FR3000427A1 - Polymeric film, useful for covering greenhouse in agricultural field, comprises photoluminescent pigment, and superposed layers having central layer and external layers opposite to each other, where pigment is incorporated in central layer - Google Patents
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Abstract
Description
DESCRIPTION Domaine technique de l'invention L'invention relève du domaine des films plastiques photoluminescents. Plus précisément, l'invention concerne des films plastiques photoluminescents stables pendant plusieurs mois ou plusieurs années sous exposition aux agents extérieurs tels que la chaleur, le froid, l'eau, la lumière visible et les rayonnements ultraviolets. 10 Etat de la technique antérieure Les films plastiques photoluminescents modifient le spectre de la lumière solaire qui les traverse. 15 Ils sont notamment utilisables comme couverture de serre agricole. Tous types de serres tels que les serres tunnels, serres chapelles ou petits tunnels « nantais » peuvent être construits en utilisant des films plastiques photoluminescents comme élément de couverture. En modifiant le spectre de la lumière transmise il est possible de l'adapter aux besoins de la plante. 20 L'utilisation de films plastiques photoluminescents a été décrite comme pouvant améliorer certaines caractéristiques des cultures dont la précocité, le rendement ou diverses caractéristiques d'intérêt agronomique. En effet, le phénomène de photoluminescence modifie les propriétés optiques du film agricole en permettant de modifier spectralement le rayonnement incident à l'intérieur de la serre. Ce rayonnement peut ainsi être optimisé en fonction des besoins ou 25 préférences des cultures sous serre. Ainsi, des résultats agronomiques sur des films de couverture de serre comprenant des colorants organiques photoluminescents ont montré que des gains de 10 à 45 % (en matière sèche) par rapport aux mêmes films non photoluminescents pouvaient être obtenus par cette technique d'adaptation spectrale. Malgré les performances observées pour des fleurs, légumes, arbustes ou algues, les films plastiques photoluminescents restent très peu utilisés 30 en raison d'une mauvaise tenue dans le temps des composés à l'origine des propriétés de photoluminescence. Les films agricoles photoluminescents sont constitués une matrice plastique qui comprend des composés photoluminescents. Le plastique le plus utilisé pour la fabrication de films de couverture de serres agricoles est le polyéthylène basse densité. En effet, celui-ci présente de bonnes propriétés pour cette application qui demande d'importants volumes, dont un coût relativement peu élevé, de bonnes propriétés mécaniques et la possibilité d'être recyclé. En particulier, en France et en Europe, la quasi-totalité des films de couverture de serres agricoles sont constitués de polyéthylène basse densité et de dérivés comme le copolymère éthylène-acétate de vinyle. Intrinsèquement, le polyéthylène basse densité n'est pas intrinsequement stable en conditions extérieures, et n'est notamment pas stable aux rayonnements ultra-violets (UV) pendant plus de quelques mois. Cependant, des additifs de type hindered amine light stabilizers (HALS), anti-oxydants, et absorbeurs UV sont utilisés afin de rendre les films stables pendant plusieurs années. Les composés photoluminescents introduits dans les films de couverture de serre à base de polyéthylène basse densité sont souvent de type organique et présentent l'inconvénient majeur d'avoir une faible durée de vie, en général de l'ordre de 6 mois seulement dans les climats méridionaux. Leur durée de vie est donc considérablement plus faible que celle du film lui-même qui peut atteindre de 2 à 5 ans. Lorsque de tels films sont utilisés en conditions extérieures, les colorants photoluminescents qu'ils contiennent ont tendance à se dégrader et/ou à migrer à l'extérieur des films sous l'action conjointe de l'eau, de la lumière (notamment ultraviolette) et de l'oxygène de l'air, ce qui conduit à une décoloration des films. Ces films perdent ainsi, en quelques mois, leurs avantages initiaux en termes de performances par rapport aux films classiques non photoluminescents. Ce défaut de comportement majeur explique la très faible utilisation, en conditions réelles, de films de couverture de serres photoluminescents. Deux solutions ont été proposées. La première concerne l'utilisation de matrices plastiques au sein desquelles les composés photoluminescents sont intrinsèquement plus stables que le polyéthylène, telles que le polychlorure de vinyle (PVC). Cependant, le PVC présente plusieurs inconvénients importants pour cette application dont un coût plus élevé, de potentiels risques pour la santé et l'environnement ou bien encore un recyclage complexe, peu répandu et onéreux.TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The invention relates to the field of photoluminescent plastic films. More specifically, the invention relates to photoluminescent plastic films that are stable for several months or years under exposure to external agents such as heat, cold, water, visible light and ultraviolet radiation. State of the Prior Art Photoluminescent plastic films modify the spectrum of sunlight passing through them. 15 They can be used for example as an agricultural greenhouse cover. All types of greenhouses such as greenhouses tunnels, greenhouses chapels or small tunnels "nantais" can be built using photoluminescent plastic films as a cover element. By changing the spectrum of transmitted light it is possible to adapt it to the needs of the plant. The use of photoluminescent plastic films has been described as being able to improve certain characteristics of crops such as earliness, yield or various agronomic characteristics. Indeed, the phenomenon of photoluminescence modifies the optical properties of the agricultural film by making it possible to modify spectrally the incident radiation inside the greenhouse. This radiation can thus be optimized according to the needs or preferences of greenhouse crops. Thus, agronomic results on greenhouse cover films comprising photoluminescent organic dyes have shown that gains of 10 to 45% (in dry matter) relative to the same non-photoluminescent films could be obtained by this spectral adaptation technique. In spite of the observed performances for flowers, vegetables, shrubs or algae, photoluminescent plastic films remain very little used because of the poor behavior of the compounds at the origin of the photoluminescence properties. Photoluminescent agricultural films consist of a plastic matrix that includes photoluminescent compounds. The most commonly used plastic for the production of agricultural greenhouse cover films is low density polyethylene. Indeed, it has good properties for this application which requires large volumes, including a relatively low cost, good mechanical properties and the possibility of being recycled. In particular, in France and Europe, almost all agricultural greenhouses cover films consist of low density polyethylene and derivatives such as ethylene-vinyl acetate copolymer. Inherently, low density polyethylene is not intrinsically stable under external conditions, and is not particularly stable to ultraviolet (UV) radiation for more than a few months. However, hindered amine light stabilizers (HALS) additives, antioxidants, and UV absorbers are used to make the films stable for several years. The photoluminescent compounds introduced into low-density polyethylene-based greenhouse cover films are often of organic type and have the major disadvantage of having a short life, generally of the order of only 6 months in climates. southern. Their lifespan is therefore considerably lower than that of the film itself, which can reach 2 to 5 years. When such films are used under external conditions, the photoluminescent dyes they contain tend to degrade and / or migrate to the outside of the films under the combined action of water, light (especially ultraviolet) and oxygen from the air, which leads to discoloration of the films. These films thus lose, in a few months, their initial advantages in terms of performance compared with conventional non-photoluminescent films. This major behavior defect explains the very low use, in real conditions, of photoluminescent greenhouse cover films. Two solutions have been proposed. The first concerns the use of plastic matrices in which photoluminescent compounds are intrinsically more stable than polyethylene, such as polyvinyl chloride (PVC). However, PVC has several major disadvantages for this application including higher cost, potential health and environmental risks or even a complex, infrequent and expensive recycling.
La deuxième solution concerne les composés photoluminescents utilisés. Ainsi, des composés inorganiques, qui sont intrinsèquement plus stables que les composés organiques, de types terres rares ou quantum dots (nanocristaux) peuvent être utilisés. Les composés inorganiques présentent en général des problèmes de gammes d'absorption soit trop larges soit trop étroites, ou de rendements quantiques de photoluminescence généralement assez faibles. Par ailleurs, il n'en existe pas une grande diversité qui permettrait de modifier de manière fine le spectre solaire. De plus ils ont des coefficients d'extinction ou d'absorption généralement faibles et nécessitent donc d'être incorporés en concentration élevée ce qui implique donc un cout important par rapport au prix du film de serre lui même. Les quantum-dots présentent divers inconvénients dont des difficultés d'intégration dans des plastiques, un problème de toxicité, puisqu'il s'agit de terres rares présentes en outre sous forme nanoscopique, et un problème de coût généralement élevé. Ainsi, les solutions proposées pour créer des films photoluminescents à base de composés organiques utilisables pour des applications à l'extérieur comme pour la couverture de serre ne sont pas satisfaisantes. Cette situation explique que les films de couverture de serres photoluminescents restent très peu utilisés en conditions réelles, et ce malgré les gains de performances agronomiques que de tels films apportent et l'intérêt économique que ces gains représentent.The second solution concerns the photoluminescent compounds used. Thus, inorganic compounds, which are intrinsically more stable than organic compounds, rare earth types or quantum dots (nanocrystals) can be used. Inorganic compounds generally have absorption range problems that are either too wide or too narrow, or generally low photoluminescence quantum efficiencies. Moreover, there is not a great diversity that would allow a fine modification of the solar spectrum. In addition, they have generally low extinction or absorption coefficients and therefore need to be incorporated in high concentration, which therefore implies a significant cost in relation to the price of the greenhouse film itself. Quantum dots have various disadvantages including difficulties of integration in plastics, a problem of toxicity, since it is rare earth present in nanoscopic form, and a problem of generally high cost. Thus, the proposed solutions for creating photoluminescent films based on organic compounds that can be used for outdoor applications such as for greenhouse cover are unsatisfactory. This situation explains why photoluminescent greenhouses cover films remain very little used in real conditions, and this despite the agronomic performance gains that such films bring and the economic interest that these gains represent.
Le procédé selon l'invention règle le problème de la stabilité en conditions extérieures des films de couverture de serre photoluminescents tout en s'affranchissant des importantes limites de l'art antérieur.The method according to the invention solves the problem of the stability in external conditions of photoluminescent greenhouse cover films while avoiding the important limitations of the prior art.
Résumé de l'invention L'invention concerne un film de couverture de serre plastique dans lequel on souhaite incorporer de manière stable dans le temps et dans l'utilisation une ou des molécule(s) organique(s) photoluminescente(s). Le film est composé d'au moins trois couches co-extrudées, superposées présentant une couche centrale et deux couches externes opposées l'une de l'autre, et en ce que le colorant photoluminescent est incorporé dans ladite couche centrale. Selon un mode de réalisation, l'invention concerne un film de couverture de serre tri couches caractérisé en ce qu'il présente une épaisseur comprise entre 25 micromètres et 1000 micromètres.SUMMARY OF THE INVENTION The invention relates to a plastic greenhouse covering film in which one or more photoluminescent organic molecule (s) is stably incorporated in time and in use. The film is composed of at least three coextruded, superimposed layers having a central layer and two outer layers opposite each other, and in that the photoluminescent dye is incorporated in said core layer. According to one embodiment, the invention relates to a tri-layer greenhouse covering film characterized in that it has a thickness of between 25 micrometers and 1000 micrometers.
L'invention concerne également un film de couverture de serre plastique photoluminescent caractérisé en ce que les couches externes sont constituées d'un mélange de polyéthylène basse densité et de polyéthylène basse densité linéaire, préférentiellement un mélange équimassique et en ce que la couche centrale est constituée de polyéthylène - acétate de vinyle. Selon un mode de réalisation, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est composé d'au moins trois couches co-extrudées, et caractérisé en ce que lesdites couches sont constituées de polyéthylène - acétate de vinyle, et en ce que le taux d'acétate de vinyle de la couche centrale est supérieur au taux d'acétate de vinyle desdites couches externes, de préférence supérieur à 10%.. Selon un mode de réalisation le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que lesdits colorants photoluminescents sont incorporés au sein de la couche centrale lors de l'extrusion à partir d'un mélange-maître à base de polyéthylène - acétate de vinyle à taux d'acétate de vinyle supérieur à celui de ladite couche centrale, de préférence compris entre 25 et 35%.The invention also relates to a photoluminescent plastic greenhouse cover film, characterized in that the outer layers consist of a mixture of low density polyethylene and linear low density polyethylene, preferably an equimassic mixture and in that the central layer consists of polyethylene - vinyl acetate. According to one embodiment, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is composed of at least three coextruded layers, and characterized in that said layers consist of polyethylene-vinyl acetate, and in that the vinyl acetate of the core layer is greater than the vinyl acetate content of said outer layers, preferably greater than 10%. According to one embodiment the photoluminescent plastic greenhouse cover film is characterized in that said photoluminescent dyes are embedded in the core layer during extrusion from a vinyl acetate-based polyethylene-vinyl acetate masterbatch greater than that of said core layer, preferably from 25 to 35 %.
Selon l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que le ou les colorants photoluminescents utilisé peuvent être de type anthraquinones, coumarins, benzocoumarins, xanthènes, benzo[a]xanthenes, benzo[b]xanthenes, benzo[c]xanthenes, phenoxazines, benzo[a]phenoxazines, benzo[b]phenoxazines , benzo[c]phenoxazines, napthalimides, naphtholactams, azlactones, methines, oxazines ,thiazines, dicetopyrrolopyrroles, perylènes, quinacridones, benzoxanthenes, thio-epindolines, lactamimides, diphenylmaleimides, acetoacetamides, imidazothiazines, benzanthrones, perylenmonoimides, perylenes, phthalimides, benzotriazoles, pyrimidines, pyrazines, triazoles, dibenzofurans, triazines, barbituric acid et dérivés, Lumogen®, Lambdachrome® et en ce que ledit ou lesdits colorants sont utilisés dans une concentration comprise entre 1 partie par million (ppm) et 10 000 ppm, de préférence entre 10 25 ppm et 100 ppm Selon l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est aussi caractérisé en ce que l'une au moins des couches, de préférence une couche située plus près de l'extérieur de la 30 serre, que la couche contenant les colorants photoluminescents, contient également des combinaisons différentes d'additifs choisis parmi : des absorbeurs d'ultraviolet, des stabilisants lumière à base d'amines à encombrements stériques (HALS) , de préférence des HALS de type NOR, des antioxydants, des agents antibuée de type tensioactifs, des agents permettant de neutraliser l'effet néfaste des engrais et insecticides chimiques sur le film, et des absorbeurs infrarouge améliorant les propriétés thermiques du film. Selon un mode de réalisation particulier, certains de ces additifs ne sont volontairement pas compris dans certaines couches afin d'améliorer la stabilité des composants photoluminescents. Dans un mode de réalisation particulier, le film coextrudé multicouches contient aussi des diffuseurs optiques inorganiques choisis dans le groupe comprenant les charges à base de carbonate de calcium, les kaolins, les talcs, les silico-aluminates et/ou les silices, les silices, ou dans le groupe des nanoparticules organiques, inorganiques ou mixtes organique-inorganiques ; de préférence ces diffuseurs optiques sont présents uniquement dans l'une des couches externes du film, préférentiellement dans une couche située plus près de l'extérieur de la serre que la couche contenant les colorants photoluminescents.According to the invention, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is characterized in that the photoluminescent dye (s) used may be of the anthraquinone, coumarin, benzocoumarin, xanthenes, benzo [a] xanthenes, benzo [b] xanthenes, benzo [ c] xanthenes, phenoxazines, benzo [a] phenoxazines, benzo [b] phenoxazines, benzo [c] phenoxazines, napthalimides, naphtholactams, azlactones, methines, oxazines, thiazines, dicetopyrrolopyrroles, perylenes, quinacridones, benzoxanthenes, thioepindolines, lactamimides, diphenylmaleimides, acetoacetamides, imidazothiazines, benzanthrones, perylenmonoimides, perylenes, phthalimides, benzotriazoles, pyrimidines, pyrazines, triazoles, dibenzofurans, triazines, barbituric acid and derivatives, Lumogen®, Lambdachrome® and in that said one or more dyes are used in a concentration of between 1 part per million (ppm) and 10,000 ppm, preferably between 10 ppm and 100 ppm. According to the invention, the hatching film A photoluminescent plastic greenhouse is also characterized in that at least one of the layers, preferably a layer located closer to the outside of the greenhouse, than the layer containing the photoluminescent dyes, also contains different combinations of additives chosen from: ultraviolet absorbers, steric hindrance amine light stabilizers (HALS), preferably NOR type HALS, antioxidants, surfactant-type anti-fogging agents, agents for neutralizing the harmful effect of chemical fertilizers and insecticides on the film, and infrared absorbers improving the thermal properties of the film. According to one particular embodiment, some of these additives are not deliberately included in certain layers in order to improve the stability of the photoluminescent components. In a particular embodiment, the multilayer coextruded film also contains inorganic optical diffusers chosen from the group comprising calcium carbonate fillers, kaolins, talcs, silico-aluminates and / or silicas, silicas, or in the group of organic, inorganic or mixed organic-inorganic nanoparticles; preferably these optical diffusers are present only in one of the outer layers of the film, preferentially in a layer located closer to the outside of the greenhouse than the layer containing the photoluminescent dyes.
Selon un autre mode de réalisation l'une au moins des couches externes du film comporte une texturation qui diffuse la lumière. Selon un autre mode de réalisation particulier le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce qu'il comprend 5, 7, 9 ou 11 couches dont 3 au moins sont structurées comme décrit dans l'un des modes de réalisation précédents. Description détaillée de l'invention L'invention concerne des films plastiques de couverture de serre dans lesquels on souhaite incorporer de manière stable dans le temps et dans l'utilisation un ou plusieurs composés organiques photoluminescents. La structure et la composition de l'invention permettent d'obtenir les effets techniques souhaités en améliorant la stabilité dans le temps du ou des composés organiques photoluminescents à l'intérieur du film de couverture de serre pendant son utilisation soumise à la lumière naturelle, aux ultra violets et aux intempéries. Selon l'invention, le film plastiques de couverture de serre est composé d'au moins trois couches co- extrudées, superposées. Le film est en général fabriqué par des méthodes d'extrusion soufflage ou bulle. Ces méthode d'extrusion de film industrielles permettent d'extruder de large quantités de films multicouches de largeurs différentes mais en général comprises entre 2 et 20 mètres. Par ailleurs, en raison de l'appareillage utilisé, le nombre de couches est en général impair et égal à une, trois, cinq ou sept. La multiplication des couches permet de les fonctionnaliser chacune de manière différente ou bien d'isoler certains composants dans certaines couches. Ces différentes couches peuvent aussi être constituées de matériaux différents les uns des autres comme par exemple du polyéthylène basse densité, du polyéthylène basse densité linéaire, ou du polyéthylène - acétate de vinyle avec des taux variables d'acétate de vinyle. Il est ainsi possible de positionner certains additifs ou colorants au sein de couches constituées de matériaux spécifiques au seins desquels leur durabilité, leur stabilité et leur affinité est maximisée, tout en ayant les autres couches constituées de matériaux différents. Il est aussi possible par exemple de séparer certains additifs ou colorants les uns des autres afin qu'ils n'interagissent pas entre eux. Les films plastiques de couverture de serre sont la plupart du temps composés de trois couches mais ils peuvent aussi être composés d'une seule couche ou de cinq couches. L'invention concerne les films constitués d'au moins trois couches. Que ces films aient trois couches, cinq couches ou sept couches, on distingue dans l'invention, la couche centrale, située au milieu, des couches externes situées à la surface des part et d'autre du film plastique de couverture de serre.According to another embodiment, at least one of the outer layers of the film comprises a texturing which diffuses the light. According to another particular embodiment, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is characterized in that it comprises 5, 7, 9 or 11 layers of which at least 3 are structured as described in one of the preceding embodiments. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The invention relates to plastic films for greenhouse cover in which it is desired to stably incorporate one or more photoluminescent organic compounds in time and in use. The structure and the composition of the invention make it possible to obtain the desired technical effects by improving the stability over time of the photoluminescent organic compound (s) inside the greenhouse cover film during its use subjected to natural light, ultra violet and weathering. According to the invention, the plastics film of greenhouse cover is composed of at least three coextruded layers superimposed. The film is generally manufactured by blow molding or bubble extrusion methods. These industrial film extrusion method can extrude large quantities of multilayer films of different widths but generally between 2 and 20 meters. Moreover, because of the equipment used, the number of layers is generally odd and equal to one, three, five or seven. The multiplication of the layers makes it possible to functionalize each one in a different way or to isolate certain components in some layers. These different layers may also consist of different materials such as for example low density polyethylene, linear low density polyethylene, or polyethylene-vinyl acetate with variable levels of vinyl acetate. It is thus possible to position certain additives or dyes within layers made of specific materials in which their durability, stability and affinity is maximized, while having the other layers made of different materials. It is also possible for example to separate certain additives or dyes from each other so that they do not interact with each other. Greenhouse plastic film is mostly composed of three layers, but it can also consist of a single layer or five layers. The invention relates to films consisting of at least three layers. Whether these films have three layers, five layers or seven layers, in the invention is distinguished the central layer, located in the middle, of the outer layers located on the surface of both sides of the greenhouse cover plastic film.
Selon l'invention, le ou les colorants photoluminescents sont incorporés dans la couche centrale du film plastique de couverture de serre. Ceci permet de protéger un maximum les colorants photoluminescents des agressions venant des intempéries ou des produits phytosanitaires comme le souffre ou le chlore par exemple souvent utilisé dans les serres. En effet, des réactions chimiques peuvent avoir lieu entrainant la dégradation des colorants photoluminescents dans le temps. Le choix de la nature de la couche centrale et de celle des couches externes permet aussi d'optimiser selon les cas la cette protection physico-chimique des colorants photoluminescents. Par ailleurs, ce positionnement peut aussi permettre de limiter les phénomènes de migration des colorants photoluminescents sous l'action des intempéries et du temps ; phénomènes de migration qui sont en grande partie responsables de la dégradation de l'effet optique recherché dans le temps, non pas par dégradation des colorants mais par simple sortie de ces derniers du film de couverture de serre. Selon un mode de réalisation, l'invention concerne un film de couverture de serre tri couches caractérisé en ce qu'il présente une épaisseur totale comprise entre 25 micromètres et 1000 micromètres. D'une manière général, il a plus souvent une épaisseur totale comprise entre 100 et 250 micromètres, avantageusement entre 150 et 200 micromètres. Cette gamme d'épaisseurs permet en général d'assurer une durabilité mécanique du film de couverture de serre pendant une durée de quatre saisons dans un climat du pourtour méditerranéen.11est à noter que des films plus fins existent, souvent pour des utilisations de une ou deux saisons seulement, et des films aussi plus épais peuvent exister pour assurer des stabilités de 5 à 10 saisons en fonction des cas et des conditions environnementales. L'épaisseur de la couche centrale est le plus souvent égale au double de l'épaisseur des autres couches situées de part et d'autre. Cependant ces épaisseurs peuvent aussi être ajustées différemment tout en respectant en général une symétrie axée sur la couche centrale.According to the invention, the photoluminescent dye (s) are incorporated in the central layer of the greenhouse cover plastic film. This makes it possible to protect photoluminescent dyes as much as possible from aggressions from bad weather or phytosanitary products such as sulfur or chlorine, for example often used in greenhouses. Indeed, chemical reactions can take place causing the degradation of photoluminescent dyes over time. The choice of the nature of the central layer and that of the outer layers also makes it possible to optimize, depending on the case, the physicochemical protection of the photoluminescent dyes. Moreover, this positioning can also make it possible to limit the migration phenomena of photoluminescent dyes under the action of bad weather and weather; migration phenomena which are largely responsible for the degradation of the desired optical effect over time, not by degradation of the dyes but by simple release of the latter from the greenhouse cover film. According to one embodiment, the invention relates to a tri-layer greenhouse covering film characterized in that it has a total thickness of between 25 micrometers and 1000 micrometers. In general, it more often has a total thickness of between 100 and 250 micrometers, advantageously between 150 and 200 micrometers. This range of thicknesses in general makes it possible to ensure mechanical durability of the greenhouse cover film for a period of four seasons in a climate around the Mediterranean. It should be noted that thinner films exist, often for uses of one or only two seasons, and even thicker films can exist to ensure stabilities of 5 to 10 seasons depending on cases and environmental conditions. The thickness of the central layer is usually equal to twice the thickness of the other layers located on either side. However, these thicknesses can also be adjusted differently while generally respecting a symmetry centered on the central layer.
Cette dernière contrainte est liée à la méthode de fabrication par co-extrusion soufflage. Selon un mode de réalisation de l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que les couches externes sont constituées d'un mélange de polyéthylène basse densité et de polyéthylène basse densité linéaire, préférentiellement un mélange équimassique, et en ce que la couche centrale est constituée de polyéthylène - acétate de vinyle. Le polyéthylène - acétate de vinyle est généralement utilisé pour la couche centrale du film afin de lui conférer des propriétés dites de thermicité, afin que celui-ci puisse bloquer ou absorber une partie des rayonnements infra-rouges et donc limiter l'échauffement à l'intérieur de la serre en journée et limiter le refroidissement à l'intérieur de la serre pendant la nuit. Les couches externes sont souvent constituées de polyéthylène basse densité afin d'apporter au film des propriétés de résistance mécaniques que le polyéthylène - acétate de vinyle seul ne peut pas apporter. Selon un mode de réalisation le film de couverture de serre plastique photoluminescent est composé d'au moins trois couches co-extrudées, et caractérisé en ce que lesdites couches sont constituées de polyéthylène - acétate de vinyle, et en ce que le taux d'acétate de vinyle de la couche centrale est supérieur au taux d'acétate de vinyle desdites couches externes, de préférence supérieur à 10%. De manière surprenante, en fonction de la nature des colorants photoluminescents utilisés, il peut être important pour l'invention et pour optimiser la stabilité des propriétés optiques du film de couverture de serre, d'assurer l'existence d'importantes différences de propriétés physico-chimiques entre la couche centrale contenant les colorants photoluminescents et les couches externes. Il apparaît que les couches doivent donc être, dans ces cas si, constitués de matériaux physiquement et chimiquement suffisamment différents les uns des autres.This last constraint is related to the manufacturing method by coextrusion blowing. According to one embodiment of the invention, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is characterized in that the outer layers consist of a mixture of low density polyethylene and linear low density polyethylene, preferably an equimassic mixture, and the central layer consists of polyethylene - vinyl acetate. Polyethylene-vinyl acetate is generally used for the central layer of the film in order to give it so-called thermal properties, so that it can block or absorb some of the infra-red radiation and thus limit the temperature rise. inside the greenhouse during the day and limit cooling inside the greenhouse during the night. The outer layers are often made of low density polyethylene to provide the film with mechanical strength properties that polyethylene - vinyl acetate alone can not provide. According to one embodiment, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is composed of at least three coextruded layers, and characterized in that said layers consist of polyethylene-vinyl acetate, and in that the acetate level The vinyl layer of the core layer is greater than the vinyl acetate level of said outer layers, preferably greater than 10%. Surprisingly, depending on the nature of the photoluminescent dyes used, it may be important for the invention and to optimize the stability of the optical properties of the greenhouse cover film, to ensure the existence of significant differences in physical properties. -chemical between the central layer containing the photoluminescent dyes and the outer layers. It appears that the layers must therefore be, in these cases if, made of materials physically and chemically sufficiently different from each other.
Selon un mode de réalisation le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que lesdits colorants photoluminescents sont incorporés au sein de la couche centrale lors de l'extrusion à partir d'un mélange-maître à base de polyéthylène - acétate de vinyle à taux d'acétate de vinyle supérieur à celui de ladite couche centrale, de préférence compris entre 25 et 35%. De manière surprenante et en accord avec le mode de réalisation précédent, il peut être selon le type de colorants photoluminescents utilisé, important pour l'invention, d'assurer dans la couche centrale du film, la présence d'une faible proportion, comprise entre 2 et 10 %, de polyéthylène - acétate de vinyle à taux d'acétate de vinyle sensiblement supérieur à celui de ladite couche centrale. Les interactions avec les colorants photoluminescents se révèlent, en conditions réelles d'utilisation, bénéfiques pour la stabilité des colorants photoluminescents dans le film de couverture de serre.According to one embodiment, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is characterized in that said photoluminescent dyes are incorporated within the central layer during extrusion from a masterbatch based on polyethylene-vinyl acetate at a vinyl acetate level greater than that of said central layer, preferably between 25 and 35%. Surprisingly and in accordance with the previous embodiment, it may be according to the type of photoluminescent dyes used, important for the invention, to ensure in the central layer of the film, the presence of a small proportion, between 2 and 10%, polyethylene-vinyl acetate vinyl acetate substantially higher than that of said core layer. Interactions with photoluminescent dyes are, under real conditions of use, beneficial for the stability of photoluminescent dyes in the greenhouse cover film.
Selon l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que le ou les colorants photoluminescents utilisé peuvent être de type anthraquinones, coumarins, benzocoumarins, xanthènes, benzo[a]xanthenes, benzo[b]xanthenes, benzo[c]xanthenes, phenoxazines, benzo[a]phenoxazines, benzo[b]phenoxazines , benzo[c]phenoxazines, napthalimides, naphtholactams, azlactones, methines, oxazines ,thiazines, dicetopyrrolopyrroles, perylènes, quinacridones, benzoxanthenes, thio-epindolines, lactamimides, diphenylmaleimides, acetoacetamides, imidazothiazines, benzanthrones, perylenmonoimides, perylenes, phthalimides, benzotriazoles, pyrimidines, pyrazines, triazoles, dibenzofurans, triazines, barbituric acid et dérivés, Lumogen®, Lambdachrome® et en ce que ledit ou lesdits colorants sont utilisés dans une concentration comprise entre 1 ppm et 10000 ppm, de préférence entre 10 ppm et 100 ppm. La nature et la concentration des composés photoluminescents peut être ajusté en fonction de multiples paramètres tels que, leurs propriétés optiques, leur stabilité intrinsèque, leur résistance au rayonnement solaire, leurs affinités mutuelles, leur affinité pour les matériaux constitutifs du film de couverture de serre, leur coût.According to the invention, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is characterized in that the photoluminescent dye (s) used may be of the anthraquinone, coumarin, benzocoumarin, xanthenes, benzo [a] xanthenes, benzo [b] xanthenes, benzo [ c] xanthenes, phenoxazines, benzo [a] phenoxazines, benzo [b] phenoxazines, benzo [c] phenoxazines, napthalimides, naphtholactams, azlactones, methines, oxazines, thiazines, dicetopyrrolopyrroles, perylenes, quinacridones, benzoxanthenes, thioepindolines, lactamimides, diphenylmaleimides, acetoacetamides, imidazothiazines, benzanthrones, perylenmonoimides, perylenes, phthalimides, benzotriazoles, pyrimidines, pyrazines, triazoles, dibenzofurans, triazines, barbituric acid and derivatives, Lumogen®, Lambdachrome® and in that said one or more dyes are used in a concentration of between 1 ppm and 10000 ppm, preferably between 10 ppm and 100 ppm. The nature and concentration of the photoluminescent compounds can be adjusted according to multiple parameters such as, their optical properties, their intrinsic stability, their solar radiation resistance, their mutual affinities, their affinity for the constituent materials of the greenhouse cover film, their cost.
Selon l'invention, le film de couverture de serre plastique photoluminescent est aussi caractérisé en ce que l'une au moins des couches contient également des combinaisons différentes d'additifs choisis parmi : des absorbeurs d'ultraviolet, des stabilisants lumière à base d'amines à encombrements stériques (HALS) , de préférence des HALS de type NOR, des antioxydants, des agents antibuée de type tensioactifs ou anti-poussière, des agents permettant de neutraliser l'effet néfaste des engrais et insecticides chimiques sur le film, et des absorbeurs infrarouge améliorant les propriétés thermiques du film. L'utilisation de l'ensemble de ces additifs est habituelle chez les fabricants de films de couverture de serre. Leur bonne combinaison et leur concentration permettent en effet d'assurer les différentes durées de durabilité des films produits que les fabricants garantissent en général aux utilisateurs. Un film de couverture de serre agricole garanti pour une durabilité de l'ordre de quatre saisons dans le sud de la France par exemple, contient en général des taux de concentrations massiques de HALS de l'ordre de 5 000 à 20 000 ppm, avantageusement de l'ordre de 10 000 à 15 000 ppm, et des taux de concentration massiques d'absorbeurs UV de l'odre de 1000 à 10 000 ppm, avantageusement de l'ordre de 3 000 à 7 000 ppm. Différents types de HALS, absorbeurs UV, antioxidants, agents antibuée peuvent être utilisés. Les HALS sont en général catégorisés selon trois grandes familles connues de l'homme de métier : les HALS type N-H, les HALS type N-R et les HALS type N-OR. Du Nickel peut aussi être utilisé pour assurer un effet anti-oxidant à l'intérieur du film. Ce type de composé est relativement performant et résistant aux agressions extérieures telles que celles liées aux produits phytosanitaires par exemple, mais il confère une coloration jaunâtre au film de couverture de serre, ce qui limite fortement sa transmission lumineuse globale et donc le rayonnement utilisable pour la photosynthèse et les cultures à l'intérieur de la serre. Par ailleurs, il est en général peut compatible avec la plupart des colorants photoluminescents organiques. Concernant les absorbeurs UV, les produits les plus couramment utilisés sont ceux de type benzophénone qui absorbent les rayonnements UV majoritairement compris entre 280 et 360 nanomètres, et ceux de type benzotriazole qui absorbent les rayonnement UV majoritairement compris entre 300 et 380 nanomètres. Introduire ces absorbeurs UV dans une couche située plus près de l'extérieur de la serre que la couche contenant les colorants photoluminescents permet de limiter la dégradation desdits colorants photoluminescents. Les agents antibuée et anti-poussière permettent d'apporter des fonctionnalités additionnelles au produit parfois particulièrement intéressantes dans certains types de conditions. Ils sont en général situés à la surface des couches externes du film, ou bien ils s'y positionnent eux même par migration naturelle. La durée de vie de la fonctionnalité qu'ils apportent est cependant souvent plus faible que celle du film de couverture de serre lui même. Des composés, de type minéraux par exemple, et permettant d'absorber certaines parties du rayonnement infrarouge peuvent aussi être incorporées à l'intérieur du film de couverture de serre. Ils contribuent donc à augmenter l'effet de dit de thermicité du film, à savoir limiter les transferts de chaleur entre l'intérieur et l'extérieur de la serre, de manière à garder la chaleur dans la serre la nuit et limiter les échauffements trop important le jour. Les variations de température entre le jour et la nuit se trouvent donc réduites ce qui est en général favorable à la bonne croissance des cultures, notamment dans les région les plus septentrionales. Dans certains cas, et en fonction de la nature et de la concentration des composés utilisés, il peut devenir inutile de recouvrir la serre de chaux ou composé similaire ayant un effet de « blanchiment » en été. Selon un mode de réalisation particulier, certains de ces additifs ne sont volontairement pas compris dans certaines couches afin d'améliorer la stabilité des composants photoluminescents. En raison d'interactions physico-chimiques possibles entre les additifs de stabilisation et de fonctionnalisation précités et le colorants photoluminescents, il convient, en fonction des types de colorants photoluminescents utilisés, de choisit les bons additifs et aussi de les incorporer dans les bonnes couches du film. En effet, certains additifs, ou bien les produits de leur dégradation dans le temps, peuvent avoir un impact négatif sur la durabilité des composés photoluminescents contenus dans la couche centrale du film. Il est donc préférable de ne pas introduire certains types d'additifs de stabilisation ou de fonctionnalisation dans cette couche où parfois même dans les couches adjacentes à la couche centrale. Dans un mode de réalisation particulier, le film co-extrudé multicouches contient aussi des diffuseurs optiques, souvent inorganiques, choisis dans le groupe comprenant les charges à base de carbonate de calcium, les kaolins, les talcs, les silico-aluminates et/ou les silices, les silices, ou dans le groupe des nanoparticules organiques, inorganiques ou mixtes organique-inorganiques. L'utilisation de ces diffuseurs optiques est bien connue de l'homme de métier et aussi habituelle chez les fabricants de films de couverture de serre. Elle est particulièrement importante pour les films de couverture de serre destinés aux régions méridionales où les intensités de rayonnement solaire direct peuvent être parfois importantes et induire des échauffements néfastes à la surface des parties supérieures des cultures. L'intérêt des diffuseurs optiques est ainsi de limiter ces phénomènes en répartissant le rayonnement de manière plus homogène et moins directe à l'intérieur de la serre. L'utilisation de ces diffuseurs optiques conjointement avec les colorants photoluminescents peut s'avérer doublement intéressant dans certains cas de figure car ils peuvent permettre deux chose : d'une part allonger le parcours de la lumière au sein du film et donc augmenter son absorption et sa conversion par les colorants photoluminescents, d'autre part réduire la quantité de rayonnement photoluminescent perdu par le cône d'échappement ou bien piégé par guide d'onde horizontal dans l'épaisseur du film de couverture de serre. En effet ces phénomènes de cône d'échappement et de guide d'onde plan, bien connus de l'homme de métier, apportés par l'utilisation de colorants photoluminescents, sont plutôt désavantageux dans le cas des films de couverture de serre où l'on recherche la transmission lumineuse maximale. Les diffuseurs optiques peuvent diffuser ce rayonnement et augmenter la proportion de lumière ressortissant du film. Enfin, l'utilisation de diffuseurs optiques organiques ou mécaniques peut aussi être faite, soit en introduisant des variations locale de l'indice de réfraction du matériau de film de serre, soit en introduisant des irrégularités géométriques au sein ou à la surface du film. Ces méthodes connues de l'homme de métier, peuvent conduire au même effet diffuseur souhaité.According to the invention, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is also characterized in that at least one of the layers also contains different combinations of additives chosen from: ultraviolet absorbers, light stabilizers based on sterically hindered amines (HALS), preferably NOR type HALS, antioxidants, anti-surfactant or anti-dust agents, agents for neutralizing the adverse effect of chemical fertilizers and insecticides on the film, and infrared absorbers improving the thermal properties of the film. The use of all of these additives is customary in greenhouse film manufacturers. Their good combination and their concentration make it possible to ensure the different durations of durability of the produced films that the manufacturers guarantee in general to the users. An agricultural greenhouse cover film guaranteed for durability of the order of four seasons in the south of France, for example, generally contains mass concentration rates of HALS in the range of 5,000 to 20,000 ppm, advantageously in the range of 10,000 to 15,000 ppm, and mass concentration levels of UV absorbers of the order of 1,000 to 10,000 ppm, preferably in the range of 3,000 to 7,000 ppm. Different types of HALS, UV absorbers, antioxidants, anti-fogging agents can be used. HALS are generally categorized according to three major families known to those skilled in the art: HALS type N-H, HALS type N-R and HALS type N-OR. Nickel can also be used to provide an anti-oxidant effect inside the film. This type of compound is relatively effective and resistant to external aggressions such as those related to pesticides, for example, but it confers a yellowish color to the greenhouse cover film, which greatly limits its overall light transmission and therefore the usable radiation for the photosynthesis and crops inside the greenhouse. Moreover, it is generally compatible with most organic photoluminescent dyes. As regards UV absorbers, the most commonly used products are those of the benzophenone type which absorb UV radiation mainly between 280 and 360 nanometers, and those of benzotriazole type which absorb UV radiation mainly between 300 and 380 nanometers. Introducing these UV absorbers in a layer located closer to the outside of the greenhouse than the layer containing the photoluminescent dyes makes it possible to limit the degradation of said photoluminescent dyes. The anti-fog and anti-dust agents make it possible to add additional functionalities to the product which are sometimes particularly interesting in certain types of conditions. They are usually located on the surface of the outer layers of the film, or they are positioned themselves by natural migration. The lifetime of the functionality they bring is, however, often lower than that of the greenhouse cover film itself. Compounds, of the mineral type for example, and making it possible to absorb certain parts of the infrared radiation can also be incorporated inside the greenhouse cover film. They therefore contribute to increasing the so-called thermal effect of the film, namely to limit the heat transfer between the inside and outside of the greenhouse, so as to keep the heat in the greenhouse at night and limit overheating too much. important the day. Temperature variations between day and night are therefore reduced, which is generally favorable to good crop growth, particularly in the northernmost regions. In some cases, and depending on the nature and concentration of the compounds used, it may be unnecessary to cover the greenhouse lime or similar compound having a "bleaching" effect in summer. According to one particular embodiment, some of these additives are not deliberately included in certain layers in order to improve the stability of the photoluminescent components. Due to possible physicochemical interactions between the above-mentioned stabilization and functionalization additives and photoluminescent dyes, it is appropriate, depending on the types of photoluminescent dyes used, to choose the right additives and also to incorporate them into the right layers of the photoluminescent dyes. movie. Indeed, certain additives, or the products of their degradation over time, can have a negative impact on the durability of the photoluminescent compounds contained in the central layer of the film. It is therefore preferable not to introduce certain types of stabilization or functionalization additives in this layer or sometimes even in the layers adjacent to the central layer. In a particular embodiment, the multilayer coextruded film also contains optical diffusers, often inorganic, chosen from the group comprising calcium carbonate fillers, kaolins, talcs, silico-aluminates and / or silicas, silicas, or in the group of organic, inorganic or mixed organic-inorganic nanoparticles. The use of these optical diffusers is well known to those skilled in the art and is also common among greenhouse film manufacturers. It is particularly important for greenhouse cover films for southern regions where direct solar radiation intensities can be sometimes severe and induce adverse heating on the surface of the upper parts of crops. The interest of optical diffusers is thus to limit these phenomena by distributing the radiation in a more homogeneous and less direct way inside the greenhouse. The use of these optical diffusers together with photoluminescent dyes can be doubly interesting in some cases because they can allow two things: firstly lengthen the path of light in the film and therefore increase its absorption and its conversion by photoluminescent dyes, on the other hand reduce the amount of photoluminescent radiation lost by the exhaust cone or trapped by horizontal waveguide in the thickness of the greenhouse cover film. Indeed these phenomena of exhaust cone and plane waveguide, well known to those skilled in the art, provided by the use of photoluminescent dyes, are rather disadvantageous in the case of greenhouse cover films where the we are looking for the maximum light transmission. The optical diffusers can diffuse this radiation and increase the proportion of light emerging from the film. Finally, the use of organic or mechanical optical diffusers can also be made, either by introducing local variations in the refractive index of the greenhouse film material, or by introducing geometrical irregularities within or on the surface of the film. These methods known to those skilled in the art, can lead to the same desired diffuser effect.
Dans un mode de réalisation particulier, les diffuseurs optiques sont présents uniquement dans au moins une des couches externes du film, de préférence uniquement dans une seule dédites couche externe. En fonction de la nature, la taille et des propriétés optiques des diffuseurs optiques utilisés, il peut être plus utile de ne les introduire que dans l'une ou l'autre des couches externe uniquement, de manière à optimiser la quantité de rayonnement diffusé vers l'intérieur de la serre plutôt que vers l'extérieur de la serre. ll est en effet possible de tirer partie des phénomènes de réflexion et de diffusion directionnelle et non isotrope de certains composés dans ce but. Les films de couverture de serre connus et fabriqués par l'homme de métier font utilisation de diffuseurs optiques sans tenir compte de ces possibilités qui constituent donc une innovation particulière de l'invention décrite.In a particular embodiment, the optical diffusers are present only in at least one of the outer layers of the film, preferably only in a single outer layer. Depending on the nature, size and optical properties of the optical diffusers used, it may be more useful to introduce them only in one or other of the outer layers only, so as to optimize the amount of radiation scattered to inside the greenhouse rather than out of the greenhouse. It is indeed possible to take advantage of the phenomena of reflection and non-isotropic directional diffusion of certain compounds for this purpose. The greenhouse cover films known and manufactured by those skilled in the art make use of optical diffusers without taking into account these possibilities, which therefore constitute a particular innovation of the described invention.
Dans un mode de réalisation particulier, les diffuseurs sont présents uniquement dans la couche externe du film positionnée à l'extérieur de la serre. Dans le cas de l'utilisation de diffuseurs optiques permettant la réflexion partielle du rayonnement réémis par les colorants photoluminescents, ces derniers sont exclusivement introduits dans la couche externe du film positionnée à l'extérieur de la serre. De cette manière une majorité du rayonnement perdu par le cône d'échappement ou bien piégé par le guide d'onde plan peut être réémis de manière avantageuse vers l'intérieur de la serre. Dans ce cas de figure, les diffuseurs optiques utilisés sont en général caractérisés par une taille sensiblement supérieur à la longueur d'onde des rayonnements considéré, c'est à dire avantageusement supérieure à 1 000 nm.In a particular embodiment, the diffusers are present only in the outer layer of the film positioned outside the greenhouse. In the case of the use of optical diffusers allowing the partial reflection of the radiation re-emitted by the photoluminescent dyes, the latter are exclusively introduced into the outer layer of the film positioned outside the greenhouse. In this way a majority of the radiation lost by the exhaust cone or trapped by the plane waveguide can be re-emitted advantageously towards the inside of the greenhouse. In this case, the optical diffusers used are generally characterized by a size substantially greater than the wavelength of the radiation considered, that is to say advantageously greater than 1000 nm.
Dans un autre mode de réalisation particulier, les diffuseurs sont présents uniquement dans la couche externe du film positionnée à l'intérieur de la serre. Dans le cas de l'utilisation de diffuseurs optiques permettant la diffusion directionnelle du rayonnement réémis par les colorants photoluminescents, ces derniers sont exclusivement introduits dans la couche externe du film positionnée à l'intérieur de la serre. De cette manière une majorité du rayonnement piégé par le guide d'onde plan peut être réémis de manière avantageuse vers l'intérieur de la serre. Dans ce cas de figure, les diffuseurs optiques utilisés sont en général caractérisés par une taille proche ou égale à la longueur d'onde des rayonnements considérés, c'est à dire avantageusement comprise entre 300 et 1 000 nm. Cet effet peut aussi être obtenu par l'introduction de variations locales de l'indice de réfraction du matériau de ladite couche externe ou bien par la texturisation de surface de ladite couche externe. Selon un autre mode de réalisation particulier le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce que l'une au moins des couches externes comporte une texturation qui diffuse la lumière. Selon un autre mode de réalisation particulier le film de couverture de serre plastique photoluminescent est caractérisé en ce qu'il comprend 5, 7, 9 ou 11 couches dont 3 au moins sont structurées comme décrit dans l'un des modes de réalisation précédents. La multiplication des couches permet de multiplier les fonctionnalisations du film de couverture de serre et par là même de mieux séparer les différents additifs utilisés des colorants photoluminescents afin de réduire les potentielles interactions de dégradation entre eux.In another particular embodiment, the diffusers are present only in the outer layer of the film positioned inside the greenhouse. In the case of the use of optical diffusers allowing the directional diffusion of the radiation re-emitted by the photoluminescent dyes, the latter are exclusively introduced into the outer layer of the film positioned inside the greenhouse. In this way a majority of the radiation trapped by the plane waveguide can be re-emitted advantageously towards the inside of the greenhouse. In this case, the optical diffusers used are generally characterized by a size close to or equal to the wavelength of the radiation considered, that is to say advantageously between 300 and 1000 nm. This effect can also be obtained by the introduction of local variations of the refractive index of the material of said outer layer or by the surface texturization of said outer layer. According to another particular embodiment, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is characterized in that at least one of the outer layers comprises a texturing which diffuses the light. According to another particular embodiment, the photoluminescent plastic greenhouse cover film is characterized in that it comprises 5, 7, 9 or 11 layers of which at least 3 are structured as described in one of the preceding embodiments. The multiplication of the layers makes it possible to multiply the functionalizations of the greenhouse cover film and thereby to better separate the different additives used from the photoluminescent dyes in order to reduce the potential degradation interactions between them.
Exemples de modes de réalisations Exemple 1 - Film de couverture de serre plastique tricouche et dopants photoluminescents perylenes Selon un premier exemple de mode de réalisation, le film de couverture de serre plastique photoluminescent a une épaisseur totale de 200 micromètres et est composé de trois couches coextrudées par extrusion soufflage : 1. une couche centrale de 100 micromètres d'épaisseur constituée de polyéthylène-acétate de vinyle avec un taux d'acétate vinyle de 14% à laquelle on rajoute des HALS NOR 371 (concentration 15000ppm) et un mélange-maître de colorants photoluminescents dans une proportion de 8% en masse. Le mélange maitre est composé d'un colorant photoluminescent de type perylene, mélangé à 0.25% massique à du polyéthylène - acétate de vinyle comportant 28 à 33% de vinyle acétate 2. deux couches externes de 50 micromètres d'épaisseur chacune, constituées d'un mélange polyéthylène base densité / polyéthylène basse densité linéaire (50/50 en masse) et contenant un absorbeur UV de type benzophénone (concentration 15000ppm), d'un HALS de type N0R371 (concentration 5000ppm), de diffuseurs optiques de type alumino silicate.EXAMPLES OF EMBODIMENTS EXAMPLE 1 Three-layered plastic greenhouse cover film and perylenic photoluminescent dopants According to a first exemplary embodiment, the photoluminescent plastic greenhouse cover film has a total thickness of 200 micrometers and is composed of three coextruded layers. by extrusion blow molding: 1. A core layer 100 microns thick made of polyethylene-vinyl acetate with a vinyl acetate content of 14% to which are added HALS NOR 371 (concentration 15000ppm) and a masterbatch of photoluminescent dyes in a proportion of 8% by weight. The masterbatch is composed of a photoluminescent dye of the perylene type mixed with 0.25% by weight of polyethylene-vinyl acetate containing 28 to 33% of vinyl acetate 2. Two outer layers of 50 micrometers each consisting of a mixture of linear density polyethylene / linear low density polyethylene (50/50 by weight) and containing a benzophenone type UV absorber (concentration 15000ppm), an HALS type N0R371 (concentration 5000ppm), optical diffusers of alumino silicate type.
La couche destinée à être à l'intérieur de la serre contient en outre des agents antibuée. Exemple 2 - Film de couverture de serre plastique cinq couches avec dopants photoluminescent dans la couche centrale.The layer intended to be inside the greenhouse also contains anti-fogging agents. Example 2 - Five-layer plastic greenhouse cover film with photoluminescent dopants in the central layer.
Selon un second exemple de mode de réalisation, le film de couverture de serre plastique photoluminescent a une épaisseur totale de 250 micromètres et est composé de cinq couches co- extrudées par extrusion soufflage une couche centrale de 50 micromètres d'épaisseur constituée d'un polyéthylène-acétate de vinyle avec un taux d'acétate vinyle de 33% comprenant un colorant photoluminescent dans une proportion de 10% en masse à laquelle on rajoute des HALS NOR 371 (concentration 15000ppm). deux couches de 50 micromètres d'épaisseur de part et d'autre de la couche centrale constituées de polyéthylène basse densité/polyéthylène basse densité linéaire en proportions 50/50 contenant un absorbeur UV de type benzophénone (concentration 5000ppm), un HALS de type N0R371 (concentration 15000ppm). deux couches externes adjacentes constituées de polyéthylène basse densité linéaire et contenant des absorbeurs UV de type benzophénone (concentration 5000ppm) et des HALS de type N0R371 (concentration 15000ppm). La couche externe faisant face à l'extérieur de la serre contient également des diffuseurs optiques permettant de rediriger la lumière photoluminescente vers l'intérieur de la serre. La couche externe faisant face à l'intérieur de la serre contient des agents anti-buée.According to a second exemplary embodiment, the photoluminescent plastic greenhouse cover film has a total thickness of 250 micrometers and is composed of five coextruded layers by extrusion blow molding a central layer of 50 microns thick made of a polyethylene vinyl acetate with a vinyl acetate content of 33% comprising a photoluminescent dye in a proportion of 10% by weight to which are added HALS NOR 371 (concentration 15000ppm). two layers of 50 micrometers thick on either side of the central layer made of low density polyethylene / linear low density polyethylene in 50/50 proportions containing a benzophenone type UV absorber (5000 ppm concentration), a N0R371 type HALS (concentration 15000ppm). two adjacent outer layers made of linear low density polyethylene and containing benzophenone UV absorbers (concentration 5000ppm) and HALS type N0R371 (concentration 15000ppm). The outer layer facing the outside of the greenhouse also contains optical diffusers for redirecting the photoluminescent light to the inside of the greenhouse. The outer layer facing inside the greenhouse contains anti-fogging agents.
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