FR2957792A1 - Composition de maquillage des cils ou sourcils, ensemble et procedes - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition de maquillage des fibres kératiniques comprenant : - au moins un composé ou un mélange de composés apte à conférer à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, - au moins une huile siliconée, non cyclique, présentant une viscosité à 25°C inférieure ou égale à 300 cSt. La présente invention a également pour objet un procédé de maquillage des fibres kératiniques, ainsi qu'un ensemble de conditionnement et d'application d'une composition de maquillage des fibres kératiniques.

Description

Composition de maquillage des cils ou sourcils, ensemble et procédés
La présente invention concerne une composition de maquillage des matières kératiniques, adaptés à former un effet allongeant à chaud sur les fibres kératiniques, telles que les cils ou sourcils, et aisément démaquillables. Elle concerne également un ensemble ou kit et des procédés particuliers. La composition de maquillage peut se présenter sous la forme d'un mascara, ou d'un produit pour les sourcils. Plus préférentiellement, l'invention porte sur le démaquillage et/ou le nettoyage d'un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils : il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils. Les compositions de maquillage des cils ou mascaras peuvent être sous forme anhydre ou sous forme d'émulsion, par exemple eau-dans-huile ou huile-dans-eau. Ils présentent en général une texture pâteuse ou solide et sont conditionnés dans un réservoir. Un applicateur est généralement prévu pour appliquer, et éventuellement prélever, ladite composition de maquillage. Cet applicateur peut se présenter notamment sous forme d'une brosse ou d'un peigne adapté à être mis en contact des fibres kératiniques à maquiller, telles que les cils ou les sourcils.
Pour obtenir un effet allongeant des cils, il est connu de l'art antérieur des compositions de mascara comprenant des fibres. Ces fibres peuvent ajouter un peu de longueur physique aux cils lorsqu'elles sont suffisamment rigides, visibles et qu'elles se trouvent en bout de cil. Toutefois, le gain en allongement physique obtenu via de tels mascaras reste modéré car il est difficile d'orienter les fibres pour les empiler en bout de cil. De plus, la présence de fibres peut diminuer l'adhérence du mascara sur les cils, allongeant le temps nécessaire au maquillage. Une autre voie technique décrite dans le document EP 1430868 est l'utilisation de mascaras présentant un caractère « filant » à température ambiante, et qui sont aptes à former, lors de l'application sur les fibres kératiniques et après étirement à l'aide d'une brosse, des fils dans le prolongement des cils, sans utilisation d'une source de chaleur. Cependant, l'aptitude de ces mascaras à filer à température ambiante ne simplifie pas leur utilisation : notamment, lorsqu'il est prélevé pour être appliqué, le mascara peut former des fils entre le récipient qui le contient et l'applicateur ou entre les cils et l'applicateur. D'autre part, la maîtrise de la longueur des fils formés sur les cils est délicate car les fils ne se cassent pas spontanément. En outre ceux-ci présentent rarement une rigidité suffisante pour rester alignés dans le prolongement du cil et permettre un effet allongeant durable. Le but de la présente invention est de proposer un procédé de revêtement des fibres kératiniques permettant un bon effet allongeant des cils, notamment sous l'action de la chaleur, et de bonne tenue dans le temps.
Les propriétés décrites ci-dessus peuvent être obtenues en utilisant une composition présentant un caractère filant particulier sous l'action d'une source de chaleur telle que décrit dans la demande FR2905068. Ce type de composition est généralement doté de bonnes propriétés de non transfert, de bonnes propriétés de tenue dans le temps, en particulier à l'eau, au sébum et aux frottements. Ainsi, cette voie de formulation permet, outre un effet allongeant remarquable, d'améliorer les performances de produits de maquillage, de soin ou de traitement des matières kératiniques. En revanche, ces compositions sont plus difficiles à éliminer des fibres kératiniques maquillées que des produits classiques.
Un but de la présente invention réside donc dans la mise au point d'une composition de maquillage qui, tout en conservant un effet allongeant et une bonne tenue sur les cils ou sourcils, présente par ailleurs une bonne aptitude au démaquillage. Pour ce faire, la présente invention a pour objet selon un premier aspect, une composition de maquillage des fibres kératiniques, telle que les cils ou sourcils, aux propriétés démaquillantes améliorées, comprenant : - au moins un composé ou un mélange de composés apte à conférer à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, - au moins une huile siliconée, non cyclique, de formule générale (I) suivante : R1 R1 R'1 R1 Siù0 SiùO R~ Siù0 SiùR 1 R1 R1 n R2 m R Avec : o RI, identiques ou différents, représentant : i) un groupe (C1-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, particulièrement en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; ou ii) un groupe hydroxyle ; o R2 représentant: i) un groupe (C1-C20)alkyle linéaire ou ramifié étant éventuellement interrompu et / ou terminé par un hétéroatome tel que O, S, N, particulièrement i) est un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle, ou butyle ; ii) un groupe (C1-C9)(poly)halogénoalkyle notamment perfluoroalkyle, comprenant de 1 à 9 atomes d'halogène, particulièrement du fluor tel que le trifluorométhyle ; et iii) le groupe polysiloxane ùO-[Si(R1)2-O]ä'-Si(R1)3 avec R1 tel que défini précédemment ; o R 'l représentant un radical R1 ou R2 tels que définis précédemment ; o m étant un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 150, de préférence 20 et 100 ; o n et n', identiques ou différents, étant un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 300, de préférence 1 et 100 ; - ladite huile présentant une viscosité à 25°C inférieure ou égale à 300 cSt.
Le composé ou un mélange de composés apte à conférer à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, et l'huile siliconée, non cyclique, sont formulées ensemble. Autrement dit, ledit composé et ladite huile se présentent dans une même composition. Ils sont ainsi conditionnés ensemble. (I) La présente invention a également pour objet selon un deuxième aspect un ensemble de conditionnement et d'application d'une composition de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant : - un réservoir, - une composition de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques telle que précédemment définie, disposée à l'intérieur du réservoir, et - un dispositif pour l'application de la composition de maquillage et/ou de soin. Un tel ensemble peut comprendre en outre un dispositif de chauffage pour porter, antérieurement simultanément ou postérieurement à son application, ladite composition à une température supérieure ou égale à 40°C. Ce dispositif de chauffage peut éventuellement être porté au moins en partie, mieux totalement, par le dispositif d'application. L'invention a encore pour objet selon un troisième aspect un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des fibres kératiniques 15 comprenant : - une première étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique contenant au moins un composé ou un mélange de composés qui, lorsque la composition est portée à une température supérieure ou égale à 40°C, confère à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, ladite composition étant, 20 antérieurement, simultanément, ou postérieurement à son application, portée à une température supérieure ou égale à 40°C, et - une deuxième étape de démaquillage de ladite composition au moyen d'une composition démaquillante et/ou nettoyante ou un support démaquillant, éventuellement (pré-) imprégné de ladite composition démaquillante et/ou nettoyante. 25 La présente invention a également pour objet selon un quatrième aspect, un procédé de démaquillage et/ou de nettoyage des fibres kératiniques, telle que les cils ou sourcils, comprenant : - une composition de maquillage telle que précédemment définie, - ledit procédé comprenant une étape consistant à appliquer sur le film de maquillage une 30 composition démaquillante et/ou nettoyante ou un support démaquillant, éventuellement (pré-) imprégné de ladite composition démaquillante et/ou nettoyante.
La présente invention a également pour objet, selon un cinquième aspect, un ensemble ou kit de démaquillage des fibres kératiniques, telles que des cils ou des sourcils, comprenant : - au moins une composition de maquillage ci-dessus décrite, et - au moins un support ou une composition démaquillante et/ou nettoyante. L'étape de démaquillage peut éventuellement consister à exercer une traction sur le film de maquillage de la base de la fibre kératinique vers l'extrémité libre de ladite fibre en vue d'éliminer au moins partiellement ledit film. Cette étape peut se faire manuellement et notamment à l'aide d'un support tissé ou non tissé, éventuellement laminé, tel qu'un disque Demak'up®. Ce support peut être anhydre. En variante, ce support peut être pré-imprégné de la composition démaquillante et/ou nettoyante. Cette composition démaquillante et/ou nettoyante peut être de l'eau ou un solvant hydrosoluble, telle que par exemple le produit Effacil® de Lancôme. La composition démaquillante et/ou nettoyante peut comprendre essentiellement de l'eau et/ou un ou plusieurs solvant(s) hydrosoluble(s), par exemple présent(e)(s) à une quantité supérieure ou égale à 95% en poids par rapport au poids total de la composition et notamment allant de 80 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition. En variante, et de façon préférentielle, cette composition peut comprendre une phase huileuse, tel que le produit Bifacil® de Lancôme. La composition démaquillante et/ou nettoyante peut comprendre une phase huileuse présent(e)(s) à une quantité supérieure ou égale à 95% en poids par rapport au poids total de la composition et notamment allant de 80 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition. Une telle composition peut éventuellement consister en un mélange d'une phase huileuse avec une phase aqueuse, comprenant de l'eau et/ou un ou plusieurs solvant(s) hydrosoluble(s).
Les inventeurs ont découvert que ces films de maquillage particuliers peuvent être aisément éliminés par un geste conventionnel de traction. Ce démaquillage peut se faire par gaine, sans effritement substantiel des films de maquillage. Un tel démaquillage peut alors éviter de disperser de la composition de maquillage lors de son retrait des fibres kératiniques.
Par gaines, on entend la formation de manchons de longueur supérieure ou égale à 1 mm, mieux d'au moins 2 mm.
La composition de maquillage selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les fibres kératiniques, telles que les cils, les sourcils et les cheveux d'êtres humains, notamment compatible avec la zone oculaire. Cette composition est de préférence un mascara. La composition peut par exemple comprendre au moins un composé choisi parmi les polymères et copolymères comprenant au moins un monomère alcène, en particulier les copolymères à base d'éthylène, et les homopolymères polyacétate de vinyle. De tels polymères conviennent particulièrement bien pour obtenir le filant recherché. La teneur massique en de tels composés peut être comprise entre 5 % et 80 %, de préférence entre 10 % et 70%, par rapport au poids total du produit, avant application. La composition peut se présenter sous forme solide, semi-solide ou liquide. La composition peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple. Chaque composition est de préférence une composition non rincée. La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique. Selon un mode de réalisation, la composition est sous forme solide. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est caractérisée en ce que la dureté en cisaillement est comprise entre 375 g/m et 15000 g/m, en particulier entre 5000 g/m et 15000 g/m.
Mesure de la dureté en cisaillement Pour déterminer la « dureté en cisaillement » d'un morceau de produit conforme à l'invention, on peut utiliser la méthode dite « du fil à couper le beurre », qui consiste à couper transversalement un morceau de produit, notamment de surface cylindrique, voire cylindrique, par exemple de diamètre 8 mm à l'aide d'un fil rigide de diamètre 250 µm en tungstène en faisant avancer le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté correspond à la force maximale de cisaillement exercée par le fil sur le morceau de produit à 20 °C, cette force étant mesurée au moyen d'un dynamomètre DFGS2 commercialisé par la société INDELCO-CHATILLON. La mesure est reproduite 6 fois. La moyenne des 6 valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci-dessus, est exprimée en grammes. Ces valeurs sont ainsi comprises entre 3 g et 40 g, avantageusement entre 4 g et 20 g, et de préférence entre 6 g et 12 g. Cette opération est effectuée sur la plus grande longueur de la section du morceau de produit. Puis, on normalise cette valeur en grammes par cette plus grande longueur, et par exemple par le diamètre du morceau de produit lorsqu'il est cylindrique, soit 8 mm par exemple, afin d'obtenir une valeur en grammes / mètre.
Autrement dit, la valeur de la dureté correspond à la force maximale de cisaillement exercée par le fil mesurée sur le stick à 20 °C divisée par la plus grande longueur de la section dudit morceau de produit, mise en contact avec le fil.
Caractère filant Le caractère filant représente l'aptitude de la composition, une fois soumise à une source de chaleur, à former sur les fibres kératiniques, des fils qui, après étirement à l'aide d'un applicateur, sont suffisamment consistants et conservent leur forme. L'utilisation de la chaleur de manière à porter la composition à une température supérieure ou égale à 40°C permet de maîtriser la longueur des fils formés dans le prolongement des cils. En particulier, après application de la composition ramollie et étirement des fils, ceux-ci se solidifient à température ambiante dans le prolongement de chaque cil et permettent d'obtenir un effet allongeant remarquable. La composition peut être notamment utilisée en association avec un instrument chauffant, tel qu'une brosse ou un peigne chauffant, qui peut être appliquée sur les cils avant, pendant ou après que ceux-ci soient revêtus de la composition ou conditionnée dans un dispositif permettant d'appliquer la composition à chaud. La composition peut être portée à une température supérieure ou égale à 40°C antérieurement, simultanément ou postérieurement à son application, notamment à l'aide d'un dispositif d'application comprenant des moyens de chauffage, tel qu'une brosse ou un peigne chauffant. La composition mise en oeuvre selon l'invention peut être chauffée à une température supérieure ou égale à 45°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, mieux supérieure ou égale à 55°C, et encore mieux, supérieure ou égale à 65°C. La température peut aller jusqu'à 150°C, de préférence jusqu'à 120°C, mieux jusqu'à 100°C, encore mieux jusqu'à 95°C. Le composé ou le mélange de composés conférant à ladite composition un 5 caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm peut présenter un comportement thermoplastique. Mesure du caractère filant Le caractère filant de la composition est déterminé à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA X- T2i par la société RHEO, équipé d'un mobile controlé 10 en température, ce mobile étant une cartouche chauffante en inox de référence Firerod DIV-STL (Société Watlow, France), de diamètre 3.17 mm et de longueur 60 mm, d'une puissance maximale de 40W sous une tension de 24V, avec un thermocouple type K loc C. La cartouche chauffante est alimentée par une source de courant continue 5V / 0.5A LKS 005-5V de Elka-Electronique. Sa température est régulée par un contrôleur PID TC48 de 15 Faucigny instrument (France). Un appendice de fixation a été créé pour fixer le mobile contrôlé en température sur le bras de mesure du texturomètre. La mesure est faite sur des fils de composition obtenu en imposant un déplacement vertical du mobile jusqu'au contact avec un échantillon de la composition puis, après un temps d'attente au contact, en imposant un déplacement vertical du mobile vers le haut. La 20 composition ayant un caractère filant à chaud, un fil se forme entre le mobile en phase de retrait et l'échantillon de la composition, lequel fil devenant plus consistant sous l'effet du refroidissement à l'air ambiant. La mesure de dmax consiste en une mesure de la longueur des fils ainsi formés après détachement de la surface du mobile. Le protocole est le suivant : 25 a) on prépare un échantillon de la composition en remplissant à son b) maximum une coupelle en inox de 2 mm d'épaisseur et 20 mm de diamètre, l'excès c) de composition étant arasé en surface, on contrôle la température du mobile à 40°C, le mobile descend à une vitesse de 10 mm/s jusqu'au contact de la 30 d) surface de la composition, le mobile est maintenu fixe pendant 10 s puis est relevé à une vitesse de 10 mm/s.
Pendant la phase de retrait du mobile, un fil est formé entre la composition et le mobile. Au fur et à mesure que le mobile est éloigné de la surface de la composition, le fil formé refroidit et devient plus consistant. A partir d'une certaine élongation, le fil se détache du mobile Le caractère filant ou dmax (exprimé en mm) correspond à la longueur du fil obtenu après rupture, mesurée avec une règle graduée. La mesure du caractère filant est répétée trois fois pour la même composition, en différents endroits de la coupelle, et une moyenne de « filant » dmax est calculée pour chaque composition.
Les étapes b) à d) sont répétées pour la même composition à une température de mobile fixée à l'étape b) respectivement de 50°C, de 60°C, de 70°C, de 80°C, de 90°C, de 100°C, de 110°C, de 120°C, de 130°C et de 140°C. Parmi les valeurs de filant pouvant être obtenues aux différentes températures, on retient comme valeur de caractère filant d max la valeur la plus élevée.
De préférence, la composition est apte à former un fil tel que, si après formation du fil et mesure du dmax selon le protocole indiqué ci-dessus, on place la coupelle comprenant la composition à la verticale (de manière à ce que le fil soit en position horizontale, c'est-à-dire soumis à la gravité) au moins 30 secondes, le fil conserve une longueur minimale de 5 mm (mesurable manuellement à la règle graduée).
La composition présentant un tel caractère filant selon l'invention permet l'obtention, lors de l'application sur les fibres kératiniques, d'un fil de composition dans le prolongement du cil. Ce fil conserve sa forme, reste rigide et ne se rétracte pas, ce qui permet l'obtention d'un effet d'allongement du cil. De préférence, la composition selon l'invention est portée à la température à 25 laquelle elle présente le caractère filant dmax, mesuré comme indiqué précédemment (c'est-à-dire à la température à laquelle le caractère filant est le plus élevé). Le dmax peut, par exemple, être supérieur ou égal à 7 mm, par exemple à 10 mm, par exemple à 15 mm. Ce dmax peut être inférieur ou égal à 200mm, mieux à 150mm, voire à 100mm. 30 Composé apte à conférer à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm La composition comprend avantageusement au moins un composé conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm ou un mélange de composés tel que ledit mélange confère à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, lorsque celle-ci est chauffée à une température supérieure ou égale à 40°C . Ce composé peut être hydrocarboné ou siliconé et présente avantageusement un comportement thermoplastique.
Ce composé est de préférence solide à température ambiante. Avantageusement, il présente lui même un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm lorsqu'il est porté à une température supérieure ou égale à 40°C, c'est-à-dire qu'il est apte à produire des fils tels que décrits plus haut, à une température supérieure ou égale à 40°C, par exemple allant de 40 à 150°C, de préférence supérieure ou égale à 45°C, par exemple allant de 45 à 120°C, mieux supérieure ou égale à 50°C, pax exemple allant de 50 à l00°C et encore mieux, supérieure ou égale à 60 °C Ce composé est de préférence un polymère et peut être avantageusement choisi parmi : A/ Les polymères et copolymères comprenant au moins un monomère alcène, en particulier les copolymères à base d'éthylène,
De tels composés peuvent être choisis parmi : - les copolymères d'alcène et d'acétate de vinyle, en particulier les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle On utilise en particulier en particulier les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle comprenant de préférence plus de 25% en poids d'acétate de vinyle par rapport au poids total du polymère. Comme exemple de copolymères ethylène/acétate de vinyle, on citer ceux qui sont commercialisés sous la dénomination ELVAX par la société Du Pont de Nemours et en particulier les composés Elvax 40W, Elvax 140W, Elvax 200W, Elvax 205W, Elvax 210W et Elvax 310.
On peut également citer les produits commercialisés sous la dénomination EVATANE par la société Arkema tels que l'Evatane 28-800. - les copolymères d'éthylène et d'octène tels que par exemple les produits commercialisés sous la référence « AFFINITY» par la société Dow Plastics comme par exemple l'AFFINITY GA 1900 GA 1950 .
Ces polymères et copolymères peuvent être utilisés seuls ou en mélange avec au moins un composé choisi parmi les résines dites tackifiantes telles que décrites dans le Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, edited by Donatas Satas, 3rd ed., 1989, p. 609-619, les cires telles que décrites plus loin, et leurs associations. Les résines tackifiantes peuvent être notamment choisies parmi la colophane (correspondant au terme anglo-saxon « rosin »), les dérivés de colophane, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges. On peut citer en particulier les résines hydrocarbonées indéniques telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomères choisis parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines peuvent éventuellement être hydrogénées. Elles peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1150. Comme exemples de résines indéniques, on peut citer en particulier les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN.
Comme mélange à base de copolymère éthylène/acétate de vinyle, on peut citer par exemple les produits commercialisés sous la dénomination Coolbind par la société National Starch.
Ces polymères peuvent se présenter sous forme pure ou être véhiculés dans une phase aqueuse ou une phase solvant organique.30 B/ Les homopolymères polyacétates de vinyle, présentant de préférence un poids moléculaire inférieur à 20000 comme par exemple le RAVIFLEX BL1S de la société Vinavil.
C/ Les résines siliconées Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOli2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO2i2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 . Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.
Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère.
On peut cite en particulier les résines T, notamment les résines de silicone T fonctionnalisées telles que les polyphenylsiloxanes, en particulier fonctionnalisées par des groupes silanols (Si-OH), comme celle commercialisées sous la référence Dow Corning (R) Z-1806.
D/ les polymères éthyléniques séquencés filmogènes Ces polymères comprennent de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre.
De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488 ou WO 04/028493. Par polymère "séquencé", on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, par exemple au moins 3 séquences distinctes. Les première et deuxième séquences du polymère se distinguent l'une de l'autre par leur degré de déformabilité. Ainsi, la première séquence peut être rigide et la deuxième séquence peut être souple. Les températures de transition vitreuse des séquences souple et rigide peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3'' ed, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1/Tg=E(d),/Tg;), i d), étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considerée et Tg; étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i. Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. La séquence rigide peut avoir une Tg supérieure à 20 °C, La séquence souple peut avoir une Tg inférieure ou égale à 20 °C. Selon un mode de réalisation, le copolymère comprend une première séquence rigide et une deuxième séquence souple. De préférence, la proportion de la séquence rigide va de 20 à 90 % en poids du copolymère, mieux de 30 à 90 % et encore mieux de 50 à 90 %.
De préférence, la proportion de la séquence souple va de 5 à 75 % en poids du copolymère, de préférence de 10 à 50 % et mieux de 15 à 45 %.
Séquence rigide Dans le cadre de la présente invention, la ou les séquences rigides sont plus particulièrement formées à partir des monomères suivants : - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR1 dans laquelle Ri représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, en C1 à C4, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou Ri représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle, - les acrylates de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe tertio butyle ou un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle,
- les (méth)acrylamides de formule : R' R7
CHZ = C Co N\ Rg où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à Ciz linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, tùbutyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères de ce type, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide , - et leurs mélanges. Des monomères de la séquence rigide particulièrement préférés sont le méthacrylate d'isobornyle, 1'acrylate d'isobornyle et leurs mélanges.
Séquence souple Dans le cadre de la présente invention, la ou les séquences souples sont plus particulièrement formées à partir des monomères suivants : - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, avec R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à Ciz, linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe isobutyle (à l'exception d'un groupe tertiobutyle), dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, avec R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à Ciz linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S; - les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à Ciz linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à Ciz, - et leurs mélanges.
Des monomères de la séquence souple particulièrement préférés sont l'acrylate d'isobutyle.
Chacune des séquences peut contenir en proportion minoritaire au moins un monomère constitutif de l'autre séquence. Ainsi la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et inversement. Chacune des première et/ou deuxième séquence, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi : a) les monomères hydrophiles tels que : - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s), autre que l'acide acrylique, comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique comme par exemple l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR6 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle (comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), tel que le méthacrylate de trifluoroéthyle, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR9, R9 représentant un groupe alkyle en C6 à Cil linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F); - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR10, Rio représentant un groupe alkyle en Ci à Ciz linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), tel que l'acrylate de 2-hydroxypropyle et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, ou Rio représente un alkyle(Ci-Ciz)-O-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, ou Rio représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène b) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant un ou plusieurs atomes de silicium tels que le méthacryloxypropyl triméthoxy silane, le méthacryloxypropyl tris ( triméthylsiloxy) silane, - et leurs mélanges.
Ce ou ces monomères additionnels représente(nt) généralement une quantité inférieure ou égale à 30 % en poids, par exemple de 1 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids et, de préférence encore, de 7 à 15 % en poids du poids total des première et/ou deuxième séquences.
Selon un mode de mise en oeuvre, le copolymère peut comprendre au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence.
Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du copolymère est un polymère statistique. Avantageusement, le copolymère est issu essentiellement de monomères choisis parmi les méthacrylates d'alkyle, les acrylates d'alkyle, et leurs mélanges.
Par « essentiellement », on entend, dans ce qui précède et dans ce qui suit, comprenant au moins 85 %, de préférence au moins 90 %, mieux au moins 95 % et encore mieux 100 %. En ce qui concerne les esters acrylates et méthacrylates, ils peuvent dériver de l'estérification d'alcools linéaire ou ramifié, cyclique ou aromatiques en C1 à Ciz, en particulier en C4 à Cio. A titre illustratif et non limitatif de ces alcools, on peut notamment citer l'isoborneo 1. Selon un mode de réalisation, ledit copolymère comprend au moins des monomères d'acrylates et de méthacrylates dérivant de l'estérification d'un même alcool et en particulier de l'isobornéol.
De préférence, le polymère séquencé linéaire filmogène comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle au moins des monomères méthacrylate d'isobornyle et au moins des monomères acrylate d'isobutyle.
Selon une variante de réalisation, le polymère séquencé peut comprendre au moins : - une séquence rigide, qui est un copolymère de méthacrylate d'isobornyle/acrylate d'isobornyle, et - une séquence souple, qui est un copolymère d'acrylate d'isobutyle.
Plus précisément, le copolymère peut comprendre 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle et de 10 à 20 % en poids d'acrylate d'isobutyle .
La masse moyenne en poids (Mw) du copolymère va de préférence de 80 000 à 300 000, voire de 100 000 à 150 000. La masse moyenne en nombre (Mn) du copolymère va de préférence 20 000 à 90 000, elle va par exemple de 25 000 à 45 000 .
E/ Les copolymères de diènes et de styrène, notamment les copolymères de butadiène et de styrène. On peut citer notamment les copolymères styrène/butadiène commercialisés sous la référence PLIOLITE S5E par la société Eliokem.
F/ les polyesters comprenant au moins un monomère portant au moins un groupement - SO3M (M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique), aussi appelés sulfopolyesters.
20 Ces polyesters possèdent avantageusement une température de transition vitreuse (Tg) supérieure à 38°C, Ils peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids avantageusement inférieur à 200 000, par exemple allant de 10 000 à 50 000.
25 Ces polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'au moins un acide dicarboxylique avec au moins un polyol, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide 30 pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 10 15 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalénedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylo1 propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la mono éthano lamine.
Le polyester comprend au moins un monomère portant au moins un groupement - SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mgr+, Cal-', Cul-', Fe2+, Fei-'. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M.
Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique.
On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique.
De tels polymères sont vendus par exemple sous le nom de marque Eastman AQ® par la société NOVEON comme par exemple L'EASTMAN AQ 38S.
G/ Les cires La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), déformable ou non, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 100 °C et notamment jusqu'à 90 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55°C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Les cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention présentent généralement une dureté allant de 0,01 MPa à 15 MPa, notamment supérieure à 0,05 MPa et en particulier supérieure à 0,1 MPa.
La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2 par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm.
Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de la dureté ou du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,1 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 0,3 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.
A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters, les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. comme l'huile de jojoba isomérisée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.
On peut utiliser une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,1 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations «Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® » et « Kester Wax K 80 P®» par la société KOSTER KEUNEN, H/ les fibres Par « fibre », il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, en particulier de 5 à 500, et plus particulièrement de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 µm à 10 mm, en particulier de 0,1 mm à 5 mm et plus particulièrement de 0,3 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 µm, en particulier allant de 100 nm à 100 µm et plus particulièrement de 1 µm à 50 µm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. Les fibres selon l'invention peuvent en particulier avoir un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et notamment de 0,18 à 18 deniers.
Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées.
A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon®) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination KERMEL®, KERMEL TECH® par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar ® par la société DUPONT DE NEMOURS.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend comme composés conférant à la composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, un mélange de cire, en particulier de cire de paraffine, notamment en une teneur supérieure ou égale à 90% en poids par rapport au poids total de la composition, et des fibres, notamment des fibres de cellulose, par exemple en une teneur de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le composé ou le mélange de composés conférant à la composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm peut être présent dans la composition en une teneur en matières sèches d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple allant de 5 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 10 à 100% en poids et mieux de 12 à 100% en poids. Selon un mode de réalisation préféré, le composé ou mélange de composé(s) conférant à la composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm contient préférentiellement au moins un composé choisi parmi les polymères et copolymères comprenant au moins un monomère alcène, en particulier les copolymères à base d'éthylène, et les homopolymères polyacétate de vinyle. De tels polymères conviennent particulièrement bien pour obtenir le filant recherché. Selon des modes de réalisation particuliers, la teneur en poids du composé ou mélange de composé peut aller de 5 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 10 à 100% en poids, mieux de 25 à 100% en poids, voire de 50 à 100% en poids ou encore de 80 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition. La teneur massique en de tels composés peut par exemple être comprise entre 60 % et 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, avant application.
HUILES SILICONÉES NON CYCLIQUES DE FORMULE GENERALE (I) 20 La présente invention comporte au moins une huile siliconée non cyclique ou un mélange d'huiles siliconées dont au moins une est non cyclique. Par « huile siliconée », on entend un organopolysiloxane. Par huile « non cyclique », on désigne une huile linéaire ou ramifiée, ne comprenant aucun cycle. Autrement dit, l'huile conforme à l'invention est dépourvue de 25 « radical (hétéro)aryle » et/ou de « radical (hétéro)cycloalkyle ». L'huile siliconée non cyclique est de préférence non volatile. On entend par « huile non volatile », une huile restant sur la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique, au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). On peut 30 également définir une huile non volatile comme ayant une vitesse d'évaporation telle que dans les conditions définies précédemment, la quantité évaporée au bout de 30 minutes est inférieure à 0,07mg/cm2.
De préférence, le poids moléculaire de l'huile siliconée non cyclique est compris entre 500 et 100 000 g/mol. Les huiles siliconées non cycliques ont une viscosité choisie avantageusement dans la gamme allant de 4 à 10 000 mm2/s à 25 °C, de préférence de 4 à 5 000 mm2/s, et 5 mieux de 4 à 1000 mm2/s et encore mieux de 4 à 200 mm2/s. Selon l'invention, les huiles siliconées non cycliques présentant à 25°C une viscosité inférieure ou égale à 300cSt conviennent particulièrement au démaquillage de compositions cosmétiques comprenant un composé ou un mélange de composés conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm. Cette viscosité à 10 25°C peut par exemple être comprise entre 1 et 250 Cst et en particulier entre 5 et 150 cSt. La méthode de mesure de la viscosité utilisée dans l'invention pour caractériser les huiles siliconées selon l'invention peut être la «kinematic viscosity at 25°C raw product CID-012-01 », ou encore la « Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PVO4001 25 °C ». 15 L'huile siliconée non cyclique peut présenter un indice de réfraction supérieur à 1,3 , notamment inférieur à 1,6. Les huiles siliconées non cycliques, utilisables dans les compositions de maquillage selon la présente invention sont représentées par la formule générale (I) suivante : R1 R1 R'1 R1 Siù0 Siù0 R~ Siù0 SiùR1 1 R1 R1 n R2 m R Avec :
o RI, identiques ou différents, représentant : 25 i) un groupe (C1-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, particulièrement en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; ou ii) un groupe hydroxyle ; o R2 représentant: 20 (I) i) un groupe (C1-C20)alkyle linéaire ou ramifié étant éventuellement interrompu et / ou terminé par un hétéroatome tel que O, S, N, particulièrement i) est un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle, ou butyle ; ii) un groupe (C1-C9)(poly)halogénoalkyle notamment perfluoroalkyle, comprenant de 1 à 9 atomes d'halogène, particulièrement du fluor tel que le trifluorométhyle ; et iii) le groupe polysiloxane ùO-[Si(R1)2-O]ä'-Si(R1)3 avec R1 tel que défini précédemment ; o R 'l représentant un radical R1 ou R2 tels que définis précédemment ; o m étant un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 150, de préférence 20 et 100 ; o n et n', identiques ou différents, étant un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 300, de préférence 1 et 100 ; Selon un mode de réalisation préféré R'1 représente le radical R1, et plus particulièrement un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle. Selon un mode de réalisation particulier, m vaut 0. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention R1 est un méthyle et plus particulièrement m vaut 0 et R1 est un méthyle.
Selon un exemple particulier de l'invention, les huiles siliconées non cycliques peuvent être choisies parmi un composé fluorosiliconé. On peut notamment citer comme composés fluorosiliconés commercialisés par la société Shin-Etsu sous les dénominations `X22-819', `X22-820', `X22-821' et 'X22-822' ou encore `FL-100'.
Selon un mode de réalisation préférée, ladite huile siliconée non cyclique est une diméthicone répondant à la formule (II) suivante : (t+' u )S.. : ____.SI`;, Î ~4~I~.\t.~~;â dans cette formule (II), x étant un nombre entier variant de 1 à 50, mieux de 1 à 20 et plus spécifiquement de 1 à 10. La masse moléculaire d'un tel composé peut par exemple être approximativement de 770 g/mol. De préférence, x est égal à 8. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile siliconée non cyclique de formule générale (I) ou (II), est avantageusement choisie parmi les huiles commercialisées par la société Dow Corning sous la référence 200R Fluid ScSt® et sous la référence 200R Fluid 100cSt® . De telles huiles siliconées non cycliques conviennent particulièrement au démaquillage de compositions cosmétiques comprenant un composé ou un mélange de composés conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm. De façon préférée, l'huile siliconée non cyclique conforme à l'invention est présente dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, particulièrement de 0.5 à 35 % en poids et par exemple de 2 à 25 % en poids, mieux de 5 à 20% en poids voire de 8 à 16% en poids, par rapport au poids total de la composition.
PHASE AQUEUSE La composition selon l'invention peut comprendre de préférence un milieu 20 aqueux, constituant une phase aqueuse, qui peut former la phase continue de la composition. La phase aqueuse de la composition selon l'invention est avantageusement une phase aqueuse continue. Par composition à phase aqueuse « continue », on entend que la composition 25 présente une conductivité, mesurée à 25°C, supérieure à 23 µS/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l'aide d'un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo et d'une cellule de mesure de conductivité Inlab730. La cellule de mesure est immergée dans la composition, de façon à éliminer les bulles d'air susceptibles de se former entre les 2 électrodes de la cellule. La lecture de la conductivité est faite dès que la 30 valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est réalisée sur au moins 3 mesures successives.
La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 80 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 60 % en poids. Selon un mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre moins de 10% en poids en eau et solvant miscible à l'eau, par rapport au poids total de la composition, en particulier moins de 5% en poids, voire moins de 2% en poids. Selon un mode de réalisation particulier, la composition est anhydre. Dans de tels cas, la composition cosmétique peut se présenter sous forme de stick ou morceau de produit. Ce stick peut être solide à température ambiante (20°C), c'est-à-dire qu'il conserve la forme qui lui a été donnée à la fabrication et ne s'écoule pas sous l'effet de la gravité. Un tel morceau de produit peut, par exemple, présenter une dureté en cisaillement à 20°C supérieure à 375g/m, voire supérieure à 5000g/m ou supérieure à 10000g/m, ou encore supérieure à 12000g/m et en particulier comprise entre 375 g/m et 15000 g/m, selon la méthode définie ci-dessus. Une dureté plus élevée peut améliorer la tenue mécanique du produit et peut faciliter son conditionnement et son utilisation.
Système émulsionnant Les compositions selon l'invention peuvent contenir un système émulsionnant comprenant des agents tensioactifs présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 20 %, et mieux de 0,3 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
On utilise généralement un émulsionnant choisi de manière appropriée pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau. En particulier, on peut utiliser un émulsionnant possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8.
La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques ou encore des émulsionnants tensioactifs.
On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRKOTHMER », volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotériques et non ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20 ") tel que le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQUEMA, l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7® par SHELL CHEMICALS, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P® par la société ICI UNIQUEMA, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG- 200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM® par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S® vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O® vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13® vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L® vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I® de la société GOLDSCHMIDT, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60® par la société UNIQUEMA, la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220® par la société DOW CORNING, la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB l0l® et 201® de la société FINTEX), les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/OP, et leurs mélanges. Les polycondensats OE/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(O-CHz-CHz) (O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CHz-CHz) OH, formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100. Le polycondensat OE/OP a de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 15000, et de mieux allant de 2000 à 13000. Avantageusement, ledit polycondensat OE/OP a une température de trouble, à 10 g/1 en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat OE/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC® comme les SYNPERONIC PE/ L44® et SYNPERONIC PE/F127® par la société ICI. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C, tels que cités ci-dessus tels que : les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121® commercialisé par la 5 société ICI ou le SPAN 65V de la société UNIQUEMA ; les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M® par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la 10 dénomination IMWITOR 312® par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-2 ") tel que le BRIJ 72 commercialisé par la société UNIQUEMA ; 15 le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société DOW CORNING, c) Les tensioactifs anioniques tels que : les sels d'acides gras po lyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; 20 les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique (Amphisol K de Givaudan ou ARLATONE MAP 160K de la société UNIQUEMA) ; les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; 25 les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; les iséthionates ; les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R® commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges.
30 A titre représentatif des tensioactifs cationiques, on peut notamment citer : - les alkyl-imidazolidinium tels que 1' étho -sulfate d'isostéaryl-éthylimidonium, - les sels d'ammonium tels que le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (chlorure de Behentrimonium).
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotériques comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkylaminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination PECOSIL PS 100® par la société PHOENIX CHEMICAL.
Gélifiant hydrosoluble La composition selon l'invention peut comprendre un gélifiant hydrosoluble. Les gélifiants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être choisi parmi : les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F® ou VERSICOL K® par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8® par la société CIBAGEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN® par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N°7® par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F® par la société HENKEL, les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL® ou SIMULGEL® commercialisés par la société SEPPIC, et les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l' hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l' éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; les alginates et les carraghénanes ; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; l'acide désoxyribonucléïque ; les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges. Certains de ces gélifiants hydrosolubles peuvent également jouer le rôle de polymères filmogènes. Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend au moins un copolymère AMPS/acrylamide .
Le polymère gélifiant hydrosoluble peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches allant de 0,01 % à 60 % en poids, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, mieux de 1 % à 30 % en poids, voire de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
PHASE GRASSE La composition selon l'invention peut comprendre une phase grasse comprenant au moins une huile et/ou au moins une cire, et/ou au moins un polymère filmogène lipophile et/ou un agent rhéologique de phase grasse. En particulier, cette composition peut être une phase grasse liquide continue. Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), appelés aussi huiles ou solvants organiques, compatibles entre eux. La phase grasse liquide peut représenter de 10 à 98 % du poids total de la composition, de préférence de 20 à 85% et mieux de 40 à 80 % en poids. La composition de maquillage peut par exemple comprendre une phase grasse liquide présente à une teneur supérieure ou égale à 40% en poids par rapport au poids total de la composition, voire à 60% en poids ou encore à 80% en poids et même à 95% en poids par rapport au poids total de la composition. Par composition à phase grasse liquide continue, on entend que la composition présente une conductivité, mesurée à 25 °C, inférieure à 23 µS/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l'aide d'un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo et d'une cellule de mesure de conductivité Inlab730. La cellule de mesure est immergée dans la composition, de façon à éliminer les bulles d'air susceptibles de se former entre les 2 électrodes de la cellule. La lecture de la conductivité est faite dès que la valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est réalisée sur au moins 3 mesures successives.
Huiles Par « huile » on entend un corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique.
Huile volatile La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile. Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg) . Cette huile volatile peut être hydrocarbonée. L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 7 à 16 atomes de carbone. L'huile volatile hydrocarbonée peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1% à 70% en poids, et préférentiellement allant de 5% à 70% en poids, voire de 5% à 50% en poids. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ». Comme huile volatile hydrocarbonée ayant de 7 à 16 atomes de carbone, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane.
La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ». Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).
Par « alcane linéaire volatil » convenant à l'invention, on entend un alcane linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c'est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).
De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 3,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg). De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention 5 présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 1,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg). De façon plus préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 0,8 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg). 10 De façon encore préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 0,3 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg). De façon encore préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 0,12 mg/cm2/min, à 15 température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg). La vitesse d'évaporation d'un alcane volatil conforme à l'invention (et plus généralement d'un solvant volatil) peut être notamment évaluée au moyen du protocole décrit dans WO 06/013413, et plus particulièrement au moyen du protocole décrit ci-après. On introduit dans un cristallisoir (diamètre : 7 cm) placé sur une balance se 20 trouvant dans une enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température (25 °C) et en hygrométrie (humidité relative 50 %) 15 g de solvant hydrocarboné volatil. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours/minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant le 25 solvant hydrocarboné volatil, les pales étant dirigées vers le cristallisoir, à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles de temps réguliers la masse de solvant hydrocarboné volatil restante dans le cristallisoir. On obtient alors le profil d'évaporation du solvant en traçant la courbe de la 30 quantité de produit évaporé (en mg/cm2) en fonction du temps (en min).
Puis on calcule la vitesse d'évaporation qui correspond à la tangente à l'origine de la courbe obtenue. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg de solvant volatil évaporé par unité de surface (cm» et par unité de temps (minute). Selon un mode de réalisation préféré, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur (appelée également pression de vapeur saturante) non nulle, à température ambiante, en particulier une pression de vapeur allant de 0,3 Pa à 6000 Pa. De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 0,3 à 2000 Pa, à température ambiante (25°C).
De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 0,3 à 1000 Pa, à température ambiante (25°C) De façon plus préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 0,4 à 600 Pa, à température ambiante (25°C). De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 1 à 200 Pa, à température ambiante (25°C). De façon encore préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 3 à 60 Pa, à température ambiante (25°C). Selon un mode de réalisation, un alcane linéaire volatil convenant à l'invention peut présenter un point éclair compris dans l'intervalle variant de 30 à 120 °C, et plus particulièrement de 40 à 100 °C. Le point éclair est en particulier mesuré selon la Norme iso 3679. Selon un mode de réalisation, un alcane convenant à l'invention peut être un alcane linéaire volatil comprenant de 7 à 14 atomes de carbone. De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention 25 comprennent de 8 à 14 atomes de carbone. De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention comprennent de 9 à 14 atomes de carbone. De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention comprennent de 10 à 14 atomes de carbone. 30 De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention comprennent de 11 à 14 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation avantageux, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation, telle que définie plus haut, allant de 0,01 à 3,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg), et comprennent de 8 à 14 atomes de carbone.
Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention peut être avantageusement d'origine végétale. De préférence, l'alcane linéaire volatil ou le mélange d'alcanes linéaires volatils présent dans la composition selon l'invention comprend au moins un isotope 14C du carbone (carbone 14), en particulier l'isotope 14C peut être présent en un ratio 14C / '2C supérieur ou égal à 1.10-16, de préférence supérieur ou égal à 1.10.15, de préférence encore supérieur ou égal 7,5.10-14, et mieux supérieur ou égal 1,5.10-13. De préférence, le ratio 14C /12C va de 6.10-13 à 1,2.10-12. La quantité de d'isotopes 14C dans l'alcane linéaire volatil ou le mélange d'alcanes linéaires volatils peut être déterminée par des méthodes connues de l'homme du métier telles que la méthode de comptage de Libby, la spectrométrie à scintillation liquide ou encore la spectrométrie de masse à accélération (Accelerator Mass Spectrometry). Un tel alcane peut être obtenu, directement ou en plusieurs étapes, à partir d'une matière première végétale comme une huile, un beurre, une cire, etc. A titre d'exemple d'alcanes convenant à l'invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. A titre d'exemple d'alcanes linéaires convenant à l'invention, on peut citer le n- heptane (C7), le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C 12), le n-tridécane (C 13), le n-tétradecane (C 14), et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l'alcane linéaire volatil est choisi parmi le n-nonane, le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n-tétradécane, et leurs mélanges.
Selon un mode préféré, on peut citer les mélanges de n-undécane (C 11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis.
On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges. On pourra utiliser l'alcane linéaire volatil seul.
On pourra alternativement ou préférentiellement utiliser un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils distincts, différant entre eux d'un nombre de carbone n d'au moins 1, en particulier différant entre eux d'un nombre de carbone de 1 ou de 2. Selon un premier mode de réalisation, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1. A titre d'exemples, on peut citer notamment les mélanges d'alcanes linéaires volatils C 10/C 11, C 11/C12, ou C12/C13. Selon un autre mode de réalisation, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2. A titre d'exemples, on peut citer notamment les mélanges d'alcanes linéaires volatils C10/C12, ou C12/C14, pour un nombre de carbone n pair et le mélange Cl l/C13 pour un nombre de carbone n impair. Selon un mode préféré, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2, et en particulier un mélange d'alcanes linéaires volatils C 11/C13 ou un mélange d'alcanes linéaires volatils C12/C14. D'autres mélanges associant plus de 2 alcanes linéaires volatils selon l'invention, tels que par exemple un mélange d'au moins 3 alcanes linéaires volatils comportant de 7 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1, font également partie de l'invention, mais les mélanges de 2 alcanes linéaires volatils selon l'invention sont préférés (mélanges binaires), lesdits 2 alcanes linéaires volatils représentant de préférence plus de 95% et mieux plus de 99% en poids de la teneur totale en alcanes linéaires volatils dans le mélange. Selon un mode particulier de l'invention, dans un mélange d'alcanes linéaires volatils, l'alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus petit est majoritaire dans le mélange.
Selon un autre mode de l'invention, on utilise un mélange d'alcanes linéaires volatils dans lequel l'alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus grand est majoritaire dans le mélange.
A titre d'exemples de mélanges convenant à l'invention, on peut citer notamment les mélanges suivants : - de 50 à 90% en poids, de préférence de 55 à 80% en poids, préférentiellement encore de 60 à 75% en poids d'alcane linéaire volatil en Cn avec n allant de 7 à 14 - de 10 à 50% en poids, de préférence de 20 à 45% en poids, de préférence de 24 à 40% en poids, d'alcane linéaire volatil en Cn+x avec x supérieur ou égal à 1, de préférence x=1 ou x=2, avec n+x compris entre 8 et 14, par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange. En particulier, ledit mélange d'alcanes selon l'invention contient : - moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids d'hydrocarbures ramifiés, - et/ou moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids d'hydrocarbures aromatiques, - et/ou moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids et préférentiellement moins de 0.1% en poids d'hydrocarbures insaturés dans le mélange. Plus particulièrement, un alcane linéaire volatil convenant à l'invention peut 20 être mis en oeuvre sous la forme d'un mélange n-undécane/n-tridécane. En particulier, on utilisera un mélange d'alcanes linéaires volatils comprenant : - de 55 à 80% en poids, de préférence de 60 à 75% en poids d'alcane linéaire volatil en Cl 1 (n-undécane) - de 20 à 45% en poids, de préférence de 24 à 40% en poids 25 d'alcane linéaire volatil en C13 (n-tridécane) par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.
Selon un mode de réalisation particulier, le mélange d'alcanes est un mélange n-undécane/n-tridécane. En particulier un tel mélange peut être obtenu selon l'exemple 1 30 ou l'exemple 2 du WO 2008/155059. Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise le n-dodécane vendu sous la référence PARAFOL 12-97 par SASOL.
Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise le n-tétradécane vendu sous la référence PARAFOL 14-97 par SASOL. Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane.
En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile ou solvant siliconée volatile, compatible avec une utilisation cosmétique. Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend moins de 10% en poids d'huile(s) siliconée(s) non volatiles, par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d'huile siliconée. Comme huile volatile siliconée, on peut citer les polysiloxanes cycliques, les polysiloxanes linéaires et leurs mélanges. Comme polysiloxanes volatiles linéaires, on peut citer 1'hexamethyldisiloxane, 1'octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane et 1'hexadecamethylheptasiloxane. Comme polysiloxanes volatiles cycliques, on peut citer l' hexamethylcyclotrisiloxane, l' octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.
En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile volatile fluorée. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
L'huile volatile peut être présente en une teneur allant de 0.1 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 70 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 50 % en poids.
Huile non volatile La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile.
L'huile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées. Comme huile non volatile hydrocarbonée, on peut utiliser l'huile de paraffine ( ou vaseline), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales ; des esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique ; les esters gras, notamment en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine ; l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; les alcools gras supérieurs, notamment en C16- C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol ; et leurs mélanges. Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le 20 document EP-A-847752. L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0.1 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0.5 % à 60 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 50 % en poids.
25 Cires La composition selon l'invention peut comprendre, outre le composé ou le mélange de composés qui confère à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, une ou plusieurs cires additionnelles. Ces cires additionnelles seules ne contribuent pas au caractère filant de la composition. 30 On peut également utiliser des cires fournies sous forme de petites particules ayant une dimension exprimée en diamètre « effectif» moyen en volume D[4,3] de l'ordre de 0,5 à 30 micromètres, en particulier de 1 à 20 micromètres, et plus particulièrement de 5 à 10 micromètres, désignées par la suite par l'expression « micro cires ». Les tailles de particules peuvent être mesurées par différentes techniques, on peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par compteur Coulter, les mesures par vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de Stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et pour certaines d'entre elles une distribution granulométrique. Comme micro cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS. La composition selon l'invention peut comprendre une teneur en cires additionnelles allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 15 % en poids, plus particulièrement de 1 à 10% en poids.
Polymère filmoj'ène La composition selon l'invention peut comprendre, outre le composé ou le mélange de composés conférant à la composition un dmax supérieur ou égal à 5mm, au 30 moins un polymère filmogène. Le polymère filmogène peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids. Dans la présente invention, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film 5 macroscopiquement continu et adhérent sur les fibres kératiniques. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par 10 polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères 15 à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,(3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide 20 (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier 25 d'hydroxyalkyle en C2-C6 . Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate 30 d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire 5 qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t- 10 butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux 15 mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl 20 styrène. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanes- 25 polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols, tels que décrits plus haut pour le sulfopolyester. 30 Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges.
Selon un premier mode de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et peut être présent dans une phase aqueuse de la composition ; le polymère est donc solubilisé dans la phase aqueuse de la composition.
Selon une autre variante de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles citées précédemment. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester).
Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécéne-1, acétate de vinyle/dodécéne-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone.
De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à c8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines po lymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : 5 par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, 10 vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO- 15 PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626. Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non 20 aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl A- 1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® et Neocryl A-523® par la 25 société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760® par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL® par la société JOHNSON POLYMER ou encore les 30 dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR- 410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® et Sancure 2060® par la société GOODRICH, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM® de la société CHIMEX et leurs mélanges.
Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP0 de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
La composition peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique tels que les gélifiants lipophiles, les matières colorantes, les charges, les fibres et leurs mélanges.
Matière colorante La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Charjes La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une charge. Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon ®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. On peut également utiliser un composé susceptibles de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d' acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel® 820 DU 40 et Expancel®007WU par la Société AKZO NOBEL.
Les charges peuvent représenter de 0,1 à 25 %, en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les conservateurs, les fibres, les parfums, les neutralisants, les gélifiants, les épaississants, les vitamines, les agents de coalescence, les plastifiants, et leurs mélanges.
Fibres La composition selon l'invention peut comprendre, outre le composé ou le mélange de composés qui confère à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, des fibres dites additionnelles. Ces fibres additionnelles seules ne contribuent pas au caractère filant de la composition. Les fibres additionnelles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,3 % à 3 % en poids.
Actifs cosmétiques Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment des antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, émollients, des hydratants, des vitamines et des filtres en particulier solaires.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. COMPOSITION DE DEMAQUILLAGE ET/OU DE NETTOYAGE Cette composition démaquillante et/ou nettoyante peut être de l'eau ou un solvant hydrosoluble, telle que par exemple le produit Effacil® de Lancôme. La composition démaquillante et/ou nettoyante peut comprendre essentiellement de l'eau et/ou un ou plusieurs solvant(s) hydrosoluble(s), par exemple présent(e)(s) à une quantité supérieure ou égale à 95% en poids par rapport au poids total de la composition et notamment allant de 80 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition. En variante, cette composition peut comprendre une phase huileuse, tel que le produit Bi-facil® de Lancôme. La composition démaquillante et/ou nettoyante peut comprendre une phase huileuse présent(e)(s) à une quantité supérieure ou égale à 95% en poids par rapport au poids total de la composition et notamment allant de 80 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition. Une telle composition peut éventuellement consister en un mélange d'une phase huileuse avec une phase aqueuse, comprenant de l'eau et/ou un ou plusieurs solvant(s) hydrosoluble(s). Afin de réaliser ce démaquillage, au moins un doigt peut être imprégné de cette 15 composition. En variante, un support peut être à imprégner et ainsi être sec ou anhydre. En variante, ce support peut être pré-imprégné de la composition. Ce support peut être un tissé ou un non tissé, éventuellement laminé, tel qu'un disque Demak'up® ôu une chiffonnette carrée type Wypall L40® de chez Kimberly-clark.
20 KIT DE DEMAOUILLAGE ET/OU DE NETTOYAGE Ce kit peut comprendre une composition de maquillage selon l'invention en association avec une composition de démaquillage et/ou de nettoyage. Cette composition de démaquillage et/ou de nettoyage peu(ven)t être conditionnés avec ladite composition de maquillage, séparément, dans un même article de 25 conditionnement. La composition de démaquillage et/ou nettoyage peut être telle que précédemment décrite.
ENSEMBLE 30 La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un ensemble de conditionnement et d'application comprenant : i) un applicateur, ii) un dispositif de conditionnement destiné à loger ladite composition, et iii) un dispositif de chauffage. Cet ensemble de conditionnement et d'application peut éventuellement se présenter sous la forme d'un kit, l'applicateur, le dispositif de conditionnement et/ou le dispositif de chauffage pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.
Applicateur L'applicateur ou dispositif d'application peut comprendre un organe de préhension relié à un support, éventuellement amovible, adapté à recevoir ladite composition. Ce support peut comprendre des moyens d'application et en particulier des moyens de peignage. Cet organe de préhension ou ce support peut loger un dispositif de chauffage adapté à chauffer ladite composition. Les moyens d'application peuvent comprendre des moyens permettant de lisser 15 et/ou séparer les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils ou autres reliefs. L'applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne. L'applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une 20 région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition. La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l'âme, ou être réalisée autrement encore. Le peigne est par exemple réalisé d'une seule pièce par moulage de matière plastique. 25 Dans certains exemples de réalisation, l'élément d'application est monté à l'extrémité d'une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l'application.
Dispositif de conditionnement 30 Le dispositif de conditionnement comprend un récipient logeant la composition de maquillage et/ou de soin. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant un applicateur dans celui-ci.
Cet applicateur peut être solidaire d'un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l'applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur. Ce récipient peut être éventuellement équipé d'un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l'applicateur.
Dispositif de chauffage La composition selon l'invention peut être chauffée au moyen d'un dispositif de chauffage solidaire de l'applicateur, du dispositif de conditionnement ou externe audit ensemble. Le dispositif de chauffage mis en oeuvre peut être une source artificielle de chaleur, c'est-à-dire une source de chaleur autre que la chaleur humaine ou animale, la chaleur du soleil ou la chaleur susceptible de résulter du frottement de la surface d'application sur les fibres kératiniques, lors de l'application. La source de chaleur peut être autre que la chaleur produite par combustion dans l'air ambiant d'un combustible, par exemple la flamme d'un briquet ou d'une bougie. L'apport de chaleur pour réchauffer la composition entraîne par exemple une 20 élévation locale d'au moins 5°C de sa température, mieux d'au moins 10°C, voire 20°C ou 30°C. Selon un mode de réalisation particulier, la composition est solide et est chauffée antérieurement à son application, le dispositif de chauffage utilisé pouvant être l'applicateur lui-même. Ainsi, dans le cas d'un mascara, la composition peut être appliquée 25 à l'aide d'une brosse chauffante. Selon un autre mode de réalisation, la composition est chauffée lors de son application. Dans un tel cas, le dispositif de chauffage utilisé est généralement l'applicateur lui-même. Ainsi, dans le cas d'un mascara, la composition peut être appliquée à l'aide d'une brosse ou d'un peigne chauffant. Dans un tel cas, le dispositif de chauffage associé à 30 l'applicateur peut être agencé de manière à ne pas chauffer de manière sensible l'organe de préhension de l'applicateur.
Selon encore un autre mode de réalisation, la composition est chauffée postérieurement à son application. Selon une première variante, la composition peut être chauffée à l'aide de moyens non spécifiquement destinés à un chauffage, comme par exemple un corps occasionnellement chaud. Selon une seconde variante de ce mode de réalisation, la composition peut être chauffée à l'aide d'un dispositif spécifiquement dédié au chauffage. Il peut en particulier s'agir d'un moyen propulsant de l'air chaud tel qu'un sèche-cheveux ou un dispositif de chauffage par exemple tel que décrit ci-après. Selon encore un autre mode de réalisation, le dispositif de chauffage est formé par un dispositif distinct de l'applicateur, l'ensemble étant configuré sous forme d'un dispositif de conditionnement et d'application comprenant en outre un récipient contenant une composition conforme à l'invention. Un tel dispositif peut être conditionné à l'intérieur d'un conditionnement du type blister pack. Les moyens de chauffage peuvent être du type de ceux décrits dans les brevets US 6 009 884 ou US 5 853 010. D'autres dispositifs configurés sous forme d'une pince chauffante (dans le cas des cils) peuvent également être utilisés. De tels dispositifs sont décrits notamment dans le brevet US 6 220 252. Le morceau de produit peut être chauffé sur une surface extérieure et ainsi conserver à coeur une température inférieure ou égale à 30°C, au cours de l'application, pour une température ambiante de 20°C, au moins lorsque le morceau de produit comporte la quantité initiale de produit. La température Tf à laquelle la surface extérieure du produit est chauffée peut être supérieure ou égale à 40°C, par exemple à 50°C, par exemple à 60°C, par exemple à 65°C. La température Tf peut, avantageusement, être inférieure ou égale à 60°C. Elle peut être en particulier comprise entre 40°C et 60°C.
L'apport d'énergie pour ramollir la composition peut avoir lieu pendant moins de 60 s, mieux moins de 30 s, voire moins de 10 s. Le chauffage du produit peut avoir lieu sans que le produit ne s'écoule à travers des ouvertures du dispositif. Le produit peut être réchauffé en étant exposé à un rayonnement infrarouge, à un rayonnement radioélectrique, être réchauffé par soufflage d'air chaud, être réchauffé en étant exposé à des vibrations ultrasonores ou être réchauffé par transfert de chaleur au contact ou à proximité d'une surface chaude. Cette dernière peut venir en appui axialement et/ou radialement contre la surface d'application, par exemple l'extrémité du bâtonnet lorsque le morceau de produit est sous forme de bâtonnet. Le dispositif de chauffage peut réchauffer le produit de manière contrôlée, grâce à une régulation de température. L'application de la composition de maquillage peut avoir lieu sans que la surface du produit ramollie ne passe au travers d'un organe d'essorage. Des exemples figurant ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
10 EXEMPLES DE REALISATION
Plusieurs compositions ont été formulées et testées selon un protocole particulier en vue de démontrer l'avantage conféré par la présence d'au moins une huile siliconée conforme à l'invention dans des compositions de maquillage selon l'invention 15 d'un point de démaquillage de ladite composition.
Protocole de maquillage et démaquillage et évaluation du démaquillage Afin d'évaluer le résultat démaquillant et/ou de nettoyant de la composition selon la présente demande, on effectue un test in vitro selon le protocole suivant : 20 - On chauffe la composition de maquillage selon l'invention à une température par exemple comprise entre 65 et 75°C au moyen un applicateur muni d'un dispositif de chauffage approprié, - Une fois la température atteinte on applique la composition sur 3 éprouvettes de cheveux caucasiens raides 30 noeuds (60 cils longs de 1 cm) longueur de la frange 2 cm 25 en faisant 3 x 3 passages espacés de 2 minutes avec reprise de produit entre chaque série de 3 pour obtenir un enrobage total des cheveux par ladite composition, résultant en un dépôt d'une quantité de 20 à 30mg de composition de maquillage par éprouvette. - Chaque éprouvette est ensuite séchée à température ambiante pendant un temps de séchage d'une heure. 30 - Les 3 éprouvettes maquillées sont alors démaquillées par une lotion Bifacil® en déposant une quantité de 1.5mL de ladite lotion sur un disque de coton Demak'up®.5 - Pour ce faire, on dépose alors les 3 éprouvettes sur ledit support coton respectif du type disque Demak'up® imprégné de ladite lotion, puis on plie chaque coton en 2 autour de leur éprouvette respective. - On applique une légère pression sur chaque coton et on tire lesdits cotons 5 relativement aux éprouvettes. - On observe alors visuellement le dépôt sur chaque coton. - On renouvelle cette opération de démaquillage autant de fois que nécessaire jusqu'à l'obtention d'un démaquillage total des éprouvettes ou le cas échéant jusqu'à cassure des éprouvettes. 10 Une éprouvette est déclarée démaquillable quand un démaquillage total est observé avec une utilisation d'au plus 15 cotons démaquillant pour retirer la composition de maquillage des éprouvettes et lorsque celle-ci en ressort intègre. Un résultat est estimé satisfaisant lorsqu'au plus 10 cotons sont utilisées pour retirer complètement la composition de maquillage de l'éprouvette. Un résultat est estimé très satisfaisant 15 lorsqu'au plus 5 cotons sont utilisées pour retirer complètement la composition de maquillage de l'éprouvette. Une éprouvette est déclarée non démaquillable quand un démaquillage total n'a pu être après une utilisation de 15 cotons démaquillant pour retirer la composition de maquillage des éprouvettes, ou bien lorsque les éprouvettes ressortent cassées au cours 20 d'une étape de démaquillage.
Préparation des formules testées:
Les formules préparées ont été testées selon le protocole de maquillage et de 25 démaquillage précédemment décrit. Composés Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Fournisseur Nom hors hors hors hors commercial invention invention invention invention (%) (%) (%) (%) Oxyde de fer noir 3 4 4 4 SUN SUNPURO BLACK IRON OXIDE® ETHYLENE/VA 97 81 81 81 NATIONAL COOL BIND 34- COPOLYMER STARCH 1300® POLY ---- 15 ----- ----- MOMENTIVE SF 1642® DIMETHYLSILOXANE A PERFORMANCE GROUPEMENT ALPHA MATERIALS OMEGA ALKYLES EN C30/C45 POLY ---- ----- 15 ----- DOW CORNING DOW CORNING DIMETHYLSILOXANE Q 2-5220 OXYEHTYLENEE RESIN (200E) MODIFIER ® OXYPROPYLENEE (200P) (DP : 170 ù VISCOSITE : 1000cSt) MELANGE DE CIRE ----- ----- ----- 15 GATTEFOSSE HYDRACIRE S® VEGETALES (MIMOSA /JOJOBA/TOURNESOL) POLYGLYCEROLEES NON NON NON NON DEMAQUILLABLE DEMAQUILLABLE DEMAQUILLABLE DEMAQUILLABLE Composés Formule 5 Formule 6 Formule 7 Fournisseur Nom hors selon selon commercial invention l'invention l'invention (%) (%) (%) Oxyde de fer noir 4 4 4 SUN SUNPURO BLACK IRON OXIDE® ETHYLENE/VA 81 81 81 NATIONAL COOL BIND 34- COPOLYMER STARCH 1300® POLY 15 ----- ----- WACKER Belsil 350 DIMETHYLSILOXANE PDM® 350cSt POLY ----- 15 ----- DOW CORNING 200R Fluid DIMETHYLSILOXANE 100 cSt® 100cSt POLY ----- ----- 15 DOW CORNING 200R Fluid DIMETHYLSILOXANE ScSt® ScSt NON DEMAQUILLABLE DEMAQUILLABLE DEMAQUILLABLE Très satisfaisant Très satisfaisant Résultats : L'utilisation des huiles siliconées, non cycliques, de viscosité à 25°C inférieure ou égale à 300 cSt dans les formules 6 et 7 assurent un démaquillage facile et significatif de cette composition de maquillage et en particulier du composé conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, en l'occurrence le copolymère éthylène / acétate de vinyle au moyen du coton Bifacil®. Au contraire, les autres composés des formules hors invention 1 à 5 ne permettent pas d'observer un quelconque démaquillage des éprouvettes maquillées au moyen du coton Bifacil®, ou alors le maquillage observé ne s'avère pas significatif. Dans toute la demande, le libellé « comprenant un» ou « comportant un» signifie « comprenant au moins un » ou « comportant au moins » un sauf si le contraire est spécifié.10

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS1. Composition de maquillage des fibres kératiniques comprenant : - au moins un composé ou un mélange de composés apte à conférer à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, - au moins une huile siliconée, non cyclique, de formule générale (I) suivante : R1 R1 R'1 R1 Siù0 SiùO R~ Siù0 SiùR1 1 R1 R1 n R2 m R Avec : o RI, identiques ou différents, représentant : i) un groupe (C1-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, particulièrement en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; ou ii) un groupe hydroxyle ; o R2 représentant : i) un groupe (C1-C20)alkyle linéaire ou ramifié étant éventuellement interrompu et / ou terminé par un hétéroatome tel que O, S, N, particulièrement i) est un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle, ou butyle ; ii) un groupe (C1-C9)(poly)halogénoalkyle notamment perfluoroalkyle, comprenant de 1 à 9 atomes d'halogène, particulièrement du fluor tel que le trifluorométhyle ; et iii) le groupe polysiloxane ùO-[Si(R1)2-O]ä'-Si(R1)3 avec R1 tel que défini précédemment ; o R 'l représentant un radical R1 ou R2 tels que définis précédemment ; o m étant un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 150, de préférence 20 et 100 ; (I)o n et n', identiques ou différents, étant un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 300, de préférence 1 et 100 ; - ladite huile présentant une viscosité à 25°C inférieure ou égale à 300 cSt.
  2. 2. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon la revendication 1, dans laquelle la composition présente un dmax supérieur ou égal à 7mm, mieux supérieur ou égal à 10mm et mieux supérieur ou égal à 15mm.
  3. 3. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon la revendication 1 ou 2, dans 10 laquelle la composition est apte à être portée à une température supérieure ou égale à 45°C, mieux supérieure ou égale à 55 °C et encore mieux, supérieure ou égale à 65 °C.
  4. 4. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon la revendication 1, 2 ou 3, dans laquelle le composé ou le mélange de composés conférant à ladite composition un 15 caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm est choisi parmi : a) les polymères et copolymères comprenant au moins un monomère alcène, en particulier les copolymères à base d'éthylène, b) les homopolymères polyacétates de vinyle, c) les résines siliconées, 20 d) les polymères éthyléniques séquencés filmogènes, qui comprennent de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au 25 moins un monomère constitutif de la deuxième séquence, les copolymères de diènes et de styrène, les sulfopolyesters, les cires, les fibres, e) f) g) h) 30 et leurs mélanges.
  5. 5. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est sous forme solide et présente une dureté en cisaillement à 20°C supérieure ou égale à 375 g/m, et en particulier comprise entre 375 g/m et 15000 g/m.
  6. 6. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition est un mascara.
  7. 7. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des 10 revendications précédentes, dans laquelle le composé ou le mélange de composés conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm est choisi parmi : - les copolymères d'alcène et d'acétate de vinyle, en particulier les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle ; 15 - les copolymères d'éthylène et d'octène, - les homopolymères polyacétates de vinyle, - les résines de silicone T, telles que les polyphenylsiloxanes, - les copolymères éthyléniques séquencés filmogènes est issus essentiellement de monomères choisis parmi les méthacrylates d'alkyle, les acrylates d'alkyle, et leurs 20 mélanges, - les copolymères de butadiène et de styrène, - les copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique, et leurs mélanges. 25
  8. 8. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé ou le mélange de composés conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm est choisi parmi les polymères et copolymères comprenant au moins un monomère alcène, 30 et les homopolymères polyacétates de vinyle.5
  9. 9. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé ou le mélange de composés conférant à ladite composition un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm est présent en une teneur en matières sèches allant de 5 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 10 à 100% en poids, mieux de 25 à 100% en poids, voire de 50 à 100% en poids ou encore de 80 à 100% en poids par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite huile siliconée, non cyclique, a le radical R'1 représentant le radical R1, et plus particulièrement un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle.
  11. 11. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite huile siliconée, non cyclique, présente unmégalà0.
  12. 12. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite huile siliconée, non cyclique, est de formule (II) : dans cette formule (II), x étant un nombre entier variant de 1 à 50.
  13. 13. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes, dans laquelle l'huile siliconée non cyclique est présente en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  14. 14. Composition de maquillage des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'huile siliconée non cyclique est non volatile.
  15. 15 Procédé de maquillage des fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, consistant à appliquer la composition de maquillage selon l'une quelconque des revendications précédentes de la base vers l'extrémité libre des cils de manière à allonger lesdites fibres kératiniques, et notamment la partie extérieure de la frange de cils.
  16. 16. Procédé selon la revendication 15, consistant à porter ladite composition de maquillage à une température supérieure ou égale à 40°C, mieux supérieure ou égale à 50°C et encore mieux, supérieure ou égale à 60 °C.
  17. 17. Procédé selon la revendication 15 ou 16, dans lequel ladite composition est portée à une température allant jusqu'à 150°C, de préférence jusqu'à 120°C, mieux jusqu'à 100°C, encore mieux jusqu'à 95°C.
  18. 18. Procédé selon la revendication 15, 16 ou 17, dans lequel ladite composition est portée à une température supérieure ou égale à 40°C antérieurement, simultanément ou postérieurement à son application sur les fibres kératiniques à l'aide d'un dispositif d'application comprenant des moyens de chauffage.
  19. 19. Ensemble de conditionnement et d'application d'une composition de maquillage des fibres kératiniques comprenant : i) un réservoir, ii) une composition de maquillage des fibres kératiniques, selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, disposée à l'intérieur du réservoir, ladite composition présentant un caractère filant dmax supérieur ou égal à 5 mm, et iii) un dispositif pour l'application de la composition de maquillage et/ou de soin.20. Ensemble selon la revendication 19, comprenant en outre un dispositif de chauffage pour porter, simultanément ou postérieurement à son application, ladite composition à une température supérieure ou égale à 40°C.5
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