FR2971151A1 - Composition cosmetique contenant des particules filtrantes de materiau composite, des particules non filtrantes non-spheriques et au moins une huile polaire - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 µm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, ledit filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la particule composite , c) au moins des particules non sphériques non filtrantes du rayonnement UV, b) au moins une phase anhydre comprenant au moins une huile polaire.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE CONTENANT DES PARTICULES FILTRANTES DE MATERIAU COMPOSITE, DES PARTICULES NON FILTRANTES NONSPHERIQUES ET AU MOINS UNE HUILE POLAIRE La présente invention a pour objet une composition cosmétique contenant des particules composites de taille comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un matériau filtrant, des particules non filtrantes du rayonnement UV non sphériques dans un milieu cosmétiquement acceptable comprenant au moins une huile polaire. Cette composition est à usage topique et plus particulièrement destinée à la photo-protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultra-violet (UV).

On sait que les radiations lumineuses de longueur d'ondes comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueur d'ondes plus particulièrement comprise entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brulures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel.

Pour ces raisons, ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande 20 constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau : il convient donc de filtrer le rayonnement UV-B.

On sait également que les rayons UV-A, de longueur d'ondes comprise entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire 25 une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré.

30 Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques, telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau, par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

35 Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires, comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B.

Il existe de nombreux produits cosmétiques comprenant un ou plusieurs filtres UV 40 inorganiques et/ou organiques. En particulier, les produits cosmétiques destinés à être appliqués sur la peau comprennent souvent des fines particules de TiO2 pour protéger la peau des rayons UV.

Ces fines particules d'oxyde métallique ont généralement une taille moyenne en 45 particules élémentaires inférieure ou égale à 100 nm, de préférence comprise entre 5 nm et 100 nm, de manière préférée comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm.

L'un des inconvénients majeurs des filtres inorganiques réside dans le fait que les formulations classiques antisolaires à base de pigments d'oxyde métallique conduisent, après application sur la peau, à une distribution irrégulière, non homogène, voire grossière, desdits pigments sur cette peau, ce qui peut nuire à la qualité de l'effet de photoprotection global recherché. Cette mauvaise répartition des pigments d'oxyde métallique filtrants que l'on constate à la surface de la peau est souvent liée au fait qu'il existe, au niveau de la composition initiale même (avant application), un manque substantiel d'homogénéité (mauvaise dispersion du pigment dans son support).

Un autre inconvénient des compositions solaires à base de filtres inorganiques et plus particulièrement à base d'oxyde de titane TiO2, est que, une fois appliquées sur la peau sous la forme d'un film, elles engendrent sur cette dernière un effet de blanchissement qui est cosmétiquement indésirable et généralement peu apprécié des utilisateurs. Cet effet est d'autant plus marqué que la concentration en filtres minéraux dans la composition est élevée. Pour éviter ce problème, il serait bien entendu possible de mettre en oeuvre des quantités réduites de filtre(s) inorganique(s), mais les compositions résultantes, qui conduiraient certes à des films présentant une transparence acceptable sur la peau, n'offriraient alors plus une protection convenable dans le domaine des UV, ce qui limite fortement l'intérêt d'une telle option.

Les demandes FR2882371, WO2006/083326, WO 98/37964 décrivent différents procédés de fabrication de particules composites constituées d'un matériau comprenant des nanoparticules d'oxydes métalliques, tels que le dioxyde de titane.

La demande WO 2006/061835 décrit des compositions comprenant des composites sphériques à base d'oxyde métallique et d'un polymère hydrophobe.

Dans le domaine de la cosmétique, on connait la demande EP 1 388 550 qui vise l'utilisation de particules composites comprenant un coeur formé d'un oxyde métallique revêtu d'un composé siliconé ou fluoré et son utilisation en tant que composition cosmétique photoprotectrice et la demande WO 98/22539 qui décrit un filtre solaire contenant une particule de silicium et/ou d'un autre composé solide dans laquelle le silicium est en excédent stoechiométrique, ladite particule présentant un diamètre moyen inférieur à 120 nm et étant recouverte d'une couche d'oxyde d'une épaisseur allant de 1 à 300 nm.

On connaît des formulations solaires pouvant contenir à titre de système filtrant des particules sphériques de matériau composite de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm, TiO2 encapsulé dans des particules sphériques de silice comme celles vendues sous le nom SUNSIL T50 par SUNJIN CHEMICAL. Ces matériaux filtrants présentent comme inconvénients de conduire à des formulations dont la stabilité et les qualités cosmétiques comme la facilité d'étalement sont encore insuffisantes.

Il demeure donc un besoin de disposer de compositions de protection solaire UV qui soient, efficaces en photoprotection et qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus.

De manière inattendue et avantageuse, les inventeurs ont montré qu'on pouvait répondre à ce besoin au moyen des compositions selon la présente invention.

Un premier objet de la présente invention concerne une composition cosmétique contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, ledit filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la particule composite , c) au moins des particules non sphériques non filtrantes du rayonnement UV, b) au moins une phase anhydre comprenant au moins une huile polaire.

La composition selon la présente invention est efficace en photoprotection. En outre, la composition est stable, facile à étaler. Elle présente un aspect homogène en particulier au niveau microscopique et elle ne génère pas un dépôt blanc lorsqu'elle est appliquée sur la peau.

La description et les exemples qui suivent présentent d'autres avantages, aspects et propriétés de la présente invention.

Définitions

Les définitions suivantes sont utilisées dans le présent texte.

Les compositions selon la présente invention sont des compositions photo- protectrices destinées à filtrer les rayonnements UV, ces compositions sont encore appelées compositions antisolaires ou compositions de protection solaire.

On entend par « phase anhydre », toute phase comprenant moins de 30/0 en poids d'eau, voire moins de 10/0 en poids d'eau, voire plus particulièrement moins de 0,50/0 en poids d'eau par rapport au poids total de la composition voire exempte d'eau.

Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par « taille moyenne » des particules on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulomètre « Mastersizer 2000 » (Malvern). L'intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre moyen ».

Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. 5 Par particule « non filtrante du rayonnement UV », on entend toute particule qui après mise en dispersion dans une phase aqueuse ou huile à une concentration égale à 1°/o, conduit à un niveau de transmission du rayonnement UV (290/400nm) supérieur à 90%. Ces mesures sont réalisées à l'aide d'un 10 spectrophotomètre UV-visible de type Carry 4000, et de cuve en quartz d'épaisseur 50 micromètres dans lesquelles sont analysées les dispersions aqueuses de particules non sphériques.

L'activité superficielle est mesurée par tensiométrie statique en utilisant l'anneau 15 Du Noüy.

Le principe de la mesure est le suivant (Mesure réalisée à 25°C, à la pression atmosphérique).

20 Le poids de l'anneau est neutralisé par une tare. L'anneau est plongé entièrement dans le liquide à évaluer, puis retiré très lentement jusqu'à ce que la force atteigne son maximum. A partir de cette force maximale Finax, on calcule la tension superficielle selon l'équation :

25 6 = Finax / 4nR torr (r, R,p)

avec fco, : facteur de correction de l'anneau suivant la géométrie de l'anneau et la densité p.

30 Les paramètres r et R désignent respectivement les rayons interne et externe de l'anneau.

PARTICULES COMPOSITES FILTRANTES

35 Les particules sphériques et non-sphériques utilisées selon la présente invention, comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques.

Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques de 40 préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le TiO2.

Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille 45 moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.

Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 200 nm.

Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice.

Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

Selon une troisième variante, les particules composites contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique.

La matrice peut également être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent.

La teneur massique en oxyde métallique dans les particules de l'invention est comprise entre 10/0 et 700/0, de préférence entre 20/0 et 650/0, et encore mieux entre 3% et 60%.

Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites comprennent une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes.

Les particules composites filtrantes peuvent être choisies parmi celles de forme sphérique, celles de forme non-sphérique ou leurs mélanges.

Par « sphériques », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, inférieur à 1.2.

Par « non sphériques », on entend des particules en trois dimensions (longueur, largeur, épaisseur ou hauteur) pour lesquelles le rapport de la dimension la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Elles comprennent les particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la longueur et la largeur peuvent être de dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède.

De préférence, la teneur en particules composites de la composition selon l'invention va de 1 à 700/0, de préférence 1,5 à 45 %, de manière préférée de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Particules composites filtrantes sphériques Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites sphériques selon la présente invention sont choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la sérécite, le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges.

Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butylène)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolymères, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges.

De préférence, la matrice de la particule composite sphérique contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - la SiO2, - le polyméthacrylate de méthyle, - les copolymères de styrène et d'un dérivé de (méth)acrylate d'alkyle en C1/C5, - les polyamides tels que le nylon.

Les particules composites sous forme sphérique se caractérisent par un diamètre moyen compris entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 200 nm et 20 pm et de manière encore préférée entre 300 nm et 10 pm, avantageusement entre 500 nm et 10pm.

Selon une première variante, les particules composites sphériques contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.

Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.

A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm sont formées de TiO2 encapsulé dans une matrice de silice.

On peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 4 et 8 pm, contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial Eospoly TR commercialisé par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice de copolymère 20 styrène/acrylate d'alkyle commercialisé sous le nom Eospoly UV TR22 HB 50 par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et du ZnO et une matrice de PMMA de nom commercial Sun PMMA-T50 commercialisé par la société SUNJIN CHEMICAL. 25 Selon une deuxième variante, les particules composites sphériques contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

30 Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement comprise entre 1 et 200 nm, de préférence entre 10 et 100 nm.

Les particules composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille 35 comprise entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 300 nm et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 500nm et 10 pm..

Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules composites sphériques contenant du TiO2 et du SiO2 de nom 40 commercial STM ACS-0050510,fourni par la société JGC Catalysts and Chemical.

Selon une troisième variante, les particules composites sphériques contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante, les particules de filtre UV 45 inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 1 et 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 10nm et 100 nm.

Les particules composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 300 nm et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 500nm et 10 pm. Particules non sphériques filtrantes

Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice des particules non sphériques filtrantes sont choisis dans le groupe formé par les 10 poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butylène)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolymères, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges. 15 De préférence, les matériaux organiques utilisables, citons : - le triéthoxycaprylylsilane, - les polymères acryliques tels que le polyméthacrylate de méthyle et les copolymères acryliques comprenant d'autres types de monomères tels que le 20 styrène, - les polyamides tels que le nylon.

Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites non sphériques sont choisis dans le groupe formé par le mica, le mica 25 synthétique, le talc, la sérécite, le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, l'hydrotalcite, 30 les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges. De préférence, ces matériaux inorganiques sont choisis parmi : - la silice, - le talc, - le mica, 35 - l'alumine.

Les particules composites non sphériques de l'invention se caractérisent par trois dimensions dont : - la plus petite est supérieure 100 nm, de préférence 300 nm et encore mieux 500 40 nm - la plus grande est inférieure à 30 micromètres, de préférence 20 micromètres et encore mieux 10 micromètres.

Le rapport de la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. 45 Les particules composites non-sphériques filtrantes utilisables selon l'invention seront de préférence plaquettaires.

Par « plaquettaire », on entend une forme parallélépipédique. Elles peuvent être lisses, rugueuses, ou poreuses.

Les particules composites plaquettaires présentent de préférence une épaisseur moyenne comprise entre 100 nm et 10 pm, la longueur moyenne est 10 généralement comprise entre 500 nm et 30 microns et la largeur moyenne entre 500nm et 30 microns.

L'épaisseur est la plus petite des dimensions, la largeur la dimension moyenne, et la longueur est la plus grande des dimensions. Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.

20 Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.

25 Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV 30 inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 1 et 200 nm, de préférence entre 10 et 200 nm.

Selon une troisième variante, les particules composites non sphériques 35 contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante , les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 1 et 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne 40 élémentaire comprise entre 10nm et 100 nm.

Les particules composites non-sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 500 nm et 10 pm.

45 De préférence, le filtre UV inorganique utilisé dans la particule composite est choisi parmi les oxydes métalliques en particulier parmi les oxydes de titane, zinc ou fer et plus particulièrement le dioxyde de titane (TiO2). 15 De préférence, la matrice de la particule composite contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - le SiO2, - l'alumine, - le mica, - le mélange alumine/triéthoxycaprylylsilane , - le talc, - le PMMA (polyméthylméthacrylate), - le Nylon.

De manière encore préférée, la matrice de la particule composite est constituée d'un matériau ou d'un mélange de matériaux choisi parmi : - l'alumine, - le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane - le talc. - La silice - Le mica.

Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine de nom commercial MATLAKE OPA commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine/triethoxycaprylylsilane de nom commercial MATLAKE OPA AS commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial TTC 30 commercialisé par la société MYOSHI KASEI. - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial SILSEEM MISTYPEARL YELLOW commercialisé par la société NIHON KOKEN KOGYO (NKK) PARTICULES NON FILTRANTES NON SPHERIQUES

Par « particule de forme non sphérique», on entend toute particule dont le rapport L / 1 est supérieur à 1.2 (L : plus grande dimension externe ; 1 : plus petite dimension externe). Cela comprend en particulier mais de manière non restrictive les particules de forme plane. L'évaluation de la forme des particules non filtrante du rayonnement UV de l'invention peut être réalisée par microscopie électronique à balayage. La nature de ces particules est variée et peut être choisi parmi le talc, le mica, l'alumine, la silice, sans que cette liste soit limitative.

Dans un mode préféré de l'invention, la forme des particules non filtrante de l'invention est plane.

Comme indiqué ci-dessus, les particules non filtrantes non sphériques (encore appelées lamellaires) sont des particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette.

Quand il s'agit d'un parallélépipède, la longueur et la largeur peuvent être de dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède.

La longueur des particules lamellaires utilisées selon l'invention va de préférence de 0,01 à 200 pm, mieux de 0,1 à 100 pm et encore mieux de 1 à 60 pm. La largeur de ces plaquettes va de préférence de 0,01 à 100 pm, mieux de 0,1 à 50 pm et encore mieux de 1 à 10 pm. Et la hauteur (épaisseur) de ces plaquettes va de préférence de 0,1 nm à 1 pm (0,1 à 1000 nm), mieux de 1 nm à 600 nm et encore mieux de 1 nm à 500 nm.

Comme particules lamellaires utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer les alumines, les silices, les silicates lamellaires. Comme silicates lamellaires, on peut citer les argiles, les talcs, les micas, les nacres et leurs mélanges.

Les argiles sont des silicates mixtes d'origine naturelle ou synthétique renfermant 30 plusieurs (deux ou plus) types de cations choisis parmi les métaux alcalins (par exemple Na, Li, K) ou alcalino-terreux (par exemple Be, Mg, Ca), les métaux de transition et l'aluminium.

Comme argiles utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple le silicate de 35 sodium et de magnésium (nom CTFA : Sodium magnesium silicate), les argiles de la famille du kaolin, telles que le kaolin ou la kaolinite, la dickite, la nacrite ; les argiles de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite ; les montmorillonites ; la beidellite ; les vermiculites ; la stévensite ; les hectorites ; les saponites ; les chlorites ; la 40 sépiolite ; la smectite, ainsi que ces argiles modifiées chimiquement par exemple par les acides acryliques, les polysaccharides (par exemple la carboxyméthylcellulose) ou les cations organiques, et leurs mélanges.

Les talcs sont des silicates de magnésium hydratés comprenant le plus souvent 45 du silicate d'aluminium. La structure cristalline du talc consiste en des couches répétées d'un sandwich de brucite entre des couches de silice.25 Les micas sont des silicates d'aluminium comprenant éventuellement du fer et/ou des métaux alcalins. Ils ont la propriété de pouvoir se diviser en couches minces (environ 1 pm). Ils ont généralement une dimension allant de 5 à 150 pm, de préférence de 10 à 100 pm et mieux de 10 à 60 pm pour la plus grande dimension (longueur), et une hauteur (épaisseur) de 0,1 à 0,5 pm. On peut citer comme micas, la phlogopite, la muscovite, la fluorophlogopite, la vermiculite, et leurs mélanges. On peut citer aussi des argiles micacés tels que l'illite.

Par nacres, il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, servant à modifier la texture de la composition ainsi que l'effet de matité/brillance. Les nacres sont généralement des micas traités en surface pour obtenir cet effet irisé. Parmi les nacres utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les micas recouverts d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel et/ou d'oxychlorure de bismuth, tel que le mica-oxyde de titane (ou mica-titane) coloré ou non, et leurs mélanges.

On utilisera plus particulièrement les talcs comme ceux vendus sous la dénomination de « SI-2 TALC JA-46R (NC) » par la société Daito Kasei Kogyo ou 20 encore « MICRO ACE P3 » par la société Nippon Talc,

De préférence, la teneur en particules non filtrantes et non sphériques de la composition selon l'invention est comprise entre 0.10/0 et 200/0, de préférence entre 0.50/0 et 100/0 , et de manière encore plus préférentielle entre 0.50/0 et 100/0. HUILES POLAIRES

Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une phase anhydre comprenant au moins une huile polaire. 30 Par « huile polaire », on entend tout composé lipophile présentant à 25°C un paramètre de solubilité bd caractéristique des interactions dispersives supérieur à 16 et un paramètre de solubilité 8p caractéristique des interactions polaires supérieur strictement à 0. Les paramètres de solubilité bd et 8p sont définis selon la 35 classification de Hansen. Par exemple, ces huiles polaires peuvent être choisies parmi les esters, triglycérides, éthers.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : « The 40 three dimensionnal solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen : - Vp caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; 45 - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - bh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons 25 hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - ba est déterminé par l'équation : ba = (bp2 + 8h2)'i2 . Les paramètres 8p, 8h, 8p et ba sont exprimés en (J/cm3)'2.

L'huile polaire peut être une huile hydrocarbonée, siliconée et/ou fluorée, volatile ou non volatile.

Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.

Par « huile hydrocarbonée polaire », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O.

Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor.

Selon un premier mode de réalisation, l'huile polaire peut être une huile non volatile. En particulier, l'huile polaire non volatile peut être choisie parmi la liste d'huile ci-dessous, et leurs mélanges : -les huiles polaires hydrocarbonées telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de Iauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent notamment être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame (820,6 g/mol) , de mais, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812° et 818° par la société DYNAMIT NOBEL; -les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther, - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représente un reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tel que I'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou I'isostéarate d'isopropyle, I'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, I'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en Cie à ci5, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyl-2-docécyle , les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, l'érucate d'oléyle; l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le sébaccate de diisopropyle , isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ; - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI: dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou sil iconées ; - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléïque ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC®, par COGNIS ; et - les huiles non volatiles de masse moléculaire élevée, par exemple comprise entre 400 à 10000 g/mol , en particulier 650 à 10000 g/mol, comme par exemple : i) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), -ii) les esters tels que : a) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697,05 g/mol), b) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965,58 g/mol), c) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757,19 g/mol), benzoate d'alcools en C12-C15, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, d) les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MW=891.51 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=1232,04 g/mol) ou encore le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538,66 g/mol), e) les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7® commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence - et leurs mélanges.

De préférence l'huile polaire est choisie parmi le benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le dicaprylyl carbonate, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, l'octyl-2-dodecyl neopentanoate, dicaprylyl éther, isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, isononyl isononate, l'isopropyl myristate, l'isopropylpalmitate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate, l'octylpalmitate, , et le tridécyltrimillitate

De manière préférée, l'huile polaire est un benzoate d'alcools en C12-C15.

La teneur massique en huile polaire par rapport au poids total de la composition est comprise entre 100/0 et 1000/0 ; de préférence entre 150/0 et 900/0.

La « phase grasse », des compositions selon l'invention, peut également comprendre une cire, une huile apolaire ou leurs mélanges.

Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35 °C.

Les huiles apolaires et les cires classiquement utilisées dans les compositions cosmétiques peuvent être utilisées dans les compositions selon la présente invention.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des actifs additionnels cosmétiques et/ou dermatologiques.

L'homme du métier choisira ledit ou lesdits actif(s) en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend en plus au moins un filtre UV organique. Parmi les filtres UV organiques, on compte en particuliers les filtres UV hydrophobes ou hydrophiles s suivants.45 On entend par « filtre hydrophobe" on entend - tout filtre lipophile à savoir susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. - tout filtre insoluble à la fois dans une phase grasse liquide et dans une phase aqueuse liquide.

On entend par « filtre hydrophile" on entend tout filtre susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Filtres hydrophobes UV-A Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylméthane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par DSM Nutritional Products, Inc ; Isopropyl Dibenzoylméthane ; Aminobenzophénones: - 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» par BASF ; - 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) Dérivés anthraniliques : - Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE ; Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : - 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène ;

Dérivés de mérocyanine : - Octyl-5-N,N-diéthylamino-2-phénysulfonyl-2,4-pentadiénoate ;

Dans le cadre de l'invention, et selon un mode de réalisation particulier, les filtres hydrophobes (A) suivants sont mis en oeuvre: Butyl Méthoxydibenzoylméthane ; et/ou 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-héxyle ; Filtres hydrophiles UV-A

45 - le Terephtalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX» par CHIMEX, 40 - les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazo tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP » par SYMRISE ;

Le filtre UVA hydrosoluble préféré est le Terephtalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid.

Filtres hydrophobes UV-B

Para-aminobenzoates : - Ethyl PABA ; - Ethyl Dihydroxypropyl PABA ; - Ethylhexyl Diméthyl PABA (ESCALOL 507 de ISP) ; 15 Dérivés salicyliques : Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries ; Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par 20 SYMRISE ; Dipropylèneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL » par SCHER; TEA Salicylate et sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE ;

25 Cinnamates Ethylhexyl Méthoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM Nutritional Products, Inc. ; Isopropyl Méthoxy cinnamate ; Isoamyl Méthoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO 30 HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE ; Diisopropyl Méthylcinnamate ; Cinnoxate ; Glycéryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate ; 35 Dérivés de I3,13'-diphénylacrylate : Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF; Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF; 40 Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX ; Méthylbenzylidène camphre vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK ; 45 Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ;

Dérivés de triazine : 10 Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL T150 » par BASF ; Diéthylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V ; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine ; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine ; 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine ; 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine ; les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazine (en particulier la 2,4,6-tris(biphényl-4-yI-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5- triazine, ces deux derniers filtres étant décrits dans les demandes de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985).

Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Diméthoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu 25 notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc. ; Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate ;

Dans le cadre de l'invention et selon un mode de réalisation particulier, les filtres 30 hydrophobes UV-B suivants sont mis en oeuvre dans la composition selon l'invention : - Ethylhexylsalicylate ; - Octocrylène ; - Ethylhexyl triazone . 35 Filtres hydrophiles UV-B

Les dérivés d'acide p-aminobenzoïque (PABA) suivants : PABA, 40 Glyceryl PABA et PEG-25 PABA vendu notamment sous la dénomination commerciale « UVINUL P25 » par BASF. lee Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid vendu notamment sous la dénomination commerciale « EUSOLEX 232 » par MERCK, 45 l'acide férulique, l'acide salicylique, le DEA methoxycinnamate, le benzylidène camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom « MEXORYL SL » par CHIMEX, le camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX. Le filtre UVB hydrophiles préféré est le Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid. Filtres hydrophobes mixtes UVA et UVB

10 Dérivés de benzophénone Benzophénone-1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF; Benzophénone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF 15 Benzophénone-3 ou Oxybenzone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF ; Benzophénone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay ; Benzophénone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-20 24 » par American Cyanamid ; Benzophénone-10 ; Benzophénone-11 ; Benzophénone-12 ;

25 Dérivés du phényl benzotriazole : - Drométrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ou fabriqué sous le nom « Meroxyl XL » par la société CHIMEX ; - Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide notamment sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT 30 CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse notamment sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS ;

Dérivés bis-résorcinyl triazines Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom 35 commercial « TINOSORB S » par CIBA GEIGY ;

Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V ;

Les filtres organiques hydrophobes UVA et UVB préférentiels sont choisis parmi : - Drométrizole Trisiloxane ; - Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol ; - Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine. Filtres hydrophiles mixtes UVA et UVB 40 45 Dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme Benzophénone-4 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL MS 40 » par BASF, Benzophénone-5 et Benzophénone-9.

Les filtres organiques, lorsqu'ils sont présents, sont présents à des teneurs allant de 0,01 à 30 % en poids et de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. ADDITIFS

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants 15 organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants 20 ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme 25 l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10- 30 C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-C14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2- 35 méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 40 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges. 45 Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles10 modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques.

Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. Formes qaléniques Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art.

Elles peuvent être anhydres et particulier se présenter sous forme d'huile, de crème ou de gel anhydre.

On entend par « composition anhydre », toute composition comprenant moins de 30/0 en poids d'eau, voire moins de 10/0 en poids d'eau, voire plus particulièrement moins de 0,50/0 en poids d'eau par rapport au poids total de la composition voire exempte d'eau.

Elles peuvent comprendre une phase aqueuse et une phase grasse et se présenter sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'un lait ; d'une crème, d'un gel crème. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile et plus particulièrement des émulsions huile-dans-eau.

Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et homogénéisateur haute pression (HHP).

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de composés émulsionnants (ratio huile/ émulsionnant >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.

Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm.

30 Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou HIE). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des 35 polymères gélifiants ou épaississants.

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que 40 le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société 45 Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co- 25 émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

Pour les émulsions HIE, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins un émulsionnant choisi parmi les agents tensioactifs dimères appelés « tensio-actifs géminés » comportant deux motifs tensioactifs, identiques ou différents, constitués chacun d'une tête hydrophile et d'une queue hydrophobe et reliés l'un à l'autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur. De tels tensio-actifs sont notamment décrits dans les demandes DE19943681, DE19943668, DE 42 27 391 et DE 196 08 117 ; JP-A-11-60437 ; JP-A-8-311003 ; EP 0 697 244 ; EPO 697 245 ; EP0708 079 ; DE19622612 et JP-A 10-17593 ; WO 03024412, US5863 886 ; WO96/25388 ; WO96/14926 ; WO 96/16930, WO 96/25384WO9740124; WO9731890 ; ; DE19750246; DE 19750245 ; DE 19631225 ; DE 19647060. Pour une description détaillée des différentes structures chimiques et de leurs propriétés physico-chimiques, on pourra se référer aux publications suivantes : Milton J. Rosen, Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups, Cosmetics & Toiletries magazine, vol. 113, decembre 1998, pages 49 - 55, Milton J. Rosen, Recent Developments in Gemini Surfactants, Allured's Cosmetics & Toiletries magazine, juillet 2001, vol 116, n° 7, pages 67 - 70.

Parmi les agents tensioactifs dimères ci-dessus, on préfère en particulier les tensioactifs anioniques correspondant à la formule (1) X Y 1 1 O YN-R2-N R1 (I) où R' et R3 représentent un groupe alkyle en C8-C16 linéaire, R2 représente un groupe alkylène en C2-C8, X et Y représentent chacun un groupe (C2H40)X RF avec x = 10 - 15, et RF = -S03M où M représente un atome de métal alcalin. Un agent tensioactif géminé préféré de cette famille est un composé anionique Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (nom INCI) de formule : O Il ,(PEG-15)-S03Na cocoyl -C -N 1 H2 H2 cocoyl-C-N (PEG-15)-S03Na I I O On peut utiliser par exemple cet agent tensioactif géminé dans les mélanges suivants commercialisés par la société SASOL sous la dénomination 25 CERALUTION® : - Ceralution® H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate. - Ceralution® F : Sodium Lauroyl Lactylate et Sodium Dicocoylethylènediamine PEG-15 Sulfate. 30 Ceralution® C : Aqua, Capric/Caprylic triglyceride, Glycerin, Ceteareth-25, Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Gum Arabic, Xanthan Gum, Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben (dénominations INCI). 35 On utilisera plus particulièrement le mélange Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (Ceralution® H ).

La concentration du ou des agents tensioactifs géminés utilisés dans la présente invention varie de préférence de 0,001 à 8 %, de préférence de 0,01 à4 % et en particulier de 0,05 à 3 %, rapporté au poids total de la composition photoprotectrice.

Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on peut utiliser également les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de Diéthylèneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI : Polyester-5) vendu sous les dénominations « Eastman AQ polymer » (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical.

Parmi les autres stabilisants d'émulsion, , on peut citer également les polymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique modifiés hydrophobes tels que ceux décrits dans la demandes de brevet EP1069142. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). 25 Exemples

Les compositions 1 à 4 suivantes ont été réalisées. Les ingrédients sont utilisés en pourcentage pondéral de matière active par rapport au poids total de la 5 composition. Phase Ingrédients EX 1 EX2 EX 3 EX 4 (1 (1 A Glycérol 5 5 5 5 E DTA 0,1 0,1 0,1 0,1 Styrene/Acrylates 2 2 2 2 Copolymer (Sunspheres Powder - Rohm & Haas) Eau désionisée qsp 100 Qsp qsp 100 qsp 100 100 Triéthanolamine 0,3 0,3 0,3 0,3 Conservateurs 1,2 1,2 1,2 1,2 B1 C12-15 alkyl benzoate 4 4 4 4 Conservateurs 0,25 0,25 0,25 0,25 Isononanoate 2 2 2 2 d'isononyle Ceralution H 3 3 3 3 Alcool cetylique 0,75 0,75 0,75 0,75 Sebacate de 4 4 4 4 diisopropyle a-cyano-I3,13' 3,5 3,5 3,5 3,5 diphénylacrylate de 2- éthylhexyle 2,4,6-tris[p-(2'- 2,3 2,3 2,3 2,3 éthylhexyl-1'-oxy- carbonyl)anilino]- 1,3,5-triazine 4-ter-butyl-4'- 3 3 3 3 méthoxyd ibenzoyl méthane Drométrizole 0,5 0,5 0,5 0,5 trisiloxane PolyAcrylate d'alkyle 2 2 2 2 en C10-30 Cyclohexadimethylsilo 2 2 2 2 xane B2 Hostacerin AMPS 0,5 0,5 0,5 0,5 Crosslinked 2 2 2 2 26 PolyAcrylate C EOSPOLY TR 5 5 5 5 D TALC (MICRO ACE 0 0 5 0 P3) TALC AND 0 0 0 5 METHICONE (SI -2 TALC JA-46R (NC)) SILICE (SILICA 0 5 0 0 BEADS SB 150) (*) hors invention

Ces compositions ont été évaluées selon les propriétés suivantes : Stabilité, Efficacité filtrante, Evaluation du glissant après application sur la peau

Mode de préparation des émulsions: Les phases aqueuse A et huileuse BI sont préparées par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80 °C ; les solutions obtenues sont macroscopiquement homogènes. L'émulsion est préparée par introduction lente de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type Moritz sous une vitesse d'agitation de 4000 RPM pendant 15 minutes. L'émulsion obtenue est refroidie sous agitation à 40 °C, puis y est ajoutée la phase huileuse B2 sous agitation douce, puis les phases C et D. L'émulsion obtenue est refroidie à la température ambiante sous agitation lente. Elle se caractérise par des gouttes de taille comprise entre 1 lm et 10 lm.

Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante

Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2.

Protocole d'évaluation de la stabilité des compositions de l'invention

La stabilité des compositions de l'invention est évaluée par observations macroscopique et microscopique de leur aspect et par mesure de leur viscosité à l'aide d'un viscosimètre de type Rhéomat 180 à 25°C à un gradient de cisaillement de 200 s-' et avec un mobile choisi en fonction de la viscosité de la composition). Une composition est jugée stable lorsque que leurs aspects macroscopique, microscopique et leur viscosité sont stables pendant 1 mois à la température ambiante.

Protocole d'évaluation du plissant après application sur la peau

Le glissant après application de la formule sur la peau est évalué par application de la formule sur un avant bras à raison de 2 mg/cm2, observation d'un temps de séchage égal à 2 minutes puis appréciation de la force de frottement ressentie entre les doigts et la surface de l'avant bras.

Résultats TABLEAU 1 Exemples SPF in vitro Stabilité Glissant Exemple 1 78 - - (hors invention) Exemple 2 50 - - - (hors invention) Exemple 3 164 ++ +++ Exemple 4 114 ++ +++ 30 Ces résultats montrent que seule l'association d'un filtre minéral composite de l'invention, d'une particule non filtrante du rayonnement UV et de forme non sphérique et une huile polaire permet d'obtenir une composition photoprotectrice présentant une efficacité élevée à faible taux de filtres, une bonne stabilité et une 35 bonne cosméticité. Pour les associations sans particule de forme non sphérique non filtrante du rayonnement UV, les performances en terme d'efficacité filtrante, de stabilité ou de cosméticité sont inférieures à celles de l'association de l'invention. 10 15 20 25 40

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 pm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, ledite filtre inorganique étant présent en une teneur allant de 1 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la particule composite , c) au moins des particules non sphériques non filtrantes du rayonnement UV, b) au moins une phase anhydre comprenant au moins une huile polaire.
2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 où les particules composites sont constituées d'une matrice comprenant un matériau organique et /ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.
4. 4 Composition selon la revendication 1 ou 2 où les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant.
5. 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 dans laquelle la particule composite contient un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le filtre UV inorganique est choisi parmi les oxydes métalliques en particulier parmi les oxydes de titane, zinc ou fer et leurs mélanges et plus particulièrement le dioxyde de titane (TiO2).
7. 7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle les particules composites sont choisis parmi des particules composites sphériques, des particules composites non sphériques ou leurs mélanges.
8. 8. Composition selon la revendication 7, où la matrice des particules composites sphériques contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - le SiO2, - le PMMA, - les copolymères de styrène et d'un acrylate d'alkyle en C1/C5 - le polyamide tel que le nylon.
9. 9. Composition selon la revendication 7, où la matrice des particules composites non sphériques contient un matériau ou un mélange de matériaux choisis parmi : - l'alumine, - le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane - le talc.- la silice - le mica.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où les particules non filtrantes non sphériques sont choisies parmi les alumines, les silices, les silicates lamellaires en particulier les talcs.
11. 11. Composition selon la revendication 10, où l'huile polaire a une tension de surface supérieure ou égale à 10 mN/m à 25°C et sous pression atmosphérique et de préférence un benzoate d'alcools en C12-C15.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, contenant en plus au moins un filtre UV organique.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'huile, de crème ou de gel anhydre ; sous forme d'émulsion, simple ou complexe.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile et plus particulièrement des émulsions huile-dans-eau. 30