FR2976479A1

FR2976479A1 - Composition, useful for e.g. treating skin, lips and hair including scalp, comprises e.g. particles A of hydrophobic titanium oxide treated with fatty acids or their salts, and particles B of titanium oxide doped with transition metals

Info

Publication number: FR2976479A1
Application number: FR1155290A
Authority: FR
Inventors: Cyril Chevalier; Vanessa Duffet; Carole Guiramand
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-16
Filing date: 2011-06-16
Publication date: 2012-12-21
Anticipated expiration: 2031-06-16
Also published as: FR2976479B1

Abstract

Composition in the form of a water-in-oil emulsion comprises: particles A of hydrophobic titanium oxide, in the form of powder or oil dispersion, treated with fatty acids or their salts; particles B of titanium oxide doped with one or more transition metals; and/or particles C of hydrophobic titanium oxide treated with at least one silicone; provided that ratio of the particles A on the particles B and/or particles C are 0.5/1-3/1, preferably 1.5/1-2.5/1. An independent claim is included for a process for filtering UV rays comprising applying the composition to a surface of a keratinous material, preferably to skin and/or hair. ACTIVITY : Dermatological; Endocrine-Gen. MECHANISM OF ACTION : None given.

Description

B11-1317FR 1 Compositions cosmétiques filtrantes comprenant une association de particules d'oxyde de titane La présente invention concerne une composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une association spécifique de particules d'oxyde de titane comme agent filtrant les rayonnements ultraviolets. L'invention concerne également un procédé cosmétique pour filtrer les rayons ultraviolets comprenant l'application sur une surface d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des cheveux, d'une telle composition cosmétique. On sait que les radiations lumineuses de longueur d'ondes comprise entre 280 et 400 nanomètres permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueur d'ondes plus particulièrement comprise entre 280 et 320 nanomètres, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des rougeurs cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau : il convient donc de filtrer le rayonnement UV-B. On sait également que les rayons UV-A, ayant une longueur d'ondes comprise entre 320 et 400 nanomètres, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ainsi, pour ces raisons cosmétiques et esthétiques, telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau, par exemple, de plus en plus de personnes désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. Dans le but de préserver les matières kératiniques, en particulier la peau ou les cheveux contre ces effets dus aux rayonnements ultraviolets, on utilise généralement des compositions antisolaires, comprenant des filtres, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B. A cet effet, de nombreux produits cosmétiques comprenant un ou plusieurs filtres UV organiques et/ou inorganiques ont été développés. Il existe donc un réel besoin de développer des composés capables de filtrer les rayonnements ultraviolets de manière efficace. De telles compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est-à-dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) en raison notamment de leur toucher agréable (voisin de l'eau) et de leur présentation sous forme de lait ou de crème non gras. The present invention relates to a cosmetic composition in the form of a water-in-oil emulsion comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one specific association of particles of titanium dioxide. titanium oxide as a filtering agent for ultraviolet radiation. The invention also relates to a cosmetic process for filtering ultraviolet rays comprising the application to a surface of a keratin material, in particular the skin and / or the hair, of such a cosmetic composition. It is known that light radiation of wavelengths between 280 and 400 nanometers allows the browning of the human epidermis, and that the wavelength rays more particularly between 280 and 320 nanometers, known under the name UV- B, cause skin rashes that can hinder the development of natural tanning. For these aesthetic reasons, there is a constant demand for control means of this natural tan to thereby control the color of the skin: it is therefore necessary to filter the UV-B radiation. It is also known that UV-A rays, having a wavelength of between 320 and 400 nanometers, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, particularly in the case of sensitive skin or skin continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature cutaneous aging. Thus, for these cosmetic and aesthetic reasons, such as the preservation of the natural elasticity of the skin, for example, more and more people want to control the effect of UV-A on their skin. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation. In order to preserve the keratin materials, in particular the skin or the hair against these effects due to ultraviolet radiation, it is generally used antisolar compositions, including filters, active in the UV-A and active in the UV-B . For this purpose, many cosmetic products comprising one or more organic and / or inorganic UV filters have been developed. There is therefore a real need to develop compounds capable of efficiently filtering ultraviolet radiation. Such antisolar compositions are quite often in the form of an oil-in-water emulsion (that is to say a cosmetically and / or dermatologically acceptable carrier consisting of an aqueous dispersant continuous phase and a oily dispersed discontinuous phase) due in particular to their pleasant touch (close to water) and their presentation in the form of non-fat milk or cream.

Toutefois, un des inconvénients des émulsions huile-dans-eau réside dans le fait qu'elles perdent très facilement leur efficacité en protection UV dès lors qu'elles viennent en contact avec l'eau ; en effet, les filtres qu'elles contiennent dans leur phase aqueuse sont entraînés par l'eau, lors de baignades en mer ou en piscine par exemple, ou encore sous la douche ou lors de la pratique de sports nautiques et le pouvoir photoprotecteur global de ces compositions est fortement diminué. C'est pourquoi, dans certains cas où une protection particulièrement élevée et durable est recherchée, comme pour les peaux des enfants ou encore pour les peaux sensibles, on préfère mettre en oeuvre des compositions eau-dans-huile qui présentent une bonne rémanence à l'eau et qui conservent ainsi un très bon pouvoir photoprotecteur même après plusieurs bains. Pour les peaux d'enfants ou encore les peaux sensibles, on utilise le plus souvent des fines particules d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane (TiO2) pour protéger la peau des rayons UV. Ces fines particules d'oxyde métallique ont généralement une taille moyenne en particules élémentaires inférieure ou égale à 500 nm, de préférence comprise entre 50 nm et 500 nm, de manière préférée comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm. I1 existe aujourd'hui une demande de plus en plus importante des consommateurs d'avoir des produits filtrants ne contenant que des filtres minéraux. However, one of the drawbacks of oil-in-water emulsions lies in the fact that they very easily lose their effectiveness in UV protection when they come into contact with water; in fact, the filters they contain in their aqueous phase are entrained by the water, during bathing at sea or in the pool for example, or in the shower or during the practice of water sports and the overall photoprotective power of these compositions are greatly diminished. Therefore, in some cases where a particularly high and durable protection is sought, as for the skins of children or for sensitive skin, it is preferred to use water-in-oil compositions which have good persistence to the skin. water and thus retain a very good photoprotective power even after several baths. For children's skin or sensitive skin, it is most often used fine metal oxide particles such as titanium dioxide (TiO2) to protect the skin from UV rays. These fine particles of metal oxide generally have a mean elementary particle size of less than or equal to 500 nm, preferably of between 50 nm and 500 nm, preferably of between 10 nm and 100 nm, and preferably of between 15 and 50 nm. . Today, there is a growing demand from consumers to have filter products containing only mineral filters.

Ces compositions cosmétiques filtrantes doivent respecter les réglementations en matière d'indice de protection et notamment la réglementation européenne sur les produits solaires, en particulier sur le ratio de protection entre les UVB et les UVA et plus particulièrement le ratio FPS/PPD qui doit être inférieur à 3. These cosmetic filtering compositions must comply with the regulations concerning the protection index and in particular the European regulation on solar products, in particular on the protection ratio between UVB and UVA and more particularly the SPF / PPD ratio which must be lower. at 3.

L'efficacité des compositions anti-solaires pour la protection UV-B s'exprime généralement par le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Ce facteur concerne donc l'efficacité de la protection vis à vis de l'érythème dont le spectre d'action biologique est centré dans l'UVB et par conséquent, rend compte de la protection vis à vis de ce rayonnement UV-B. Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996). Le facteur de protection solaire UVAPPD (FP UVAppd) s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) avec la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDnp). The effectiveness of sunscreen compositions for UV-B protection is generally expressed by the sun protection factor (SPF) expressed mathematically by the ratio of the UV radiation dose required to reach the erythemal threshold with the UV filter. with the dose of UV radiation necessary to reach the erythematogenic threshold without UV filter. This factor therefore concerns the effectiveness of the protection against erythema, the biological spectrum of action of which is centered in the UVB and consequently, accounts for the protection with respect to this UV-B radiation. To characterize protection against UV-A, the PPD (Persistent Pigment Darkening) method, which measures the skin color observed 2 to 4 hours after exposure of the skin to UV-A, is particularly recommended and used. This method has been adopted since 1996 by the Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) as the official testing procedure for UV-A labeling of products and is frequently used by testing laboratories in Europe and the United States; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin, Measurement Standards for UVA protection efficacy, Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996). The UVAPPD sun protection factor (FP UVAppd) is mathematically expressed by the ratio of the UV-A radiation dose required to reach the UV filter pigmentation threshold (MPPDp) with the dose of UV-A radiation required to reach the threshold of pigmentation without UV filter (MPPDnp).

FP UAVPPD = MPPDp MPPDnp I1 est connu d'utiliser les filtres minéraux en association avec les filtres organiques avec ou sans filtres minéraux à bas taux en formule, pour la formulation des produits solaires. Les compositions obtenues offrent des galéniques variées. La formulation de compositions filtrantes avec uniquement des filtres minéraux est plus complexe. En effet, les formules filtrantes disponibles n'associant que des filtres minéraux présentent de nombreux inconvénients. Nombreuses propositions ne répondent pas à la recommandation européenne sur les produits solaires car elles ne respectent pas le ratio FPS/PPD<3. Certaines propositions contiennent de l'oxyde de zinc pour augmenter la protection UV-A et donc respecter le ratio FPS/PPD<3. Mais l'oxyde de zinc n'est pas pleinement satisfaisant notamment du point de vue de l'environnement. Un des inconvénients des compositions à base de filtres inorganiques et plus particulièrement à base d'oxyde de titane TiO2, est que, une fois appliquées sur la peau sous la forme d'un film, elles engendrent sur cette dernière un effet de couvrance trop marqué, un effet de blanchissement et un toucher sec qui sont cosmétiquement indésirables et généralement peu appréciés des utilisateurs. Cet effet est d'autant plus marqué que la concentration en filtres minéraux dans la composition est élevée. Pour éviter ce problème, il serait bien entendu possible de mettre en oeuvre des quantités réduites de filtre(s) inorganique(s), mais les compositions résultantes, qui conduiraient certes à des films présentant une transparence acceptable sur la peau, n'offriraient alors plus une protection convenable dans le domaine des UV, ce qui limite fortement l'intérêt d'une telle option. De plus, les particules d'oxydes de titane ont une action principalement sur les rayons UVB, il est donc difficile d'obtenir des produits qui respectent le ratio de filtration entre UVA et UVB de la recommandation européenne sur les produits solaires. FP UAVPPD = MPPDp MPPDnp It is known to use mineral filters in combination with organic filters with or without low-level mineral filters in formula, for the formulation of solar products. The compositions obtained offer various galenics. The formulation of filter compositions with only mineral filters is more complex. Indeed, the available filtering formulas associating only mineral filters have many disadvantages. Many proposals do not meet the European recommendation on solar products because they do not respect the ratio FPS / PPD <3. Some proposals contain zinc oxide to increase the UV-A protection and therefore respect the SPF / PPD ratio <3. But zinc oxide is not fully satisfactory especially from the point of view of the environment. One of the disadvantages of compositions based on inorganic filters and more particularly based on titanium oxide TiO 2, is that, when applied to the skin in the form of a film, they generate on the latter a too marked coverage effect. , a whitening effect and a dry feel that are cosmetically undesirable and generally unpopular with users. This effect is all the more marked as the concentration of mineral filters in the composition is high. To avoid this problem, it would of course be possible to implement reduced amounts of inorganic filter (s), but the resulting compositions, which would certainly lead to films having an acceptable transparency on the skin, would then offer plus adequate protection in the UV field, which strongly limits the interest of such an option. In addition, the particles of titanium oxides have an action mainly on UVB rays, it is therefore difficult to obtain products that meet the filtration ratio between UVA and UVB of the European recommendation on solar products.

I1 reste donc le besoin de proposer une formule filtrante à base d'oxyde de titane qui respecte la recommandation européenne sur les produits solaires, c'est-à-dire respectant le ratio entre UVA et UVB, qui ne soit pas trop blanchissante et avec un toucher et une couvrance proches des formules associant des filtres organiques et filtres minéraux. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'une émulsion eau-dans-huile comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une association particulière de particules d'oxyde de titane telle que décrite ci-après permettait d'atteindre ces objectifs. En particulier, il a été constaté qu'une telle émulsion respectait la recommandation européenne sur les produits solaires tout en ayant de bonnes qualités cosmétiques. Par ailleurs, les émulsions eau-dans-huile selon l'invention sont stables au bout de 2 mois à une température de 4, 25 et 45°C. Par « stables », au sens de la présente invention, on entend que les aspects visuel et organoleptiques n'évolue pas sensiblement au cours du temps dans des conditions normales de stockage, par exemple pendant les deux mois qui suivent leur fabrication ou par exemple pendant les deux mois à 45°C qui suivent leur fabrication. La présente invention a notamment pour objet une composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins : a) des particules A d'oxyde de titane hydrophobes traitées par un ou plusieurs acides gras ou sels d'acides gras sous forme de poudre ou en dispersion huileuse et b) des particules B d'oxyde de titane dopées par un ou plusieurs métaux de transition, et/ou c) des particules C d'oxyde de titane hydrophobes traitées par au moins une silicone ; sous réserve que le ratio de la quantité en matière solide de particules A sur la quantité totale en matière solides en particules de B et/ou de particules C varie de 0,5/1 à 3/1 et de préférence de 1,5/1 à 2,5/1. There remains the need to propose a filtering formula based on titanium oxide which respects the European recommendation on solar products, that is to say, respecting the ratio between UVA and UVB, which is not too whitening and with a touch and a coverage close to the formulas associating organic filters and mineral filters. The Applicant has surprisingly discovered that a water-in-oil emulsion comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one particular combination of titanium oxide particles as described below makes it possible to achieve these objectives. . In particular, it has been found that such an emulsion complies with the European recommendation on solar products while having good cosmetic qualities. Furthermore, the water-in-oil emulsions according to the invention are stable after 2 months at a temperature of 4, 25 and 45 ° C. For the purposes of the present invention, the term "stable" means that the visual and organoleptic aspects do not change substantially over time under normal storage conditions, for example during the two months following their manufacture or, for example, during the two months at 45 ° C after their manufacture. The subject of the present invention is in particular a cosmetic composition in the form of a water-in-oil emulsion comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least: a) hydrophobic titanium oxide particles A treated with one or more fatty acids or salts of fatty acids in powder form or in oily dispersion and b) titanium oxide B particles doped with one or more transition metals, and / or c) hydrophobic titanium oxide particles treated with less a silicone; provided that the ratio of the solids content of particles A to the total solids content of B particles and / or C particles ranges from 0.5 / 1 to 3/1 and preferably from 1.5 / 1 to 1 to 2.5 / 1.

On entend par « % en poids en matière solide de particules », la quantité de particules sans les matières liquides constituant la dispersion pouvant les contenir. Par "milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères, un milieu qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommateur ou la consommatrice d'utiliser cette composition. By "solid weight% of particles" is meant the amount of particles without the liquid materials constituting the dispersion that can contain them. By "cosmetically acceptable medium" is meant a medium that is compatible with the skin and / or its integuments, a medium that has a pleasant color, odor and feel and that does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness). , likely to divert the consumer from using this composition.

Par « particules hydrophobes», on entend des particules qui, introduites dans une phase huileuse à 25°C, à une concentration massique égale à 1% en poids par rapport au poids total de la composition, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène à l'oeil nu. "Hydrophobic particles" means particles which, introduced into an oily phase at 25 ° C., at a mass concentration equal to 1% by weight relative to the total weight of the composition, make it possible to obtain a solution macroscopically homogeneous with the naked eye.

PARTICULES D'OXYDES DE TITANE Les particules d'oxyde de titane conformes à l'invention contiennent du titane sous forme amorphe ou cristallisée, sous forme rutile et/ou anatase. Avantageusement, les particules de TiO2 utilisées présentent une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale 500 nm, plus particulièrement entre 5 nm et 100 nm, plus préférentiellement entre 10 nm et 70 nm. TITANIUM OXIDE PARTICLES The titanium oxide particles according to the invention contain titanium in amorphous or crystallized form, in rutile form and / or anatase. Advantageously, the TiO 2 particles used have an average element particle size of less than or equal to 500 nm, more particularly between 5 nm and 100 nm, more preferably between 10 nm and 70 nm.

Par « taille moyenne » des particules on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulomètre « Mastersizer 2000 » (Malvern). L'intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre moyen ». Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. a) Particules A d'oxyde de titane modifié hydrophobe par un acide gras ou un sel d'acide gras Les particules du type A d'oxyde de titane hydrophobes sont traitées par un ou plusieurs acides gras ou sels d'acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés généralement en CIO-C22 et plus particulièrement linéaires saturés en C12-C18 comme l'acide laurique et l'acide stéarique et, plus particulièrement l'acide stéarique, ou l'un de ses sels métalliques choisis parmi les sels alcalino-terreux (sodium, potassium) ou les sels de métaux de transition comme le fer, le zinc et l'aluminium. On choisira plus particulièrement le stéarate d'aluminium ou l'acide stéarique en présence de l'hydroxyde d'aluminium. Les particules du type A hydrophobes peuvent être également traitées par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges. De préférence, les particules du type A hydrophobes sont en outre traitées par de l'alumine, de la silice ou leur mélange. Plus préférentiellement, les particules du type A hydrophobes sont également traitées par de l'alumine. Les particules du type A hydrophobes peuvent être sous forme de poudre. Parmi les particules A sous forme de poudre, on peut citer à titre d'exemple : - les pigments d'oxyde de titane enrobés d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" et "Solaveil CT 200" de la société UNIQEMA, - les pigments d'oxyde de titane enrobés d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - les pigments d'oxyde de titane enrobés d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - les pigments d'oxyde de titane enrobés de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO. De préférence, les particules du type A hydrophobes sous forme de poudre sont traitées par un ou plusieurs sels d'acides gras linéaires en C10-C22, en particulier en C12 et C18. Plus préférentiellement, les sels d'acides gras sont des sels de métaux de transition, notamment d'aluminium et de fer, et préférentiellement d'aluminium. On utilisera plus particulièrement les particules d'oxyde de titane enrobées d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV. Les particules du type A hydrophobes peuvent être également sous forme d'une dispersion huileuse. De préférence, les particules du type A hydrophobes sous forme de dispersion huileuse sont traitées par un ou plusieurs acides gras linéaires en C10-C22, en particulier en Cig. L'huile présente dans la dispersion huileuse de particules A d'oxyde de titane hydrophobes est de préférence choisie parmi les benzoates d'alkyle comme le benzoate d'alkyle en Ciz-Cig, les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques, les esters de glycérol comme le trioctanoate de glycérol (triéthylhexanoine), les alcanes volatils comme l'isohexadecane et leurs mélanges. De préférence, les dispersions huileuses de particules A comprennent un mélange de trioctanoate de glycérol (triéthylhexanoine) et d'isohexadécane. By "average size" of the particles is meant the parameter D [4.3] measured using a "Mastersizer 2000" granulometer (Malvern). The light intensity scattered by the particles as a function of the angle at which they are illuminated is converted into a size distribution according to Mie's theory. The parameter D [4.3] is measured; it is the average diameter of the sphere having the same volume as the particle. For a spherical particle, we often speak of "average diameter". "Elementary average size" means the size of non-aggregated particles. a) Particles A of Hydrophobic Modified Titanium Oxide With a Fatty Acid or a Fatty Acid Salt The hydrophobic titanium oxide type A particles are treated with one or more linear or branched fatty acids or fatty acid salts saturated or unsaturated generally CIO-C22 and more particularly linear saturated C12-C18 as lauric acid and stearic acid and, more particularly stearic acid, or one of its metal salts selected from alkaline salts -terrous (sodium, potassium) or transition metal salts such as iron, zinc and aluminum. Aluminum stearate or stearic acid will be chosen more particularly in the presence of aluminum hydroxide. The hydrophobic type A particles may also be treated with other surfactants, in particular with cerium oxide, alumina, silica, aluminum compounds, silicon compounds, or their mixtures. Preferably, the hydrophobic type A particles are further treated with alumina, silica or a mixture thereof. More preferably, the hydrophobic type A particles are also treated with alumina. The hydrophobic type A particles may be in powder form. Among the particles A in powder form, mention may be made by way of example: titanium oxide pigments coated with aluminum alumina and stearate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX , MT 100 Z, MT-01 from the company TAYCA, the products "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" and "Solaveil CT 200" from the company UNIQEMA, - titanium oxide pigments coated with alumina and aluminum laurate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" from TAYCA, - titanium oxide pigments coated with iron oxide and iron stearate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F "from TAYCA, - titanium oxide pigments coated with silica, alumina, aluminum stearate and treated with a silicone such as the product" STT-30-DS "from TITAN KOGYO Preferably, the hydrophobic type A particles in powder form are treated with one or more C10-C22 linear fatty acid salts, in particular at C12 and C18. More preferably, the fatty acid salts are transition metal salts, in particular aluminum and iron, and preferably aluminum. Titanium oxide particles coated with alumina and aluminum stearate, such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, will be used more particularly." Hydrophobic type A particles may also be in the form of an oily dispersion. Preferably, the hydrophobic type A particles in the form of an oily dispersion are treated with one or more C 10 -C 22 linear fatty acids, in particular with C 18, The oil present in the oily dispersion of hydrophobic titanium oxide particles A is preferably chosen from alkyl benzoates such as C 1 -C 6 alkyl benzoate, triglycerides including those of capric / caprylic acids, glycerol esters such as trioctanoate of glycerol (triethylhexanoine), volatile alkanes such as isohexadecane and mixtures thereof Preferably, the oily dispersions of particles A comprise a mixture of glycerol trioctanoate (triethylhexanoine) and isohexadecane.

Les dispersions huileuses de particules A modifiées hydrophobes peuvent comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple l'acide polyhydroxystéarique. The oily dispersions of hydrophobically modified particles A may additionally comprise one or more dispersing agents, for example polyhydroxystearic acid.

On utilisera par exemple les dispersions huileuses de particules de TiO2 traitées par un mélange d'acide stéarique, d'acide polyhydroxystéarique et d'alumine suivantes : - TITANIUM DIOXIDE (and) C12-C15 Alkyl Benzoate (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID (and) STEARIC ACID (and) ALUMINA comme le produit vendu sous le nom commercial SOLVEIL XT-100 par la société CRODA ; - TITANIUM DIOXIDE (and) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID (and) STEARIC ACID (and) ALUMINA comme le produit vendu sous le nom commercial SOLVEIL XT-300 par la société CRODA ; - TITANIUM DIOXIDE (and) ISOHEXADECANE (and) TRIETHYLHEXANOIN (and) ALUMINUM STEARATE (and) ALUMINA (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID comme le produit vendu sous le nom commercial SOLAVEIL CT-200-LQ-(WD) par la société CRODA. On utilisera plus particulièrement les dispersions huileuses de particules de TiO2 dans un mélange triéthylhexanoine/isohexadecane traitées par un mélange d'acide stéarique, d'acide polyhydroxystéarique et d'alumine comme le produit vendu sous le nom commercial SOLAVEIL CT-200-LQ-(WD) par la société CRODA. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera un mélange de particules A sous forme de poudre et de particules A sous forme d'une dispersion huileuse telles que celles décrites précédemment et plus particulièrement un mélange constitué de . a) de particules d'oxyde de titane sous forme de poudre enrobées d'alumine et de stéarate d'aluminium, et b) d'une dispersion huileuse de particules de TiO2 dans un mélange triéthylhexanoine/isohexadecane traitées par un mélange d'acide stéarique, d'acide polyhydroxystéarique et d'alumine. De préférence, la teneur en particules A dans la composition selon l'invention varie de 0,1% et 50% en matière solide en poids, de préférence de 1 à 40% en matière solide en poids et de manière encore plus préférentielle de 10 à 40% en matière solide par rapport au poids total de la composition. For example, the oily dispersions of TiO 2 particles treated with a mixture of stearic acid, polyhydroxystearic acid and alumina will be used: - TITANIUM DIOXIDE (and) C12-C15 Alkyl Benzoate (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID (and) STEARIC ACID (and) ALUMINA as the product sold under the trade name SOLVEIL XT-100 by the company CRODA; - TITANIUM DIOXIDE (and) CAPRYLIC / CAPRIC TRIGLYCERIDE (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID (and) STEARIC ACID (and) ALUMINA as the product sold under the trade name SOLVEIL XT-300 by the company CRODA; - TITANIUM DIOXIDE (and) ISOHEXADECANE (and) TRIETHYLHEXANOIN (and) ALUMINUM STEARATE (and) ALUMINA (and) POLYHYDROXYSTEARIC ACID as the product sold under the trade name SOLAVEIL CT-200-LQ- (WD) by the company CRODA. More particularly, the oily dispersions of TiO 2 particles in a triethylhexanoine / isohexadecane mixture treated with a mixture of stearic acid, polyhydroxystearic acid and alumina, such as the product sold under the trade name SOLAVEIL CT-200-LQ- ( WD) by the company CRODA. According to a particularly preferred form of the invention, use will be made of a mixture of particles A in the form of powder and particles A in the form of an oily dispersion such as those described above and more particularly a mixture consisting of. a) titanium oxide particles in powder form coated with alumina and aluminum stearate, and b) an oily dispersion of TiO 2 particles in a triethylhexanoine / isohexadecane mixture treated with a mixture of stearic acid , polyhydroxystearic acid and alumina. Preferably, the content of particles A in the composition according to the invention varies from 0.1% and 50% by weight, preferably from 1 to 40% by weight, and even more preferably from 10% to 10% by weight. at 40% solids relative to the total weight of the composition.

b) Particules B d'oxyde de titane dopées par un métal de transition b) Titanium oxide particles doped with a transition metal

Les particules B d'oxyde de titane sont dopées par au moins un métal de transition, de préférence choisi parmi le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. The particles B of titanium oxide are doped with at least one transition metal, preferably selected from iron, zinc, manganese and more particularly manganese.

De préférence, les particules B sont sous forme d'une dispersion huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse de particules B d'oxyde de titane hydrophobes est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. Preferably, the particles B are in the form of an oily dispersion. The oil present in the oily dispersion of hydrophobic titanium oxide particles B is preferably chosen from triglycerides including those of capric / caprylic acids.

Les dispersions huileuses de particules B d'oxyde de titane peuvent comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, les dispersions huileuses de particules B d'oxyde de titane comportent au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On utilisera plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 par la société CRODA. De préférence, la teneur en particules B de la composition selon l'invention varie de 0,1% à 20% en poids en matière solide, de préférence de 0,5% à 10% en poids en matière solide et de manière encore plus préférentielle de 1 à 10% en poids en matière solide par rapport au poids total de la composition. The oily dispersions of titanium oxide particles B may also comprise one or more dispersing agents such as, for example, a sorbitan ester such as sorbitan isostearate, a polyoxyalkylenated fatty acid and glycerol ester such as TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE and POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. Preferably, the oily dispersions of titanium oxide particles B comprise at least one dispersing agent chosen from fatty acid esters and polyoxyalkylenated glycerol. More particularly, the oily dispersion of manganese-doped TiO 2 particles in capric / caprylic acid triglyceride in the presence of TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE and POLYGLYCERYL-3POLYRICINOLEATE and SORBITAN ISOSTERATE INCI name: TITANIUM DIOXIDE (and) TRI- PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE as the product sold under the trade name OPTISOL TD50 by the company CRODA. Preferably, the content of particles B of the composition according to the invention varies from 0.1% to 20% by weight of solid material, preferably from 0.5% to 10% by weight of solid material and even more preferred from 1 to 10% by weight of solid material relative to the total weight of the composition.

c) Particules C d'oxyde de titane hydrophobes traitées par une silicone c) Hydrophobic titanium oxide particles C treated with silicone

Les particules de type C conformes à l'invention sont traitées en surface pour les rendre hydrophobes par au moins une silicone. De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes, les alcoxyalkylsilanes. Les particules de type C peuvent être également traitées par d'autres agents de surface différents des silicones, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges, notamment de l'alumine. On utilisera par exemple : - les particules d'oxyde de titane enrobées de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - les particules d'oxyde de titane enrobées d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - les particules d'oxyde de titane traitées par l'octyl triméthyl silane tel que le produit vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - les particules d'oxyde de titane enrobées par un polydiméthylsiloxane tel que le produit vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE, - les particules d'oxyde de titane anatase/rutile traitées par un polydiméthylhydrogénosiloxane tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES, - les particules d'oxyde de titane traitées par le triéthoxycaprylsilane et l'alumine tel que le produit vendu sous la dénomination commerciale "UV TITAN M 765" par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. De préférence, les particules C d'oxyde de titane hydrophobes sont traitées par un ou plusieurs silanes, en particulier les alkyl silanes, les alcoxyalkylsilanes. Encore plus préférentiellement, les particules C d'oxyde de titane hydrophobes sont traitées par un ou plusieurs alcoxyalkylsilanes. On utilisera plus particulièrement les particules d'oxyde de titane traitées par le triéthoxycaprylsilane et l'alumine tel que le produit vendu sous la dénomination commerciale "UV TITAN M 765" par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. La teneur en particules C de la composition selon l'invention peut varier de 0,1% à 20% en poids en matière solide, de préférence de 0,5% à 10% en poids en matière solide et de manière encore plus préférentielle de 1% à 10% en poids en matière solide par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprend dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) un mélange de particules A constitué de particules d'oxyde de titane enrobés d'alumine et de stéarate d'aluminium et d'une dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane dans un mélange triéthylhexanoine/isohexadecane traitées par un mélange d'acide stéarique, d'acide polyhydroxystéarique et d'alumine, b) une dispersion huileuse de particules B d'oxyde de titane dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence d'un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné, et/ou c) des particules C d'oxyde de titane hydrophobes traitées par un ou plusieurs silanes, en particulier les alcoxyalkylsilanes, et de l'alumine ; sous réserve que le ratio de la quantité en matière solide de particules A sur la quantité totale en matière solides en particules de B et/ou de particules C varie de 0,5/1 à 3/1 et de préférence de 1,5/1 à 2,5/1. De préférence, la composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-dans-huile selon l'invention ne contient pas de filtres organiques. Plus préférentiellement, la composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-dans-huile contient exclusivement l'association de particules d'oxyde de titane telle que décrite précédemment en tant qu'agents filtrant les rayonnements ultraviolets. The type C particles according to the invention are surface-treated to render them hydrophobic by at least one silicone. In a known manner, the silicones are organosilicon polymers or oligomers with a linear or cyclic, branched or crosslinked structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and / or polycondensation of suitably functionalized silanes, and essentially constituted by a repetition of main units in which the silicon atoms are connected to each other by oxygen atoms (siloxane bond), optionally substituted hydrocarbon radicals being directly bonded via a carbon atom to said silicon atoms. The term "silicones" also includes the silanes necessary for their preparation, in particular alkyl silanes, alkoxyalkylsilanes. The type C particles can also be treated with other surface agents other than silicones, in particular with cerium oxide, alumina, silica, aluminum compounds, silicon compounds or mixtures thereof, especially alumina. For example, use will be made of: particles of titanium oxide coated with silica and alumina and treated with a silicone such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100" SAS "of the company TAYCA, the titanium oxide particles coated with alumina and treated with a silicone such as the products" TIPAQUE TTO-55 (S) "from ISHIHARA, or" UV TITAN M 262 "from the company SACHTLEBEN PIGMENTS, the titanium oxide particles treated with octyl trimethyl silane such as the product sold under the trade name "T 805" by the company Degussa Silices, the titanium oxide particles coated with a polydimethylsiloxane, such as the product sold under the trade name "70250 Carder UF TiO2SI3" by the CARDRE Company, - anatase / rutile titanium oxide particles treated with a polydimethylhydrogensiloxane, such as that sold under the trade name "MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC" by the company COLOR TECHNIQUES, - titanium oxide particles treated with triethoxycaprylsilane and alumina such as the product sold under the trade name "UV TITAN M 765" by the company SACHTLEBEN PIGMENTS . Preferably, the hydrophobic titanium oxide particles C are treated with one or more silanes, in particular alkyl silanes and alkoxyalkylsilanes. Even more preferably, the hydrophobic titanium oxide particles C are treated with one or more alkoxyalkylsilanes. Titanium oxide particles treated with triethoxycaprylsilane and alumina, such as the product sold under the trade name "UV TITAN M 765" by the company SACHTLEBEN PIGMENTS, will be used more particularly. The content of particles C of the composition according to the invention can vary from 0.1% to 20% by weight of solid material, preferably from 0.5% to 10% by weight of solid material and even more preferably from 1% to 10% by weight of solid material relative to the total weight of the composition. According to one embodiment, the cosmetic composition in the form of a water-in-oil emulsion comprises, in a cosmetically acceptable medium: a) a mixture of particles A consisting of particles of titanium oxide coated with alumina and with stearate of aluminum and an oily dispersion of titanium oxide particles in a mixture of triethylhexanoine / isohexadecane treated with a mixture of stearic acid, polyhydroxystearic acid and alumina, b) an oily dispersion of particles B oxide of titanium doped with manganese in the capric / caprylic acid triglyceride in the presence of a fatty acid ester and polyoxyalkylenated glycerol, and / or c) hydrophobic titanium oxide C particles treated with one or more silanes, especially alkoxyalkylsilanes, and alumina; provided that the ratio of the solids content of particles A to the total solids content of B particles and / or C particles ranges from 0.5 / 1 to 3/1 and preferably from 1.5 / 1 to 1 to 2.5 / 1. Preferably, the cosmetic composition in the form of a water-in-oil emulsion according to the invention does not contain organic filters. More preferentially, the cosmetic composition in the form of a water-in-oil emulsion exclusively contains the combination of titanium oxide particles as described above as agents that filter ultraviolet radiation.

ADDITIFS Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques classiques choisis parmi les huiles, les cires, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les sels, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwittérioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Comme huiles, on peut citer par exemple les huiles minérales (huile de paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools gras, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d«< Eldew SL-205 » par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 ® par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes, les trimellitates de trialkyle comme le trimellitate de tridécyle. ADDITIVES The compositions in accordance with the present invention may also comprise one or more conventional cosmetic adjuvants chosen from oils, waxes, organic solvents, ionic or nonionic, hydrophilic or lipophilic thickeners, softeners, humectants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, defoamers, perfumes, preservatives, salts, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, actives, fillers, polymers, propellants, alkalinizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field. As oils, there may be mentioned, for example, mineral oils (paraffin oil); vegetable (sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil); synthetics such as perhydrosqualene, fatty alcohols, fatty amides (such as isopropyl lauroyl sarcosinate sold under the name "Eldew SL-205" by Ajinomoto), fatty acids or esters, such as benzoate of alcohols, C12-C15 sold under the trade name "Finsolv TN" or "Witconol TN" by the company WITCO, 2-ethylphenyl benzoate as the commercial product sold under the name X-TEND 226® by the company ISP, the palmitate of octyl, isopropyl lanolate, triglycerides, including those of capric / caprylic acids, dicaprylyl carbonate sold under the name "Cetiol CC" by Cognis), oxyethylenated or oxypropylenated esters and fatty ethers; silicone oils (cyclomethicone, polydimethylsiloxane or PDMS) or fluorinated oils, polyalkylenes, trialkyl trimellitates such as tridecyl trimellitate.

De préférence, la composition cosmétique comprend des triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique et le carbonate de dicaprylyle. Comme cire, on peut citer par exemple la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL. Parmi les solvants organiques, on peut citer par exemple les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. De préférence, les solvants organiques utilisés dans la composition cosmétique sont l'alcool éthylique et les glycols. Preferably, the cosmetic composition comprises triglycerides including those of capric / caprylic acids and dicaprylyl carbonate. As wax, mention may be made, for example, of carnauba wax, beeswax, hydrogenated castor oil, polyethylene waxes and polymethylene waxes, such as that sold under the name Cirebelle 303 by the company SASOL. Examples of organic solvents are lower alcohols and polyols. These can be selected from glycols and glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol. Preferably, the organic solvents used in the cosmetic composition are ethyl alcohol and glycols.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer par exemple les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/Cio-Cao-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldiméthyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldiméthyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldiméthyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges. Comme épaississants lipophiles, on peut citer par exemple les polymères synthétiques tels que les poly CIO-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. As hydrophilic thickeners, mention may be made, for example, of carboxyvinyl polymers such as Carbopols (Carbomers) and Pemulen (acrylate / Cio-Cao-alkylacrylate copolymer); polyacrylamides, for example crosslinked copolymers sold under the names Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) by the company Seppic ; polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, optionally crosslinked and / or neutralized, such as poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid) marketed by Hoechst under the trade name "Hostacerin AMPS" (name CTFA: ammonium polyacryloyldimethyl taurate or SIMULGEL 800 sold by the company SEPPIC (CTFA name: sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and hydroxyethyl acrylate such as SIMULGEL NS and SEPINOV EMT 10 marketed by the company SEPPIC, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, polysaccharides and especially gums such as Xanthan gum, water-soluble or water-dispersible silicone derivatives such as acrylic silicones, polyether silicones and silicones cationic agents and mixtures thereof As lipophilic thickeners Examples that may be mentioned include synthetic polymers such as the poly CIO-C30 alkyl acrylates sold under the name "IPA INTELIMER 13-1" and "INTELIMER IPA 13-6" by the company Landec, or modified clays such as hectorite and its derivatives, such as the products sold under the name of Bentone Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (XI) suivante : 5 N-W-N R( Rd (XI) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; 10 Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l'hydroxyde de sodium. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions 20 envisagées. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art pour la fabrication des émulsions eau-dans-huile. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'une 25 crème, d'un lait. Elles peuvent éventuellement être conditionnées sous formes de lingettes ou bien en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les émulsions selon l'invention contiennent généralement au moins un tensioactif émulsionnant choisi parmi les tensioactifs 30 émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Ra Rb 15 Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyldiméthicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cétyl diméthicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérol (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystéarate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI et les copolymères à blocs poly(acide 12- hydroxystéarique)-(polyéthylèneglycol)-(polyacide 12-hydroxystéarique). Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs esters alkylés de polyol tels que les esters de polyéthylèneglycol, en particulier les copolymères à blocs poly(acide 12-hydroxystéarique)-(polyéthylèneglycol)-(polyacide 12-hydroxystéarique). Les compositions cosmétiques selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu. Les compositions selon l'invention peuvent être appliquées sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Among the alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula (XI): ## STR3 ## where W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; R 1, Rb, Rc and Rd, which are identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 hydroxyalkyl radical Preferably, the cosmetic composition comprises one or more alkalinizing agents chosen from alkanolamines, in particular triethanolamine, and sodium hydroxide. understood, the person skilled in the art will take care to choose the optional additional compound or compounds mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions according to the invention are not, or substantially not, impaired by the envisaged addition or additions. The compositions according to the invention can be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art for the manufacture of water-in-oil emulsions. They can be in particular in the form of a cream, a milk. They may optionally be packaged in the form of wipes or aerosol and be in the form of foam or spray. The emulsions according to the invention generally contain at least one emulsifying surfactant chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifying surfactants, used alone or as a mixture. Ra Rb As emulsifying surfactants useful for the preparation of W / O emulsions, mention may be made, for example, of alkyl esters or ethers of sorbitan, of glycerol or of sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name "DC 5225 C" by Dow Corning, and alkyldimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name Dow Corning 5200 Formulation Aid "by Dow Corning; cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R by the company Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglyceryl isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE 09 by the company Goldschmidt. One or more coemulsifiers may also be added, which advantageously may be selected from the group consisting of alkylated polyol esters. Polyol alkyl esters that may especially be mentioned include polyethylene glycol esters such as PEG-30 dipolyhydroxystearate such as the product sold under the name Arlacel P135 by ICI and poly (12-hydroxystearic acid) - (polyethylene glycol) block copolymers. - (12-hydroxystearic polyacid). Examples of glycerol and / or sorbitan esters that may be mentioned are polyglycerol isostearate, such as the product sold under the name Isolan GI 34 by the company Goldschmidt; sorbitan isostearate, such as the product sold under the name Arlacel 987 by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product sold under the name Arlacel 986 by the company ICI, and mixtures thereof. Preferably, the cosmetic composition according to the invention comprises one or more alkylated polyol esters such as the polyethylene glycol esters, in particular the poly (12-hydroxystearic acid) - (polyethylene glycol) - (poly (12-hydroxystearic acid)) block copolymers. The cosmetic compositions according to the invention find their application in a large number of treatments, in particular cosmetics, of the skin, lips and hair, including the scalp. The compositions according to the invention can be applied in the form of fine particles by means of pressurizing devices. The devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include non-aerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant and aerosol pumps using compressed air as a propellant. These are described in US Pat. Nos. 4,077,441 and 4,850,517 (which forms an integral part of the content of the description).

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques. The aerosol-conditioned compositions in accordance with the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane. They are present preferably in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition. The compositions according to the invention may also comprise, in addition, additional cosmetic and dermatological active ingredients.

Parmi les actifs, on peut citer - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-âge, - les agents anti-oxydants - les agents anti-radicalaires - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents dermorelaxants; - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides, - les agents modulateurs de la pigmentation de la peau ou du cheveu, - les agents astringents - les agents séborégulateurs, les anti-séborrhéiques. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. Among the active ingredients that may be mentioned are vitamins (A, C, E, K, PP) and their derivatives or precursors, alone or in mixtures, anti-aging agents, anti-oxidizing agents, anti-radical agents - anti-glycation agents; the soothing agents; the NO-synthase inhibitors; agents stimulating the synthesis of dermal or epidermal macromolecules and / or preventing their degradation; agents stimulating the proliferation of fibroblasts; agents stimulating the proliferation of keratinocytes; - skin-relaxing agents; - mattifying agents, - keratolytic agents, - desquamating agents; - Moisturizing agents such as polyols such as glycerin, butylene glycol, propylene glycol. agents acting on the energetic metabolism of cells; insect repellents; antagonists of substances P or CRGP. - anti-hair loss and / or hair regrowth agents - anti-wrinkle agents, - skin or hair pigmentation modulating agents, - astringent agents - sebo-regulating agents, anti-seborrhoeic agents. Of course, one skilled in the art will take care to choose the optional additional compound (s) mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions in accordance with the invention are not, or substantially, not, altered by the addition or additions envisaged. The skilled person will choose the active agent (s) depending on the desired effect on the skin, hair, eyelashes, eyebrows, nails.

La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs ingrédients, tels que des charges à effet flouteur ou des agents favorisant la coloration naturelle de la peau, destinés à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet anti-âge immédiat visuel. The composition may furthermore comprise one or more ingredients, such as fillers with a blooming effect or agents promoting the natural coloration of the skin, intended to complete the biological effect of these active ingredients or to provide an immediate visual anti-aging effect.

La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs ingrédients additionnels destinés à apporter un effet immédiat visuel. On peut citer notamment les agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau. The composition may further include one or more additional ingredients for providing immediate visual effect. Mention may in particular be made of agents that promote the naturally rosy coloration of the skin.

Comme agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau, on peut citer par exemple les agents autobronzants, c'est-à-dire un agent qui, appliqué sur la peau, notamment sur le visage, permet d'obtenir un effet de bronzage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV. Comme exemples d'agents autobronzants, on peut citer notamment : la dihydroxyacétone (DHA) l'érythrulose, et l'association d'un système catalytique formé de : sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, et hydrogénocarbonates alcalins et/ou alcalinoterreux. Agents that promote the naturally rosy coloration of the skin include, for example, self-tanning agents, that is to say an agent which, applied to the skin, in particular on the face, makes it possible to obtain a tanning effect on the skin. appearance more or less similar to that which may result from prolonged exposure to the sun (natural tanning) or under a UV lamp. Examples of self-tanning agents that may be mentioned include: dihydroxyacetone (DHA), erythrulose, and the combination of a catalytic system formed of: salts and oxides of manganese and / or zinc, and alkaline hydrogenocarbonates and / or alkaline.

Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4- dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA. La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970. The self-tanning agents are generally chosen from mono or polycarbonyl compounds such as, for example, isatin, alloxane, ninhydrin, glyceraldehyde, mesotartaric aldehyde, glutaraldehyde, erythrulose, pyrazolin-4,5 derivatives. -Diones as described in the patent application FR 2,466,492 and WO 97/35842, dihydroxyacetone (DHA), 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones derivatives as described in the patent application EP 903 342. DHA will preferably be used. DHA may be used in free form and / or encapsulated for example in lipid vesicles such as liposomes, in particular described in application WO 97/25970.

D'une manière générale, l'autobronzant est présent en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence en quantité comprise entre 0,1 et 10 % du poids total de la composition. On peut encore utiliser d'autres colorants qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant. In general, the self-tanning agent is present in an amount ranging from 0.01 to 20% by weight, and preferably in an amount of between 0.1 and 10% of the total weight of the composition. It is also possible to use other dyes which make it possible to modify the color produced by the self-tanning agent.

Ces colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels. Ces colorants peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants : - le tétrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : CI 45380 ou Red 21 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : CI 45410 ou Red 27 - la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA CI 45425 ou Orange 10 ; - la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : CI 45370 ou Orange 5. - le sel de sodium de la tétrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : CI 45380 (Na salt) ou Red 22 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : CI 45410 (Na salt) ou Red 28 - le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : CI 45425 (Na salt) ou Orange 11 ; - l'érythrosine connu sous le nom CTFA : CI 45430 ou Acid Red 51. - la phloxine connu sous le nom CTFA : CI 45405 ou Acid Red 98. These dyes may be chosen from synthetic direct dyes or natural dyes. These dyes may be chosen, for example, from red or orange dyes of the fluoran type such as those described in the patent application FR2840806. Mention may be made, for example, of the following dyes: tetrabromofluorescein or eosin known under the name CTFA: CI 45380 or Red 21 phloxine B known under the name CTFA: CI 45410 or Red 27 diiodofluoresceine known under the name CTFA CI 45425 or Orange 10; dibromofluorescein known under the name CTFA: CI 45370 or Orange 5. the sodium salt of tetrabromofluorescein known under the name CTFA: CI 45380 (Na salt) or Red 22; the sodium salt of phloxine B, known as CTFA name: CI 45410 (Na salt) or Red 28 - the sodium salt of diiodofluorescein known as CTFA: CI 45425 (Na salt) or Orange 11; erythrosine known under the name CTFA: CI 45430 or Acid Red 51. phloxine known under the name CTFA: CI 45405 or Acid Red 98.

Ces colorants peuvent être également choisis parmi les antraquinones, le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine. These dyes may also be chosen from antraquinones, caramel, carmine, charcoal black, azulene blue, methoxalene, trioxalene, guajazulene, chamuzulene, bengal rose, cosine 10B, cyanosine, daphinine.

Ces colorants peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 (ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les dihydroxyindo les tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6- dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole). La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique pour filtrer les rayonnements ultraviolets comprenant l'application sur une surface d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des cheveux, d'une composition cosmétique telle que décrite précédemment. Par ailleurs, l'invention concerne également l'utilisation d'une composition cosmétique telle que décrite précédemment pour filtrer les rayonnements ultraviolets. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. These dyes may also be chosen from indole derivatives such as the monohydroxyindoles as described in the patent FR2651126 (ie: 4-, 5-, 6- or 7-hydroxyindole) or the dihydroxyindoles as described in EP-B- 0425324 (ie: 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole). The present invention also relates to a cosmetic process for filtering ultraviolet radiation comprising applying to a surface of a keratin material, in particular the skin and / or the hair, a cosmetic composition as described above. Furthermore, the invention also relates to the use of a cosmetic composition as described above for filtering ultraviolet radiation. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.

EXEMPLES On prépare les émulsions eau-dans-huile 1 à 4 comparatives et les émulsions eau-dans-huile 5 et 6 selon l'invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-après dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids de produit en l'état, par rapport au poids total de la composition. EXAMPLES Comparative water-in-oil emulsions 1 to 4 and water-in-oil emulsions 5 and 6 according to the invention are prepared from the ingredients indicated in the table below, the amounts of which are expressed in percent by weight. of product in the state, relative to the total weight of the composition.

Les compositions sont données en % pondéral de matière solide. The compositions are given in% by weight of solid matter.

Mode opératoire pour réaliser les exemples cités ci-dessous : Procedure for carrying out the examples given below:

- préparer B1 sous agitation. - Quand la phase B1 est limpide, ajouter B2 - Chauffer Al à 75-80°C sous agitation, puis incorporer A2 et A3 - Réaliser l'émulsion sous agitation, puis ajouter successivement les phases C, D, E et enfin F. . Compositions testées Quantités Phase Ingrédients 1 2 3 4 5 6 (Bl) Sels 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 (Bl) EDTA disodium 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 (D) Oxyde de titane sous - 3 - - - - forme rutile traité avec alumine/silice/ triméthyolpropane (Al) Triglycérides d'acides 5 5 5 5 5 5 caprylique/caprique (60/40) (Al) Carbonate dicaprylyle 10 10 10 10 10 10 E Dioxyde de titane vendu - - 5 - 5 10 sous la dénomination UV-Titan M765 (particules C) (C) Oxyde de titane vendu 10 10 10 12 5 5 sous la dénomination MT100-TV (particules A) (A2) Oxyde de titane vendu 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 sous la dénomination SOLAVEIL CT-200- LQ-(WD) (particules A) (D) Oxyde de titane vendu - - - 4 4 - sous la dénomination Optisol TD50 (particules B) (A2) Polydiméthylsiloxane 5 5 5 2 5 5 (viscosité 10 cst à 25°C) (A3) Polyméthyllauryl/méthyl 2 2 2 2 2 2 siloxane oxyéthylène et oxypropylène (35/3) (18 OE/18 OP) (Mw = 25000) (F) Alcool éthylique 7 7 7 7 7 7 (Bl) Eau Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp 235 100 100 100 100 100 100 (B2) Glycol 8,3 8,3 8,3 8,3 8,3 8,3 Al) ( Copolymère de 2 2 2 2 2 2 polyéthylène glycol (30 0E) et d'acide 12- hydroxy stéarique (di- polyhydroxy stéarate de PEG 1500 : 30 0E) (A3) Actif 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Ratio = A/(B+C) ....................................... 4.5 5.6 1.9 1.7 ....................................... 3. Résultats a. Propriétés physicochimiques des compositions Compositions 1 2 3 (Hors (Hors invention) (Hors invention) invention) Contrôles à 24 Crème blanche, Crème blanche, Crème heures non parfumée, non parfumée, blanche, lisse lisse et brillante non parfumée, et brillante lisse et brillante viscosité =2,7 viscosité = 1,99 viscosité = Pa.s Pa.s 2,36 Pa.s Stabilité après 2 Stabilités Stabilités Stabilités mois de recul à conformes conformes conformes 4, 25 et 45°C Compositions 4 5 6 (Hors (Invention) (Invention) invention) Contrôles à 24 Crème beige Crème beige Crème blanche, heures rosé, non rosé, non parfumée, parfumée, lisse non parfumée, lisse et et brillante lisse et brillante brillante viscosité =2,7 viscosité = 1,57 viscosité = 2,62 Pa.s Pa.s Pa.s Stabilité après Stabilités Stabilités Stabilités 2 mois de recul conformes conformes conformes à 4, 25 et 45°C On constate que les compositions 5 et 6 selon l'invention sont stables au bout de 2 mois suivant leur fabrication à une température de 4, 25 et 45°C. - Prepare B1 with stirring. - When phase B1 is clear, add B2 - Heat Al at 75-80 ° C with stirring, then incorporate A2 and A3 - Make the emulsion with stirring, then add successively phases C, D, E and finally F.. Tested Compositions Quantities Phase Ingredients 1 2 3 4 5 6 (Bl) Salts 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 (Bl) Disodium EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (D) Titanium oxide sub-3 - - - - rutile form treated with alumina / silica / trimethylolpropane (Al) caprylic / capric acid triglycerides (60/40) ( Al) Carbonate dicaprylyle 10 10 10 10 10 10 E Titanium dioxide sold under the name UV-Titan M765 (particles C) (C) Titanium oxide sold 10 10 10 12 5 5 under the name MT100- TV (Part A) (A2) Titanium oxide sold 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 under the name SOLAVEIL CT-200-LQ- (WD) (Part A) (D) Titanium oxide sold - - - 4 4 - under the name Optisol TD50 (B particles) (A2) Polydimethylsiloxane 5 (viscosity 10 cst at 25 ° C) (A3) Polymethylethylauryl / methyl 2 2 2 2 2 siloxane oxyethylene and oxypropylene (35/3) (18 EO) / 18 OP) (Mw = 25000) (F) Ethyl alcohol 7 7 7 7 7 7 (Bl) Water Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp 235 100 10 0 100 100 100 100 (B2) Glycol 8.3 8.3 8.3 8.3 8.3 8.3 Al) (Copolymer of 2 2 2 2 2 2 polyethylene glycol (30 0E) and acid 12- stearic hydroxide (PEG 1500 di-polyhydroxy stearate 1500: 30 0E) (A3) Active 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Ratio = A / (B + C) ..... .................................. 4.5 5.6 1.9 1.7 ............ ........................... 3. Results a. Physicochemical properties of the compositions Compositions 1 2 3 (Excluding (Excluding the invention) (Invention) invention) Controls to 24 White Cream, White Cream, Unscented, Unscented, White, Smooth Smooth and Brilliant Unscented, Smooth and Smooth Smooth glossy viscosity = 2.7 viscosity = 1.99 viscosity = Pa.s Pa.s 2.36 Pa.s Stability after 2 Stabilities Stabilities Stability months of recoil to conform to conform to 4, 25 and 45 ° C Compositions 4 5 6 ( (Invention) (Invention) invention) Controls at 24 Cream beige Cream beige Cream white, hours rosé, non-rosé, unscented, fragrant, smooth unscented, smooth and shiny smooth and shiny brilliant viscosity = 2.7 viscosity = 1 , 57 viscosity = 2.62 Pa.s Pa.s Stability after Stabilities Stabilities Stabilities 2 months of recoat conforming conform to 4, 25 and 45 ° C It is found that compositions 5 and 6 according to the invention are stable after 2 months their manufacture at a temperature of 4, 25 and 45 ° C.

b. Efficacité des compositions testées b. Efficiency of the compositions tested

Le facteur de protection solaire UVA (PPD) est évalué in vivo sur cinq sujets selon les recommandations du JCIA (version of 15/11/1995) pour l'ensemble des compositions testées. Le facteur de protection solaire UVB (FPS) est estimé à 30 pour l'ensemble des compositions testées. Les résultats ont été regroupés dans les tableaux ci-dessous. 15 Compositions 1 2 3 4 (Hors invention) PPD in vivo 6 ± 0,7 7,9 ± 1,8 8,4 ± 0,5 9,4 ± 0,9 sur cinq sujets (écart-type) Composition 5 6 (Invention) PPD in vivo sur 14,4 ± 4,5 12,5 ± 3,8 cinq sujets (écart-type) 10 On constate que les compositions 5 et 6 selon l'invention présentent un facteur de protection solaire PPD supérieur à ceux obtenus pour les compositions 1 à 4. The UVA sun protection factor (PPD) is evaluated in vivo on five subjects according to JCIA recommendations (version of 15/11/1995) for all the compositions tested. The UVB sun protection factor (SPF) is estimated at 30 for all the compositions tested. The results are summarized in the tables below. Compositions 1 2 3 4 (Invention) PPD in vivo 6 ± 0.7 7.9 ± 1.8 8.4 ± 0.5 9.4 ± 0.9 on five subjects (standard deviation) Composition 5 6 (Invention) PPD in vivo over 14.4 ± 4.5 12.5 ± 3.8 five subjects (standard deviation) It is found that compositions 5 and 6 according to the invention have a PPD sun protection factor greater than those obtained for compositions 1 to 4.

Le rapport facteur de protection solaire UVB (FPS)/facteur de protection solaire UVA (PPD) moyen a été ensuite évalué. Les résultats ont été regroupés dans les tableaux ci-dessous. Compositions 1 2 3 4 (Hors invention) Ratio FPS 5 3,79 3,57 3,19 estimé à 30/PPD moyen Composition 5 6 (Invention) Ratio FPS 14,4 ± 4,5 12,5 ± 3,8 estimé à 30/PPD moyen On constate que les compositions 5 et 6 répondent à la recommandation européenne sur les produits solaires car elles respectent le ratio FPS/PPD < 3. The ratio of sun protection factor UVB (SPF) / average sun protection factor UVA (PPD) was then evaluated. The results are summarized in the tables below. Compositions 1 2 3 4 (Excluding the invention) SPF ratio 5 3.79 3.57 3.19 estimated at 30 / average PPD Composition 5 6 (Invention) SPF ratio 14.4 ± 4.5 12.5 ± 3.8 estimated at 30 / average PPD It is found that the compositions 5 and 6 meet the European recommendation on sunscreen products because they meet the ratio SPF / PPD <3.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-danshuile comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins a) des particules A d'oxyde de titane hydrophobes traitées par un ou plusieurs acides gras ou sels d'acides gras sous forme de poudre ou en dispersion huileuse et b) des particules B d'oxyde de titane dopées par un ou plusieurs métaux de transition, et/ou c) des particules C d'oxyde de titane hydrophobes traitées par au moins une silicone ; sous réserve que le ratio de la quantité en matière solide de particules A sur la quantité totale en matière solides en particules de B et/ou de particules C varie de 0,5/1 à 3/1 et de préférence de 1,5/1 à 2,5/1. REVENDICATIONS1. Cosmetic composition in the form of a water-in-oil emulsion comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least a) hydrophobic titanium oxide particles A treated with one or more fatty acids or salts of fatty acids in the form of a powder or oily dispersion and b) titanium oxide B particles doped with one or more transition metals, and / or c) hydrophobic titanium oxide particles C treated with at least one silicone; provided that the ratio of the solids content of particles A to the total solids content of B particles and / or C particles ranges from 0.5 / 1 to 3/1 and preferably from 1.5 / 1 to 1 to 2.5 / 1.

2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules A sont traitées par un ou plusieurs acides gras ou sels d'acide gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en C10-C22. 2. Cosmetic composition according to claim 1, characterized in that the particles A are treated with one or more linear or branched fatty acids or fatty acid salts, saturated or unsaturated C10-C22.

3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les particules A sont également traitées par d'autres agents de surface choisis parmi l'oxyde de cérium, l'alumine, la silice, les composés de l'aluminium, les composés du silicium, ou leurs mélanges. 3. Cosmetic composition according to claim 1 or 2, characterized in that the particles A are also treated with other surfactants chosen from cerium oxide, alumina, silica and aluminum compounds. silicon compounds, or mixtures thereof.

4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les particules A sont des particules d'oxyde de titane sous forme de poudre choisies parmi : - les pigments d'oxyde de titane enrobés d'alumine et de stéarate d'aluminium, - les pigments d'oxyde de titane enrobés d'alumine et de laurate d'aluminium, - les pigments d'oxyde de titane enrobés d'oxyde de fer et de stéarate de fer,- les pigments d'oxyde de titane enrobés de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone. 4. Cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the particles A are particles of titanium oxide in the form of powder chosen from: - the titanium oxide pigments coated with alumina and of aluminum stearate, - titanium oxide pigments coated with alumina and aluminum laurate, - titanium oxide pigments coated with iron oxide and iron stearate, - pigments of titanium oxide coated with silica, alumina, aluminum stearate and treated with silicone.

5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les particules A sont des particules d'oxyde de titane sous forme d'une dispersion huileuse traitées par un mélange stéarique, d'acide polyhydroxystéarique et d'alumine. 5. Cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the particles A are particles of titanium oxide in the form of an oily dispersion treated with a stearic mixture, polyhydroxystearic acid and alumina.

6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les particules A comprennent un mélange de particules A sous forme de poudre et de particules A sous forme d'une dispersion huileuse. 6. Cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the particles A comprise a mixture of particles A in the form of powder and particles A in the form of an oily dispersion.

7. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée en ce que le mélange de particules A est constitué : - de particules d'oxyde de titane sous forme de poudre enrobés d'alumine et de stéarate d'aluminium, et - d'une dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane dans un mélange triéthylhexanoine/isohexadécane traitées par un mélange d'acide stéarique, d'acide polyhydrostéarique et d'alumine. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules B d'oxyde de titane sont dopées par un ou plusieurs métaux de transition choisis parmi le fer, le zinc et le manganèse, et plus particulièrement le manganèse. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules B d'oxyde de titane sont sous forme d'une dispersion huileuse. 12. Composition cosmétique selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'huile présente dans la dispersion huileuse est choisie parmi les triglycérides, tels que les triglycérides d'acide caprique/caprylique. 13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules B d'oxyde de titane comportent en outre un ou plusieurs agentsdispersants choisis parmi les esters d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules C d'oxyde de titane sont également traitées par un ou plusieurs agents de surface additionnels différents des silicones. 13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte de filtres organiques. 14. Procédé cosmétique pour filtrer les rayons ultraviolets comprenant l'application sur une surface d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des cheveux, d'une composition cosmétique telle que décrite dans les revendications 1 à 13. 15. Utilisation d'une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour filtrer les rayons ultraviolets. 7. Cosmetic composition according to claim 6, characterized in that the mixture of particles A consists of: - titanium oxide particles in powder form coated with alumina and aluminum stearate, and - a dispersion oily titanium oxide particles in a triethylhexanoine / isohexadecane mixture treated with a mixture of stearic acid, polyhydrostearic acid and alumina. 10. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the particles B of titanium oxide are doped with one or more transition metals selected from iron, zinc and manganese, and more particularly manganese . 11. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the particles B of titanium oxide are in the form of an oily dispersion. 12. Cosmetic composition according to claim 9, characterized in that the oil present in the oily dispersion is chosen from triglycerides, such as capric / caprylic acid triglycerides. 13. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the particles B of titanium oxide further comprise one or more dispersing agents chosen from fatty acid esters and polyoxyalkylenated glycerol. 12. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the particles C of titanium oxide are also treated with one or more additional surface agents other than silicones. 13. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is free of organic filters. 14. A cosmetic process for filtering ultraviolet rays comprising the application to a surface of a keratinous material, in particular the skin and / or the hair, of a cosmetic composition as described in claims 1 to 13. 15. Use of a cosmetic composition as defined in any one of claims 1 to 13 for filtering ultraviolet rays.