FR3015260A1 - Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition anhydre sous forme d'aérosol contenant : i) une phase huileuse comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : - au moins une huile volatile et - un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium, et - un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles et séquencés comprenant une première séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une (Tg) inférieure ou égale à 20°C, et ii) un ou plusieurs agents propulseurs; ladite phase huileuse contenant moins de 15% en poids, et de façon encore plus préférée, moins de 12% en poids de polydiméthylsiloxane non volatile par rapport au poids total des huiles. L'invention a également pour objet un procédé pour le traitement cosmétique de la transpiration humaine, une utilisation et un dispositif aérosol mettant en œuvre ladite composition cosmétique.
Description
Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aérosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymère éthylénique filmogène non hydrosoluble et séquencé La présente invention concerne une composition anhydre anti- transpirante sous forme d'aérosol comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, en particulier cosmétiquement acceptable, i) une phase huileuse comprenant au moins une huile volatile, un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium, un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles et séquences et ii) un ou plusieurs agents propulseurs. L'invention a également pour objet un procédé pour le traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine, notamment les odeurs axillaires, comprenant l'application sur une surface de la peau de ladite composition. La présente invention concerne aussi l'utilisation de ladite composition cosmétique ainsi qu'un dispositif aérosol la mettant en oeuvre.
Les aisselles ainsi que certaines autres parties du corps sont généralement le lieu de plusieurs inconforts qui peuvent provenir directement ou non des phénomènes de transpiration. Ces phénomènes entraînent souvent des sensations désagréables et gênantes qui sont principalement dues à la présence de la sueur résultant de la transpiration pouvant, dans certains cas, rendre la peau moite et mouiller les vêtements, notamment au niveau des aisselles ou du dos, laissant ainsi des traces visibles. Enfin, lors de son évaporation, la sueur peut aussi laisser subsister des sels et/ou des protéines à la surface de la peau créant ainsi des traces blanchâtres sur les vêtements. De tels inconforts sont constatés y compris dans le cas d'une transpiration modérée. Dans le domaine cosmétique, il est ainsi bien connu d'utiliser en application topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral afin de remédier aux problèmes mentionnés ci-dessus. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray. Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de sels d' aluminium, tels que le chlorure d' aluminium et les hydroxyhalogénures d'aluminium, ou de complexes d'aluminium et de zirconium. Ces substances permettent de réduire le flux de sueur. Cependant, les compositions cosmétiques à base de ces substances anti-transpirantes ont généralement tendance à se transférer sur les vêtements en laissant des traces visibles et inesthétiques.
Afin de remédier à cet inconvénient, des compositions anti- transpirantes contenant des huiles ayant un indice de réfraction proche de ceux des sels d'aluminium ont été développées. De telles huiles ont pour rôle de diminuer l'aspect blanchâtre des compositions anti-transpirantes au moment de leur dépôt sur la peau et de, par conséquent, rendre les traces sur les vêtements moins blanches. Les huiles utilisées sont généralement des esters d'acides gras tels que le myristate d'isopropyle. Cependant, de telles compositions anti-transpirantes présentent l'inconvénient de conférer à la peau, notamment au niveau des aisselles, une sensation huileuse désagréable pour l'utilisateur, et ne permettent pas de limiter le transfert de produits anti-transpirants de la peau sur les vêtements. Il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre des compositions cosmétiques anti-transpirantes sous forme d'aérosol, qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, c' est-à-dire des compositions qui se transfèrent le moins possible sur les tissus et qui maintiennent une efficacité anti-transpirante. La demanderesse a donc découvert, de façon surprenante, qu'en appliquant sur la peau une composition anhydre sous forme d'aérosol contenant une phase huileuse comprenant une ou plusieurs huiles volatiles, un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis de préférence parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium, un ou plusieurs polymères éthyléniques non hydrosolubles et séquences tels que décrits ci-après et un ou plusieurs agents propulseurs, il était possible de minimiser les problèmes de transfert des compositions anti-transpirantes sur les tissus tout en maintenant une efficacité anti-transpirante ; ladite phase huileuse contenant moins de 15% en poids, et de façon encore plus préférée, moins de 12% en poids de polydiméthylsiloxane non volatile par rapport au poids total des huiles. Ainsi la composition cosmétique anti-transpirante sous forme d'aérosol conforme à l'invention conduit à des formules qui transfèrent moins sur les textiles, ce qui engendre moins de traces visibles et inesthétiques sur les vêtements, notamment sur les vêtements ayant une couleur sombre, par rapport à une composition anti-transpirante classique ou une composition anti-transpirante contenant des huiles.
En particulier, la composition cosmétique anti-transpirante permet de diminuer de manière significative les traces blanchâtres sur les vêtements, en particulier sur les vêtements ayant une couleur sombre. Par ailleurs, la composition cosmétique sous forme d'aérosol selon l'invention maintient une bonne efficacité anti-transpirante.
Ainsi l'utilisation des polymères éthyléniques non hydrosolubles et séquencés tels que décrits ci-après au sein d'une composition antitranspirante à base de sels d'aluminium permet de diminuer le transfert des traces visibles et inesthétiques sur les vêtements sans nuire à l'efficacité des sels d'aluminium.
De plus, les polymères éthyléniques non hydrosolubles et séquencés employés s'avèrent compatibles avec les sels d'aluminium car ils ne forment pas de précipité visible d'un point de vue macroscopique au sein de la composition. La présente invention a donc notamment pour objet une composition anhydre sous forme d'aérosol contenant : i) une phase huileuse comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : - une ou plusieurs huiles volatiles, - un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis de préférence parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium, et - un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles et séquencés comprenant une première séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une (Tg) inférieure ou égale à 20°C, et ii) un ou plusieurs agents propulseurs ; ladite phase huileuse contenant de préférence moins de 15% en poids et de façon encore plus préférée, moins de 12% en poids de polydiméthylsiloxane non volatile par rapport au poids total des huiles. La composition cosmétique selon l'invention présente à la fois de bonnes propriétés anti-transferts et anti-transpirantes. Par ailleurs, la présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs corporelles liées à la transpiration humaines, consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite précédemment. Le procédé selon l'invention est particulièrement avantageux pour traiter la transpiration au niveau des aisselles car la composition mise en oeuvre ne procure pas une sensation huileuse désagréable et transfère moins sur les vêtements tout en traitant de manière efficace la transpiration. L'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition pour traiter cosmétiquement la transpiration humaine. D' autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans couleur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est-à-dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Par « anhydre », on entend au sens de la présente invention, une phase liquide présentant une teneur en eau inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter qu'il s'agit plus particulièrement d'eau liée, comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l' invention. Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. Par « polydiméthylsiloxane non volatile », on entend un composé polydiméthylsiloxane encore appelé « diméthicone » restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur strictement inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Par « polydiméthylsiloxane » ou « diméthicone », on entend tout polymère organosiloxanique ayant la structure suivante : Si Par « composition finale » on entend l'association de la phase liquide et du gaz propulseur.
Actif anti-transpirant Par « actif anti-transpirant », on entend un sel qui, à lui seul, a pour effet de diminuer le flux sudoral, de diminuer la sensation sur la peau d'humidité liée à la sueur humaine ou de masquer la sueur humaine.
Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis de préférence parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium. Parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium, on peut citer le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium chlorohydrex, l'aluminium 30 chlorohydrex PEG, l'aluminium chlorohydrex PG, l'aluminium dichlorohydrate, l'aluminium dichlorohydrex PEG, l'aluminium dichlorohydrex PG, l'aluminium sesquichlorohydrate, l'aluminium sesquichlorohydrex PEG, l'aluminium sesquichlorohydrex PG, les sels d'alun, l'aluminium sulfate, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate et plus particulièrement le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination MICRODRY ALUMINUM CHLOROHYDRATE® ou par la société GUILINI CHEMIE sous la dénomination ALOXICOLL PF 40. Des sels d'aluminium et de zirconium sont par exemple celui commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH AZP-908-SUF®, des sel d'aluminium « activés » par exemple celui commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH 103 ou par la société WESTWOOD sous la dénomination WESTCHLOR 200. De préférence, la composition cosmétique comprend le chlorhydrate d'aluminium en tant qu'actif anti-transpirant. Les sels d'aluminium anti-transpirants peuvent être présents dans la composition finale selon l'invention dans une teneur allant de 1 à 25% en poids, de préférence dans une teneur allant de 2 à 20% et plus particulièrement entre 3 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition finale. Polymère éthylénique Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles et séquences comprenant une première séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une (Tg) inférieure ou égale à 20°C. Par « polymère éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une ou plusieurs insaturations éthyléniques. Par « polymère filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques, telles que la peau, les cheveux, les cils, les ongles, notamment la peau. Par « polymère non hydrosoluble », on entend que le polymère n'est pas soluble, selon la définition ci-après. Par « polymère soluble », on entend que le polymère se dissout dans l'eau ou dans un mélange 50/50 en volume d'eau et d'éthanol, ou bien un mélange d'eau et d'isopropanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 5% en poids, à température ambiante (25°C, 1 atm.). On considère que le polymère est soluble s'il ne forme pas de précipité ou d'agglomérat visible à l'oeil nu, quand il est mis en solution, et qu'il conduit donc à une solution limpide. De préférence, le polymère selon l'invention est un polymère à structure linéaire ou greffée. Par opposition, un polymère à structure non linéaire ou non greffée est, par exemple, un polymère à structure en étoile ou réticulé. Le polymère éthylénique séquencé selon l'invention est préférentiellement préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquencé ne contient pas de monomères multifonctionnels qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère notamment réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. De préférence, le polymère selon l'invention est un polymère non élastomère, c'est-à-dire un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte. De manière plus spécifique, par polymère non élastomère, on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée Ri<50% et une recouvrance retardée R2h <70% après avoir subi un allongement de 30%. De préférence, Ri est <30% et R2h est <50%. Le caractère non élastomérique du polymère peut être déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de polymère par coulage d'une solution du polymère dans une matrice téflonnée puis on le sèche pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23 ± 5°C et 50 ± 10% d'humidité relative. On obtient alors un film d'environ 100 i.tm d'épaisseur dans lequel sont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple, à l'emporte-pièce) d'une largeur de 15 mm et d'une longueur de 80 mm. On impose à ces échantillons sous forme d'éprouvettes une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d'humidité que pour le séchage. Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (10) de l'éprouvette.
On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30% (emax), c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (10) ; - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte nulle (ci). La recouvrance instantanée Ri (en %) est déterminée par la formule suivante : Ri = ((emax - ci)/ emax) x 100 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (c2h), deux heures après retour à la contrainte nulle. La recouvrance retardée R2h (en %) est donnée par la formule ci-après : R2h= ((emax - e2h)/ emax) x 100 Le polymère selon la présente invention est un polymère séquence, comprenant une première séquence présentant une Tg supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une Tg inférieure ou égale à 20°C.
On précise que les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère. De préférence, le polymère comprend deux séquences distinctes (dibloc) ou préférentiellement trois séquences distinctes (triblocs).
De préférence, lesdites première et deuxième séquences sont incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé du polymère correspondant à la première séquence et du polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation majoritaire en poids du polymère séquencé, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange de polymères supérieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids total du mélange (polymères et solvant), étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant à la première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé ± 15%. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire. Les températures de transition vitreuse (Tg) indiquées sont, sauf indication contraire, des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 4th éd. (Brandrup, Immergut, Grulke), 1999, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1 =L() Tg , Tgi wi étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tgi étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i (exprimée en Kelvin). Le polymère selon l'invention comprend donc une séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, par exemple comprise entre 85 et 175°C, de préférence comprise entre 90 et 150°C, notamment entre 100 et 130°C. Le polymère selon l'invention comprend également une séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple comprise entre - 100 et 20°C, de préférence comprise entre -80 et 15°C, notamment entre -60 et 10°C. De préférence, la séquence de Tg supérieure ou égale à 85°C représente 50 à 90% en poids, de préférence 60 à 80% en poids, du poids du polymère final.
De préférence, la séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C représente 5 à 50% en poids, de préférence 10 à 40% en poids, du poids du polymère final. De préférence, lesdites première et deuxième séquences sont reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de ladite première séquence et au moins un monomère constitutif de ladite deuxième séquence. Le segment intermédiaire est de préférence une séquence, ou bloc, comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère; il peut permettre de "compatibiliser" ces séquences. Ledit segment ou séquence intermédiaire est de préférence un copolymère statistique. De préférence, ledit segment ou séquence intermédiaire est issu essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. De préférence, ledit polymère éthylénique séquencé a un indice de polydispersité Ip supérieur à 2, notamment compris entre 2 et 9, de préférence entre 2,3 et 8, mieux compris entre 2,4 et 7. L'indice de polydispersité Ip est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique et UV). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère éthylénique séquencé est de préférence comprise entre 35 000 et 300 000, mieux entre 45 000 et 150 000 g/mol.
La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère éthylénique séquence est de préférence comprise entre 10 000 à 70 000, mieux entre 12 000 et 50 000 g/mol. Chaque séquence, ou bloc, du polymère selon l'invention est issue d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque séquence peut être un homopolymère ou un copolymère, qui peut être statistique, alterné ou autre; de préférence statistique. La nature chimique et/ou la quantité des monomères constituants chacune des séquences peuvent bien évidement être choisies par l'homme du métier, sur la base de ses connaissances générales, pour obtenir des séquences ayant les Tg requises. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, ou première séquence, peut donc être un homopolymère ou un copolymère. Elle comprend de préférence au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 85°C.
Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle peut être issue d'un monomère tel que l'homopolymère préparé à partir de ce monomère a une Tg supérieures ou égale à 85°C. Dans le cas où cette séquence est un copolymère, elle peut être issue d'un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon à ce que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 85°C. Le copolymère peut par exemple comprendre des monomères qui sont tels que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 85°C, par exemple une Tg allant de 85 à 175°C, seuls ou en mélange avec des monomères qui sont tels que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 85°C, choisis de préférence parmi les monomères ayant une Tg comprise entre -100 à 85°C. De manière similaire, la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, ou deuxième séquence, peut être un homopolymère ou un copolymère. Elle comprend de préférence au moins un monomère de Tg inférieure ou égale à 20°C. Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle peut être issue d'un monomère tel que l'homopolymère préparé à partir de ce monomère a une Tg inférieure ou égale à 20°C.
Dans le cas où cette séquence est un copolymère, elle peut être issue d'un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisis de façon à ce que la Tg du copolymère résultant soit inférieure ou égale à 20°C. Elle peut par exemple comprendre des monomères dont l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, seuls ou en mélange avec des monomères dont l'homopolymère correspondant a une Tg supérieure à 20°C, choisis de préférence parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20 et 175°C. Les monomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C (aussi appelés monomères de Tg supérieure ou égale à 85°C) peuvent être choisis parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange : - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COORi dans laquelle R1 représente un groupe méthyle ou tertiobutyle; ou un groupe cycloalkyle en C6 à C12 tel que isobornyle; - les acrylates de formule CH2=CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C6 à C12 tel que isobornyle, ou un groupe tertiobutyle; - les (méth)acrylamides de formule CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR7R8, dans laquelle R7 et R8 identiques ou différent, représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou isopropyle; ou R7 représente H et R8 représente un groupement ramifié en C3 à C5 tels qu'un groupement isopropyl, sec-butyle, tertio-butyle, 1-méthylbutyle; on peut citer le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide et le N,N-diméthylacrylami de; - le styrène et ses dérivés, tels que le chlorostyrène. Tout particulièrement, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertiobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle et leurs mélanges. Les monomères dont l'homopolymère a une Tg inférieure ou égale à 20°C peuvent être choisis parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange: - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3, avec R3 représentant un groupe alkyle en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, avec R4 représentant un groupe alkyle en C6 à Cie linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I, F); - les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH=CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à C12, tels que le butylvinyléther et le laurylvinyléther ; - les N-alkyl en C4-C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide. Parmi les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, on peut également citer les monomères de formule (I) ci-après, seul ou en mélange : I-12C=C /R1 \(Z). (R2),,7(CH2CH20),TR3 (I) dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z est un groupement divalent choisi parmi -000-, -CONH-, CONCH3-, -000-, -0-, -S02- -00-0-00- ou -CO-CH2-00-; - x est 0 ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - m est 0 ou 1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. De préférence, x 1 et Z représente COO ou CONH, préférentiellement COO. Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C 1 - C22, notamment méthyle ou éthyle), -CF3, -CN, -503H ou -COOH. En particulier, R2 peut comprendre un groupement -0-, -N(R)-, - CO- et leur combinaison, et notamment -O-CO-O-, -CO-O-, -N(R)CO-; - 0-CO-NR-, -NR-CO-NR-, avec R représentant H ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Cl, Br, Si et P. Notamment R2 peut être : - un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, tel que méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, pentylène, isopentylène, n-hexylène, isohexylène, heptylène, isoheptylène, n-octylène, iso-octylène, nonylène, isononylène, décylène, isodécylène, n-dodécylène, isododécylène, tridécylène, n- tétradécylène, hexadécylène, n-octadécylène, docosanylène, arachinylène; - un radical cycloalkylène ayant 5 à 10 atomes de carbone, substitué ou non, tel que cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène, cyclooctylne, cyclononylène, cyclodécylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-0-00-0-, CH2-CH2-0-00-0-, - CH2-00-0-, -CH2-CH2-00-0-, -CH2-0-CO-NH-, -CH2-CH2-0-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CH2-NH-CO-NH- ;-CH2-CHOH-, -CH2-CH2- CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2- CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-0-; -CH2-CH2-CHRLO- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux. De préférence R2 peut être : - un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, notamment méthylène, éthylène, n-propylène, n-butylène, n-hexylène, n-octylène, n- dodécylène, n-octadécylène; un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en Ci-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. De préférence, n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 6 et 120 inclus, voire entre 7 et 50 inclus.
De préférence, R3 est un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en Ci-C12 comprenant éventuellement 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical alkyle en Ci-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical cycloalkyle en C3-C12, notamment C4-C8, voire C5-C6, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. Parmi les radicaux R3, on peut citer les chaînes méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle (-(CH2)21- CH3), et également les chaînes alkyles fluorées telles que par exemple heptadecafluorooctyl sulfonyl amino éthyle CF3-(CF2)7-502-N(C2H5)CH2-CH2; ou encore les chaînes -CH2-CH2-CN, succinimido, maléimido, mésityle, tosyle, triéthoxysilane ou phtalimide. Préférentiellement, les monomères de formule (I) sont tels que : - x=1 et Z représente COO, - m=0, - n= 6 à 120 inclus, - R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en Ci-C12; un radical alkyle en Ci-C30, notamment Ci-C22, voire C2-C16. De préférence, les monomères de formule (I) ont un poids moléculaire compris entre 300 et 5000 g/mol. Parmi les monomères de formule (I) particulièrement préférés, on peut citer : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = alkyle. - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = phényle.
Des exemples de monomères commerciaux sont : - le CD 350 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 350) et le CD 550 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 550), fourni par SARTOMER Chemicals; - le M9OG (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol (9 unités de répétition)) et le M230G (méthacrylate de méthoxy- polyéthylène glycol (23 unités de répétitions)) disponibles chez ShinNakamura Chemicals; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaires moyens 300, 475 ou 1100, disponibles chez Sigma-Aldrich; - l'acrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaire moyen 426 disponible chez Sigma-Aldrich; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) disponibles chez LAPORTE sous les dénominations commerciales : MPEG 350, MPEG 550, S 10W, S2OW, ou chez Cognis sous la dénomination BISOMER. - les poly(éthylène glycol) monométhyl éther, mono(succinimidyl succinate) ester de poids moléculaire moyen 1900 ou 5000, de chez Polysciences; - le méthacrylate de béhényl poly(éthylèneglycol PEG-25), disponible chez Rhodia, sous la dénomination SIPOMER BEM; - les acrylates de poly(éthylène glycol) phényl éther de poids moléculaires moyens 236, 280 ou 324 disponibles chez Aldrich; - le méthoxy polyéthylène glycol 5000 2-(vinyl sulfonyl) éthyl éther disponible commercialement chez Fluka; - le méthacrylate de polyéthylène glycol éthyl éther disponible chez Aldrich ; - les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000, 4000, 2000 de Monomer & Polymer Dajac laboratories. - le méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) 2000 Norsocryl 402 d'Arkema; - le méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) 5000 Norsocryl 405 d'Arkema; - le poly(éthylène glycol) méthyléther acrylate d'Aldrich, Mn=454 g/mol, DP = 8-9.
Tout particulièrement, parmi les monomères de Tg inférieure à 20°C, on peut citer les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone, à l'exception du groupe tertiobutyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d' éthyl-2-hexyle; ainsi que les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates d'alkyl-poly(éthylène glycol), plus particulièrement les méthacrylates de méthyl-poly(éthylène glycol); et leurs mélanges. Le polymère selon l'invention peut également comprendre des monomères additionnels, qui peuvent être choisis parmi, seuls ou en mélange : - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction hydroxyle comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropylméthacrylamide et les sels de ceux-ci. La séquence de Tg supérieure ou égale à 85°C comprend de préférence au moins un monomère acrylate de formule CH2=CH-COOR et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2=C(CH3)-COOR dans laquelle R, identique ou différent, représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, de préférence un cycloalkyle en Cs à C12; de préférence R est identique dans les monomères; de préférence, ces monomères sont l'acrylate et le méthacrylate d'isobornyle. Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont de préférence dans des propositions massiques comprises entre 30:70 et 70:30, de préférence entre 40:60 et 60:40, notamment de l'ordre de 50:50. La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir d'acrylate et de méthacrylate d'isobornyle, qui sont de préférence dans une proposition massique acrylate/méthacrylate comprise entre 30:70 et 70:30, de préférence entre 40:60 et 60:40, notamment de l'ordre de 50:50. La séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C comprend de préférence au moins un monomère choisi parmi, seul ou en mélange : - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3 dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S; notamment l'acrylate d'isobutyle, - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, dans laquelle R4 représente un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S. - l'acide (méth)acrylique; - les monomères de formule (I) de préférence avec x=1 et Z=COO. Préférentiellement, la séquence de Tg inférieur ou égale à 20°C comprend de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique. Le polymère éthylénique séquencé peut être obtenu par polymérisation radicalaire en solution selon le procédé de préparation suivant : - on peut introduire une partie du solvant de polymérisation dans un réacteur adapté, on chauffe jusqu'à atteindre la température adéquate pour la polymérisation (typiquement entre 60 et 120°C), - une fois cette température atteinte, on peut ajouter les monomères constitutifs de la première séquence, en présence d'une partie de l'initiateur de polymérisation, - au bout d'un temps T correspondant à un taux de conversion maximum de 90% de préférence, on peut introduire les monomères constitutifs de la deuxième séquence et l'autre partie de l'initiateur, - on peut laisser réagir le mélange pendant un temps T' (allant notamment de 3 à 6 heures) au bout duquel le mélange est ramené à température ambiante (25°C), de manière à obtenir le polymère en solution dans le solvant de polymérisation. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant, ou un mélange de solvants, notamment choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools en C1-C6 tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est un mélange d'acétate de butyle et d'isopropanol ou est l'isododécane.
L'initiateur de polymérisation peut être choisi parmi les peroxydes organiques comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer, par exemple, le 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5- diméthylhexane commercialisé sous la référence Trigonox®141 par la société Akzo Nobel.
Le polymère éthylénique séquencé selon l'invention est préparé de préférence par polymérisation radicalaire libre et non par polymérisation contrôlée ou vivante. En particulier, la polymérisation est réalisée en l'absence d'agents de contrôle, et en particulier en l'absence d'agent de contrôle classiquement utilisés dans les procédés de polymérisation vivante ou contrôlée tels que les nitroxydes, les alcoxyamines, les dithioesters, les dithiocarbamates, les dithiocarbonates ou xanthates, les trithiocarbonates, les catalyseurs à base de cuivre, par exemple. Quand il est présent, le segment, ou la séquence intermédiaire, qui relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère séquence peut résulter de la polymérisation d'au moins un monomère de la première séquence, restant disponible après la polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90% pour former la première séquence, et d'au moins un monomère de la deuxième séquence, ajouté dans le mélange réactionnel. La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les monomères de la première séquence ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus de l'être. Ainsi le segment intermédiaire comprend les monomères de la première séquence disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90%, lors de l'introduction des monomères de la deuxième séquence lors de la synthèse du polymère. Parmi les polymères éthyléniques séquencés de l'invention, on utilisera plus préférentiellement un polymère choisi parmi : - un polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique), - un polymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle/méthacrylate de PEG/ acide acrylique et plus particulièrement polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique). Les polymères éthyléniques séquencés selon l'invention peuvent être présents dans la composition finale dans une teneur allant 0,1 à 10% en matière active en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,5 à 5% en poids et plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,8 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition finale.
Phase Huileuse La composition anti-transpirante selon l'invention comprend une phase huileuse ; laquelle contenant au moins une huile volatile. De façon préférentielle, l'huile volatile est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les huiles siliconées volatiles ou leurs mélanges. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique.
Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur strictement inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 30 000 mPa.s. Huiles volatiles A titre d'exemples d'huile volatile hydrocarbonée volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8- C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. A titre d'exemples d'huiles volatiles siliconées utilisables dans l'invention, on peut citer - les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 CH O Si(CH 33 3/3 SiO Si R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.
Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. La proportion d'huile(s) volatile(s) par rapport à la totalité des huiles, varie de préférence de 50% à 100% en poids. De préférence, les huiles volatiles sont choisies parmi les huiles hydrocarbonées et plus particulièrement les isoalcanes en C8-C16 comme l'isododécane, l'isohexadécane ou les alcanes linéaires en C8-C16 comme un mélange undécane/tridécane. On choisira encore plus particulièrement l'isododécane. Selon une forme particulière de l'invention, la phase huileuse comprend en plus au moins une huile non volatile. Les huiles non volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées, et leurs mélanges.
Huiles hydrocarbonées non volatiles A titre d'exemple d'huile hydrocarbonée non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicaprylyléther, le PPG-14 Butyl Ether; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule RiCOOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R1 + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2- dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme l' isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2- hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates à chaine grasse ; - les acétates à chaine grasse ; - les citrates à chaine grasse ; A titre d'exemple d'huile siliconée non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; et leurs mélanges. A titre d'exemple d'huile fluorée non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752. De préférence, les huiles non volatiles seront choisies parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles et plus particulièrement les huiles polyisobutènes hydrogénées comme le Parléam®, les éthers comme dicaprylylether ou le PPG-14 Butyl Ether, les esters d'acide gras comme le palmitate d'isopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'alkylbenzoate en Cu-Cu, les alcools gras comme l'octyldodécanol et leurs mélanges.
On choisira plus préférentiellement les esters d'acide gras comme le palmitate d'isopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'alkylbenzoate en C12-C15 et encore plus particulièrement le palmitate d'isopropyle. La quantité totale d'huile(s) présente(s) dans la composition de l'invention est de préférence dans une teneur allant de 20 à 90% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 30 à 80% en poids par rapport au poids total de la phase liquide (ou du jus). Par « phase liquide » ou « jus », on entend au sens de la présente invention la base de la composition sans l'agent propulseur. Pour des raisons de compatibilité avec le polymère éthylénique de l'invention, lorsque la phase huileuse de la composition comprend au moins un polydimethylsiloxane non volatile, celle-ci doit contenir moins de 15% en poids de polydimethylsiloxane non volatile, et plus préférentiellement moins de 12% en poids de polydimethylsiloxane non volatile par rapport au poids total des huiles.
Additifs Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les actifs déodorants, les agents absorbeurs d'humidité, les agents de suspension ou gélifiants lipophiles, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de mise en suspension, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Actifs déodorants Selon une forme particulière de l'invention, les compositions peuvent contenir au moins un actif déodorant dans la phase liquide. On entend par « actif déodorant » toute substance capable de diminuer, masquer absorber les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires. Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4- dichloro-2'-hydroxy-diphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichloropheny1)-3-(4'-chlorophényl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (®Farnesol); les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethyl-ammonium, les sels de cétylpyridinium, le DPTA (acide 1,3-diaminopropane-tétraacétique), le 1,2 décanediol (sYmclariol de la société Symrise); les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM® de Abitec), le caprylate ou caprate de glycérol (DERMOSOFT GMCY® et DERMOSOFT GMC® de STRAETMANS), le Polyglycéryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC® de STRAETMANS), les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide; la chlorhexidine et ses sels; le 4-Phenyl-4,4-diméthyl-2-butanol (SYMDEO MPP® de Symrise); les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc, le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique. Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléates de zinc, le bicarbonate de sodium; les zéolithes d'argent ou métalliques ou sans argent, les cyclodextrines et leurs dérivés. Il peut également s'agir de chélatants tels que la DISSOLVINE GL-47-S® de Akzo Nobel, 1'EDTA et le DPTA. Il peut s'agir également de polyol de type glycérine ou 1,3-propanediol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont Tate and Lyle Bioproducts); ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le citrate de triéthyle; ou l'alun. Les actifs déodorants peuvent être également des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides le 2,4,4'-trichloro-2'- hydroxydiphényléther (Triclosane), le 2,4-di chloro-2'- hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'- dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (Triclocarban®) ou le 3,7,11- triméthyldodéca-2,5,10-triénol (Farnesol®) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium Les actifs déodorants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison d'environ 0,01 à 20% en poids par rapport à la composition totale, et de préférence à raison d'environ 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition finale. Agents absorbeurs d'humidité Il est également possible d'ajouter des absorbeurs d'humidité comme par exemple les perlites et de préférence les perlites expansées. La composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs agents absorbeurs d'humidité choisis parmi les perlites.
De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents absorbeurs choisis parmi les perlites expansées. Les perlites utilisables selon l'invention sont généralement des aluminosilicates d'origine volcanique et ont comme composition 70,0-75,0% en poids de silice SiO2 12,0-15,0% en poids d'oxyde d'aluminium oxyde A1203 3,0-5,0% d'oxyde de sodium Na2O 3,0-5,0% d'oxyde de potassium K2O 0,5-2% d'oxyde de fer Fe2O3 0,2-0,7% d'oxyde de magnésium MgO 0,5-1,5% d'oxyde de calcium CaO 0,05 - 0,15% d'oxyde de titane TiO2 La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l'ordre de 100 um. La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l'eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l'expansion du matériau par rapport à son volume d'origine. Les particules de perlite expansées conformes à l'invention peuvent être obtenues par le procédé d'expansion décrit dans le brevet US 5,002,698. De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 um et de préférence de 0,5 à 40 um. De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468 ) et de préférence de 10 et 300 kg/m3.
De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d'absorption d'eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 1500% et de préférence de 250 à 800%. Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de celle de la prise d'huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante : WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre.
FLOW POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le retenir. Cela se traduit par l'obtention d'un mélange plus ou moins homogène s'écoulant sur la plaque de verre.
Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant : Protocole de mesure de l'absorption d'eau. 1) Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) Pinceau à poils de soie Balance 2) Mode Opératoire On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse lg de particules de perlite. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On ajoute à nouveau le solvant et on note la masse permettant d'arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais. On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD MINERALS.30 Agents de suspension/Gélifiants La composition anti-transpirante selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs agents de suspension et/ou un ou plusieurs gélifiants. Certains d'entre eux peuvent jouer les deux rôles à la fois. Parmi les agents pouvant être utilisés comme agent de suspension et/ou comme gélifiant lipophile, on peut citer les argiles, sous forme de poudre ou sous forme de gel huileux ; lesdites argiles pouvant éventuellement être modifiées notamment les argiles montmorillonites modifiées comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250® par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc. On peut aussi utiliser des hydrotalcites, en particulier des hydrotalcites modifiées hydrophobes comme par exemple les produits vendus sous le nom de Gilugel par la société BK Giulini. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 i.tm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Selon une forme particulière de l'invention, les agents suspension ou gélifiants peuvent être activés par des huiles comme le propylène carbonate, le triéthylcitrate.
Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration. Agent propulseur Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents propulseurs. L'agent propulseur utilisé dans la composition cosmétique anti- transpirante selon l'invention est choisi parmi le diméthyléther, les hydrocarbures volatils tels que le propane, l'isopropane, le n-butane, l'isobutane, le n-pentane et l'isopentane et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A® par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.
De préférence, la composition cosmétique anti-transpirante selon l'invention comprend un agent propulseur choisi parmi les hydrocarbures volatils. Plus préférentiellement, l'agent propulseur est choisi parmi l'isopropane, le n-butane, l'isobutane, le pentane et l'isopentane et leurs mélanges. Le rapport pondéral entre la phase liquide et le gaz propulseur varie dans un rapport de 5/95 à 50/50, de préférence de 10/90 à 40/60, et plus préférentiellement de 15/85 à 30/70. De préférence, la composition selon l'invention comprend : (i) une phase huileuse comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, - une ou plusieurs huiles volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées, - un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis parmi les sels d'aluminium, - un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles et séquences choisis parmi un polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique), un polymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle/méthacrylate de PEG/ acide acrylique, ii) un ou plusieurs agents propulseurs. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs corporelles liées à la transpiration humaines, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite précédemment. Le temps d'application de la composition cosmétique sur la surface de la peau peut varier de 0,5 à (10) secondes, de préférence de 1 à 5 secondes.
La composition cosmétique conforme à l'invention peut être appliquée à plusieurs reprises sur la surface de la peau. En particulier, le procédé de traitement cosmétique selon l'invention consiste à appliquer sur la surface des aisselles une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite ci-avant.
L'invention porte également sur l'utilisation de ladite composition pour le traitement cosmétique de la transpiration humaine. Un autre objet de la présente invention est un dispositif aérosol constitué par un récipient comprenant une composition aérosol telle que définie précédemment et par un moyen de distribution de ladite composition. Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. La mesure du transfert sur vêtement a été réalisée selon le protocole décrit ci-dessous : On dépose chacune des compositions à étudier sur un article en faux cuir vendu sous la dénomination Supplale ® par la société Idemitsu Technofine qui est collé sur une feuille lisse de 170 grammes. Ce dépôt s'effectue par pulvérisation de l'aérosol pendant 2 secondes à 20cm du support. Après 24 heures, on dépose un tissu noir en coton sur l'article en faux cuir. On applique ensuite sur le tissu noir un poids de 2 kilogrammes afin que le tissu s'imprègne de la composition. On effectue un aller retour du poids sur toute la longueur du film en tirant le tissu. On scanne le tissu avec un scanneur vendu sous la dénomination Scanner Epson V500 (réglages 16 bits gris, résolution 600 ppp).
On analyse ensuite le niveau gris des scans à l'aide d'un logiciel image J qui présente un niveau de gris allant de 0 à 255. Plus la valeur de niveau de gris est élevée, plus les traces sont importantes. On cherche donc à obtenir des valeurs de niveau de gris le plus faible possible. L'évaluation du transfert se fait aussi par observation du dépôt résiduel sur la plaque de cuir synthétique : - La tenue est jugée très bonne quand le dépôt est inchangé après passage du tissu - Elle est jugée bonne quand le dépôt est visible après passage du tissu - Elle est jugée mauvaise quand le dépôt n'est plus (ou très légèrement) visible après passage du tissu.
Exemples Exemple 1 1. Formulation Les formules testées sous forme d'aérosol comprennent un jus fabriqué selon le procédé décrit plus bas et contenant les ingrédients mentionnés dans le tableau suivant : Phase Ingrédients Jus Jus Invention Comparatif Exemple 1 C1 A Palmitate 4,29 12,29 d'isopropyle A Isododécane 32 40 A Copolymère d'acide acrylique/ acrylate d'isobutyle/acrylate d'isobornyle (50% dans l'isododécane)(c) 16 - B Disteardimonium 2,6 2,6 hectorite (4) C Propylène 0,78 0,78 carbonate(5) D Chlorhydrate 35 35 d'aluminium (2) D Perlite (3) 1,33 1,33 E Parfum 8 8 (1) vendu sous la dénomination commerciale Mexomere PAS par la société Chimex (2) vendu sous la dénomination commerciale Reach 103 par la société Summitreheis (3) vendu sous la dénomination commerciale Optimat 2550 OR par la société World Minerals (4) vendu sous la dénomination commerciale Bentone 38VCG par la société Elementis (5) vendu sous la dénomination commerciale Jeffsol propylene carbonate par la société Huntsman On mélange la phase A sous agitation. On introduit lentement la phase (B) dans la phase (A) puis on laisse gonfler pendant cinq minutes.
On introduit (C). On agite fortement jusqu'à obtenir une bonne homogénéisation. On ajoute ensuite petit à petit le chlorhydrate d'aluminium et la perlite. On continue l'agitation pour obtenir une bonne homogénéisation. On ajoute ensuite le parfum. Les bases ainsi formulées sont conditionnées dans des bidons et un agent propulseur est ajouté aux préparations ci-dessus selon les schémas suivants : Invention Comparatif Exemple 1 Cl Jus 15 - Ex 1 Jus - 15 Cl Isobutane 85 85 2. Résultat sur l'efficacité anti-transfert L'aérosol Exemple 1 est sprayé dans les conditions décrites plus haut et les résultats obtenus comparativement à l'aérosol sans MEXOMERE PAS ® sont décrits dans le tableau ci-dessous : Composition Composition Exemple 1 Comparatif Cl Niveau de gris du tissu 49,0 ± 2,2 72,8 ± 4,8 Tenue du dépôt sur cuir synthétique bonne Mauvaise On constate que la composition de l'exemple 1 (49.0) laisse moins de traces blanches sur tissu, et permet d'obtenir un dépôt plus rémanent que la composition Cl (72.8) ne contenant pas le polymère vendu sous la dénomination commerciale Mexomère PAS. Exemple 2 1. Formulation (contenant une concentration supérieure en chlorhydrate d'aluminium) Les formules testées sous forme d'aérosol comprennent un jus fabriqué selon le procédé décrit ci-après et contenant les ingrédients mentionnés dans le tableau suivant : Phase Ingrédients Jus Jus Invention Comparatif Exemple 2 C2 A Palmitate 10,88 15,88 d'isopropyle A Isododécane 24,74 29,74 A Copolymère d'acide acrylique/ acrylate d'isobutyle/acrylate d'isobornyle (50% dans l'isododecane)(1) 10 - B Disteardimonium 2,6 2,6 hectorite (4) C Propylène carbonate(5) 0,78 0,78 D Chlorhydrate 50 50 d'aluminium (2) D Perlite (3) 1 1 (1) vendu sous la dénomination commerciale Mexomere PAS par la société Chimex (2) vendu sous la dénomination commerciale Reach 103 par la société Summitreheis (3) vendu sous la dénomination commerciale Optimat 2550 OR par la société World Minerals (4) vendu sous la dénomination commerciale Bentone 38VCG par la société Elementis (5) vendu sous la dénomination commerciale Jeffsol propylene carbonate par la société Huntsman On mélange la phase A sous agitation. On introduit lentement la phase (B) dans la phase (A) puis on laisse gonfler pendant cinq minutes. On introduit (C). On agite fortement jusqu'à obtenir une bonne homogénéisation. On ajoute ensuite petit à petit sous forme de pluie fine le chlorhydrate d'aluminium et la perlite. On continue l'agitation pour obtenir une bonne homogénéisation. Les jus (ou base) ainsi formulés sont conditionnés dans des bidons et un agent propulseur est ajouté aux préparations ci-dessus selon les schémas suivants : Invention Comparatif Exemple 2 C2 Jus 20 - Ex 2 Jus - 20 C2 Isobutane 80 80 2. Résultat sur l'efficacité anti-transfert L'aérosol exemple 2 est sprayé dans les conditions décrites plus haut et les résultats obtenus face à l'aérosol sans MEXOMERE PAS sont décrits dans le tableau ci-dessous : Invention Exemple 2 Comparatif C2 Niveau de gris 53,7 ± 0,4 84,4 ± 1,6 Tenue du dépôt sur cuir synthétique Bonne Mauvaise On constate que la composition exemple 2 (53,7) laisse moins de traces blanches sur tissu et permet d'obtenir un dépôt plus rémanent que la composition Cl (84,4) ne contenant pas le polymère vendu sous la dénomination commerciale Mexomère PAS. 3. Efficacité anti-transpirante L'évaluation sous aisselle est réalisée sur un panel de 32 sujets, pendant 4 jours suivant le protocole décrit ci-dessous : - Période de Wash-out de 21 jours, sans AT anti-transpirant, avec du savon - 1 aisselle traitée versus 1 aisselle non traité - 4 applications contrôlées : 1 application par jour, - Quantité appliquée à chaque application: 1,2+/-0,05 g vaporisé à 15 cm de l'aisselle - Evaluation par gravimétrie de la quantité de sueur à T = 0 puis 24 heures après la 4ème application et 48 heures après la 4ème application. - Conditions de la mesure : Sudation en sauna à 38° C et Humidité relative (HR)= 30 à 40% Temps de sudation : 1H20 (période chauffage : 40 minutes puis 2 périodes de 20 min de recueil) L'efficacité anti-transpirante mesurée de l'exemple 2 est de 30% après 24 heures et de 25% après 48h.
Exemple 3 : 1. Formulation Les formules testées sous forme d'aérosol comprennent un jus (ou une base) fabriqué selon le procédé décrit plus bas et contenant les ingrédients mentionnés dans le tableau suivant : Phase Ingrédients Jus Jus Invention Comparatif Exemple 3 C3 A Diméthicone (1) 11 15 pourcentage par rapport aux huiles Diméthicone (1) 5,75 7,84 Pourcentage par rapport à la composition totale A Isododécane 38,54 36,45 A Copolymère d'acide acrylique/ acrylate d'isobutyle/acrylate d'isobornyle (50% dans l'isododecane)(2) 16 16 B Disteardimonium 2,6 2,6 hectorite (5) C Propylène 0,78 0,78 carbonate(6) D Chlorhydrate 35 35 d'aluminium (3) D Perlite (4) 1,33 1,33 (1) vendu sous la dénomination commerciale Belsil DM 10 par la société Wacker (2) vendu sous la dénomination commerciale Mexomere PAS par la société Chimex (3) vendu sous la dénomination commerciale Reach 103 par la société Summitreheis (4) vendu sous la dénomination commerciale Optimat 2550 OR par la société World Minerals (5) vendu sous la dénomination commerciale Bentone 38VCG par la société Elementis (6) vendu sous la dénomination commerciale Jeffsol propylene carbonate par la société Huntsman On mélange la phase A sous agitation. On introduit lentement la phase (B) dans la phase (A) puis on laisse gonfler pendant cinq minutes. On introduit (C). On agite fortement jusqu'à obtenir une bonne homogénéisation. On ajoute ensuite petit à petit le chlorhydrate d'aluminium et la perlite. On continue l'agitation pour obtenir une bonne homogénéisation.
Les jus ainsi formulés sont conditionnés dans des bidons et un agent propulseur est ajouté aux préparations ci-dessus selon les schémas suivants : Invention Comparatif C3 Exemple 3 Jus 15 - Exemple 3 Jus - 15 Comparatif C3 Isobutane 85 85 2. Résultats formulation Invention Comparatif C3 Exemple 3 Jus Jus opaque lisse Mélange homogène impossible, formation d'une gomme Aérosol Réalisable Réalisation impossible 3. Résultat sur l'efficacité anti-transfert L'aérosol Exemple 3 est sprayé dans les conditions décrites ci-avant et les résultats obtenus sont décrits dans le tableau ci-dessous : Invention Exemple 3 Niveau de gris sur tissu 49,2± 2,2 Tenue du dépôt sur cuir artificiel Bonne 10
Claims (16)
- REVENDICATIONS1. Composition anhydre sous forme d'aérosol contenant : i) une phase huileuse comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : - une ou plusieurs huiles volatiles, - un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium, et - un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles et séquences comprenant une première séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une (Tg) inférieure ou égale à 20°C, et ii) un ou plusieurs agents propulseurs ; ladite phase huileuse contenant moins de 15% en poids, et de façon encore plus préférée, moins de 12% en poids de polydiméthylsiloxane non volatile par rapport au poids total des huiles.
- 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les sels d'aluminium sont choisis parmi le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium chlorohydrex, l'aluminium chlorohydrex PEG, l'aluminium chlorohydrex PG, l'aluminium dichlorohydrate, l'aluminium dichlorohydrex PEG, l'aluminium dichlorohydrex PG, l'aluminium sesquichlorohydrate, l'aluminium sesquichlorohydrex PEG, l'aluminium sesquichlorohydrex PG, les sels d'alun, l'aluminium 25 sulfate, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate.
- 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que lesdites première et deuxième séquences sont 30 reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de ladite première séquence et au moins un monomère constitutif de ladite deuxième séquence.
- 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, comprend au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 85°C choisi parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange : - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COORi dans laquelle R1 représente un groupe méthyle ou tertiobutyle; ou un groupe cycloalkyle en C6 à C12; - les acrylates de formule CH2=CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C6 à C12, ou un groupe tertiobutyle; - les (méth)acrylamides de formule CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR7R8, dans laquelle R7 et R8 identiques ou différent, représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou isopropyle; ou R7 représente H et R8 représente un groupement ramifié en C3 à C5; - le styrène et ses dérivés, tels que le chlorostyrène.
- 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, comprend au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 85°C choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertiobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle et leurs mélanges.
- 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, comprend au moins un monomère de Tg inférieure ou égale à 20°C choisi parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange: - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3, avec R3 représentant un groupe alkyle en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupeshydroxyle et les atomes d'halogène; - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, avec R4 représentant un groupe alkyle en C6 à Cie linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène; - les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH=CH2 où R _5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à C12; - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides; - les monomères de formule (I) ci-après, seul ou en mélange R1 I-12C=C \(Z). (R2),,7(CH2CH20),TR3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z est un groupement divalent choisi parmi -000-, -CONH-, - CONCH3-, -000-, -0-, -S02- -00-0-00- ou -CO-CH2-00-; - x est 0 ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - m est 0 ou 1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P.
- 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, comprend au moins un monomère de Tg inférieure ou (I)égale à 20°C choisi parmi les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone, à l'exception du groupe tertio-butyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle; ainsi que les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates d'alkyl-poly(éthylène glycol), plus particulièrement les méthacrylates de méthyl-poly(éthylène glycol); et leurs mélanges.
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère éthylénique filmogène non hydrosoluble et séquence est choisi parmi : - un polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique), - un polymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle/méthacrylate de PEG/ acide acrylique et plus 15 particulièrement un polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique).
- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent propulseur est choisi parmi le diméthyléther, les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le 20 propane, l'isopropane, le n-butane, l'isobutane, le pentane et l'isopentane et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré.
- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la phase 25 liquide et le gaz propulseur varie dans un rapport de 5/95 à 50/50, de préférence de 10/90 à 40/60, et plus préférentiellement de 15/85 à 30/70.
- 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en que l'huile volatile est choisie parmi les 30 huiles hydrocarbonées volatiles en C8-C16, de préférence parmi les isoalcanes en C8-C16 et les alcanes linéaires en C8-C16 et leurs mélanges.
- 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée volatile est l'isododécane.
- 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que la proportion en huile(s) volatile(s), varie de 50% à 100% en poids par rapport à la quantité totale en huile(s).
- 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs absorbeurs d'humidité choisis parmi les perlites, en particulier les perlites expansées.
- 15. Procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs corporelles liées à la transpiration humaines, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
- 16. Dispositif aérosol constitué par un récipient comprenant une composition aérosol telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 et par un moyen de distribution de ladite composition aérosol.
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