FR2961101A1 - Composition comprenant au moins une 2-pyrrolidone fonctionnalisee par un radical ester ou amide, et au moins un pigment ou un colorant direct pour la teinture des matieres keratiniques - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition pour la teinture des matières kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une 2-pyrrolidone fonctionnalisée en position 4 par un radical ester, ou amide et au moins à un colorant direct hydrophobe ou un pigment un procédé de coloration mettant en œuvre cette composition. Elle a de même pour objet l'utilisation de ladite pyrrolidone associée à un colorant direct ou un pigment pour colorer les matières kératiniques et notamment l'utilisation de ladite pyrrolidone pour améliorer la montée de la couleur sur les fibres des colorants directs peu ou pas solubles dans les supports hydro-alcooliques. Elle a également pour objet de nouveaux dérivés pyrrolidones. La présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration directe des matières kératiniques tenace, résistante au lavage, chromatique, et puissante.

Description

ont été utilisées dans des formules pour impression à jet d'encres (EP 2 142 610) ; comme antiépileptique (J. Med. Chem. 47(3), 530-549 (2004)) ; anticonvulsif (WO 2001/062726) ou comme additif d'huile lubrifiante (FR 2 243 959) ou de gel (WO 2010/039509).

Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques il est très difficile d'utiliser des colorants directs ou des pigments peu ou pas solubles dans l'eau ou dans les solvants hydro-alcooliques et d'obtenir une coloration satisfaisante des fibres kératiniques notamment en termes de montée de la couleur, de sélectivité, de puissance, ou de chromaticité pouvant donner des nuances variées tout en étant suffisamment résistante aux shampoings successifs, ou à la sueur . Ce problème technique a été résolu en traitant les matières kératiniques à l'aide d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétique approprié : i) au moins un composé de formule (I) ; et ii) au moins à un pigment et/ou au moins un colorant direct peu ou pas solubles dans les supports classiques hydro-alcooliques tels que l'eau, et notamment le ou le pigments et/ou le ou le colorants directs sont de solubilité inférieure à 20 grammes par litre d'eau composé de formule (I) : O

)LX/R2N A 2 ON R4 /R (1) 1 ainsi que ses sels d'acide ou de base organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères ou énantiomères et diastéréoisomères, isomères géométriques, tautomères, et les solvates tels que hydrates ; formule (I) dans laquelle : o X représente un atome d'oxygène ou un groupe divalent amino -N(R5)- ; avec R5 représentant un atome d'hydrogène, une groupe (C1-C30)alkyle particulièrement (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée R3\ par un ou plusieurs groupes -OH, -SH, -NH2, tri(C,-C6)alkylammonium, hétéroaryle cationique tel que pyridinium, imidazolium, et/ou guanidinium ; o R, et R2, identiques ou différents, représentent : - une chaine hydrocarbonée éventuellement substituée ladite chaine est saturée linéaire en C1-C3o ou ramifiée en C3-C30 ou cyclique en C3-C7 ; ladite chaine hydrocarbonée est éventuellement interrompue par : i) un ou plusieurs hétéroatomes tels que -0-, -N(R6)- ou -S-, ii) un ou plusieurs groupes -S(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -N+(R6)(R7)- , ou les combinaisons de i) et ii), particulièrement -N(R6)-C(0)-, -C(0)-N(R6)-, -N(R6)-C(0)-N(R7)- ou -S-S- et/ou éventuellement iii) un cycle carboné saturé ou insaturé de 3 à 6 chainons éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents notamment choisis parmi hydroxyle (OH) ou amino (-NRR') ; - une chaine divalente -CycI-Alk-Cycl'- avec : ^ CycI, et Cycl', identiques ou différents, préférentiellement identiques, représentant une chaine hydrocarbonée cyclique particulièrement un cycloalkylène en C5-C6, tel que cyclohéxylène ou cyclopentylène et ^ AIk représentant une chaine (C,-C6)alkylène éventuellement substituée ; préférentiellement non substituée ; - une chaine hydrocarbonée éventuellement substituée, ladite chaine est insaturée linéaire en C2-C30 ou ramifiée en C3-C30 ou cyclique en C3-C7 ; ladite chaine hydrocarbonée est éventuellement interrompue par : i) un ou plusieurs hétéroatomes tels que -0-, -N(R6)- ou -S-, ii) un ou plusieurs groupes -S(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -N+(R6)(R7)- , ou les combinaisons de i) et ii), particulièrement -N(R6)-C(0)-, -C(0)-N(R6)-, -N(R6)-C(0)-N(R7)- ou -S-S- et/ou éventuellement iii) un cycle carboné saturé ou insaturé de 3 à 6 chainons éventuellement substituée notamment par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyle (OH) ou amino (-NRR') ; - R, et/ou R2 peuvent également être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (E) et (F) : 25 30 R'\ 4 0 R'2 X' H ONR'4 R'4 R'1 H/ (F) (E) ou formules (E) et (F) dans lesquelles : ^ X' représentant un atome d'oxygène -O- ou -N(R5)- avec R5 tel que défini précédemment ; ^ R'1 et R'2, identiques ou différents, étant tels que définis pour R1 et R2 mais ne peuvent pas être substitué par les radicaux (E) ou (F) : ^ ~ représentant le point d'attache des radicaux (E) et (F) au reste de la molécule ; o Al et A2, identiques ou différents, représentant : un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi a) -OH, b) -SH, c) -NRR' ; d) -O-P(0)(OH)2; e) -O-S(0)20H ; f) -S(0)20H ; g) -C(0)OH ; h) (hétéro)cycle saturé ou insaturé de 3 à 6 chainons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi (hydroxy)(C1-C6)alkyle, hydroxyle, et -NRR', ledit (hétéro)cycle pouvant être cationique ; i) -N+(R7)(R5)(R9) : j) RR'N-C(=NR")-N(R)-, particulièrement NH et k) un radical de formule (G) ou (H) : R" 3\0 R"2 X" 'H ONR"4 R"4 R" H/ 1 (H) ou formules (G) et (H) dans lesquelles : (G) ^ X" représentant un atome d'oxygène -O- ou -N(R5)- avec R5 tel que défini précédemment ; ^ R"q et R"2, identiques ou différents, sont tels que définis pour R', et R'2 précédemment ; avec A, et A2 ne pouvant représenter simultanément un radical (G) ou (H) ; o R3, R4, R'3, R'4, R"3, et R"4, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, une chaîne alkyle linéaire en C1-C12 ou ramifiée en C3-C12 ; o R6 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (C,-C29)alkyle linéaire ou (C3-C29)alkyle ramifié, éventuellement substitué par un radical (G) ou (H) ; o R7, R8, et R9, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles; o R, R', et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C18)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles ; étant entendu que lorsque A, et/ou A2 et/ou R, et/ou R2 et/ou R5 contiennent ou désignent un groupement cationique, l'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ions anioniques tels que les anions organiques ou minéraux cosmétiquement acceptables particulièrement l'acétate, lactate, tartrate, citrate, halogénure (Cl-, Br), SO42-, McSO4 , EtSO4 , éthosulfate, hydrogénosulfate, paratoluène sulfonate, mésylate. Un autre objet de l'invention est le dérivé de formule (la) ou choisi parmi les composés 1 à 65 : O Rb R N ON R'5 la R ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères, et les solvates tels que hydrates ; formule (la) dans laquelle :25 o R'5 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C,-C20)alkyle particulièrement (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifiée ; o Ra représente un groupe (C2-C30)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement en (C2-C20)linéaire ; o Rb représente un groupe (C,-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement en (C3-CI0) ramifié ; préférentiellement Ra et Rb sont linéaires ; étant entendu que Ra ne peut pas représenter une chaine ramifiée choisie parmi isopropyle -CH(CH3)2, n-butyle -(CH2)3-CH3, ter-butyle -C(CH3)3, iso-pentyle -CH2-CH2-CH(CH3)2, et -CH2-CH(CH2CH3)-n-Bu et que les composés de formule (la) ne peuvent pas représenter les composés suivants : O /NH-(CH2), CH3 CH3 avec m = 1,4,7,11 et 17; et composés 1 à 65 : \\ o 0 o O o \I N ~ N 1 2 3 4 o O O o 0 O O o N ~ N ~ N 5 6 7 8 1\ o 11 -- o 11 ,o 11 o o ° N o o 1/ N 9 10 11 12 J N% 0 0 0 O o~~ O 1\ o (Nr ~ N o N o N ~ N 13 14 15 16 0 0 0 o 11 11 J N J N ~/ ~/ 17 18 19 20 11 o \\ o 1\ o 11 o o o o o N J ~rv ~ 1 ~rv N 21 22 23 24 O11 O11 O11 O11 N~ N% N N 25 26 27 28 11 o O O 11 29 30 31 32 \\ o o \\ o \\ U ~ N 33 34 35 36 O O o o O O ~ o N N N J 37 38 39 40 o o o o \\ o o -- o 0 o oo)~ N o 41 42 43 44 \\ o o \\ o \\ o O o O/^ N o N 45 46 47 48 \\ o \\ o \\ o 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 Composés 1 à 65, ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères ou énantiomères et diastéréoisomères, et les solvates tels que hydrates.

Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des matières kératiniques mettant en oeuvre la composition cosmétique telle que définie précédemment.

Elle a de même pour objet l'utilisation de ladite pyrrolidone associée à un pigment et/ou un colorant direct peu ou pas solubles dans les supports hydro-alcooliques pour colorer les matières kératiniques et notamment l'utilisation de ladite pyrrolidone pour améliorer la montée de la couleur sur les fibres kératiniques desdits pigments et colorants directs peu ou pas solubles dans les supports hydro-alcooliques.

L'utilisation de la composition selon l'invention, telle que définie précédemment permet de remédier aux inconvénients notamment en termes de solubilité, de montée de la couleur, de sélectivité, de puissance, ou de chromaticité tout en étant particulièrement résistante aux shampoings successifs, ou à la sueur.

Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée:

- Les « cycles carbonés saturés » sont des cycloalkyles tel que cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle ; préférentiellement cyclohexyle ; - Les « cycles carbonés insaturés » sont des cycles en C3 à C6, et comportant de 1 à 3 doubles liaisons, conjuguées ou non, particulièrement de type cycloalkylène tel que héxylènyle, ou aryle tel que phényle ;

- Les « hétérocycles » sont des cycles hydrocarbonés dont un ou plusieurs des atomes de carbones ont été substitués par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, ledit hétérocycle peut être saturé ; il s'agit d'hétérocycloalkyles comprenant préférentiellement de 3 à 6 chainons tels que morpholinyle thiomoropholinye, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, tétrahydrofuranyle azépanyle préférentiellement pirrolidinyle et morpholino ; - ou alors ledit hétérocycle est insaturé et comporte de 1 à 3 doubles liaisons, conjuguées ou non, particulièrement de type hétérocycloalkènyle, ou hétéroaryle tels définis ci après

- un radical « aryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ;

- un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthyle et son sel d'ammonium ;

- Les « (hétéro)cycles » sont soit des hétérocycles soit des cycles carbonés saturés ou insaturés tels que définis précédemment ; - La « chaine hydrocarbonée cyclique » est un chaine divalente comprenant de 3 à 7 chainons, pouvant être saturée ou insaturée avec de 1 à 3 insaturations, notamment que cycloalkylène ou arylène tel que ceux choisis parmi: C w 25 30 - La partie aromatique d'un radical (hétéro)cyclique peut être substituée par un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-016, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; - un groupement hydroxyle ; - un radical alcoxy en Cl-C2 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - nitro ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxyle, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion organique, minéral tel que halogénure, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; - un radical acide carboxylique ou ester, (-O-C(0)R') ou (-C(0)OR'), dans lesquels le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; - le radical carboxylique pouvant se trouver sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un radical alkylsulfonylamino (R'S(0)2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, - un groupement cyano (CN) ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF3) ; - la partie non aromatique d'un radical cyclique ou hétérocyclique, peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : - hydroxyle, - alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, - alkylcarbonylamino ((RC(0)-NR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy ((RC(0)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkcoxycarbonyle ((RO-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un composé contenant un ou plusieurs groupements cationiques sous entend que ledit composé comprend au moins un groupement cationique autre qu'un sel d'acide, particulièrement ledit composé comprend au moins un groupe chois parmi tri(C,-C6)alkylammonium, guanidinium -N+(R6)(R,)- ; (hétéro)cycle ou hétéroaryle cationique ; -N+(R,)(R8)(R9) tels que définis précédemment ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples qui peuvent être conjuguées ou non ; préférentiellement elle comprend de 1 à 3 doubles liaisons ;

- un « sel d'acide organique ou minéral » est par exemple choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : AIk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique P(0)(OH)3; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3S(0)2OH et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ;35 - un « sel de base organique ou minérale » est par exemple choisi parmi un sel dérivé de bases minérales telles que i) la soude NaOH, ii) de potasse KOH, ou de bases organiques telles que iii) l'ammoniaque ; iv) les amines et hydroxyamines telles que la (tri)(C,-C6)alkylamine (tri)hydroxy(C,-C6)alkylamine ainsi que les sels issus de métaux alcalins et alcalino terreux ;

- un « contre-ion anionique » est un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20-tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)2O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates Alk-O-S(0)O- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates Ar-O-S(0)O- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(0)2O- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)2O-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate ; - un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, comprenant de 1 à 6 atomes de carbones, particulièrement de 1 à 3 atomes de carbone tel que le radical méthyle ou éthyle ;

- un radical «alkoxy » est un radical « alkyle-oxy » alkyle-O- dans lequel la partie alkyle est telle que définie précédemment ;

- les radicaux alkyle, alkoxy ou (hétéro)cycloalkyle suivis d'« éventuellement substitué par ...» signifie que les dis radicaux peuvent avoir un ou plusieurs atomes d'hydrogène substitués par un ou plusieurs substituants en question, particulièrement un ou deux substituants en question ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle, à la chaîne hydrocarbonée ou à la chaine alkylène sous entend que lesdits radicaux alkyle ou chaine hydrocarbonée peuvent être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupe ammonium quaternaire -N R'R"R"', M pour lequel R', R", R"', identiques

ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en + C1-C4, ou alors -N R'R"R"' forme un hétérocycle de type hétéroaryle tel que

imidazolium éventuellement substitué par un groupement Cl-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant. Composés de formule (I) et (la) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que X, X' et X" représentent un atome d'oxygène ou un groupe amino -N(R5)- particulièrement R5 = H ou un groupe (C,-C6)alkyle. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, dans les composés de formule (I) les radicaux R3, R4, R'3, R'4, R"3, R"4 représentent un atome d'hydrogène.

Une variante particulièrement intéressante de l'invention concerne les composés de formule (I) dans lequel R, désigne une chaine hydrocarbonée saturée linéaire en C1-C2o ou ramifiée en C3-C20 éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S ou groupes -N(R6)-, -N+(R6)(R,)-, -N(R6)-C(0)-, -C(0)-N(R6)-, -N(R6)-C(0)-N(R,)- ou -S-S- et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyle (OH) ou -NR6R.

Particulièrement le composé de formule (I) est tel que le radical R6 représente un groupe (C,-C6)alkyle éventuellement substitué par un radical (G) tel que défini précédemment et R, représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle..

Préférentiellement R"2 représente un groupe (C,-C4)alkylène.

Selon une autre variante intéressante de l'invention, le composé de formule (I) est tel que R2 désigne une chaine hydrocarbonée saturée linéaire en C1-C12 ou ramifiée en C3-C12 éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S ou groupes -N(R6)-, -N+(R6)(R,)-, -N(R6)-C(0)-, -C(0)-N(R6)-, -N(R6)-C(0)-N(R,)- ou -S-S- et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyle (OH) ou NRR', préférentiellement R et R' représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-05 ; Préférentiellement le composé de formule (I) est tel que : Al représente : - un atome d'hydrogène, - un radical -OH, - un radical -S(0)2OH - un radical NRR', - un radical -O-P(0)OH2 - un radical -O-S(0)2OH - un radical -C(0)OH - un (hétéro)cycle saturé ou insaturé de 4 à 6 chainons, cet (hétéro)cycle pouvant être cationique, - un radical de formule : -N+(R,)(R8)(R9) ou (G) Selon un mode préféré de l'invention le composé de formule (I) contient un seul motif 2-pyrrolidinone fonctionnalisée en position 4 par un ester, ou amide i.e. ne contient pas de motif (E), (F), (G) ou (H). Selon un autre mode préféré de l'invention le composé de formule contient deux ou trois motifs 2-pyrrolidinone fonctionnalisée en position 4 par un ester, ou amide préférentiellement de motif (E) et/ou (G). Plus particulièrement R, représente une chaine divalente -alk-T-alk'- avec - T représentant : - soit une liaison covalente 6, - soit un hétéroatome tel que O, - soit un groupe -N(R'6)- avec R'6 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe en (C,-C6)alkyle, ou -alk"-(E) ; - soit un groupe divalent -X.-alk"-Xb- avec Xa et Xb, identiques ou différents, représentant un hétéroatome tel que O ou un groupe NH ; - alk, alk', et alk", identiques ou différents, représentant un groupement (C,- C6)alkylène, préférentiellement alk, alk' et alk" sont identiques et représentent une chaine éthylène, ou propylène ; - A, représente un radical (G) tel que défini précédemment.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les composés de formule (I) contenant un ou plusieurs groupements cationiques.

Selon une variante préférée de l'invention le composé de formule (I) contient R7, R8, R9, représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe (C,-C4)alkyle. Préférentiellement le composé de formule (I) est tel que : A2 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un (hétéro)cycle saturé ou insaturé de 4 à 6 chainons, cet (hétéro)cycle pouvant être cationique, - un radical de formule : -N+(R,)(R8)(R9) Plus particulièrement R2 représente une chaine hydrocarbonée saturée en C,-C,o éventuellement interrompue par un (ou plusieurs) atome(s) d'oxygène. Selon un mode particulier de l'invention R2 représente une chaine hydrocarbonés saturée interrompue par plusieurs oxygènes telle que ladite chaine est : -[O-CH2-CH2]n-O-, avec n représentant un entier compris entre 1 et 4.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les composés de formule (I) sont de formule (l'a) : O /X-Rb ON Ra ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères, et les solvates tels que hydrates ; formule (la) dans laquelle : o X représente un atome d'oxygène ou un groupe divalent amino -N(R'5)- ; avec R'5 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C,-C2o)alkyle particulièrement (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifiée ; o Ra représente un groupe (C2-C3o)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement en (C2-C2o)linéaire ; o Rb représente un groupe (C,-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement en (C3-CIO) ramifié.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que X = O, R3, R4, Al et A2 représentent un atome d'hydrogène ; et R, et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène, linéaire an C1-C3 ou ramifié en C3-C8.

Préférentiellement les composés de formule (I) de l'invention sont choisis parmi ceux de la liste suivante : O O O O O O O O N ; N O O \ N \ N a b c d O o o\\II o1111 O 1~~ olé° lao 1 N o ° 1 N ~ o O 1 N\ - O N -\ N\ e f g h o 11 ° 0 o o ° 0 ~o o 1 N ; N ~ N HO2C OH i j k 1 O O o oo O o ~o O 0 I N N OH HO m n o p o o o 2D O \_\ \-\ N\ - N o-Pc O-SO3H - \ O O SO3H q r s t O O ,o O ~O~O o O 0 N 1 N N N \ O O O OH CO2H u v w x O O%° O /O O \` O o N / \ N O 0--( \ y z aa ab O o o OH~OO O O O~L~o O~L~o O ° N 1 N 1 N HO HO ( OH OH OH ac ad ae af -p p ,o O o` 0 OO N 7---,.y vN o O \ \ ag ah ai aj o\\II o11 o\I ~o~ o ol~\~o Ol~~o o~L~O O 1 N~ 1 N~ HO ak al am an ~p o O O O ~~~ f ~o p p N N I O N \----\,e) HO2C am ao ap aq 11 o o o o 1 N N 11 o N / OH p OH HO ~ N ar as at au \/O~O o1 O o O N 1 N \0 ~o-so3H O 0 P03H2 O av aw ax ay \iO~O ~O ~O O ~O O O N N N N \O O O O O SO3H OH OH CO2H az ba bb bc \iO~O oo \iO~O roo r q O-( bd be bf bg o \+ ~N ~o~o N o N OO N+- Q N ~ I O O N N Q / O v Q bh bi bj bk o o o 0 Q o~O o~~0 O O N\ ~ N \ HO /X N~ bl bm bn bo OO O O N N 0 \O N - N HO2C-/ O bp bq br bs o1 0 0 ° o o ° 0 0 O O N N N )OH OH HO \ (j_\o bt bu bv bw So oo -0 \0 SO3H 0 \ 00 P03H2 0 \O SO3H bx by bz ça 00 0~0 N \ \O 0 \0 O O CO2H OH OH cb cc cd ce OO O 0OO p OO \p \p \p p \ CO2H cf cg ch ci N \ o ~O VO O O 0 N 0 rO N HO O cj ck cl cm _N O \... ..... \0 O O, O OO p N N \p ~ N' en co cp cq / / o)~O O O O11 11 0 11 la N o)~\ o N o > N OH \'? HO OH O~ O O HOZC cr cs et cu o O N O~ O O N \O O O1 I P03H2 cv cw cx cy 0 N O O :00 N N 0, SO3H O O SO3H 1S O / O O OH cz da db de O~ 0 \ ~i N \O O O p Ir v p OH CO2H de df dg dh dp op Op u~p OH HN O O O O O N N N N O O~ O O O NH Or O O HO ON_._\ Ip NP 1'p ip O ~\ O O \ O / O Ç O \ N I O O:N OO~~ \ N ~ OO_' N, O O O 9Z 1011962 dq dr ds dt du dv dw dx O/ HN o/ »o o/ »o O Oç o ~~O~O O o 11 Co o ~/~~o CN ~o N O N ° w CC dy dz ea eb o o N ~ N Co CO N Ny O O ec ed ee ef 0 0 0 O N O N N ° O O IY o C N C O eg eh ei ej O o,o o \-1 N O O ~N o \ \ O ek el em en N O N O N O O N o )r--- O ~ O O o O O eo ep eq er O N //) O O p \ / ~O O N~ N O N O es et eu eV N ~/O~O \i0~0 ~O __/no O N O O ew ex ey ez N O N O N O N O O O O O fa fb fc fd N O N OO O O N O fe ff fg fh \_/n O o N \ O/p O O N Y O fi fj fk fl O O N fm fn fo fp O CNO O 0,0 \ o ~~`N p fq fr fs ft N O 0 0 ~~ O 0 0 o~ o ~ N 1 J N O N O fu fv fw fx N N , v o N ° '-,.--- oo o p o O N -I p y O fy fz ga gb ~o~0 0 0 O o N N gc gd ge gf ° O o O O N O N /ro N O o gh gi gj gk HN N 11 p ° p o p HN HN HN ) N N gl gm gn go O o / N H / NH HN HN N N N ~ N Y O O gp gel gr gs N NH N v 1\11-1 N H NO O O gt gu gv gw o o o o HN ~o o ~o H N ~o N HNHN ~ N ~ N ~ N gx gy gz ha O HNHNHNHN o O 0 O 0 ~~ ,O N 0 ~ N ~ N ~ N hb hc hd he I NH H H C ~~N~p NH N N O O hf hg hh hi o O O 0 0 0 H N H N H N N N N NH ~O N Y O hj hk hl hm \ / N QH N NH N~/ NH 00 p N o Y O O hn ho hp hq H O 1 o HNb)--rrO o -I J O HN N -f--) hr hs ht hu hv hw hx hy hz ia ib --b--- N 0 O O ic id N avec Q- étant un contre ion anionique particulièrement halogénure ou (C,-C6)alkoxysulfate tel que mésylate, composés a à id, ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères ou énantiomères et diastéréoisomères tautomères, 5 et les solvates tels que hydrates.

Un autre objet de l'invention concerne des composés nouveaux de formule (la) tels que définis précédemment. Particulièrement les composés de formule (la) sont tels que Rb représente un éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle, et hexyle.

Préférentiellement les composés de formule (la) de l'invention sont choisis parmi ceux de la liste suivante : HN o N p o / \ ,o HN ~ N 66 68 HN 0 N 0 11 ~0 11 N ~p 11 ~O HN N HN HNÇ ~ ~ N 69 70 71 72 o oo o HN o o o HN HN o HN 73 74 75 76 o HNHN o ,0 o ,0 o 11 ,0 1 1 1 ,o HN HN 77 78 79 80 o ~0 o ~0 HN o ~o o \\ 11 I ,o HN HN HN 11 81 82 83 84 801 LOI 901 SOT NH NH ONH NH O// O ( O O O O 1701 £01 Z01 101 NH NH ONH NH O O O O 001 66 86 L6 N NH ~N N NH NH NH O O \/~ O/ 11 O O O O O 96 S6 t'6 £6 NH NH NH NH O O \/~ O' 11 O C O O O O Z6 16 06 68 N N N N NH NH / NH NH O O O O 88 L8 98 S8 ~N N N N NH NH NH NH 0~~~ O,~ O~ï 11 0 O O O O 9£ 1011962 Composés 66 à 105, ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères ou énantiomères et diastéréoisomères, et les solvates tels que hydrates.

La synthèse des dérivés de formule (I) où X représente un atome d'oxygène et R3 et R4 = H est décrite dans les articles suivants : J. Org. Chem., 26, pages 1519-24 (1961) ; Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), pages 3241-9 (2001) ; J. Industrial & Engineering Chem., 47, pages 1572-8 (1955) ; J. Am. Chem. Soc., 60, pages 402-6 (1938) ; et dans les brevets EP 0069512, US 2811496 (1955), US 2826588, US 3136620, FR 2290199 et FR 2696744. Ces dérivés peuvent être facilement obtenus : - soit par la condensation d'un diester de l'acide itaconique de formule (Il) avec une amine primaire de formule (III), avec ou sans solvant à une température comprise entre 20°C et 150°C selon le schéma suivant, étant entendu que les réactifs de départs (Il) et (III) sont facilement accessibles par les voies de synthèse classiques connues par l'homme du métier ou alors sont commerciaux : o o R3\ )LX Rz\A2 O R-A A2 R2 O~z z + A~ R.NHz o (I) R3=R4=H X=o - soit en 2 étapes à partir de l'acide itaconique de formule (IV) par condensation avec l'amine primaire de formule (III) en présence d'un solvant ou pas pour donner l'acide intermédiaire de formule (V), suivi par une estérification de cet acide de formule (V) en présence d'un excès d'alcool de formule (VI) selon le schéma suivant : + Al R~ NHz HO OH (V) + A2 R2OH R3\ O ~X/R2A, (I) R3=R4=H X=O - soit les dérivés de formule (I) à chaîne ester R'1 (radical alkyle linéaire en C1-C30 ou ramifié en C3-C30) peuvent également être obtenus par transestérification des dérivés à chaîne ester (radical méthyle ou éthyle) en présence d'alcool en C1-C30 linéaire ou ramifié C3-C30 et de catalyseur à l'étain ou au titane selon le schéma suivant : R3\ Oi^R4 R~ (1) A( R3=R4=H X=o -Les dérivés de formule (I) où X représente un groupe divalent amino -NH-peuvent également être obtenus par réaction des dérivés à chaîne ester (radical méthyle ou éthyle) en présence d'amine en C1-C30 linéaire ou ramifié C3-C30 comme décrit dans l'article suivant : J. Org. Chem., 26, page 4955 (1961) ou le brevet GB956253 R3=R4=H X=NH Piqments et colorants directs peu ou pas solubles dans les supports hydroalcooliques 5 L'autre ingrédient associé au composé de formule (I) ou (la) dans l'invention est un pigment et/ou colorant direct peu ou pas soluble(s) dans les supports classiques hydro-alcooliques.

Typiquement le support hydro-alcoolique comporte de l'eau et un alcool.

10 Préférentiellement au moins 50% d'eau et au moins 5% d'alcool tel que l'éthanol,, l'alcool dénaturé, le propylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylèneglycol, l'alcool benzylique et l'alcool isopropylique.

Selon un mode particulièrement préféré de l'invention le support hydroalcoolique ne contient que de l'eau.

15 Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation. Il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre.

Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres,

20 acides ou cationiques , les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels.

Parmi les colorants directs nitrés benzéniques, on peut citer de manière non 25 limitative les composés suivants: 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1-amino-2 nitro-4-(3- hydroxyéthylaminobenzène,lamino-2 nitro-4-bis([3-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1,4-Bis([3-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène, 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4- (éthyl)([3-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1-amino-3-méthyl-4-[3-hydroxyéthylamino-6- nitrobenzène, 1-amino-2-nitro-4-[3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène, 1,2-Diamino-4- nitrobenzène, 1-amino-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1,2-Bis-([3- hydroxyéthylam ino)-4-nitrobenzène, 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5- nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, 1-[3- hyd roxyéthyloxy-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-Méthoxy-2-[3-hydroxyéthyl- amino-5-nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-[3,y- dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-4-[3,y- dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène, 1-[3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2- nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, 1-[3- hyd roxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène, 1-[3-am inoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-6-bis-([3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène, 1-[3- hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène, 1-Hydroxy-4-[3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 H-Imidazolium, chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, méthylsulfate de 1-méthyl-4- [(méthylphényl-hydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-([3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique.

Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43 ,Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11 ,Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants : 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1-Aminopropyl-amino-4-méthylaminoanthraquinone, 1-Aminopropylamino- anthraquinone, 5-[3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, 2-Aminoéthylaminoanthraquinone, 1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropyl-amino)anthraquinone, 1,4-Diamino-5-(2-diéthylamino-éthylamino)-anthraquinone.

Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 et le Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid Blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7.

Parmi les colorants azométhiniques, on peut citer les composés suivants : - 2-Amino-5-(4-amino-phénylamino)-6-(4-amino-phénylimino)-6H pyridin-3-one - 2-[(4-aminophényl)amino]-4-[(4-am inophényl)imino]-5 hydroxycyclohexa-2,5- dien-1-one - 5-hydroxy-2-[(4-hydroxyphényl)amino]-4-[(4-hyd roxyphényl)imino] cyclohexa-2,5- dien-1-one - 2-({4-[bi s(2-hyd roxyéthyl )am i no]ph ényl}amino)-4-({4-[bi s(2- hydroxyéthyl)amino]phényl}imino)-5-hyd roxycyclohexa-2,5-dien-1-one - 5-amino-2-[(4-aminophényl)amino]-4-[(4-aminophényl)imino]cyclohexa-2, 5-dien- 1-one -5-amino-2-[(4-hydroxyphényl)amino]-4-[(4-hydroxyphényl)imino] cyclohexa-2,5-dien-1-one - 5-amino-2-({4-[bis(2-hyd roxyéthyl)amino]phényl}amino)-4-({4-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]phényl} imino)cyclohexa-2,5-dien-1-one - 2-[(4-aminophényl)amino]-5-[(2-hyd roxyéthyl)amino]benzo-1,4-quinone -2-[(2-hyd roxyéthyl)amino]-5-[(4-hydroxyphényl)am ino]benzo-1,4-quinone - 2-({4-[bi s(2-hyd roxyéthyl )am i no]ph ényl}amino)-5-[(2-hyd roxyéthyl )ami no]benzo- 1,4-quinone - 2-amino-5-[(4-hydroxyphényl)amino]-6-[(4-hydroxyphényl)imino] pyridin-3(6H)-one -2-amino-5-({4-[bis(2-hyd roxyéthyl)amino]phényl}amino)-6-({4-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]phényl} imino)pyridin-3(6H)-one - 3-amino-4-[(4-aminophenyl)imino]-2-chloro-6-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one - 3-amino-4-[(4-amino-3-methylphenyl)imino]-2-chloro-6-methylcyclohexa-2, 5-dien-1-one - 3-amino-4-[(4-amino-2-methylphenyl)imino]-2-chloro-6-methylcyclohexa-2, 5-dien-1-one 14+75151 - 3-amino-2-chloro-4-[(4-hydroxyphenyl)imino]-6-methylcyclohexa-2, 5-dien-1-one 808+75151 -3-amino-4-({4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}imino) -2-chloro-6-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one.

Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Par « pigment » on entend désigner une particule solide, blanche ou colorée, naturellement insoluble dans les phases hydrophiles et lipophiles liquides usuellement employées en cosmétique ou rendue insoluble par formulation sous forme de laque, le cas échéant. On peut citer comme pigment, les pigments organiques et inorganiques tels que ceux définis et décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry « Pigment organics », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a20 371 et ibid, "Pigments, Inorganic, 1. General" 2009 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheiml0.1002/14356007.a20_243.pub3 Pigments azoiques qui contiennent un ou plusieurs groupes azoiques A-N=N-B avec A représentant un (hétéro)aryle éventuellement substitué, B représentant (hétéro)aryle éventuellement substitués ou -CH[C(0)-R]-C(0)-X,-A', A' représentant un (hétéro)aryle éventuellement substitué et R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle, avec les groupes A, A' et B (hétéro)aryles qui ne contiennent pas de groupe solubilisants tels que -SO3H, -000H. Ils peuvent être particulièrement monoazoiques dont les 3-Naphthols, les pigments monoazopyrrolones, les pigments Benzimidazolone ; les pigments diazoiques tels que les pigments diazodiarylides et les Bis(N-acétoacétarylide), les pigments triazoiques ou tétraazoiques. On peut également citer les Pigments Azoïques à Complexes Metalliques « azo metal complex pigment ».

D'autres pigments sont également intéressants, il s'agit des pigments Isoindolinones et Isoindolines, les pigments Phthalocyanine ; les pigments Quinacridone ; les pigments Perinones ; les pigments Perylène ; les pigments Anthraquinones telles que les Pigments Hydroxyanthraquinones ; les pigments Aminoanthraquinones dont les Acylaminoanthraquinones et les pigments Anthraquinones Azoïques ; les Anthraquinones Heterocycliques ; les pigments polycarbocycliques Anthraquinones, les Pigments Pyranthrones ; les pigments Anthanthrones ; les pigments Dicétopyrrolopyrroles (DPP) ; les pigments Thioindigo ; les pigments Dioxazines ; les pigments Triphénylmethanes ; les pigments Quinophthalones ; et les pigments Fluorescents. Lorsque les colorants comprennent un ou plusieurs groupes solubilisants tels que -SO3H, -0O0H, ces colorants sont rendus insolubles et par conséquent pigments par formation de laque i.e. par salification (ex. Na, Ca, St, Ba...) et divisé principalement en pigment 3-naphthol et acide 2-hydroxy-3-naphthoique « (BON) pigment lakes ».

Dans le cadre de la présente invention, le pigment peut être au moins en partie organique. Selon un mode de réalisation de l'invention, le pigment est un pigment organique.

Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le pigment est un pigment minéral. Les microcapsules selon l'invention comprennent au plus 80 % en poids du pigment par rapport au poids de la matrice polymérique. En particulier, elles peuvent comprendre de 0,5 a 75 % en poids, par exemple de 1 a 70 % en poids, notamment de 20 a 65 % en poids, voire de 30 a 60 % en poids du pigment par rapport au poids de la matrice polymérique. Bien entendu, le taux d'encapsulation dépend de la modulation de la teinte recherchée et peut donc varier significativement selon l'effet que l'on souhaite obtenir. A titre illustratif des pigments utilisables dans la présente invention, on peut citer le noir de carbone, l'oxyde de titane, l'oxyde de chrome, les pigments de type D&C, FD&C et leurs laques, et notamment ceux connus sous les dénominations D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, FD&C Green n°3, D&C Green n°5, D&C Green n°6, FD&C Green n°8, 20 D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, FD&C Red n°4, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, FD&C Red n°40, FD&C Red 40 lake, D&C Violet n°2, Ext. D&C Violet n°2, FD & C Blue n° 1, D&C Yellow n°6, FD&C Yellow n°6, D&C Yellow n°7, 25 Ext. D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10 ou D&C Yellow n°11, étant entendu que lorsque ledit pigment n'est pas naturellement insoluble dans les phases hydrophiles et lipophiles usuellement employées en cosmétique, il est utilise sous forme d'une laque correspondante comme expliqué précédemment. A titre d'exemple de laques, on peut notamment citer les laques a base de baryum, strontium, calcium, aluminium, ou encore les diceto pyrrolopyrrole. Comme autre exemple de pigments utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer les pigments minéraux, éventuellement traites en surface et/ou 14 enrobes, et notamment le dioxyde de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, ou encore les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre, la poudre d'or et la poudre d'argent. On peut également citer les pigments a effet 5 optique tels que les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, ou l'oxyde de chrome. Il peut également s'agir de nacres. Par nacres, il faut comprendre des pigments irises, notamment produits par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétises.

Les pigments nacres peuvent être choisis parmi le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacres a base d'oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser des pigments interférentiels, notamment a cristaux liquides ou multicouches. Il peut également s'agir de pigments ayant une structure qui peut être par exemple de type sericite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Il peut également s'agir de pigments ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer.35 A titre d'exemples de pigments convenant tout particulièrement a la mise en oeuvre de la présente invention, on peut notamment citer le D&C Red n°7, l'oxyde de titane, l'oxyde de chrome, les laques des pigments de type D&C et FD&C cites ci-dessus, et notamment le D&C Red n°22 lake, le Yellow n°6 lake, le FD&C Blue n°llake. Les pigments conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments conformes à l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant : - un noyau inorganique, - au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et - au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille.

A titre d'exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 7 (Cl 15 850:1), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semitransparente ou transparente classique. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriquées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of physical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029. Les pigments conformes à l'invention sont de préférence des pigments colorés. La variété des pigments mis en jeu permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. La taille d'un pigment autre que les nacres en solution est généralement comprise entre 10 nm et 10 pm, de préférence entre 50 nm et 5 pm, et encore plus préférentiellement entre 100 nm et 3 pm. La taille d'une nacre en solution est généralement comprise entre 1 et 200 pm, de préférence entre 1 et 80 pm, et encore plus préférentiellement entre 1 et 50 pm. Parmi les pigments minéraux, on peut citer à titre d'exemple le dioxyde de titane (rutile ou anastase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence C177891 ; les oxydes de fer noir, jaune rouge et brun, codifiés sous les références C177499, 77492, 77491 ; le violet de manganèse (C177742) ; le bleu outremer (C177007) ; l'oxyde de chrome hydraté (C177289) ; le bleu ferrique (C177510). Parmi les pigments organiques, on peut citer à titre d'exemple, le pigment YELLOW 3 vendu notamment sous la dénomination commerciale "JAUNE COVANOR W 1603" par la société WACKHERR (Cl 17710), le "D & C RED n° 19" (Cl 45170), le "D & C RED n° 9 (Cl 15585), le "D & C RED n° 21" (Cl 45380), le "D & C ORANGE n° 4" (Cl 15510), le "D & C ORANGE n° 5" (Cl 45370), le "D & C RED n° 27" (C145410), le "D & C REDn° 13 (Cl 15630), le "D & C RED n° 7" (Cl 15850-1), le "D & C RED n° 6 (Cl 15850-2), le "D & C YELLOW n° 5" (Cl 19140), le "D & C RED n° 36" (Cl 12085), le "D & C ORANGE n° 10" (Cl 45425), le "D & C YELLOW n° 6" (Cl 15985), le "D & C RED n° 30" (Cl 73360), le "D & C RED n° 3" (Cl 45430), le noir de carbone (Cl 77266), et les laques à base de carmin de cochenille (Cl 75470).

On peut également utiliser des pigments nacrés qui peuvent être notamment choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxyde de bismuth ; les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique de type précipité, ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth.

On utilise plus particulièrement les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : JAUNE COSMENYL 1OG JAUNE COSMENYL G ORANGE COSMENYL GR ROUGE COSMENYL R° CARMIN COSMENYL FB VIOLET COSMENYL RL BLEU COSMENYL A2R VERT COSMENYL GG NOIR COSMENYL R Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) Pigment RED 4 (Cl 12085) Pigment RED 5 (Cl 12490) Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) Pigment BLUE 15.1 (Cl 74260) Pigment GREEN 7 (Cl 74260) Pigment BLACK 7 (Cl 77266) Les pigments sont présents dans des concentrations allant préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les colorants directs et/ou pigments qui peuvent être utilisés dans la composition de l'invention sont des colorants peu ou pas soluble dans l'eau ou hydro-alcoolique, connus de l'homme du métier. A titre d'exemple, on peut citer : Colorant Structure chimique Solvent Black 3 NN N ® ~N nHi . N H Solvent Blue 104 O HN Sleel O HN Disperse Blue 134 O HN/" 01001 O HN,,'., Solvent Blue 14 O HN~~ ®/® O HN.,''--.,''--,', Disperse Blue 14 O ®,® HN~ O HN Solvent Red 2 ® NN OH Solvent Brown 5 N-N OH Solvent Green 5 *a. o o *-* Solvent Orange 2 O N SH 'N-- Solvent Orange 1 ® OH Ni' ® HO Disperse Orange 24 N ® N O Solvent Orange 63 ® O ~/® Ô Solvent Red 49 I - I Ir Solvent Red 1 N O Fi`N Ô ® O Solvent Red 26 N ® H O ® N N Solvent Red 27 ® NN N O Solvent Red 18 O o/ o/ O N'N ® N\N Solvent Red 23 ® NN N O ® Solvent Red 4 ® Fi Solvent Orange 7 ® H N \ Ô Disperse Blue 72 O HN ®'® O OH Disperse Violet 26 O ®/® o O NH 2 NH Disperse Yellow 16 H O ® N N N -N Disperse Yellow 82 ~\N i J ZN O O Disperse Yellow 54 OH O ~_N -® N HO Solvent Yellow 29 ® OH HO 4N N~ ' N ® ® N Solvent Yellow 163 ® s o s ®/® O Solvent Yellow 3 N NH2 Solvent Yellow 56 NN ® N" Solvent Yellow 18 H N N O Ni(CH2)l7CH3 Solvent Yellow 98 ® s Z O Solvent Yellow 12 N" HO Solvent Yellow 14 -HO N N-Ô Disperse Red 13 O2N ® N~ N OH ® Ni' CI Disperse Green 9 NO2 N N~ 02N ~ .4 HN O N O2 Disperse Blue 148 I. NIAS NN Disperse Violet 63 02N ® HN CN O CI Disperse Blue 60 O NH2 O ®'® NH2 N- \-O\ Solvent Orange 15 1 H 1 De préférence les pigments et/ou colorants peu ou pas solubles dans les supports classiques hydro-alcooliques tels que l'eau, et notamment le ou le pigments et/ou le ou le colorants directs sont de solubilité inférieure à 20 grammes par litre d'eau, sont choisis parmi le noir de carbone : H.~ NH2 O H N~~N NH2 L'acide carminique (A) CH3 SO3 NH2 ,N OH HzN HNO N' 0 M+ N~\N~\NH2 (A'), avec W représentant un contre ion (B) cationique particulièrement un métal alcalin ou alcalino terreux, préférentiellement alcalino terreux tel que Ca" L'acide carminique, les composés (A), (A'), (B) ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minérale, isomères optiques : stéréoisomères ou énantiomères et diastéréoisomères, isomères géométriques, tautomères, et les solvates tels que hydrates. Le ou les colorants directs hydrophobes peuvent être présents dans la composition en quantité comprise entre 0,001 et 5 % en poids environ du poids total de la composition.

10 Composition cosmétique : La composition cosmétique selon l'invention est cosmétiquement acceptable pour la coloration des fibres kératiniques i.e. elle comprend un support de coloration qui contient généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants 15 organiques ou un mélange de solvants organiques. Préférentiellement la composition cosmétique de l'invention contient de l'eau. Comme mentionné précédemment le support de coloration est hydro-alcoolique. Ce support préférentiellement ne contient que de l'eau. Selon un mode de réalisation particulièrement intéressant de l'invention, la composition cosmétique est constituée i) 20 d'au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, ii) d'au moins un pigment ou colorant direct tels que définis précédemment, et iii) de l'eau.5 Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition ne contient comme support de l'eau et pas de solvants organiques autres que ceux de formule (I) ou (la) tels que définis précédemment.

Les Adjuvants: La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soit pas, ou substantiellement pas, altérée par la ou les adjonctions envisagée.

Les Colorants additionnels: La composition comprenant un ou plusieurs pigments et/ou un ou plusieurs colorants directs peu ou pas solubles dans des solvants hydro-alcooliques tels que définis précédemment peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les pigments et/ou un ou plusieurs colorants directs peu ou pas solubles dans des solvants hydroalcooliques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels utilisés dans la composition représente de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des compositions les contenant et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. La composition cosmétique selon l'invention comprenant un ou plusieurs pigments et/ou un ou plusieurs colorants directs peu ou pas solubles dans des solvants hydro-alcooliques tels que définis précédemment peut également mettre en oeuvre ou comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques.

Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes dans la ou les compositions sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des compositions correspondantes.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention la composition selon l'invention ne contient pas de base d'oxydation. Selon encore un autre mode de réalisation la composition ne contient pas de coupleur. Préférentiellement la composition selon l'invention ne contient pas de base d'oxydation ou de coupleurs de type amine aromatique. La composition cosmétique de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse.

Le pH de la composition Selon un mode particulier de l'invention le pH de la composition contenant le ou les pigments et/ou un ou plusieurs colorants directs peu ou pas solubles dans des solvants hydro-alcooliques est compris entre 3 et 12 et préférentiellement entre 3 et 10,5 et encore pus préférentiellement autour de la neutralité i.e. compris entre 6 et 8

Le pH de la composition selon l'invention peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Les Agents alcalinisants L'agent alcalinisant peut être de l'ammoniaque. Préférentiellement l'agent alcalinisant est choisi parmi, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, les sels de carbonates alcalins, la guanidine, l'imidazole, les hydroxydes de sodium, de potassium ou de calcium et l'arginine et les composés de formule (II) suivante : Ra \ / Rb N W-N i R~ Rd (II) formule (II) dans laquelle : - W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ;

- Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

Plus particulièrement le ou les agent(s) alcalinisant(s) est(sont) choisi(s) choisi(s) parmi l'éthanolamine, les sels de carbonates, la guanidine, l'imidazole, l'hydroxyde de calcium et l'arginine. Procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Un objet de l'invention concerne le procédé de coloration par traitement ou application sur les matières kératiniques i) d'un ou plusieurs composés de de formule (I) ou (la) tels que définis précédemment et ii) d'un ou plusieurs pigments et/ou un ou plusieurs colorants directs peu ou pas solubles dans des solvants hydro-alcooliques, les ingrédients i) et ii) pouvant être appliqués sur les matières soit simultanément en une étape, soit successivement en plusieurs étapes. Selon un mode préféré du procédé de coloration de l'invention les ingrédients i) et ii) sont appliqués en une étape. Auquel cas, préférentiellement, les ingrédients i) et ii) se trouvent ensembles dans une composition cosmétique qui est alors appliquée sur les fibres kératiniques.

Selon un mode préféré du procédé selon l'invention, le procédé n'utilise ni des bases d'oxydations ni des coupleurs. Le temps de pose pour que la coloration soit réalisée est compris entre 3 et 120 minutes. Préférentiellement, après application de la composition contenant le ou les colorants directs et/le ou les pigments peu ou pas solubles dans des solvants hydroalcooliques ; la composition est laissée agir pendant 10 à 60 minutes. Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante et 80°C et plus particulièrement entre 15°C et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition ou des compositions comprenant les ingrédients i) et ii) tels que définis précédemment soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Après l'application des ingrédients i) et ii)) tels que définis précédemment sur les fibres kératiniques, lesdites mèches sont préférentiellement rincées à l'eau, lavées au shampooing classique et séchées par des moyens tels que nous l'avons décrit précédemment.

Selon un procédé de coloration particulier de l'invention la composition comprenant les ingrédients i) à ii) est appliquée en une étape sur les fibres kératiniques particulièrement les cheveux, puis est laissée poser pendant entre 15 et 60 minutes, préférentiellement 30 minutes, puis lesdites fibres sont rincées à l'eau, lavées au shampooing classique et séchées.

Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.

Dispositif ou « kit » de teinture :

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce dispositif comporte de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients suivants : - i) un ou plusieurs composé de formule (I) ou (la) tel(s) que défini(s) précédemment, et - ii) un ou plusieurs pigments et/ou un ou plusieurs colorants directs peu ou pas solubles dans des solvants hydro-alcooliques.

Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges.

Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913. Les exemples suivants non limitatifs permettent d'illustrer l'invention sans en limiter sa portée. 61 EXEMPLES DE COLORATION .Le colorant (A) a été préparé à partir de 1,4-diamino-5-nitroanthracene-9,10-dione et de N,N diethylethane-1,2-diamine en présence de soude.Le colorant (B) a été préparé par réaction du 2-aminopyridin-3-ol avec la benbenzene-1,4-diamine en présence d'eau oxygénée à pH basique. Le pigment (C) est commercial. La 1-n-butyl-4-éthoxycarbonylpyrrolidin-2-one appartenant à la formule (I) a été préparée par condensation du diethyle ester de l'acide itaconique avec de la N-butylamine

Exemplel : NH2 NH2 et (A) Une composition 1 comprenant 10% en poids (0,047 mole pour 100g de formule) d'éthyl 1-butyl-5-oxopyrrolidine-3-carboxylate, 0,17% en poids(0,048 mmole pour 100 g de formule) de 1,4-diamino-5-{[2-(diethylamino)ethyl]amino}anthra-9,10-quinone, eau (QSP 100) est appliquée 30 mn à 20 °C sur une mèche de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs.

Après le temps de pause, la mèche est rincée, shampouinée et séchée. Elle est colorée en bleu puissant.

Une composition 1c comparative comprenant 0,17% en poids de 1,4-diamino-5-{[2-(diethylamino)ethyl]amino}anthra-9,10-quinone, eau-éthanol 50 / 50 (QSP100) est appliquée 30 mn à 20°C sur une mèche de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs du même lot.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un spectrocolorimètre CM2600d Konica-Minolta On calcule la valeur de AE de « montée » de la couleur à partir des valeurs de L* a* b* mesurées. Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.

Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. La montée de la couleur sur les fibres kératiniques est évaluée selon AE qui est la variation de la couleur entre les fibres naturelles teintes et les fibres naturelles non teintes ; plus la « montée » est importante plus les fibres sont teintes. A E = .j(L*_L0 *)2 + (a* - ao *)2 + (b* - bo Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les fibres kératiniques teintes et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur les fibres kératiniques non teintes.

Résultats des mesures : Les montées après coloration à l'aide de la composition selon l'invention (composition 1) et celle du comparatif (composition l c) ont été comparées comme suit: « Montée » de la L*(D65) a*(D65) b*(D65) couleur AE mèche non 58,1 1,56 13,98 teinte mèche teinte 30,04 0,23 -9,09 36,37 avec la composition 1 (invention) mèche teinte 39,24 -0,52 -2,34 25,03 avec la composition 1 c (comparative) La montée sur les fibres kératiniques est significativement plus importante avec la composition de l'invention contenant le dérivé pyrrolidinique de formule (I) ou (la), la mèche colorée avec cette composition est beaucoup plus intense, puissante et chromatique (bleue) que la mèche colorée avec la composition comparative. 5 Une série de 10 lavages appliqués sur la mèche teinte avec la composition selon l'invention, a entrainé une dégradation faible de la coloration (moins de 10%). La coloration obtenue avec la composition de l'invention est beaucoup plus tenace que celle du comparatif. Exemple 2 : et 2 (B) Une composition 2 comprenant 10% en poids (0,047 mole pour 100g de formule) d'éthyl 1-butyl-5-oxopyrrolidine-3-carboxylate, 0,16 % en poids (0,5 mmole pour 100g 10 de formule) de 2-amino-5-[(4-aminophenyl)amino]-6-[(4-aminophenyl)imino]pyridin-3(6H) -one, eau (QSP100) est appliquée 30 mn à température ambiante sur une mèche de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs. Une composition 2c comparative comprenant 0,16 % en poids de 2-amino-5-[(4-aminophenyl)amino]-6-[(4-aminophenyl)imino]pyridin-3(6H) -one, eau-éthanol 50 / 50 15 (QSP100) est appliquée 30 mn à température ambiante sur une mèche de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs du même lot. Après application les mèches sont rincées, shampouinées et séchées.

Résultats des mesures : 20 Les montées après coloration à l'aide de la composition selon l'invention (composition 2) et celle du comparatif (composition 2c) ont été comparées comme suit: « Montée » de la L*(D65) a*(D65) b*(D65) couleur DE mèche non 49,03 1,09 10,5 teinte mèche teinte 36,81 6,62 8,22 13,61 avec la composition 2 (invention) mèche teinte 40,94 4,6 8,47 9,05 avec la composition 2c (comparative) Comme pour l'exemple 1, on observe que la montée sur les fibres kératiniques est significativement plus importante avec la composition de l'invention contenant le dérivé pyrrolidinique de formule (I) ou (la), la mèche colorée avec cette composition est beaucoup plus intense, puissante et chromatique (marron) que la mèche colorée avec la composition comparative.

Exemple 3 : noir de carbone et (C) Une composition comprenant 1 ml d'éthyl 1-butyl-5-oxopyrrolidine-3-carboxylate, 1 ml d'eau et 50 mg de carbone nano powder (Aldrich) est appliquée 30 mn à température ambiante sur une mèche de 0,5 g de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs. Après le temps de pause, les mèches sont rincées, shampouinées et séchées. Elles sont colorées en gris noir.

Résultats : Montée » de la L*(D65) a*(D65) b*(D65) couleur ,\E mèche non 57,78 -0,21 12,24 teinte mèche teinte 39,42 0,42 6,39 19,27 avec la composition 3 (invention) On observe une forte montée de la couleur sur les fibres kératiniques avec la composition 3 comprenant du noir de carbone et le composé de formule (I) ou (la) selon l'invention.

Claims (10)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant, dans un milieu cosmétique approprié : 1 une ou plusieurs
2. 2-pyrrolidinones fonctionnalisées en position 4 par un ester, ou amide de formule (I) : O )LX/R2N A 2 ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères ou énantiomères et diastéréoisomères, isomères géométriques, 10 tautomères, et les solvates tels que hydrates ; formule (I) dans laquelle : o X représente un atome d'oxygène ou un groupe divalent amino -N(R5)- ; avec R5 représentant un atome d'hydrogène, une groupe (C1-C3o)alkyle 15 particulièrement (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes -OH, -SH, -NH2, tri(C1-C6)alkylammonium, hétéroaryle cationique tel que pyridinium, imidazolium, et/ou guanidinium ; o R1 et R2, identiques ou différents, représentent : - une chaine hydrocarbonée éventuellement substituée, ladite chaine est 20 saturée linéaire en C1-C3o ou ramifiée en C3-C30 ou cyclique en C3-C7; ladite chaine hydrocarbonée est éventuellement interrompue par : i) un ou plusieurs hétéroatomes tels que -0-, -N(R6)- ou -S- ; ii) un ou plusieurs groupes -S(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -N+(R6)(R7)- , ou les combinaisons de i) et ii), particulièrement -N(R6)-C(0)-, -C(0)-N(R6)-, 25 -N(R6)-C(0)-N(R7)- ou -S-S- et/ou éventuellement ; iii) un cycle carboné saturé ou insaturé de 3 à 6 chainons éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents notamment choisis parmi hydroxyle (OH) ou amino (-NRR') ; - une chaine divalente -Cycl-Alk-Cycl'- avec : R3\ 5 15^ Cycl, et Cycl', identiques ou différents, préférentiellement identiques, représentant une chaine hydrocarbonée cyclique particulièrement un cycloalkylène en C5-C6, tel que cyclohéxylène ou cyclopentylène et ^ AIk représentant une chaine (C,-C6)alkylène éventuellement substituée ; préférentiellement non substituée ; une chaine hydrocarbonée éventuellement substituée, ladite chaine est insaturée linéaire en C2-C30 ou ramifiée en C3-C30 ou cyclique en C3-C7 ; ladite chaine hydrocarbonée est éventuellement interrompue par : i) un ou plusieurs hétéroatomes tels que -0-, -N(R6)- ou -S-, ii) un ou plusieurs groupes -S(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -N+(R6)(R7)- , ou les combinaisons de i) et ii), particulièrement -N(R6)-C(0)-, -C(0)-N(R6)-, -N(R6)-C(0)-N(R7)- ou -S-S- et/ou éventuellement iii) un cycle carboné saturé ou insaturé de 3 à 6 chainons éventuellement substituée notamment par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyle (OH) ou amino (-NRR') ; R, et/ou R2 peuvent également être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (E) et (F) : R'\ O R'2. X' H ONR' 4 (E) ou 20 formules (E) et (F) dans lesquelles : ^ X' représentant un atome d'oxygène -O- ou -N(R5)- avec R5 tel que défini précédemment ; ^ R', et R'2, identiques ou différents, étant tels que définis pour R, et R2 mais ne peuvent pas être substitué par les radicaux (E) ou (F) : 25 représentant le point d'attache des radicaux (E) et (F) au reste de la molécule ; o A, et A2, identiques ou différents, représentant : un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi a) -OH, b) -SH, c) -NRR' ; d) -O-P(0)(OH)2;e) -O-S(0)20H ; f) -S(0)20H ; g) -C(0)OH ; h) (hétéro)cycle saturé ou insaturé de 3 à 6 chainons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi (hydroxy)(C1-C6)alkyle, hydroxyle, et -NRR', ledit (hétéro)cycle pouvant être cationique ; H H2NN i) -N+(R,)(R8)(R9) : j) RR'N-C(=NR")-N(R)-, particulièrement NH et k) un radical de formule (G) ou (H) : R" 3\ 0 R"2 X" ,H ONR"4 ONR"4 R" (G) H/ 1 (H) ou formules (G) et (H) dans lesquelles : ^ X" représentant un atome d'oxygène -O- ou -N(R5)- avec R5 tel que 10 défini précédemment ; ^ R"1 et R"2, identiques ou différents, sont tels que définis pour R'1 et R'2 précédemment ; avec Al et A2 ne pouvant représenter simultanément un radical (G) ou (H) ; o R3, R4, R'3, R'4, R"3, et R"4, identiques ou différents, représentant un atome 15 d'hydrogène, une chaîne alkyle linéaire en C,-C12 ou ramifiée en C3-C12 ; o R6 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (C,-C29)alkyle linéaire ou (C3-C29)alkyle ramifié, éventuellement substitué par un radical (G) ou (H) ; o R7, R8, et R9, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 20 hydroxyles; o R, R', et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C18)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles ; étant entendu que lorsque Al et/ou A2 et/ou R1 et/ou R2 et/ou R5 contiennent ou 25 désignent un groupement cationique, l'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ions anioniques ; ii un ou plusieurs pigments et/ou un ou plusieurs colorants directs peu ou pas solubles dans les supports classiques hydro-alcooliques tels que l'eau, et notamment le ou le pigments et/ou le ou le colorants directs sont de solubilité inférieure à 20 grammes par litre d'eau. 2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que X, X' et X" représentent un atome d'oxygène ou un groupe amino -N(R5)- particulièrement R5 = H ou un groupe (C,-C6)alkyle.
3. 3. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que les radicaux R3, R4, R'3, R'4, R"3, R"4 représentent un atome d'hydrogène.
4. 4. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que R, désigne une chaine hydrocarbonée saturée linéaire en C1-C26 ou ramifiée en C3-C20 éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S ou groupes -N(R6)-, -N+(R6)(R,)-, -N(R6)-C(0)-, -C(0)-N(R6)-, -N(R6)-C(0)-N(R,)- ou -S-S- et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyle (OH) ou -NRR'.
5. 5. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que le radical R6 représente un groupe (C,-C6)alkyle éventuellement substitué par un radical (G) et R, représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle.
6. 6. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que le radical R"2 représente un groupe (C,-C4)alkylène.
7. 7. Composition selon une quelconque des revendications 35 précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que le radical R2 30désigne une chaine hydrocarbonée saturée linéaire en C1-C12 ou ramifiée en C3-C12 éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S ou groupes -N(R6)-, -N+(R6)(R7)-, -N(R6)-C(0)-, -C(0)-N(R6)-, -N(R6)-C(0)-N(R7)- ou -S-S- et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyle (OH) ou NRR' avec préférentiellement R, R' identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C,-05)alkyle.
8. 8. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que le radical Al représente : - un atome d'hydrogène, - un radical -OH, - un radical -S(0)2OH, - un radical NRR', - un radical -O-P(0)OH2 - un radical -O-S(0)2OH - un radical -C(0)OH - un (hétéro)cycle saturé ou insaturé de 4 à 6 chainons, cet (hétéro)cycle pouvant être cationique, - un radical de formule -N+(R7)(R3)(R9) ou (G).
9. 9. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) contiennent un ou plusieurs groupements cationiques.
10. 10. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) contiennent un seul motif 2-pyrrolidinone fonctionnalisée en position 4 par un ester, ou amide i.e. ne contient pas de motif (E), (F), (G) ou (H). Il. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que X = O, R3, R4, A, et A2 représentent un atome d'hydrogène ; et R, et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène, linéaire an C1-C3 ou ramifié en C3-C8. 12. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que le radical A2 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un (hétéro)cycle saturé ou insaturé de 4 à 6 chainons, cet (hétéro)cycle pouvant être cationique, - un radical de formule : N+(R,)(R8)(R9). 13. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que le radical R2 représente une chaine hydrocarbonée saturée en C1-C10 éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène telle que : -[O-CH2-CH2]n-O-, avec n représentant un entier compris entre 1 et 4. 14. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 10, 12 et 13 dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont de formule (l'a) : O /X-Rb ON Ra ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères, et les solvates tels que hydrates ; formule (l'a) dans laquelle : o X représente un atome d'oxygène ou un groupe divalent amino -N(R'5)- ; avec R'5 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C,-C2o)alkyle particulièrement (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifiée ; o Ra représente un groupe (C2-C30)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement en (C2-C20)linéaire ;o Rb représente un groupe (C,-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement en (C3-C10) ramifié. 15. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 9, 12 et 13 dans laquelle le ou les composés de formule (I) contiennent deux ou trois motifs 2-pyrrolidinone fonctionnalisée en position 4 par un ester, ou amide ; préférentiellement de motif (E) et/ou (G) ; et plus particulièrement R, représente une chaine divalente -alk-T-alk'- avec : - T représentant : - soit une liaison covalente 6, - soit un hétéroatome tel que O, - soit un groupe -N(R)- avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe en (C,-C6)alkyle, ou -alk"-(E) ; - soit un groupe divalent -X~ alk"-Xb- avec )(a et Xb, identiques ou différents, représentant un hétéroatome tel que O ou un groupe NH ; - alk, alk', et alk", identiques ou différents, représentant un groupement (C,-C6)alkylène, préférentiellement alk, alk' et alk" sont identiques et représentent une chaine éthylène, ou propylène ; et - A, représente un radical (G). 16. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés a à ib et 1 à 108 suivants : O O O O O O O O N O O O \ N 1 N 1 N a b c d O o ° o 1 O 0 o O ° N ° 0 O N \ N N N\-\ ~ ~ I N~ OH ° e f g h0 o 11 o 0 o 0 O o ' O 0 o o N 1 N N N HO2C OH i j k 1 O 0 o oo O 0 0 0 O N OH HO N m n o p -o O o1 O11 oo N 0~1~,, / N O N O 1 N N~ < \ O \-\ o P03H2 O-SO3H SO3H q r s t O O O N 00 O O N 0 O N O 1 N OH ~O CO2H u v w x O o o /O_O O N O o~~o O N O N\ O o--( y z aa ab 01-100 0 o O o ° 0 N N ° O HOOH N N OH HO~~ O OH ac ad ae af _O ,o 00 0 N O` N 7---v ~u,0 O 1 N /\/ O O ag ah ai aj O O O N 0~~~0 o~L~o N N 0 O~ 0 HO ak al am an rO ° O 0 /N O 0 0 O~O N O 1 N ~N\ 1 N ~\,O / H02 C am ao ap aq ÎI O o o N O/~\~ N \ N OH J N ~ / OH HO ar as at au O o N ~ O o O 0 o o N N / ~\ 0 O-SO3H % N P03H2 O av aw ax ay \iO~O OH ~p O p O O N ~ N O N 0 SO3H CO2H N\ O O OH az ba bb bc C'Z oo N \ o 0 O r o r N \O p O-( bd be bf bg p/O~O O_,O ~N Q O o N N N \O NQ(NN ÇN N Q bh bi bj bkO o o O o O O o o \\11 O 0~~ N 1 ~ N HO bl bm bn bo OO o_O o O pop N \ \O N 1 O N N - \ O HOC--/ O bp bq br bs o O o oo oo N O)*O N N j-OH N \O 1\ HO L.) OH bt bu bv bw \~0~0 oo -0 \ SO3H 0,0 \O 0 \p O SO3H p 0 \ P03H2 bx by bz ça ba da oa ua O ,N o N O p O \ N O ~ N \ O ~~ OO\ OO O usa la ~a fa O OH o\ O \ N~ O O ô O N OO O N\ O ia qa âa P O\ OO O OO/ DIII H~OO O N \ N O~ O O OO aa pa aa qa HO HO H~OO O 0 O O O N N ~ O ~O 00 8L 1011962// O o o \ O 11 c) O~ 0 0 N N OH HO HO2C oH O cr cs et cu 0 0~0 C 0 O O ~ N N \O \0 O I P03H2 cv cw cx cy O~O 0 0 0 O 0,0 ÇNZ N O /N 0 0 O OH SO3H SO3H 1S N '0 cz da db de O~ O / 00 00 Ir v p N \ N \O \ O CO2H O OHde df dg dh O O 0, 0 O,O O~N O NO O C O N O O / di dj dk dl O\ - OH HN O O O O vo O N O O O N O N p -NO NH HOJ dm dn do dpV O O O O N p O O O N O N p N HN N N O O N OOJ N O O p O O O N % O Ir dq ds dt / o- o /~o O~ o~ 0 J O ;~~0 ~N \p O N N O (\ O N ~N > 0 N (\ o O N~O C / O -N O du dv dw dx ~o~o O O o O o o no N w CC dy dz ea eb o o N ~ N Co CO N Ny O o ec ed ee ef 0 0 0 O N O N N ° O O IY o C N Y O eg eh ei ej ° o, o C~ o o o 0 \-1 O ~N o \ N O \ ~ O ek el em en N O N O N O O N o )r--- O O O o O O eo ep eq erO N / p ~O O O O N~ N O N O es et eu eV N/O~O \i0~0 O __/no O N O O ew ex ey ez N O N O N O N O O O O O fa fb fc fd N O N OO O O N O fe ff fg fh\_/n N \O N O O o O O/ N ~p Y O fi fj fk fl O O N fm fn fo fp O O CNO O 0,0 \ o ~~`N p fq fr fs ft N O 0 0 ~~ O 0 0 o~ o ~ N 1 J N O N O fu fv fw fxN O / O N ° '-,.--- OO O v p o O N N , -I p y O fy fz ga gb ~o~0 0 0 O o N N gc gd ge gf ° 0 0 O o N o O N /ro N o gh gi gj gk HN N 11 p ° p o p HN HN HN ) N N gl gm gn goO \\ N NH N L HN HN Y O NH N ~ N O gp gq gr gs N NH LNH N NH H \O O O O N ~~ / v O N O gt gu gv gw o o o o HN ~O o HN ~o HN ~o N HN ~ N ~ N ~ N gx gy gz O HNHNHN O O 0 O 0 HNha N 0 ~ N \\ ~ N ,O ~ N hb hc hd he I NH H H C ~~N~p NH N N O O hf hg hh hi o O O 0 0 0 H N H N H N N N N NH ~O N Y O hj hk hl hm \ / N QH N NH N~/ NH 00 p N o Y O O hn ho hp hq H O 1 o HNb)--rrO o -I J O HN N -f--) hr hs ht huhv hw hx hy hz ia ib --b--- N 0 O ic id N avec Q- étant un contre ion anionique particulièrement halogénure ou (C,-C6)alkoxysulfate tel que mésylate, composés a à ic, ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères ou énantiomères et diastéréoisomères tautomères, 5 et les solvates tels que hydrates. ;et\\ ° o o O o \\ o \ N o o~~~\ / ° N N ~ N 1 2 3 4 o O O o O/~\~ o O O o N O O O N ~ N ~ N 6 7 8 \\ o \\ o \\ o \\ o ^ o o o o N N 9 10 11 12 O O O o o )L(Nr 0 O J N% N ~ N ~ N 13 14 15 16 O O o o 1O /~\\\ O o1o1 ~h~~~ O O N N \ J N J N ~/ ~/ 17 18 19 20 \\ o \\ o \\ o 11 o o o o J ~ ~ N 21 22 23 240 0 0 0 N~ N% N N 25 26 27 28 N 0 ° 0 o~o ~ N ~ ~ N ~ N 29 30 31 32 \\ 0 0 0 \\ \\ U ~ N 33 34 35 36 O O o O O O ~ O 1 N ~ N N 1 N 37 38 39 40 o o o o \\ \\ \\ o c \ N 1 N 1 N \ N 41 42 43 4411 o 11 o 11 o 11 o o 0 O/^ N O N N N 45 46 47 48 o o o o o ~ o o ~ o o o 11 o ~ o N ~ N ~ N ~ N 49 50 51 52 1\ o 11 0 o p N ~ N ~ N N 53 54 55 56 1\ o 11 o 1\ o o o o o o N N N N 57 58 59 60 11 O 11 o 1\ o o o o o 0 N N N N 61 62 63 64 o o ,o 11 ,o O~ N 1 N HNHN 1 N N 65 66 68HN~ 11 0 11 0 11 N HN HN HN N ~ N ~ N N 69 70 71 72 o oo o o HN o o o / N HN HN HN ~ N N / N 73 74 75 76 o HNHN o o 11 o o o o o HN HN N 77 78 79 80 o o o o \\ o 11 o 11 o o HN HN HN HN N 81 82 83 84 1\ o 11 o 11 o 1\ o HN HN HN HN N ~ N N ~ N 85 86 87 88 \\ 0 11 0 0 0 ~ HN HN HN N / HN)' N N N HN~ N ~ --ff--) 89 90 91 92o 0 o o HN HN~ HN N HN N HN N HN HN N 93 94 95 96 o HN/\~ o ÎI o HN N~ HN N N 97 98 99 100 0 0 0 0 HN HN HN N HN 101 102 103 104 0 o o o oo o o HN HN HN HN N N N 105 106 107 108 Composés 1 à 105, ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères ou énantiomères et diastéréoisomères, et les solvates tels que hydrates. 17. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ii) le ou les pigments et/ou colorants directs sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, lescolorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels. 18. Procédé de teinture des matières kératiniques, par traitement ou application sur lesdites matières kératiniques i) d'un ou plusieurs composés de de formule (I) ou (la) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 16 et ii) d'un ou plusieurs pigments et/ou un ou plusieurs colorants directs peu ou pas solubles dans des solvants hydro-alcooliques tels que définis dans la revendication précédente, les ingrédients i) et ii) pouvant être appliqués sur lesdites matières soit simultanément en une étape, soit successivement en plusieurs étapes ; particulièrement i) et ii) sont appliqués simultanément par l'application de la composition telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes 19. Composé 2-pyrrolidinone fonctionnalisée en position 4 par une fonction amide de formule (la) ou choisi parmi les composés 1 à 105 tels que définis dans la revendication 16 : O la R ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques : stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères, et les solvates tels que hydrates ; formule (la) dans laquelle : o R'5 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C,-C20)alkyle particulièrement (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifiée ; o Ra représente un groupe (C2-C30)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement en (C2-C20)linéaire ; o Rb représente un groupe (C,-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement en (C3-CI0) ramifié ; préférentiellement Ra et Rb sont linéaires ; étant entendu que Ra ne peut pas représenter une chaine ramifiée choisie parmi isopropyle -CH(CH3)2, n-butyle -(CH2)3-CH3, ter-butyle -C(CH3)3, iso-pentyle ON-CH2-CH2-CH(CH3)2, et -CH2-CH(CH2CH3)-n-Bu et que les composés de formule (la) ne peuvent pas représenter les composés suivants : O 0 /NH-(CH2), CH3 ON iCH2)m CH3 avec m=1,4,7,11 et 17. CH3 /N CH3 H CH3 ON 20. Utilisation de composé 2-pyrrolidinone fonctionnalisée en position 4 par un ester, ou amide de formule (I), tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 16 et 19 en tant qu'agent améliorant la montée de la couleur sur les fibrés kératiniques de colorants directs et/ou pigments peu ou pas solubles dans les supports classiques hydro-alcooliques tels que l'eau, et notamment le ou le pigments et/ou le ou le colorants directs sont de solubilité inférieure à 20 grammes par litre d'eau.