FR3030251A1 - Composition comprenant un compose 4-(heterocycloalkyl)-benzene-1,3-diol et un solvant particulier - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition comprenant ; - au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol ; - au moins un composé choisi parmi les dérivés lipophiles d'acides aminés et les éthers d'isosorbide et leurs mélanges; - de l'eau. Application au soin, maquillage et/ou nettoyage des matières kératiniques, notamment la peau.

Description

Composition comprenant un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol et un solvant particulier La présente invention a pour objet une composition, de préférence cosmétique, comprenant un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol, et au moins un composé particulier favorisant la solubilisation dudit composé. Les dérivés de 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol sont des composés utilisés pour le traitement des signes cutanés du vieillissement et plus particulièrement comme agent dépigmentant des matières kératiniques, en particulier de la peau. Toutefois, ces composés qui se présentent sous forme solide à température ambiante et ont un point de fusion élevé (>210°C) sont difficiles à solubiliser, Ils sont notamment faiblement solubles dans l'eau et la glycérine.

Or, il nécessaire que ce composé soit formulé sous une forme solubilisée, et notamment à une teneur forte, telle que supérieure ou égale à 0,20% en poids, afin de tirer au mieux profit de son activité et il est également préférable que sa solubilisation soit maintenue au cours du temps pour éviter tout phénomène de recristallisation lors du stockage des compositions comprenant un tel composé.

En effet les formes solubilisées conduisent à une meilleure biodisponibilité dans la peau que des formes cristallisées dont la taille des cristaux est mal contrôlée. Par "biodisponibilité", on entend au sens de la présente demande la pénétration moléculaire de l'actif concerné dans les couches vivantes de la peau et en particulier de l'épiderme. On cherchera à ce que la concentration pénétrée soit la plus élevée possible, de façon à augmenter le taux d'actif arrivant jusqu'aux couches vivantes de la peau. Par "forme solubilisée", on entend une dispersion des dérivés selon l'invention dans un liquide, à l'état moléculaire libre, en particulier sous forme non complexée. Aucune cristallisation des dérivés 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol n'est visible à l'oail nu ou en microscopie optique en polarisation croisée. On cherche donc à augmenter la solubilité de ces actifs mais en utilisant des quantités limitées de solvants qui diminue les propriétés cosmétiques des compositions. Les compositions contenant un taux élevé de glycols apportent un toucher de la peau collant et gras. La présente invention a précisément pour objet de proposer une nouvelle formulation galénique des composés 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol permettant de s'affranchir des inconvénients précités, et donc d'incorporer ces composés sous une forme solubilisée et durable dans le temps. Cette nouvelle formulation galénique des composés 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol permet notamment d'améliorer l'efficacité de l'actif pour le traitement des matières kératiniques telles que la peau. Les compositions selon l'invention permettent d'utiliser des quantités inférieures de glycols.

Les inventeurs ont en effet découvert, de façon inattendue, que l'association d'au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol avec au moins un composé tels que défini plus loin permet d'améliorer la solubilité de ces composés tout en évitant sa recristallisation, notamment après un stockage de 1 mois à température ambiante (25 °C) et/ou à 4°C et/ou à 45°C. De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant composition comprenant ; - a) au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (I); - b) au moins un composé choisi parmi (i) les dérivés lipophiles d'acides aminés et (ii) les éthers d'isosorbide, et leurs mélanges, - c) de l'eau, tels que définis ci-après.

Les composés 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol selon l'invention sont de formule générale (I) suivante : R3 R4 ( X dans laquelle R1, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C4 - un hydroxymethyle, un hydroxyethyle, - un alkoxy C1-C4 carbonyle, - un alkoxy C1-C4, - un hydroxyle HO OH R1 R2 (I) OU R1 et R2 sont reliés entre eux et forment un cycle carboné à 5 ou 6 atomes de carbone avec l'atome de carbone auquel ils sont liés et R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 OU R1 et R4 sont reliés entre eux et forment une chaine -(CH2)2- ou -(CH2)3- et R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 X représente un atome d'oxygène, ou un atome de soufre. Y représente un hydrogène, un atome de chlore ou un atome de fluor. m peut prendre les valeurs 1 ou 2 et n peut prendre les valeurs 0 ou 1 et lorsque n=0, alors m=1 ou 2, et lorsque n=1, alors m=1. ainsi que les sels des composés de formule générale (I), et leurs formes isomères et énantiomères. Parmi les sels des composés de formule générale (I), on peut citer de préférence les sels avec une base organique ou avec une base inorganique.

Les bases inorganiques appropriées sont par exemple l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de calcium. Les bases organiques appropriées sont par exemple la morpholine, la piperazine, l'arginine, la lysine.

Les composés de formule générale (I), peuvent également exister sous formes d'hydrates ou de solvates. Les solvants appropriés pour former des solvates sont par exemple les alcools comme l'éthanol ou l'iso-propanol.

Selon la présente invention, on désigne par alkyle en C1-04 une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. Selon la présente invention, on désigne par alkoxy C1-04 carbonyle un radical carboxy substitué par un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.

Selon la présente invention, on désigne par alkoxy C1-04 un atome d'oxygène substitué par une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.

Selon la présente invention, on désigne par isomères les formes cis et trans relatives aux substituants sur l'heterocycloalkyle en position 4 du benzene -1,3-diol. Selon la présente invention, les composés de formule générale (1) particulièrement préférés sont ceux pour lesquels: - R1 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-04 ou un radical hydroxyméthyle, - R2 représente un hydrogène, - R3 représente un hydrogène, - R4 représente un hydrogène, 15 - X représente un atome d'oxygène - Y représente un hydrogène ou un atome de fluor -m = 1 et n = 1, ainsi que les sels de ces composés de formule générale (1), et leurs formes isomères et 20 énantiomères. Parmi les composés a) de formule (1) entrant dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les suivants : 1 : 4-(tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 25 2 : 4-(tétrahydro-thiopyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 3: 4-( cis-2,6-Diméthyl-tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 4 : trans-4-(2-méthyl-tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 5 : cis-4-(2-méthyl-tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 6 : trans-4-(2-Ethyl-tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 30 7: cis-4-(2-Ethyl-tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 8 : trans-4-(2-Hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 9 : 4-(2,2,6,6-tétraméthyl-tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 10: 4-(tétrahydro-furan-3-y1)-benzène-1,3-diol 11: 4-(tétrahydro-thiophen-3-y1)-benzène-1,3-diol 35 12 : 4-(6-Oxa-spiro[4.5]dec-9-y1)-benzène-1,3-diol 13: 4-Chloro-6-(tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 14: 4-Fluoro-6-(tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 15: 4-(2,2-Diethyl-tétrahydro-pyran-4-y1)-benzène-1,3-diol 16: 4-(tétrahydro-pyran-3-yI)-benzène-1,3-diol 17: trans-4-(5-Hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 18: cis-4-(5-Hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 19: trans-4-Fluoro-6-(5-hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 20: cis-4-Fluoro-6-(5-hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 21: trans-4-Fluoro-6-(2-hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 22: cis-4-Fluoro-6-(2-hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 23: cis-4-(8-Oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-yI)-benzène-1,3-diol 24: trans-4-(8-Oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-yI)-benzène-1,3-diol 25: 4-Fluoro-6-(tétrahydro-thiopyran-4-yI)-benzène-1,3-diol Ces composés peuvent être préparés selon les modes opératoires décrits dans la demande W02010063773.

Le composé1 : 4-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol est particulièrement préféré. composé 1 Le composé a) de formule (I) peut être présent dans la composition selon l'invention, en une teneur allant de 0,001 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement en une teneur allant de 0,05 % à 5 % en poids, et de préférence allant de 0,1 % à 2 % en poids, et préférentiellement allant de 0,2 % à 1,5 % en poids. La composition selon l'invention comprend au moins un composé favorisant la solubilisation du composé a) de formule (I) choisi parmi : (j) les dérivés lipophiles d'acides aminés, (ii) les éthers d'isosorbide, et leurs mélanges.

Les dérivés lipophiles d'acides aminés sont notamment les esters d'acide aminé N-acylé en C6-C22. Ces dérivés sont notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP 1 269 986. Le ou les ester d'acide aminé N-acylés sont généralement de formule II: R'1 (CO)N(R'2)CH(R'3)(C1-12)n(CO)OR'4 dans laquelle : n est en entier égal à 0,1 ou 2, R'1 représente un radical alkyle ou alcényle en C5 à C21, linéaire ou ramifié' R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C3, R'3 représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 OU C4, R'4 représente un radical alkyle en C1 à C10 ou alcényle en C2 à C10, linéaire ou ramifié, ou un reste stérol. De préférence, le groupement R'1(C0)- est un groupement acyle d'un acide choisi dans le 10 groupe formé par l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide oléique, l'acide isostéarique, l'acide 2-éthylhexanoïque, les acides gras d'huile de coco, les acides gras d'huile de palmiste. Ces acides gras peuvent en outre présenter un groupe hydroxyle. De manière encore plus préférée, il s'agira de l'acide laurique. 15 La partie -N(R'2)CH(R'3)(CH2)n(C0)- de l'ester d'aminoacide est de préférence choisie parmi les aminoacides suivants : glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, sérine, thréonine, proline, hydroxyproline, G-alanine, acide aminobutyrique, acide aminocaproique, sarcosine, ou N-méthyl-G-alanine. De manière encore plus préférée, il s'agira de la sarcosine. 20 La partie des esters aminoacides correspondant au groupe OR'4 peut être obtenue à partir des alcools choisis dans le groupe formé par le méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, butanol, tert-butanol, isobutanol, 3-méthy1-1-butanol, 2-méthy1-1-butanol, huile de fusel, pentanol, héxanol, cyclohéxanol, octanol, 2-éthylhéxanol, décanol, alcool laurylique, alcool myristique, alcool cétylique, alcool cétostéarylique, alcool stéarylique, alcool 25 oléique, alcool béhénylique, alcool de jojoba, alcool 2-héxadécylique, alcool 2- octyldodécanol et alcool isostéarylique. Ces esters d'acide aminé peuvent en particulier être obtenus à partir de sources naturelles en acides aminés. Dans ce cas, les acides aminés proviennent d'hydrolyse de protéines naturelles végétales (avoine, blé, soja, palme, coco) et conduisent alors 30 nécessairement à des mélanges d'acides aminés qui devront ensuite être estérifiés puis N-acylés. La préparation de tels acides aminés est plus particulièrement décrite dans la demande de brevet FR 2 796 550. L'ester d'acide aminé plus particulièrement préféré pour son utilisation dans la présente invention est le N-lauroylsarcosinate d'isopropyl de formule : 0 Il II CH3(CH2)10C-NCH2C ----OCHCH3 CH3 tel que le produit vendu sous le nom ELDEW SL-205 par la société AJIMOTO. Les esters d'aminoacide utilisés de préférence au sens de la présente invention, ainsi que 5 leur synthèse sont décrits dans les demandes de brevets EP 1 044 676 et EP 0 928 608 de la société AJ1NOMOTO CO. (ii) les éthers d'isosorbide tels que le diméthyl isosorbide-; en particulier, on utilisera le dimethyl isosorbide commercialisé sous la dénomination ARLASOLVE DMI par la société 10 UNIQEMA. Les composés (i) et (ii) décrits précédemment peuvent être utilisés seuls ou en mélange. En particulier, l'ingrédient favorisant la solubilisation desdits composé 4- 15 (hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (I) est un choisi parmi : le N- lauroylsarcosinate d'isopropyle, le dinnethyl isosorbide, et leurs mélanges. Selon un mode préféré, la composition selon l'invention comprend (a) au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (I) et au moins un dérivé 20 lipophile d'acide aminé, en particulier le N-lauroylsarcosinate d'isopropyle commercialisé notamment par AJINOMOTO sous la dénomination ELDEW SL 205. Le N-lauroylsarcosinate d'isopropyle sera avantageux pour solubiliser de grandes quantités de composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (I) pouvant aller jusqu'à 10% en poids de composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (I) 25 présent dans ladite composition Selon un autre mode préféré, la composition selon l'invention comprend (a) au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (I) et au moins un éther d'isosorbide tel que le diméthyl isosorbide. 30 Le (ou les) ingrédient favorisant la solubilisation b) peuve(nt) être présent(s) à une teneur allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence allant de 0,1 °h à 15 % en poids, mieux de 2 à 15% par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, le rapport massique du(des)dit l'ingrédient favorisant la solubilisation b)/composé(s) a) de formule (1) présents dans la composition selon l'invention est généralement supérieur ou égal à 2, par example allant de 2,5 à 30, et de préférence allant de 3 à 15.

Selon l'invention, la composition selon la présente invention comprend de l'eau. La quantité d'eau n'est pas limitée, et peut aller de 50 % à 99 % en poids, de préférence de 55 % à 95 % en poids, et plus préférablement de 70 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode particulier de l'invention, la composition selon la présente invention comprend en outre au moins un glycol.

Par glycol selon l'invention on entend une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 2 atomes de carbone, de préférence de 2 à 50 atomes de carbones, de préférence de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbones, et portant deux groupes hydroxyle. Les glycols utilisés dans la présente invention peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1000, de préférence comprise entre 60 et 500. Le glycol peut être un glycol naturel ou synthétique. Le glycol peut avoir une structure linéaire, ramifiée ou cyclique.

Le glycol peut être choisi parmi le diéthylèneglycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,5- pentanediol, les polyéthylèneglycol, notamment ayant de 5 à 50 groupes d'oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.

Plus particulièrement le glycol peut-être choisi dans le groupe constitué du dipropylène glycol, du propylène glycol, du propanedio1-1,3, du butylène glycol, et leur mélange, et plus particulièrement le dipropylène glycol. Le(s)dit glycol(s) peut(vent) être présent(s) en une teneur allant de 0,50 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode particulier de l'invention, la composition selon la présente invention comprend en outre au moins un monoalcool en 02-04. Les monoalcools en 02-04 comprennent un groupe hydroxy et de 2 à 4 atomes de carbone. On peut utiliser l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol-1, l'isobutanol et leurs mélanges. Le monoalcool en 02-04 est de préférence l'éthanol. La concentration en monoalcool en 02-04 peut aller de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, le(s)dit glycol(s) conformes à l'invention et l'eau décrits précédemment peuvent être présents dans la composition selon l'invention en un rapport massique eau / glycols généralement supérieur ou égal à 2. Les compositions utilisées selon l'invention peuvent comprendre un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique, soit c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains telles que la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les ongles. Selon l'invention un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Par matières kératiniques selon l'invention on entend la peau, du corps, visage et/ou contour des yeux, les lèvres, les ongles, les muqueuses, les cils, les sourcils, les poils, le cuir chevelu et/ou les cheveux, ou toute autre zone cutanée du corps. Plus particulièrement les matières kératiniques selon l'invention sont le cuir chevelu, les cheveux, et/ou la peau. De préférence les matières kératiniques selon l'invention sont le cuir chevelu et/ou les cheveux.

De préférence les matières kératiniques selon l'invention est la peau. Par « la peau», on entend l'ensemble de la peau du corps, et de manière préférée, la peau du visage, du décolleté, du cou, des bras et avant-bras, voire de manière plus préférée encore, la peau du visage, notamment du front, nez, joues, menton, contour des yeux.

Comme précisé ci-après, le composé de formule (I) est avantageusement présent, dans les compositions conformes à l'invention, sous une forme solubilisée.

A titre d'exemple la composition selon l'invention peut-être destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, telle que la peau considérée.

La composition de l'invention peut être une composition cosmétique (soit destinée à un usage cosmétique) ou dermatologique. Préférentiellement selon l'invention, la composition est une composition cosmétique et encore plus préférentiellement une composition cosmétique d'application topique. On entend notamment par « composition cosmétique » une substance ou une préparation destinée à être mise en contact avec les diverses parties superficielles du corps humain, notamment l'épiderme, les systèmes pileux et capillaire, les ongles, les lèvres, les muqueuses buccales, en vue, exclusivement ou principalement, de les nettoyer, de les embellir, de les parfumer, d'en modifier l'aspect, de les protéger, de les maintenir en bon état ou de corriger les odeurs corporelles.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, de solutions hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

La composition peut comprendre au moins une huile. Comme huiles utilisables, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations « Miglyol 810 », « 812 » et « 818 » par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2- hexyle, le stéarate d'octy1-2-dodécyle, l'érucate d'octy1-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

La composition selon l'invention peut comprendre des corps solides à la température ambiante (25 °C) comme par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E). La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 1 % à 80 % en poids, et de préférence de 5 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant, notamment choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination « Dow Corning 5200 Formulation Aid » par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination « Abil EM 90® » par la société Goldschmidt. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-100. La composition peut être un gel aqueux, et notamment comprendre des gélifiants aqueux usuels.

De façon connue, la composition selon l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique tels que les gélifiants, les épaississants les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux, les vitamines, les polyols tels que la glycérine, la diglycérine, les sucres tels que le sorbitol, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,001 à 20 % du poids total de la composition.

Avantageusement, la composition selon l'invention a un pH allant de 3 à 7. De préférence, le pH de la composition va de 4 à 6. Plus particulièrement l'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique de soin, de maquillage, et/ou de nettoyage des matières kératiniques, notamment la peau, comprenant l'application sur sur lesdites matières kératiniques, notamment la peau, d'une composition selon l'invention telle que décrite précédemment. Ledit procédé de traitement cosmétique de soin, de maquillage, et/ou de nettoyage de la peau est non thérapeutique.

L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de dépigmentation, d'éclaircissement et/ou de blanchiment des matières kératiniques, notamment la peau humaine, les poils ou les cheveux comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition selon l'invention telle que décrite précédemment. L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de prévention et/ou de traitement des signes cutanés du vieillissement, comprenant au moins une étape d'application topique sur les matières kératiniques, telles que la peau, d'une composition selon l'invention telle que décrite précédemment. Les signes cutanés du vieillissement à prévenir et/ou traiter dans le procédé cosmétique selon l'invention peuvent être choisis parmi les rides et ridules, et/ou de lutter contre la peau flétrie, molle et/ou amincie. L'invention a également pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition selon l'invention telle que définie précédemment, pour le soin, le maquillage et/ou le nettoyage des matières kératiniques.

Dans un autre mode de réalisation, l'invention concerne un procédé de traitement cosmétique de soin, de maquillage, et/ou de nettoyage des matières kératiniques, notamment la peau, comprenant l'administration, par voie topique, à un individu, d'une composition telle que définie précédemment.

Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... », ou « au moins .. », ou « au moins de.. » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Les exemples ci-après de compositions selon l'invention sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les composés sont indiqués en nom chimique ou en nom INCI. Les teneurs des ingrédients sont exprimées en pourcentage pondéral.

Exemple 1: Test de solubilité Exemple 1 : Tests de solubilisation d'un dérivé diphényl méthane hydroxyle de formule (1) Protocole : On utilise comme composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (1) le composé 1 (4-(Tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol). Ce composé est pesé et placé dans un pilulier hermétique.

Plusieurs solubilisants sont testés : on place dans un bécher 10m1 de solubilisant et on ajoute mg par mg le composé 1. La suspension, éventuellement portée à 45°C, est agitée par agitation magnétique pendant une heure. La dissolution ou la non dissolution du composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (1), ainsi que son évolution dans le temps sont ensuite suivies.

La non solubilité du composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (1) dans le solubilisant se caractérise macroscopiquement par un précipité ou une solution trouble, et microscopiquement par la présence de cristaux.

Résultats : Les résultats de solubilisation sont présentés dans le tableau suivant : Solvants % max de solubilité du composé 1 de formule (1) N-lauroylsarcosinate d'isopropyle (ELDEVV SL 205 de AJINOMOTO) 8% Diméthyl isosorbide (ARLASOLVE DMI de UNIQEMA) 10% Huile d'abricot (APRICOT KERNEL OIL de DESERT VVHALE) <1% lsoparaffine hydrogénée (PARLEAM de <1% NOF CORPORATION) Octy1-2-dodécanol ( EUTANOL G de <1% COGNIS) Palmitate d'isopropyle <1% Hexacyclosiloxane <1% Benzoate d'alcool en C12-C15 (FINSOLV TN de INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS <1% Ce test montre que les solubilisants les plus efficaces sont le N-lauroylsarcosinate d'isopropyle et le diméthylisosorbide, qui ont permis de solubiliser respectivement jusqu'à 8 % et 10% en poids de composé de formule (I) (le reste de la solution étant constituée par le solubilisant). Exemple 2 : Composition selon l'invention On a préparé une composition.de soin de la peau (émulsion huile-dans-eau) ayant la composition suivante : Mono-stéarate de sorbitan oxyéthyléné (20 0E) 0,7 Homopolymère réticulé d'acide acrylamidométhyl 2 propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque (Hostacerin AMPS® de chez Clariant) Mélange mono/distéarate de glycéryle / stéarate de polyéthylène glycol (100 0E) (ARLACELO 165 FL de chez UNIQEMA) 1,6 Alcool cétylique 1 Gomme de xanthane 0,2 Glycérine 5 Composé 1 : 4-(Tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 1 N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle 12,5 Conservateur 0,6 Acide éthylène diamine tétracétique, sel disodique, 2 H20 0,2 Eau désionisée Qsp100% La composition est stable et homogène après stockage pendant 2 mois à 45 °C.

Cette composition peut être appliquée régulièrement sur la peau du visage afin d'atténuer les signes de vieillissement cutané et d'éclaircir la peau. Exemple 3 : Composition selon l'invention20 On a préparé une composition.de soin de la peau (émulsion-gel huile-dans-eau) ayant la composition suivante : Mélange de triglycérides d'acides caprylique/caprique 2 Composé 1 : 4-(Tétrahydro-pyran-4-yI)-benzene-1,3-diol 1 Mélange mono/distéarate de glycéryle / Stéarate de 2,5 polyéthylène glycol (100 0E) (ARLACELO 165 FL de chez UNIQEMA) Glycérine 5 Acide stéarique 1,2 Alcool cétylique 2 1,3-butylene glycol 0,5 Gomme de xanthane 0,15 Copolymère d'acrylamide en émulsion inverse à 40% de matière active (SEPIGEL 305 de SEPPIC) 0,68%MA Poly diméthylsiloxane (Viscosité: 10 Cst) 4 Diméthyl lsosorbide 9 Conservateur 0,8 Eau désionisée Qsp 100 % La composition est stable et homogène après stockage pendant 1 mois à 45 °C. Cette composition peut être appliquée régulièrement sur la peau du visage afin d'atténuer les signes de vieillissement cutané et d'éclaircir la peau.10

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1.Composition comprenant : a) - au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule (I) suivante : HO OH dans laquelle R1, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène, - un radical alkyle en C1-04, - un hydroxymethyle, un hydroxyethyle, - un alkoxy C1-04 carbonyle, - un alkoxy C1-04, - un hydroxyle, OU R1 et R2 sont reliés entre eux et forment un cycle carboné à 5 ou 6 atomes de carbone avec l'atome de carbone auquel ils sont liés et R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 ou R1 et R4 sont reliés entre eux et forment une chaine -(CH2)2- ou -(CH2)3- et R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 X représente un atome d'oxygène, ou un atome de soufre. Y représente un hydrogène, un atome de chlore ou un atome de fluor. m peut prendre les valeurs 1 ou 2 et n peut prendre les valeurs 0 ou 1 et lorsque n=0, alors m=1 ou 2, et lorsque n=1, alors m=1. R3 R4 ( X R1 R2ainsi que les sels des composés de formule générale (1), et leurs formes isomères et énantiomères, les hydrates et les solvates, b) - au moins un composé choisi parmi les dérivés lipophiles d'acides aminés, les éthers d'isosorbide et leurs mélanges, c) de l'eau.
2. 2 - Composé selon la revendication 2 caractérisé en ce que dans le composé a) de formule (1): - R1 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyméthyle, - R2 représente un hydrogène, - R3 représente un hydrogène, - R4 représente un hydrogène, - X représente un atome d'oxygène - Y représente un hydrogène ou un atome de fluor -m = 1 etn= 1, ainsi que les sels de ces composés et leurs formes isomères et énantiomères' les hydrates et les solvates.
3. 3 - Composé selon l'une des revendications 1 à 2 caractérisé en ce que le ou les composés a) de formule (1) sont choisis dans le groupe constitué par : 1 :
4. 4-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 2 : 4-(tétrahydro-thiopyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 3: 4-( cis-2,6-Diméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 4 : trans-4-(2-méthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 5 : cis-4-(2-méthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 6 : trans-4-(2-Ethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 7: cis-4-(2-Ethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 8 : trans-4-(2-Hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 9 : 4-(2,2,6,6-tétraméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 10: 4-(tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 11 : 4-(tétrahydro-thiophen-3-yI)-benzène-1,3-diol 12 : 4-(6-Oxa-spiro[4.5]dec-9-yI)-benzène-1,3-diol 13: 4-Chloro-6-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 14: 4-Fluoro-6-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 15: 4-(2,2-Diethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 16: 4-(tétrahydro-pyran-3-yI)-benzène-1,3-diol 17: trans-4-(5-Hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 18: cis-4-(5-Hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol19: trans-4-Fluoro-6-(5-hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 20: cis-4-Fluoro-6-(5-hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 21: trans-4-Fluoro-6-(2-hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 22: cis-4-Fluoro-6-(2-hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 23: cis-4-(8-Oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-yI)-benzène-1,3-diol 24: trans-4-(8-Oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-yI)-benzène-1,3-diol 25: 4-Fluoro-6-(tétrahydro-thiopyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 4 - Composé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le composé a) de formule (I) est le 4-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol.
5. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le ou les composés a) de formule (I) sont présents en une teneur allant de 0,001 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement en une teneur allant de 0,05 % à 5 % en poids, et de préférence allant de 0,1 % à 2 % en poids, et préférentiellement allant de 0,2 % à 1,5 % en poids.
6. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composé b) est un dérivé lipophile d'acide aminé de formule (II): R'1 (CO)N(R'2)CH(R'3)(CH2)n(CO)OR'4 (Il) dans laquelle : n est en entier égal à 0,1 ou 2, R'1 représente un radical alkyle ou alcényle en C5 à C21, linéaire ou ramifié' R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C3, R'3 représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 OU C4, R'4 représente un radical alkyle en C1 à C10 ou alcényle en C2 à C10, linéaire ou ramifié, ou un reste stérol.
7. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit composé b) est le N-lauroylsarcosinate d'isopropyle.
8. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ce que ledit composé b) est le diméthyl isosorbide.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le (ou les) composés b) sont présents à une teneur allant 0,01 % à 20 % en poids,de préférence allant de 0,1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,dans laquelle le rapport massique du(des)dit ce que ledit composé b) /composé a) de formule (I) est supérieur ou égal à 2, par example allant de 2,5 à 30, et de préférence allant de 3 à 15.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend en outre au moins un glycol.
12. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le(s)dit polyol a) est choisi(s) parmi parmi le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,5- pentanediol, les polyéthylènes glycol, et l'un de leurs mélanges.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à12, caractérisée par le fait que le(s)dit glycol(s) est présent(s) en une teneur allant de 0,50 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 20 % en poids. % en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, de préférence une émulsion huile-dans-eau.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est une composition cosmétique.
16. 16. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques, telles que la peau, d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.
17. 17. Procédé cosmétique de dépigmentation, d'éclaircissement et/ou de blanchiment des matières kératiniques, notamment la peau humaine, les poils ou les cheveux comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.