FR3008343A1 - PHOTOLUMINESCENT PLASTIC FILM - Google Patents

Abstract

L'invention relève du domaine des films plastiques photoluminescents. Plus précisément, l'invention concerne des films plastiques photoluminescents qui doivent conserver leurs propriétés plusieurs années sous exposition aux agents. Les films plastiques photoluminescents selon l'invention comportent une couche centrale contenant des colorants photoluminescents intercalée entre deux couches barrières à l'eau et à l'oxygène.The invention relates to the field of photoluminescent plastic films. More specifically, the invention relates to photoluminescent plastic films which must retain their properties for several years under exposure to the agents. The photoluminescent plastic films according to the invention comprise a central layer containing photoluminescent dyes interposed between two barrier layers with water and oxygen.

Description

DESCRIPTION Domaine de l'invention L'invention relève du domaine des films plastiques photoluminescents. Plus précisément, l'invention concerne des films plastiques photoluminescents qui doivent conserver leurs propriétés mécaniques, physiques et optiques pendant plusieurs années sous exposition aux agents extérieurs tels que la chaleur, le froid, l'eau, l'oxygène et la lumière solaire.Field of the Invention The invention is in the field of photoluminescent plastic films. More specifically, the invention relates to photoluminescent plastic films which must retain their mechanical, physical and optical properties for several years under exposure to external agents such as heat, cold, water, oxygen and sunlight.

Notations Dans l'ensemble du texte, par commodité, les abréviations usuelles suivantes sont utilisées : PEBD : polyéthylène à basse densité, PEBDL : polyéthylène à basse densité linéaire ; EVA : éthylène - acétate de vinyle ; VA: acétate de vinyle ; EVOH : éthylène - alcool vinylique ; UV : ultraviolets, pris ici comme la fraction de la lumière solaire de longueur d'onde inférieure à 400 nm ; IR : infrarouge, pris ici comme rayonnement solaire de longueur d'onde comprise entre 700 nm et 10 micromètres ; HALS : (hindered amine light stabilizer) stabilisant lumière à base d'amines encombrées stériquement ; PA: polyamide ; PVDC : chlorure de polyvinylidène.Notations Throughout the text, for convenience, the following abbreviations are used: LDPE: low density polyethylene, LLDPE: linear low density polyethylene; EVA: ethylene vinyl acetate; VA: vinyl acetate; EVOH: ethylene vinyl alcohol; UV: ultraviolet, taken here as the fraction of solar light of wavelength less than 400 nm; IR: infrared, taken here as solar radiation of wavelength between 700 nm and 10 micrometers; HALS: (hindered amine light stabilizer) light stabilizer based on sterically hindered amines; PA: polyamide; PVDC: polyvinylidene chloride.

Art antérieur Les films plastiques pour les couvertures de serres agricoles servent de protection, jouent un rôle thermique et assurent une transmission optimale de la lumière à l'intérieur de la 25 serre. Une caractéristique essentielle des films de couverture de serres agricoles, liée à leur coût, au coût de leur installation et à celui de leur recyclage, est leur durabilité. Ces films sont exposés au soleil, et à divers autres agents liés au climat et à l'activité sous la serre, 30 pendant plusieurs années. Ils doivent conserver leurs propriétés physiques, et notamment leurs propriétés mécaniques et optiques pendant cette durée d'utilisation. La grande majorité des films est fabriquée sur une base de polyéthylène, lequel présente un bon profil de coût, de propriétés physiques et de recyclabilité. Ces films sont stabilisés 35 avec divers additifs connus de l'homme de métier tels que des absorbeurs UV et des HALS.PRIOR ART Plastic films for agricultural greenhouse covers serve as protection, play a thermal role and ensure optimum transmission of light inside the greenhouse. An essential feature of agricultural greenhouse cover films, related to their cost, cost of installation and recycling, is their durability. These films are exposed to the sun, and various other agents related to climate and activity under the greenhouse, for several years. They must retain their physical properties, including their mechanical and optical properties during this period of use. The vast majority of films are made on a polyethylene base, which has a good profile of cost, physical properties and recyclability. These films are stabilized with various additives known to those skilled in the art such as UV absorbers and HALS.

Quelles que soient les propriétés particulières du film de couverture de serre et quelles que soient les avantages techniques précis qu'il puisse apporter au niveau des cultures, le film doit posséder une durée de vie et d'utilisation la plus longue possible et garantir la meilleure tenue dans le temps possible de l'ensemble de ses propriétés. Cependant, les conditions d'utilisation du film de couverture de serre, soumis aux agents extérieurs tels que la chaleur, le froid, l'eau, l'oxygène, la rayonnement solaire, notamment ultraviolet et des produits chimiques, induisent une dégradation progressive et continue de la structure polymérique et des différents additifs incorporés au matériau plastique utilisé. Il en résulte une dégradation physico-chimique de l'ensemble du film et par là même une dégradation 10 de certaines ses propriétés, physiques, mécaniques ou optiques, que celles-ci lui soient conférées par le polymère utilisé en lui même où des additifs fonctionnels rajoutés au polymère lors de la fabrication. Les mécanismes de dégradations sont complexes et, dans certains cas, la dégradation de la matrice ou d'un additif peut être responsable de la dégradation d'un autre additif. 15 Une problématique de durabilité similaire est rencontrée pour de nombreux autres films plastiques destinés à l'usage extérieur, tels que notamment des films destinés à cacher des chantiers ou des films pour la publicité ou la signalisation. 20 La stabilisation de films plastiques utilisés à l'extérieur, et notamment la stabilisation de films plastiques de couverture de serre reste donc un problème important et compliqué. Par ailleurs, on sait que des films de couverture de serres agricoles utilisant des composés organiques photoluminescents ont été décrits, depuis plus de 30 ans. Ces films 25 photoluminescents modifient la lumière du soleil pour favoriser la croissance des plantes ou d'autres paramètres d'intérêt des cultures situées à l'intérieur de la serre. Malgré des résultats agronomiques extrêmement intéressants, ces films n'ont jamais été commercialisés à grande échelle et on n'observe effectivement pas de serres photoluminescentes dans les campagnes. La raison principale tient en ce que la durabilité 30 de la photoluminescence de tels films est faible, de l'ordre de quelques semaines ou mois alors qu'il faudrait qu'elle atteigne plusieurs années. D'autres films plastiques photoluminescents utilisés à l'extérieur peuvent bénéficier d'une stabilité accrue. 35 Le problème qui se pose et que résout la présente invention est de fournir un film plastique photoluminescent qui soit stable.Whatever the particular properties of the greenhouse cover film and whatever the specific technical advantages it can bring to the crop, the film must have the longest possible life and use and guarantee the best keeping in time possible all of its properties. However, the conditions of use of the greenhouse cover film, subjected to external agents such as heat, cold, water, oxygen, solar radiation, especially ultraviolet and chemicals, induce progressive degradation and continuous polymeric structure and various additives incorporated in the plastic material used. This results in a physico-chemical degradation of the entire film and thereby a degradation of some of its physical, mechanical or optical properties, that these are conferred on it by the polymer used in itself where functional additives added to the polymer during manufacture. Degradation mechanisms are complex and in some cases the degradation of the matrix or additive may be responsible for the degradation of another additive. A similar sustainability problem is encountered for many other plastic films intended for outdoor use, such as in particular films intended to hide building sites or films for advertising or signage. The stabilization of plastic films used outdoors, and in particular the stabilization of plastic films for greenhouse roofing, therefore remains an important and complicated problem. Furthermore, it is known that greenhouse cover films using photoluminescent organic compounds have been described for more than 30 years. These photoluminescent films modify sunlight to promote plant growth or other parameters of interest to crops within the greenhouse. Despite extremely interesting agronomic results, these films have never been commercialized on a large scale and photoluminescent greenhouses are not actually observed in the countryside. The main reason is that the durability of the photoluminescence of such films is low, of the order of a few weeks or months when it should be several years. Other photoluminescent plastic films used outdoors can benefit from increased stability. The problem which arises and which the present invention solves is to provide a photoluminescent plastic film which is stable.

Dans ce but la présente invention s'appuie sur des structures et compositions de films originales.For this purpose, the present invention is based on original film structures and compositions.

Description de l'invention Dans un mode de réalisation, l'invention concerne un film plastique photoluminescent comportant une couche centrale contenant des colorants photoluminescents intercalée entre deux couches étant chacune à la fois barrière à l'eau et barrière à l'oxygène. Cette structure permet d'assurer une bonne stabilité dans le temps de la photoluminescence du film lorsqu'il est exposé aux agents extérieurs et notamment à la lumière du soleil, stabilité qu'il n'a pas été possible d'obtenir par les moyens de l'art antérieur. Par couche barrière à l'humidité, on entend une couche constituée majoritairement d'un polymère ayant une perméabilité à l'eau (entendue ici au sens de vapeur d'eau) inférieure à la perméabilité à l'eau de l'EVA, celle-ci étant de 70 g/m2/24h à 38°C et 98% de taux d'humidité. 20 Par couche barrière à l'oxygène, on entend une couche constituée majoritairement d'un polymère ayant une perméabilité au dioxygène inférieure à la perméabilité au dioxygène du PEBD, celle-ci étant de 2 x10-13 cm3. cm.cm-2 s-1 Pa-là 25°C. Par exemple, une couche barrière à l'oxygène peut être composée d'EVOH, de préférence d'EVOH avec un taux 25 d'éthylène de 25%, possédant une perméabilité à l'oxygène de 5.7 x10-18 cm3. cm.cm-2 s-1 Pa-là 25°C, ou de PVDC, ou de polyamide. On peut stabiliser face à l'action du rayonnement UV une ou plusieurs couches du film en ajoutant des composés absorbeurs UV appelés dans ce texte « agents anti-UV » tels que 30 des benzophénones et des benzotriazoles par exemple, à des concentrations conduisant à des densités optiques telles que moins de 50% et de préférence moins de 1 % de la lumière UV traverse ladite couche, le reste étant absorbé par lesdits absorbeurs. Par ailleurs, en complément, il est possible de stabiliser le film face aux UV et à la lumière 35 visible en incorporant des agents dits stabilisants tels que des HALS et des antioxydants qui permettent de neutraliser les produits réactifs tels que les radicaux libres et peroxydes créés dans le polymère lors de l'absorption des rayonnements UV. 15 Dans un mode de réalisation, ledit film plastique photoluminescent est caractérisé en ce que lesdites deux couches barrières sont chacune composée de deux sous-couches, l'une barrière à l'eau, située de préférence vers l'extérieur du film, et l'une barrière à l'oxygène. Ceci permet d'optimiser les propriétés barrière à l'eau d'une part, à l'oxygène d'autre part, et de protéger la couche barrière à l'oxygène d'une dégradation qui serait due à l'eau.DESCRIPTION OF THE INVENTION In one embodiment, the invention relates to a photoluminescent plastic film comprising a central layer containing photoluminescent dyes interposed between two layers each being both a water barrier and an oxygen barrier. This structure makes it possible to ensure good stability over time of the photoluminescence of the film when it is exposed to external agents and in particular to sunlight, a stability which it has not been possible to obtain by the means of the prior art. By moisture barrier layer is meant a layer consisting predominantly of a polymer having a water permeability (here in the sense of water vapor) lower than the water permeability of the EVA, that it being 70 g / m2 / 24h at 38 ° C. and 98% humidity. By oxygen barrier layer is meant a layer consisting predominantly of a polymer having a permeability to oxygen less than the permeability to oxygen LDPE, the latter being 2 x 10-13 cm3. cm.cm-2 s-1 Pa-25 ° C. For example, an oxygen barrier layer may be composed of EVOH, preferably EVOH with an ethylene content of 25%, having an oxygen permeability of 5.times.10 -18 cm.sup.3. cm.cm-2 s-1 Pa-25 ° C, or PVDC, or polyamide. One or more layers of the film can be stabilized against the action of UV radiation by adding UV absorber compounds referred to herein as "anti-UV agents" such as benzophenones and benzotriazoles, for example, at concentrations leading to optical densities such as less than 50% and preferably less than 1% of the UV light passes through said layer, the remainder being absorbed by said absorbers. Moreover, in addition, it is possible to stabilize the film against UV and visible light by incorporating so-called stabilizing agents such as HALS and antioxidants that neutralize reactive products such as free radicals and peroxides created. in the polymer when absorbing UV radiation. In one embodiment, said photoluminescent plastic film is characterized in that said two barrier layers are each composed of two sub-layers, a water barrier, preferably located towards the outside of the film, and an oxygen barrier. This makes it possible to optimize the water barrier properties on the one hand, and oxygen on the other hand, and to protect the oxygen barrier layer from degradation that is due to water.

Dans un mode de réalisation, ledit film comprend en outre une ou plusieurs couche(s) d'adhésion intercalée(s) entre des couches ou des sous-couches dudit film, de manière à obtenir un film à cinq, six, sept, huit ou neuf couches. Ainsi, deux couches constituées de polymères ne présentant pas, deux à deux, une adhésion importante, peuvent être réunies au sein d'un assemblage, en intercalant une couche d'adhésion entre lesdites deux couches. L'ensemble peut être co-extrudé ou laminé. Dans un mode de réalisation, le film plastique photoluminescent selon l'invention a une épaisseur totale comprise entre 30 micromètres et 1000 micromètres, de préférence entre 100 et 300 micromètres et sa largeur est comprise entre 1 mètre et 30 mètre, de préférence entre 4 mètres et 20 mètres. Dans un mode de réalisation, ledit film plastique est caractérisé en ce que ladite couche centrale contenant lesdits colorants photoluminescents comprend un polymère ayant une affinité pour lesdits colorants supérieure à l'affinité des autres couches pour lesdits colorants photoluminescents. Ce mode de réalisation permet de limiter la migration de colorants photoluminescents au sein du film et à l'extérieur du film, et augmente donc la stabilité de la photoluminescence du film. Dans un mode de réalisation, le film plastique photoluminescent selon l'invention comprend, superposées, une couche barrière à l'eau comprenant un mélange de PEBDL et de PEBD et comprenant des absorbeurs UV; une couche barrière à l'oxygène comprenant de l'EVOH ; une couche centrale comprenant des colorants photoluminescents organiques comprenant de l'EVA avec un pourcentage en VA supérieur à 14 %; une couche barrière à l'oxygène comprenant de l'EVOH et une couche barrière à l'eau comprenant un mélange de PEBDL et de PEBD. Dans un mode de réalisation, les colorants photoluminescent incorporés dans la couche centrale du film font partie de l'une des familles de composés suivantes : pérylènes et dérivés, naphtalimides et dérivés, Alexa fluor et dérivés, pigments photoluminescents dans l'UV, le visible ou l'infrarouge proche, dérivés de terres rares, quantum dots. De préférence, les colorants photoluminescents sont introduits à une concentration telle qu'elle conduise à une densité optique comprise entre 0.1 et 1, de préférence comprise entre 0.2 et 0.5 aux longueurs d'onde d'absorption maximale desdits colorants. Dans un mode de réalisation, les couches barrières à l'oxygène ou les couches barrière à l'humidité comprennent, en outre, un ou plusieurs additifs des types suivants : agents anti- UV, HALS, diffuseurs optiques, agents anti buée, agents anti goutte, additifs dits à basse émissivité. Dans un mode de réalisation, la couche centrale comprenant lesdits colorants photoluminescents ne comprend aucun autre types d'additifs.In one embodiment, said film further comprises one or more adhesion layer (s) interposed between layers or sub-layers of said film, so as to obtain a film of five, six, seven, eight or nine layers. Thus, two layers made of polymers that do not have, in pairs, a high degree of adhesion, can be joined together in an assembly by interposing an adhesion layer between said two layers. The assembly can be coextruded or laminated. In one embodiment, the photoluminescent plastic film according to the invention has a total thickness of between 30 micrometers and 1000 micrometers, preferably between 100 and 300 micrometers and its width is between 1 meter and 30 meters, preferably between 4 meters. and 20 meters. In one embodiment, said plastic film is characterized in that said core layer containing said photoluminescent dyes comprises a polymer having an affinity for said dyes greater than the affinity of the other layers for said photoluminescent dyes. This embodiment makes it possible to limit the migration of photoluminescent dyes within the film and outside the film, and thus increases the stability of the photoluminescence of the film. In one embodiment, the photoluminescent plastic film according to the invention comprises, superimposed, a water barrier layer comprising a mixture of LDPE and LDPE and comprising UV absorbers; an oxygen barrier layer comprising EVOH; a core layer comprising organic photoluminescent dyes comprising EVA with a VA percentage greater than 14%; an oxygen barrier layer comprising EVOH and a water barrier layer comprising a mixture of LLDPE and LDPE. In one embodiment, the photoluminescent dyes incorporated in the central layer of the film are part of one of the following families of compounds: perylenes and derivatives, naphthalimides and derivatives, Alexa fluorine and derivatives, photoluminescent pigments in the UV, visible or near infrared, rare earth derivatives, quantum dots. Preferably, the photoluminescent dyes are introduced at a concentration such that it leads to an optical density of between 0.1 and 1, preferably of between 0.2 and 0.5 at the maximum absorption wavelengths of said dyes. In one embodiment, the oxygen barrier layers or the moisture barrier layers further comprise one or more additives of the following types: anti-UV agents, HALS, optical diffusers, anti-fogging agents, anti-UV agents drop, so-called low emissivity additives. In one embodiment, the core layer comprising said photoluminescent dyes does not include any other types of additives.

Ce mode de réalisation, en excluant toute interaction entre les colorants photoluminescents et d'autres additifs, renforce la stabilité de la photoluminescence du film.This embodiment, excluding any interaction between photoluminescent dyes and other additives, enhances the photoluminescence stability of the film.

Dans un mode de réalisation préféré, ledit film plastique comprend différents dérivés du polyéthylène. Dans un mode de réalisation préféré, ledit film plastique et est produit par extrusion soufflage ou extrusion gonflage. Dans un mode de réalisation préféré, ledit film plastique est destiné à des applications agricoles, de bâtiment, de publicité ou de signalisation, qui ont lieu en plein air. Exemples de modes de réalisation 35 Exemple 1 : 3 couches Selon un exemple de mode de réalisation, le film plastique photoluminescent comprend trois couches numérotés de 1 à 3 en allant d'une face à l'autre telles que : - la couche 1 a une épaisseur de 75 micromètres, comprend principalement du PEBD et incorpore des absorbeurs UV type benzotriazole (à une concentration de 1.5% en masse, des HALS de type N0R371 à une concentration de 2% en masse, des diffuseurs optiques de type alumino-silicate ; - la couche centrale 2, a une épaisseur de 100 micromètres, comprend principalement soit de l'EVOH à 40% d'éthylène, soit un polyamide, soit du PVDC, et comprend un mélange maître de colorants photoluminescents. - la couche 3 a une épaisseur de 75 micromètres, comprend principalement du 10 PEBD, des absorbeurs UV type benzotriazole à une concentration de 0.5% en masse, des HALS de type N0R371 à une concentration de 2% en masse et des diffuseurs de type allumino-silicates. Lorsqu'il est utilisé comme film de couverture de serre agricole, le film plastique photoluminescent de cet exemple est placé avec la couche 1 exposée au soleil et la 15 couche 3 face au sol. Exemple 2 : sept couches Selon un second exemple de mode de réalisation, le film de couverture de serre agricole comprend sept couches superposées, numérotés de 1 à 7 en allant d'une face à l'autre : 20 une couche 1 d'une épaisseur de 37.5 micromètres comprenant principalement du PEBDL et incorporant des absorbeurs UV de type benzotriazole à une concentration de 3% en masse, des HALS de type N0R371 à une concentration de 2% en masse ; une couche 2, d'une épaisseur de 20 micromètres, comprenant 25 principalement du PEBD modifié par un anhydride maléique ; une couche 3, d'une épaisseur de 30 micromètres, comprenant principalement du polyamide ; une couche centrale 4 d'une épaisseur de 75 micromètres comprenant de l'EVA avec un taux de VA de 8 % et comprenant des colorants 30 photoluminescents dérivés du perylène y ayant été introduits par utilisation d'un mélange-maître comprenant de l'EVA avec un taux de VA de 32%; une couche 5, d'une épaisseur de 30 micromètres, comprenant principalement du polyamide ; 35 une couche 6, d'une épaisseur de 20 micromètres, comprenant principalement du PEBD modifié par un anhydride maléique ; une couche 7 d'une épaisseur de 37.5 micromètres, constituées de PEBDL et incorporant des absorbeurs UV de type benzotriazole à une concentration de 1% en masse et des HALS de type N0R371 à une concentration de 1.5% en masse.In a preferred embodiment, said plastic film comprises various polyethylene derivatives. In a preferred embodiment, said plastic film is produced by extrusion blow molding or inflation extrusion. In a preferred embodiment, said plastic film is intended for agricultural applications, building, advertising or signaling, which take place outdoors. EXAMPLES OF EMBODIMENTS Example 1: 3 Layers According to an exemplary embodiment, the photoluminescent plastic film comprises three layers numbered from 1 to 3 going from one face to the other such that: - layer 1 has a 75 micrometers thick, mainly comprising LDPE and incorporating benzotriazole type UV absorbers (at a concentration of 1.5% by weight, N0R371 type HALS at a concentration of 2% by mass, aluminosilicate type optical diffusers; the core layer 2 has a thickness of 100 micrometers and mainly comprises either 40% ethylene EVOH, a polyamide or PVDC, and comprises a master batch of photoluminescent dyes. of 75 micrometers, mainly comprises LDPE, benzotriazole type UV absorbers at a concentration of 0.5% by weight, N0R371-type HALS at a concentration of 2% by mass, and aluminosilicate type diffusers. When used as an agricultural greenhouse cover film, the photoluminescent plastic film of this example is placed with the layer 1 exposed to the sun and the layer 3 facing the ground. Example 2: Seven Layers According to a second exemplary embodiment, the agricultural greenhouse cover film comprises seven superimposed layers, numbered from 1 to 7 from one face to the other: a layer 1 of a thickness 37.5 micrometers comprising mainly LLDPE and incorporating benzotriazole type UV absorbers at a concentration of 3% by weight, N0R371 type HALS at a concentration of 2% by weight; a layer 2, 20 microns thick, comprising mainly maleic anhydride-modified LDPE; a layer 3, of a thickness of 30 microns, comprising mainly polyamide; a core layer 4 having a thickness of 75 micrometers comprising EVA with an IV level of 8% and comprising photoluminescent dyes derived from perylene introduced therein by use of a masterbatch comprising EVA with a VA rate of 32%; a layer 5, of a thickness of 30 microns, comprising mainly polyamide; A layer 6, of a thickness of 20 microns, mainly comprising LDPE modified with maleic anhydride; a layer 7 with a thickness of 37.5 microns, consisting of LLDPE and incorporating benzotriazole UV absorbers at a concentration of 1% by weight and N0R371 type HALS at a concentration of 1.5% by weight.

Exemple 3: neuf couches Selon un troisième exemple de mode de réalisation, le film plastique photoluminescent comprend neuf couches superposées, fabriquées par co-extrusion gonflage, numérotés de 1 à 9 en allant d'une face à l'autre: une couche 1 d'une épaisseur de 37.5 micromètres, comprenant principalement du PEBDL et incorporant des absorbeurs UV de type benzotriazole à une concentration de 3% en masse, des HALS de type N0R371 à une concentration de 2% en masse ; une couche 2, d'une épaisseur de 20 micromètres, comprenant principalement du PEBD modifié par un anhydride maléique ; une couche 3, d'une épaisseur de 30 micromètres, comprenant principalement de l'EVOH à 40% d'éthylène ; une couche 4, d'une épaisseur de 20 micromètres, comprenant principalement du PEBD modifié par un anhydride maléique ; une couche centrale 5 d'une épaisseur de 75 micromètres comprenant de l'EVA avec un taux de VA de 8 % et comprenant des colorants photoluminescents dérivés du perylène y ayant été introduits par utilisation d'un mélange-maître comprenant de l'EVA avec un taux de VA de 32%; une couche 6, d'une épaisseur de 20 micromètres, comprenant principalement du PEBD modifié par un anhydride maléique ; une couche 7, d'une épaisseur de 30 micromètres, comprenant principalement de l'EVOH à 40% d'éthylène ; une couche 8, d'une épaisseur de 20 micromètres, comprenant principalement du PEBD modifié par un anhydride maléique ; une couche 9 d'une épaisseur de 37.5 micromètres, constituées de PEBDL et incorporant des absorbeurs UV de type benzotriazole à une concentration de 1% en masse et des HALS de type N0R371 à une concentration de 1.5% en masse.Example 3: Nine Layers According to a third exemplary embodiment, the photoluminescent plastic film comprises nine superimposed layers, manufactured by coextrusion inflation, numbered from 1 to 9 going from one face to the other: a layer 1 a thickness of 37.5 micrometers, comprising mainly LLDPE and incorporating benzotriazole type UV absorbers at a concentration of 3% by weight, N0R371 type HALS at a concentration of 2% by weight; a layer 2, of a thickness of 20 microns, mainly comprising LDPE modified with maleic anhydride; a layer 3, of a thickness of 30 microns, mainly comprising EVOH at 40% ethylene; a layer 4, of a thickness of 20 microns, mainly comprising LDPE modified with maleic anhydride; a 75 micron thick core layer comprising EVA with an IV level of 8% and comprising photoluminescent dyes derived from perylene introduced therein by use of a masterbatch comprising EVA with a VA rate of 32%; a layer 6, of a thickness of 20 microns, mainly comprising LDPE modified with maleic anhydride; a layer 7, of a thickness of 30 microns, mainly comprising EVOH at 40% ethylene; a layer 8, of a thickness of 20 microns, mainly comprising LDPE modified with maleic anhydride; a layer 9 with a thickness of 37.5 microns, consisting of LLDPE and incorporating benzotriazole UV absorbers at a concentration of 1% by weight and HALS of N0R371 type at a concentration of 1.5% by weight.

Claims (9)

REVENDICATIONS1) Film plastique photoluminescent comportant une couche centrale contenant des colorants photoluminescents intercalée entre deux couches étant chacune à la fois barrière à l'eau et à l'oxygène.CLAIMS1) Photoluminescent plastic film comprising a central layer containing photoluminescent dyes sandwiched between two layers each being both a barrier to water and oxygen. 2) Film plastique photoluminescent selon la revendication 1 caractérisé en ce que lesdites deux couches barrière sont chacune composée de deux sous-couches, l'une barrière à l'eau, située vers l'extérieur du film, et l'une barrière à l'oxygène.2) photoluminescent plastic film according to claim 1 characterized in that said two barrier layers are each composed of two sub-layers, a water barrier, located towards the outside of the film, and a barrier to 'oxygen. 3) Film plastique selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend, en outre une ou plusieurs couche(s) d'adhésion intercalée(s) entre des couches ou des sous-couches dudit film.3) Plastic film according to any one of the preceding claims characterized in that it further comprises one or more layer (s) of adhesion interposed (s) between layers or sub-layers of said film. 4) Film plastique selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'épaisseur totale du film est comprise entre 30 micromètres et 1000 micromètres, de préférence entre 100 et 300 micromètres et en ce que sa largeur est comprise entre 1 mètre et 30 mètres, de préférence entre 4 mètres et 20 mètres.4) Plastic film according to any one of the preceding claims characterized in that the total thickness of the film is between 30 micrometers and 1000 micrometers, preferably between 100 and 300 micrometers and in that its width is between 1 meter and 30 meters, preferably between 4 meters and 20 meters. 5) Film plastique selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite couche centrale contenant lesdits colorants photoluminescents est constituée d'un polymère ayant une affinité pour lesdits colorants supérieure à l'affinité des autres couches pour lesdits colorants photoluminescents.5) Plastic film according to any one of the preceding claims, characterized in that said central layer containing said photoluminescent dyes consists of a polymer having an affinity for said dyes higher than the affinity of the other layers for said photoluminescent dyes. 6) Film plastique selon la revendication 5 comprenant, superposées, une couche barrière à l'eau comprenant un mélange de PEBDL et de PEBD et comprenant des absorbeurs UV; une couche barrière à l'oxygène comprenant de l'EVOH ; une couche centrale comprenant des colorants photoluminescents organiques comprenant de l'EVA avec un pourcentage en VA supérieur à 14 clo ; une couche barrière à l'oxygène comprenant de l'EVOH et une couche barrière à l'eau comprenant un mélange de PEBDL et de PEBD.6) Plastic film according to claim 5 comprising, superimposed, a water barrier layer comprising a mixture of LDPE and LDPE and comprising UV absorbers; an oxygen barrier layer comprising EVOH; a core layer comprising organic photoluminescent dyes comprising EVA with a VA percentage greater than 14 clo; an oxygen barrier layer comprising EVOH and a water barrier layer comprising a mixture of LLDPE and LDPE. 7) Film plastique selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les colorants photoluminescents font partie de l'une des familles de composés suivantes : pérylènes et dérivés, naphtalimides et dérivés, Alexa fluor et dérivés, dérivés de terres rares, quantum dots.7) plastic film according to any one of the preceding claims characterized in that the photoluminescent dyes are part of one of the following families of compounds: perylenes and derivatives, naphthalimides and derivatives, Alexa fluorine and derivatives, rare earth derivatives, quantum dots. 8) Film plastique selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé ence que les couches barrières à l'oxygène ou les couches barrière à l'humidité comprennent, en outre, un ou plusieurs additifs des types suivants : agents anti-UV , HALS, diffuseurs optiques, agents anti buée, agents anti goutte, additifs dits à basse émissivité.Plastic film according to any one of the preceding claims, characterized in that the oxygen barrier layers or the moisture barrier layers further comprise one or more additives of the following types: anti-UV agents, HALS, optical diffusers, anti-fogging agents, anti-drop agents, so-called low-emissivity additives. 9) Film plastique selon la revendication 8 caractérisé en ce que ladite couche centrale comprenant lesdits colorants photoluminescents organiques ne comprend aucun desdits autres types d'additifs.9) Plastic film according to claim 8 characterized in that said core layer comprising said organic photoluminescent dyes does not include any of said other types of additives.