FR2995785A1 - Emulsion huile-dans-eau anti-transpirante comprenant un sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium et un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence - Google Patents

Abstract

La présente invention a trait à une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) une phase aqueuse continue et b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse et c) au moins un polymère éthylénique filmogène non hydrosoluble et séquencé, ledit polymère comprenant une première séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une Tg inférieure ou égale à 20°C et d) au moins un sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium. La présente invention a trait à un procédé de traitement cosmétique pour traiter la transpiration humaine et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires consistant à appliquer sur la surface de la peau à traiter au moins une composition telle que définie précédemment.

Description

Emulsion huile-dans-eau anti-transpirante comprenant un sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium et un polymère éthylénique filmogène non hydrosoluble et séquencé L'invention concerne également une composition cosmétique sous forme d'émulsion huile-dans-eau comprenant au moins un sel ou complexe antitranspirant d'aluminium et/ou de zirconium et un polymère éthylénique filmogène non hydrosoluble et séquence.

La présente invention a trait à un procédé de traitement cosmétique pour traiter la transpiration humaine et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires consistant à appliquer sur la surface de la peau à traiter au moins une composition telle que définie précédemment.

Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, comme actifs anti-transpirants, des sels astringents comme les sels d'aluminium et/ou de zirconium qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray. Ce type de sels métalliques est efficace en tant qu'actif anti-transpirant, mais leur efficacité peut être encore améliorée. Les roll-on anti-transpirants se présentant sous forme émulsion huile-dans-eau à phase aqueuse continue sont particulièrement recherchés pour leurs qualités cosmétiques originales au niveau de la sensation de fraîcheur sur la peau après application, leur temps de séchage rapide et leur bonne efficacité. Cependant, leur efficacité n'est pas encore pleinement satisfaisante. On connaît dans l'état de la technique des polymères présentant des propriétés transpirantes. Dans la demande W093/24105, il a été proposé d'utiliser comme actifs antitranspirants des polymères formant un film occlusif sur la peau. Les polymères occlusifs proposés sont du type copolymère octacrylamide/acrylates ou du type acétate de vinyle/maléate de butyle/isobornyl acrylates, seuls ou en combinaison avec un polymère PVP/a-oléfine linéaire comme le PVP/Eicosène. Les exemples de polymères occlusifs cités sont les copolymères Acrylates/Octylacrylamide comme les produits commerciaux Dermacryl 79, Dermacryl LT, Versacryl 40; les dérivés d'acide crotonique comme le produit commercial Resine 282930, les copolymères d'acide méthacrylique/vinylpyrrolidone/acrylate de t-butyle comme le Luviflex VMS-35; les copolymères méthylvinyléther/monomaléate d'éthyle comme le produit commercial Gantrez E5225. Ces polymères ont toutefois pour inconvénient de ne pas être suffisamment efficaces sur la diminution de la transpiration. De plus, le caractère occlusif des polymères favorise la prolifération bactérienne. Dans la demande W095/27473, il a été proposé d'utiliser comme actifs anti- transpirants des polymères cationiques insolubles dont la chaîne principale est hydrocarbonée, comprenant des groupes ammonium quaternaire hydrophobes pendants. La demande W001/54658 décrit des compositions anhydres contenant un monomère de cyanoacrylate réagissant avec la sueur pour former in situ par polymérisation un film sur la peau bouchant les canaux sudoraux. Le brevet US6387356 décrit des compositions alcooliques comprenant un film d'ester de cellulose acétate butyrate (CAB 553-0.4, CAB 504-0.2) capable de former un film mince sur la peau caractérisé par une certaine dureté et des propriétés de transport d'eau réduisant ou éliminant la sensation d'humidité liée à la transpiration. La demande DE2947060 décrit des compositions anti-transpirantes contenant une dispersion aqueuse de résine acrylique sans plastifiant. La demande W02011/073356 décrit des compositions anti-transpirantes contenant des polymères élastomères filmogènes particuliers.

La demande FR 2954150 polymères adhésifs sensibles à la pression. Ces systèmes anti-transpirants polymériques ne sont pas encore suffisamment performants au niveau de l'efficacité vis-à-vis de la transpiration humaine. De plus ces polymères ne sont pas toujours compatibles avec les sels d'aluminium et/ou de zirconium. Ils peuvent former un précipité lorsqu'ils sont mis en contact, en particulier, s'ils sont introduits en phase aqueuse en présence des sels d'aluminium. En concéquence les formulations ne seraient pas conformes en terme de critère de stabilité.

Il existe donc le besoin de disposer de nouveaux polymères pouvant être formulés dans des formulations sous forme d'émulsion huile-dans-eau à base de sels d'aluminium et/ou de zirconium ne présentant pas les inconvénients énoncés précédemment et permettant d'augmenter l'efficacité desdits sels d'aluminium et/ou de zirconium.

La Demanderesse a découvert que, de manière surprenante, l'utilisation dans une émulsion huile-dans-eau comprenant au moins un sel ou complexe antitranspirant d'aluminium et/ou de zirconium et des polymères éthyléniques particuliers pouvait permettre d'atteindre cet objectif. Un objet de la présente invention est donc une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : a ) une phase aqueuse continue et b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse et c ) au moins un polymère éthylénique filmogène non hydrosoluble et séquence, ledit polymère comprenant une première séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une Tg inférieure ou égale à 20°C et d) au moins un sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium. La présente invention a trait à un procédé de traitement cosmétique pour traiter la transpiration humaine et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires consistant à appliquer sur la surface de la peau à traiter au moins une composition telle que définie précédemment. Par « sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium», on entend tout sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium qui a pour effet de diminuer le flux de la sueur et/ou de diminuer la sensation d'humidité liée à la sueur humaine et/ou de masquer la sueur humaine. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu cosmétiquement acceptable », un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur.

Par" actif anti-transpirant", on entend tout sel ou tout complexe d'aluminium qui, à lui seul, a pour effet de diminuer le flux sudoral, de diminuer la sensation sur la peau d'humidité liée à la sueur humaine, de masquer la sueur humaine. Par émulsion huile-dans-eau, on entend une composition comprenant une phase aqueuse continue et une phase huileuse dispersée dans la phase huileuse ; les deux phases étant stabilisées par un système émulsionnant, un système épaississant ou des charges. 2 995 785 4 Par « polymère éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Par « polymère filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en 5 présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques, telles que la peau, les cheveux, les cils, les ongles. Par « polymère non hydrosoluble », on entend que le polymère n'est pas soluble, 10 selon la définition ci-après. Par « polymère soluble », on entend que le polymère se dissout dans l'eau ou dans un mélange 50/50 en volume d'eau et d'éthanol, ou bien un mélange d'eau et d'isopropanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 5% 15 en poids, à température ambiante (25°C, 1 atm.). On considère que le polymère est soluble s'il ne forme pas de précipité ou d'agglomérat visible à quand il est mis en solution, et qu'il conduit donc à une solution limpide. De préférence, le polymère selon l'invention est un polymère à structure linéaire 20 ou greffée. Par opposition, un polymère à structure non linéaire ou non greffée est, par exemple, un polymère à structure en étoile ou réticulé. Le polymère éthylénique séquence selon l'invention est préférentiellement préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le 25 polymère éthylénique séquence ne contient pas de monomères multifonctionnels qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère notamment réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. De préférence, le polymère selon l'invention est un polymère non élastomère, 30 c'est-à-dire un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte. De manière plus spécifique, par polymère non élastomère, on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée Ri<50`)/0 et une recouvrance 35 retardée R2h <70% après avoir subi un allongement de 30%. De préférence, Ri est <30% et R2h est <50%. Le caractère non élastomérique du polymère peut être déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de polymère par coulage d'une solution du 40 polymère dans une matrice téflonnée puis on le sèche pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23 ± 5°C et 50 ± 10% d'humidité relative. On obtient alors un film d'environ 100 i.tm d'épaisseur dans lequel dont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple, à l'emporte-pièce) d'une largeur de 15 mm et d'une longueur de 80 mm. On impose à ces échantillons sous forme d'éprouvettes une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d'humidité que pour le séchage. Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (10) de l'éprouvette. On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30% (emax), c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (10) ; - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte nulle (ci).

La recouvrance instantanée Ri (en %) est déterminée par la formule suivante : Ri = ((emax - ei)/ emax) x 100 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (e2h), deux heures après retour à la contrainte nulle. La recouvrance retardée R2h (en %) est donnée par la formule ci-après : R2h= ((emax - e2h)/ emax) x 100 Le polymère selon la présente invention est un polymère séquence, comprenant une première séquence présentant une Tg supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une Tg inférieure ou égale à 20°C.

On précise que les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère. De préférence, le polymère comprend deux séquences distinctes (dibloc) ou préférentiellement trois séquences distinctes (triblocs).

De préférence, lesdites première et deuxième séquences sont incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé du polymère correspondant à la première séquence et du polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation majoritaire en poids du polymère séquence, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange de polymères supérieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids total du mélange (polymères et solvant), étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant à la première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquence ± 15%. 2 995 785 6 Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation 5 réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire. Les températures de transition vitreuse (Tg) indiquées sont, sauf indication contraire, des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un 10 manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 4th éd. (Brandrup, lmmergut, Grulke), 1999, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1 _ v, \ Tg 'Tgij wi étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tgi étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i 15 (exprimée en Kelvin). Le polymère selon l'invention comprend donc une séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, par exemple comprise entre 85 et 175°C, de préférence comprise entre 90 et 150°C, notamment entre 100 et 130°C. 20 Le polymère selon l'invention comprend également une séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple comprise entre -100 et 20°C, de préférence comprise entre -80 et 15°C, notamment entre -60 et 10°C. 25 De préférence, la séquence de Tg supérieure ou égale à 85°C représente 50 à 90% en poids, de préférence 60 à 80% en poids, du poids du polymère final. De préférence, la séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C représente 5 à 50% en poids, de préférence 10 à 40% en poids, du poids du polymère final. 30 De préférence, lesdites première et deuxième séquences sont reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de ladite première séquence et au moins un monomère constitutif de ladite deuxième séquence. 35 Le segment intermédiaire est de préférence une séquence, ou bloc, comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère; il peut permettre de "compatibiliser" ces séquences. Ledit segment ou séquence intermédiaire est de préférence un copolymère statistique. 40 De préférence, ledit segment ou séquence intermédiaire est issu essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence.

Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. De préférence, ledit polymère éthylénique séquence a un indice de polydispersité lp supérieur à 2, notamment compris entre 2 et 9, de préférence entre 2,3 et 8, mieux compris entre 2,4 et 7. L'indice de polydispersité lp est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique et UV). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère éthylénique séquence est de préférence comprise entre 35 000 et 300 000, mieux entre 45 000 et 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère éthylénique séquence est de préférence comprise entre 10 000 à 70000, mieux entre 12 000 et 50 000 g/mol.

Chaque séquence, ou bloc, du polymère selon l'invention est issue d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque séquence peut être un homopolymère ou un copolymère, qui peut être statistique, alterné ou autre; de préférence statistique. La nature chimique et/ou la quantité des monomères constituants chacune des séquences peuvent bien évidement être choisies par l'homme du métier, sur la base de ses connaissances générales, pour obtenir des séquences ayant les Tg requises. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, ou première séquence, peut donc être un homopolymère ou un copolymère. Elle comprend de préférence au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 85°C. Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle peut être issue d'un monomère tel que l'homopolymère préparé à partir de ce monomère a une Tg supérieures ou égale à 85°C.

Dans le cas où cette séquence est un copolymère, elle peut être issue d'un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon à ce que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 85°C. Le copolymère peut par exemple comprendre des monomères qui sont tels que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 85°C, par exemple une Tg allant de 85 à 175°C, seuls ou en mélange avec des monomères qui sont tels que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 85°C, choisis de préférence parmi les monomères ayant une Tg comprise entre -100 à 85°C. De manière similaire, la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, ou deuxième séquence, peut être un homopolymère ou un copolymère. Elle comprend de préférence au moins un monomère de Tg inférieure ou égale à 20°C. Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle peut être issue d'un monomère tel que l'homopolymère préparé à partir de ce monomère a une Tg inférieure ou égale à 20°C. Dans le cas où cette séquence est un copolymère, elle peut être issue d'un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisis de façon à ce que la Tg du copolymère résultant soit inférieure ou égale à 20°C. Elle peut par exemple comprendre des monomères dont l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, seuls ou en mélange avec des monomères dont l'homopolymère correspondant a une Tg supérieure à 20°C, choisis de préférence parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20 et 175°C.

Les monomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C (aussi appelés monomères de Tg supérieure ou égale à 85°C) peuvent être choisis parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange : - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR1 dans laquelle R1 représente un groupe méthyle ou tertiobutyle; ou un groupe cycloalkyle en C6 à C12 tel que isobornyle; - les acrylates de formule CH2=CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C6 à C12 tel que isobornyle, ou un groupe tertiobutyle; - les (méth)acrylam ides de formule CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR7R8, dans laquelle R7 et R8 identiques ou différent, représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou isopropyle; ou R7 représente H et R8 représente un groupement ramifié en C3 à C5 tels qu'un groupement isopropyl, sec-butyle, tertio-butyle, 1-méthylbutyle; on peut citer le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylam ide et le N,N-diméthylacrylamide; - le styrène et ses dérivés, tels que le chlorostyrène. Tout particulièrement, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertiobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle et leurs mélanges.

Les monomères dont l'homopolymère a une Tg inférieure ou égale à 20°C peuvent être choisis parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange: - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3, avec R3 représentant un groupe alkyle en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, avec R4 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I, F); - les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH=CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à C12, tels que le butylvinyléther et le laurylvinyléther ; - les N-alkyl en C4-C12 acrylam ides, tels que le N-octylacrylamide. Parmi les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, on peut également citer les monomères de formule (I) ci-après, seul ou en mélange : R1 I-12C=C (I) (Z)(R2),,7(CH2CH20),7 R3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z est un groupement divalent choisi parmi -000-, -CONH-, -CONCH3-, -000- , - 0-, -SO2- -00-0-00- ou -CO-CH2-00-; - x est 0 ou 'I ; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; -m est 0 ou 1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P.

De préférence, x = 1 et Z représente COO ou CONH, préférentiellement COO. Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle 2 995 785 10 linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle), -CF3, -CN, -S03H ou -COOH. En particulier, R2 peut comprendre un groupement -0-, -N(R)-, -CO- et leur 5 combinaison, et notamment -0-00-0-, -00-0-, -N(R)C0-; -0-CO-NR-, -NR-CO- NR-, avec R représentant H ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Cl, Br, Si et P. Notamment R2 peut être : 10 - un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, tel que méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, pentylène, isopentylène, n-hexylène, isohexylène, heptylène, isoheptylène, n-octylène, isooctylène, nonylène, isononylène, décylène, isodécylène, n-dodécylène, isododécylène, tridécylène, n-tétradécylène, hexadécylène, n-octadécylène, 15 docosanylène, arachinylène; - un radical cycloalkylène ayant 5 à 10 atomes de carbone, substitué ou non, tel que cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène, cyclooctylne, cyclononylène, cyclodécylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par 20 un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en Ci-Ci2comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; 25 - un radical de formule -CH2-0-00-0-, CH2-CH2-0-00-0-, -CH2-00-0-, -CI-12- CH2-00-0-, -CH2-0-CO-NH-, -CH2-CH2-0-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CI-12- NH-CO-NH- ;-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CI-12- CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CI-12- CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-0-; -CH2-CH2-CHR-0- avec R' et 30 R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux. De préférence R2 peut être : 35 - un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, notamment méthylène, éthylène, n-propylène, n-butylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, noctadécylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes 40 choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; ou - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P. 2 995 785 11 De préférence, n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 6 et 120 inclus, voire entre 7 et 50 inclus. 5 De préférence, R3 est un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; un radical alkyle en C1-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; un radical cycloalkyle en C3-C12, notamment C4- 10 Cg, voire C5-C6, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P. Parmi les radicaux R3, on peut citer les chaînes méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle (-(CH2)21-CH3), et également les chaînes 15 alkyles fluorées telles que par exemple heptadecafluorooctyl sulfonyl amino éthyle CF3-(CF2)7-S02-N(C2H5)-CH2-CH2; ou encore les chaînes -CH2-CH2-CN, succinimido, maléimido, mésityle, tosyle, triéthoxysilane ou phtalimide. Préférentiellement, les monomères de formule (I) sont tels que : 20 - x=1 et Z représente COO, - m=0, - n= 6 à 120 inclus, - R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en Ci-C12; un radical alkyle en C1-C30, notamment 25 C1-C22, voire C2-C16. De préférence, les monomères de formule (I) ont un poids moléculaire compris entre 300 et 5000 g/mol. 30 Parmi les monomères de formule (I) particulièrement préférés, on peut citer : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, 35 m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = al kyle. - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est COO, 40 x = 1, m=0 et R3 = phényle. Des exemples de monomères commerciaux sont : - le CD 350 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 350) et le CD 550 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 550), fourni par SARTOMER Chemicals; - le M9OG (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol (9 unités de répétition)) et le M230G (méthacrylate de méthoxy-polyéthylène glycol (23 unités de répétitions)) disponibles chez Shin-Nakamura Chem icals; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaires moyens 300, 475 ou 1100, disponibles chez Sigma-Aldrich; - l'acrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaire moyen 426 disponible chez Sigma-Aldrich; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) disponibles chez LAPORTE sous les dénominations commerciales : MPEG 350, MPEG 550, S1OW, S2OW, ou chez Cognis sous la dénomination BISOMER. - les poly(éthylène glycol) monomethyl éther, mono(succinimidyl succinate) ester de poids moléculaire moyen 1900 ou 5000, de chez Polysciences; - le méthacrylate de béhényl poly(éthylèneglycol PEG-25), disponible chez Rhodia, sous la dénomination SIPOMER BEM; - les acrylates de poly(éthylène glycol) phényl éther de poids moléculaires moyens 236, 280 ou 324 disponibles chez Aldrich; - le méthoxy polyéthylène glycol 5000 2-(vinyl sulfonyl) éthyl éther disponible commercialement chez Fluka; - le méthacrylate de polyéthylène glycol éthyl éther disponible chez Aldrich ; - les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000, 4000, 2000 de Monomer & Polymer Dajac laboratories. - le méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) 2000 Norsocryl 402 d'Arkema; - le méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) 5000 Norsocryl 405 d'Arkema; - le poly(éthylène glycol) méthyléther acrylate d'Aldrich, Mn=454 g/mol, DP = 8-9. Tout particulièrement, parmi les monomères de Tg inférieure à 20°C, on peut citer les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone, à l'exception du groupe tertiobutyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthy1-2-hexyle; ainsi que les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates d'alkyl-poly(éthylène glycol), plus particulièrement les méthacrylates de méthyl-poly(éthylène glycol); et leurs mélanges.

Le polymère selon l'invention peut également comprendre des monomères additionnels, qui peuvent être choisis parmi, seuls ou en mélange : - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction hydroxyle comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2- hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropylméthacrylamide et les sels de ceux-ci. La séquence de Tg supérieure ou égale à 85°C comprend de préférence au moins un monomère acrylate de formule CH2=CH-COOR et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2=C(CH3)-COOR dans laquelle R, identique ou différent, représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, de préférence un cycloalkyle en Cg à C12; de préférence R est identique dans les monomères; de préférence, ces monomères sont l'acrylate et le méthacrylate d'isobornyle.

Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont de préférence dans des propositions massiques comprises entre 30:70 et 70:30, de préférence entre 40:60 et 60:40, notamment de l'ordre de 50:50.

La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir d'acrylate et de méthacrylate d'isobornyle, qui sont de préférence dans une proposition massique acrylate/méthacrylate comprise entre 30:70 et 70:30, de préférence entre 40:60 et 60:40, notamment de l'ordre de 50:50.

La séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C comprend de préférence au moins un monomère choisi parmi, seul ou en mélange : - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3 dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en Cl à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S; notamment l'acrylate d'isobutyle, - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, dans laquelle R4 représente un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S. - l'acide (méth)acrylique; - les monomères de formule (I) de préférence avec x=1 et Z=C00. Préférentiellement, la séquence de Tg inférieur ou égale à 20°C comprend de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique.

Le polymère éthylénique séquence peut être obtenu par polymérisation radicalaire en solution selon le procédé de préparation suivant : - on peut introduire une partie du solvant de polymérisation dans un réacteur adapté, on chauffe jusqu'à atteindre la température adéquate pour la polymérisation (typiquement entre 60 et 120°C), - une fois cette température atteinte, on peut ajouter les monomères constitutifs de la première séquence, en présence d'une partie de l'initiateur de polymérisation, - au bout d'un temps T correspondant à un taux de conversion maximum de 90% de préférence, on peut introduire les monomères constitutifs de la deuxième séquence et l'autre partie de l'initiateur, - on peut laisser réagir le mélange pendant un temps T' (allant notamment de 3 à 6 heures) au bout duquel le mélange est ramené à température ambiante (25°C), de manière à obtenir le polymère en solution dans le solvant de polymérisation. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant, ou un mélange de solvants, notamment choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools en C1-C6 tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est un mélange d'acétate de butyle et d'isopropanol ou est l'isododécane. L'initiateur de polymérisation peut être choisi parmi les peroxydes organiques comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer, par exemple, le 2,5- bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5-diméthylhexane commercialisé sous la référence Trigonox®141 par la société Akzo Nobel. Le polymère éthylénique séquence selon l'invention est préparé de préférence par polymérisation radicalaire libre et non par polymérisation contrôlée ou vivante. En particulier, la polymérisation est réalisée en l'absence d'agents de contrôle, et en particulier en l'absence d'agent de contrôle classiquement utilisés dans les procédés de polymérisation vivante ou contrôlée tels que les nitroxydes, les alcoxyamines, les dithioesters, les dithiocarbamates, les dithiocarbonates ou xanthates, les trithiocarbonates, les catalyseurs à base de cuivre, par exemple.

Quand il est présent, le segment, ou la séquence intermédiaire, qui relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère séquence peut résulter de la polymérisation d'au moins un monomère de la première séquence, restant disponible après la polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90% pour former la première séquence, et d'au moins un monomère de la deuxième séquence, ajouté dans le mélange réactionnel. La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les monomères de la première séquence ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus de l'être. Ainsi le segment intermédiaire comprend les monomères de la première séquence disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90%, lors de l'introduction des monomères de la deuxième séquence lors de la synthèse du polymère.

Parmi les polymères éthyléniques séquences de l'invention, on utilisera plus préféretiellement un polymère choisi parmi : -un polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique) - un polymère statistique acrylate d' isobornyle/m éthacrylate d'isobornyle/méthacrylate de PEG/ acide acrylique et plus particulièrement polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique).

Les polymères éthyléniques séquences selon l'invention sont présents de préférence dans la composition cosmétique à une concentration de 0,05 à 35% en poids, de préférence 0,1 à 20% en poids, préférentiellement 0,5 à 15% en poids, et encore mieux 1 à 10% en poids, de matière sèche (MS) de polymère, par rapport au poids total de la composition. ACTIFS ANTI-TRANSPIRANTS Les compositions contiennent au moins un sel anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium. Ils sont choisis de préférence parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium ; les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068 communément connus sous l'appellation "ZAG complexes". De tels complexes sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque l'acide aminé est la Glycine). Les complexes ZAG présentent d'ordinaire un quotient Al/Zr allant d'environ 1,67 à 12,5 et un quotient Métal/CI allant d'environ 0,73 à 1,93. Parmi ces produits on peut citer l'aluminium zirconium octachlorohydrex GLY, l'aluminium zirconium pentachlorohydrex GLY, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate GLY et l'aluminium zirconium trichlorohydrate-GLY. Parmi les sels d'aluminium, on peut citer le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium 35 chlorohydrex, l'aluminium chlorohydrex PEG, l'aluminium chlorohydrex PG, l'aluminium dichlorohydrate, l'aluminium dichlorohydrex PEG, l'aluminium dichlorohydrex PG, l'aluminium sesquichlorohydrate, l'aluminium sesquichlorohydrex PEG, l'aluminium sesquichlorohydrex PG, les sels d'alun, l'aluminium sulfate, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium 40 pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate et plus particulièrement le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination MICRODRY ALUMINUM CHLOROHYDRATE® ou par la société 2 995 785 16 GUILINI CHEMIE sous la dénomination ALOXICOLL PF 40. Des sels d'aluminium et de zirconium sont par exemple celui commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH AZP-908-SUF®, des sel d'aluminium « activés » par exemple celui commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH 5 103 ou par la société WESTWOOD sous la dénomination WESTCHLOR 200. Les actifs, sels ou complexes anti-transpirants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison d'environ 0,5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. 10 PHASE AQUEUSE La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans 15 l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement 20 le propylèneglycol, la glycérine et le propane 1,3 diol. Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention comprennent au moins un tensioactif émulsionnant. 25 EMULSIONNANTS Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau, on peut citer par exemple les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) 30 ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.

On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes W092/06778, W095/13863 et W098/47610 comme les produits commerciaux vendus par la société SEPPIC sous les appellations MONTANOV ®.

Afin d'améliorer la stabilité pendant le stockage de la composition selon l'invention et d'élargir les possibilités de réaliser des formulations dans une large gamme de viscosités et de consistances, selon une forme particulièrement préférée de l'invention, la présente composition selon l'invention comprend, l'association de : (A) au moins un mélange comprenant au moins un alkylpolyglycoside dont la chaîne alkyle est linéaire ou ramifiée et comprend de 12 à 22 atomes de carbone et au moins un alcool gras, linéaire ou ramifié, ayant de 12 à 22 atomes de carbone ; (B) au moins un polyether polyuréthane non-ionique associatif. Mélanges alkylpolvglycoside/ alcool ciras Les alkylpolyglycosides peuvent être utilisés seuls ou sous forme de mélanges de plusieurs alkylpolyglycosides. Ils répondent en général à la structure suivante : R(0)(G)x dans laquelle le radical R est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C12-C22, G est un reste de saccharide et x varie de 1 à 5, de préférence de 1,05 à 2,5 et plus préférentiellement de 1,1 à2. Le reste saccharide peut être choisi parmi glucose, dextrose, saccharose, fructose, galactose, maltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, dextrane, talose, allose, xylose, levoglucane, cellulose ou amidon. Plus préférentiellement, le reste saccharide désigne glucose. Il est en outre à noter que chaque unité de la partie polyoside de l'alkylpolyglycoside peut être sous forme isomérique a ou 13, sous forme L ou D et la configuration du reste saccharide peut être de type furanoside ou pyranoside. Il est bien entendu possible d'utiliser des mélanges d'alkylpolyosides, susceptibles de différer les uns des autres par la nature du motif alkyle porté et/ou la nature de la chaîne polyoside porteuse. Concernant les alcools gras devant être utilisés, seuls ou en mélanges, en association avec les alkylpolyosides dans les mélanges émulsionnants conformes à l'invention, il peut s'agir d'alcools gras linéaires ou ramifiés, d'origine synthétique, ou encore naturelle comme par exemple les alcools provenant de matières végétales (coprah, palmiste, palme...) ou animales (suif...). Bien entendu, d'autres alcools à longue chaine peuvent également être utilisés, comme par exemple les étheralcools ou bien encore les alcools dits de Guerbet. Enfin, on peut également utiliser certaines coupes plus ou moins longues d'alcools d'origine naturelle, comme par exemple coco (C12 à C16) ou suif (C16 à C18) ou des composés type diols ou cholesterol. Selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, le ou les alcools gras utilisés sont choisis au sein de ceux présentant de 12 à 22 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone. A titre d'exemples particuliers d'alcools gras utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer l'alcool laurique, cétylique, myristique, stéarylique, isostéarylique, palmitique, oléique, béhénylique, arachidylique qui peuvent donc être pris seuls ou en mélanges En outre, il est particulièrement avantageux, selon la présente invention, de mettre conjointement en oeuvre un alcool gras et un alkylpolyoside dont la partie alkyle est identique à celle de l'alcool gras retenu. Les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que définis ci-dessus sont connus en tant que tels. Ils sont décrits dans les demandes 15 W092/06778, W095/13863 et W098/47610 et préparés selon les procédés de préparation indiqués dans ces documents. Parmi les mélanges alcool gras/alkylpolyglycoside particulièrement préférés, on peut citer les produits vendus par la société SEPPIC sous les appellation 20 MONTANOV ® tels que les mélanges suivants : Alcool cétylstéarylique/Cocoglucoside- MONTANOV 82® Alcool arachidylique et alcool béhénylique/arachidylglucoside- Montanov 802® Alcool myristylique/Myristylglucoside - MONTANOV 14 ® 25 Alcool cétylstéarylique/Cétylstéarylglucoside - MONTANOV 68 ® Alcools en C14-C22/C12-C20 alkylglucosides - MONTANOV L Cocoalcool /Coco-glucoside - MONTANOV S Alcool isostéarylique/lsostéarylglucoside - Montanov WO 18®. 30 Le mélange alcool gras/alkylpolyglycoside est de préférence présent dans les émulsions conformes à l'invention dans des concentrations allant de 0,5 à 15% en poids et plus préférentiellement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 35 Polyéthers polyuréthanes non ioniques Les polyéthers polyuréthanes non ioniques selon l'invention comportent en général dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des 40 enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. De préférence, ces polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

Les polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non ioniques comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne hydrophobe, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences hydrophobes par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à 35 liaison uréthane, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemples, de tels polymères on 40 peut citer, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. 30 Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention peuvent aussi être choisis parmi ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).

Selon une forme particulière de l'invention, on utilisera un polyether polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) un alcool stéarylique polyoxyéthyléné comprenant 100 moles d'oxyde d'éthylène et (iii) un diisocyanate.

De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société SASOL SERVO BV sous l'appellation SER-AD FX 1100 ® qui est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (HDI) ayant poids moléculaire moyen en poids de 30000 (nom INCI : P EG-136/Steareth-1001/S MD I Copolymer). Selon une autre forme particulière de l'invention on utilisera un polyether polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44®. L'ACULYN 46® de nom INCI : PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI) à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%) L'ACULYN 44® PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%). La quantité de polyéther(s) polyuréthane(s) associatif(s) en matière active peut aller par exemple de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,25 à 8 % en poids et mieux de 1,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 40 PHASE GRASSE Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en 30 35 général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.

Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 30 000 mPa.s. A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SNELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH3 (CH\ 3/ SiO Si 0 Si CH \ 3 /3 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de 2 995 785 23 pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides 5 caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les 10 polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une 15 chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R1+ R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate 20 d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, 25 octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée 30 et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; 35 - les carbonates ; - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et leurs mélanges. AGENT STRUCTURANT Les compositions selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges. Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention. Cire(s) La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120°C.

En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920®» par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé 2 995 785 25 est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. 5 Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires 10 hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX® par KOSTER 15 KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles 20 animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8- C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale IsoJojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de 25 coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di- (triméthylo1-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les 30 cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans 35 la demande FR-A- 2792190. Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. 40 Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P®» et « Kester Wax K 80 P®» par la société KOSTER KEUNEN.

Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE® et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE® de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX® and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE® par la Société SOCH IBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS. La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%. Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide, Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante.

La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100®, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision. Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50. On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE® et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE® de NEW 10 PHASE TECHNOLOGIES Composés pâteux Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé 15 gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et 20 les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, 25 - les composés silicones polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, 30 - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et 35 - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, 40 - leurs mélanges. Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649® par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801® par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H C), et Risocast DA-L C), - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-G®, - leurs mélanges.

Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (50E) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY. Gélifiants lipophiles Gélifiants minéraux Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812@ par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530@ par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972@, et Aerosil R974@ par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610@ et CAB-O-SIL TS-720@ par la société CABOT.

La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Gélifiants organiques Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6@, KSG16@ et de KSG18@ par la société SHIN-ETSU, de Trefil E- 505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC@, SR DMF10@, SR-DC556@, SR 5CYC gel@, SR DMF 10 gel@ et de SR DC 556 gel@ par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204@ et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel@ par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges.

Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657. 2 995 785 30 Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les 5 dénominations Rheopearl TL@ ou Rheopearl KL@ par la société CHIBA FLOUR. On peut également utiliser les polyamides silicones du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. 10 Ces polymères silicones peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 15 - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. ADDITIFS 20 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les poudres organiques, les actifs déodorants, les agents absorbeurs d'humidité, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des 25 bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 30 complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Poudre organique 35 Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention contiendront en plus une poudre organique. On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide 40 insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL® par la société Atochem ; les fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm® (non INCI : Nylon-6,6® ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP® ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100® par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85® par la société Wackherr ; les microsphères de poly methacrylate de methyle creuses (granulometrie : 6,5 - 10,5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800® par Ganz Chemical; micro-billes de copolymere methacrylate de methyle/dimethacrylate d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820® par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640® par la société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS® par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL® par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12® (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20® (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50® (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED® par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO® par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL® par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240®; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 @par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer® par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513® (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961® par la 2995 785 32 société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. Actifs deodorants 5 Selon une forme particulière de l'invention, les compositions peuvent contenir au moins un actif déodorant. On entend par « actif déodorant » toute substance capable de diminuer, masquer absorber les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires. 10 Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyI)-3-(4'- 15 chlorophényl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (®Farnesol); les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium, le DPTA (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 décanediol (sYmclariol de la société Symrise); les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM® de 20 Abitec), le caprylate ou caprate de glycérol (DERMOSOFT GMCY® et DERMOSOFT GMC® de STRAETMANS), le Polyglycéry1-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC® de STRAETMANS), les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide; la chlorhexidine et ses sels; le 4-Pheny1- 4,4-diméthy1-2-butanol (SYMDEO MPP® de Symrise); les sels de zinc comme le 25 salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc, le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoy1-5-salicylique. Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléates 30 de zinc, le bicarbonate de sodium; les zéolithes d'argent ou métalliques ou sans argent, les cyclodextrines et leurs dérivés. Il peut également s'agir de chélatants tels que la DISSOLVINE GL-47-S® de Akzo Nobel, l'EDTA et le DPTA. Il peut s'agir également de polyol de type glycérine ou 1,3-propanediol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont Tate and Lyle Bioproducts); ou encore 35 d'inhibiteur enzymatique tel que le citrate de triéthyle; ou l'alun. En cas d'incompatibilité et/ou pour les stabiliser, par exemple, certains des actifs mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non ioniques, et/ou des nanoparticules (nanocapsules 40 et/ou nanosphères). Les actifs déodorants peuvent être également des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther (Triclosan®), le 2,4- dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'- dichloropheny1)-3-(4'-chlorophenyl)urée (Triclocarbanq ou le 3,7,11- triméthyldodéca-2,5,10-triénol (Farnesol()) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium Les actifs déodorants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison d'environ 0,001 à 40% en poids par rapport à la composition totale, et de préférence à raison d'environ 0,1 à 25% en poids.

Agents absorbeurs d'humidité Il est également possible d'ajouter des absorbeurs d'humidité comme par exemple les perlites et de préférence les perlites expansées. Les perlites utilisables selon l'invention sont généralement des aluminosilicates d'origine volcanique et ont comme composition 70,0-75,0% en poids de silice Si02 12,0-15,0% en poids d'oxyde d'aluminium oxyde A1203 3,0-5,0% d'oxyde de sodium Na20 3,0-5,0% d'oxyde de potassium K20 0,5-2% d'oxyde de fer Fe203 0,2-0,7% d'oxyde de magnesium MgO 0,5-1,5% d'oxyde de calcium CaO 0,05- 0,15% d'oxyde de titane TiO2 La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l'ordre de 100 pm. La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l'eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l'expansion du matériau par rapport à son volume d'origine. Les particules de perlite expansées conformes à l'invention peuvent être obtenues par le procédé d'expansion décrit dans le brevet US 5,002,698.

De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 pm et de préférence de 0,5 à 40 pm.

De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468) et de préférence de 10 et 300 kg/m3. De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d'absorption d'eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 1500% et de préférence de 250 à 800%. Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de 2 995 785 34 celle de la prise d'huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante : 5 WET POINT: masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre. FLOW POINT: masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le 10 retenir. Cela se traduit par l'obtention d'un mélange plus ou moins homogène s'écoulant sur la plaque de verre. Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant : 15 Protocole de mesure de l'absorption d'eau. 1) Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) 20 Pinceau à poils de soie Balance 2) Mode Opératoire 25 On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g de particules de perlite. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On ajoute à 30 nouveau le solvant et on note la masse permettant d'arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais. On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD 35 MINERALS. Agents de suspension Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs 40 agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous 45 le nom TIXOGEL MP 250® par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities.

D'autres agents de suspension peuvent être utilisés, en l'occurrence dans des milieux hydrophiles (aqueux et/ou éthanoliques). Il s'agit de dérivés cellulosiques (pouvant être microcristalline), de xanthane, guar amidon (dont l'amidon de maïs modifié commercialisé sous la dénomination Structure XL par AKZO NOBEL), caroube, agar agar. Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration.

FORMES GALENIQUES La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de crème plus ou moins épaissie distribuée en tube ou en grille ; sous forme de roll-on (conditionnée sous forme de bille) ; sous forme de stick émulsion solide ou sous forme pressurisée comme un spray ou un dispositif aérosol et contenir à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art. De préférence la composition se présente sous forme de roll-on.

Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol. Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A® par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé. 2 995 785 36 Les compositions telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la 5 concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée. Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est 10 généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur. 15 Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. 20 POLYMERE 1: Préparation d'un polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique) On introduit 300 g d'isododécane dans un réacteur de 1 litre, puis on augmente la 25 température de façon à passer de 25°C à 90°C en 1 heure. On ajoute ensuite, à 90°C et en 1 heure, 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 105 g d'acrylate d'isobornyle et 1,8 g de 2.5- Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox® 141 d'Akzo Nobel). Le mélange est maintenu 1 h 30 à 90°C. On introduit ensuite au mélange précédent, toujours à 90°C et en 30 minutes, 75 g 30 d'acrylate d'isobutyle, 15 g d'acide acrylique et 1,2 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane. Le mélange est maintenu 3 heures à 90°C, puis l'ensemble est refroidi. On obtient une solution à 50% dans l'isododécane de matière sèche (MS) de 35 polymère comprenant une première séquence poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle) ayant une Tg de 128°C, une deuxième séquence poly(acrylate d'isobutyle/acide acrylique) ayant une Tg de -9°C et une séquence intermédiaire qui est un polymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique. 40 POLYMERE 2: Préparation d'un polymère de poly(acrylate d'isobornyle (35)/ méthacrylate d'isobornyle (35)/acide acrylique (5)/méthacrylate de PEG (25)) De façon similaire à l'exemple 1, on prépare une solution à 50% dans l'isododécane de matière sèche de polymère comprenant une première séquence poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle) ayant une Tg de 128°C, une deuxième séquence poly(méthacrylate de PEG (Bisomer MPEG550) /acide acrylique) ayant une Tg de -48°C et une séquence intermédiaire qui est un polymère statistique acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle/méthacrylate de PEG/ acide acrylique. Mn = 22 600 g/mol; Mw = 56 700 g/mo; lp = Mw/Mn = 2,5. La concentration en polymère 1 ou 2 dans la composition est comprise entre 0,5 et 10% et de préférence entre 0,5 et 6%.

Exemple 1 : Roll on anti-transpirant Phase Ingrédients Formule témoin Exemple I: (invention) A EAU qsp 100 qsp 100 STEARETH-100/PEG136/HDI COPOLYMER 1 1 RHEOLATE FX 1100 (ELEMENTIS) PHENOXYETHANOL SEPICIDE LD (SEPPIC) 0,7 0,7 B 014-22 ALCOHOLS (and) 3 3 C12-20 ALKYL GLUCOSIDE MONTANOV L (SEPPIC) DIMETHICONE 7 7 XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 35005 (DOW CORNING) C ALUMINUM 30% (15% MA) 30% (15% MA) CHLOROHYDRATE CHLORHYDROL 50 (SUMMITREHEIS) D PER LITE 1 1 OPTIMAT 2550 OR (VVORLD MINERALS) CONSERVATEUR E 0,075 0,075 F POLYMERE 1 10% (5% MA) Mode opératoire On chauffe la phase A à 80°c sous agitation Rayneri.

On fait fondre toute la phase C à 80°C dans un Bain Marie. On introduit la phase C dans la phase A sous Turax à 80°C pendant 20'. On ajoute le CHLORHYDROL 50. Refroidir à 25°C sous agitation rayneri. A 35°C, on ajoute la phase D A 30°C, on ajoute la phase E A 25°C, on ajoute la phase F lentement Efficacité in vivo Panel 22 femmes inclues âgées de 21 à 56 ans (moyenne d'âge : 40 ans) 20 sujets ont terminé l'étude : 2 sujets ont retiré leur consentement Synopsis Région d'étude : le dos -zone sous scapulaire 16 zones : 2 fois 8 zones (4*5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale 8 zones produits/ 8 zones témoin : 6 produits à étudier + 2 références A chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. 4 applications contrôlées : 1/ jour Quantité appliquée à chaque application: 75mg Mode d'application : répartition homogène des produits anti transpirants au doigtier sur la zone correspondante par légers massages Temps de séchage : 15 min Occlusion pendant 1 heure. Les sujets restent pendant toute la période d'occlusion dans une pièce maintenue à 30°C et 50% d'humidité relative. Evaluation de l'efficacité anti transpirante 24H après la dernière application Lavage du dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna Evaluation de la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation Conditions de la mesure : Sudation en sauna à 80° C 2 995 785 39 Temps de sudation : 15 à 20 min Echelle de degré d'efficacité R < 10 % 10 <R < 15% 15 < R <25 % 25 < R <35 % 35 < R <50 % R >50 % pas d'efficacité - pourcentage de réduction faible efficacité 5 - pourcentage de réduction efficacité moyenne bonne efficacité efficacité importante efficacité très importante - pourcentage de réduction - pourcentage de réduction - pourcentage de réduction - pourcentage de réduction 10 Les résultats ci-dessous montrent que les polymères décrits selon l'invention sont aussi efficacité que la formule témoin sans polymère. Formule Actif AT polymères % réduction sueur après 24 heures nom %MA Témoin 15% ACH Sans polymère 33 % Exemple 1: 15°A ACH Polymère 1 5% 41% 15 L'ajout du polymère 1 de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique permet d'augmenter significativement l'efficacité anti transpirante du chlorohydrate d'aluminium. L'exemple 1 a une efficacité de 41% qui est significativement supérieure à celle de 20 la formule témoin (33%). On a évalué le seuil de significativité p dans le test de comparaison de moyennes 2 à 2, selon le test de Student. On considère que la différence entre deux moyennes est significative lorsque p <0,05. La valeur confiance p associé à cette comparaison est de 0.0397.

25 En regardant les résultats individuels sur 19 volontaires : - pour 9 sujets la formule de l'exemple 1 présente une efficacité de 47% de réduction de la transpiration ; qui est plus importante que pour l'exemple témoin. - pour 7 sujets, les deux formules présentent une efficacité identique, qui est de 37% de réduction de la transpiration. 30 - pour 3 sujets la formule de l'exemple 1 présente une efficacité de 16% qui est inférieure à celle de la formule témoin.

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) une phase aqueuse continue et b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse et c) au moins un polymère éthylénique filmogène non hydrosoluble et séquencé, ledit polymère comprenant une première séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une Tg inférieure ou égale à 20°C et d) au moins un sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium.
2. 2. Composition selon la revendication 1, où dans le polymère : - la séquence de Tg supérieure ou égale à 85°C représente 50 à 90% en poids, de préférence 60 à 80% en poids, du poids du polymère final; et/ou - la séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C représente 5 à 50% en poids, de préférence 10 à 40% en poids, du poids du polymère final.
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, où lesdites première et deuxième séquences sont reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de ladite première séquence et au moins un monomère constitutif de ladite deuxième séquence.
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, où le polymère éthylénique séquencé a un indice de polydispersité lp supérieur à 2, notamment compris entre 2 et 9, de préférence entre 2,3 et 8, mieux compris entre 2,4 et 7.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, où : 30 - la masse moyenne en poids (Mw) du polymère éthylénique séquencé est comprise entre 35 000 et 300 000, mieux entre 45 000 et 150 000 g/mol; et/ou - la masse moyenne en nombre (Mn) du polymère éthylénique séquencé est comprise entre 10 000 à 70000, mieux entre 12 000 et 50 000 g/mol.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, où la séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, comprend au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 85°C choisi parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange : - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR1 dans laquelle R1 représente 40 un groupe méthyle ou tertiobutyle; ou un groupe cycloalkyle en C6 à C12; - les acrylates de formule CH2=CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C6 à C12, ou un groupe tertiobutyle; - les (méth)acrylamides de formule CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR7R8,dans laquelle R7 et R8 identiques ou différent, représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou isopropyle; ou R7 représente H et R8 représente un groupement ramifié en C3 à C5; - le styrène et ses dérivés, tels que le chlorostyrène.
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, où la séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, comprend au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 85°C choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertiobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle et leurs mélanges.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, où la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, comprend au moins un monomère de Tg inférieure ou égale à 20°C choisi parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange: - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3, avec R3 représentant un groupe alkyle en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène; - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, avec R4 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène; - les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH=CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à C12; - les N-alkyl en C4 à C12acrylamides; - les monomères de formule (I) ci-après, seul ou en mélange : /1 (I) I-12C=C (Z)(R2),,7(CH2CH20),7 R3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z est un groupement divalent choisi parmi -000-, -CONH-, -CONCH3-, -000- , - 0-, -S02- -00-0-00- ou -CO-CH2-00-; - x est 0 ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; -m est 0 ou 1; 2 995 785 42 - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et 5 P.
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, où la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, comprend au moins un monomère de Tg inférieure ou égale à 20°C choisi parmi les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle 10 comprend de 1 à 10 atomes de carbone, à l'exception du groupe tertio-butyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthy1-2-hexyle; ainsi que les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates d'alkylpoly(éthylène glycol), plus particulièrement les méthacrylates de méthylpoly(éthylène glycol); et leurs mélanges. 15
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, où le polymère éthylénique filmogène non hydrosoluble et séquence choisi parmi : - un polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique) 20 un polymère statistique acrylate d' isobornyle/m éthacrylate d'isobornyle/méthacrylate de PEG/ acide acrylique et plus particulièrement un polymère de poly(acrylate d'isobornyle /méthacrylate d'isobornyle /acrylate d'isobutyle/acide acrylique). 25
11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant l'association de : (A) au moins un mélange comprenant au moins un alkylpolyglycoside dont la chaîne alkyle est linéaire ou ramifiée et comprend de 12 à 22 atomes de carbone et au moins un alcool gras, linéaire ou ramifié, ayant de 12 à 22 atomes de 30 carbone ; (B) au moins un polyether polyuréthane non-ionique associatif.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, où le sel ou complexe d'aluminium et/ou de zirconium est le chlorhydrate d'aluminium sous 35 forme activée ou non
13. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de crème distribuée en tube ou en grille ; sous forme de roll-on (conditionnée sous forme de bille) ou sous forme pressurisée 40 comme un spray ou un dispositif aérosol et plus particulèrement sous forme de roll-on.
14. 14. Procédé de traitement cosmétique pour traiter la transpiration,humaine et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires consistant à appliquer sur la surface de la peau à traiter au moins une composition telle que définie selon l'une des revendications précédentes.