FR2983402A1

FR2983402A1 - CAPILLARY COLORING COMPOSITION COMPRISING A TETRAHYDROCURCUMINOID, A CAPILLARY COLOR, AND A LIQUID MONOALCOHOL

Info

Publication number: FR2983402A1
Application number: FR1161141A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-12-05
Filing date: 2011-12-05
Publication date: 2013-06-07
Anticipated expiration: 2031-12-05
Also published as: WO2013083388A1; FR2983402B1

Abstract

La présente invention a pour objet une composition de teinture des fibres kératiniques, comprenant : - un ou plusieurs composé(s) de formule (I) : - un ou plusieurs colorant(s) capillaire(s) différent(s) des composés de formule (I) ; et - un ou plusieurs mono-alcool(s) liquide(s) à température ambiante. La présente invention concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition, ainsi qu'un kit la contenant.The subject of the present invention is a dyeing composition for keratin fibers, comprising: one or more compound (s) of formula (I): one or more different hair dye (s) of compounds of formula (I); and one or more monoalcohol (s) liquid (s) at room temperature. The present invention also relates to a process for dyeing keratinous fibers using such a composition, as well as a kit containing it.

Description

B11-5035FR 1 Composition de coloration capillaire, comprenant un tétrahydrocurcuminoïde, un colorant capillaire et un mono-alcool liquide La présente invention concerne une composition destinée à la coloration des fibres kératiniques, telles que notamment les cheveux, et qui comprend un ou plusieurs composés particuliers du type des tétrahydrocurcuminoïdes (dérivés de la 1,7-bisphényl heptane-3,5- dione), en association avec un ou plusieurs colorants capillaires et un ou plusieurs mono-alcools liquides. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments, contenant la composition selon l'invention. La présente invention a enfin pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en oeuvre une telle composition. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. B11-5035 1 Hair coloring composition comprising a tetrahydrocurcuminoid, a hair dye and a liquid mono-alcohol The present invention relates to a composition for dyeing keratinous fibers, such as in particular the hair, and which comprises one or more particular compounds of the type of tetrahydrocurcuminoids (derivatives of 1,7-bisphenyl heptane-3,5-dione), in combination with one or more hair dyes and one or more liquid mono-alcohols. The present invention also relates to a multi-compartment device containing the composition according to the invention. The present invention finally relates to a method for dyeing keratin fibers, using such a composition. For a long time, many people seek to change the color of their hair, including coloring for example to hide their white hair.

Pour colorer les fibres kératiniques humaines, essentiellement deux types de colorations ont été développés. Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation, qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et/ou colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Ces colorants directs peuvent être naturels ou synthétiques, non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. To color human keratin fibers, essentially two types of colorations have been developed. The first type of staining is so-called permanent staining or oxidation, which uses dye compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho or or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. The second type of staining is so-called semipermanent staining or direct staining, which consists of applying to the keratin fibers direct dyes which are colored molecules and / or dyes having an affinity for said fibers, to be paused and then rinsed. These direct dyes may be natural or synthetic, nonionic, anionic, cationic or amphoteric.

Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, quinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, chromanes, chromènes, anthocyanes, indigoides. In order to perform these stains, the direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, quinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes, chromans, chromenes, anthocyanins and indigoides.

Ce type de procédé ne nécessite pas l'emploi d'un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il est possible de mettre en oeuvre un tel agent, afin d'obtenir un effet d'éclaircissement avec la coloration. On parle alors d'une coloration directe ou semipermanente en conditions éclaircissantes. This type of process does not require the use of an oxidizing agent to develop the coloring. However, it is possible to implement such an agent, in order to obtain a brightening effect with the coloring. We then speak of a direct or semipermanent coloration in lightening conditions.

Les colorations directes ou semi-permanentes sont des colorations particulièrement chromatiques, mais temporaires ou semipermanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages. Par ailleurs, l'on sait également que la lumière a tendance à agresser la couleur naturelle des cheveux, ainsi que la couleur artificielle des cheveux teints. La couleur des cheveux s'affaiblit peu à peu ou vire vers des nuances peu esthétiques ou indésirables. The direct or semi-permanent stains are particularly chromatic, but temporary or semipermanent colorings because the nature of the interactions which bind the direct dyes to the keratinous fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their low dye power and their poor resistance to washes. Moreover, it is also known that light tends to attack the natural color of hair, as well as the artificial color of dyed hair. The color of the hair weakens little by little or turns towards unsightly or undesirable shades.

L'effet de la lumière est encore plus visible sur les cheveux teints par une coloration artificielle, en particulier la coloration d'oxydation ou la coloration directe. Dans ce cas, une exposition à la lumière conduit à une dégradation des colorants présents à la fois dans le cheveu et à sa surface. Il en résulte un affadissement et/ou virage importants de la couleur des cheveux. Il reste donc des progrès à faire dans ce domaine pour offrir de nouvelles compositions pour la teinture des cheveux qui permettent d'offrir des colorations plus résistantes, en particulier vis-à-vis des UV, tout en conservant, voire en améliorant, leur niveau d'intensité. La Demanderesse a maintenant découvert que l'emploi dans une composition tinctoriale d'un ou plusieurs mono-alcools liquides en association avec un dérivé ou un mélange de dérivés de la 1,7- bisphényl heptane-3,5-dione répondant à la formule (I) ci-après, permettait d'améliorer la résistance à la lumière de la coloration, tout en conservant, voire en améliorant, la puissance de celle-ci. La présente invention a donc pour objet une composition de teinture des fibres kératiniques, comprenant : - un ou plusieurs composé(s) de formule (I) suivante : dans laquelle : R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : (i) un atome d'hydrogène ; (ii) un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; (iii) un radical ORii dans lequel R11 est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, un radical P0(0X1)(0X2) ou un radical S02(0X3) dans lesquels X1, X2, et X3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un cation de métal alcalin ou NH4+ ; Xi et X2 pouvant également désigner ensemble un cation de métal divalent, (iv) un radical acyle R12C0 dans lequel R12 est choisi parmi des radicaux hydrocarbonés en Ci-C30, qui sont linéaires ou ramifiés, saturés ou non saturés, hydroxylés ou non hydroxylés, carboxylés ou non carboxylés ; (v) un radical glycosyle ou uronyle ; lorsqu'un radical R1 à R10 désigne un reste ORii, il peut également former avec le cycle aromatique auquel il est attaché et un radical adjacent un cycle contenant 5 ou 6 atomes ; les radicaux R3 et R8 peuvent également former avec le cycle aromatique auquel ils sont attachés et les radicaux R2 ou R4 et R7 ou R9 un cycle contenant 5 ou 6 atomes ; étant entendu qu'au moins un des radicaux R1 à R10 désigne un radical ORii, - un ou plusieurs colorant(s) capillaire(s) différent(s) des composés de formule (I), et - un ou plusieurs mono-alcool(s) liquide(s) à température ambiante et à pression atmosphérique. La composition selon la présente invention permet d'obtenir une coloration des fibres kératiniques particulièrement résistante, notamment à la lumière mais également à l'eau, aux shampooings, à la transpiration. Cette composition est également efficace sur le plan de la puissance de la coloration obtenue, ainsi que sur celui de la chromaticité, et de la sélectivité de la coloration d'une même fibre, ou entre des fibres différemment sensibilisées. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression "au moins un"est équivalente à l'expression "un ou plusieurs". Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. The effect of light is even more visible on hair dyed by artificial coloring, especially oxidation dyeing or direct dyeing. In this case, exposure to light leads to degradation of the dyes present both in the hair and on its surface. This results in significant fading and / or turning of the hair color. There is therefore still some progress to be made in this area to offer new compositions for hair dyeing which make it possible to offer more resistant colorings, in particular vis-à-vis the UV, while maintaining or even improving their level. intensity. The Applicant has now discovered that the use in a dye composition of one or more liquid monoalcohols in combination with a derivative or a mixture of derivatives of 1,7-bisphenyl heptane-3,5-dione corresponding to the formula (I) below, allowed to improve the resistance to light coloring, while maintaining or improving the power of the latter. The subject of the present invention is therefore a dyeing composition for keratinous fibers, comprising: one or more compound (s) of following formula (I): in which: R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 , R9, R10, which may be identical or different, are chosen from: (i) a hydrogen atom; (ii) a linear or branched C1-C4 alkyl radical; (iii) a radical ORii in which R11 is chosen from: a hydrogen atom, a linear or branched C1-C4 alkyl radical, a radical P0 (0X1) (OX2) or a radical SO2 (OX3) in which X1, X2, and X3, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or an alkali metal or NH4 + cation; X1 and X2 may also designate a divalent metal cation together, (iv) an acyl radical R12CO in which R12 is selected from C1-C30 hydrocarbon radicals, which are linear or branched, saturated or unsaturated, hydroxylated or non-hydroxylated, carboxylated or non-carboxylated; (v) a glycosyl or uronyl radical; when a radical R1 to R10 denotes a residue ORii, it can also form with the aromatic ring to which it is attached and an adjacent radical a ring containing 5 or 6 atoms; the radicals R3 and R8 may also form with the aromatic ring to which they are attached and the radicals R2 or R4 and R7 or R9 a ring containing 5 or 6 atoms; it being understood that at least one of the radicals R1 to R10 denotes a radical ORii, - one or more different capillary dye (s) of the compounds of formula (I), and - one or more monoalcohol ( s) liquid (s) at ambient temperature and at atmospheric pressure. The composition according to the present invention makes it possible to obtain a particularly strong coloring of keratin fibers, in particular in light, but also in water, in shampoos, in perspiration. This composition is also effective in terms of the power of the coloration obtained, as well as that of the chromaticity, and the selectivity of the coloration of the same fiber, or between differently sensitized fibers. Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field. The expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more". The human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair.

Dans la formule (I) décrite ci-dessus, les radicaux alkyle peuvent désigner notamment les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-propyle, butyle, n-butyle, tert-butyle ; préférentiellement le radical alkyle désigne le radical méthyle. In the formula (I) described above, the alkyl radicals can in particular denote methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-propyl, butyl, n-butyl and tert-butyl radicals; preferentially, the alkyl radical denotes the methyl radical.

Dans la formule (I) décrite ci-dessus, le radical glycosyle désigne plus particulièrement un radical glucosyle. Dans la formule (I) décrite ci-dessus, le radical uronyle désigne plus particulièrement un radical mannuronyle ou glucuronyle. Les composés de formule (I) sont connus en tant que tels, et sont du type des tétrahydrocurcuminoides. Les tétrahydrocurcuminoides conformes à l'invention peuvent être obtenus par réduction de la curcumine ou synthétisés de la manière décrite dans les articles « Synthesis and antibacterial activity of tetrahydrocurcuminoids ; S Venkateswarlu, M Rambabu, GV Subbaraju and S Satyanarayana ; Asian Journal of Chemistry-2000-1-141-144.», « Synthesis of naturally occuring curcuminoids and related compounds ; U Pedersen, PB Rasmussen, SO Lawesson ; Liebigs Ann. Chem.-1985-1557-1569, les demandes de brevet JP02051595, JP02069431, JP02049747 et JP02128133, le brevet US 5,266,344 et la demande W000/61162. De préférence, les composés de formule (I) ci-avant répondent à la formule (II) suivante : 0 0 dans laquelle R'1 et R'2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupement -OCH3. Parmi les composés de formule (I) particulièrement préférés selon la présente invention, on peut citer : - la 1,7-bis-(4-hydroxy-3-méthoxyphényl)heptane-3,5-dione), ou tétrahydrodiféruloylméthane, également dénommé tétrahydrocurcumine (THC), de structure : 0 0 - la 1-(3-méthoxy-4-hydroxy-phényl) 7-(4'-hydroxy phényl) heptane-3 , 5 -dione ou tétrahydrodéméthoxydiféruloylméthane, également dénommé tétrahydro-déméthoxycurcumine (THDC) de tétrahydrobi sdéméthoxydiféruloyl méthane, également dénommé tétrahydro-bis-déméthoxycurcumine (THBDC) de structure : HO OH 0 0 15 ainsi que leurs mélanges. Une forme particulière de l'invention consiste à utiliser comme seul composé de formule (I) la 1,7-bis-(4-hydroxy-3- méthoxyphényl)heptane-3,5-dione) ou tétrahydrocurcumine (THC). Une autre forme particulièrement préférée de l'invention 20 consiste à utiliser un mélange de composés de formule (I) constitué : - de tétrahydrocurcumine ; - de tétrahydro-déméthoxycurcumine et - de tétrahydro-bis-déméthoxycurcumine. structure : HO 0 0 1,7-bis-(4-hydroxy-phényl) heptane-3,5-dione ou10 On utilisera encore plus particulièrement un mélange constitué : - de 70 à 95% en poids de tétrahydrocurcumine ; - de 7 à 25% en poids de tétrahydro-déméthoxycurcumine et - de 0,5 à 10 % en poids de tétrahydro-bis- déméthoxycurcumine ; et encore plus particulièrement un mélange constitué : - de 75 à 90% en poids de tétrahydrocurcumine ; - de 15 à 20% en poids de tétrahydro-déméthoxycurcumine et - de 1 à 4% en poids de tétrahydro-bis-déméthoxycurcumine ; comme le produit décrit et synthétisé dans la demande W000/61162 Le ou les composé(s) de formule (I) représente(nt) de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention, plus particulièrement de 0,05 à 5%, plus préférentiellement encore de 0,1 à 5% en poids, et mieux encore de 0,5 à 2% en poids. La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs mono-alcools liquides à température ambiante, c'est-à-dire liquides à une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par mono-alcool, on désigne de manière connue en soi un alcool comprenant une seule fonction hydroxyle (-OH). De préférence, le ou les mono-alcools liquides sont choisis parmi les composés liquides de formule (III) : R-OH (III) avec R désignant un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 8 atomes de carbone. Les mono-alcools particulièrement préférés sont l' éthanol, l'isopropanol, le phénoxyéthanol, l'alcool benzyli que et leurs mélanges. In the formula (I) described above, the glycosyl radical more particularly denotes a glucosyl radical. In formula (I) described above, the uronyl radical more particularly denotes a mannuronyl or glucuronyl radical. The compounds of formula (I) are known per se, and are of the tetrahydrocurcuminoid type. The tetrahydrocurcuminoids according to the invention can be obtained by reducing curcumin or synthesized in the manner described in the articles "Synthesis and antibacterial activity of tetrahydrocurcuminoids; S Venkateswarlu, Rambabu M, GV Subbaraju and S Satyanarayana; Asian Journal of Chemistry-2000-1-141-144. "," Synthesis of naturally occuring curcuminoids and related compounds; U Pedersen, PB Rasmussen, SO Lawesson; Liebigs Ann. Chem.-1985-1557-1569, JP02051595, JP02069431, JP02049747 and JP02128133, US 5,266,344 and W000 / 61162. Preferably, the compounds of formula (I) above have the following formula (II): wherein R'1 and R'2, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a group -OCH3. Among the compounds of formula (I) which are particularly preferred according to the present invention, mention may be made of: - 1,7-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) heptane-3,5-dione), or tetrahydrodiferuloylmethane, also called tetrahydrocurcumin (THC), of structure: 0 0 - 1- (3-methoxy-4-hydroxy-phenyl) 7- (4'-hydroxyphenyl) heptane-3,5-dione or tetrahydrodemethoxydiferuloylmethane, also called tetrahydro-demethoxycurcumin ( THDC) of tetrahydrobromethoxydiferuloyl methane, also called tetrahydro-bis-demethoxycurcumin (THBDC) of structure: HO OH 0 0 15 and mixtures thereof. A particular form of the invention is to use as the only compound of formula (I) 1,7-bis- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) heptane-3,5-dione) or tetrahydrocurcumin (THC). Another particularly preferred form of the invention consists in using a mixture of compounds of formula (I) consisting of: tetrahydrocurcumin; tetrahydro-demethoxycurcumin and tetrahydro-bis-demethoxycurcumin. Structure: HOO 0 1,7-bis- (4-hydroxy-phenyl) heptane-3,5-dione or More particularly preferably used is a mixture consisting of: 70 to 95% by weight of tetrahydrocurcumin; from 7 to 25% by weight of tetrahydro-demethoxycurcumin and from 0.5 to 10% by weight of tetrahydro-bis-demethoxycurcumin; and still more particularly a mixture consisting of: - 75 to 90% by weight of tetrahydrocurcumin; from 15 to 20% by weight of tetrahydro-demethoxycurcumin and from 1 to 4% by weight of tetrahydro-bis-demethoxycurcumin; as the product described and synthesized in the application W000 / 61162 The compound (s) of formula (I) represents (s) preferably from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention. invention, more particularly from 0.05 to 5%, more preferably from 0.1 to 5% by weight, and more preferably from 0.5 to 2% by weight. The composition according to the invention also comprises one or more mono-alcohols that are liquid at room temperature, that is to say liquids at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg). Mono-alcohol means, in a manner known per se, an alcohol comprising a single hydroxyl function (-OH). Preferably, the one or more liquid mono-alcohols are chosen from the liquid compounds of formula (III): R-OH (III) with R denoting a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group comprising from 1 to 18 carbon atoms and preferably from 2 to 8 carbon atoms. Particularly preferred monoalcohols are ethanol, isopropanol, phenoxyethanol, benzyl alcohol and mixtures thereof.

Le ou les mono-alcools liquides ci-avant sont présents dans la composition selon l'invention dans des teneurs préférentielles allant de 1 à 40% en poids, de préférence de 5 à 30% en poids, et mieux encore de 10 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon la présente invention comprend également un ou plusieurs colorant(s) capillaire(s), différent(s) de ceux de formule (I) ci-avant, c'est-à-dire, ne répondant pas à cette formule. The liquid mono-alcohols above are present in the composition according to the invention in preferred contents ranging from 1 to 40% by weight, preferably from 5 to 30% by weight, and more preferably from 10 to 25% by weight. by weight, relative to the total weight of the composition. The composition according to the present invention also comprises one or more dye (s) capillary (s), different (s) from those of formula (I) above, that is to say, not meeting this formula.

Ces derniers peuvent être choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et les mélanges de ces deux types de colorants. Selon un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation. These can be chosen from oxidation dyes, direct dyes, and mixtures of these two types of dyes. According to a first embodiment, the composition according to the invention comprises one or more oxidation dyes.

Dans ce cas, la composition selon l'invention est avantageusement utilisée pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques. Dans ce mode de réalisation, la composition peut comprendre, en plus du ou des colorants d'oxydation, un plusieurs colorants directs. Selon un second mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants directs. Dans ce cas, et lorsque la composition ne comprend pas de colorants d' oxydation, la composition selon l' invention est avantageusement utilisée pour la coloration directe des fibres kératiniques. Les colorants d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. In this case, the composition according to the invention is advantageously used for the oxidation dyeing of keratinous fibers. In this embodiment, the composition may comprise, in addition to the oxidation dye (s), a plurality of direct dyes. According to a second embodiment, the composition according to the invention comprises one or more direct dyes. In this case, and when the composition does not comprise oxidation dyes, the composition according to the invention is advantageously used for the direct dyeing of keratinous fibers. The oxidation dyes that may be used in the present invention are generally chosen from oxidation bases, optionally combined with one or more couplers.

Les bases d'oxydation peuvent être notamment choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. The oxidation bases may in particular be chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3 -diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,7-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- 3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la 25 paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3 -diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) 30 paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le NJ\I'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bi s-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino le (3 -amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- alpyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine- 3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-(13-hydroxyéthypamino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-03- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3 -(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ((3-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N - ((3,7-dihydroxypropyl) 1) para-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2-P-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-P-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2-hydroxyethylamino 5-amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Of the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-P-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, , 6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-bis- ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2-P-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their addition salts Examples of the bis-phenylalkylenediamines include, for example, N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1 , 3-diamino propanol, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) t N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3-diethylamethylene diamine , 6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ( 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid Among the ortho-aminophenols, there may be mentioned, by way of example, 2-amino phenol, 2- amino-5-methyl phenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts Amongst the heterocyclic bases, mention may be made by way of example, pyridine derivatives, Pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-4-pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. A by way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-alpyridin-5-yl] -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) -amino] ethanol 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a]) pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2 , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4 5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-m 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4- (13-hydroxyethypamino-1-methyl-pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4- (5-diamino) -3-methoxyethyl) pyrazole. Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole and / or one of its salts will be used as pyrazole derivatives. also mentioned diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in application FR-A-2,886,136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino 3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diethyl 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3 - ( 2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3 5,6,7,8-diamino-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1- (13-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] will be used preferentially. pyrazol-1-one and / or a salt thereof.

Les coupleurs utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6- diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. The couplers that can be used in the present invention can be chosen from those conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (B- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (B-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-B-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole , 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (B-hydroxyethyl) amino- 3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis (β-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 1-H-methylpyrazole-5-one, 1-phenyl-3-methylpyrazole-5-one, 2,6-dimethyl-pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1 , 2,4-triazole, 6-methyl pyrazol [1,5-a] benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.

La ou les bases d'oxydation peuvent représenter chacune avantageusement de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de cette composition. The oxidation base (s) may each advantageously represent from 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of this composition.

Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, peuvent représenter chacun avantageusement de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de cette composition. The coupler (s), if present, may each advantageously represent from 0.001% to 10% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention, and preferably from 0.005% to 5% by weight relative to the total weight. of this composition.

Les colorants directs susceptibles d'être employés dans la composition selon l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs synthétiques azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines. The direct dyes that may be used in the composition according to the invention are more particularly chosen from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic species. As examples of suitable direct dyes, mention may be made of synthetic azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from methine, azomethine, mono- and di-arylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines, hemicyanines. .

Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimi dinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidine dinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone. , benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin.

Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino- terreux, le zinc et le silicium. A titre d' exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques OU benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. As regards the dyes of the family of cyclic azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridinic direct dyes. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon. By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines; methinic; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; phthalocyanines, porphyrins and natural direct dyes, alone or in mixtures.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la chlorophylline, l'hématoxyline, l'hématéine, la braziléine, la braziline, le sorgho, l'acide laccaïque, la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné ou de feuilles d'indigotier. Among the natural direct dyes that can be used according to the invention, mention may be made of chlorophylline, hematoxylin, haematein, braziline, brazilin, sorghum, laccaic acid, lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin, spinulosin, apigenidine, orceins. It is also possible to use extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts based on henna or indigo leaf.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent avantageusement de 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention est une composition de coloration directe, comprenant un ou plusieurs colorants directs tels que définis ci-avant. De manière particulièrement préférée, ce ou ces colorants directs sont des colorants directs naturels, plus préférentiellement choisis parmi la chlorophylline, l'hématoxyline, l'hématéine, la braziléine, la braziline, le sorgho, l'acide laccaïque, l'indigo, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents oxydants, notamment lorsqu'il s'agit d'une composition de coloration d'oxydation comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, ou bien lorsque l'on souhaite réaliser une coloration directe éclaircissante. Cet agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la décoloration et la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le sodium, le potassium, le magnésium. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et 25 les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. L'utilisation d'agents oxydants chimiques (différents des enzymes) est préférée, en particulier celle du peroxyde d'hydrogène. Celui-ci peut être avantageusement employé en solution aqueuse (eau 30 oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. When present, the direct dye (s) advantageously represent from 0.001 to 10% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight. According to a preferred embodiment, the composition according to the invention is a direct dyeing composition comprising one or more direct dyes as defined above. In a particularly preferred manner, this or these direct dyes are natural direct dyes, more preferentially chosen from chlorophylline, hematoxylin, haematein, braziline, braziline, sorghum, laccaic acid, indigo, and their mixtures. The composition according to the invention may also comprise one or more oxidizing agents, in particular when it is an oxidation dyeing composition comprising one or more oxidation dyes, or when it is desired to carry out a coloration. direct lightening. This oxidizing agent may be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the bleaching and the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides. , peroxygenated salts such as persulfates, perborates and percarbonates of alkali or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium. One or more oxidation-reduction enzymes such as laccases, peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase) may also be used as the oxidizing agent, optionally in the presence of their respective donor or cofactor. . The use of chemical oxidizing agents (different from the enzymes) is preferred, in particular that of hydrogen peroxide. This may advantageously be employed in aqueous solution (oxygenated water), the concentration of which may vary, more particularly from 0.1 to 50% by weight, and even more preferably from 0.5 to 20% by weight, more preferably from 1 to 50% by weight. to 15% by weight relative to the total weight of the composition.

Lorsqu'elle comprend un ou plusieurs agents oxydants, la composition selon l'invention se présente avantageusement sous la forme de composition dite en deux parties, et comprend une première partie comprenant un ou plusieurs colorants, et une seconde partie comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Ces deux parties sont destinées à être appliquées séquentiellement sur les cheveux, sans rinçage intermédiaire, ou à être mélangées juste avant l'application sur les cheveux. Le pH de la composition selon l'invention peut être acide ou basique. De préférence, le pH va de 3 à 12, plus préférentiellement de 3 à 10. Ce pH peut être ajusté à la valeur souhaitée par l'emploi d'un ou plusieurs agents acidifiants et /ou d'un ou plusieurs agents alcalinisants. When it comprises one or more oxidizing agents, the composition according to the invention is advantageously in the form of a so-called two-part composition, and comprises a first part comprising one or more dyes, and a second part comprising one or more oxidizing agents. . These two parts are intended to be applied sequentially to the hair, without intermediate rinsing, or to be mixed just before application to the hair. The pH of the composition according to the invention can be acidic or basic. Preferably, the pH is from 3 to 12, more preferably from 3 to 10. This pH can be adjusted to the desired value by the use of one or more acidifying agents and / or one or more basifying agents.

Les agents alcalinisants peuvent être en particulier choisis parmi les bases minérales ou organiques. De préférence, l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, et les composés de formule (A) suivante : Rx Rz 7N-W- N\ Ry Rt (A) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6, ou aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de tels composés de formule (A) le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. The alkalinizing agents may in particular be chosen from inorganic or organic bases. Preferably, the basifying agent is chosen from ammonia, alkali carbonates, alkanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides, and the compounds of formula (A) below: Rx Rz 7N-W-N R 1 (A) wherein W is a C 1 -C 6 alkylene radical optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 6 alkyl radical; Rx, Ry, Rz and Rt, identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl, C1-C6 hydroxyalkyl or C1-C6 aminoalkyl radical. By way of example of such compounds of formula (A) are 1,3-diaminopropane, 1,3-diaminopropanol, spermine and spermidine.

Les agents alcalinisants particulièrement préférés sont les alcanolamines, et en particulier les mono-, di- et triéthanolamines. Généralement, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,1 à 40 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids de cette composition. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. La composition selon la présente invention comprend généralement de l'eau, et éventuellement ou plusieurs solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique. A titre d'exemples de solvants organiques, on peut notamment citer les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. De tels solvants organiques peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,5 et 20 % et, de préférence, entre environ 2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette composition peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des polymères conditionneurs en particulier cationiques, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. Particularly preferred alkalinizing agents are alkanolamines, and in particular mono-, di- and triethanolamines. Generally, the composition according to the invention has a content of alkalinizing agent (s) ranging from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight, relative to the weight of this composition. . Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid citric acid, lactic acid, sulphonic acids. The composition according to the present invention generally comprises water, and optionally or more cosmetically acceptable organic solvents. As examples of organic solvents, there may be mentioned glycols or glycol ethers such as, for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, the monomethyl ether of propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol and diethylene glycol alkyl ethers such as, for example, diethylene glycol monoethyl ether or monobutyl ether. Such organic solvents may then be present in concentrations of between about 0.5 and 20% and preferably between about 2 and 10% by weight relative to the total weight of the composition. This composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic polymers, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, cationic conditioning polymers, in particular cationic polymers, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents. The adjuvants above may be present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention.

La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres de la composition telle que décrite ci-avant. Après un temps de pose suffisant pour développer la coloration (en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 45 minutes), les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. On peut également effectuer la coloration en présence de chaleur. Lorsque la composition selon l'invention est une composition en plusieurs parties, notamment en deux parties, celles-ci peuvent être soit mélangées immédiatement avant application sur les fibres kératiniques, soit appliquées successivement sur lesdites fibres sans rinçage intermédiaire. Enfin, l'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration, comprenant une composition en plusieurs parties selon l'invention. Un tel kit comprend un premier compartiment renfermant une composition telle que décrite ci-avant, sans agent oxydant, et un deuxième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits ci-avant. The subject of the present invention is also a process for dyeing keratin fibers, and in particular the hair, comprising applying to said fibers the composition as described above. After a sufficient exposure time to develop the coloration (generally of the order of 1 minute to 1 hour, preferably 5 minutes to 45 minutes), the keratinous fibers are optionally rinsed with water, optionally undergo washing with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry. It is also possible to perform the coloring in the presence of heat. When the composition according to the invention is a composition in several parts, in particular in two parts, they can be mixed either immediately before application on the keratinous fibers, or applied successively to said fibers without intermediate rinsing. Finally, the invention also relates to a multi-compartment device or "kit" for coloring, comprising a composition in several parts according to the invention. Such a kit comprises a first compartment containing a composition as described above, without an oxidizing agent, and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents as described above.

Ce dispositif peut avantageusement être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. Ce dispositif peut être accompagné d'une ou plusieurs compositions de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, destiné à être appliquées avant et/ou après le traitement de coloration selon l'invention. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. This device may advantageously be equipped with means for delivering the desired mixture to the hair, such as the devices described in patent FR 2586913. This device may be accompanied by one or more compositions for washing and / or conditioning the keratin fibers, intended to be applied before and / or after the coloring treatment according to the invention. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.

EXEMPLES Exemple 1 : compositions de coloration directe naturelle Les compositions de coloration directe naturelle suivantes ont été préparées, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci- dessous (les quantités sont exprimées en grammes de matière active, pour 100 g de composition) : A B C D E F Bentonite 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 Alcool benzylique 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 Ethanol 15 15 15 15 15 15 Coco-glucoside (I) 10 10 10 10 10 10 Haematoxylon campechianum oxydé (2) 4 4 4 4 4 4 Tétrahydro- curcumine - 0,81 - 0,81 - 0,81 Tétrahydro- déméthoxycurcumine - 0,17 - 0,17 - 0,17 Téetrahydro- - bisdéméthoxy- - 0,02 - 0,02 0,02 curcumine Agent de pH Qsp pH=3,7 Qsp pH=6,9 Qsp pH=9 Parfum qs qs qs qs qs qs Eau qsp qsp qsp qsp qsp qsp 100g 100g 100g 100g 100g 100g (1) ALKYL (C8/C16) POLYGLUCOSIDE (1.4) EN SOLUTION AQUEUSE A 53 % commercialisée par Cognis additives sous la dénomination PLANTACARE 818 UP (2) HEMATE IN commercialisée par la société ICHIMARU PHARCOS. Les compositions B, D et F correspondent à la présente invention, tandis que les compositions A, C et E sont des compositions comparatives. EXAMPLES EXAMPLE 1 Natural Direct Coloring Compositions The following direct natural coloring compositions were prepared from the ingredients indicated in the table below (the amounts are expressed in grams of active material per 100 g of composition): ABCDEF Bentonite 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 Benzyl alcohol 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 Ethanol 15 15 15 15 15 15 Coco-glucoside ( I) 10 10 10 10 10 10 Haematoxylon campechianum oxidized (2) 4 4 4 4 4 4 Tetrahydrocurcumin - 0.81 - 0.81 - 0.81 Tetrahydrodethoxycurcumin - 0.17 - 0.17 - 0.17 Téetrahydro- - bisdéméthoxy- - 0.02 - 0.02 0.02 curcumin pH agent Qsp pH = 3.7 Qsp pH = 6.9 Qsp pH = 9 Perfume qs qs qs qs qs qs Water qsp qsp qsp qsp qsp qsp 100g 100g 100g 100g 100g 100g (1) ALKYL (C8 / C16) POLYGLUCOSIDE (1.4) AQUEOUS SOLUTION A 53% marketed by Cognis additives under the name PLANTACARE 818 UP (2) HEMATE IN marketed by the company ICHIMARU PHARCOS. Compositions B, D and F correspond to the present invention, while compositions A, C and E are comparative compositions.

Les compositions A à F ont été appliquées sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs, avec un temps de pose de 45 minutes à 40°C. Les mèches ont ensuite été rincées, shampouinées et séchées. On a obtenu des colorations des mèches de couleur puissantes : - cuivré pour les mèches colorées par les compositions A et B; - acajou pour les mèches colorées par les compositions C et D; - prune pour les mèches colorées par les compositions E et F. Compositions A to F were applied to strands of natural Caucasian hair with 90% white hair, with a exposure time of 45 minutes at 40 ° C. The locks were then rinsed, shampooed and dried. Color shades of the powerful colored locks were obtained: - coppery for the locks colored by the compositions A and B; mahogany for wicks colored by compositions C and D; - plum for locks colored by compositions E and F.

Les mèches colorées ont alors subi une épreuve de ténacité à la lumière et aux UV par une exposition d'une durée de 18 heures au Sun Test (Suntest XLS+ commercialisé par la société Atlas). A l'issue de cette exposition, les mèches ont été comparées visuellement, et l'on a observé que la couleur des mèches colorées par les compositions de l'invention B, D, et F se dégrade beaucoup moins que celle des mèches colorées par les compositions comparatives A, C, E. Des mesures colorimétriques sur les mèches ont également été effectuées, avant et après coloration. The colored locks were then subjected to a light and UV tenacity test by exposure lasting 18 hours to the Sun Test (Suntest XLS + marketed by Atlas). At the end of this exposure, the locks were compared visually, and it was observed that the color of the locks colored by the compositions of the invention B, D, and F degrades much less than that of the locks stained by comparative compositions A, C, E. Colorimetric measurements on the locks were also performed before and after staining.

La couleur des mèches a été déterminée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. La montée de la couleur sur les mèches a été évaluée au moyen du paramètre DE* suivant : D E * = V(L* *)2 + (a* - ao *)2 + (b* - bo *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux après coloration, et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux avant coloration. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est la montée ou la variation de la couleur. La couleur des mèches après exposition a également été déterminée, et l'on a calculé la perte de couleur due à l'exposition lumineuse, en pourcentage de la montée de couleur initiale (% du DE*). The color of the locks was determined in the CIE L * a * b * system using a Minolta Spectrophotometer CM2600D colorimeter. In this system L * a * b *, the three parameters denote respectively the intensity of the color (L *), a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis. The rise of color on the locks was evaluated using the following DE * parameter: DE * = V (L * *) 2 + (a * - ao *) 2 + (b * - bo *) 2 In this equation , L *, a * and b * represent the values measured on locks of hair after staining, and Lo *, ao * and bo * represent the values measured on locks of hair before staining. The higher the value of DE *, the better the rise or variation of the color. The color of the locks after exposure was also determined, and the color loss due to light exposure was calculated as a percentage of the initial color rise (% of DE *).

Les résultats obtenus sont les suivants : Composition Montée de la couleur avant exposition (en DE*) Perte de couleur après exposition (en % du DE*) A 34,87 17,81 B 34,97 10,47 C 39,87 21,19 D 40,08 17,29 E 37,7 28,65 F 41,65 11,40 Ainsi, les mesures colorimétriques confirment que les pertes de couleur sont significativement moins importantes pour les mèches colorées par les compositions de l'invention B, D, F par rapport aux mèches colorées par les compositions comparatives A, C, E. Exemple 2 : compositions de coloration d'oxydation Les compositions de coloration d'oxydation suivantes ont été préparées, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous (les quantités sont, sauf indication contraire, exprimées en grammes de matière active, pour 100 g de composition) : G H I Paraphénylènediamine 0,002 mol 0,002 mol - Paraaminophénol - - 0,002 mol 2-méthyl-5-amino phénol 0,002mo1 - 0,002 mol Dichlorhydrate de 2,4 diamino phénoxyéthanol - 0,002mol - Tétrahydrocurcumine 0,81 0,81 0,81 Tétrahydrodéméthoxy- curcumine 0,17 0,17 0,17 Tétrahydrobisdéméthoxy- curcumine 0,02 0,02 0,02 Alcool benzylique 5 5 5 Ethanol 15 15 15 Parfum qs qs qs Agent de pH qsp pH=10 qsp pH=10 qsp pH=10 Eau qsp 100g qsp 100g qsp 100g On a mélangé chacune des compositions G à I poids pour poids avec une solution d'eau oxygénée à 20 volumes de pH égal à 2,2. On a ensuite appliqué chacun des mélanges sur des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés, puis laissé poser le mélange pendant 30 minutes à température ambiante. Les mèches ont ensuite été essorées, rincées, shampouinées et séchées. The results obtained are as follows: Composition Increase in color before exposure (in DE *) Loss of color after exposure (in% of DE *) A 34.87 17.81 B 34.97 10.47 C 39.87 21 , 19 D 40.08 17.29 E 37.7 28.65 F 41.65 11.40 Thus, the colorimetric measurements confirm that the color losses are significantly less important for the strands colored by the compositions of the invention B , D, F relative to the strands stained by comparative compositions A, C, E. Example 2: oxidation dyeing compositions The following oxidation dyeing compositions were prepared from the ingredients indicated in the table below. below (the amounts are, unless otherwise indicated, expressed in grams of active ingredient per 100 g of composition): GHI Paraphenylenediamine 0.002 mol 0.002 mol - Paraaminophenol - - 0.002 mol 2-methyl-5-amino phenol 0.002 mol - 0.002 mol Dihydrochloride 2,4 diamino phenoxyethanol - 0,002mol - T Trahydrocurcumin 0.81 0.81 0.81 Tetrahydrodethethoxycurcumin 0.17 0.17 0.17 Tetrahydrobisdemethoxycurcumin 0.02 0.02 0.02 Benzyl alcohol 5 Ethanol 15 15 Perfume qs qs qs pH agent qsp pH = 10 qsp pH = 10 qsp pH = 10 Water qs 100g qs 100g qs 100g Each composition G was mixed with weight for weight with a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes of pH equal to 2.2. Each of the mixtures was then applied to strands of hair with 90% natural and permed white hair, and then allowed to stand for 30 minutes at room temperature. The locks were then dewatered, rinsed, shampooed and dried.

On a obtenu à partir des compositions G, H et I des colorations des mèches rouges violacé (composition G), bleues (composition H), et cuivré (composition I). Les colorations obtenues sont puissantes, particulièrement tenaces, et peu sélectives. Glycol red (composition G), blue (composition H) and copper-colored (composition I) were obtained from compositions G, H and I. The colorations obtained are powerful, particularly stubborn, and not very selective.

Exemple 3 : compositions de coloration directe synthétique Les compositions de coloration directe suivantes ont été préparées, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous (les quantités sont exprimées en grammes de matière active, pour 100 g de composition) : J K L 1-amino-2-nitro-4-N-((3- hydroxyéthyl)amino-5- méthyl-benzène 0,5 - - 1,4,5,8- - 0,5 - tétraaminoanthraquinone 1,4-bis-N,N'-[(13,y- - - 0,5 dihydroxypropy1)-amino]- anthraquinone Tétrahydrocurcumine 0,81 0,81 0,81 Tétrahydrodéméthoxy- curcumine 0,17 0,17 0,17 Tétrahydrobisdéméthoxy- curcumine 0,02 0,02 0,02 Alcool décylique 2,0 2,0 2,0 oxyéthyléné par 5 moles d'oxyde d'éthylène Acide laurique 1,0 1,0 1,0 Monobutyléther de diéthylèneglycol 5,0 5,0 5,0 Alcool benzylique 5 5 5 Ethanol 15 15 15 Parfum qs qs qs Agent de pH qsp qsp qsp pH=10 pH=10 pH=10 Eau qsp qsp qsp 100g 100g 100g Chacune des compositions J à L a été appliquée sur des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés. Après un temps de pose de 30 minutes à température ambiante, les mèches ont ensuite été essorées, rincées, shampouinées et séchées. On a obtenu à partir des compositions J, K et L des colorations puissantes et particulièrement tenaces. EXAMPLE 3 Synthetic Direct Coloring Compositions The following direct coloring compositions were prepared from the ingredients indicated in the table below (the amounts are expressed in grams of active material per 100 g of composition): JKL 1 amino-2-nitro-4-N - ((3-hydroxyethyl) amino-5-methyl-benzene 0.5 - - 1,4,5,8- - 0,5 - tetraaminoanthraquinone 1,4-bis-N, N '- [(13, y- - - 0.5 dihydroxypropyl) -amino] anthraquinone Tetrahydrocurcumin 0.81 0.81 0.81 Tetrahydrodethethoxycurcumin 0.17 0.17 0.17 Tetrahydrobisdemethoxycurcumin 0.02 0 , 02 0.02 Decyl alcohol 2.0 2.0 2.0 oxyethylenated with 5 moles of ethylene oxide Lauric acid 1.0 1.0 1.0 Diethylene glycol monobutyl ether 5.0 5.0 5.0 Alcohol benzyl 5 5 Ethanol 15 15 Perfume qs qs qs pH agent qsp qsp qsp pH = 10 pH = 10 pH = 10 Water qs qq qs 100g 100g 100g Each of the compositions J to L was applied to strands of hair at 90 % of white hair After a residence time of 30 minutes at room temperature, the locks were then dewatered, rinsed, shampooed and dried. From the compositions J, K and L were obtained powerful and particularly stubborn colorations.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition de teinture des fibres kératiniques, comprenant : - un ou plusieurs composé(s) de formule (I) suivante : dans laquelle : Ri, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, identiques ou différents, sont choisis parmi : (i) un atome d'hydrogène ; (ii) un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C4 ; (iii) un radical ORii dans lequel Rii est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C4, un radical PO(OX1)(0X2) ou un radical S02(0X3) dans lesquels Xi, X2, et X3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un cation de métal alcalin ou NH4+ ; Xi et X2 pouvant également désigner ensemble un cation de métal divalent, (iv) un radical acyle R12C0 dans lequel R12 est choisi parmi des radicaux hydrocarbonés en Ci-C30, qui sont linéaires ou ramifiés, saturés ou non saturés, hydroxylés ou non hydroxylés, carboxylés ou non carboxylés ; (y) un radical glycosyle ou uronyle ; lorsqu'un radical Ri à Ri() désigne un reste ORii, il peut également former avec le cycle aromatique auquel il est attaché et un radical adjacent un cycle contenant 5 ou 6 atomes ; les radicaux R3 et R8 peuvent également former avec le cycle aromatique auquel ils sont attachés et les radicaux R2 ou R4 et R7 ou R9 un cycle contenant 5 ou 6 atomes,étant entendu qu'au moins un des radicaux R1 à R10 désigne un radical ORii; - un ou plusieurs colorant(s) capillaire(s) différent(s) des composés de formule (I) ; et - un ou plusieurs mono-alcool(s) liquide(s) à température ambiante et à pression atmosphérique. REVENDICATIONS1. A dyeing composition for keratin fibers, comprising: - one or more compound (s) of following formula (I): in which: R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, R 10, which are identical or different are chosen from: (i) a hydrogen atom; (ii) a linear or branched C1-C4 alkyl radical; (iii) a radical ORii in which Rii is chosen from: a hydrogen atom, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical, a PO (OX 1) (OX 2) radical or an SO 2 (OX 3) radical in which Xi, X2, and X3, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or an alkali metal or NH4 + cation; X1 and X2 may also designate a divalent metal cation together, (iv) an acyl radical R12CO in which R12 is selected from C1-C30 hydrocarbon radicals, which are linear or branched, saturated or unsaturated, hydroxylated or non-hydroxylated, carboxylated or non-carboxylated; (y) a glycosyl or uronyl radical; when a radical R 1 to R 1 () denotes a radical OR ii, it can also form with the aromatic ring to which it is attached and an adjacent radical a ring containing 5 or 6 atoms; the radicals R3 and R8 may also form with the aromatic ring to which they are attached and the radicals R2 or R4 and R7 or R9 a ring containing 5 or 6 atoms, it being understood that at least one of the radicals R1 to R10 denotes a radical ORii ; one or more different capillary dye (s) of the compounds of formula (I); and one or more monoalcohol (s) liquid (s) at ambient temperature and at atmospheric pressure.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) répondent à la formule (II) suivante : 0 0 dans laquelle R'1 et R'2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupement -OCH3. 2. Composition according to Claim 1, characterized in that the compound (s) of formula (I) have the following formula (II): ## STR2 ## in which R'1 and R'2, which may be identical or different, denote an atom of hydrogen or a group -OCH3.

3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) est (sont) choisi(s) parmi : - la tétrahydrocurcumine, - la tétrahydro-déméthoxycurcumine, - la tétrahydro-bis-déméthoxycurcumine, - et leurs mélanges. 3. Composition according to the preceding claim, characterized in that the compound (s) of formula (I) is (are) chosen from: - tetrahydrocurcumin, - tetrahydro-demethoxycurcumin, - tetrahydro-bis-demethoxycurcumin, - and their mixtures.

4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les composés de formule (I) sont constitués d'un mélange de - de 70 à 95% en poids de tétrahydrocurcumine ; - de 7 à 25% en poids de tétrahydro-déméthoxycurcumine et - de 0,5 à 10 % en poids de tétrahydro-bisdéméthoxycurcumine. 4. Composition according to the preceding claim, characterized in that the compounds of formula (I) consist of a mixture of - from 70 to 95% by weight of tetrahydrocurcumin; from 7 to 25% by weight of tetrahydro-demethoxycurcumin and from 0.5 to 10% by weight of tetrahydrobisdemethoxycurcumin.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composé(s) de formule (I) représente(nt) de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5%,plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, et mieux encore de 0,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. 5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound (s) of formula (I) represents (s) from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.05 to 5% by weight. %, more preferably from 0.1 to 5% by weight, and more preferably from 0.5 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les mono-alcools liquides sont choisis parmi les composés liquides de formule (III) : R-OH (III) avec R désignant un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 8 atomes de carbone. 6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the liquid mono-alcohols are chosen from liquid compounds of formula (III): R-OH (III) with R denoting a saturated or unsaturated hydrocarbon group comprising 1 to 18 carbon atoms, and preferably 2 to 8 carbon atoms.

7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les mono-alcools liquides sont choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le phénoxyéthanol, l'alcool benzylique et leurs mélanges. 7. Composition according to the preceding claim, characterized in that the liquid mono-alcohols are selected from ethanol, isopropanol, phenoxyethanol, benzyl alcohol and mixtures thereof.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les mono-alcools liquides sont présents dans des teneurs allant de 1 à 40% en poids, de préférence de 5 à 30% en poids, et mieux encore de 10 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition. 8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the liquid mono-alcohols are present in contents ranging from 1 to 40% by weight, preferably from 5 to 30% by weight, and better still from 10 to 25% by weight, relative to the total weight of the composition.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation, choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. 9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more oxidation dyes chosen from oxidation bases, optionally combined with one or more couplers.

10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que : - les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition ; - les coupleurs sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, 30 les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d' addition. 10. Composition according to the preceding claim, characterized in that: the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts; the couplers are chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que qu'elle comprend un ou plusieurs colorantsdirects, de préférence naturels, plus préférentiellement choisis parmi la chlorophylline, l'hématoxyline, l'hématéine, la braziléine, la braziline, le sorgho, l'acide laccaïque, la lawsone, la juglone, l' alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines, ainsi que les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné ou de feuilles d'indigotier. 11. Composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that it comprises one or more dyesdirects, preferably natural, more preferably selected from chlorophylline, hematoxylin, hamein, braziléine, brazilin, sorghum, laccaic acid, lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin, spinulosin, apigenidine, orceines, as well as extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular poultices or extracts based on henna or indigo leaf.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le ou les colorants directs représentent de 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids. 12. Composition according to claim 11, characterized in that the direct dye or dyes represent from 0.001 to 10% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents oxydants, choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le sodium, le potassium, le magnésium, les enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif ; et de préférence un agent oxydant constitué de peroxyde d'hydrogène. 13. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more oxidizing agents, chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts. for example persulfates, perborates and percarbonates of alkali or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, oxidation-reduction enzymes such as laccases, peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase), possibly in the presence of their respective donor or cofactor; and preferably an oxidizing agent consisting of hydrogen peroxide.

14. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres d'une 25 composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes. 14. A process for dyeing keratinous fibers, and especially the hair, comprising applying to said fibers a composition as defined in any one of the preceding claims.

15. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de coloration, comprenant un premier compartiment renfermant une composition telle définie dans l'une des revendications 1 à 12, et un 30 deuxième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. 15. Multi-compartment device or "kit" for staining, comprising a first compartment containing a composition as defined in one of claims 1 to 12, and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents.