FR2958932A1

FR2958932A1 - Preparing a composite material based on vegetable fibers and alkaline silicate in aqueous solution, where in composite material, the alkaline silicate is crosslinked in situ during the preparation of the material

Info

Publication number: FR2958932A1
Application number: FR1001574A
Authority: FR
Inventors: Blaise Dupre; Boubker Laidoudi; Antoine Crigny; Abdelkader Bedrouni; Daniel Joubert
Original assignee: ASS CODEM PICARDIE
Current assignee: ASS CODEM PICARDIE
Priority date: 2010-04-14
Filing date: 2010-04-14
Publication date: 2011-10-21
Anticipated expiration: 2030-04-14
Also published as: FR2958932B1

Abstract

Preparing a composite material, resistant to water, based on vegetable fibers and alkaline silicate in aqueous solution, where in composite material, the alkaline silicate is crosslinked in situ during the preparation of the material, is claimed. Preparing a composite material, resistant to water, based on vegetable fibers and alkaline silicate in aqueous solution, where the alkaline silicate is of formula (nSiO 2, Me 2O) (A), and in composite material, the alkaline silicate is crosslinked in situ during the preparation of the material, is claimed. Me : an alkali metal; and n : molar ratio of SiO 2and Me 2O of 0.5-4. An independent claim is included for a waterproof material, obtained by the process, comprising dry plant fibers (10-95 wt.%); alkaline silicate solution (5-70 wt.%); emulsifier in solution (0.01-5); and vegetable oil (1-20 wt.%).

Description

PROCEDE DE PREPARATION D'UN MATERIAU COMPOSITE, RESISTANT A L'EAU, A BASE DE FIBRES VEGETALES ET DE SILICATE ALCALIN La présente invention à pour objet un procédé de préparation d'un matériau composite, résistant à l'eau, à base de fibres végétales et de silicate alcalin en solution aqueuse, le silicate alcalin étant de formule générale n SiO2, Me2O, dans laquelle Me est un métal alcalin et n est le rapport molaire entre SiO2 et Me2O compris entre 0,5 et 4, matériau composite dans lequel le silicate alcalin est réticulé in situ pendant la préparation dudit matériau, et assure la fonction de liant et d'agent de cohésion du matériau. The present invention relates to a process for the preparation of a composite material, water-resistant, based on fibers. The present invention relates to a process for preparing a composite material, water-resistant, fiber-based. plant and alkali silicate in aqueous solution, the alkali silicate having the general formula n SiO 2, Me 2 O, wherein Me is an alkali metal and n is the molar ratio between SiO 2 and Me 2 O of between 0.5 and 4, composite material in which the alkali silicate is crosslinked in situ during the preparation of said material, and provides the function of binder and cohesion agent of the material.

Plus précisément la réticulation et la gélification des silicates alcalins en solution sont obtenues en utilisant des triglycérides, donc des esters lourds, non méthyliques. Ces esters lourds ne sont pas connus pour être hydrolysables dans des conditions d'alcalinité moyenne. L'invention permet cette hydrolyse, qui elle-même, par formation intermédiaire d'acides gras, va déclencher la réticulation du silicate alcalin. Cette réaction d'hydrolyse puis de réticulation a lieu grâce à l'émulsification préalable du triglycéride dans la solution de silicate alcalin, émulsification elle-même permise par l'emploi d'un tensioactif miscible et compatible avec le silicate alcalin. More specifically, the crosslinking and gelling of the alkali silicates in solution are obtained using triglycerides, and therefore heavy, non-methyl esters. These heavy esters are not known to be hydrolysable under medium alkalinity conditions. The invention allows this hydrolysis, which itself, by intermediate formation of fatty acids, will trigger the crosslinking of the alkali silicate. This hydrolysis and crosslinking reaction takes place by virtue of the prior emulsification of the triglyceride in the alkali silicate solution, which emulsification is itself permitted by the use of a miscible surfactant compatible with the alkali silicate.

L'invention concerne également les matériaux et produits obtenus par ce procédé, ainsi que l'utilisation de ces produits, en particulier dans les industries de la 25 construction, du bâtiment et des travaux publics The invention also relates to the materials and products obtained by this process, as well as the use of these products, in particular in the construction, building and public works industries.

Les silicates alcalins en solution, et notamment les silicates de sodium en solution aqueuse, sont connus pour être des agents liant, des agents agglomérant, des produits d'enrobage, des colles, notamment des colles pour matériaux cellulosiques. 30 Mais leur tenue à l'eau, du fait qu'ils sont relativement solubles et mis en oeuvre sous forme de solutions aqueuses, laisse à désirer. Pour pallier à cet inconvénient, on utilise dans de nombreuses applications de l'art antérieur, une méthodologie de réticulation et/ou de gélification des silicates , qui par l'intervention d'une acidification, amène le silicate à se condenser, ou se polymériser, ou se réticuler, ces expressions étant ici synonymes, sous forme d'un gel de silice qui conserve une partie plus ou moins importantes des sites Si-OMe, Me étant un métal alcalin, de préférence le sodium, mais aussi le potassium, qui sont caractéristiques des silicates alcalins et donc présents dans le silicate d'origine . Alkaline silicates in solution, and especially sodium silicates in aqueous solution, are known to be binding agents, agglomerating agents, coating products, glues, especially glues for cellulosic materials. However, their resistance to water, because they are relatively soluble and used in the form of aqueous solutions, leaves something to be desired. To overcome this drawback, a method of crosslinking and / or gelling silicates is used in many applications of the prior art, which, by the action of acidification, causes the silicate to condense, or to polymerize. , or to crosslink, these expressions being here synonymous, in the form of a silica gel which retains a greater or lesser part of the Si-OMe sites, Me being an alkali metal, preferably sodium, but also potassium, which are characteristic of alkali silicates and therefore present in the original silicate.

L'acidification totale ou partielle des silicates alcalins peut être réalisée par du CO2 en phase gazeuse, par un acide organique à faible solubilité, ou par un ester ou un diester s'hydrolysant dans le silicate et générant donc in situ un acide organique capable de provoquer l'opération de gélification désirée. Le brevet français BF 07 02382, revendique la préparation de matériau par agglomération de produits granulaires ou fibreux, végétaux ou minéraux, à l'aide de silicate alcalin, réticulé in-situ. Ce brevet revendique également l'addition au silicate alcalin d'un di-ester méthylique hydrolysable pour provoquer la réticulation, et d'un autre ester lourd non hydrolysable pour obtenir des propriétés supplémentaires, notamment de tenue à l'eau. The total or partial acidification of the alkali silicates can be carried out by CO2 in the gas phase, by an organic acid with low solubility, or by an ester or a diester hydrolyzing in the silicate and thus generating in situ an organic acid capable of cause the desired gelation operation. French patent BF 07 02382 claims the preparation of material by agglomeration of granular or fibrous products, vegetable or mineral, using alkali silicate, crosslinked in situ. This patent also claims the addition to the alkali silicate of a hydrolysable methyl di-ester to cause the crosslinking, and another nonhydrolyzable heavy ester to obtain additional properties, including water resistance.

Mais un inconvénient majeur de cette méthode de gélification des silicates alcalins est la formation d'un sous produit gênant pour l'environnement, la santé et les conditions de travail des personnels intervenant, c'est-à-dire l'alcool méthylique CH3OH. En outre les esters ou di-esters courts tels ceux qui sont utilisés dans l'art antérieur ont l'inconvénient de provenir de la pétrochimie. L'invention concerne un procédé de préparation d'un matériau, caractérisé en ce que le silicate alcalin en solution est réticulé in situ par un ou des acides organiques provenant de l'hydrolyse in situ d'un ou de plusieurs esters, et entre autres par l'hydrolyse des esters naturellement présents dans les fibres végétales. But a major disadvantage of this method of gelling alkali silicates is the formation of a by-product that is detrimental to the environment, the health and the working conditions of the personnel involved, that is to say the methyl alcohol CH3OH. In addition the esters or short diesters such as those used in the prior art have the disadvantage of coming from petrochemistry. The invention relates to a process for preparing a material, characterized in that the alkali silicate in solution is crosslinked in situ with one or more organic acids originating from the in situ hydrolysis of one or more esters, and among others by the hydrolysis of naturally occurring esters in plant fibers.

La présente invention concerne plus particulièrement un système de gélification ou réticulation des silicates alcalins en solution utilisant des esters lourds, non méthyliques. En effet, il n'a pas été revendiqué jusqu'à présent l'utilisation d'esters lourds ou longs, car ceux-ci ont la réputation de ne pas s'hydrolyser dans des milieux moyennement alcalins comme les silicates alcalins en solution. Si cette hydrolyse était obtenue, la réticulation pourrait avoir lieu sans provoquer la formation de méthanol résiduaire non désiré. En outre, les sous produits de l'hydrolyse des triglycérides sont des acides gras, salifiés par l'alcalinité du silicate, possédant des longues chaines carbonées (entre 8 The present invention relates more particularly to a system for gelling or crosslinking of alkali silicates in solution using heavy, non-methyl esters. Indeed, it has not been claimed until now the use of heavy esters or long, because they have the reputation not to hydrolyze in medium alkaline media such as alkali silicates in solution. If this hydrolysis is obtained, crosslinking could take place without causing the formation of undesired residual methanol. In addition, the byproducts of the hydrolysis of triglycerides are fatty acids, salified by the alkalinity of the silicate, having long carbon chains (between 8

et 22 atomes de carbone) qui ont la propriété d'apporter des effets hydrofugeants et donc de tenue à l'eau, voire d'imperméabilisation, en particulier lorsqu'ils sont mis en présence de cations alcalino-terreux, notamment de calcium. Le procédé de préparation d'un matériau selon l'invention concerne donc le fait que le silicate alcalin en solution est réticulé par l'hydrolyse d'une huile végétale, et en particulier concerne le fait que l'huile végétale est émulsifiée préalablement dans le silicate alcalin en solution, avant son hydrolyse. L'invention permet donc l'utilisation des esters lourds et tout particulièrement l'utilisation de triglycérides d'origine naturelle, animale, ou de préférence d'origine végétale. Ce but est atteint selon l'invention en mettant en oeuvre le système suivant a) Un silicate alcalin en solution aqueuse.de formule générale nSiO2, Me2O, Me étant un métal alcalin, et n étant une valeur comprise entre 0,5 et 4, et de préférence entre 2 et 3,5. b) Un tensioactif émulsifiant miscible et compatible avec le silicate alcalin en solution aqueuse. c) Un triglycéride d'origine naturelle, de préférence végétale, et de préférence sous forme liquide à la température ambiante De façon optionnelle, ce mélange peut également contenir des produits additionnels tels des sels de calcium insolubles en suspension, des carbonates ou bicarbonates alcalins, des silicates mixtes organo-minéraux tels les siliconates, qui contiennent des liaisons Si-OMe, et des liaisons Si-CH3, Me étant un métal alcalin, mais ces additifs ne constituent en rien le coeur de l'invention. Ce mélange liquide doit être énergiquement mélangé par tous moyens mécaniques connus, avant d'être mis en oeuvre comme liant. Le mélangeage énergique des trois constituants énumérés plus haut, à savoir le silicate alcalin en solution aqueuse, le tensioactif miscible au silicate et le triglycéride naturel, va permettre, grâce à la présence du tensioactif, d'obtenir une émulsion finement divisée du triglycéride dans la solution de silicate. De façon inattendue pour l'homme de l'art, on constate que cette émulsion, après un temps de repos de 30 mn à 12 heures, se gélifie et forme une masse compacte, solide qui présente évidemment des propriétés liantes, d'agglomération et d'enrobage. Le niveau de performance de ces propriétés dépend des proportions de la mise en oeuvre et des conditions de mélangeage et de température appliquées au système. L'application, pendant le temps de repos, d'une cure thermique se traduisant par une température supérieure à la température ambiante, c'est-à-dire comprise entre 20°c et 100° c et de préférence entre 40°c et 80° c, appliquée pendant au moins 5 mn, mais de préférence pendant plus de 30mn, va permettre d'accélérer le phénomène de prise du mélange et d'augmenter ses propriétés mécaniques L'hydrolyse du triglycéride a donc lieu, favorisée par l'accroissement très important de la surface d'échange entre la phase aqueuse, c'est à dire le silicate alcalin, et la phase organique constituée par le triglycéride, ceci étant du à son émulsification par le tensioactif. and 22 carbon atoms) which have the property of providing water-repellent and therefore water-proofing or even waterproofing effects, in particular when they are placed in the presence of alkaline-earth cations, in particular of calcium. The method for preparing a material according to the invention therefore relates to the fact that the alkali silicate in solution is crosslinked by the hydrolysis of a vegetable oil, and in particular relates to the fact that the vegetable oil is emulsified beforehand in the alkali silicate in solution, before its hydrolysis. The invention therefore allows the use of heavy esters and especially the use of triglycerides of natural origin, animal, or preferably of plant origin. This object is achieved according to the invention by implementing the following system: a) An alkali silicate in aqueous solution of general formula n SiO 2, Me 2 O, Me being an alkali metal, and n being a value of between 0.5 and 4, and preferably between 2 and 3.5. b) An emulsifier surfactant that is miscible and compatible with the alkaline silicate in aqueous solution. c) A triglyceride of natural origin, preferably vegetable, and preferably in liquid form at ambient temperature. Optionally, this mixture may also contain additional products such as insoluble calcium salts in suspension, alkali carbonates or bicarbonates, mixed organo-mineral silicates such as siliconates, which contain Si-OMe bonds, and Si-CH3 bonds, Me being an alkali metal, but these additives do not constitute the core of the invention. This liquid mixture must be vigorously mixed by any known mechanical means, before being used as a binder. The energetic mixing of the three constituents enumerated above, namely the alkali silicate in aqueous solution, the silicate-miscible surfactant and the natural triglyceride, will make it possible, thanks to the presence of the surfactant, to obtain a finely divided emulsion of triglyceride in the silicate solution. Unexpectedly for those skilled in the art, it is found that this emulsion, after a rest period of 30 minutes to 12 hours, gels and forms a compact solid mass which obviously has binding properties, agglomeration and coating. The level of performance of these properties depends on the proportions of the implementation and the mixing and temperature conditions applied to the system. The application, during the rest period, of a heat treatment resulting in a temperature above ambient temperature, that is to say between 20 ° C. and 100 ° C. and preferably between 40 ° C. and 80 ° c, applied for at least 5 minutes, but preferably for more than 30 minutes, will accelerate the phenomenon of setting the mixture and increase its mechanical properties The hydrolysis of triglyceride therefore takes place, favored by the very important increase of the exchange surface between the aqueous phase, ie the alkali silicate, and the organic phase constituted by the triglyceride, this being due to its emulsification by the surfactant.

L'invention concerne également les matériaux composites obtenus par ce procédé de gélification in-situ des silicates, par agglomération de tout produit fibreux ou granulaires, minéral ou végétal, mais plus particulièrement de tout produit composé de fibres végétales issus de l'agriculture, ou issus de sous produits de productions agricoles . The invention also relates to the composite materials obtained by this method of in situ gelation of silicates, by agglomeration of any fibrous or granular product, mineral or vegetable, but more particularly of any product composed of vegetable fibers from agriculture, or from by-products of agricultural production.

Le silicate alcalin en solution est donc le composant qui va être la base de la gélification et de la consolidation, par neutralisation acido-basique des terminaisons Si-OMe, et création de liaisons Si-O-Si « pontantes ». On préférera les solutions de silicate de sodium, de formule générale nSiO2, Na2O dans laquelle n est le rapport molaire, compris entre 0.5 et 4. La concentration de la solution aqueuse est comprise entre 1% et 55% et de préférence entre 30 et 50%. The alkali silicate solution is therefore the component that will be the basis of gelation and consolidation, by acid-base neutralization of Si-OMe terminations, and creation of "bridging" Si-O-Si bonds. Sodium silicate solutions of general formula nSiO 2, Na 2 O in which n is the molar ratio between 0.5 and 4 are preferred. The concentration of the aqueous solution is between 1% and 55% and preferably between 30 and 50%. %.

Par tensioactif émulsifiant, on entend un produit commercial en solution aqueuse choisi parmi les produits capables de se mélanger aux solutions concentrées de silicates alcalins, et la liste est assez restreinte car le système eau / silicate alcalin est un milieu particulier ou la disponibilité de l'eau est faible. L'émulsifiant retenu sera donc un agent tensioactif miscible et compatible avec les solutions concentrées de silicates alcalins, choisi en particulier parmi les alkylimidodicarboxylate, et/ou les alkylpolyglucosides, et/ou les esters de sucre. On utilisera de préférence un tensioactif amphotère en solution aqueuse, notamment la Mirataine H2CHA ® (marque déposée de la société Rhodia) ou un produit choisi parmi les alkylpolyglucosides, en particulier le Glucopon CS 600® ou les Plantaren® (marques déposées de la firme Henkel) ou parmi les sucro-esters d'acide gras, sans que cette liste soit limitative le critère de sélection étant la miscibilité avec les solutions concentrées de silicates alcalins. By emulsifying surfactant is meant a commercial product in aqueous solution chosen from products capable of mixing with concentrated solutions of alkali silicates, and the list is rather limited because the water / alkali silicate system is a particular medium or the availability of the water is weak. The emulsifier chosen will therefore be a surfactant which is miscible and compatible with concentrated solutions of alkali silicates, chosen in particular from alkylimidodicarboxylate and / or alkylpolyglucosides and / or sugar esters. An amphoteric surfactant in aqueous solution is preferably used, in particular Mirataine H2CHA® (registered trademark of Rhodia) or a product chosen from alkylpolyglucosides, in particular Glucopon CS 600® or Plantaren® (registered trademarks of Henkel). ) or among the fatty acid sucro-esters, without this list being limiting, the selection criterion being the miscibility with the concentrated solutions of alkali silicates.

Par triglycéride d'origine naturelle, on entend les corps gras d'origine animale ou végétale, mais de préférence ceux d'origine végétale, et de préférence ceux qui sont liquides à température ambiante. Les huiles de soja, de colza, de tournesol, de noix, de pépin de raisin, d'arachides, de coprah, de palme ... et plus généralement toutes les huiles végétales peuvent être utilisées dans le cadre de l'invention. Egalement, tout produit végétal, notamment résiduaire, contenant encore des triglycérides et/ou des acides libres associés à ces triglycérides pourra être utilisé dans le cadre de l'invention. Triglyceride of natural origin is understood to mean fatty substances of animal or vegetable origin, but preferably those of plant origin, and preferably those which are liquid at ambient temperature. Soybean, rapeseed, sunflower, walnut, grapeseed, peanut, coconut and palm oils, and more generally all vegetable oils, may be used in the context of the invention. Also, any plant product, especially residual, still containing triglycerides and / or free acids associated with these triglycerides may be used in the context of the invention.

L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples suivants, qui décrivent la préparation de matériaux composites à base de fibres végétales et de silicate alcalin réticulés in-situ. Exemple 1 Cet exemple décrit la préparation d'un mat de fibres de lin. The invention will be better understood from the following examples, which describe the preparation of composite materials based on vegetable fibers and alkali silicate crosslinked in situ. Example 1 This example describes the preparation of a mat of flax fibers.

Un mat peut être défini comme une nappe de fibres, non tissées, liées entre elles par diverses méthodes, mécaniques ou physicochimiques, qu'on utilise entre autres, comme renfort dans les plastiques armés. Dans un récipient de forme cylindrique de 5 litres utiles et d'un diamètre de 25 cm, dans le fond duquel on dispose une grille métallique plane (ouverture de mailles 1 mm environ), d'un diamètre légèrement inférieur à 25 cm, on prépare une dispersion de fibres de lin « courtes » d'une longueur unitaire d'environ 30 mm. On introduit dans le récipient ainsi équipé, dans l'ordre : - 3 litres d'eau de ville. - 10 g de fibres de lin courtes Les fibres sont dispersées mécaniquement dans l'eau pour en obtenir une dispersion homogène et un bon mouillage, par une agitation vigoureuse de quelques minutes. Puis on relève la grille de façon à séparer les fibres de l'eau, et on obtient sur la grille une feuille de fibres, ou une nappe ou un mat, non lié. Cette feuille non liée, ou précurseur du mat est déposée sur une surface plane, par exemple une plaque de polyéthylène. A mat can be defined as a web of fibers, non-woven, linked together by various methods, mechanical or physicochemical, which is used among others, as reinforcement in the armed plastics. In a cylindrical vessel of 5 liters useful and a diameter of 25 cm, in the bottom of which is arranged a flat metal grid (aperture 1 mm mesh size), with a diameter slightly less than 25 cm, is prepared a dispersion of "short" flax fibers with a unit length of about 30 mm. The container thus equipped is placed in the order of: - 3 liters of tap water. - 10 g of short flax fibers The fibers are mechanically dispersed in water to obtain a homogeneous dispersion and good wetting, by vigorous stirring of a few minutes. Then the grid is raised so as to separate the fibers from the water, and one obtains on the grid a sheet of fibers, or a sheet or mat, unbound. This unbonded sheet, or precursor of the mat is deposited on a flat surface, for example a polyethylene plate.

On prépare ensuite la solution liante de la façon suivante, en mélangeant les 3 constituants selon l'invention : - 100 g de silicate de sodium en solution, de rapport molaire SiO2/Na2O n=3,3 et d'extrait sec (perte à 110°C) 35% ; - 7g de Glucopon CS 600 0 marque déposée de la société Henkel - 10g d'huile de Colza, qualité alimentaire. 10 Ce mélange est agité énergiquement pendant 5 minutes, de façon à obtenir l'émulsification de l'huile dans le silicate. Puis on pulvérise environ 10 g de cette émulsion, uniformément sur le précurseur du mat, et on installe la plaque de polyéthylène supportant le mat dans une étuve 15 réglée à 50° C pendant 2 heures. A la fin de cette cure thermique, on obtient un mat de fibres de lin, bien lié, de bonne résistance à la traction, et qui peut être immergé dans de l'eau pendant 2 heures sans perte de cohésion. The binder solution is then prepared in the following manner, by mixing the 3 constituents according to the invention: 100 g of sodium silicate in solution, with a molar ratio of SiO 2 / Na 2 O n = 3.3 and of dry extract (loss at 110 ° C) 35%; - 7g of Glucopon CS 600 0 registered trademark of Henkel - 10g of rapeseed oil, food grade. This mixture is stirred vigorously for 5 minutes, so as to obtain the emulsification of the oil in the silicate. Then about 10 g of this emulsion is sprayed uniformly over the precursor of the mat, and the mat-supporting polyethylene plate is installed in an oven set at 50 ° C for 2 hours. At the end of this heat treatment, a well-bonded flax fiber mat is obtained which has good tensile strength and which can be immersed in water for 2 hours without loss of cohesion.

Exemple 2 20 Cet exemple décrit la préparation d'un mat de fibres de lin, en dehors du cadre de l'invention L'exemple consiste à reproduire exactement l'exemple 1, à l'exception de la préparation de la solution liante, qu'on réalise sans ajouter le tensioactif (Glucopon CS 600®). 25 Après agitation du mélange Silicate et Huile de colza, on constate qu'on n'obtient pas une émulsion stable et qu'on revient rapidement à un système bi-phasique. Néanmoins, on procède après une nouvelle agitation, à la pulvérisation d'une quantité équivalente de solution à celle de l'exemple 1 sur le précurseur du mat, et on applique aussi la cure thermique, comme indiqué dans l'exemple 1. 30 A la fin de cette cure thermique, on obtient un mat de lin ayant une bonne cohésion. Mais après immersion dans l'eau froide pendant 2 heures, on constate que ce mat à perdu sa cohésion, car le système liant, insuffisamment réticulé, n'est pas capable de résister à un séjour dans l'eau. Ce contre exemple illustre bien l'effet liant et l'effet de résistance à l'eau obtenu 65 grâce à la réticulation et à la gélification du silicate alcalin en solution, eux-mêmes permis par l'hydrolyse in situ, dans le silicate lui-même, des triglycérides liquides contenus dans l'huile de colza. EXAMPLE 2 This example describes the preparation of a mat of flax fibers outside the scope of the invention. The example consists in reproducing exactly Example 1, with the exception of the preparation of the binding solution, which it is carried out without adding the surfactant (Glucopon CS 600®). After stirring the mixture of Silicate and Rapeseed Oil, it is found that a stable emulsion is not obtained and that it quickly returns to a bi-phasic system. However, after stirring again, spraying an equivalent quantity of solution to that of Example 1 on the precursor of the mat, and applying the heat treatment, as indicated in Example 1. the end of this heat treatment, we obtain a mat of flax with good cohesion. But after immersion in cold water for 2 hours, it is found that this mat has lost its cohesion, because the binder system, insufficiently crosslinked, is not able to withstand a stay in water. This counterexample well illustrates the binding effect and the water-resistance effect obtained by virtue of the crosslinking and gelling of the alkali silicate in solution, themselves allowed by hydrolysis in situ, in the silicate itself. even liquid triglycerides contained in rapeseed oil.

Comme déjà souligné plus haut, l'invention concerne également les matériaux et produits obtenus par ce procédé, ainsi que l'utilisation de ces produits, en particulier dans les industries de la construction, du bâtiment et des travaux publics. Elle concerne aussi l'utilisation du matériau sous forme de suspensions aqueuses projetables sur toute surface, notamment à buts d'isolation phonique, thermique ou de protection contre le feu. On peut citer toutes les formes de matériaux composites contenant des fibres de toutes origines, ainsi que des charges minérales, elle-même fibreuses ou granulaires, et tout additifs destinés à conférer des propriétés supplémentaires aux matériaux, tels que la résistance aux moisissures, aux micro-organismes divers... As already pointed out above, the invention also relates to the materials and products obtained by this process, as well as the use of these products, in particular in the construction, building and public works industries. It also relates to the use of the material in the form of aqueous suspensions that can be sprayed on any surface, especially for purposes of soundproofing, thermal insulation or fire protection. There may be mentioned all forms of composite materials containing fibers of all origins, as well as inorganic fillers, which are themselves fibrous or granular, and any additives intended to confer additional properties on the materials, such as resistance to molds, microorganisms. various organisms ...

Ces matériaux composites peuvent prendre la forme de panneaux rigides, de feutres, d'éléments d'isolation phonique ou acoustique, de mats ou nappes non tissés utilisés comme renfort pour matrice polymériques, cette liste n'étant en aucune façon limitative... Ils peuvent aussi être utilisés par le biais d'une suspension aqueuse pompable et pulvérisable pour effectuer des revêtements ou des flocages sur des surfaces rigides verticales ou horizontales, à des buts d'isolation, d'esthétique, de protection contre le feu ... D'une manière globale, les matériaux composites, résistants à l'eau ou hydrofuges, obtenus selon l'invention peuvent être caractérisés par les proportions des composants majeurs suivantes : De 10 à 95 % en poids de fibres végétales sèches. De 5 à 70 % en poids de silicate alcalin en solution. De 0,01 à 5 % en poids d'émulsifiant en solution - De 1 à 20 % en poids d'huile végétale. Bien entendu, à ces composants indispensables peuvent être associés des charges minérales, des additifs de toutes sortes, des colorants, de façon à obtenir un produit fini capable de répondre à l'ensemble du cahier des charges correspondant à l'usage envisagé. 25 30 These composite materials can take the form of rigid panels, felts, sound or acoustic insulation elements, mats or nonwoven webs used as polymeric matrix reinforcement, this list being in no way limiting ... They may also be used by means of a pumpable and sprayable aqueous suspension for coating or flocking on rigid vertical or horizontal surfaces, for purposes of insulation, aesthetics, protection against fire ... D overall, the water-resistant or water-repellent composite materials obtained according to the invention can be characterized by the proportions of the following major components: From 10 to 95% by weight of dry vegetable fibers. From 5 to 70% by weight of alkali silicate in solution. From 0.01 to 5% by weight of emulsifier in solution - From 1 to 20% by weight of vegetable oil. Of course, to these essential components may be associated mineral fillers, additives of all kinds, dyes, so as to obtain a finished product capable of meeting all the specifications corresponding to the intended use. 25 30