FR2926981A1 - Composition cosmetique comprenant un copolumere vinylformamide/vinylformamine et un polymere cationique - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable :- un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine, et- un ou plusieurs polymères cationiques différents des copolymères vinylformamide / vinylformamineCette composition comprend moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques.Elle peut être utilisée pour le coiffage des cheveux, et permet d'obtenir une tenue particulièrement durable de la coiffure ainsi que des propriétés de conditionnement des cheveux.

Description

Composition cosmétique comprenant un copolymère vinylformamide / vinylformamine et un polymère cationique La présente invention est relative à une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine et un ou plusieurs polymères cationiques. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, notamment un procédé de fixation et/ou de mise en forme des cheveux mettant en oeuvre la composition précitée. La présente invention concerne enfin une utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique capillaire, et en particulier pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, sprays, etc. Les compositions correspondantes comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes ou polymères fixants , dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ces polymères permettent la formation d'un film gainant sur les cheveux, assurant ainsi le maintien de la coiffure. Toutefois, les films de polymère fixant ainsi formés présentent l'inconvénient d'être relativement friables, ce qui limite dans le temps la tenue de la coiffure, et engendre la formation sur les cheveux de résidus inesthétiques. Ainsi, les produits de coiffage classiques conduisent à une fixation de la coiffure et des effets coiffants qui s'estompent progressivement au cours du temps. En particulier, lorsque le produit est appliqué le matin, les effets coiffants s'estompent au fur et à mesure dans la journée. Le lendemain, les effets coiffants sont faibles, voire inexistants.

Pour remédier à ce problème, il est connu d'incorporer dans les produits de coiffage des polymères à très haut pouvoir fixant, et/ou d'augmenter la concentration en polymère fixant. Toutefois, l'emploi de tels produits extrêmement fixants entraine un certain nombre d'inconvénients. En particulier ces produits conduisent à un toucher sec et rugueux des cheveux et sont difficiles à éliminer au shampooing. I1 existe donc un besoin pour des compositions capillaires permettant d'obtenir une fixation durable de la coiffure, avec des effets coiffants persistant toute la journée voire plusieurs jours, tout en s'éliminant facilement au shampooing et en procurant un toucher cosmétique agréable, et notamment un toucher lisse. La demande de brevet internationale WO 96/03969 décrit d'une manière générale des compositions cosmétiques destinées à la fixation et/ou au conditionnement des cheveux, qui comprennent un homopolymère de vinylformamide ou un copolymère de vinylformamide et d'un ou plusieurs autres monomères vinyliques, en association avec au moins un ingrédient choisi parmi les agents conditionnants, les agents émulsifiants, les tensioactifs, les modificateurs de viscosité, les agents gélifiants, les agents opacifiants, les agents stabilisants, les conservateurs, les agents séquestrants, les agents chélatants, les agents nacrants, les agents clarifiants, les parfums, les colorants, les agents propulseurs, les solvants organiques et l'eau.

Par ailleurs, le brevet américain US 4 421 602 décrit des copolymères vinylformamide / vinylformamine, leur préparation et leur utilisation dans l'industrie papetière pour améliorer la rétention, le taux d'écoulement, et la floculation. La Demanderesse a maintenant découvert que, de manière surprenante, l'association d'un copolymère vinylformamide / vinylformamine avec un polymère cationique dans une composition cosmétique non lavante (c'est-à-dire à faible teneur en tensioactifs anioniques et non ioniques, voire exempte de tels tensioactifs) permettait d'obtenir une composition cosmétique capillaire apportant des propriétés de coiffage améliorées. Notamment, une telle association permet d'obtenir des produits de coiffage procurant une fixation durable de la coiffure, tout en s'éliminant facilement au lavage et en procurant un toucher cosmétique agréable des cheveux.

La présente invention permet ainsi de préparer des produits de coiffage procurant des degrés de fixation très élevés, une très longue tenue de la coiffure au cours du temps, et une bonne résistance de celle-ci aux sollicitations mécaniques. Après le shampooing, le toucher des cheveux est particulièrement doux, et les cheveux sont déliés.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : - un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine comprenant : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : 15 ù CHùCHù2 NH2 (A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ù CHùCHù2 NHùCùH O (B) 20 et -un ou plusieurs polymères cationiques différents des copolymères vinylformamide / vinylformamine, cette composition contenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques. 25 Les compositions selon l'invention permettent en particulier de réaliser des coiffures mèches par mèches notamment sur des cheveux courts, lesquelles coiffures résistent particulièrement bien aux sollicitations mécaniques et présentent une fixation souple ou dure selon les concentrations du copolymère vinylformamide / 30 vinylformamine et du polymère cationique.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Selon l'invention, la composition cosmétique comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine, et un ou plusieurs polymères cationiques différents des copolymères vinylformamide / vinylformamine. Par "milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques et en particulier les cheveux. De préférence, le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols comme le propylèneglycol ; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-Cio ; les cétones en C3_4 comme l'acétone et la méthyléthylcétone ; les acétates d'alkyle en C1-C4 comme l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle ; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane ; et leurs mélanges. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine utilisables dans les compositions selon l'invention comprennent de préférence de 10 à 60% en moles de motif de formule A et plus particulièrement de 10 à 40% en moles.

Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention comprennent de préférence de 30 à 90% en moles de motif de formule B et plus particulièrement de 60 à 80% en moles. Les copolymères selon l'invention peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle de polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs motifs monomères additionnels. Dans ce cas, ces derniers représentent de préférence moins de 20% en moles du copolymère.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention sont constitués uniquement de motifs de formule A et de motifs de formule B. La masse moléculaire moyenne en poids dudit copolymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier 10.000 à 30.000.000 g/mole, de préférence de 40.000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100.000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique dudit copolymère peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. A titre d'exemple de copolymères vinylformamide / vinylformamine utilisables dans les compositions selon l'invention, citons entre autres les produits commercialisés sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9030, LUPAMIN 9010 et LUPAMIN 5095. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,1 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Polymères cationiques Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques présents dans la composition utilisée dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.

En particulier, le ou les polymères cationiques peuvent être choisis parmi les agents conditionneurs, fixants. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques. On peut citer en particulier l'homopolymère chlorure de 20 méthacrylate d'éthyl triméthyl ammonium. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles 25 inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate 30 quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les copolymères de vinylpyrrolidone acrylate ou méthacrylate de dialkylamino alkyl avec éventuellement vinylcaprolactame et éventuellement réticulés. (2) les dérivés de cellulose cationique et en particulier : 25 (a) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union 30 Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium .

(b) Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (3) Les polysaccharides cationiques non cellulosiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL. (4) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361. (5) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bishaloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis- halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 .

(6) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (7) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (8) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Calgon (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550". (9) Les polymères de diammonium quaternaire.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. On peut citer en particulier le MEXOMERE PO commercialisé par la société CHIMEX. (10) Les polyammoniums quaternaires. De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15", 30 "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. (11) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (12) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA, ou les polyamines de coprah oxyéthyléné (15 0E). (13) Les terpolymères de vinylpyrrolidone, de dialkyl(Ci-C4)aminoalkyl(Ci-C4)méthacrylamide et de sel d'alkyl(Cio-C30)dialkyl(Ci-C4)ammonio alkyl(CI-C4) méthacrylamido, tel que le STYLEZE W20 (POLYQUATERNIUM 55).

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires, des polyallylamines, et les polyuréthanes cationiques.

De préférence, les polymères cationiques de l'invention ont une densité de charge supérieureou égale à 1 meq/g. Cette densité de charge peut se déterminer expérimentalement par la méthode Kjeldahl ou se calculer à partir de la structure du polymère.

De préférence, les polymères cationiques de l'invention ne sont pas épaississants.

Au sens de la présente invention, on entend par polymère épaississant, un polymère qui introduit à 1% dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de ls i. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue).

Parmi les polymères cationiques particulièrement adaptés à l'invention, on peut citer les polymères cationiques comprenant des motifs vinylpyrrolidone à titre de monomère.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères cationiques sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,1 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale de copolymère(s) vinylformamide / vinylformamine d'une part et la quantité totale de polymères cationiques autres que les copolymère(s) vinylformamide / vinylformamine d'autre part, est compris entre 0,1 et 50, plus préférentiellement entre 1 et 30 et de manière plus préférée entre 5 et 25.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention contient moins de 3% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques, de préférence moins de 1% en poids, et de manière encore plus préférée moins de 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques sont totalement absents des compositions selon l'invention.

La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou non ioniques, du moment que la teneur totale en tensioactifs anioniques et en tensioactifs non ioniques reste inférieure aux valeurs indiquées ci-avant.

A titre d'exemple de tensioactifs anioniques susceptibles d'être présents dans les compositions selon la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier les sels alcalins, notamment de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels d'alcalinoterreux (de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, les alkylphosphates, les alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, les a-oléfine-sulfonates, lesparaffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccinates ; les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates, les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique ; les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également citer les tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D-galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6 - C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) amino éther carboxyliques polyoxyalkylénés et les sels de ces acides, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène et leurs mélanges.

Les tensioactifs non-ioniques susceptibles d'être présents dans les compositions de la présente invention sont des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ils sont choisis notamment parmi les alcools et alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alkyl(C1_20)phénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, la chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras et de sorbitane éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les huiles végétales polyéthoxylées, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10_14)amines ou les oxydes de N-(acyl en Clo_14)-aminopropylmorpholine.

La composition selon l'invention peut par ailleurs contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer également les alkyl(C8_ 20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_ 8)bétaïnes ou les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL , tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (1) et (2) : Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2000-) (1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Re représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydro- gène, Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-SO3H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré. La composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), et de manière plus préférée de 0,05 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, la composition selon l'invention est une composition non détergente, c'est-à-dire qu'elle contient moins de 5% en poids au total de tensioactifs détergents, de préférence moins de 3% en poids, de manière plus préférée moins de 1% en poids, et de manière encore plus préférée moins de 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Par tensioactifs détergents, on désigne selon ce mode de réalisation les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères et zwittérioniques. La composition selon l'invention peut par ailleurs contenir un ou plusieurs tensioactifs cationiques. Les tensioactifs cationiques utilisables dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (I) suivante (I) X- dans laquelle les radicaux R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle en C1_30, alcoxy en C1_30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1_30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1_30 ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthyl- ammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : + dans laquelle R12 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un radical alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un radical méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT W 75 par la société REWO ; - les sels de diammonium quaternaire de formule (III) suivante: ++ R17 R19 R16-Nù(CH2)3ù i ùR21 2X- (III) R18 R20 dans laquelle R16 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone ; R17, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une 15 fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante : (CsH2sO)z R25

R24 - -(OCrH2r)y (CtH2tO)xùR23 X- (IV) R22

dans laquelle : 20 R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : O - le radical II R26 -C- 25 - les radicaux R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : - le radical O I I R28ùC - les radicaux R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un radical R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un radical R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : - R22 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ; - zestégal à0ou1; -r, s et t sont égaux à 2 - R23 est choisi parmi : - le radical O I R26ùC-- les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22,

- l'atome d'hydrogène ; 20 - R25 est choisi parmi : O I - le radical R28ùC

- l'atome d'hydrogène ; - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou 25 insaturés, et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-dimé-30 thylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyldiméthylammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

La composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) cationique(s), et de manière plus préférée de 0, 05 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Corps gras Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs corps gras.

Par corps gras, on entend au sens de la présente invention un composé organique qui, à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique, est insoluble dans l'eau (c'est-à-dire, présente une solubilité dans l'eau inférieure à 1% en poids et de préférence inférieure à 0,5% en poids), et est soluble dans au moins un solvant organique (par exemple l'éthanol, le chloroforme, ou le benzène) à au moins 1% en poids. Les corps gras non siliconés utilisables dans les compositions selon la présente invention sont notamment toutes les huiles, cires, résines non siliconées organiques ou minérales, naturelles ou synthétiques répondant à cette définition.

Une huile, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, liquide à température ambiante, à changement d'état solide/liquide réversible. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arana, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme par exemple ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de j oj oba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R6COOR7 et R6OR7 dans laquelle R6 représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée (par exemple, le reste d'un acide gras) comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R7 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone ; citons par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l' hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononaoate de diéthylèneglycol ; et les esters de pendaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras fluides ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme par exemple l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou l'alcool linolénique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées comme celles décrites dans le document JP-A- 2 295912. Comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3- diméthylcyclohexane, par exemple vendus sous les dénominations de FLUTEC PC1 et FLUTEC PC3 par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoralcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, par exemple vendus sous les dénominations de PF 5050 et PF 5060 par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle par exemple vendu sous la dénomination FORALKYL par la Société Atochem ; le nanofluorométhoxybutane par exemple vendu sous la dénomination MSX 4518 par la Société 3M et le nanofluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine par exemple vendue sous la dénomination PF 5052 par la Société 3M. On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (environ 25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40 °C et pouvant aller jusqu'à 200 °C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Les cires animales et végétales comprennent comme constituants essentiels des esters d'acides carboxyliques et d'alcools à longues chaînes. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange, détectable microscopiquement et macroscopiquement (opalescence). A titre de cires utilisables dans la présente invention, on peut citer les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline ; les cires végétales telles que les cires de tournesol, de riz, de pomme, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre ; les cires minérales, par exemple, de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques telles que les cires de polyéthylènes, les cires de Fischer-Tropsch ; les esters d'acides gras cireux ; les alcools gras cireux tels que par exemple les alcools myristylique, cétylique, stéarylique, arachidylique, béhénylique et érucylique , et leurs mélanges.

Comme huile végétale, on peut notamment mentionner l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la cire liquide de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile d'onagre, le beurre de karité, l'huile de son de riz, l'huile de germes de maïs, l'huile de passiflore et l'huile de seigle. Comme huile animale, on peut notamment citer le perhydrosqualène. Comme huile minérale, on peut notamment citer l'huile de paraffine et l'huile de vaseline.

Comme huile synthétique, on peut notamment citer le squalane, les poly(a-oléfines) comme l'isododécane ou l'isohexadécane, les huiles végétales transestérifiées, les huiles fluorées, les esters gras. Par esters gras, on désigne les composés de formule RaCOORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide supérieur linéaire ou ramifié, hydroxylé ou non, saturé ou non, comportant de 4 à 29 atomes de carbone et Rb représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou non contenant de 3 à 30 atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone de l'ester étant supérieur à 10. A titre d'exemples non limitatifs, on peut notamment citer l'huile de purcellin (octanoate de stéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle ou le néopentanoate de tridécyle. Les huiles fluorées peuvent être partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, comme par exemple celles décrites dans le document JP-A-2-295912. Les alcools gras préférés comprennent entre autres les alcools myristylique, cétylique, stéarylique, arachidylique, béhénylique et érucylique. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (environ 25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Les cires animales et végétales comprennent comme constituants essentiels des esters d'acides carboxyliques et d'alcools à longues chaînes. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement.

A titre de cires utilisables dans la présente invention, on peut citer les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline ; les cires végétales telles que les cires de tournesol, de riz, de pomme, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou

les cires de fibres de liège ou de canne à sucre ; les cires minérales, par exemple, de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques telles que les cires de polyéthylènes, les cires de Fischer-Tropsch, et leurs mélanges. Le ou les corps gras tels que décrits ci-dessus, lorsqu'ils sont présents dans la composition selon l'invention, sont de préférence présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, et mieux encore de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en outre une ou plusieurs silicones sous forme soluble, dispersée ou micro-dispersée. Les silicones ou dérivés de silicones sont alors de préférence présents en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

A titre d'exemple, on peut notamment citer les huiles siliconées, telles que par exemple les polydiméthylsiloxanes linéaires ou cycliques. Les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées par exemple dans un pot, dans un tube, un flacon pompe, ou dans un dispositif aérosol usuel en cosmétique. Les compositions selon l'invention peuvent, lorsqu'elles ont destinées à être conditionnées dans un dispositif de type aérosol, contenir un ou plusieurs gaz propulseurs. Le gaz propulseur peut alors être choisi par exemple parmi le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, les hydrocarbures halogénés, et leurs mélanges.

Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents nacrants ; les agents opacifiants ; les agents plastifiants ; les filtres solaires ; les parfums ; les colorants ; les conservateurs ; les agents de stabilisation du pH ; les acides ; les bases ; les polyols (par exemple les glycols) ; les charges minérales ; les paillettes, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter entre autres sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses De préférence, elles se présentent sous forme de gels. La composition selon l'invention peut également se présenter sous la forme d'une composition en deux parties, destinées à être mélangées au moment de l'emploi. La présente invention a donc également pour objet une composition cosmétique en deux parties, comprenant : - une première partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine tel que décrit ci-avant, lequel comprend : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A :

ùCHùCHù2 NH2 (A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B:

-CH2 CH- NHùCùH O (B) et - une seconde partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères cationiques différents des copolymères vinylformamide / viny1formamine, la composition résultant du mélange desdites première et seconde parties comprenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques. La description faite ci-avant des divers ingrédients de la composition en une partie selon l'invention concerne s'applique également à la composition en deux parties, lesdits ingrédients pouvant être présents dans l'une ou l'autre partie à l'exception du ou des copolymères vinylformamide / vinylformamine et du ou des polymères épaississants, qui sont conditionnés séparément. De même, la description ci-avant des teneurs et des rapports pondéraux des divers ingrédients, y compris le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine et le ou les polymères cationiques s'applique également à la composition en deux parties, étant entendu que ces teneurs et rapports pondéraux s'appliquent à la composition finale obtenue après mélange des deux parties. Par ailleurs la composition en deux parties selon l'invention peut être conditionnée dans un dispositif à plusieurs compartiments ou kit .

La présente invention concerne donc également un dispositif comprenant au moins deux compartiments, dont un premier compartiment renferme une première composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine tels que décrits ci-avant, et un second compartiment renferme une seconde composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou des polymères cationiques tels que décrits ci-avant. La composition selon l'invention peut être avantageusement utilisée pour le traitement cosmétique des cheveux. En particulier, elle peut être employée pour le coiffage des cheveux, par exemple pour la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, elle est utilisée pour le coiffage et le conditionnement simultanés des cheveux.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, par exemple un procédé de soin capillaire, ou un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus, puis à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose. De préférence, la composition selon l'invention n'est pas rincée. L'exemple suivant est donné à titre illustratif de la présente invention. Dans set exemples, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition.

EXEMPLES Dans les exemples suivants, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.

Exemple 1

Cet exemple illustre la formulation d'une lotion de coiffage conforme à l'invention. Une telle lotion a été préparée à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : Lotion de coiffage : Lupamin 9010 (BASF) (1) 4 % m.a. Styleze W20 (ISP) (2) 0.2 % m.a. eau déminéralisée Qsp 100% (1) Copolymère vinylamine/vinylformamide (10 % de taux d'hydrolyse) proposé par BASF (2) Terpolymère vinylpyrrolidone/chlorure de lauryldiméthylpropyl méthacrylamido ammonium proposé par ISP 20 Exemple 2

Cet exemple illustre la formulation d'un gel de coiffage conforme à l'invention. 25 Un tel gel a été préparé à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : 30 Gel de coiffage : Lupamin 9010 (BASF) (1) 6 % m.a. Gafquat HS 100 (ISP) (3) 0.5 % m.a. JAGUAR HP 105 (Rhodia) (4) 1.5% ma eau déminéralisée Qsp 100% (3) Copolymère vinylpyrrolidone/chlorure de mathacrylamido propyltriméthylammonium (4) Hydroxypropylguar proposé par Rodhia

Résultats obtenus : Les performances des deux compositions décrites ci-avant ont été évaluées par des professionnels, sur des panels de modèles. Ces compositions ont permis d'obtenir une très bonne fixation des cheveux, avec une excellente tenue dans le temps et une bonne résistance aux sollicitations mécaniques. En outre, ces compositions se sont avérées apporter aux cheveux d'excellentes propriétés cosmétiques, en particulier en termes de douceur. On peut appliquer ces compositions sur cheveux frisés type maghrébin, brésilien et africain afin d'obtenir une nette diminution de volume et un beau dessin de boucles. Ces compositions utilisées pour le brushing permettent d'éviter l'apparition de frisottis. 3225 On a réalisé les deux compositions suivantes : Composition 1 Composition 2 (Invention) (Hors invention) Polyvinylformamide 4%ma -hydrolysée à 30% (1) PolyN-vinylformamide (2) - 4%ma Polyquaternium-55 (3) 0.2%ma 0.2%ma Eau déminéralisée Qsp l 00 Qsp l 00 (1)commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société BASF (2) commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 9000 par la société 10 BASF (3) commercialisé sous la dénomination STYLEZE W-20L par la société ISP

Les deux compositions précédentes ont été appliquées, à raison de 1g de 15 formulation par mèche sur mèches de cheveux châtains humides de 2.7g préalablement shampouinées, rincées et essorées. En final les mèches, non rincées, ont ensuite été séchées sous casque pendant 30 minutes, puis démêlées.

20 Un panel de 7 testeurs a évalué le caractère lisse des cheveux traitées avec les compositions 1 ou 2 en les classant suivant ce critère :rang 1 pour la5 mèche avec les cheveux présentant le toucher le plus lisse, rang 2 pour la mèche avec les cheveux présentant le toucher le moins lisse Les 7 évaluateurs ont trouvé un toucher plus lisse avec la composition 1 selon l'invention Somme de rangs :7 pour la composition 1 , 14 pour la composition 2

Selon le test de KRAMER (A non parametric ranking method for the statistical evaluation of sensory data, chemical Senses and Flavor (1974)121-123), au seuil de 5%,7 étant inférieur à l'intervale 8-13, le toucher est significativement plus lisse avec la composition 1 selon l'invention.15

Claims (29)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable - un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine comprenant : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ù CHùCHù2 NH2 (A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ù CHùCHù2 NHùCùH O (B) et - un ou plusieurs polymères cationiques différents des copolymères 15 vinylformamide / vinylformamine, cette composition contenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce 20 que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine comprennent de 10 à 60% en moles de motif de formule A.

3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / 25 vinylformamine comprennent de 10 à 40% en moles de motif de formule A.10

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine comprennent un ou plusieurs motifs monomères additionnels, ces derniers représentant moins de 20% en moles du copolymère.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont constitués uniquement de motifs de formule A et de motifs de formule B.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont présents dans des proportions allant de 0,1 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont présents dans des proportions allant de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire, les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, les polysaccharides cationiques, les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène, les polyaminoamides solubles dans l'eau, les polymères acide adipiquedialcoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine, les cyclopolymèresd'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, les polymères de diammonium quaternaire, les polyammonium quaternaires, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polyamines, les copolymères de vinylpyrrolidone acrylate ou méthacrylate de dialkylamino alkyl avec éventuellement vinylcaprolactame et éventuellement réticulés, les terpolymères de vinylpyrrolidone, de dialkyl(Ci-C4)aminoalkyl(CI-C4)méthacrylamide et de sel d'alkyl(Cio-C30)dialkyl(Ci-C4)ammonio alkyl(CI-C4) méthacrylamido les polyalkylèneimines, les polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires, les polyallylamines, et les polyuréthanes cationiques.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les copolymères vinylpyrrolidone/ acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyl diméthylamine, les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire, les gommes de guar modifiées par un sel de 2,3-époxypropyl triméthylammonium, l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium, les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d' acrylamide, les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4)ammonium, les polyéthylèneimines, les polyallylamines, et les polyuréthanes cationiques.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les polymères cationiques comprennent de la vynilpyrrolidone à titre de monomère.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les polymères cationiques ont une densité de charge supérieureou égale à 1 meq/g.30

12. Composition l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont présents dans des proportions allant de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la quantité totale de copolymère(s) vinylformamide / vinylformamine d'une part et la quantité totale de polymères cationiques d'autre part, est compris entre 0,1 et 50, de préférence entre 1 et 30 et mieux entre 5 et 15.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools inférieurs en CI-C4; les polyols; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-Cio ; les cétones en C3.4; les acétates d'alkyle en C1-C4; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane ; et leurs mélanges.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient également un ou plusieurs corps gras, choisis parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles naturelles ou synthétiques, les alcools gras, les cires et leurs mélanges.

16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend également de 0,01 à10 % en poids de tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend également de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) cationique(s), par rapport au poids total de la composition.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents épaississants.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents propulseurs.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents nacrants ; les agents opacifiants ; les agents plastifiants ; les filtres solaires ; les parfums ; les colorants ; les conservateurs ; les agents de stabilisation du pH ; les acides ; les bases ; les polyols; les charges minérales ; les paillettes, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.

22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de liquide plus ou moins épaissi, de gel, de crème, de pâte ou de mousse.

23. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de gel.

24. Composition cosmétique en deux parties, comprenant : - une première partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine, lequel comprend : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ù CHùCHù2 NH2 (A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ù CHùCHù2 NHùCùH O (B) et une seconde partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères cationiques 15 différents des copolymères vinylformamide / vinylformamine, la composition résultant du mélange desdites première et seconde parties comprenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques. 20

25. Dispositif comprenant au moins deux compartiments, dont un premier compartiment renferme une première composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine selon la revendication 24, et un second compartiment renferme une seconde 25 composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères cationiques différents des copolymères vinylformamide / vinylformamine selon la revendication 24.

26. Procédé de traitement cosmétique des cheveux, caractérisé 30 en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace10d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, puis à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose.

27. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition n'est pas rincée.

28. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, pour la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure.

29. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, pour le coiffage et le conditionnement simultanés des cheveux.