2,4-trihydroxy-anthraquinone (purpurin, veratinum, Smoke Brown G, C.I. 1037, C.I. 58205, C.I. 75410, C.I. Natural Red 16, C.I. Natural Red 8); 1,2-dihydroxyanthraquinone (alizarin); carmine (Crimson lake, cochineal, natural red 4, C.I. 75470 or E120), the aluminum salt of carminic acid; - laccaic acid A, B, C or D; and anthragallol or 1,2,3-trihydroxyanthraquinone. According to another particular embodiment of the invention, the dye (s) are chosen from benzoquinones and naphthoquinones, in particular juglone and lawsone. In particular those from shrub leaves of the genus Lawsonia of the family Lythraceae which is based on the principle of staining by the active Lawsone: 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone henna. Lawone [83-72-7] (Cl Natural Orange 6; Cl 75420) also known as isojuglone may be found in Henna shrubs (Lawsonia alba, Lawsonia inermis). Preferably the henna is in powder form. The henna powder can be sieved to obtain particles of upper limit sizes corresponding to the orifices or mesh sizes of the sieve particularly between 35 and 80 mesh (US). According to one particular embodiment of the invention, the particle size of the henna powder is fine. According to the invention, more particularly is meant a particle size of less than or equal to 500 mm. Preferably, the powder consists of fine particles of size included between 50 and 300 mm and more particularly between 10 and 200 mm. It is understood that said henna particles preferentially have a moisture content of between 0 and 10% by weight, relative to the total weight of the powders.

20 Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les colorants sont choisis parmi les dérivés d'indole tels que l'isatine ou indole-2,3-dione et indigo, de préférence l'isatine. En particulier le ou les colorants sont issu de plantes Isatis tinctoria, Calanthe discolor ou Couroupita guianensis.According to another particular embodiment, the dye (s) are chosen from indole derivatives such as isatin or indole-2,3-dione and indigo, preferably isatin. In particular, the dyes are derived from plants Isatis tinctoria, Calanthe discolor or Couroupita guianensis.

25 Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants sont la curcumine ou curcumin. Il s'agit d'un composé naturellement présent dans le curry qui est un polyphénol de nom chimique (1E,6E)-1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyI)-1,6- heptadiene-3,5-dione ainsi que ces formes tautomères.According to a particular embodiment, the dye or dyes are curcumin or curcumin. It is a compound naturally present in curry which is a polyphenol of chemical name (1E, 6E) -1,7-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -1,6-heptadiene-3,5 -dione as well as these tautomeric forms.

30 Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les phtalocyanines et porphyrines naturelles, en particulier celles complexées à un métal notamment la chlorophylline et en particulier celle complexée avec du cuivre ou du magnésium de préférence la chlorophylline cuivrique.According to a particular embodiment, the dye (s) of the invention are chosen from natural phthalocyanines and porphyrins, in particular those complexed with a metal, in particular chlorophylline and in particular that complexed with copper or magnesium, preferably cupric chlorophyllin. .

35 Selon un mode de réalisation le ou les colorants sont choisis parmi les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés. En particulier le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les (seco)iridoïde-glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé (encore appelé aglycon), extrait de plantes comme les Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. de 3037237 19 préférence Rubiaceae. Plus particulièrement le ou les colorants de l'invention sont issus d'extraits de plantes suivantes : Veronica persica ; Genipa americana ; Apodytes dimidiata ; Randia canthioides ; Tarenna attenuata et de préférence Genipa americana.According to one embodiment, the dye (s) are chosen from glycosylated or non-glycosylated iridoids. In particular, the dye (s) of the invention are chosen from the (seco) iridoide-glycoside or (nono) irido-glycosylated acid (also called aglycon), extracted from plants such as Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. preferably Rubiaceae. More particularly, the dye (s) of the invention are derived from the following plant extracts: Veronica persica; Genipa americana; Apodytes dimidiata; Randia canthioides; Tarenna attenuata and preferably Genipa americana.

5 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le ou les colorants a) sont choisis parmi les colorants chromènique ou chromaniques. Par colorants « chromènique ou chromanique », on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (B) suivante : 10 (B) la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule (B1) désignant la famille des chromènes et la formule (B2) désignant la famille des chromanes ci-dessous : 15 (B1) (B2) Plus particulièrement, le ou les colorants de l'invention a) sont de formule (B) et préférentiellement choisi parmi les néoflavanols et néoflavanones, particulièrement choisis parmi les colorants de formules suivantes : >formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2), O R4 H HO R 20 3 ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvates tels que les hydrates ; Formule (III) dans laquelle : _ 25 - - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone- carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons 2 3037237 20 carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : HO-C ou 0=C 5 - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et >formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B1) : oRi2 (IV) 10 ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (IV) dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et 15 - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4. Concernant les colorants de formule (III) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (111a) et (111b) : O R4 H R2 HO (111b) R3 20 Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. OR,13 R14 OR,16, 17 R18 HO (111a) HO R2 3037237 21 Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en Ci-Cc, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un 5 substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi i) un atome d'halogène; ou un groupement ii) hydroxy, iii) alcoxy en Cl-02, iv) alcoxycarbonyle en Cr 010, v) (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, vi) amino, vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement 10 méthyle ; ix) un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en 01-06 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupement hydroxy, b) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-03 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé 15 ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupement ammonium quaternaire - N+R'R"R", M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 20 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (01-04)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; xi) un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les 25 radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; xii) un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical 30 phényle ; xiii) un radical aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; xiv) un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xv) un groupement cyano ; xvi) un groupement nitro ; xvi) un 35 groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvii) un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; xviii) un groupement glycosyloxy ; et xix) un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. De préférence, les radicaux alkyles ou alcoxy de formule (III) ne sont pas substitués.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the dye (s) a) are chosen from chromenic or chromanic dyes. According to the invention, the term "chromenic or chromanic" dyes is understood to mean dyes which comprise in their structure at least one bicycle of the following formula (B): (B) the intracyclic bond representing a single carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond, as illustrated by the formula (B1) designating the chromene family and the formula (B2) designating the chroman family below: (B1) (B2) More particularly, the dye (s) of the invention a) are of formula (B) and preferably selected from neoflavanols and neoflavanones, particularly chosen from dyes of the following formulas:> formula (III), comprising in its structure the bicycle of formula (B2), O R4 H HO R 20 3 as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its solvates such as hydrates; Formula (III) wherein: - represents a single carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond, the linking of these bonds denotes two single carbon-carbon bonds and two carbon-carbon double bonds, said bonds being conjugated, - X represents a group: HO-C or O = C 5 -R1, R2, R3, R4, R5 and R6, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxy group or an alkyl group; optionally substituted, optionally substituted alkoxy, or an optionally substituted acyloxy group; and> formula (IV), comprising in its structure the bicycle of formula (B1): ## STR1 ## as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with an acid or a cosmetically acceptable base , and its hydrates; Formula (IV) in which: R11, R12, R13, R16, R19 and R20, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical, and R14, R15, R17 and R18; identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxyl radical or a C1-C4 alkoxy radical. Regarding the dyes of formula (III) as defined above, these can be in two tautomeric forms noted (111a) and (111b): ## STR2 ## The alkyl radicals mentioned in the previous definitions substituents are hydrocarbon radicals, saturated, linear or branched, generally C 1 -C 20, particularly C 1 -C 10, preferably C 1 -C 6, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl. The alkoxy radicals are alkyl-oxy radicals with the alkyl radicals as defined above, and preferably the alkoxy radicals are C1-Cc, such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy. The alkyl or alkoxy radicals, when substituted, may be substituted with at least one substituent carried by at least one carbon atom selected from i) a halogen atom; or a group ii) hydroxy, iii) C1-2 alkoxy, iv) C1-10 alkoxycarbonyl, v) (poly) hydroxyalkoxy 02-04, vi) amino, vii) 5- or 6-membered heterocycloalkyl, viii) heteroaryl 5- or 6-membered ring optionally cationic, preferably imidazolium, and optionally substituted with a (C 1 -C 4) alkyl radical, preferably methyl; ix) an amino radical substituted with one or two identical or different C1-C6 alkyl radicals optionally carrying at least: a) a hydroxyl group; b) an amino group optionally substituted by one or two C1-C6 alkyl radicals; 03 optionally substituted, said alkyl radicals being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- to 7-membered heterocyclic ring, saturated or unsaturated, optionally substituted, optionally comprising at least one other heteroatom which may or may not be different from nitrogen; (c) a quaternary ammonium group - N + R'R "R", M- for which R ', R ", which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, and M- represents the counter-ion of the organic acid, mineral or of the corresponding halide, d) or a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl radical, preferentially imidazolium, and optionally substituted by a radical (01-04) alkyl le, preferably methyl; x) an acylamino radical (-N (R) -C (O) -R ') in which the radical R is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical optionally carrying at least a hydroxyl group and the radical R 'is a C 1 -C 2 alkyl radical; xi) a carbamoyl radical ((R) 2 N-C (O) -) in which the R radicals, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical optionally carrying at least one group hydroxy; xii) an alkylsulphonylamino radical (R'-S (O) 2 -N (R) -) in which the radical R represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group and the radical R 'represents a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl radical; xiii) an aminosulphonyl radical ((R) 2 N -SO 2 -) in which the radicals R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group; (xiv) a carboxylic radical in acid or salt form (preferably with an alkali metal or ammonium, substituted or unsubstituted); xv) a cyano group; (xvi) a nitro group; xvi) a carboxy or glycosylcarbonyl group; xvii) a phenylcarbonyloxy group optionally substituted by one or more hydroxyl groups; xviii) a glycosyloxy group; and xix) a phenyl group optionally substituted with one or more hydroxy groups. Preferably, the alkyl or alkoxy radicals of formula (III) are unsubstituted.

3037237 22 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (III) comprennent un radical R6 représentant un groupe hydroxy. Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne le ou les colorants de formule (III), pour lesquels le radical R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe 5 hydroxy. Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l'invention a) est(sont) de formule (III) et choisi(s) parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement l'hématoxyline et la braziline : HO HO HO Hématéine Braziléine HO HO OH HO HO Hématoxyline (Natural Black 1 - Braziline (Natural Red 24 - CAS 517-28-2) CAS 474-07-7) La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule (A2). On 10 retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (111a) et (111b) illustrées ci- dessus. HO OH HO HO Braziléine Parmi les colorants de l'invention de type hématoxyline/hématéine et braziline / 15 braziléine, on peut citer à titre d'exemple l'hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination I NCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination I NCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.According to one particular embodiment of the invention, the dyes of formula (III) comprise an R 6 radical representing a hydroxyl group. Another particular embodiment of the invention relates to the dye (s) of formula (III), for which the radical R 1 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. More particularly, the dye (s) of the invention (a) is (are) of formula (III) and chosen from hematoxylin, haematein, brazilin and braziléine; preferentially hematoxylin and brazilin: HO HO HO Hemeineine Braziléine HO HO OH HO HO Hematoxylin (Natural Black 1 - Braziline (Natural Red 24 - CAS 517-28-2) CAS 474-07-7) Braziléine is a conjugated form a chroman compound of formula (A2). The diagram below shows the tautomeric structures (111a) and (111b) illustrated above. Amongst the dyes of the invention of the hematoxylin / haematin and brazilin / braziline type, mention may be made, by way of example, of hematoxylin (Natural Black 1 according to the name I NCI) and braziline (Natural Red). 24 according to the name I NCI), dyes of the family of indochromanes, which are commercially available. These may exist in an oxidized form and be obtained by synthesis or by extraction of plants or plants known to be rich in these dyes.

20 Le ou les colorants d'origine naturelle de l'invention peu(ven)t être utilisé(s) sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, extrait de bois de campèche oxydé (Haematoxylon 3037237 23 campechianum) brasiletto (Hematoxylum braziletto, riche en braziline et protosappanine), Quebracho (schinopsis lorentsii) Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par 5 exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le ou les colorants d'origine naturelle sont de formule (II) et sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants sont de formule (IV), 10 de préférence, ceux pour lesquels R11 et R13 représentent un radical alkyle, de préférence méthyle. De préférence, R12, R16, R19 et R20 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, de préférence méthyle. De préférence, R14 et R17 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome 15 d'hydrogène ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. De préférence, R18 et R15 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydroxy ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. Une première famille particulièrement préférée de colorants d'origine naturelle de l'invention convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la 20 formule (IV) ci-dessus pour lesquels R12, R15, R16, R17, R19 et R20 représentent chacun un atome d'hydrogène. R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle et R14 représente un radical méthoxy. Parmi les colorants de l'invention préférés de cette première famille, figurent ceux, pour lesquels R18 représente un radical méthoxy (santaline B) ou hydroxy (santaline A).The dye (s) of natural origin of the invention may be used in the form of extracts. The following plant extracts (genus and species) can be used: Haematoxylon campechianum, extract of oxidized wood (Haematoxylon 3037237 23 campechianum), brasiletto (Hematoxylum braziletto, rich in brazilin and protosappanin), Quebracho (schinopsis lorentsii) Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan , Caesalpinia spinosa, and Caesalpina Brasiliensis. The extracts are obtained by extracting various parts of plants, such as, for example, the root, the wood, the bark or the leaf. According to a particular embodiment of the invention, the dye (s) of natural origin are of formula (II) and are derived from woods of logwood, pernambuco wood, sappan wood and brazil wood. According to a particular embodiment of the invention, the dyes are of formula (IV), preferably those for which R 11 and R 13 represent an alkyl radical, preferably methyl. Preferably, R12, R16, R19 and R20 denote, independently of one another, a hydrogen atom or an alkyl radical, preferably methyl. Preferably, R 14 and R 17 denote, independently of one another, a hydrogen atom or an alkoxy radical, preferably methoxy. Preferably, R 18 and R 15 denote, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl radical or an alkoxy radical, preferably methoxy. A first particularly preferred family of naturally occurring dyes of the invention suitable for the present invention are those dyes of formula (IV) above wherein R12, R15, R16, R17, R19 and R20 each represent a hydrogen atom. R11 and R13 each represent a methyl radical and R14 represents a methoxy radical. Among the preferred dyes of the invention of this first family include those, for which R18 represents a methoxy (santaline B) or hydroxy (santaline A) radical.

25 Une deuxième famille particulièrement préférée de colorants convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (IV) ci-dessus pour lesquels : - R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle, - R17 représente le radical méthoxy. Un colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, en outre, R19 30 représente un radical méthyle, R20, R12, R14, R18 et R16 représentent chacun un atome d'hydrogène, et R15 représente le radical hydroxy (santarubine A). Un second colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel R18, R20, R12, R14 et R16 représentent un atome d'hydrogène, R15 représente un radical méthoxy et R19 représentent un radical méthyle (Santarubine B).A second particularly preferred family of dyes suitable for the present invention is that of the dyes of formula (IV) above for which: R 11 and R 13 are each methyl, R 17 is methoxy. A preferred dye of this second family is that for which, in addition, R19 represents a methyl radical, R20, R12, R14, R18 and R16 each represent a hydrogen atom, and R15 represents the hydroxyl radical (santarubin A). A second preferred dye of this second family is that for which R18, R20, R12, R14 and R16 represent a hydrogen atom, R15 represents a methoxy radical and R19 represents a methyl radical (Santarubine B).

35 Un troisième famille de colorants préférés de cette deuxième famille est celui pour lequel, R20, R12, R14, R15, R16 et R19 représentent l'hydrogène et R18 représente le radical hydroxy (santarubine C).A third family of preferred dyes of this second family is that for which R 20, R 12, R 14, R 15, R 16 and R 19 represent hydrogen and R 18 represents the hydroxyl radical (santarubine C).

3037237 24 Le ou les colorant(s) intéressant(s) de cette deuxième famille est celui pour lequel R15 représente un radical méthoxy, et R18 et R14 représentent un atome d'hydrogène et R20, R12, R16 et R10 représentent un radical méthyle (tétra-O-méthylcantarubine). Le ou les colorant(s) de formule (IV) peu(ven)t être utilisé(s) sous forme d'extraits. On 5 peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de 10 Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood. Ainsi, des extraits utilisables, contenant des colorants de formule (IV) dans la présente invention peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou 15 encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER. Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir 20 de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyat afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en oeuvre de la présente invention.The dye (s) of interest of this second family is that for which R 15 represents a methoxy radical, and R 18 and R 14 represent a hydrogen atom and R 20, R 12, R 16 and R 10 represent a methyl radical ( tetra-O-méthylcantarubine). The dye (s) of formula (IV) can be used in the form of extracts. Redwood plant extracts, generally comprising Asian and West African wood species of the genus Pterocarpus and the genus Baphia, may be used. These woods are, for example, Pterocarpus santalinus, Pterocarpus osun, Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus, Pterocarpus indicus or Baphia nitida. These woods can still be called padauk, sandalwood (sandalwood), narrawood, camwood or barwood. Thus, usable extracts containing dyes of formula (IV) in the present invention may for example be obtained from red sandalwood (Pterocarpus santalinus) by aqueous basic extraction, such as the product sold under the trade name Sandalwood Concentrate. SL 709C by the company COPIAA or 15 by means of a solvent extraction of sandalwood powder such as the product sold under the trade name Sandalwood Powder SL PP by the same company COPIAA. We can also mention the hydroalcoholic extract of Sandalwood powder red ALBAN MULLER company. Extracts also suitable for the present invention may be obtained from wood such as Camwood (Baphia nitida) or Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus): the latter is thus fractionated and then ground: a conventional alcohol extraction or by percolation is then carried out on this ground to obtain a powdery extract particularly suitable for the implementation of the present invention.

25 Le ou les colorant(s) de formule (III) et (IV) de l'invention peu(ven)t être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des 30 hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants sont choisis parmi les dihydroxyflavonoïdes, de préférence de formule (V) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 3037237 25 R13 R12 (V) R11 formule (V) dans laquelle: - représente une simple liaison ou une double liaison ; ,R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi i) hydroxy, ii) (C1-C6)alkyle, iii) (Cl- C6)alcoxy, iv) (C1-C6)alkylthio, v) carboxyle, vi) carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, vii) amino éventuellement substitué, viii) alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) aryle éventuellement substitué, xi) un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium, xii) (di)((hydroxy)(C1- 10 C6)alkyl)amino, xiii) glucosyl, xiv) R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou aryle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy tel que 3,4,5-trihydroxyphényle ; Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe - N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle , Y 15 pouvant également représenter un groupe (C1-C6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; - R5, R6, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi un groupement hydroxy, un groupe (C1-C6)alkyle, ou un 20 groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment, - ou alors le motif (V) constitue l'unité polymérique d'un polyphénol qui sera reliée aux autres unités dudit polyphénol par les positions 4, 6 ou 8 du cycle chromane auquel cas R1, ou R3 et R6 forment une liaison covalente avec les autres unités dudit polyphénol ; 25 - ou alors R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ; - ou alors R8 et R9 formentensemble une liaison ; étant entendu que : - lorsque R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble un groupe oxo, ou R8 avec R9 30 forment ensemble une liaison, alors = représentent une simple liaison ; - lorsque = est une double liaison entre l'atome d'oxygène et l'atome de carbone en position 2 alors R9 est absent et lorsque = est une double liaison entre les atomes de carbone en position 3 et 4 alors R5 et R7 sont absents ; 3037237 26 - lorsque portée par l'atome d'oxygène est une double liaison, alors le composés de formule (V) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique, organique ou minéral, tel que halogénure. De préférence au moins deux radicaux des composés de formule (V) choisis parmi R1, 5 R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et contigus représentent un groupe hydroxy. De préférence le groupe R-Z-C(X)-Y- des composés de formule (V) représente un 3,4,5-trihydroxyphény1-1-carbonyloxy (-0-gallate). De préférence les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont choisis parmi l'atome d'hydrogène, et les groupes hydroxy, glycosyloxy, et alcoxy.The dye (s) of formula (III) and (IV) of the invention may be cosmetically acceptable acid or base salts. The acids can be mineral or organic. Preferably, the acid is hydrochloric acid leading to the chlorides. The bases can be mineral or organic. Especially the bases are alkali hydroxides, such as sodium hydroxide leading to sodium salts. According to a particular embodiment of the invention, the dye (s) are chosen from dihydroxyflavonoids, preferably of formula (V), and also their organic or inorganic acid or base salts, their optical, geometrical and tautomeric isomers. their solvates such as hydrates: ## STR2 ## wherein: represents a single bond or a double bond; R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 and the same or different are hydrogen, halogen, or a group selected from i) hydroxy, ii) (C1-C6) alkyl, , iii) (C 1 -C 6) alkoxy, iv) (C 1 -C 6) alkylthio, v) carboxyl, vi) alkyl carboxylate or alkoxycarbonyl, vii) optionally substituted amino, viii) optionally substituted linear or branched alkenyl, ix) cycloalkyl optionally substituted, x) optionally substituted aryl, xi) a group containing one or more silicon atoms, xii) (di) ((hydroxy) (C1-C6) alkyl) amino, xiii) glucosyl, xiv) RZC (X) -Y- with R representing a hydrogen atom, a (C1-C6) alkyl or aryl group optionally substituted in particular by at least one hydroxyl group such as 3,4,5-trihydroxyphenyl; Y and Z, which may be identical or different, represent a bond, or an oxygen atom, sulfur atom or a group - N (R ') - with R' representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 6) alkyl group, Y may also represent a (C1-C6) alkylene group; X represents an oxygen, sulfur, or N-R "atom with R" representing a hydrogen atom or a (C1-C6) alkyl group; R5, R6, R7, R8 and R9, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, or a group chosen from a hydroxyl group, a (C1-C6) alkyl group, or a RZC (X) -Y group; - as defined above, - or else the unit (V) constitutes the polymeric unit of a polyphenol which will be connected to the other units of said polyphenol by positions 4, 6 or 8 of the chromane ring in which case R1, or R3 and R6 form a covalent bond with the other units of said polyphenol; Or R 5 with R 6 and / or R 7 together with R 8 together with the carbon atom carrying them an oxo group; or R8 and R9 together form a bond; it being understood that: when R5 with R6 and / or R7 with R8 together form an oxo group, or R8 with R9 together form a bond, then = represents a single bond; - when = is a double bond between the oxygen atom and the carbon atom in position 2 then R9 is absent and when = is a double bond between the carbon atoms in position 3 and 4 then R5 and R7 are absent ; When carried by the oxygen atom is a double bond, then the compound of formula (V) is cationic and it is associated with it an anionic counterion, organic or inorganic, such as halide. Preferably at least two radicals of the compounds of formula (V) selected from R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 and contiguous represent a hydroxy group. Preferably the group R-Z-C (X) -Y- compounds of formula (V) is 3,4,5-trihydroxyphenyl-1-carbonyloxy (-O-gallate). Preferably, the radicals R 1, R 2, R 3, R 4, R 10, R 11, R 12, R 13 and R 14 are chosen from hydrogen, and hydroxy, glycosyloxy and alkoxy groups.

10 Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi : i) les flavanols de formule (Va) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la catéchine, extrait d'écorce de pin, le gallate d'épichatéchine, et les flavanols de 15 cacao notamment d'épichatéchine, les flavanols en particulier les flavan-3-ol du thé vert, et leurs oligomères et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-0-gallate, la théaflavine 3,3'-0-digallate, les proanthocyanidines Ai, A2, Bi, B2, B3 et Cl comme la profisetinidine et la procyanidine et les mélanges des composés précédents. R13 20 Flavan-3-ol ou flavanol : (Va) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (Va) dans laquelle : - R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un 25 groupe choisi parmi hydroxy, (C1-C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment de préférence 0-gallate étant entendu qu'au moins un des deux groupes ; - R7 ou R8 représente un groupe hydroxy ou R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment ; 30 - R6 et R6 ,identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ou R6 et R8 forment une liaison ou le motif (Va) constitue l'unité polymérique qui sera reliée aux autres unités par les positions 4, 6 ou 8 auquel 3037237 27 cas R1, ou R3 et R6 forment une liaison ; les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 étant tels que définis précédemment pour la formule (V) ; Parmi les composés de proanthocyanidine, on peut citer à titre d'exemple la profisetinidine et la procyanidine dont les formules sont représentées ; 5 - ii) les flavonols de formule (Vb) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la quercétine, la luteoline, le myricétol, la fisétine, et/ou deux groupes hydroxy en méta comme la morine, leurs hétérosides, leurs dérivés méthoxylés comme la rhamnétine (de préférence qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho) : R13 10 Flavonol : R4 0 (Vb) 3-hydroxy-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (Vb) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et .-.14 sont tels 15 que définis précédemment dans la formule (V) ; - iii) les flavones de formule (Vc) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-0-glucoside, la baicaline, l'orientine : 20 Flavone : (Vc) 0 2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (Vc) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et .-.14 sont tels 25 que définis précédemment dans la formule (V) ; R13 R14 12 R11 R1° 3037237 28 - iv) les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols de formule (Vd) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le dihydroquercétol, leurs hétérosides comme le dihydroquercétol 3-0-rhamoside : Dihydroflavonol ou Flavanonol : 5 R4 0 (Vd) 3-hydroxy-2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (Vd) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et -14 sont tels 10 que définis précédemment dans la formule (V) ; - v) les flavanones de formule (Ve) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme l'ériodictyol ; Flavanone : R4 0 (Ve) 15 2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (lie) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et -14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; 20 - vi) les flavan-3,4-diols ou leucoanthocyanidines de formule (Vf) qui comportent de au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le leucocyanidol (= procyanidol). R13 R14 12 11 R10 OH R13 R14 12 11 R1° 3037237 R13 29 Flavan-3,4-diol : (Vf) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; 5 formule (Vf) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et .-.14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; - vii) les anthocyanidols (ou anthocyanides, ou anthocyanidines) de formule (Vg) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho, comme le cyanidol, la 10 delphinidine, l'aurantinidine, la lutéolinidine, leurs hétérosides comme les dihydroxyanthocyanes (ou dihydroxyanthocyanosides, ou anthocyanines sur le modèle anglais), leurs oligomères et polymères comme les proanthocyanines, de préférence anthocyanidols et notamment de myrtille ; R13 Anthocyanidol: 15 Cation flavylium Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention le ou les colorants de l'invention sont des composés de formule (a), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : 20 formule (a) dans laquelle : - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; R12 R11 (Vg) 3037237 30 - R' représente un groupe hydroxy ou le groupe phénoxy suivant (a') : o HO OH - Y représente un groupe divalent, trivalent ou tétravalent choisi parmi (C1-C6)alkylène tel que méthylène ; carbonyle -0(0)-, -CH=, >C< ; 5 - R1, R2, et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy ou (C1-06) alcoxy tel que méthoxy ; - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0-glycoside ; ou alors les radicaux R, Y et R' forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe hétérocyclique condensé au cycle A, de formule (b), (g) ou (g') suivante : ,S, o ,S, o A OH A OH A 10 (g') - R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0-glycoside ; - R6 à R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence R6 et R10 représentent un atome d'hydrogène, R7, R8 et R9, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; 15 - Z représente un atome d'hydrogène ou le groupe (d) suivant : HO OH HO OH HO 0 3037237 31 étant entendu que le composé de formule (a) possède au moins deux groupes hydroxy en position ortho d'un radical phényle. Dans une variante préférée, le ou les colorants selon l'invention sont des composés de formule (a), et plus particulièrement des polyphénols comme l'acide tannique.According to a particular embodiment, the dye or dyes of the invention are chosen from: i) flavanols of formula (Va) which contain at least two ortho hydroxy groups, such as catechin, pine bark extract, gallate epichatechin, and cocoa flavanols including epichatechin, flavanols, especially flavan-3-ol of green tea, and their oligomers and polymers called proanthocyanidols or condensed tannins such as theaflavin, theaflavin 3'-O- gallate, 3,3'-O-digallate theaflavin, Ai, A2, Bi, B2, B3 and Cl proanthocyanidins such as profisetinidine and procyanidin and mixtures of the foregoing compounds. R13 Flavan-3-ol or flavanol: (Va) as well as their acid or base salts, organic or inorganic, their optical, geometric isomers, tautomers and solvates such as hydrates; formula (Va) in which: R7, R8, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, or a group chosen from hydroxy, (C1-C6) alkyl, or a group RZC (X) -Y- such that previously defined preferably 0-gallate being understood that at least one of the two groups; - R7 or R8 represents a hydroxy group or R-Z-C (X) -Y- as defined above; R 6 and R 6, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a hydroxyl group or R 6 and R 8 form a bond or the unit (Va) constitutes the polymeric unit which will be connected to the other units by the positions 4, 6; or 8 where R1, or R3 and R6 form a bond; the radicals R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 and R14 being as defined above for the formula (V); Among the proanthocyanidin compounds, there may be mentioned, for example, profisetinidine and procyanidin, the formulas of which are represented; 5 - ii) flavonols of formula (Vb) which contain at least two ortho hydroxy groups such as quercetin, luteolin, myricetol, fisetin, and / or two hydroxy groups in meta such as the morine, their glycosides, their derivatives methoxylates such as rhamnetin (preferably having at least two hydroxy groups in ortho): R13 Flavonol: R4 0 (Vb) 3-hydroxy-2-phenylchromen-4-one and their acid or base salts, organic or mineral, their optical, geometric isomers, tautomers and their solvates such as hydrates; formula (Vb) in which the radicals R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 and -14 are as previously defined in formula (V); iii) flavones of formula (Vc) which comprise at least two ortho-hydroxyl groups such as luteolin, their glycosides, such as luteolol 7-O-glucoside, baicalin, orientine: Flavone: (Vc) 0 2- phenylchromen-4-one as well as their acid or base salts, organic or inorganic, their optical isomers, geometric, tautomers and solvates such as hydrates; formula (Vc) wherein the radicals R 1, R 2, R 3, R 4, R 10, R 11, R 12, R 13 and 14 are as previously defined in formula (V); (Iv) dihydroflavonols or dihydroxyflavanonols of formula (Vd) which contain at least two orthohydroxy groups such as dihydroquercetol, and their glycosides such as dihydroquercetol 3-O-rhamoside: Dihydroflavonol or Flavanonol: 5 R4 0 (Vd) 3-hydroxy-2,3-dihydro-2-phenylchromen-4-one as well as their acid or base salts, organic or inorganic, their optical, geometric isomers, tautomers and solvates such as hydrates ; formula (Vd) in which the radicals R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 and -14 are as previously defined in formula (V); v) flavanones of formula (Ve) which contain at least two ortho hydroxy groups such as eriodictyol; Flavanone: R 40 (Ve) 2,3-dihydro-2-phenylchromen-4-one as well as their acid or base salts, organic or inorganic, their optical isomers, geometric, tautomers and solvates such as hydrates ; wherein R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 and -14 are as previously defined in formula (V); Vi) the flavan-3,4-diols or leucoanthocyanidines of formula (Vf) which contain at least two ortho hydroxy groups such as leucocyanidol (= procyanidol). Flavan-3,4-diol: (Vf) and their acid or base salts, organic or inorganic, their optical, geometrical isomers, tautomers and their solvates such as hydrates; Formula (Vf) wherein the radicals R 1, R 2, R 3, R 4, R 10, R 11, R 12, R 13 and 14 are as previously defined in formula (V); vii) anthocyanidins (or anthocyanidins, or anthocyanidins) of formula (Vg) which contain at least two hydroxyl groups ortho, such as cyanidol, delphinidin, aurantinidine, luteolinidine, their glycosides such as dihydroxyanthocyananes (or dihydroxyanthocyanosides) , or anthocyanins on the English model), their oligomers and polymers such as proanthocyanines, preferably anthocyanidins and in particular blueberry; R13 Anthocyanidol: Cation Flavylium According to another advantageous embodiment of the invention the dye (s) of the invention are compounds of formula (a), or one of its oligomers, in salified form or not: (a) wherein: - R represents a hydrogen atom or a hydroxyl group; Wherein R 'represents a hydroxy group or the following phenoxy group (a'): wherein: OH represents a divalent, trivalent or tetravalent group selected from (C1-C6) alkylene such as methylene; carbonyl -O (O) -, -CH =,> C <; R1, R2 and R3, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, or a hydroxyl or (C1-C6) alkoxy group such as methoxy; R4 represents a hydrogen atom, a hydroxy group or -O-glycoside; or else the radicals R, Y and R 'form together with the carbon atoms which carry them a heterocyclic group condensed in the ring A, of formula (b), (g) or (g') as follows:, S, o, S ## STR2 ## R 5 represents a hydrogen atom, a hydroxy group or -O-glycoside; - R6 to R10, identical or different, represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, preferably R6 and R10 represent a hydrogen atom, R7, R8 and R9, represent a hydrogen atom or a hydroxyl group; Z represents a hydrogen atom or the following group (d): It being understood that the compound of formula (a) has at least two hydroxyl groups in the ortho position of a phenyl radical. In a preferred variant, the dye (s) according to the invention are compounds of formula (a), and more particularly polyphenols such as tannic acid.

5 Le ou les colorants selon l'invention peuvent être en particulier un mélange de dérivés de proanthocyanidine comme la profisetinidine et la procyanidine et de composés de formule (a), et plus particulièrement des polyphénols comme l'acide tannique. De préférence, le ou les colorant(s) de l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux.The dye (s) according to the invention may be in particular a mixture of proanthocyanidin derivatives such as profisetinidine and procyanidin and compounds of formula (a), and more particularly polyphenols such as tannic acid. Preferably, the dye (s) of the invention are derived from plant extracts. It is also possible to use mixtures of plant extracts.

10 Les extraits naturels de colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre. Particulièrement le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi la catéchine, la quercétine, la braziline, l'hématéine, l'hématoxyline, les acides chlorogénique, caféiques, galliques, Catechol, Acide gallique, L DOPA, Pelargonidine, cyanidine, (-)-Epicatéchine, 15 (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gal late (EGCG), (+)-Catéchine, I soquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4- dimethoxyphenyl)coumarin. Santalin AC, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, Proanthocyanidine Cl, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, 20 Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methy1-1,4-naphthoquinone, Alizarine, VVedelolactone, Variegatic acid, Gomphidic acid, Xerocomic acid, Carnosol, et les extraits naturels les contenant. De préférence, le ou les colorants de l'invention sont chromèniques ou chromaniques et sont choisis parmi l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiléine, la brasiline, la santaline A.The natural dye extracts according to the invention may be in the form of powders or liquids. Preferably, the extracts are in powder form. In particular, the dye or dyes of the invention are chosen from catechin, quercetin, brazilin, haematein, hematoxylin, chlorogenic, caffeic, gallic acids, catechol, gallic acid, L DOPA, pelargonidine, cyanidine, ( -) - Epicatechin, 15 (-) - Epigallocatechin, (-) - Epigallocatechin 3-gal late (EGCG), (+) - Catechin, I soquercetin, Pomiferin, esculetin, 6,7-Dihydroxy-3- (3-hydroxy) -2,4-dimethoxyphenyl) coumarin. Santalin AC, Mangiferine, Butein, Maritimetine, Sulfuretine, Robtein, Betanidine, Pericampylinone A, Theaflavin, Proanthocyanidin A2, Proanthocyanidin B2, Proanthocyanidin C1, Procyanidines DP 4-8, Tannic Acid, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2- methy1-1,4-naphthoquinone, Alizarin, VVelelactone, Variegatic acid, Gomphidic acid, Xerocomic acid, Carnosol, and natural extracts containing them. Preferably, the dye (s) of the invention are chromenic or chromanic and are chosen from haematein, hematoxylin, brasiline, brasiline and santaline A.

25 Par « carboxylate » on entend sel d'acide carboxylique. Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation le ou les colorants naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans 30 leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en colorants naturels, notamment en orthodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les colorants naturels de l'invention sont issus d'extraits de 35 plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que ingrédient c). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.By "carboxylate" is meant carboxylic acid salt. When the dye precursors have D and L forms, both forms can be used in the compositions according to the invention, as well as the racemates. According to one embodiment, the natural dye (s) are derived from extracts of animals, bacteria, fungi, algae, plants and fruits used in whole or in part. In particular concerning the plants the extracts are from fruits including citrus fruits, vegetables, trees, shrubs. It is also possible to use mixtures of these extracts, rich in natural dyes, especially ortho-diphenols as defined above. Preferably, the natural dye (s) of the invention are derived from extracts of plants or parts of plants. For the purposes of the invention, these extracts will be assimilated as ingredient c). The extracts are obtained by extraction of various parts of plants such as for example root, wood, bark, leaf, flower, fruit, seed, pod, peel.

3037237 32 Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, en particulier de thé vert japonais, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer.Among plant extracts, tea leaf extracts, especially Japanese green tea, rose. Among the fruit extracts, mention may be made of extracts of apple, grapes (in particular grape seeds), or extracts of beans and / or pods of cocoa.

5 Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche, les extraits de Quebracho. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux.Among the vegetable extracts, mention may be made of potato extracts and onion peels. Among the extracts of wood of trees include pine bark extracts, extracts of logwood, extracts of Quebracho. It is also possible to use mixtures of plant extracts.

10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en ODPs. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les colorant(s) de l'invention sont uniquement des extraits naturels. Préférentiellement, le ou les colorant(s) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi la 15 catéchine, la quercétine, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiline, la brasiléine, l'acide gallique, acide tannique et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle, le sorgho ou sorghum (sorgho des teinturier) et le bois de quebracho.According to a particular embodiment of the invention, the orthodiphenol derivative (s) are natural extracts rich in ODPs. According to a preferred embodiment, the dye (s) of the invention are only natural extracts. Preferably, the dye (s) according to the invention is (are) chosen from catechin, quercetin, haematein, hematoxylin, brasiline, brasiline, gallic acid, tannic acid. and natural extracts containing them selected from grape pomace, pine bark, green tea, onion, cocoa bean, logwood, red wood and gall-nut, sorghum or sorghum (dyer's sorghum) and quebracho wood.

20 Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. a3) Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le ou les colorant(s) est(sont) 25 choisi(s) parmi les colorants directs. Le ou les colorant(s) direct(s) utilisable(s) dans le cadre de l'invention est(sont) choisi(s) parmi les colorants directs anioniques, cationiques ou neutres, synthétiques ou naturels, fluorescents ou non. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants sont choisis 30 parmi les colorants directs anioniques ou colorants communément appelés colorants directs « acides » ou « acid dyes » pour leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un groupe sulfonate SO3- et/ou au moins un groupe carboxylate 0(0)0- et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques G- avec G-, identiques ou 35 différents, représentant un groupe anionique choisi parmi alcoolate 0-, thiolate S-, carboxylate et thiocarboxylate : C(Q)Q'- avec Q, Q' identiques ou différents représentant un atome d'oxygène ou de soufre ; de préférence G- représente un carboxylate i.e. Q et Q' représente un atome d'oxygène.The natural extracts according to the invention may be in the form of powders or liquids. Preferably, the extracts of the invention are in the form of powders. a3) According to another embodiment of the invention, the dye (s) is (are) chosen from among the direct dyes. The direct dye (s) that can be used in the context of the invention is (are) chosen from anionic direct dyes, cationic or neutral, synthetic or natural, fluorescent or not. According to one particular embodiment of the invention, the dye (s) are chosen from anionic or dye direct dyes commonly known as "acid" or "acid dyes" direct dyes for their affinity with alkaline substances. Anionic direct dyes are understood to mean any direct dye comprising in its structure at least one SO3- sulphonate group and / or at least one O (O) O- carboxylate group and optionally one or more G- with G- anionic groups, which may be identical or different. different, representing an anionic group selected from alkoxide O-, thiolate S-, carboxylate and thiocarboxylate: C (Q) Q'- with Q, Q 'identical or different representing an oxygen or sulfur atom; preferably G- represents a carboxylate i.e. Q and Q 'represents an oxygen atom.

3037237 33 Plus particulièrement le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les colorants directs de formule (VI) : ColOrn ((;)+), (VI) Formule (VI) dans laquelle : 5 - Col°, représente la partie anionique de colorant direct anionique ou colorant « acide» comportant dans sa structure au moins un groupe sulfonate et/ou au moins un groupe carboxylate et comprenant m charge(s) anionique(s) : - m et n, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 1 et 10 10 - Q+, identiques ou différents, représente un contre ion cationique, organique ou minéral de préférence choisi parmi les cations de métaux alcalin ou alcalino terreux tels que Na+ ou K. Dans la formule (VI) de l'invention le radical Col(-)m représente la partie anionique des « colorants acides» ou « acid dyes» ou des colorants directs anioniques et 15 préférentiellement Col(-)m comporte dans sa structure : o au moins un groupe sulfonate et au moins un groupe (hétéro)aryle, étant entendu qu'au moins un groupe sulfonate est relié directement à un groupe (hétéro)aryle préférentiellement aryle tel que phényle ou benzo ; et o éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques G- tel que défini 20 précédemment. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention Col(-)m comporte dans sa structure : o au moins un groupe carboxylate et o au moins un groupe (hétéro)aryle, étant entendu qu'au moins un groupe 25 carboxylate est relié directement à un groupe (hétéro)aryle préférentiellement aryle tel que phényle ou benzo ; et o éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques G- tel que défini précédemment. Selon encore un autre mode de réalisation préféré de l'invention Col% comporte dans 30 sa structure : o au moins un groupe carboxylate, au moins un groupe carboxylate et au moins un groupe (hétéro)aryle, étant entendu qu'au moins un groupe sulfonate ou carboxylate est relié directement à un groupe (hétéro)aryle préférentiellement aryle tel que phényle ou benzo ; et 35 o éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques G- tel que défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (VI) sont tels que m est égal à n.More particularly, the dye (s) of the invention are chosen from the direct dyes of formula (VI): ColOrn (()) +, (VI) Formula (VI) in which: - Col °, represents the part anionic anionic direct dye or "acid" dye comprising in its structure at least one sulphonate group and / or at least one carboxylate group and comprising m anionic charge (s): - m and n, which are identical or different, represent a integer inclusive of between 1 and 10 - Q +, which may be identical or different, represents a cationic, organic or inorganic counterion, preferably chosen from alkali or alkaline earth metal cations such as Na + or K. In the formula (VI) of The radical Col (-) m represents the anionic part of the "acid dyes" or "acid dyes" or anionic direct dyes and preferably Col (-) m has in its structure: o at least one sulphonate group and at least one a (hetero) aryl group, it being understood that at least one sulphonate group is directly linked to a (hetero) aryl group, preferably an aryl group such as phenyl or benzo; and o optionally one or more anionic groups G- as defined above. According to another preferred embodiment of the invention, Col (-) m comprises in its structure: at least one carboxylate group and at least one (hetero) aryl group, it being understood that at least one carboxylate group is linked directly to a (hetero) aryl preferentially aryl group such as phenyl or benzo; and o optionally one or more anionic groups G- as defined above. According to yet another preferred embodiment of the invention, Col% contains in its structure: at least one carboxylate group, at least one carboxylate group and at least one (hetero) aryl group, it being understood that at least one group sulfonate or carboxylate is directly connected to a group (hetero) aryl preferentially aryl such as phenyl or benzo; and optionally, one or more anionic groups G- as defined above. According to a particular embodiment of the invention, the dyes of formula (VI) are such that m is equal to n.

3037237 34 Une variante avantageuse de l'invention concerne les colorant de formule (VI) pour lesquels m et n valent 1, 2 ou 3. Les colorants anioniques de formule (VI) préférés de l'invention sont choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques 5 acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides ; chacun de ces colorants ayant au moins un groupe sulfonate ou carboxylate à contre ion cationique tel que défini précédemment ; préférentiellement sulfonate ou carboxylate de métal alcalin, alcalino-terreux, ou ammonium.An advantageous variant of the invention relates to the dyestuffs of formula (VI) for which m and n are 1, 2 or 3. The preferred anionic dyes of formula (VI) of the invention are chosen from acidic direct nitro dyes. acid azo dyes, acidic azine dyes, acidic triarylmethane dyes, acidic indoamine dyes, acidic anthraquinone dyes, indigoids and acidic natural dyes; each of these dyes having at least one cationic counterionic sulfonate or carboxylate group as defined above; preferentially alkali metal, alkaline earth metal or ammonium sulphonate or carboxylate.

10 A titre de colorants selon l'invention on peut citer les colorants de formules (VII), (VII'), (VIII), (VIII'), (IX), (IX'), (X), (X'), (XI), (XII), (XIII) et (XIV) suivantes : a3a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (VII) ou (VII'): R'7 R'10 R'8 (VII') R9 R10 15 formule (VII) et (VII') dans lesquelles : - R7, R8, R9, R10, R'7, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : i) alkyle, ii) alcoxy, iii) alkylthio, iv) hydroxy, v) mercapto, vi) nitro, vii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, 20 représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; viii) (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment pour M ou représente un contre ion cationique tel que défini précédemment ; ix) (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment ; x) R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, 25 (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupe phénylamino ou phényle ; xi) R--S(0)2-X'- avec R" représentant un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; xii) (di)(alkyl)amino ; xiii) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi nitro ; nitroso ; (0)2S(0-)-, W et alcoxy avec W tel que définis précédemment ; xiv) 30 hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupe benzothiazolyle ; xv) cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, xvi) Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe 3037237 35 aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(0-)-, W ou phénylamino; - ou alors deux groupes contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec R10 forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec 5 R'10 forment ensemble un groupe fusionné benzo B'; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, W; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec W, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; 10 - W représente une liaison sigma s, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -N(R)- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra 15 et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ; étant entendu que les formules (VII) et (VII') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, Q+ ou carboxylate (0)C(0-)-, Q+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C avec R2R3R4 tels que définis précédemment ; préférentiellement sulfonate ou carboxylate de métal alcalin, alcalino terreux ou ammonium ; 20 A titres d'exemples de colorants de formule (VII) on peut citer les: Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, 25 Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2; et à titre d'exemple de colorants de formule (VII') on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38; 30 a3b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (VIII) et (VIII') : R16 R'16 R17 R13 (VIII) R15 F20 R18 R19 19 3037237 1 1 (V1 1 1) R13 R1 formules (VIII) et (VIII') dans lesquelles : - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle ou -(0)2S(0-), W avec W tel que défini précédemment ; 5 - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe C(0)0-, W avec W tel que défini précédemment ; - R15 représente un atome d'hydrogène ; - R16 représente un groupe oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; 10 - R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi : - (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs 15 groupes alkyle ; - R10 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupe benzo D', éventuellement substitué ; - R'16, R'16 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, ou hydroxy ; 20 - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou alcoxy ; - R. et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupe aryle, - Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; _ _ _ _ 25 - représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que les formules (VIII) et (VIII') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, Q+ sur un des cycles D ou E ou les formules (VIII) et (VIII') comprennent au moins un groupe carboxylate (0)C(0-)-, Q+ avec Q+ tel que défini 30 précédemment; préférentiellement comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)- , Q+ sur un des cycles D ou E et plus particulièrement sulfonate ; A titre d'exemple de colorants de formule (VIII) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d'exemple de colorants de formule (VIII') on peut citer l'Acid Yellow 17 ; R11 36 R21 R21 - 4 FjJ N- R14 R11 3037237 37 a3c) les colorants anthraquinones de formule (IX) et (IX') : R22 formules (IX) et (IX') dans lesquelles : 5 - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi i) alkyle, ii) hydroxy, iii) mercapto, iv) alcoxy, v) alkylthio, vi) aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment, vii) aryl(alkyl)amino 10 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0- )-, W avec W tel que défini précédemment, viii) (di)(alkyl)amino, ix) (di)(hydroxyalkyl)amino, x) (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi i) alkyle, 15 ii) polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle, iii) aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)- , R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupe alkyle, iv) cycloakyle ; notamment 20 cyclohéxyle ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (IX) et (IX') comprennent au moins un groupe sulfonate 25 (0)2S(0-)-, Q+; A titre d'exemple de colorants de formule (IX) on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3; et à titre d'exemple de colorants de formule (IX') on peut citer l'Acid Black 48 ; 30 a3d) les colorants nitrés de formule (X), et (X') : 3037237 38 W-ALK-S03 ju (R30)q (X.) NO2 (R30)p (X) (X') formules (V) et (V') dans lesquelles : - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi i) alkyle, ii) alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, iii) alkylthio éventuellement substitué par un ou 5 plusieurs groupes hydroxy, iv) hydroxy, mercapto, v) nitro, nitroso, vi) (poly)halogénoalkyle, vii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment, viii) (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment, ix) (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment, x) (di)(alkyl)amino, xi) (di)(hydroxyalkyl)amino, xii) hétérocycloalkyle tel que pipéridino, 10 pipérazino ou morpholino particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; - R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupe -NH-15 - ALK représente un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Cl-06 ; particulièrement ALK représente un groupe -CH2-CI-12- ; - n vaut 1 ou 2; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5; 20 - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4; - u vaut 0 ou 1 ; - lorsque n vaut 1, J représente un groupe nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent - S(0),- avec m représentant un entier 1 ou 2; préférentiellement J représente un 25 radical -S02- ; - M' est tel que défini précédemment pour W; - présent ou absent représente un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R30 tel que défini précédemment ; 30 étant entendu que les formules (X) et (X') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, Q+ ou carboxylate (0)C(0-)-, Q+ ; 3037237 39 A titre d'exemple de colorants de formule (X) on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d'exemple de colorants de formule (X') on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane 5 sulfonique, Acide 4f3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique; a3e) les colorants triarylméthane de formule (XI) : (XI) formule (XI) dans laquelle : 10 - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupe alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupe (0),S(0-)-, W avec W et m tels que définis précédemment ; - R37, R38, R30, R40, R41, R42, R43 et Raa, identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : i) alkyle ; ii) alcoxy, alkylthio ; iii) (di)(alkyl)amino ; iv) hydroxy, mercapto ; y) nitro, nitroso ; vii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; viii) 20 (0)25(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; ix) (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupes contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupe fusionné benzo : ; avec l' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)25(0-)-, W; iv) hydroxy ; 25 mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec W, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; particulièrement R37 à Re représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents représentent un groupe hydroxy ou (0)25(0-)-, W; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupe benzo, il est substitué préférentiellement par un groupe 30 (0)25(0-)- ; étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou l' comprennent au moins un groupe sulfonate (0)25(0-)-, Q+ ou carboxylate (0)C(0-)-, Q+ ; 3037237 40 A titre d'exemple de colorants de formule (XI) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid Green 50; a3f) les colorants dérivés du xanthène de formule (XII): R45 R47 5 50 R51 R51 R46 R49 48 formule (XII) dans laquelle : - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; - R46, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, 10 d'halogène, ou un groupe choisi parmi i) alkyle ; ii) alcoxy, alkylthio ; iii) hydroxy, mercapto ; iv) nitro, nitroso ; v) (0)2S(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; vi) (0)00--, W avec W tel que défini précédemment ; particulièrement R53 R54, R55 et R48représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; 15 - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR, avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - L représente un alcoolate 0-, W; un thioalcoolate S-, W ou un groupe NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et W tel que défini précédemment ; W est particulièrement du Na + ou K+; 20 - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupe phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ou (0),S(0-)-, W avec m et W tels que défini précédemment ; 25 - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; - W est tel que défini précédemment ; étant entendu que la formules (XII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, Q+ ou carboxylate (0)C(0-)-, Q+ avec Q+ tels que définis précédemment ; 30 A titre d'exemple de colorants de formule (VII) on peut citer les sels d'ammonium dérivés de : Acid Yellow 73; Acid Red 51; Acid Red 87; Acid Red 92 ; Acid Red 95; Acid Violet 9; 3037237 41 a3g) les colorants indigoïdes de formule (XIII): (XIII) formule (XIII) dans laquelle : - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène ou un groupe choisi parmi i) alkyle ; ii) alcoxy, alkylthio ; iii) hydroxy, mercapto ; iv) nitro, nitroso ; v) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; vi) (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini 10 précédemment ; vii) (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N Re avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - R, et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; 15 étant entendu que la formule (XIII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, Q+ ou carboxylate (0)C(0-)-, Q+ avec Q+ tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (XIII) on peut citer l'Acid Blue 74 et le carmin d'indigo (ou indigotine I, bleu Cl n°1) est un colorant bleu (numéro E132) naturel extrait de l'indigotier ; 20 a3h) les colorants dérivés de quinoléine de formule (XIV): R' R61 6 HO (XIV) - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 25 groupe (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; - ou alors R61 avec R62, ou R61 avec R64, forment ensemble un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (0)2S(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, 30 Q+ avec Q+ tels que définis précédemment. A titre d'exemple de colorants de formule (IX) on peut citer les sels d'ammonium dérivés de : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5.As dyestuffs according to the invention, mention may be made of the dyes of formulas (VII), (VII '), (VIII), (VIII'), (IX), (IX '), (X), (X' ), (XI), (XII), (XIII) and (XIV): a3a) diaryl anionic azo dyes of formula (VII) or (VII '): R'7 R'10 R'8 (VII') In which: R7, R8, R9, R10, R'7, R'9 and R'10, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a chosen group; among: i) alkyl, ii) alkoxy, iii) alkylthio, iv) hydroxy, v) mercapto, vi) nitro, vii) R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) Embedded image wherein R 0 represents a hydrogen atom, an alkyl or aryl group, X, X 'and X ", which may be identical or different, representing an atom of oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; viii) (0) 2S (0 -) -, W with W as previously defined for M or represents a cationic counter ion as defined above; ix) (0) C0--, W with W as previously defined; x) R "-S (O) 2-, with R" representing a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, (di) (alkyl) amino, aryl (alkyl) amino; preferentially a phenylamino or phenyl group; xi) R - S (O) 2 -X'- with R "representing an alkyl group, optionally substituted aryl, X 'as defined above; xii) (di) (alkyl) amino; xiii) aryl (alkyl) amino optionally substituted with one or more groups selected from nitro; nitroso; (O) 2S (O -) -, W and alkoxy with W as defined above; xiv) optionally substituted heteroaryl; preferably benzothiazolyl; xv) cycloalkyl; cyclohexyl, xvi) Ar-N = N- with Ar representing an optionally substituted aryl group, preferentially a phenyl optionally substituted by one or more alkyl groups, (0) 2S (O -) -, W or phenylamino; two contiguous groups R7 with R8 OR R8 with R9 OR R9 with R10 together form a fused group benzo A 'and R'7 with R'8 OR R'8 with R'9 OR R'9 with 5 R'10 together a fused benzo B 'group with A' and B 'optionally substituted with one or more groups selected from i) nitro; ii nitroso; iii) (0) 2S (0 -) -, W; iv) hydroxy; (v) mercapto; vi) (di) (alkyl) amino; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R °-X'-C (X) -X "-; x) Ar-N = N- and xi) aryl (alkyl) amino optionally substituted, with W, R °, X, X ', X" and Ar as defined previously; W represents a sigma bond, an oxygen or sulfur atom, or a divalent radical i) -N (R) - with R as defined above, or ii) methylene -C (Ra) (Rb) - with Ra and Rb identical or different, representing a hydrogen atom or an aryl group, or else Ra and Rb together with the carbon atom carrying them a cycloalkyl spiro; preferentially W represents a sulfur atom or Ra and Rb together form a cyclohexyl; it being understood that the formulas (VII) and (VII ') comprise at least one (O) 2S (O -) -, Q + or carboxylate (0) C (O -) -, Q + sulphonate radical on one of the rings A, A ', B, B' or C with R2R3R4 as previously defined; preferentially alkali metal, alkaline earth metal or ammonium sulphonate or carboxylate; Examples of dyestuffs of formula (VII) which may be mentioned are: Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Red Acid Red 73, Red Acid Red 73, Red Acid Red 135, Red Acid Red 138, Food Red 1, Food Red 1 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2; and by way of example of dyes of formula (VII ') that may be mentioned: Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38; A3b) the azo anionic pyrrazolone dyes of formula (VIII) and (VIII '): R16 R17 R17 R13 (VIII) R15 F20 R18 R19 19 1 1 (V1 1 1) R13 R1 formulas (VIII) and (VIII in which: R 11, R 12 and R 13, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or - (O) 2 S (O-), W with W as defined above; R14 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a C (O) O- group, W with W as defined above; - R15 represents a hydrogen atom; - R16 represents an oxo group in which case R'16 is absent, or else R15 with R16 together form a double bond; R 17 and R 18, which are identical or different, represent a hydrogen atom, or a group chosen from: - (O) 2 S (O -) -, W with W as defined previously; - Ar-O-S (O) 2- with Ar representing an optionally substituted aryl group; preferably a phenyl optionally substituted with one or more alkyl groups; - R10 and R20 together form either a double bond or a benzo group D ', optionally substituted; - R'16, R'16 and R'20, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group, or hydroxy; R21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or alkoxy; - R. and Rb, identical or different, are as defined above, preferably Ra represents a hydrogen atom and Rb represents an aryl group; - Y represents either a hydroxyl group or an oxo group; - represents a single bond when Y is oxo group; and represents a double bond when Y represents a hydroxy group; it being understood that the formulas (VIII) and (VIII ') comprise at least one sulfonate group (O) 2S (O -) -, Q + on one of the rings D or E, or the formulas (VIII) and (VIII') comprise at least minus a carboxylate group (O) C (O -) -, Q + with Q + as previously defined; preferably comprise at least one sulfonate group (O) 2S (O -) -, Q + on one of the rings D or E and more particularly sulphonate; By way of example of dyes of formula (VIII) mention may be made of: Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, and by way of example of dyes of formula (VIII '), mention may be made of 'Acid Yellow 17; R11 36 R21 R21 - 4 FjJ N -R14 R11 3037237 37 a3c) anthraquinone dyes of formula (IX) and (IX '): R22 formulas (IX) and (IX') in which: - R22, R23, R24, R25, R26 and R27, which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom, or a group chosen from: i) alkyl, ii) hydroxy, iii) mercapto, iv) alkoxy, v) alkylthio, vi) aryloxy or optionally substituted arylthio, preferably substituted by one or more groups selected from alkyl and (0) 2S (O -) -, W with W as defined above, vii) aryl (alkyl) amino optionally substituted with one or more groups selected from alkyl and (0) 2S (O-) -, W with W as defined above, viii) (di) (alkyl) amino, ix) (di) (hydroxyalkyl) amino, x) (O) 2S (O-) -, W with W as defined previously; Z 'represents a hydrogen atom or a group NR28R29 with R28 and R29, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from i) alkyl, ii) polyhydroxyalkyl such as hydroxyethyl, iii) aryl optionally substituted by one or more particularly alkyl groups such as methyl, n-dodecyl, n-butyl; (0) 2S (0 -) -, W with W as previously defined; R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R °, X, X 'and X" such as defined above, preferably R ° represents an alkyl group, iv) cycloalkyl; especially cyclohexyl; - Z, represents a group selected from hydroxy and NR'28R'29 with R'28 and R'29, identical or different, represent the same atoms or groups as R28 and R29 as defined above; it being understood that formulas (IX) and (IX ') comprise at least one sulfonate group (O) 2S (O -) -, Q +; By way of example of dyes of formula (IX), mention may be made of Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140 and Acid Blue 251, Acid Green. 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3; and by way of example of dyes of formula (IX ') mention may be made of Acid Black 48; A3d) nitro dyes of formula (X), and (X '): W-ALK-SO 3 (R 30) q (X) NO 2 (R 30) p (X) (X') formulas (V) and (V ') in which: R30, R31 and R32, which are identical or different, represent a hydrogen or halogen atom, or a group chosen from: i) alkyl, ii) alkoxy optionally substituted with one or more hydroxyl groups (iii) alkylthio optionally substituted by one or more hydroxyl groups, iv) hydroxy, mercapto, v) nitro, nitroso, vi) (poly) haloalkyl, vii) R ° -C (X) -X'-, R ° - X'-C (X) -, R °-X'-C (X) -X "- with R °; X, X 'and X" as previously defined, viii) (0) 2S (0 -) - , W with W as defined above, ix) (O) CO, W with W as previously defined, x) (di) (alkyl) amino, xi) (di) (hydroxyalkyl) amino, xii) heterocycloalkyl such that piperidino, piperazino or morpholino especially R 30, R 31 and R 32 represent a hydrogen atom; - R, and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group; - W is as defined previously; W is particularly -NH-15 -AlK is a divalent linear or branched C 1 -C 6 alkylene group; especially ALK is -CH2-CI-12-; n is 1 or 2; - p represents an integer inclusive between 1 and 5; Q represents an integer inclusive between 1 and 4; u is 0 or 1; when n is 1, J represents a nitro or nitroso group; especially nitro; when n is 2, J represents an oxygen or sulfur atom, or a divalent radical - S (O), - with m representing an integer 1 or 2; preferentially J represents a -SO2- radical; M 'is as defined previously for W; present or absent represents a benzo group optionally substituted with one or more R30 groups as defined above; It being understood that formulas (X) and (X ') comprise at least one sulfonate group (O) 2S (O -) -, Q + or carboxylate (O) C (O -) -, Q +; By way of example of dyes of formula (X), mention may be made of: Acid Brown 13; Orange Acid 3; by way of example of dyes of formula (X '), mention may be made of: Acid Yellow 1, 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid sodium salt, 2-piperidino 5-nitro benzene acid sulfonic acid, 2 (4'-N, N (2 "-hydroxyethyl) amino-2'-nitro) aniline ethanesulphonic acid, 4β-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene sulfonic acid, a3e) triarylmethane dyes of formula (XI): (XI) wherein R33, R34, R35 and R36, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from alkyl, optionally substituted aryl and optionally substituted arylalkyl; benzyl optionally substituted with a group (O), S (O -) -, W with W and m as defined above; - R37, R38, R30, R40, R41, R42, R43 and Raa, which are identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from: i) alkyl; ii) alkoxy, alkylthio; iii) (di) (alkyl) amino; iv) hydroxy, mercapto; y) nitro, nitroso; vii) R ° -C (X) -X'-, R °-X'-C (X) -, R °-X'-C (X) -X "- with R ° representing a hydrogen atom, an alkyl or aryl group; X, X 'and X ", which may be identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR atom with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; viii) 20 (0) 25 (0 -) -, W with W representing a hydrogen atom or a cationic counterion, ix) (O) C0--, W with W as previously defined, - or two contiguous groups R41 with R42 OR R42 with R43 OR R43 with R44 forming together a benzo fused group with the optionally substituted with one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso; iii) (0) 25 (O -) -, W; iv) hydroxy; mercapto; vi) (di) (alkyl) amino; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R ° -X'-C (X) -X "-; with W, R 0, X, X ', X "as defined previously, especially R 37 to R a represent a hydrogen atom, and R 41 to R 44, which are identical or different, represent a hydroxyl group or (0) (0) -, W, and when R43 with R44 together form a benzo group, it is preferably substituted by a group (0) (0 -) - with the proviso that at least one of the rings G, H, I or comprise at least one sulfonate group (O) (O -) -, Q + or carboxylate (O) C (O -) -, Q +; 3037237 40 By way of example of dyes of formula (XI), mention may be made of: Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 9, Acid Violet 49, Acid Green 50, a3f) the xanthene dyes of formula (XII): R 45 R 47 R51 R51 R51 R51 R49 R49 which: R 45, R 46, R 47 and R 48, which are identical or different, represent a hydrogen atom or a halogen atom; R 46, R 50, R 51 and R 52, which are identical or different, represent a hydrogen atom, 10 halogen, or a chosen group among i) alkyl, ii) alkoxy, alkylthio; iii) hydroxy, mercapto; iv) nitro, nitroso; v) (0) 2S (0 -) -, W with W representing a hydrogen atom or a cationic counterion; vi) (0) 00--, W with W as previously defined; especially R53 R54, R55 and R48 represent a hydrogen or halogen atom; G represents an oxygen atom, sulfur atom or a NR group, with R e as defined above; especially G represents an oxygen atom; L represents an alcoholate O-, W; a thioalkoxide S-, W or a group NRf, with Rf representing a hydrogen atom or an alkyl group, and W as defined above; W is particularly Na + or K +; L 'represents an oxygen atom, sulfur atom or an ammonium group: N + RfRg, with Rf and Rg, identical or different, representing a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl or aryl group; L 'is particularly an oxygen atom or a phenylamino group optionally substituted by one or more alkyl groups or (0), S (0 -) -, W with m and W as defined above; Q and Q ', which may be identical or different, represent an oxygen or sulfur atom; particularly Q and Q 'represent an oxygen atom; - W is as defined previously; it being understood that the formula (XII) comprises at least one sulfonate group (O) 2S (O -) -, Q + or carboxylate (O) C (O -) -, Q + with Q + as defined previously; By way of example of dyes of formula (VII), mention may be made of ammonium salts derived from: Acid Yellow 73; Acid Red 51; Acid Red 87; Acid Red 92; Acid Red 95; Purple Acid 9; The indigo dyes of formula (XIII): (XIII) formula (XIII) in which: R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 and R60, which may be identical or different, represent an atom of hydrogen or a group selected from i) alkyl; ii) alkoxy, alkylthio; iii) hydroxy, mercapto; iv) nitro, nitroso; v) R ° -C (X) -X'-, R °-X'-C (X) -, R °-X'-C (X) -X "- with R ° representing a hydrogen atom, an alkyl or aryl group X, X 'and X ", which may be identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR atom with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; vi) (0) 2S (0 -) -, W with W as previously defined; vii) (0) C0--, W with W as previously defined; - G represents an oxygen atom, sulfur or a group N Re with Re as defined above; especially G represents an oxygen atom; - R, and Rh, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group; It being understood that formula (XIII) comprises at least one sulfonate group (O) 2S (O -) -, Q + or carboxylate (O) C (O -) -, Q + with Q + as defined above; By way of example of dyes of formula (XIII) mention may be made of Acid Blue 74 and indigo carmine (or indigotin I, blue C1 # 1) is a blue dye (E132 number) extracted from natural indigo worker; 20 a3h) quinoline-derived dyes of formula (XIV): R 'R 61 6 HO (XIV) -R61 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group; - R62, R63, and R64, identical or different, represent a hydrogen atom or a group (0) 2S (0 -) -, W with W as defined above; or else R61 with R62, or R61 with R64, together form a benzo group optionally substituted with one or more (0) 2S (0 -) - groups, W with W representing a hydrogen atom or a cationic counterion; it being understood that formula (IX) comprises at least one sulfonate group (O) 2S (O -) -, Q + with Q + as defined above. By way of example of dyes of formula (IX), mention may be made of ammonium salts derived from: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 and Acid Yellow 5.

3037237 42 Plus particulièrement les colorants de formule (VII) à (XIV) utiles à l'invention sont choisis parmi les sels : (C.I. 45380) Acid Red 87 (XIV) (C.I. 10316) sels d'ammonium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique (X') (C.I. 10383) Acid Orange 3 (XII) (C.I. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (VII) (C.I. 14780) / Direct Red 45 / Food Red 13 (VII) (C.I. 13711) Acid Black 52 (VII) (C.I. 13065) Acid Yellow 36 (VII) (C.I. 14700) sel d'ammonium de l'acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xylyI-5- sufonatoazo)-naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1(VII) (C.I. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (VII) (C. I. 14805) sel d'ammonium de l'acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy-5-. nitrophényl)diaza]-6-(phénylamino)naphtalène-2-sulfonique / Acid Brown 4 (VII) (C.I. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 (VII) (C.I. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (VII) (C.I. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 (VII) (C.I. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 (VII) (C.I. 16250) Acid Red 44 (VII) (C.I. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 (VII) (C.I. 15685) Acid Red 184 (VII) (0.1. 19125) Acid Violet 3 (VII) (C.I. 18055) sel d'ammonium de l'acide 1-hydroxy-2-(4'-acétamido phénylazo)- 8-acétamido-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11(VII) (C.I. 18130) Acid Red 135 (VII) (C.I. 19130) Acid Yellow 27(VIII) (C.I. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 (VIII) (C.I. 20170) 4'-(sulfonato-2",4"-diméthyl)-bis-(2,6-phénylazo)-1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 (VII) (C.I. 20470) sel d'ammonium de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7- phénylazo-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Black 1 (VII) (C.I. 23266) (4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'-diméthy1-4-((2- hydroxy-5,8-disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 (VII') (C.I. 27755) Food Black 2 (VII) (C.I. 25440) 1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2"-hydroxy-3"-acétylamino-6",8"- disulfonato)naphtylazo)-6-sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 (VII) (C.I. 42090) Acid Blue 9 (XI) (C.I. 60730) Acid Violet 43 (IX) (C.I. 61570) Acid Green 25 (IX) (C.I. 62045) sel d'ammonium de l'acide 1-amino-4-cyclohexylamino-9,10- anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 (IX) (C.I. 62105) Acid Blue 78 (IX) (C.I. 14710) sel d'ammonium de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phényI)-azo)- 1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (VII) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique (X') Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane 3037237 43 sulfonique (X') Acide 4f3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène Sulfonique (X') (0.1. 42640) Acid Violet 49 (XII) (0.1. 42080) Acid Blue 7 (XI) (0.1. 58005) 1,2-dihydroxy-3-sulfo-anthraquinone / Mordant Red 3 (IX) (0.1. 62055) acide 1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo-4-(phénylamino) 2- anthracène sulfonique / Acid Blue 25 (IX) (0.1. 14710) acide 4-hydroxy-3-((2-méthoxyphényI)-azo)-1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (VII) La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. Les colorants anioniques plus particulièrement préférés désignés dans le Color Index sous le code C.I. 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2- 5 dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique), C.I. 60730 (sel monosodique de l'acide 2- [(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracényI)-ami no]-5-méthyl-benzène sulfonique), C.I. 15510 (sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1-naphtalény1)-azo]- benzène sulfonique), C.I. 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophény1)- azo]-2-naphtalène sulfonique), C.I. 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3- 10 (phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique), C.I. 20470 (sel disodique de l'acide 1-amino-2- (4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique), C.I. 42090 (sel disodique du N-éthyl-N444[44éthyl[3-sulfophényl)-méthyl]-amino]-phényl](2-sulfophényl)- méthylène]-2,5-cyclohexadien-1-ylidène]-3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, sel interne), C.I. 61570 (sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4- 15 anthracènediy1)-diimino]-bis[5-méthy1]-benzène sulfonique. On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (VII) à (XIV). Plus particulièrement le ou les colorants selon l'invention sont choisis parmi ceux de formule (VII), (IX) et (XIII) de préférence de formule (XIII). 20 a4) Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants sont choisis parmi les colorants directs cationiques ou colorants communément appelés colorants directs « basique » ou « basic dyes» pour leur affinité avec les substances acides. Les colorants cationiques sont préférentiellement choisis parmi les colorants 25 hydrazono, (poly)azoïque, polyméthine tel que styryle et les (poly)arylméthane. Plus préférentiellement le ou les colorants cationiques de l'invention sont choisis parmi les colorants hydrazono de formule (XVa) et (XV'a), les azoïques (XVIa) et (XVI'a) et les diazoiques (XVIla) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q- Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- Hét+-N=N-Ar, Q- (XVa) (XV'a) (XVIa) Ar+-N=N-Ar", Q- et Hét+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q- 3037237 44 (XVI'a) (XVIla) formules (XVa), (XV'a), (XVIa), (XVI'a) et (XVIla) avec : - Hét+ représentant un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle tels que 5 méthyle ; - Ar+ représentant un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, 10 préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement 15 julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, ou (C1-C8)alcoxy ; 20 - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un 25 groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Hee et/ou Rb avec un substituant de Ar et/ou Ra avec Rb forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle 30 particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (Ci- C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre ion anionique tel que défini précédemment. Selon une variante préférée de l'invention, les colorants cationiques sont choisis parmi les colorants polyméthines de formules (XVIlla) et (XVIll'a) suivantes : VV*-[C(Rc)=C(Rd)],',-Ar', Q- Ar-[C(Rd)=C(Rc)],,,-VV'+, Q- (XVIlla) (VIll'a) 35 formules (XVIlla) ou (XVIll'a) avec : 3037237 - VV+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; 5 - VV+ représentant un hétérocyclique ou hétéroaryle tel que défini pour VV+ ; - Ar représentant un groupement (hétéro)aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en Cl-04 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) 10 un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou 15 plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; - Ar' est un radical (hétéro)aryle tel que défini pour Ar; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1 ; 20 - Rc, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en Cl-04, ou alors Rc contigu à VV+ ou VV+ et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' et/ou Rc et Rd contigu forment avec les atomes forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à VV+ ou VV+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que 25 cyclohexyle ; - Q- tel que défini précédemment, de préférence représente un halogénure ou un mésylate. On peut plus particulièrement citer les colorants à charge cationiques endocyclique azoïques et hydrazono de formule (XVa), (XV'a), (XVIa) et (XVI'a) tels que définis 30 précédemment. Plus particulièrement ceux de formule (XVa), (XV'a) et (XVIa) issus des colorants décrits dans les demandes de brevets VVO 95/15144, VVO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement les colorants cationiques comprennent une charge cationique endocyclique et sont particulièrement de formule suivante : R4 R1 1- 2 1 ±N\_// C=N-N H R R + r R- Q- z-N \ R1 (XVa-1) (X (XVI a-1) 3037237 46 formules (XVa-1) et (XVIa-1) avec : - R1 représentant un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et 5 - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (Ci- C8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, 10 - Q- tel que défini précédemment, de préférence représente un halogénure ou un mésylate. Particulièrement les colorants de l'invention sont choisis parmi ceux de formule (XVIa-1) et (XVa-1) est choisie parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : NN,c1-13 NcH3 H3c \N+_ + H3N NH2 Q- N-CH3 H3C Q- Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 15 Avec Cr tel que défini précédemment, de préférence représente un halogénure ou un mésylate. Dans le cadre de la présente invention, le ou les colorants sont présents en quantité totale allant de 0,001 à 20 % en poids du poids total de la composition colorante, en particulier allant de 0,005 à 10 % en poids du poids total de la composition colorante, 20 préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante. En ce qui concerne les colorants naturels purs, notamment les ODPs purs, la teneur dans la ou les composition(s) les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de des compositions les contenant.More particularly, the dyes of formula (VII) to (XIV) useful for the invention are chosen from the following salts: (CI 45380) Acid Red 87 (XIV) (CI 10316) ammonium salts of acid 2, 4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid (X ') (CI 10383) Acid Orange 3 (XII) (CI 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (VII) (CI 14780) / Direct Red 45 / Food Red 13 (VII) (Cl 13711) Acid Black 52 (VII) (Cl 13065) Acid Yellow 36 (VII) (Cl 14700) ammonium salt of 1-hydroxy-2- (2 ', 4'-xylyl) -5- sufonatoazo) -naphthalene-4-sulfonic acid / Food Red 1 (VII) (CI 14720) Red Acid 14 / Food Red 3 / Blue Mordant 79 (VII) (CI 14805) 4-Ammonium salt hydroxy-3 - [(2-methoxy-5- (nitrophenyl) diaza] -6- (phenylamino) naphthalene-2-sulfonic acid / Acid Brown 4 (VII) (CI 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 (VII) (IC 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (VII) (Cl 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 (VII) (Cl 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 (VII) (Cl 162 50) Acid Red 44 (VII) (C.I. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 (VII) (Cl 15685) Acid Red 184 (VII) (0.1.19125) Acid Violet 3 (VII) (Cl 18055) Ammonium salt of 1-hydroxy-2-acid - (4'-Acetamido phenylazo) -8-acetamido-naphthalene-3,6-disulfonic acid / Acid Violet 7 / Food Red 11 (VII) (Cl 18130) Acid Red 135 (VII) (Cl 19130) Acid Yellow 27 (VIII ) (CI 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 (VIII) (CI 20170) 4 '- (Sulfonato-2 ", 4" -dimethyl) -bis- (2,6-phenylazo) -1,3-dihydroxybenzene / Acid Orange 24 (VII) (CI 20470) ammonium salt of 1-amino-2- (4'-nitrophenylazo) -7-phenylazo-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulfonic acid / Acid Black 1 (VII) (Cl 23266) (4 - ((4-methylphenyl) sulfonyloxy) phenylazo) 2,2'-dimethyl-4 - ((2-hydroxy-5,8-disulfonato) naphthylazo) biphenyl / Acid Red 111 (VII ') (CI 27755) Food Black 2 (VII) (CI 25440) 1- (4'-sulfonatophenylazo) -4 - ((2 "-hydroxy-3" -acetylamino-6 ", 8" -disulfonato) naphthylazo ) -6-sulfonatonaphthalene (tetrasodium salt) / Food Black 1 (VII) (CI 42090) Acid Bl 9 (XI) (C.I. 60730) Acid Violet 43 (IX) (C.I. 61570) Acid Green 25 (IX) (Cl 62045) ammonium salt of 1-amino-4-cyclohexylamino-9,10-anthraquinone 2-sulfonic acid / Acid Blue 62 (IX) (Cl 62105) Acid Blue 78 (IX) (CI 14710) 4-hydroxy-3 ((2-methoxyphenyl) azo) -1-naphthalenesulfonic acid / Acid Red 4 (VII) ammonium salt 2-piperidino-5-nitro benzene acid Sulfonic acid (X ') 2 (4'-N, N (2 "-hydroxyethyl) amino-2'-nitro) aniline ethane sulfonic acid (X') 4β-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene sulfonic acid (X ') ( 0.1 42640) Acid Blue 49 (XII) (0.142080) Acid Blue 7 (XI) (0.1.580O5) 1,2-dihydroxy-3-sulfo-anthraquinone / Mordant Red 3 (IX) (0.1.62055) acid 1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo-4- (phenylamino) -2-anthracenesulfonic acid / Acid Blue (IX) (0.1.1710) 4-hydroxy-3 - ((2-methoxyphenyl) acid -azo) -1-naphthalenesulfonic acid / Acid Red 4 (VII) Most of these dyes are described in particular in the Color Index published by The Society of Dyers and Colorists, PO Box 244, Perkin Hous 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. The more particularly preferred anionic dyes designated in the Color Index under the code CI 58005 (monosodium salt of 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulphonic acid), CI 60730 (monosodium salt of the acid 2- [(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracenyl) -amino] -5-methyl-benzenesulfonic acid), CI 15510 (monosodium salt of 4 - [( 2-hydroxy-1-naphthalenyl) azo] benzenesulfonic acid), CI 15985 (disodium salt of 6-hydroxy-5 - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid), CI 17200 ( disodium salt of 5-amino-4-hydroxy-3 (phenylazo) -2,7-naphthalene disulfonic acid), CI 20470 (disodium salt of 1-amino-2- (4'-nitrophenylazo) 7-phenylazo-8-hydroxy-3,6-naphthalene disulfonic acid), CI 42090 (disodium salt of N-ethyl-N444 [44ethyl [3-sulphophenyl) methyl] amino] phenyl] (2-sulphophenyl) methylene] -2,5-cyclohexadien-1-ylidene] -3-sulfobenzenemethanaminium hydroxide, internal salt), CI 61570 (Disodium salt of 2,2'-acid) [(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4-anthracenediyl) -diimino] -bis [5-methyl] -benzene sulfonic acid. It is also possible to use compounds corresponding to the mesomeric, tautomeric forms of structures (VII) to (XIV). More particularly, the dye (s) according to the invention are chosen from those of formula (VII), (IX) and (XIII), preferably of formula (XIII). According to another particular embodiment of the invention, the dye (s) are chosen from cationic or dye direct dyes commonly known as "basic" or "basic dyes" direct dyes for their affinity with acidic substances. The cationic dyes are preferably chosen from hydrazono, (poly) azo, polymethine dyes such as styryl and (poly) arylmethane dyes. More preferentially, the cationic dye (s) of the invention are chosen from the hydrazono dyes of formula (XVa) and (XV'a), the azo compounds (XVIa) and (XVI'a) and the following diazo compounds (XVIla): Het + - C (Ra) = NN (Rb) -Ar, Q-Het + -N (Ra) -N = C (Rb) -Ar, Q-Het + -N = N-Ar, Q- (XVa) (XV'a) (XVIa) Ar + -N = N-Ar ", Q- and Het + -N = N-Ar'-N = N-Ar, Q-3037237 44 (XVI'a) (XVIla) formulas (XVa), (XV ') a), (XVIa), (XVI'a) and (XVIla) with: - Het + representing a cationic heteroaryl radical, preferably with an endocyclic cationic charge such as imidazolium, indolium, or pyridinium, optionally substituted preferentially by one or more groups (C1 -C8) alkyl such as methyl; -Ar + representing an aryl radical, such as phenyl or naphthyl, with an exocyclic cationic charge preferentially ammonium especially tri (C1-C8) alkylammonium such as trimethylammonium; -Ar represents an aryl group, especially phenyl, optionally substituted, 1 Preferably by one or more electron donor groups such as i) C8) optionally substituted alkyl, ii) (C1-C8) optionally substituted alkoxy, iii) (di) (C1-C8) (alkyl) amino optionally substituted on the group or groups alkyl by a hydroxyl group, iv) optionally substituted aryl (C1-C8) alkylamino, v) N- (C1-C8) alkyl-N-aryl (C1C8) alkylamino or Ar represents a julolidine group; Ar 'is an optionally substituted divalent (hetero) arylene group such as phenylene, especially para-phenylene, or naphthalene, optionally substituted, preferably with one or more (C1-C8) alkyl, hydroxyl or (C1-C8) alkoxy groups; Ar - is an optionally substituted (hetero) aryl group such as optionally substituted phenyl or pyrazolyl, preferentially with one or more (C1-C8) alkyl, hydroxyl, (di) (C1-C8) (alkyl) amino groups, C1-C8) alkoxy or phenyl; - Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or a (C1-C8) alkyl group optionally substituted, preferably with a hydroxyl group, or the substituent Ra with a substituent of Hee and / or Rb with a substituent of Ar and / or Ra with Rb together with the atoms which carry them a (hetero) cycloalkyl particularly Ra and Rb, representing a hydrogen atom or a group (Ci-C4) alkyl optionally substituted by a hydroxyl group; -Q- represents anionic counterion as defined above. According to a preferred variant of the invention, the cationic dyes are chosen from polymethine dyes of formulas (XVIlla) and (XVIll'a) VV * - [C (Rc) = C (Rd)], ', - Ar', Q- Ar- [C (Rd) = C (Rc)] ,,, - VV ' +, Q- (XVIlla) (VIll'a) 35 formulas (XVIlla) or (XVIll'a) with: 3037237 - VV + representing a heterocyclic or cationic heteroaryl group, particularly comprising a quaternary ammonium optionally substituted with one or more groups (C1 -C8) alkyl optionally substituted in particular with one or more hydroxyl groups; 5 - VV + representing a heterocyclic or heteroaryl as defined for VV +; Ar represents a (hetero) aryl group such as phenyl or naphthyl, optionally substituted preferentially by i) one or more halogen atoms, such as chlorine, fluorine; ii) one or more (C1-C8) alkyl groups, preferably C1-C4 groups such as methyl; iii) one or more hydroxyl groups; iv) one or more (C1-C8) alkoxy groups such as methoxy; v) one or more hydroxy groups (C1-C8) alkyl such as hydroxyethyl, vi) one or more amino or (di) (C1-C8) alkylamino groups, preferably with the C1-4 alkyl part optionally substituted with one or several hydroxyl such as (di) hydroxyethylamino, vii) with one or more acylamino groups; viii) one or more heterocycloalkyl groups such as 5- or 6-membered piperazinyl, piperidinyl or heteroaryl such as pyrrolidinyl, pyridinyl and imidazolinyl; Ar 'is a (hetero) aryl radical as defined for Ar; - m 'represents an integer inclusive between 1 and 4, particularly m is 1 or 2; more preferably 1; Rc, Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or an optionally substituted (C1-C8) alkyl group, preferentially C1-C4, or else Rc contiguous with VV + or VV + and / or Rd contiguous with Ar or Ar 'and / or Rc and Rd contiguous form with the atoms forming with (hetero) cycloalkyl, especially Rc is contiguous with VV + or VV + and form a (hetero) cycloalkyl such as cyclohexyl; As defined above, preferably represents a halide or a mesylate. Mention may more particularly be made of azo and hydrazono endocyclic cationic charge dyes of formula (XVa), (XV'a), (XVIa) and (XVI'a) as defined above. More particularly those of formula (XVa), (XV'a) and (XVIa) from the dyes described in patent applications VVO 95/15144, VVO 95/01772 and EP-714954. Preferentially, the cationic dyes comprise an endocyclic cationic charge and are particularly of the following formula: ## STR2 ## R.sub.1 R.sub.1 R.sub.2 R.sub.1 R.sub.1 R.sub.1 R.sub.1 R.sub.1 (XVa-1) (X (XVI)) a-1) 3037237 46 formulas (XVa-1) and (XVIa-1) with: - R1 representing a group (C1-C4) alkyl such as methyl; R2 and R3, identical or different, represent a hydrogen atom; or a (C 1 -C 4) alkyl group such as methyl, and R 4 represents a hydrogen atom or an electron-donor group such as (C 1 -C 8) alkyl optionally substituted, (C 1 -C 8) alkoxy optionally substituted, (di) (C1C8) (alkyl) amino optionally substituted on the alkyl group (s) with a hydroxyl group, especially R4 is a hydrogen atom, - Z represents a CH group or a nitrogen atom, preferentially CH, 10-Q-such as defined above, preferably represents a halide or a mesylate, especially the dyes of the inv. ention are selected from those of formula (XVIa-1) and (XVa-1) is selected from Basic Red 51, Basic Yellow 87 and Basic Orange 31 or their derivatives: NN, c1-13 NcH3 H3c \ N + _ + H3N NH2 Q-N-CH3 H3C Q-Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 With Cr as defined above, preferably represents a halide or mesylate. In the context of the present invention, the dye (s) are present in a total amount ranging from 0.001% to 20% by weight relative to the total weight of the dye composition, in particular ranging from 0.005% to 10% by weight relative to the total weight of the dye composition. Preferably from 0.01 to 5% by weight relative to the total weight of the dye composition. As regards pure natural dyes, in particular pure ODPs, the content in the composition (s) containing them is preferably between 0.001 and 5% by weight of each of the compositions containing them.

25 En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les composition(s) contenant le ou les extrait(s) tel(s) quel(s) est comprise de préférence entre 0,1 et 20 % en poids de chacune de ces compositions. b) le ou les sel(s) de titane : 3037237 47 Le ou les sels de titane de l'invention peuv(en)t être un ou des sel(s) organique(s) ou inorganique(s) de titane. Par « sel organique de titane», on entend au sens de la présente invention les sels 5 proprement dits issus de l'action d'au moins un acide organique sur le Ti. Par « acide organique» on entend un acide i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H+, ou H30+ en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaine hydrocarbonée en Cl-020, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle et au moins une fonction chimique acide étant en 10 particulier choisie parmi carboxy COOH, sulfurique SO3H, SO2H, et phosphorique P031-12, PO4H2. Particulièrement le ou les acide(s) organique(s) est(sont) pour former le(s) sel(s) de titane organique de l'invention est(sont) choisi(s) parmi les acides carboxylique(s) de formule (1) telle que définie précédemment et de préférence est ou sont un alpha hydroxy-acide tels que les acides lactiques, glycoliques, tartriques ou citriques.With regard to the extracts, the content in the composition (s) containing the extract (s) as (s) such (s) which (s) is (s) is preferably between 0.1 and 20% by weight of each of these compositions. b) the titanium salt (s): The titanium salt (s) of the invention may be one or more organic (s) or inorganic (s) salt (s) of titanium. For the purposes of the present invention, the term "organic titanium salt" is intended to mean the actual salts resulting from the action of at least one organic acid on Ti. By "organic acid" is meant an acid ie a compound capable of releasing a cation or H + proton, or H30 + in aqueous media, which comprises at least one hydrocarbon chain C-020, optionally unsaturated, linear or branched, a group (hetero ) cycloalkyl, or (hetero) aryl and at least one acidic chemical function being in particular selected from carboxy COOH, sulfuric SO3H, SO2H, and phosphoric PO31-12, PO4H2. In particular, the organic acid (s) is (are) to form the organic titanium salt (s) of the invention is (are) chosen from carboxylic acids (s) of formula (1) as defined above and preferably is or are an alpha hydroxy acid such as lactic, glycolic, tartaric or citric acids.

15 Préférentiellement le sel organique de titane issu de l'action d'un ou plusieurs acide(s) organique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment, est un complexe éventuellement chargé (en particulier négativement) qui est complexé par un ou plusieurs groupe(s) carboxylate(s) d'acide(s) carboxylique(s).Preferably, the organic titanium salt resulting from the action of one or more organic acid (s) as defined above, preferably carboxylic acid (s) of formula (I). ) as defined above, is an optionally charged complex (in particular negatively) which is complexed with one or more carboxylate group (s) of carboxylic acid (s).

20 Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane de l'invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (1-A) suivante : 0M2 A (1-A) Formule (1-A) dans laquelle : - A est identique à celui de la formule (I) 25 - n, n' et n" identiques ou différents valent 1,2,3 ou 4 avec n'+n" valant 6; - M1 et M2, identiques ou différents, représentent un contre ion cationique en particulier choisi parmi les cations métalliques alcalin tels que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d'hydrogène ; 30 - TiY désignant Ti(01-1),r, ou Ti(0)12, ou Ti(01-1),,1(0),,2avec m1+m2= n". Préférentiellement le radical A du composé (1-A) tel que défini précédemment représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un 3037237 48 entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques utilisés pour former le ou les sels organiques de titane de l'invention sont choisis parmi les a-hydroxyacides ; préférentiellement l'acide est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide glycolique, mieux parmi l'acide 5 lactique et glycolique. Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane de l'invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-B) suivante : Formule (I-B) dans laquelle : 10 - L' et L", identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, C6)alkylène, (C2-C6)alkénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (C1-C4)alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(C1-C4)(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène ; 15 de préférence L' et L" sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle ; - X' et X", identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, souffre ou amino Rc-N avec Rc représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC4)alkyle, de préférence X' et X" sont identiques et représentent un atome d'oxygène ; 20 - Y et Y', identiques ou différents, sont tels que définis pour X' et X", de préférence Y et Y' sont identiques et représentent un atome d'oxygène ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, (C2-C6)alkényle, ou (hétéro)aryle ; particulièrement Ra et Rb, identiques représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence 25 hydrogène ; - M+, identique ou différent, représente un contre ion cationique tel que cation métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca) ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium. De préférence, le ou les sel(s) organique(s) de Titane du procédé de coloration est les 30 sel de dihydroxybis(lactato)titaniumIV tel que ceux de formule suivante : 2- Ra ONY /0 Ti / \ X" yi M+ M+ (I-B) 3037237 49 2N H4 OH Ti N 0 0 OH Le procédé de coloration peut mettre en oeuvre un ou plusieurs acides organiques b1) de formule (I) tels que définis précédemment.Preferably, the titanium organic salt (s) of the invention is (are) chosen from those of formula (I-A) below: ## STR5 ## Formula (I-A) in which: A is identical to that of formula (I): n, n 'and n ", which are identical or different, are 1,2,3 or 4 with n' + n" equal to 6; M1 and M2, which may be identical or different, represent a cationic counterion, chosen in particular from alkali metal cations such as Na, or K, alkaline earth metal such as Ca or organic such as ammonium, preferably ammonium or a hydrogen atom. ; TiY denoting Ti (01-1), r, or Ti (O) 12, or Ti (01-1) ,, 1 (O) ,, 2 with m1 + m2 = n ", preferably the radical A of the compound ( 1-A) as defined above represents a monovalent (C1-C6) alkyl or polyvalent (C1-C6) alkylene group optionally substituted by one or more hydroxyl groups, and n represents an integer from 0 to 5 inclusive, such between 0 and 2, especially the carboxylic acid or acids used to form the organic titanium salt (s) of the invention are chosen from α-hydroxy acids, preferably the acid is chosen from citric acid and lactic acid; , tartaric acid, and glycolic acid, preferably from lactic and glycolic acid, the at least one organic titanium salt (s) of the invention is (are) chosen from among those of formula (IB): Formula (IB) wherein: - L 'and L ", identical or different, represent a divalent group (hetero) arylene, C6) a lkylene, (C2-C6) alkenylene, said alkylene and arylene groups being optionally substituted with one or more atoms or groups selected from halo, (C1-C4) alkyl, hydroxy, thiol, and (di) (C1-C4) (alkyl) ) amino, carboxy, and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as oxygen; Preferably L 'and L "are identical and represent a methylene or ethylene group optionally substituted with a (C1-C4) alkyl group; X' and X", which may be identical or different, represent a heteroatom such as oxygen, sulfur or amino; Rc-N with Rc representing a hydrogen atom or a (CiC4) alkyl group, preferably X 'and X "are identical and represent an oxygen atom; Y and Y', which are identical or different, are such that defined for X 'and X ", preferably Y and Y' are the same and represent an oxygen atom; - Ra and Rb, identical or different, represent a hydrogen atom, or a (C 1 -C 6) alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, or (hetero) aryl; particularly Ra and Rb, identical represent a hydrogen atom or a (C1-C4) alkyl group, preferably hydrogen; M +, identical or different, represents a cationic counter ion such as alkali (Na, K), alkaline earth (Ca) or organic metal cation such as ammonium, preferably ammonium. Preferably, the organic titanium salt (s) of the dyeing process is the dihydroxybis (lactato) titanium IV salt such as those of the following formula: ## STR2 ## M + (IB) The staining process may use one or more organic acids b1) of formula (I) as defined above.

5 Selon une variante avantageuse, le procédé de coloration met également en oeuvre b1) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment. Plus préférentiellement le ou les acides carboxyliques b1) sont différents des acides carboxyliques complexés aux sels de Ti. Par exemple si l'acide carboxylique complexé au sel de titane b) est l'acide lactique ou 10 son sel carboxylate (lactate), le deuxième acide b1) différent de l'acide lactique ou lactate, et peut être par exemple l'acide glycolique. Par « sel inorganique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l'action d'un acide inorganique sur le Ti. Par « acide inorganique » on entend un acide qui ne comporte pas d'atomes de 15 carbone hormis l'acide carbonique. Les sels inorganiques de Titane sont de préférence choisis parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. De préférence les sels de titane sont des sels inorganiques de Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), plus particulièrement Ti(III) ou Ti(IV). De préférence, le ou les sels de Titane est(sont) des sels organiques de titane, et 20 mieux des sels organiques de Ti(IV). Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, le sel organique de Ti est constitué d'un atome de Ti(IV) et de 2 à 3 équivalents molaires d'au moins un acide carboxylique de formule (I). Le ou les sel(s) de Titane (b) est(sont) présent(s) dans la ou les composition(s) cosmétique(s) utilisé(s) dans le procédé selon l'invention dans une teneur allant de 25 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant. Particulièrement, le ou les sels organiques de titane ainsi que les sels inorganiques de titane selon l'invention sont solubles dans l'eau dans une proportion d'au moins 0,0001 g/L, mieux d'au moins 1 g/I.According to an advantageous variant, the dyeing method also uses b1) one or more carboxylic acid (s) of formula (I) as defined above. More preferentially, the carboxylic acid or acids b1) are different from the carboxylic acids complexed with the Ti salts. For example, if the carboxylic acid complexed with the titanium salt b) is lactic acid or its carboxylate salt (lactate), the second acid b1) other than lactic acid or lactate, and may be for example the acid glycolic. For the purposes of the present invention, the term "inorganic titanium salt" means the salts themselves, derived from the action of an inorganic acid on Ti. By "inorganic acid" is meant an acid which does not have carbon atoms other than carbonic acid. Inorganic salts of titanium are preferably selected from titanium halides, titanium sulfates and titanium phosphates. The titanium salts are preferably inorganic salts of Ti (II), Ti (III) or Ti (IV), more particularly Ti (III) or Ti (IV). Preferably, the titanium salt (s) is (are) organic titanium salts, and more preferably organic Ti (IV) salts. According to an advantageous embodiment of the invention, the organic salt of Ti consists of a Ti (IV) atom and from 2 to 3 molar equivalents of at least one carboxylic acid of formula (I). The salt (s) of titanium (b) is (are) present in the cosmetic composition (s) used in the process according to the invention in a content ranging from 0.001 to % to 20% by weight relative to the total weight of the composition or compositions containing them. In particular, the organic titanium salt (s) and the inorganic titanium salts according to the invention are soluble in water in a proportion of at least 0.0001 g / l, more preferably at least 1 g / l.

30 Selon un mode de réalisation particulier le pKai du ou des acides carboxyliques b1) est inférieur à 3. c) le ou les agent(s) alcalin (s) 35 Le procédé de coloration de l'invention met en oeuvre une composition de révélation 3037237 Cii) comprenant un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) c) qui comporte(nt) au plus une fonction amine, étant entendu que lorsque la composition Cii) comprend plusieurs agents alcalins, alors chacun des agents alcalins comprend au plus une fonction amine. Il s'agit de composé(s) permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions le(s) contenant.According to a particular embodiment, the pKai of the carboxylic acid (s) b1) is less than 3. c) the alkaline agent (s) The dyeing method of the invention uses a revelation composition Comprising one or more alkaline agent (s) c) which has at most one amine function, it being understood that when the composition Cii) comprises several alkaline agents, then each of the alkaline agents comprises at most one amine function. It is a compound (s) for increasing the pH of the composition (s) containing it (s).

5 L'agent alcalin est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique et lorsqu'il est organique il ne comporte pas plus d'une fonction amine NH2. Particulièrement ledit agent alcalin est choisi parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines ne comprenant qu'une seule fonction amine telles que la monoéthanolamine ; la monopropanolamine iv) les alcanolamines oxyalkylénées 10 ne comprenant qu'une seule fonction amine et en particulier les aclanolamines oxyéthylénées telles que les éthylèneamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés ne comprenant qu'une seule fonction amine, de préférences basiques comme l'histidine.The alkaline agent is a Bronsted, Lowry or Lewis base. It can be mineral or organic and when it is organic it does not have more than one NH 2 amine function. In particular, said alkaline agent is chosen from i) (bi) carbonates, ii) ammonia, iii) alkanolamines comprising only one amine function such as monoethanolamine; monopropanolamine iv) oxyalkylenated alkanolamines comprising only one amine function and in particular oxyethylenated aclanolamines such as oxyethylenated and / or oxypropylenated ethyleneamines, v) inorganic or organic hydroxides, vi) alkali metal silicates such as sodium metasilicates, vii) amino acids comprising only one amine function, basic preferences such as histidine.

15 Les hydroxydes minéraux ou organiques, sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires.The inorganic or organic hydroxides are preferably selected from a) the hydroxides of an alkali metal, b) the hydroxides of an alkaline earth metal, such as hydroxides of sodium or potassium, c) the hydroxides of a transition metal, such as hydroxides of Group III, IV, V and VI metals, d) hydroxides of lanthanides or actinides, quaternary ammonium hydroxides.

20 Par (bi)carbonates i) est sous-entendu : a) les carbonates de métal alcalin (Mét+2, C032-), de métal alcalino-terreux (Mét2+, C032-) d'ammonium ((R"4N+)2,C032-) ou de phosphonium ((R"4P+)2,C032- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1- 25 C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : HCO3- avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle 30 éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H20) ; et Mét' 2+ (1-1CO3-)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux. Plus particulièrement, l'agent alcalin est choisi parmi les (bi)carbonates de métal 35 alcalin ou alcalino-terreux et les acides aminés comprenant au plus une fonction amine tel que l'hystidine ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin et les acides aminés comprenant au plus une fonction amine.By (bi) carbonates i) is understood to mean: a) alkali metal carbonates (Met +2, CO32-), alkaline earth metal (Met2 +, CO32-) ammonium ((R "4N +) 2 , CO32-) or phosphonium ((R "4P +) 2, CO32- with Met 'representing an alkaline earth metal and Met representing an alkali metal, and R", which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a grouping (C1-C6) optionally substituted alkyl such as hydroxyethyl), and b) bicarbonates, also called hydrogenocarbonates, of the following formulas: HCO3- with R 'representing a hydrogen atom, an alkali metal, an ammonium group R "4N + - or phosphonium R "4P + - where R", identical or different, represent a hydrogen atom, an optionally substituted (C1-C6) alkyl group such as hydroxyethyl and when R 'represents a hydrogen atom the hydrogencarbonate is then called dihydrogen carbonate (CO2, H 2 O); and Met '2+ (1-1CO3-) 2 with Met' representing an alkaline earth metal. More particularly, the alkaline agent is selected from alkali or alkaline earth metal (bi) carbonates and amino acids comprising at most one amine function such as hystidine; preferentially alkali metal (bi) carbonates and amino acids comprising at most one amine function.

3037237 51 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les agent(s) alcalin(s) est(sont) choisi(s) parmi un mélange de 2 agents alcalins choisis parmi les familles i) à vii) tels que définis précédemment. Particulièrement le ou les agent(s) alcalin(s) c) est(sont) choisi(s) parmi les mélanges 5 suivants : 1) carbonates + bicarbonates ; 2) acides aminés + (bi)carbonates ; 3) alcanolamines + (bi)carbonates ; 4) alcanolamines oxyalkylénées + (bi)carbonates ; 10 5) hydroxydes minéraux ou organiques + (bi)carbonates ; 6) silicates de métaux alcalin + (bi)carbonates ; les acides aminés et alcanolamines oxyalkylénées ou non comprenant au plus une fonction amine ; plus particulièrement le rapport en poids entre 1) carbonates et bicarbonates ou entre 15 les premiers agents alcalins (acides aminés, alcanolamines, alcanolamines oxyalkylénées, hydroxydes minéraux ou organiques ou silicates de métaux alcalin) selon 2) à 6) et les (bi)carbonates est supérieur ou égal à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en 20 particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14 Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les agent(s) alcalin(s) c) est (sont) choisi(s) parmi i) les carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux, ii) les bicarbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux et iii) les acides aminés comportant au 25 plus une fonction amine tels que l'histidine, seuls ou en mélanges. Ils se trouvent préférentiellement ensemble lors du procédé de coloration, La composition Cii) comprend de préférence un mélange d'au moins un carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux i) et d'au moins un bicarbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux ii) Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les agent(s) alcalin(s) c) 30 est(sont) choisi(s) parmi un mélange de carbonates et bicarbonates tels que définis précédemment avec un rapport en poids carbonates/bicarbonates supérieur à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement 35 est compris inclusivement entre 10 et 14. Parmi les carbonates et bicarbonates convenant à la présente invention, on peut citer les carbonates et bicarbonates (également appelé hydrogénocarbonates) de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier le carbonate et le bicarbonate de Na. Ces bicarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du 3037237 52 bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2003, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2.According to one particular embodiment of the invention, the alkaline agent (s) is (are) chosen from a mixture of 2 alkaline agents chosen from families i) to vii) as defined. previously. Particularly the alkaline agent (s) c) is (are) selected from the following mixtures: 1) carbonates + bicarbonates; 2) amino acids + (bi) carbonates; 3) alkanolamines + (bi) carbonates; 4) oxyalkylenated alkanolamines + (bi) carbonates; 5) inorganic or organic hydroxides + (bi) carbonates; 6) alkali metal silicates + (bi) carbonates; amino acids and alkanolamines oxyalkylenated or not comprising at most one amine function; more particularly the weight ratio between 1) carbonates and bicarbonates or between the first alkaline agents (amino acids, alkanolamines, oxyalkylenated alkanolamines, mineral or organic hydroxides or alkali metal silicates) according to 2) to 6) and the (bi) carbonates is greater than or equal to 2, preferably is greater than or equal to 4, more preferably is greater than or equal to 6, still more preferably greater than or equal to 8 better than or equal to 10 and in particular is included between 2 and 16 inclusive. preferably, it is between 10 and 14 inclusive. According to a particularly advantageous embodiment, the alkaline agent (s) c) is (are) chosen from among i) alkali metal or alkaline-earth metal carbonates, ii) alkali metal or alkaline earth bicarbonates and iii) amino acids having at most one amine function such as histidine, alone or in mixtures. They are preferably found together during the coloring process. The composition Cii) preferably comprises a mixture of at least one alkali metal or alkaline earth metal carbonate i) and at least one alkali metal or alkaline earth metal bicarbonate ii According to a preferred embodiment of the invention, the alkaline agent (s) c) is (are) chosen from a mixture of carbonates and bicarbonates as defined above with a carbonate weight ratio. bicarbonates greater than 2, preferably greater than or equal to 4, more preferably greater than or equal to 6, even more preferably greater than or equal to 8 better than or equal to 10 and in particular is inclusive between 2 and 16, preferentially 35 is included between 10 and 14. Among the carbonates and bicarbonates suitable for the present invention, there may be mentioned carbonates and bicarbonates (also called hydrates). rocarbonates) of Na, K, Mg, Ca and mixtures thereof, and in particular Na carbonate and bicarbonate. These bicarbonates may come from natural water, for example spring water from the Vichy basin, from La Roche Posay, Badoit water (see patent for example FR 2 814 943). Particularly mention may be made of sodium carbonate [497-19-8] = Na2003, sodium hydrogencarbonate or sodium bicarbonate [144-55-8] = NaHCO3, and sodium dihydrogen carbonate = Na (HCO3) 2.

5 Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention la composition Cii) comprend au moins un agent alcalin choisi parmi le carbonate de métal alcalin seul tel que le carbonate de sodium seul, ou un mélange de carbonate de métal alcalin et bi carbonate de métal alcalin tel que le mélange de carbonate de sodium et bicarbonate de sodium avec de préférence un rapport en poids carbonates/bicarbonates supérieur à 2, 10 préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14. Préférentiellement le ou les pKa de chaque agent alcalin est compris inclusivement 15 entre 6 et 11,5, plus particulièrement entre 9,5 et 11, à température ambiante, ledit agent alcalin pouvant présenter plusieurs pKa lorsqu'il comporte plusieurs fonctions basiques On peut citer par exemple le bicarbonate de sodium qui présente deux pKa (pKa1 = 6,33 et pKa2 = 10,33).. Ainsi de préférence chaque agent alcalin c) seul ou en mélange possède un ou plusieurs pKa qui sont compris inclusivement entre 6 et 11,5, ou mieux 20 entre 9,5 et 11 i.e. chaque pKa doit se trouver de préférence entre 6 et 11,5, ou mieux entre 9,5 et 11. Le ou les agent(s) alcalin(s) c) tels que définis précédemment représentent de préférence une quantité totale supérieure à 1 % en poids total par rapport au poids total 25 de la composition Cii). Plus particulièrement la quantité totale d'agent(s) alcalin(s) selon l'invention est comprise inclusivement entre 1 % et 15 %, de préférence entre 2 % et 10 % et plus préférentiellement entre 5,1 et 9 % en poids de la composition Cii).. 30 d) le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration met également en oeuvre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Par agent oxydant chimique on entend un agent oxydant diffèrent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement 35 le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) chosi(s) parmi i) leperoxyde d'hydrogène ii) le peroxyde d'urée ; iii) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093; US 3,376,110; US 3037237 53 5,183,901 ; iv) les oxydases en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; y) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; vi) les perborates ; et/ou vii) les percarborates.According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the composition Cii) comprises at least one alkaline agent chosen from alkali metal carbonate alone such as sodium carbonate alone, or a mixture of alkali metal carbonate and alkali metal bi carbonate. such that the mixture of sodium carbonate and sodium bicarbonate with preferably a weight ratio of carbonates / bicarbonates greater than 2, preferably greater than or equal to 4, more preferably greater than or equal to 6, even more preferably greater than or equal to 8 is preferably greater than or equal to 10 and in particular is between 2 and 16 inclusively, preferably between 10 and 14 inclusive. Preferably, the pKa or pKa of each alkaline agent is included between 6 and 11.5, plus particularly between 9.5 and 11, at room temperature, said alkaline agent may have several pKa when it comprises Several basic functions can be mentioned for example sodium bicarbonate which has two pKa (pKa1 = 6.33 and pKa2 = 10.33). Thus preferably each alkaline agent c) alone or in mixture has one or more pKa which are inclusive between 6 and 11.5, or better between 9.5 and 11 ie each pKa should preferably be between 6 and 11.5, or better between 9.5 and 11. The alkaline agent (s) (s) c) as defined above preferably represent a total amount greater than 1% by total weight relative to the total weight of the composition Cii). More particularly, the total amount of alkaline agent (s) according to the invention is between 1% and 15% inclusive, preferably between 2% and 10% and more preferably between 5.1 and 9% by weight. d) the chemical oxidizing agent (s) According to one particular embodiment of the invention, the dyeing method also uses one or more oxidizing agent (s). (s) chemical (s). By chemical oxidizing agent is meant an oxidizing agent different from the oxygen of the air. More particularly, the dyeing process employs one or more chemical oxidizing agent (s) selected from: i) hydrogen peroxide; ii) urea peroxide; iii) polymer complexes which can release hydrogen peroxide, such as polyvinylpyrrolidone / H 2 O 2, in particular being in the form of powders and the other polymer complexes described in US Pat. No. 5,008,093; US 3,376,110; US 3037237 53 5,183,901; iv) oxidases in the presence of a suitable substrate (for example glucose in the case of glucose oxidase or uric acid with uricase); y) metal peroxides generating hydrogen peroxide in water such as calcium peroxide, magnesium peroxide; vi) perborates; and / or vii) percarborates.

5 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition Cii) contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi i) le peroxyde d'urée, ii) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; iii) les oxydases ; iv) les perborates et y) le percarborates. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition Ci) 10 contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi i) le peroxyde d'urée, ii) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; iii) les oxydases ; iv) les perborates et y) le percarborates.According to a preferred embodiment of the invention, the composition Cii) contains one or more chemical oxidizing agent (s) chosen from: i) urea peroxide, ii) polymeric complexes capable of releasing hydrogen peroxide selected from polyvinylpyrrolidone / H 2 O 2; iii) oxidases; iv) perborates and y) percarborates. According to another particular embodiment of the invention, the composition Ci) contains one or more chemical oxidizing agent (s) chosen from: i) urea peroxide, ii) complexes polymers capable of releasing hydrogen peroxide selected from polyvinylpyrrolidone / H 2 O 2; iii) oxidases; iv) perborates and y) percarborates.

15 Particulièrement, le procédé de coloration met en oeuvre du peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques tels que définis ci-après.In particular, the dyeing process uses hydrogen peroxide. Furthermore, the composition or compositions comprising hydrogen peroxide or hydrogen peroxide generating system may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing keratinous fibers as defined below.

20 Selon un mode particulier de l'invention, le ou les agents oxydants chimiques utilisés représentent de 0,001% à 12% en poids d'agents oxydant chimique (de peroxyde d'hydrogène) par rapport au poids total de la composition le ou les contenant et préférentiellement de 0,2% à 5%, plus préférentiellement entre 0,1 et 3% en poids de la composition le ou les contenant.According to one particular embodiment of the invention, the chemical oxidizing agent (s) used represent (s) from 0.001% to 12% by weight of chemical oxidizing agents (of hydrogen peroxide) relative to the total weight of the composition containing them. and preferably from 0.2% to 5%, more preferably from 0.1 to 3% by weight of the composition containing them.

25 L'eau : Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le 30 procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés a) à d) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence, l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à d) tels que définis précédemment.Water: According to one embodiment of the invention, water is preferably included in the process of the invention. It may come from the wetting of the keratinous fibers and / or the composition or compositions comprising the compounds a) to d) as defined above or from one or more other compositions. Preferably, the water comes from at least one composition comprising at least one compound chosen from a) to d) as defined above.

35 Les compositions: Les compositions selon l'invention comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.Compositions: The compositions according to the invention generally comprise water or a mixture of water and one or more organic solvents or a mixture of organic solvents.

3037237 54 Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. Les solvants organiques : 5 Selon un mode de réalisation particulier l'une au moins des compositions cosmétiques de l'invention comprennent en outre un solvant organique. Selon une variante les compositions Ci) et Cii) comprennent au moins un solvant organique. Selon une variante avantageuse seule la composition Ci) comprend au moins un solvant organique.By organic solvent is meant an organic substance capable of dissolving or dispersing another substance without chemically modifying it. Organic solvents: According to a particular embodiment, at least one of the cosmetic compositions of the invention further comprises an organic solvent. According to one variant, the compositions Ci) and Cii) comprise at least one organic solvent. According to an advantageous variant only the composition Ci) comprises at least one organic solvent.

10 A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. De préférence 15 la composition tinctoriale i.e. comprenant le ou les colorants en particulier les ODPs de l'invention comprend au moins un solvant organique tel que défini précédemment et particulièrement un solvant organique de choisi parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises 20 entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Les adjuvants : 25 La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs 30 mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées 35 ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Le procédé de coloration de l'invention peut également mettre en oeuvre en plus des composés a), b), c) et éventuellement d) au moins un autre acide carboxylique particulier 3037237 de formule (I) tel que défini précédemment. Plus particulièrement, le ou les acides carboxyliques de formule (I) sont tels que A représente un groupe monovalent (CiC6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que 5 entre 0 et 2. Plus particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi les acides de formule (I) présentant une solubilité dans l'eau supérieure ou égale à 1% en poids à 25 °C et à pression atmosphérique. De préférence les acides de formule (I) comprennent au moins un groupe hydroxy 10 dans leur structure. Encore plus préférentiellement l'acide est choisi parmi les a- hydroxyacides. Les acides préférés de l'invention sont choisis parmi l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide tartrique, l'acide citrique. Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales telles que la soude, l'ammoniaque, ou la potasse ou les sels d'amines 15 organiques comme les alcanolamines. Les acides de formule (I) ou leurs sels sont présents dans la ou les compositions les contenant dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants 20 minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 25 complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des 30 formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. 35 pH des compositions : Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le pH de la composition cosmétiques Ci) comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), ou b1) est acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5,0, particulièrement à un pH compris 3037237 56 inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement entre 0,5 et 3,5, préférentiellement entre 1 et 3,5. Selon un mode de réalisation, le pH de la composition cosmétique Cii) contenant un ou plusieurs agents alcalins tels que définis précédemment est alcalin, soit supérieur à 7, 5 de préférence compris inclusivement entre 8 et 12 et, plus particulièrement entre 8,5 et 11, préférentiellement compris inclusivement entre 9,5 et 10,5. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalins tels que définis précédemment dans c) ou à partir d'agents acidifiants 10 habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, 15 les acides sulfoniques. Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique -C(0)-0H, de préférence de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence comprenant entre 1 et 4 groupes acides carboxyliques tels que 1 ou 2 ; ou choisi parmi : i) (C1-C10)alkyl-[C(0)-OH] et ii) hét-[C(0)-OH], avec n un entier compris 20 inclusivement entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, hét représentant un groupe hétérocyclique tel que pyrrolidone, le groupe alkyle ou hét pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, notamment choisis parmi OH, et (di)(C1C6)(alkyl)amino.As an organic solvent, there may be mentioned, for example, C1-C4 lower alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, hexylene glycol, and aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol. Preferably, the dye composition comprising the dye (s), in particular the ODPs, of the invention comprises at least one organic solvent as defined above and particularly an organic solvent chosen from aromatic alcohols such as benzyl alcohol. The organic solvents are present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and still more preferably between 5 and 30% by weight approximately. Adjuvants: The composition (s) of the dyeing method according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in hair dyeing compositions, such as anionic, cationic, nonionic surfactants, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preservatives, opacifying agents. The dyeing process of the invention may also carry out in addition to compounds a), b), c) and optionally d) at least one other particular carboxylic acid 3037237 of formula (I) as defined above. More particularly, the carboxylic acid or acids of formula (I) are such that A represents a monovalent (CiC6) alkyl or polyvalent (C1-C6) alkylene group optionally substituted by one or more hydroxyl groups, and n represents an integer inclusive between 0 and 5, such as between 0 and 2. More particularly, the carboxylic acid or acids of the invention are chosen from the acids of formula (I) having a solubility in water greater than or equal to 1% by weight relative to ° C and at atmospheric pressure. Preferably the acids of formula (I) comprise at least one hydroxy group in their structure. Even more preferentially, the acid is chosen from α-hydroxy acids. The preferred acids of the invention are selected from glycolic acid, lactic acid, tartaric acid and citric acid. The salts of the acids of formula (I) can be organic or inorganic base salts such as sodium hydroxide, ammonia, or potassium hydroxide or organic amine salts such as alkanolamines. The acids of formula (I) or their salts are present in the composition or compositions containing them in a content ranging from 0.1 to 20% by weight. Said adjuvants are preferably selected from surfactants such as anionic, nonionic surfactants or mixtures thereof and inorganic or organic thickeners. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 40% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 0.1 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition or to the composition (s) useful in the dyeing process according to the invention do not not, or not substantially, impaired by the addition or additions envisaged. The cosmetic composition (s) of the invention may be in various galenical forms, such as a powder, a lotion, a mousse, a cream, a gel or in any other form suitable for producing a dyeing of keratinous fibers. They can also be packaged in a pump bottle without propellant or under pressure in an aerosol bottle in the presence of a propellant and form a foam. PH of the compositions: According to a preferred embodiment of the invention, the pH of the cosmetic composition Ci) comprising at least one of the ingredients a), b), or b1) is acidic, ie less than 7.0, preferably less than 5.0, especially at a pH inclusive between 0 and 4, more preferably between 0.5 and 3.5, preferably between 1 and 3.5. According to one embodiment, the pH of the cosmetic composition Cii) containing one or more alkaline agents as defined above is alkaline, that is greater than 7.5, preferably between 8 and 12 inclusive, and more particularly between 8.5 and 11, preferentially inclusive between 9.5 and 10.5. The pH of these compositions may be adjusted to the desired value by means of alkaline agents as defined previously in c) or from acidifying agents normally used for dyeing keratin fibers or else using buffer systems classics. Among the acidifying agents of the compositions used in the invention, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids. By "carboxylic acid" is meant a compound comprising at least one carboxylic acid group -C (O) -OH, preferably of formula (I) as defined above, preferably comprising between 1 and 4 carboxylic acid groups such as 1 or 2; or chosen from: i) (C 1 -C 10) alkyl- [C (O) -OH] and ii) het- [C (O) -OH], with n an integer inclusive of between 1 and 4, preferably between 1 and 2, hetero-cyclic group such as pyrrolidone, the alkyl group or hét may be optionally substituted by one or more groups, especially selected from OH, and (di) (C1C6) (alkyl) amino.

25 Procédé de coloration en plusieurs étapes Selon un mode de réalisation particulier le procédé de coloration des fibres kératiniques en plusieurs étapes, consiste appliquer sur lesdites fibres, - une première composition cosmétique colorante Ci) comprenant : 30 a) un ou plusieurs colorant(s) tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence ODP(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; b) un ou plusieurs sel(s) de titane ; éventuellement b1) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment ; puis 35 - une seconde composition cosmétique de révélation Cii) comprenant : c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) comportant chacun au plus une fonction amine tel(s) que défini(s) précédemment ; de préférence le ou les agent(s) alcalin(s) c) est(sont) choisi(s) parmi 1) un mélange de carbonates et bicarbonates tels que définis précédemment avec en particulier un rapport en poids 3037237 57 carbonates/bicarbonates supérieur à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est 5 compris inclusivement entre 10 et 14; et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène tel(s) que défini(s) précédemment ; de préférence la composition Ci) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur 10 à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement entre 0,5 et 3,5, mieux entre 1 et 3. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention entre l'étape d'application de la composition Ci) et Cii) est réalisé, dans le procédé selon l'invention, au moins une étape de rinçage intermédiaire desdites fibres de préférence à l'eau.Multi-step dyeing process According to a particular embodiment, the process for dyeing keratinous fibers in several steps consists in applying to said fibers a first dyeing cosmetic composition Ci) comprising: a) one or more dyes as defined previously, preferably ODP (s) as defined previously; b) one or more titanium salt (s); optionally b1) one or more carboxylic acid (s) of formula (I) as defined above; then a second cosmetic revealing composition Cii) comprising: c) one or more alkaline agent (s) each comprising at most one amine function as defined previously; preferably the alkaline agent (s) c) is (are) chosen from 1) a mixture of carbonates and bicarbonates as defined above with in particular a ratio by weight of carbonates / bicarbonates greater than 2, preferably is greater than or equal to 4, more preferably greater than or equal to 6, even more preferably greater than or equal to 8 better than or equal to 10 and in particular is inclusive between 2 and 16, preferably is inclusive of between 10 and 14; and d) optionally one or more chemical oxidizing agent (s), in particular chosen from hydrogen peroxide or one or more hydrogen peroxide generator system (s) such as ) as defined previously; preferably the composition Ci) is at acidic pH, ie less than 7, preferably less than 5, particularly at a pH between 0 and 4, more preferably between 0.5 and 3.5, better still between 1 and 3. According to a particularly advantageous embodiment of the invention between the step of applying the composition Ci) and Cii) is carried out, in the method according to the invention, at least one step of intermediate rinsing said fibers preferably to the water.

15 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration est caractérisé en ce que le ou les sel(s) de titane est(sont) choisi(s) parmi les sels organiques ou inorganiques de titane, de préférence parmi les sels organiques de titane, et dans le(s)quel(s) le titane est en particulier de degré d'oxydation 2, 3 ou 4 de préférence de degré d'oxydation 4.According to a particular embodiment of the invention, the coloring process is characterized in that the titanium salt (s) is (are) chosen from organic or inorganic titanium salts, preferably from organic titanium salts, and in which (s) titanium is in particular of oxidation state 2, 3 or 4 preferably of oxidation degree 4.

20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes qui comprend une première étape dans laquelle les fibres kératiniques sont traitées avec une composition cosmétique Ci) comprenant a) un ou plusieurs colorant(s), de préférence un ou plusieurs ODP(s) tel(s) que défini(s) précédemment, b) un ou plusieurs sel(s) de titane et éventuellement b1) un ou plusieurs 25 acide carboxylique(s) tel(s) que défini(s) précédemment suivi d'une deuxième étape dans laquelle les fibres kératiniques sont traitées avec une composition cosmétique Cii) comprenant c) un ou plusieurs agent alcalin(s) tel(s) que défini(s) précédemment dont le pH est supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12, particulièrement compris entre 9 et 10,5, et qui comprend éventuellement d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) 30 chimique(s) tel(s) que défini(s) précédemment. Préférentiellement la composition Ci) comprenant a) + b) et éventuellement b1) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3. Préférentiellement la composition cosmétique Cii) appliquée sur les fibres kératiniques 35 lors de la deuxième étape comprend en outre d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, de préférence du peroxyde d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier le procédé de coloration selon l'invention est 3037237 58 réalisé en plusieurs étapes par application sur les fibres kératiniques dans un premier temps d'une composition cosmétiques Ci) comprenant : a) un ou plusieurs ODP(s), tel(s) que défini(s) précédemment, notamment choisi(s) parmi 5 - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique d) ; ou alors - l'hématoxyline la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique d) ; 10 b) un ou plusieurs sel(s) organique(s) de titane tel(s) que défini(s) précédemment ; avantageusement, l'ingrédient b) est choisi parmi les sels ou complexes de Ti(IV) ; b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment ; puis dans une deuxième temps d'une composition cosmétiques Cii) comprenant 15 c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; de préférence le ou les agent(s) alcalin(s) est(sont) choisi(s) parmi 1) un mélange de carbonates et bicarbonates tels que définis précédemment avec en particulier un rapport en poids carbonates/bicarbonates supérieur à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus 20 préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14 et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde 25 d'hydrogène tel que défini précédemment ; étant entendu que : - préférentiellement la composition Ci) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 ; et - la composition Cii) est à pH alcalin de préférence compris entre 8 et 12 et, plus 30 particulièrement, compris entre 9 et 10,5. Le temps de pause après application de la composition Ci) comprenant le ou les colorant(s) notamment ODP(s) tel(s) que défini(s) précédemment est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes.According to a particular embodiment of the invention, the dyeing process is carried out in at least two steps which comprises a first step in which the keratinous fibers are treated with a cosmetic composition Ci) comprising a) one or more dyes (s) ), preferably one or more ODP (s) such as defined previously, b) one or more salt (s) of titanium and optionally b1) one or more carboxylic acid (s) such (s) defined previously followed by a second step in which the keratinous fibers are treated with a cosmetic composition Cii) comprising c) one or more alkaline agent (s) as defined previously (s) whose pH is greater than 7, and preferably between 8 and 12, especially between 9 and 10.5, and which optionally comprises d) one or more chemical oxidizing agent (s) such as defined (s) previously. Preferably the composition Ci) comprising a) + b) and optionally b1) is at acidic pH, ie less than 7, preferably less than 5, particularly at a pH inclusive of between 1 and 3. Preferentially the cosmetic composition Cii) applied on the keratinous fibers 35 during the second step further comprises d) one or more chemical oxidizing agent (s), in particular chosen from hydrogen peroxide or one or more generator systems (s) ( s) hydrogen peroxide, preferably hydrogen peroxide. According to a particular embodiment, the dyeing process according to the invention is carried out in several stages by application to the keratinous fibers in a first step of a cosmetic composition Ci) comprising: a) one or more ODP (s), as defined above, in particular chosen from 5 - haematein, brasiline, gallic acid, tannic acid, when the dyeing process does not use an oxidizing agent chemical d); or else - hematoxylin brasiline, when the dyeing process uses a chemical oxidizing agent d); B) one or more organic titanium salt (s) as defined previously; advantageously, ingredient b) is chosen from the salts or complexes of Ti (IV); b1) optionally one or more carboxylic acid (s) of formula (I) as defined above; then in a second step of a cosmetic composition Cii) comprising c) one or more alkaline agent (s) such as defined previously; preferably, the alkaline agent (s) is (are) chosen from 1) a mixture of carbonates and bicarbonates as defined above with in particular a weight ratio of carbonates / bicarbonates greater than 2, preferably greater than or equal to 4, more preferably greater than or equal to 6, still more preferably greater than or equal to 8 more preferably greater than or equal to 10, and in particular is inclusive between 2 and 16, preferably between 10 and 14 inclusively; and d) optionally one or more chemical oxidizing agent (s) chosen from hydrogen peroxide or one or more hydrogen peroxide generator system (s) as defined previously; it being understood that: - preferably the composition Ci) is at acidic pH, i.e. less than 7, preferably less than 5, particularly at a pH inclusive of between 1 and 3; and the composition Cii) is at alkaline pH, preferably between 8 and 12, and more particularly between 9 and 10.5. The pause time after application of composition Ci) comprising the dye (s), in particular ODP (s) as defined above, is generally set between 3 and 120 minutes and preferably between 10 and 60 minutes and more preferably between 15 and 45 minutes.

35 De préférence les deux compositions Ci) et Cii) mises en oeuvre dans le procédé de coloration de l'invention sont aqueuses. Pour le procédé de coloration, le temps de pause après application de Ci) pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application 3037237 59 de la composition Cii) comprenant l'ingrédient c) au cours de la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques 5 se fait en deux ou trois étapes. Selon ce mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé par application sur les fibres kératiniques dans un premier temps d'une composition cosmétiques Ci) comprenant : a) un ou plusieurs colorants, en particulier un ou plusieurs ODP(s), notamment choisi(s) 10 parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique d) ; ou alors - l'hématoxyline la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent 15 oxydant chimique d) ; b) un ou plusieurs sel(s) de titane tel(s) que défini(s) précédemment et b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (1) tel(s) que défini(s) précédemment avec A représentant un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 20 hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, plus particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide glycolique, et l'acide tartrique ; puis dans une deuxième étape l'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant : 25 d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; puis dans une troisième étape l'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique Cii) comprenant : c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) tels que définis précédemment ; de préférence le ou 30 les agent(s) alcalin(s) c) est(sont) choisi(s) parmi 1) un mélange de carbonates et bicarbonates avec en particulier un rapport en poids carbonates/bicarbonates supérieur à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 35 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14 étant entendu que : - préférentiellement la composition Ci) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 ; et - la composition Cii) comprenant le ou les agents alcalins est à pH alcalin de préférence 3037237 compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8,5 et 11, mieux entre 9,5 et 10,5 Particulièrement le procédé de coloration de l'invention est réalisé en au moins deux étapes, dans la première étape les ingrédients a), b) et éventuellement b1) sont 5 appliqués ensembles sur les fibres kératiniques en particulier les cheveux, puis dans la deuxième étape les ingrédients c) et éventuellement d) sont appliqués ensembles sur lesdites fibres. Quel que soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 220 °C et plus particulièrement 10 entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition Ci) et/ou Cii) selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un casque par chaleur Infra Rouge (tel que Climazon), d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons 15 infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Quelques soit le mode d'application, on peut réaliser un rinçage ou un essuyage 20 mécanique et/ou un séchage des fibres kératiniques entre chaque étape, notamment avant de réaliser la dernière étape comprenant l'application de la composition Cii) contenant l'ingrédient c). Les étapes d'essuyage mécanique et de séchage intermédiaire sont également appelées « non rincé maitrisé » pour se différencier du « rinçage classique à grande 25 eau » et du « non rincé ». Par « essuyage mécanique » des fibres on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout.Preferably the two compositions Ci) and Cii) used in the dyeing process of the invention are aqueous. For the coloring process, the pause time after application of Ci) for the first step is generally set between 3 and 120 minutes and preferably between 10 and 60 minutes and more preferably between 15 and 45 minutes. The application time of the composition Cii) comprising ingredient c) during the second step is generally set between 3 and 120 minutes and preferably between 3 and 60 minutes and more preferably between 5 and 30 minutes. According to another embodiment, the process for dyeing keratinous fibers takes place in two or three steps. According to this embodiment, the method for dyeing keratinous fibers is carried out by application to the keratinous fibers in a first step of a cosmetic composition Ci) comprising: a) one or more dyes, in particular one or more ODP (s) , in particular chosen from: - haematein, brazilein, gallic acid, tannic acid, when the dyeing process does not use chemical oxidizing agent d); or else - hematoxylin brasiline, when the dyeing process uses a chemical oxidizing agent d); b) one or more titanium salt (s) as defined above and b1) optionally one or more carboxylic acid (s) of formula (1) as defined previously with A representing a monovalent (C1-C6) alkyl or polyvalent (C1-C6) alkylene group optionally substituted by one or more hydroxyl groups, and n representing an integer inclusive of between 0 and 5, such as between 0 and 2, more particularly the carboxylic acid or acids of the invention are chosen from citric acid, lactic acid, glycolic acid and tartaric acid; then in a second step the application on said fibers of a cosmetic composition comprising: d) optionally one or more chemical oxidizing agent (s) chosen from hydrogen peroxide or one or several system (s) generator (s) of hydrogen peroxide; then in a third step the application on said fibers of a cosmetic composition Cii) comprising: c) one or more alkaline agent (s) as defined above; preferably the alkaline agent (s) c) is (are) chosen from 1) a mixture of carbonates and bicarbonates with in particular a weight ratio of carbonates / bicarbonates greater than 2, preferably greater than 2; or equal to 4, more preferably is greater than or equal to 6, even more preferably is greater than or equal to 8 better than or equal to 10 and in particular is between 2 35 and 16 inclusively, preferably between 10 and 14 being inclusive; understood that: - preferentially the composition Ci) is at acidic pH, ie less than 7, preferably less than 5, particularly at a pH inclusive of between 1 and 3; and - the composition Cii) comprising the alkaline agent (s) is at alkaline pH, preferably between 8 and 12, and more particularly between 8.5 and 11, better still between 9.5 and 10.5. The invention is carried out in at least two stages, in the first step the ingredients a), b) and optionally b1) are applied together on the keratin fibers, in particular the hair, then in the second stage the ingredients c) and optionally d) are applied together on said fibers. Whatever the mode of application, the application temperature is generally between ambient temperature (15 to 25 ° C.) and 220 ° C. and more particularly between 15 and 45 ° C. Thus, it is advantageous, after applying the composition Ci) and / or Cii) according to the invention, to subject the hair to heat treatment by heating at a temperature of between 30 and 60 ° C. In practice, this operation can be conducted by means of a hairdressing helmet, an infra-red heat helmet (such as Climazon), a hair dryer, an infrared ray dispenser and other conventional heaters. Both heating and smoothing of the hair can be used as a heating iron at a temperature of between 60 and 220 ° C and preferably between 120 and 200 ° C. Whatever the mode of application, it is possible to perform a mechanical rinsing or wiping and / or a drying of the keratinous fibers between each step, in particular before carrying out the last step comprising the application of the composition Cii) containing the ingredient. c). The mechanical wiping and intermediate drying steps are also referred to as "non-rinsed mastered" to differentiate from "conventional high-water rinsing" and "non-rinsing". By "mechanical wiping" of the fibers is meant the rubbing of an absorbent object on the fibers and the physical removal by the absorbent object of the surplus ingredient (s) that has not penetrated the fibers. The absorbent object may be a piece of cloth such as a particularly sponge towel, a cloth, absorbent paper such as paper towels.

30 Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage total de la fibre, laissant la fibre humide. Par « séchage » on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients a) à e) tels que définis précédemment. Le 35 séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.According to a particularly advantageous method of the invention, the mechanical wiping is carried out without total drying of the fiber, leaving the fiber wet. By "drying" is meant the action of evaporating organic solvents and / or water contained in one or more compositions used in the process of the invention, comprising or not one or more ingredients a) to e) as defined previously. The drying can be done by thermal source (convection, conduction or radiation) by sending for example a hot gas stream such as the air necessary for the evaporation of the solvent or solvents. As a thermal source there may be mentioned a hair dryer, hair helmets, a hair straightener, an infrared dispenser and other conventional heating devices.

3037237 61 Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du 5 mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures. dispositif ou « kit » de teinture 10 Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) à d) tels que définis précédemment pouvant être aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins une desdites compositions étant aqueuse.A particular embodiment of the invention relates to a coloring process which is carried out at ambient temperature (25 ° C.). In all the particular modes and variants of the processes described above, the compositions mentioned are ready-to-use compositions which may result from the extemporaneous mixing of two or more compositions, and in particular of compositions present in dyeing kits. Dyeing device or "kit" Another object of the invention is a multi-compartment device or "kit" of dyeing. Advantageously, this kit comprises from 2 to 5 compartments containing from 2 to 5 compositions in which are distributed the ingredients a) to d) as defined previously can be aqueous or powder, with particularly at least one of said compositions being aqueous.

15 Selon une première variante, le kit comporte 5 compartiments, les 4 premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients, éventuellement en poudres a), b), et éventuellement b1) et c) tels que définis précédemment et dans le 5ème compartiment contenant une composition oxydante aqueuse telle que de l'eau comprenant d) tel que défini précédemment.According to a first variant, the kit comprises 5 compartments, the first 4 compartments respectively comprising the ingredients, optionally in powders a), b), and optionally b1) and c) as defined above and in the 5th compartment containing an oxidizing composition aqueous such as water comprising d) as defined above.

20 Dans ce mode de réalisation, au moins une des quatre compositions est aqueuse et le ou les colorant(s), en particulier les ODP(s) peu(ven)t être sous forme de poudre. Dans une autre variante de kit, ce dernier comprend deux compartiments, dans lequel la première composition contenue dans le premier compartiment comprend a), b) et éventuellement b1) le 2ème compartiment comprend c) et éventuellement d) sous forme 25 de poudre ou en milieu aqueux de préférence la deuxième composition est aqueuse. Dans une autre variante de kit, ce dernier comprend trois compartiments, dans lequel la première composition contenue dans le premier compartiment comprend a) et b) et éventuellement b1) et le 2ème compartiment comprend d) sous forme de poudre ou en milieu aqueux de préférence la deuxième composition est aqueuse et le 3ème 30 compartiment comprend c). Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des 35 compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913.In this embodiment, at least one of the four compositions is aqueous and the dye (s), particularly the ODP (s) may be in powder form. In another variant of the kit, the latter comprises two compartments, in which the first composition contained in the first compartment comprises a), b) and optionally b1) the second compartment comprises c) and optionally d) in the form of powder or aqueous medium, preferably the second composition is aqueous. In another variant of the kit, the latter comprises three compartments, in which the first composition contained in the first compartment comprises a) and b) and optionally b1) and the second compartment comprises d) in the form of a powder or in an aqueous medium preferably the second composition is aqueous and the third compartment comprises c). According to one variant, the device according to the invention further comprises an additional composition comprising one or more treatment agents. The compositions of the device according to the invention are packaged in separate compartments, possibly accompanied by appropriate, identical or different application means, such as brushes, brushes or sponges. The device mentioned above can also be equipped with means for delivering the desired mixture onto the hair, for example such as the devices described in patent FR 2586913.

3037237 62 L'invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition cosmétique tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques. L'invention a également pour objet une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques contenant les composés a), b), éventuellement 131), c), et 5 éventuellement d) tels que définis précédemment. Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux blancs non colorées et des mèches de cheveux colorées. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un 10 caractère limitatif.The invention also relates to the use of said dye cosmetic composition for dyeing keratinous fibers. The invention also relates to a cosmetic composition for the dyeing of keratinous fibers containing compounds a), b), optionally 131), c), and optionally d) as defined above. For the purposes of the present invention, the term "rise" of the color of the keratinous fibers is understood to mean the variation in color between strands of unstained white hair and strands of colored hair. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.

3037237 63 EXEMPLES: Exemple 1 : a)Préparation des compositions et application sur fibres kératiniques 5 On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients dans les proportions indiquées en gramme pour 100 g de composition selon les tableaux suivants : -Composition colorante 1 : Ingrédients quantité Bois de campêche à 76 % d'hématoxyline a) 4 Dihydroxybis(ammonium lactato) titanium(IV) à 50% en poids b) 10,3 Acide Glycolique b1) 15 Ethanol 15 Alcool benzylique 5 Eau qsp 100 Agent de pH Qsp pH=2 ± 0.3 10 -Compositions révélatrices A à D: Ingrédients A B C D invention comparatif 1) comparatif 2) comparatif 3) arginine - 5,25 7 7 pKa1=2,0-pKa2=9, pKa3=12,1 bicarbonate de sodium, pKa1=6,33-pKa2=10,33 0,42 0,42 5 5 carbonate de sodium, pKai=10,33 5,25 - - - Agent de pH (soude pKa=14) - - - Qsp pH=10,3 Eau oxygénée (à 50%) 1,7 1,7 1,7 1,7 Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 pH pH 10.3 pH 10.3 pH 9.4 pH 10.3 La composition colorante 1 a été appliquée sur des cheveux chinois naturels à 100% de cheveux blancs, et laissée poser 45 minutes à 40°C puis rincées à l'eau du robinet jusqu'à disparition de couleur dans l'eau de rinçage.EXAMPLES: Example 1: a) Preparation of the compositions and application to keratinous fibers The following compositions were prepared from the ingredients in the proportions indicated in grams per 100 g of composition according to the following tables: Coloring Composition 1: Ingredients quantity Logwood wood 76% hematoxylin a) 4 Dihydroxybis (ammonium lactate) titanium (IV) 50% by weight b) 10.3 Glycolic acid b1) 15 Ethanol 15 Benzyl alcohol 5 Water qs 100 pH agent Qsp pH Relative compositions A to D: Ingredients ABCD comparative invention 1) Comparative 2) comparative 3) arginine - 5.25 7 7 pKa1 = 2.0-pKa2 = 9, pKa3 = 12.1 sodium bicarbonate, pKa1 = 6.33-pKa2 = 10.33 Sodium carbonate, pKai = 10.33 5.25 - - - pH agent (soda pKa = 14) - - - Qsp pH = 10 , 3 Hydrogen peroxide (at 50%) 1.7 1.7 1.7 1.7 Water qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 pH pH 10.3 pH 10.3 pH 9.4 pH 10.3 The coloring composition 1 was applied on natural Chinese hair with 100% white hair, left for 45 minutes at 40 ° C and then rinsed with tap water until color disappeared in the rinse water.

15 Puis chacune des compositions révélatrices A aD a été appliquée en même quantité et laissée poser 15 minutes à 40°C.Then each of the developer compositions a aD was applied in the same amount and allowed to stand for 15 minutes at 40 ° C.

3037237 64 A l'issue de ces temps de pose, les mèches sont lavées avec le shampooing Elsève multi-vitamines, rincées, puis séchées au casque. b)Evaluations visuelles et colorimétriques 5 On a constaté que les mèches traitées par le procédé de l'invention sont très intensément colorées ce qui a été corroboré avec les mesures colorimétriques ci-dessous. En outre il est apparu que la coloration était visuellement homogène et tenace vis-à-vis des shampoings successifs.At the end of these exposure times, the locks are washed with Elsève multi-vitamin shampoo, rinsed and then dried with a helmet. b) Visual and colorimetric evaluations It has been found that the locks treated by the process of the invention are very intensely colored which has been corroborated with the colorimetric measurements below. In addition, it appeared that the coloration was visually homogeneous and tenacious with respect to successive shampoos.

10 La couleur des mèches a ensuite été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM3600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Montée de la couleur: 15 La variation de coloration entre les mèches de cheveux chinois à 90% blancs permanentés, avant et après traitement ou coloration sont définis par (3.E*) selon l'équation suivante : 4E*= V(L* -4,*)2 + (a* -a *)2 + (b*_ b0 *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de 20 cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux vierges non colorés. Plus la valeur de A.E* est grande, meilleure est la montée de la couleur. Les résultats L, a, b de montée de la couleur sont répertoriés dans le tableau ci-dessous : Procédé (invention vs. comparatifs) * A * Composition 1 + Composition A (invention) 20,66 62,83 Composition 1 + Composition B (comparatif 1) 24,49 58,47 Composition 1 + Composition C (comparatif 2) 23,21 59,61 Composition 1 + Composition D (comparatif 3) 26,3 56,01 25 Il apparait que le procédé selon l'invention qui mettait en oeuvre la composition révélatrice A a permis d'obtenir une coloration significativement plus intense, avec une montée significativement plus importante que lorsque le procédé de coloration mettait en oeuvre une composition révélatrice comparative contenant un agent alcalin comprenant 2 30 fonctions amine tel que l'arginine (compositions comparatives B à D). Exemple 2: 3037237 a)Préparation des compositions et application sur fibres kératiniques On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients dans les proportions indiquées en gramme pour 100 g de composition selon les tableaux suivants : 5 -Composition colorante 1 : a été préparée selon les mêmes quantités que l'exemple précédent. -Compositions révélatrices F à G selon l'invention : Ingrédients Bicarbonate de sodium, pKa1=6.33 pKa2=10.33 0,42 - - Carbonate de sodium, pKai=10.33 5,25 5,25 12 Eau oxygénée (à 50%) 2,4 2,4 2,4 Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 pH pH 10,3 pH 10,8 pH 10,8 La composition colorante 1 a été appliquée comme défini dans l'exemple 1. Puis chacune 10 des compositions révélatrices EaG a alors été appliquée, et laissée poser 15 minutes à 40°C. A l'issue de ces temps de pose, les mèches ont été lavées avec le shampooing Elsève multi-vitamines, rincées, puis séchées au casque. Il a été observé visuellement des colorations très performantes (intensité, homogénéité de la couleur) et ce quelque-soit la composition révélatrice appliquée E à G 15 Après que les fibres kératiniques aient été traitées avec les compositions 1 et les compositions révélatrices E à G les mèches obtenues étaient d'un noir très puissant, et intense. Ceci est confirmé par les mesures spectrocolorimétriques avec valeurs de L* faibles et des valeurs de montée 4E élevées: Procédé selon l'invention * a* * A * Composition 1 + Composition E 20,71 -0,02 -0,5 62,7 Composition 1 + Composition F 21 0,03 -0,13 62,28 Composition 1 + Composition G 21,43 -0,13 -0,31 61,96 20The color of the locks was then evaluated in the CIE L * a * b * system using a Minolta Spectrophotometer CM3600D colorimeter. In this system L * a * b *, the three parameters denote respectively the intensity of the color (L *), a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis. Rise in color: The color change between strands of Chinese hair at 90% white permed before and after treatment or staining is defined by (3.E *) according to the following equation: 4E * = V (L * In this equation, L *, a * and b * represent the values measured on hair strands after staining and Lo. *, ao * and bo * represent the values measured on strands of unstained virgin hair. The higher the value of A.E *, the better the color rise. The results L, a, b of rise in color are listed in the table below: Process (Invention vs. Comparative) * A * Composition 1 + Composition A (Invention) 20.66 62.83 Composition 1 + Composition B (Comparative 1) 24.49 58.47 Composition 1 + Composition C (Comparative 2) 23.21 59.61 Composition 1 + Composition D (Comparative 3) 26.3 56.01 25 It appears that the process according to the invention which used the revealing composition A resulted in a significantly more intense staining, with a significantly greater increase than when the staining method employed a comparative developer composition containing an alkaline agent comprising 2 amine functions such that arginine (comparative compositions B to D). Example 2: 3037237 a) Preparation of the compositions and application on keratin fibers The following compositions were prepared from the ingredients in the proportions indicated in grams per 100 g of composition according to the following tables: Coloring composition 1: was prepared according to the same quantities as the previous example. -F revealing compositions according to the invention: Ingredients Sodium bicarbonate, pKa1 = 6.33 pKa2 = 10.33 0.42 - - Sodium carbonate, pKai = 10.33 5.25 5.25 12 Oxygenated water (at 50%) 2, 2.4 2.4 Water qs 100 qs 100 qs 100 pH pH 10.3 pH 10.8 pH 10.8 The coloring composition 1 was applied as defined in Example 1. Then each of the EaG then applied, and left for 15 minutes at 40 ° C. At the end of these exposure times, the locks were washed with Elsève multi-vitamin shampoo, rinsed and then dried with a helmet. Highly efficient colorations (intensity, homogeneity of color) were visually observed, regardless of the applied developer composition E to G. After the keratin fibers were treated with the compositions 1 and the developer compositions E to G, strands obtained were of a very powerful black, and intense. This is confirmed by spectrocolorimetric measurements with low L * values and high 4E rise values: Process according to the invention * a * * A * Composition 1 + Composition E 20.71 -0.02 -0.5 62, Composition 1 + Composition F 21 0.03 -0.13 62.28 Composition 1 + Composition G 21.43 -0.13 -0.31 61.96 20

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en plusieurs étapes, - Par une composition cosmétique colorante Ci) contenant : a) un ou plusieurs colorant(s), en particulier choisi(s) parmi les colorants directs et naturels, de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs) ; b) un ou plusieurs sel(s) de Titane (Ti) ; en particulier l'atome de Ti du sel est de degré d'oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV) ; et b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ; OH A (I) 0 Formule (I) ou un de ses sels dans laquelle : -A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1- C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; puis - Par une composition cosmétique de révélation Cii) contenant : c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) comportant au plus une fonction amine ; et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; étant entendu que lorsque la composition Cii) contient plusieurs agents alcalins, alors chacun des agents alcalins comprend au plus une fonction amine ; ledit procédé comprenant de préférence entre l'application de Ci) et Cii) une étape de rinçage intermédiaire.REVENDICATIONS1. Process for the dyeing of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, in which said fibers are treated, in several steps, by a dyescent cosmetic composition Ci) containing: a) one or more dyes, in selected from the direct and natural dyes, preferably selected from ortho-diphenols (ODPs); b) one or more salt (s) of titanium (Ti); in particular the Ti atom of the salt is of oxidation state 2, 3 or 4 denoted Ti (II), Ti (III) or Ti (IV), preferably Ti (IV); and b1) optionally one or more carboxylic acid (s) of formula (I) below; OH A (I) 0 Formula (I) or a salt thereof in which: -A represents a monovalent group when n is 0 or polyvalent when n is greater than or equal to 1, hydrocarbon comprising 1 to 50 carbon atoms, saturated or unsaturated, cyclic or non-cyclic, aromatic or nonaromatic, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or optionally substituted in particular with one or more hydroxyl groups; preferably A represents a monovalent (C1-C6) alkyl or polyvalent (C1-C6) alkylene group optionally substituted with one or more hydroxyl groups; n represents an integer inclusive between 0 and 10, preferably n is between 0 and 5, such as between 0 and 2; then - by a cosmetic revealing composition Cii) containing: c) one or more alkaline agent (s) comprising at most one amine function; and d) optionally one or more chemical oxidizing agent (s) such as hydrogen peroxide or one or more hydrogen peroxide generator system (s); it being understood that when the composition Cii) contains several alkaline agents, then each of the alkaline agents comprises at most one amine function; said method preferably comprising between the application of Ci) and Cii) an intermediate rinsing step.

2. Procédé de coloration selon la revendication 1, dans lequel la composition Ci) est à pH acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5,0, particulièrement à un pH 35 compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement entre 0,5 et 3,5, préférentiellement entre 1 et 3,5; et/ou le pH de la composition Cii) contenant un ou 0 HO 3037237 67 plusieurs agents alcalins est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris inclusivement entre 8 et 12 et, plus particulièrement entre 8,5 et 11, préférentiellement compris inclusivement entre 9,5 et 10,5. 52. A dyeing method according to claim 1, wherein the composition Ci) is at acidic pH, ie less than 7.0, preferably less than 5.0, particularly at a pH of between 0 and 4 inclusive, more particularly between 0.5 and 3.5, preferably between 1 and 3.5; and / or the pH of the composition Cii) containing one or more alkaline agents is alkaline, ie greater than 7, preferably between 8 and 12 inclusive, and more particularly between 8.5 and 11, preferably inclusive of between 9.5 and 10.5. 5

3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorant(s) a) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi les colorants d'origine naturelle ; notamment choisi(s) parmi la spinulosine, les orcéines, les polyphénols ou ODPs et tous les extraits riches en ODPs, la curcumine, les dérivés de l'indole tels que l'isatine ou indole-2,3-dione, les indigoïdes dont l'indigo, les 10 phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal, les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, les colorants chroméniques, les colorants anthraquinones et benzoquinones telles que la lawsone ou henné, la juglone, la spinulosine, les colorants chromèniques ou chromaniques, tels que les néoflavanols et néoflavanones, les flavanols, les indigoïdes tel que l'indigo ; et les anthocyanidols. 153. Method according to any one of the preceding claims wherein the dye (s) a) of the dye composition Ci) is (are) chosen from dyes of natural origin; selected from among spinulosin, orceins, polyphenols or ODPs and all extracts rich in ODPs, curcumin, indole derivatives such as isatin or indole-2,3-dione, indigoids of which indigo, phthalocyanines and porphyrins, in particular complexed with a metal, glycosylated or non-glycosylated iridoids, chromenic dyes, anthraquinone and benzoquinone dyes such as lawsone or henna, juglone, spinulosin, chromenic or chromanic dyes such as neoflavanols and neoflavanones, flavanols, indigoids such as indigo; and anthocyanidins. 15

4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorant(s) a) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi les ODPs de formule (II) suivante ou l'un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les 20 hydrates : OH formule (II) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (C1- 25 C20)alkyle ou (C1-C20)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C1- C20)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C20)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C1- C20)alcoxy, xi) (C1-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, xii) (C1-C20)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, 30 saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, 3037237 68 R2- R3 ou R3- R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; particulièrement, R1 à 5 R4 forment conjointement de un à quatre cycles ; plus particulièrement, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy ; particulièrement le ou les ODP(s) a) est(sont) choisi(s) parmi : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, 10 - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, 15 - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, 20 - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, 25 - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, 30 - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bi, B2, B3 et Cl, 35 - les chromaniques, et les chroméniques, - les proanthocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents ; 3037237 69 de préférence le ou les orthodiphénol(s) sont choisis parmi l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, l'hématoxyline, la brasiline et leurs mélanges.4. Coloring method according to any one of the preceding claims, wherein the dye (s) a) of the dye composition Ci) is (are) chosen from ODPs of the following formula (II) or one of its oligomers, tautomers, optical isomers, geometric isomers, as well as its salts or solvates such as the hydrates: OH formula (II) in which: R1 to R4, identical or different, represent: i) an atom hydrogen, ii) halogen, or a group selected from iii) hydroxy, iv) carboxy, v) (C1-C20) alkyl carboxylate or (C1-C20) alkoxycarbonyl, vi) optionally substituted amino, vii) (C1-C20) optionally substituted linear or branched alkyl, viii) (C2-C20) optionally substituted linear or branched alkenyl, ix) optionally substituted cycloalkyl, x) (C1-C20) alkoxy, x1) (C1-C20) alkoxy ( C1-C20) alkyl, xii) (C1-C20) alkoxyaryl, xiii) aryl optionally substituted, xiv) aryl, xv) aryl substituted ue, xvi) heterocyclic, saturated or unsaturated, optionally bearing a cationic or anionic charge, optionally substituted and / or optionally fused with an aromatic ring, preferably benzene, said aromatic ring being optionally substituted especially by one or more hydroxyl groups; or glycosyloxy, xvii) a radical containing one or more silicon atoms; or two of the substituents carried by two adjacent carbon atoms R1 - R2, R2- R3 or R3-R4 together with the carbon atoms carrying them a saturated or unsaturated ring, aromatic or otherwise, optionally containing one or more heteroatoms and optionally condensed with one or more saturated or unsaturated rings optionally containing one or more heteroatoms; particularly, R 1 to R 4 together form from one to four rings; more particularly, R2 and R3 form a pyrrolyl or pyrrolidinyl radical fused to the benzene ring carrying the two hydroxy; especially the ODP (s) a) is (are) chosen from: - flavanols such as catechin and epichatechin gallate, 10 - flavonols such as quercetin, - anthocyanidins such as cyanidine, delphinidin , petunidine, anthocyanins or anthocyanins such as myrtilline, orthohydroxybenzoates, for example gallic acid salts, flavones such as luteolin, hydroxystilbenes, for example 3,3'-tetrahydroxy, 5'-stilbene, optionally oxylated (for example glucosylated), 3,4-dihydroxyphenylalanine and its derivatives, 2,3-dihydroxyphenylalanine and its derivatives, 4,5-dihydroxyphenylalanine and its derivatives, dihydroxycinnamates such as caffeic acid and chlorogenic acid, orthopolyhydroxycoumarines, orthopolyhydroxyisocoumarines, orthopolyhydroxycoumarones, orthopolyhydroxyisocoumarones, orthopolyhydroxychalcones, orthopolyhydroxychromones, nes, - hydroxyxanthones, 1,2-dihydroxybenzene and its derivatives, 1,2,4-trihydroxybenzene and its derivatives, 1,2,3-trihydroxybenzene and its derivatives, 2,4,5-trihydroxytoluene and its derivatives, - proanthocyanidins and in particular proanthocyanidins Al, A2, Bi, B2, B3 and Cl, 35 - chromanics, and chromenics, - proanthocyanins, - tannic acid, - ellagic acid, - and mixtures of the foregoing compounds; Preferably, the ortho-diphenol (s) are chosen from haematein, brasiline, gallic acid, tannic acid, hematoxylin, brasiline and mixtures thereof.

5. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 dans lequel le ou les colorant(s) a) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi les colorants ODPs chromènique ou chromaniques et particulièrement choisi parmi les néoflavanols et néoflavanones, plus particulièrement choisis parmi les colorants de formules suivantes : >formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2), O R4 H R2 HO R3 10 ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvates tels que les hydrates ; Formule (III) dans laquelle : 15 - - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone- carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : /1 HO-C ou 0=C 20 - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et >formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B1) : 3037237 70 R18 (IV) ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (IV) dans laquelle : 5 - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04, et - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en Cl-04; particulièrement, le ou les colorant(s) a) est(sont) de formule (III) et plus particulièrement 10 choisi(s) parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement l'hématoxyline et la braziline : HO HO HO Hématéine Braziléine HO HO OH HO HO Hématoxyline Braziline5. A dyeing method according to any one of the preceding claims, wherein the dye (s) a) of the dye composition Ci) is (are) selected from the chromium or chromanic ODPs dyes and particularly selected among neoflavanols and neoflavanones, more particularly chosen from dyes of the following formulas:> formula (III), comprising in its structure the bicycle of formula (B2), and its tautomeric and / or mesomeric forms its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its solvates such as hydrates; Formula (III) in which: - represents a single carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond, the linking of these bonds denotes two single carbon-carbon bonds and two carbon-carbon double bonds, said bonds being conjugated X represents a group: ## STR2 ## wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an optionally substituted alkyl group; optionally substituted alkoxy, or an optionally substituted acyloxy group; and> formula (IV), comprising in its structure the bicycle of formula (B1): R18 (IV) as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with an acid or a base cosmetically acceptable, and its hydrates; Formula (IV) in which: - R11, R12, R13, R16, R19 and R20, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical, and - R14, R15, R17 and R18, identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxyl radical or a C 1 -C 4 alkoxy radical; in particular, the dye (s) a) is (are) of formula (III) and more particularly chosen from hematoxylin, haematein, brazilin and braziléine; preferentially hematoxylin and brazilin: HO HO HO Hemeineine Braziléine HO HO OH HO HO Hematoxylin Braziline

6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorant(s) a) de la composition colorante Ci) sont choisis parmi les 15 colorants naturel(s) et est(sont) choisi(s) parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits.6. A dyeing method according to any one of the preceding claims, wherein the dye (s) a) of the dye composition Ci) are chosen from the natural dyes and is (are) chosen among extracts of animals, bacteria, fungi, algae, plants and fruits.

7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les acide(s) bl) de la composition colorante Ci) est(sont) de formule (I) 3037237 71 avec A représentant un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que 0, 1 ou 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi les a-hydroxyacides ; 5 préférentiellement l'acide est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide glycolique ; plus préférentiellement le ou les acide(s) b1) de formule (I) ou leurs sels, est(sont) présent(s) dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition Ci). 10The method of dyeing according to any one of the preceding claims, wherein the acid (s) bl) of the dye composition Ci) is (are) of the formula (I) with A representing a monovalent group (C1). -C6) alkyl or polyvalent (C1-C6) alkylene optionally substituted by one or more hydroxyl groups, and n representing an integer inclusive of between 0 and 5, such as 0, 1 or 2, especially the carboxylic acid or acids of the invention are selected from α-hydroxy acids; Preferentially the acid is selected from citric acid, lactic acid, tartaric acid, and glycolic acid; more preferably the acid (s) b1) of formula (I) or their salts, is (are) present (s) in a content ranging from 0.1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition Ci ). 10

8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les sel(s) de titane b) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi les sels organiques ou inorganiques de titane, de préférence parmi les sels organiques de titane, et dans le(s)quel(s) le titane est en particulier de degré d'oxydation 2, 3 ou 4 de préférence de degré d'oxydation 4. 158. A method of coloring according to any one of the preceding claims, wherein the salt (s) of titanium b) of the dye composition Ci) is (are) chosen from organic or inorganic titanium salts, preferably from organic titanium salts, and in which titanium is in particular of oxidation state 2, 3 or 4, preferably of oxidation degree 4.

9. Procédé de coloration selon la revendication précédente, dans lequel le ou les sel(s) organique(s) de titane b) de la composition colorante Ci) est(sont) issu(s) de la réaction d'acide(s) organique(s) sur du titane, dans lequel le(s) acide(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les acides organiques qui comportent : 20 a) au moins une chaine hydrocarbonée en C1-C20, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle, et b) au moins une fonction chimique acide étant en particulier choisie parmi carboxy COOH, sulfurique SO3H, SO2H, et phosphorique P03H2, P041-12; de préférence le ou les acide(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les acides 25 carboxylique(s) de formule (I) tels que définis dans la revendication 1 ou 7, mieux parmi les acides citrique, lactique, tartrique, et glycolique et plus particulièrement les acides lactique et glycolique.9. The method of dyeing according to the preceding claim, wherein the organic salt (s) of titanium b) of the dye composition Ci) is (are) from (s) the acid reaction (s) organic (s) on titanium, wherein the organic acid (s) is (are) selected from organic acids which comprise: a) at least one C1-C20 hydrocarbon chain, optionally unsaturated, linear or branched, (hetero) cycloalkyl, or (hetero) aryl, and b) at least one acidic chemical function being in particular selected from carboxy COOH, sulfuric SO3H, SO2H, and phosphoric PO3H2, PO41-12; preferably the organic acid (s) is (are) chosen from carboxylic acids (s) of formula (I) as defined in claim 1 or 7, more preferably from citric acids, lactic, tartaric and glycolic and more particularly lactic and glycolic acids.

10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 dans lequel le ou les acide(s) b1) de la composition colorante Ci) est(sont) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans la revendication 1 ou 7 et ce(s) dernier(s) est(sont) différent(s) du ou des acide(s) organique(s) du sel de titane tel que défini dans la revendication 8 ou 9.10. A dyeing method according to any one of the preceding claims, wherein the acid (s) b1) of the dye composition Ci) is (are) of formula (I) as defined (s) in claim 1 or 7 and the latter is (are) different from the organic acid (s) of the titanium salt as defined in claim 8 or 9.

11. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes 35 dans lequel le ou les sel(s) organique(s) de titane b) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-A) suivante : 3037237 Formule (I-A) dans laquelle : - A est tel que défini dans la revendication 1 ou 6; - n, n' et n", identiques ou différents, valent 1, 2, 3, ou 4 avec n'+n"=6 ; 5 - M1 et M2 identiques ou différents, représentent un contre ion cationique tel qu'un cation métallique alcalin tel que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d'hydrogène ; - TiY',, représente Ti(01-1),r, ou Ti(0)12, ou T(OH)mi (0),2 avec m1+m2=n" ; de préférence, le ou les sel(s) organique(s) de Titane du procédé de coloration est les sel 10 de dihydroxybis(lactato)titaniumIV tel que ceux de formule suivante : 2- OH 2NH4÷ 0 NO OH11. Coloring method according to any one of the preceding claims, in which the titanium organic salt (s) b) of the dye composition Ci) is (are) chosen from those of formula (IA) wherein (A) is as defined in claim 1 or 6; n, n 'and n ", identical or different, are 1, 2, 3, or 4 with n' + n" = 6; M1 and M2, which are identical or different, represent a cationic counterion such as an alkali metal cation such as Na, or K, alkaline earth such as Ca or organic such as ammonium, preferably ammonium or a hydrogen atom; - TiY ',, represents Ti (01-1), r, or Ti (0) 12, or T (OH) mi (0), 2 with m1 + m2 = n ", preferably, the salt (s) The titanium organic (s) of the staining process is the dihydroxybis (lactato) titanium IV salt such as those of the following formula: ## STR2 ##

12. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédente dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition de révélation Cii) est(sont) 15 choisi(s) parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines ne comprenant qu'une seule fonction amine telles que la monoéthanolamine ; la monopropanolamine iv) les alcanolamines oxyalkylénées ne comprenant qu'une seule fonction amine et en particulier les aclanolamines oxyéthylénées telles que les éthylèneamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, y) les hydroxydes minéraux ou 20 organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés ne comprenant qu'une seule fonction amine, de préférences basiques comme l'histidine ; plus particulièrement, l'agent alcalin est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux et les acides aminés ne comprenant qu'une seule fonction amine tel que l'hystidine ; préférentiellement le ou les agent(s) 25 alcalin(s) c) de la composition de révélation Cii) est(sont) choisi(s) parmi les (bi)carbonates de métal alcalin et les acides aminés ne comprenant qu'une seule fonction amine.12. A dyeing process according to any preceding claim wherein the alkaline agent (s) c) of the revealing composition Cii) is (are) selected from i) the (bi) carbonates ii) ammonia, iii) alkanolamines comprising only one amine function such as monoethanolamine; monopropanolamine iv) oxyalkylenated alkanolamines comprising only one amine function and in particular oxyethylenated aclanolamines such as oxyethylenated and / or oxypropylenated ethyleneamines, y) inorganic or organic hydroxides, vi) alkali metal silicates such as sodium metasilicates, vii) amino acids comprising only one amine function, basic preferences such as histidine; more particularly, the alkaline agent is chosen from alkali metal or alkaline earth metal (bi) carbonates and amino acids comprising only one amine function such as hystidine; preferentially, the alkaline agent (s) c) of the revealing composition Cii) is (are) chosen from alkali metal (bi) carbonates and the amino acids comprising only one function amine.

13. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes 30 dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition de révélation Cii) est(sont) choisi(s) parmi un mélange de 2 agents alcalins i) à vii) tels que définis dans la 72 M 0 _ 1 _ n' 3037237 73 revendication précédente ; particulièrement le ou les agent(s) alcalin(s) c) est(sont) choisi(s) parmi les mélanges suivants : 1) carbonates + bicarbonates ; 2) acides aminés + (bi)carbonates ; 5 3) alcanolamines + (bi)carbonates ; 4) alcanolamines oxyalkylénées + (bi)carbonates ; 5) hydroxydes minéraux ou organiques + (bi)carbonates ; 6) silicates de métaux alcalin + (bi)carbonates ; les acides aminés et alcanolamines oxyalkylénées ou non comprenant au plus une 10 fonction amine ; plus particulièrement le rapport en poids entre carbonates et bicarbonates selon 1) ou entre les premiers agents alcalins : acide aminés, alcanolamines, alcanolamines oxyalkylénées, hydroxydes minéraux ou organiques, silicates de métaux alcalin et les (bi)carbonates selon 2) à 6) est supérieur ou égal à 2, préférentiellement est supérieur 15 ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et13. A dyeing process according to any one of the preceding claims wherein the alkaline agent (s) c) of the revealing composition Cii) is (are) selected from a mixture of 2 alkaline agents. ) to vii) as defined in the preceding claim; particularly the alkaline agent (s) c) is (are) chosen from among the following mixtures: 1) carbonates + bicarbonates; 2) amino acids + (bi) carbonates; 3) alkanolamines + (bi) carbonates; 4) oxyalkylenated alkanolamines + (bi) carbonates; 5) inorganic or organic hydroxides + (bi) carbonates; 6) alkali metal silicates + (bi) carbonates; oxyalkylenated or non-alkylene amino acids and alkanolamines comprising at most one amine function; more particularly the weight ratio between carbonates and bicarbonates according to 1) or between the first alkaline agents: amino acids, alkanolamines, alkylene oxyalkylenated alkanes, inorganic or organic hydroxides, alkali metal silicates and the (bi) carbonates according to 2) to 6) is greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 4, more preferably greater than or equal to 6, even more preferably greater than or equal to 8 better than or equal to 10 and in particular being between 2 and 16 inclusive, preferentially is included inclusively between 10 and

14. 20 14. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition de révélation Cii) est(sont) choisi(s) parmi un mélange de carbonates et bicarbonates avec un rapport en poids carbonates/bicarbonates supérieur à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est 25 supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14 avantageusement la composition Cii) comprend au moins un agent alcalin choisi parmi le carbonate de métal alcalin seul tel que le carbonate de sodium seul ou un mélange de 30 carbonate de métal alcalin et bi carbonate de métal alcalin tel que le mélange de carbonate de sodium et bicarbonate de sodium avec de préférence un rapport en poids carbonates/bicarbonates supérieur à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris 35 inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14.14. The method of dyeing according to the preceding claim wherein the agent (s) alkali (s) c) of the revealing composition Cii) is (are) selected from a mixture of carbonates and bicarbonates with a ratio by weight of carbonates / bicarbonates greater than 2, preferably greater than or equal to 4, more preferably greater than or equal to 6, even more preferably greater than or equal to 8 better than or equal to 10 and in particular is included inclusively between 2 and 16, preferably is between 10 and 14 inclusively, advantageously the composition Cii) comprises at least one alkaline agent chosen from alkali metal carbonate alone such as sodium carbonate alone or a mixture of alkali metal carbonate and bi alkali metal carbonate such as the mixture of sodium carbonate and sodium bicarbonate with preferably a weight ratio of carbonates / bicarbonates greater than 2, preferably is greater than or equal to 4, more preferably greater than or equal to 6, even more preferably greater than or equal to 8 more preferably greater than or equal to 10, and in particular is inclusive from 2 to 16, preferentially being included inclusively. between 10 and 14.

15. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition Cii) possède(nt) un ou 3037237 74 plusieurs pKa compris inclusivement entre 6 et 11,5, plus particulièrement entre 9,5 et 11, à température ambiante.15. The method of dyeing according to any preceding claim wherein the agent (s) alkali (s) c) of the composition Cii) has (s) one or more pKa inclusive between 6 and 11.5, more particularly between 9.5 and 11 at room temperature.

16. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes 5 dans lequel le ou les acide(s) carboxylique(s) b1 possède(nt) un pKai inférieur à 3.16. A dyeing process according to any one of the preceding claims wherein the carboxylic acid (s) b1 has (s) a pKai of less than 3.

17. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition Cii) représente(nt) une quantité totale supérieure à 1 % en poids total par rapport au poids total de la 10 composition Cii), particulièrement comprise inclusivement entre 1 % et 15 (:)/0, plus particulièrement entre 2 % et 10 (:)/0, préférentiellement entre 5,1 et 9 % en poids de la composition Cii).17. A dyeing process according to any preceding claim wherein the agent (s) alkali (s) c) of the composition Cii) represents (s) a total amount greater than 1% by total weight relative to the total weight of the composition Cii), particularly preferably between 1% and 15 (:) / 0, more particularly between 2% and 10 (:) / 0, preferably between 5.1 and 9% by weight of the composition Cii).

18. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 dans lequel la composition Cii) comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) d) choisi(s) parmi le peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; en particulier choisi parmi le peroxyde d'hydrogène ou le peroxyde d'urée, de préférence le peroxyde d'hydrogène. 2018. A dyeing process according to any one of the preceding claims, wherein the composition Cii) comprises one or more chemical oxidizing agent (s) d) selected from hydrogen peroxide or one or more system (s) generator (s) of hydrogen peroxide; in particular, chosen from hydrogen peroxide or urea peroxide, preferably hydrogen peroxide. 20

19. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition Ci) et/ou la composition Cii), de préférence la composition Ci) compren(nen)t un ou plusieurs solvant(s) organique(s), notamment choisis parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de 25 propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, de préférence les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique.19. The method of dyeing according to any one of the preceding claims, wherein the composition Ci) and / or the composition Cii), preferably the composition Ci) comprises one or more organic solvent (s) , especially chosen from C1-C4 lower alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, hexylene glycol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, preferably aromatic alcohols such as benzyl alcohol.

20. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes qui 30 comprend dans un premier temps l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétiques Ci) comprenant : a) un ou plusieurs ODP(s), tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 3 à 6, notamment choisi(s) parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de 35 coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique d) tel que défini dans la revendication 1 ou 18; ou alors - l'hématoxyline, la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique d) tel que défini dans la revendication 1 ou 18; 3037237 75 b) un ou plusieurs sel(s) organique(s) de titane tel(s) que défini(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendication 1, 8 à 11 ; b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 7 et 16 ; puis 5 dans une deuxième temps l'application d'une composition cosmétiques Cii) comprenant c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 13 à 15 et 17 ; et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde 10 d'hydrogène tel que défini précédemment ; étant entendu que : - la composition Ci) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 ; et - la composition Cii) est à pH alcalin de préférence compris entre 8 et 12 et, plus 15 particulièrement, compris entre 9 et 10,5.20. A method of dyeing according to any one of the preceding claims which comprises firstly the application to the keratinous fibers of a cosmetic composition Ci) comprising: a) one or more ODP (s), as (s) defined (s) in any one of claims 3 to 6, in particular chosen from: - haematein, brasiline, gallic acid, tannic acid, when the dyeing process does not involve chemical oxidizing agent d) as defined in claim 1 or 18; or else - hematoxylin, brasiline, when the dyeing process uses a chemical oxidizing agent d) as defined in claim 1 or 18; B) one or more organic titanium salt (s) as defined as defined in any one of claims 1, 8 to 11; b1) optionally one or more carboxylic acid (s) of formula (I) as defined in any one of claims 1, 7 and 16; then secondly applying a cosmetic composition Cii) comprising c) one or more alkaline agent (s) as defined in any one of claims 1, 13 to 15 and 17; and d) optionally one or more chemical oxidizing agent (s) selected from hydrogen peroxide or one or more hydrogen peroxide generator system (s) as defined previously; it being understood that: the composition Ci) is at acidic pH, i.e. less than 7, preferably less than 5, particularly at a pH ranging between 1 and 3; and - the composition Cii) is at alkaline pH, preferably between 8 and 12 and more particularly between 9 and 10.5.

21. Composition cosmétique contenant les ingrédients a), b), éventuellement b1), c), et éventuellement d) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 et éventuellement un solvant organique tel que défini dans la revendication 19. 2021. Cosmetic composition containing the ingredients a), b), optionally b1), c), and optionally d) as defined according to any one of claims 1 to 18 and optionally an organic solvent as defined in claim 19. 20

22. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions, dans lesquels sont répartis les ingrédients a), b), b1), c), et d) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec une au moins de ces compositions 25 étant aqueuse.22. A multi-compartment device comprising 2 to 5 compartments containing from 2 to 5 compositions, in which are distributed the ingredients a), b), b1), c), and d) as defined according to any one of the claims. 1 to 18, said compositions being aqueous or powdery, with at least one of these compositions being aqueous.