FR3013974A1 - Composition comprenant au moins deux polymeres associatifs et au moins un polymere fixant anionique - Google Patents

Composition comprenant au moins deux polymeres associatifs et au moins un polymere fixant anionique Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant au moins deux polymères associatifs anioniques particuliers, et un ou plusieurs polymères fixants anioniques particuliers. L'invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre la composition selon l'invention. L'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.

Description

Composition comprenant au moins deux polymères associatifs et au moins un polymère fixant anionique La présente invention concerne une composition comprenant (i) au moins deux polymères associatifs anioniques particuliers, et (ii) un ou plusieurs polymères fixants anioniques particuliers.
L'invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition selon l' invention. L'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux. Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes fixants, dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ces polymères permettent la formation d'un film gainant sur les cheveux afin d'assurer le maintien de la coiffure. Les produits de coiffage se présentent généralement sous la forme de laque, de mousse ou encore de gel.
En particulier, les gels de coiffage sont souvent utilisés afin d'obtenir des fixations élevées de la coiffure. Ces gels coiffants sont des solutions d'un ou de plusieurs polymères filmogènes fixants, épaissies ou gélifiées par un ou plusieurs polymères épaississants.
Ces polymères épaississants sont introduits pour essayer de conférer à la composition de bonnes qualités d'usage comme une prise en main facilitée, une meilleure répartition et un bon étalement sur les cheveux.
Cependant, les gels de coiffage à fixation élevée de l'art antérieur présentent généralement plusieurs inconvénients, notamment d'être collants ce qui laisse une sensation désagréable à l'utilisateur au moment de l'application sur la chevelure, d'être difficiles répartir à la fois sur les mains et/ou les cheveux et de s'étaler encore de manière insuffisante sur l'ensemble de la chevelure. Généralement la fixation obtenue est insuffisante et la tenue de la coiffure dans le temps n'est pas totalement satisfaisante. Enfin on observe souvent après élimination des résidus visibles sur les cheveux, le cuir chevelu et/ou les habits de l'utilisateur. Il existe donc un réel besoin de formuler une composition, notamment une composition de coiffage à fixation élevée, qui est facile à répartir sur les mains et/ou les cheveux , qui laisse peu ou pas de résidus visibles tout en garantissant des performances coiffantes élevées, en particulier en termes de durabilité de la mise en forme. Il a maintenant été découvert que l'association d'un ou de plusieurs polymères associatifs anioniques particuliers, d'un ou de plusieurs polymères fixants anioniques particuliers, et d'un ou de plusieurs polymères associatifs anioniques différents de ceux mentionnés permettaient d'obtenir une composition cosmétique qui est facile à répartir sur les mains et/ou les cheveux, qui présente des qualités d'usage améliorées, en particulier un meilleur étalement, une sensation collante minimisée et une texture fondante, ainsi que des performances coiffantes élevées.
La présente invention a donc notamment pour objet une composition comprenant : i) au moins deux polymères associatifs anioniques particuliers tels que définis ci-après, ii) un ou plusieurs polymères fixants anioniques particuliers tels que définis ci-après. La composition selon l'invention possède donc des qualités d'usage améliorées, notamment un meilleur étalement sur la chevelure sans laisser une sensation collante ou de frein lors de l'application ainsi qu'une texture fondante qui permet une meilleure absorption sur les cheveux. En particulier, la composition selon l'invention confère à l'utilisateur une sensation agréable non collante au moment de son application. La composition selon l'invention possède aussi des performances coiffantes élevées, et en particulier un grand pouvoir de fixation et une tenue durable de la coiffure traitée par cette composition.
Enfin, la composition laisse peu ou pas de résidus visibles. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition précitée pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques de la composition précitée. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de... à... ».
En outre, l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs » Au sens de la présente invention, on entend par « polymère associatif », un polymère amphiphile capable dans un milieu aqueux de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone ou groupement hydrophile et au moins une zone ou groupement hydrophobe. Au sens de la présente invention, on entend par « groupement hydrophobe », un groupe ou un polymère à chaine hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique ou bien un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. En d'autres termes, les polymères associatifs anioniques (i) sont des polymères amphiphiles anioniques. Au sens de la présente invention, on entend par « polymère fixant », un polymère permettant de conférer une forme à la chevelure et/ou de maintenir la chevelure sous une forme donnée. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend au moins deux polymères associatifs anioniques particuliers (i).
La composition selon l'invention comprend au moins un polymère associatif anionique (i)1 comprenant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II) suivantes : R2 CO = * CO= 0M1 R3 (I) (II) avec Ri et R2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un radical alkyle en Cg à C30, 1\41 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, et R1 * 0 Al Al représentant un groupe -(CH2CH20)'-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, un groupe -(CH2CHMe0)y-, y étant un nombre entier variant de 5 à 35, ou un groupe -(CH2CH20)'- (CH2CHMeO)y-, la somme x+y étant un nombre entier variant de 5 à 35 avec x et y supérieurs à 0. A titre de radical alkyle en Cg à C30 selon l'invention, on peut notamment citer les radicaux suivants : octyle (capryle), décyle (caprinyle), dodécyle (lauryle), tétradécyle (myristyle), hexadécyle (cétyle), octadécyle (stéaryle), eicosyle (arachidyle) et docosyle (béhényle). Dans les formules ci-dessus et dans toutes les formules suivantes, une liaison chimique indiquées par le symbole * correspond à une valence libre du fragment structural en question. A titre de cation physiologiquement acceptable dans la formule (I) ci-dessus ainsi que dans les autres formules de la description, on peut notamment citer les cations des métaux physiologiquement acceptables des groupes Ia, Ib, IIa, IIb, IIIb, VIa et VIII du Tableau Périodique des Eléments, les ions de type ammonium et les composés organiques cationiques comportant un atome d'azote quaternisé. Ces derniers sont formés par exemple par protonation, à l'aide d'un acide, d'une amine organique primaire, secondaire ou tertiaire, ou bien par quaternisation permanente de telles amines organiques. Des exemples de ces composés d'ammonium organiques cationiques sont le 2- ammonio-éthanol et le 2-triméthylammonio-éthanol.
De préférence, 1\41 désigne un atome d'hydrogène, un ion sodium ou un ion issu d'une alcanolamine. Dans un premier mode de réalisation de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi ceux où dans la formule (II), Al représente un groupe de formule -(CH2CH20)'-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, et en particulier variant de 10 à 24. Dans un deuxième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 comprennent un motif de formule (II) ci-dessus dans laquelle R3 représente un radical alkyle en C12-C2o.
Dans un troisième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi ceux où dans la formule (II), R2 représente un groupe méthyle.
Dans un quatrième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 comprennent au moins un motif de formule (I) telle que définie ci-dessus et au moins un motif de formule (II) suivante : CO = O R1 CH2 * * CH2 = O CO X 0M1 R3 (II) (I) avec Ri représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 1\41 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, R3 représentant un radical alkyle en Cg à C30, et x étant un nombre entier variant de 5 à 35, de préférence variant de 10 à 24. De préférence, dans la composition selon l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 sont réticulés. Par le terme « réticulé » ou « réticulation », il faut comprendre, au sens de l'invention, le raccordement les unes aux autres des chaînes de polymère par des liaisons chimiques covalentes, avec formation d'un réseau. Ce raccordement covalent des chaînes de polymère peut se réaliser par des liaisons covalentes directes ou par l'intermédiaire de fragments moléculaires formant des ponts entre les chaînes de polymère. Un tel fragment moléculaire est lié par une liaison chimique covalente à chacune des chaînes polymères entre lesquelles il forme un pont. Par le terme « non réticulé », il faut comprendre, au sens de l'invention, l'absence de toute « réticulation » telle que définie ci-dessus. La réticulation du ou des polymères associatifs anioniques est généralement effectuée au moyen d'au moins un agent de réticulation (ou « réticulant »). Le ou les agents de réticulation peuvent notamment être choisis parmi les composés aromatiques polyinsaturés tels que les divinylbenzènes, les divinyl-naphtalènes et les trivinyl-benzènes, les composés alicycliques polyinsaturés tels que le 1,2,4-trivinyl- cyclohexane, les diesters de l'acide phtalique tels que le phtalate de diallyle, les composés aliphatiques polyinsaturés tels que les diènes, triènes et tétraènes comme les isoprène, buta-1,3-diène, hexa-1,5- diène, déca-1,5,9-triène, déca-1,9-diène et hepta-1,5-diène, les éthers poly-alcényliques tels que le triallyl-pentaérythritol, le diallyl- pentaérythritol, le diallyl-saccharose, le octaallyl-saccharose et l'éther diallylique de triméthylolpropane, les esters polyinsaturés de polyols ou de polyacides tels que le di(méth)acrylate d'hexane-1,6-diol, le tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthane, l'acrylate d'allyle, l'itaconate de diallyle, le fumarate de diallyle, le maléate de diallyle, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le di(méth)acrylate de triméthylolpropane et le di(méth)acrylate de polyéthylèneglycol tels que le di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, le di(méth)acrylate de diéthylèneglycol et le di(méth)acrylate de triéthylèneglycol, les alkylène-bis-acrylamides tels que le méthylène-bis-acrylamide et le propylène-bis-acrylamide, les dérivés hydroxyles ou carboxyles du méthylène-bis-acrylamide tels que le N,N'-bis(méthylol)-méthylènebis-acrylamide, les silanes polyinsaturés tels que le diméthyl-divinylsilane, le méthyl-trivinyl-silane, l'allyl-diméthyl-vinyl-silane, le diallyl-diméthyl-silane et le tétravinyl-silane, le N-méthylolacrylamide, les N-alcoxy-(méth)acrylamides dont le groupe alcoxy est un groupe alcoxy en Ci-Cis, les silanes insaturés hydrolysables tels que le triéthoxy-vinyl-silane, le trisisopropoxy-vinyl-silane et le méthacrylate de 3-(triéthoxy-silyl)-propyle, les silanes hydrolysables tels que l'éthyl-triéthoxy-silane et l'éthyl-triméthoxy-silane, les silanes hydrolysables à substituant époxy tels que le [2-(3,4-époxycyclohexyl)-éthyl]-triéthoxy-silane et le (3-glycidyloxy-propy1)- triméthoxy-silane, les polyisocyanates tels que le butane-1,4- diisocyanate, l'hexane-1,6-diisocyanate, le phénylène-1,4-diisocyanate et le 4,4'-oxy-bis(phényl-isocyanate), les époxydes insaturés tels que le méthacrylate de glycidyle et l'allyl-glycidyl-éther, les polyépoxydes tels que le diglycidyl-éther, le 1,2,5,6-diépoxy-hexane et l'éther diglycidylique d'éthylèneglycol, les polyols éthoxylés tels que les diols, triols ou diphénols, éthoxylés dans chaque cas avec 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole de groupes hydroxyle et portant en guise de groupe terminal un groupe insaturé polymérisable, tel que par exemple un groupe de type éther de vinyle, éther d'allyle, ester acrylate ou ester méthacrylate, et les esters acrylates et méthacrylates de polyols comportant au moins deux groupes fonctionnels de type ester acrylate ou méthacrylate tels que le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le triacrylate de triméthylolpropane 15éthoxylé (TMPEO15TA), le diméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate de triéthylèneglycol (TEGDMA), et le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène (EOBDMA). A titre de polyols éthoxylés, on peut notamment citer le di(méth)acrylate de bisphénol A éthoxylé, le di(méth)acrylate de bisphénol F éthoxylé ou le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé.
Dans une variante préférée de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 comprennent en plus d'au moins un motif de formule (I) et d'au moins un motif de formule (II), au moins un motif de formule (III) suivante : R4 * CO= 0 R530 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en Ci à C4, et en particulier un groupe méthyle ou éthyle. De préférence, R5 représente un groupe éthyle. Dans une mode particulièrement préféré de cette variante, le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 comprennent de préférence au moins un motif de formule (I) telle que définie ci-dessus, au moins un motif de formule (II) telle que définie ci-dessus et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-dessus, avec Ri et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un groupe alkyle en Cg à C30, R5 représentant un groupe alkyle en Cl à C4, de préférence un groupe éthyle ou méthyle, 1\41 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, et x étant un nombre entier variant de 5 à 35, de préférence variant de 10 à 24. De préférence, M1 désigne un atome d'hydrogène, un ion sodium ou ion issus d'une alcanolamine. De préférence, un polymère associatif anionique (i)1 convenant tout particulièrement à la composition selon l'invention est le copolymère réticulé acrylates/stéareth-20 méthacrylate (nom INCI : acrylate/steareth-20 methacrylate crosspolymer) qui comporte 20 motifs d'oxyde d'éthylène. Un tel polymère est par exemple commercialisé par la société Rohm & Haas, sous la forme d'une dispersion à 28-30 % en poids dans de l'eau, sous la marque Aculyn® 88. Le ou les polymères associatifs anioniques particuliers (i)1 peuvent représenter de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et en particulier de 1 à 10 % en poids, mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. La composition selon l'invention comprend au moins un polymère associatif anionique (i)2 différent des polymères (i)1. A titre de polymères associatifs anioniques (i)2, on peut citer: (I) les copolymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (VI) suivante : CH2-C(R')CH2OBnR (VI) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (VI) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18).
En particulier, on peut mentionner les copolymères d'acide méthacrylique et d'éthers allyliques d'alcool gras en C8-C30. Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et / ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyle à chaîne grasse de formule (I), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). (II) les copolymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyle (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (VII) suivante : CH2 CC-CH (VII) Il R1 O dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (VIII) suivante : CH2 C -C -0R3 11 R2 O (VIII) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22.
On peut mentionner en particulier les copolymères d'acides carboxyliques insaturés et de carboxylates insaturés en Cio-C3o.
Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (a) essentiellement de l'acide acrylique, (b) un ester de formule (VIII) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et (c) un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis- acrylamide. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en Cio-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX. (III) les terpolymères acryliques obtenus à partir (a) d'un acide carboxylique à insaturation a,(3-éthylénique, (b) d'un monomère à insaturation a, (3-éthylénique non tensioactif différent de (a), et (c) d'un monomère tensioactif non-ionique obtenu par réaction d'un monoisocyanate à insaturation éthylénique et d'un agent tensioactif monohydrique. En particulier de tels polymères peuvent être obtenus à partir d'un acide carboxylique à insaturation éthylénique, d'un monomère uréthanne non-ionique qui est le produit de réaction d'un composé amphiphile non-ionique monohydrique avec un isocyanate à insaturation monoéthylénique. Plus particulièrement un tel polymère peut comprendre, par rapport au poids total du terpolymère : (a) de 20 à 70 % en poids, et de préférence de 25 à 55% en poids, d'un acide carboxylique à insaturation a, (3-éthylénique, (b) de 20 à 80 % en poids, et de préférence de 30 à 65% en poids, d'un monomère à insaturation éthylénique non tensioactif différent de (a), (c) de 0,5 à 60 % en poids, et de préférence de 10 à 50% en poids, d'un monomère uréthanne non ionique qui est le produit de réaction d'un composé amphiphile non ionique monohydrique avec un isocyanate à insaturation monoéthylénique.
De tels terpolymères sont décrit dans la demande de brevet EPA 03173109, notamment le terpolymère décrit dans l'exemple 3, en particulier le terpolymère d'acide méthacrylique, l'acrylate de méthyle et le diméthyl métaisopropenylbenzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40 0E).
De préférence, les polymères associatifs anioniques (i)2 utilisés dans la composition selon l'invention sont des terpolymères acryliques (III) tels que précédemment définis. Préférentiellement encore, les polymères associatifs anioniques (iii) comprennent : (a) de 20 à 70 % en poids d'un insaturation a, (3-éthylénique, (b) de 20 à 80 % en poids d'un éthylénique non tensioactif différent de (a), (c) de 0,5 à 60 % en poids d'un acide carboxylique monomère à insaturation monomère uréthanne non ionique qui est le produit de réaction d'un composé amphiphile non ionique monohydrique avec un isocyanate à insaturation monoéthylénique. Encore plus préférentiellement, le polymère associatif anionique (iii) correspond au terpolymère d'acide méthacrylique, l'acrylate de méthyle et le diméthyl métaisopropenylbenzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40 0E). Un tel polymère est par exemple commercialisé par AMERCHOL sous la dénomination commerciale Viscophobe DB 1000 (nom INCI: Polyacrylate-3).
Le ou les polymères associatifs anioniques (i)2 représentent de préférence de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 3 % en poids, et en particulier de 0,1 à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs polymères fixants anioniques particuliers (ii). Le ou les polymères fixants anioniques (ii) utilisables dans la composition selon l'invention comprennent au moins un motif de formule (IV) et au moins un motif de formule (V) suivantes : R7 CO* = 0 CO* = avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et M2 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable * R6_ 0M2 (IV) HO (V) A titre de cation physiologiquement acceptable dans la formule (IV) ci-dessus ainsi que dans les autres formules de la description, on peut notamment citer les cations des métaux physiologiquement acceptables des groupes Ia, Ib, IIa, IIb, Mb, VIa et VIII du Tableau Périodique des Eléments, les ions de type ammonium et les composés organiques cationiques comportant un atome d'azote quaternisé. Ces derniers sont formés par exemple par protonation, à l'aide d'un acide, d'une amine organique primaire, secondaire ou tertiaire, ou bien par quaternisation permanente de telles amines organiques. Des exemples de ces composés d'ammonium organiques cationiques sont le 2- ammonio-éthanol et le 2-triméthylammonio-éthanol. De préférence, M2 désigne un atome d'hydrogène, un ion sodium ou un ion issu d'une alcanolamine. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les polymères fixants anioniques (ii) comprennent en outre, d'au moins un motif de formule (IV) et d'au moins un motif de formule (V), au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-dessus, avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en C1 à C4, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou n- butyle. De préférence, dans la composition selon l'invention, le ou les polymères fixants anioniques (ii) sont non-réticulés. De manière préférée, le polymère fixant anionique utilisable dans la composition selon l'invention est un copolymère d'acide méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyéthyle et d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique en C1 à C4. De manière tout particulièrement préférée, le polymère fixant anionique utilisable dans la composition selon l'invention est un tétrapolymère linéaire acide méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyéthyle/méthacrylate de méthyle/acrylate de butyle. Un tel polymère est notamment connu sous le nom commercial Acudyne® 180 et est vendu par la société Rohm & Haas. Le ou les polymères fixants anioniques (ii) peuvent représenter de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, et en particulier de 0,5 à 10 %, mieux de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l'invention. De manière préférée dans la composition selon l'invention, le ratio pondéral du ou des polymères associatifs anioniques (i) sur le ou les polymères fixants anioniques (ii) varie de 0,2 à 5, et de préférence de 0,5 à 5, et en particulier de 0,6 à 2. Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend : i) un ou plusieurs polymères associatifs anioniques (i) (contenant au moins un motif de formule (I) telle que définie ci-avant, au moins un motif de formule (II') telle que définie ci-avant et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-avant, ii) un ou plusieurs polymères fixants anioniques (ii) contenant au moins un motif de formule (IV) telle que définie ci-avant, au moins un motif de formule (V) telle que définie ci-avant et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-avant, iii) un ou plusieurs polymères associatifs anioniques (i)2 choisis parmi les terpolymères acryliques (IV) obtenus à partir (a) d'un acide carboxylique à insaturation a,(3-éthylénique, (b) d'un monomère à insaturation a, (3-éthylénique non tensioactif différent de (a), et (c) d'un monomère tensioactif non-ionique obtenu par réaction d'un monoisocyanate à insaturation éthylénique et d'un agent tensioactif monohydrique. Conformément à ce mode de réalisation, les polymères associatifs anioniques (i)2 comprennent de 20 à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation a, (3-éthylénique, de 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation éthylénique non tensioactif différent de (a), et de 0,5 à 60 % en poids d'un monomère uréthanne non ionique qui est le produit de réaction d'un composé amphiphile non ionique monohydrique avec un isocyanate à insaturation monoéthylénique. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs, choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les agents tensioactifs non-ioniques et les agents tensioactifs cationiques On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, S03-, OSO3H, 0S03-, H2P03, HP03-, P032-, H2P02, HP02-, P022-, POH, P0-. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-alkyl(Ci-C4)-N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d' acides D-galactoside-uroniques, les sels d' acides alkyl éther- carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés (sauf mention contraire) comportant généralement de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant généralement un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des tensioactifs anioniques doux, c'est-à-dire sans fonction sulfate. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène ; les acides d' alkyl D galactoside uroniques ; les acylsarcosinates, les acylglutamates ; et les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques. Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l'acide lauryl éther carboxylique (4,5 0E) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C3-C8)bétaïnes ou les (alkyl en C8-C2o)amido(alkyl en C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1), (A2) et (A3) suivantes : Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(R,)(CH2C00 ) (Ai) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10 à C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et R, représente un groupe carboxyméthyle ; et R'a-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2- COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -COOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-S03H ou CH2-CHOH-S03Z% Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique. R'a représente un groupe alkyle ou alkényle en C10 à C30 d'un acide R'a-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en Cil insaturé. Ces composés de formule (A1) ou (A2) sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de di sodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoampho dipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.
Ra" -NHCH(Y" )-(CH2),CONH(CH2),' -N(Rd)(Re) (A3) Formule dans laquelle : - Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2- CH(OH)S03H ou le groupe -CH2CH(OH)S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-C4 ; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C3o d'un acide Ra"-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les composés de formule (A31) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB.
Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8-C20)bétaïnes tel que la cocoylbétaïne, les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C3- C8)bétaïnes tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne. Le ou les agents tensioactifs non-ioniques dans les compositions de la présente invention sont notamment décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(CiC20)phénols ou les acides gras, ces composés étant éthoxylés, propoxylés ou glycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras éthoxylés ayant de préférence de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6-C24)polyglycosides, les huiles végétales oxyéthylénées , les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en Cio-C14)amines ou les oxydes de N-(acyl en Cio-C14)-aminopropylmorpholine.
Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention sont généralement choisis parmi les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (X) suivante : X 9 R11 (X) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(CizC22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(CiC4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (X), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthy1stéary1ammonium ou encore, d' autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de Ro\ /Rio R/ stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XI) suivante : R13 XNNCH2CH2-N(R15)-CO-Ri2 N Ri4 (XI) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 10 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, 15 R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci- C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes 20 alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO. 25 - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XII) suivante : X R17 R19 R16- N-(CH2) N-R21 R18 R20 (XII) dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3- N-P(R16a)(R17a)(R18a), R16a, Rua, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75). - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (XIII) suivante : 0 (CsH2sO)z R25 R24- C - (0- CrI-1,2(01-1)0)Y (CiHt2 (OH)ti-0)- R23 X R22 (XIII) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi : 2+ 2X- linéaires ou O C - - le groupe R26 - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : o - le groupe R28 - - les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + rl = 2 r et tl + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIII) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o -le groupe R2C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : o - le groupe R28 - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13- C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (XIII) les sels, notamment le chlorure ou le méthyl sulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation, tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131. De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. De manière préférée, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non-ioniques et les tensioactifs cationiques. Lorsque la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs, leur teneur peut varier de préférence de 0,05 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés.
De préférence, le ou les amidons ou amidons modifiés sont non-ioniques. De manière tout particulièrement préférée, le ou les amidons modifiés sont choisis parmi les amidons traités par l'oxyde de propylène, et en particulier sont choisis par les hydroxypropylamidons.
La composition selon l'invention peut avantageusement comprendre une ou plusieurs silicones ou dérivés de silicone, sous forme soluble, dispersée ou microdispersée. Elle peut ainsi comprendre une ou plusieurs silicones volatiles ou non volatiles, non organomodifiées ou organomodifiées par des groupements organiques tels que notamment les groupements amino, les groupements amino quaternisés ou les groupements thiols. La composition selon l'invention peut également comprendre des corps gras, qui peuvent être notamment choisis parmi les huiles végétales, minérales et synthétiques, les alcools gras non oxyalkylénés ou non glycérolés en C12-C30, les cires, les céramides. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou des additifs choisis parmi les agents plastifiants, les coépaississants autre que ceux précédemment décrits, les filtres solaires, les agents antioxydants, les acides, les bases, les parfums, les conservateurs, les charges minérales, les agents nacrants, les agents opacifiants, les colorants et les paillettes. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention dans une teneur variant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. De manière particulièrement préférée, la composition selon l'invention comprend également de l'eau, qui représente avantageusement de 40 à 99 % en poids, de préférence de 50 à 95 % en poids, mieux de 55 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles (solubilité supérieure ou égale à 5 % en poids dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique). A titre de solvant organique hydrosoluble, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthy1-2,4- pentanediol), le néopentylglycol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, le propylèneglycol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Ci à C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques hydrosolubles, quand ils sont présents, représentent généralement de 1 à 40 % en poids, et de préférence de 5 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Da manière préférée dans la composition selon l'invention, le pH varie de 3 à 11, et de préférence de 4 à 9. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses.
De manière préférée, la composition selon l'invention se présente sous forme de gel. Dans une variante préférée, la viscosité des compositions de l'invention est supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, mieux supérieure ou égale à 0,2 Pa.s, encore mieux supérieure ou égale à 0,5 Pa.s à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Cette viscosité peut être déterminée avec un rhéomètre à géométrie cône/plan. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition telle que définie précédemment pour le coiffage des cheveux. Enfin, l'invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie précédemment, avec ou sans rinçage final après un éventuel temps de pose. De préférence l'application de la composition de l'invention est non rincée. La composition selon l' invention peut être appliquée température ambiante (T = 25°C) ou avec un apport de chaleur (45 à 230°C).
Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratif de la présente invention.
EXEMPLE Les compositions A et B suivantes selon l'invention et la composition C comparative ont été préparées, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : Ingrédients A B C Terpolymère acide 1(0,23 MA) 1(0,23 - méthacrylique / acrylate de MA) méthyl/ diméthyl méta- isoprepenyl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé en solution") (Polyacrylate-3) Polymère carboxyvinylique - - 0,2 (0,2 synthétisé dans le chlorure de MA) méthylène (Carbomer) Copolymère 6(2.835 8,5(4,02 10 acrylates/hydroxyacrylates(2) MA) MA) (4,725MA) Copolymère réticulé 5(1,278 4, MA) 6,5 6,5 acrylates/stéareth-20 (1,846 (1,846 méthacrylate(3) MA) MA) Amidon de maïs 0,2(0,182 - - hydroxypropyle prégélatinisé MA) à teneur élevée en amylose(4) Acide diéthylène triamine - - 0,2 pentacetique, sel pentasodique (0,08MA) en solution aqueuse Huile de ricin hydrogénée 1 1 1 oxyéthylénée (40 0E) Octane-1,2 diol - 1 0,2 (Caprylyl glycol) Conservateurs _ 0,1 0,1 Sorbitol en solution aqueuse à 3(2 1 MA) 2(1 4 MA) 2(1,4 MA) 70 % Triéthanolamine 2 2,5 Propylène glycol - 2 3 Ethanol 18,6 2 Acide éthylène diamine - 0,1 1,2 tétraacétique sel disodique, 2H20 2-amino-2-méthyl-l-propanol Qs pH Qs pH Parfum 0,4 - 0,2 Eau désionisée Qsp 100 g Qsp 100 g Qsp 100 g (1) Viscophobe DB 1000 vendu par la société AMERCHOL (2) Acudyne 180 vendu par la société Rohm & Haas (3) Aculyn 88 vendu par la société Rohm & Haas (4) Amaze vendu par la société Akzo Nobel Les compositions (A) et (B) selon l'invention se présentent sous la forme d'un gel. Les compositions (A) et (B) selon l'invention sont utilisées comme gel de coiffage à température ambiante (25°C) et s'appliquent sur cheveux propres secs ou essorés à raison de 5g de composition par tête. Les compositions (A) et (B) selon l'invention présentent des qualités d'usage améliorées, et en particulier une meilleure répartition et un bon étalement du gel sur les cheveux. La composition (C) est granuleuse et s'étale donc difficilement sur les cheveux, De plus, tout en préservant des performances de coiffage élevé, c'est-à-dire une bonne fixation et une tenue de la coiffure durable, les compositions (A) et (B) laissent une sensation de propre agréable à l'utilisateur au moment de leur application et peu ou pas de résidus à la surface des cheveux.

Claims (13)

  1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : i) -un ou plusieurs polymères associatifs anioniques (i)1 comprenant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II) suivantes : R2 * * R1 * CO= * CO= 1 0 Al 0M1 R3 (I) (II) avec Ri et R2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un radical alkyle en Cg à C30, Mi représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, Al représentant un groupe -(CHzCH20)'-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, un groupe -(CH2CHMe0)y-, y étant un nombre entier variant de 5 à 35, ou un groupe -(CH2CH20)'- (CH2CHMeO)y-, la somme x+y étant un nombre entier variant de 5 à 35 avec x et y supérieurs à 0, -un ou plusieurs polymères associatifs anioniques (i)2 différents des polymères (i)1, ii) un ou plusieurs polymères fixants anioniques comprenant au moins un motif de formule (III) et au moins un motif de formule (IV) suivantes :R7_ CO= 0 CO= 0M2 (III) (IV) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et M2 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 sont réticulés.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques (i)1 comprennent en plus au moins un motif de formule (V) suivante : R4 * CO= O R5 (V) avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en C1 à C4, et en particulier un groupe méthyle ou éthyle.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques (i) représentent de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et en particulier de 1 à 10 % en poids, et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants 35 R6_ * *anioniques (ii) comprennent en outre au moins un motif de formule (V) suivante : R4 CO= 0 R5 (V) avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en Ci à C4, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou n-butyle.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants anioniques (ii) sont non-réticulés.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants anioniques (ii) représentent de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10 %, et en particulier de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques (i)2 sont choisis parmi : (I) les copolymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (VI) suivante :30CH2-C(R')CH2OBnR (VI) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone, (II) les copolymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyle (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé, (III) les terpolymères acryliques obtenus à partir (a) d'un acide carboxylique à insaturation a,(3-éthylénique, (b) d'un monomère à insaturation a, (3-éthylénique non tensioactif différent de (a), et (c) d'un monomère tensioactif non-ionique obtenu par réaction d'un monoisocyanate à insaturation éthylénique et d'un agent tensioactif monohydrique.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques (i)2 sont choisis parmi les acryliques (III).
  10. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les polymères associatifs anioniques (i)2 sont choisis parmi les terpolymères acryliques comprenant : (a) de 20 à 70 % en poids d'un acide carboxylique insaturation a, (3-éthylénique, (b) de 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation éthylénique non tensioactif différent de (a), (c) de 0,5 à 60 % en poids d'un monomère uréthanne non ionique qui est le produit de réaction d'un composé amphiphile non ionique monohydrique avec un isocyanate à insaturation monoéthylénique.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifsanioniques (i)2 représentent de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 3 % en poids, et en particulier de 0,1 à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  12. 12. Utilisation de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.
  13. 13. Procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE102011077364A1 (de) * 2011-06-10 2012-12-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Stylingmittel mit höchstem Halt
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