FR2956810A1

FR2956810A1 - Composition cosmetique a base d'acide ellagique ou d'un de ses derives et d'un melange particulier de tensioactifs anioniques et amphoteres ou zwitterioniques.

Info

Publication number: FR2956810A1
Application number: FR1051445A
Authority: FR
Inventors: Tiphaine Derkx; Laurence Richet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-03-01
Filing date: 2010-03-01
Publication date: 2011-09-02
Anticipated expiration: 2030-03-01
Also published as: FR2956810B1

Abstract

L'invention se rapporte à une composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i) un ou plusieurs composés choisis parmi l'acide ellagique, ses éthers, les sels de l'acide ellagique et de ses éthers, et leurs mélanges, et (ii) un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques, (iii) un ou plusieurs agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. L'invention se rapporte également à un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre une telle composition et l'utilisation de ladite composition pour le lavage des fibres kératiniques.

Description

B09/5212FR OA 10052 Société Anonyme dite : L'ORÉAL Composition cosmétique à base d'acide ellagique ou d'un de ses dérivés et d'un mélange particulier de tensioactifs anioniques et amphotères ou zwittérioniques. Invention de : DERKX Tiphaine RICHET Laurence Composition cosmétique à base d'acide ellagique ou d'un de ses dérivés et d'un mélange particulier de tensioactifs anioniques et amphotères ou zwittérioniques.

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins un composé choisi parmi l'acide ellagique, ses éthers, les sels de ces composés, et leurs mélanges, au moins un agent tensioactif anionique, et au moins un agent tensioactif amphotère ou zwittérionique ; un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre ladite composition et l'utilisation de ladite composition pour le lavage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'acide ellagique est connu de l'art antérieur pour son utilisation comme actif anti-canitie, anti-oxydant, dépigmentant ou encore anti-pollution. Il peut aussi être utilisé en tant qu'agent antipelliculaire. Les problèmes de pellicules touchent jusqu'à 50% de la population mondiale. Ils touchent aussi bien les hommes que les femmes et sont perçus comme ayant un impact psychosocial très négatif. L'apparition de pellicules est gênante tant du point de vue esthétique que des désagréments qu'elle provoque (démangeaisons, rougeurs ...), si bien que beaucoup de gens confrontés à ce problème à des degrés variables souhaitent s'en débarrasser de manière efficace et définitive.

Les pellicules correspondent à une desquamation excessive et visible du cuir chevelu résultant de la multiplication trop rapide des cellules épidermiques et de leur maturation anormale. Ce phénomène peut être provoqué notamment par des microtraumatismes de nature physique ou chimique, tels que des traitements capillaires trop agressifs, des conditions climatiques extrêmes, la nervosité, l'alimentation, la fatigue, la pollution, mais il a été démontré que les états pelliculaires résultent le plus souvent d'un désordre de la microflore du cuir chevelu, et plus particulièrement de la colonisation excessive d'un champignon qui appartient à la famille des levures du genre Malassezia (autrefois appelées Pytirosporum) et qui est naturellement présent sur le cuir chevelu. I1 a été observé que l'acide ellagique et ses dérivés étant très peu solubles dans l'eau et dans les solvants et huiles couramment utilisés dans les compositions cosmétiques, ces composés présentent l'inconvénient d'être formulables pratiquement uniquement sous forme dispersée. I1 est donc difficile d'incorporer de façon homogène l'acide ellagique et ses dérivés dans les compositions cosmétiques, notamment dans des compositions lavantes qui comprennent un milieu aqueux, sans engendrer la formation d'agrégats qui peuvent provoquer une instabilité de la composition dans le temps et une perte d'efficacité. Ainsi, il existe un besoin de disposer d'une base lavante favorisant la dispersion de l'acide ellagique et de ses dérivés en limitant la formation d'agrégats, et permettant une très bonne répartition de ces composés lors de l'application et donc une efficacité optimale, tout en conservant une bonne détergence, de bonnes propriétés d'usage et de bonnes propriétés cosmétiques. Les bases lavantes à partir de savons d'acides gras ou de tensioactifs isolés ne permettent pas d'obtenir de dispersions totalement satisfaisantes de l'acide ellagique ou de ses dérivés et/ou conduisent à des propriétés d'efficacité et/ou d'usage et/ou des propriétés cosmétiques insuffisantes. La demanderesse a maintenant trouvé de manière surprenante qu'en associant au moins un composé choisi parmi l'acide ellagique, ses éthers, les sels de l'acide ellagique et les sels de ses éthers, à un mélange de tensioactifs anioniques et amphotères ou zwittérioniques, on pouvait obtenir une composition lavante des fibres kératiniques, stable dans le temps, présentant une bonne dispersion de l'acide ellagique ou de ses dérivés, de bonnes propriétés d'usage et de détergence, conférant une bonne répartition de l'acide ellagique et de ses dérivés sur les cheveux et le cuir chevelu, et particulièrement efficace notamment comme composition antipelliculaire.

En particulier, il a été trouvé qu'en employant une composition cosmétique comprenant au moins un composé choisi parmi l'acide ellagique, ses éthers, les sels de l'acide ellagique et de ses éthers, et leurs mélanges, au moins un agent tensioactif anionique, et au moins un agent tensioactif amphotère ou zwittérionique, celle-ci se répartissait aisément sur les cheveux et le cuir chevelu, générait une mousse abondante et douce s'éliminant facilement à l'eau en conduisant à des cheveux propres, brillants, lisses et doux. La composition selon l'invention présente en outre une efficacité antipelliculaire particulièrement remarquable, notamment lors d'applications répétées. La composition selon l'invention est stable dans le temps et ne conduit pas à la formation d'agrégats. En particulier, elle présente une stabilité satisfaisante au stockage tant à température ambiante (25°C) qu'à température plus élevée (37 ou 45°C par exemple). La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i) un ou plusieurs composés choisis parmi l'acide ellagique, ses éthers, les sels de l'acide ellagique et de ses éthers, et leurs mélanges, et (ii) un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques, (iii) un ou plusieurs agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. Un autre objet de l'invention porte sur un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier pour laver les fibres kératiniques, mettant en oeuvre ladite composition. L'invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition pour le lavage des fibres kératiniques. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs composés (i) choisis parmi l'acide ellagique, ses éthers, les sels de l'acide ellagique et les sels de ses éthers.

L'acide ellagique, également dénommé: 2,3,7,8-tétrahydroxy(l)-benzopyrano(5,4,3-cde)(1)benzopyran-5,10 dione est une molécule bien connue et présente dans le règne végétal. On pourra se reporter à la publication du Merck Index 20ème édition (1996), n° 3588. L'acide ellagique présente la formule chimique suivante : HO HO OH OH O qui comporte quatre cycles accolés.

L'acide ellagique est disponible dans le commerce, notamment auprès de la Société Sigma, France. On connaît par le document FR-A-1 478 523, un procédé de purification de l'acide ellagique ainsi que les acides ellagiques purifiés obtenus par un tel procédé.

Le ou les éthers de l'acide ellagique utilisables selon l'invention, sont de préférence choisis parmi les mono-, di-, tri- ou polyéthers obtenus par étherification d'un ou plusieurs groupes hydroxyle (un des quatre groupes OH de l'acide ellagique) de l'acide ellagique en un ou plusieurs groupes OR, R étant choisi(s) parmi les groupements alkyle en C2-C20, les groupements polyoxyalkylènes et en particulier polyoxyéthylènes et/ou polyoxypropylènes, et les groupements dérivés d'un ou plusieurs mono ou polysaccharides tels que par exemple le groupement de formule suivante : CH2OH H O H2C O

/H \ H C C H I/ OH Ç i H \OH

H OH OH C C Dans le cas des di-, tri- ou polyéthers de l'acide ellagique, les groupes R tels que définis ci-dessus peuvent être identiques ou différents.

De tels éthers sont décrits dans le brevet US 5,073,545. De préférence ces éthers de l'acide ellagique sont choisis parmi l'acide 3,4-di-O-méthyl ellagique, l'acide 3,3',4-tri-O-méthyl ellagique et l'acide 3,3'-di-O-méthyl ellagique. Le ou les sels de l'acide ellagique et/ou de ses éthers utilisables selon l'invention, sont de préférence choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le calcium et le magnésium, le sel d'ammonium et les sels d'amines tels que les sels de triéthanolamine, de monoéthanolamine, d'arginine et de lysine. De préférence, le ou les sels de l'acide ellagique et/ou de ses éthers utilisables selon l'invention sont choisis parmi les sels des métaux alcalins ou alcalino-terreux, notamment les sels de sodium, de potassium, de calcium ou de magnésium. Parmi tous les composés (i) cités, on préfère utiliser l'acide ellagique ou l'un de ses sels.

La composition selon l'invention comprend de préférence de 0,01 à 10% en poids, en particulier de 0,1 à 5% en poids, et mieux encore de 0,2 à 2% en poids de composé(s) (i), par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend au moins un agent tensioactif anionique (ii). H OH On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3 , O2PO2H, O2PO2H-, O2PO22 . A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques (ii) utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates ; les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d'alkyle en C6_24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6_24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6_24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6_24.

Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi tous les agents tensioactifs anioniques (ii) cités, on préfère utiliser les alkyl(C6_24) sulfates, les alkyl(C6_24) éther sulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12_20) sulfates, les alkyl(C12-20) éther sulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. La composition selon l'invention comprend de préférence de 0,1 à 50% en poids, en particulier de 4 à 30% en poids, et mieux encore de 8 à 20% en poids d'agent(s) tensioactif(s) anionique(s) (ii), par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention comprend au moins un agent tensioactif amphotère ou zwittérionique (iii). Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, et dans lesquels le groupe aliphatique ou au moins l'un des groupes aliphatiques est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone.

On peut citer en particulier les alkyl(C8_20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C2_8)bétaïnes ou les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C2_8)sulfobétaïnes. De préférence, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) bétainiques sont choisis parmi les alkyl(C8_20)bétaïnes et les (alkyl en C8_ 20)amido(alkyl en C2_8)bétaïnes Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les produits de structures respectives (A2) et (A3) suivantes :

Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)(CH2OOO) (A2) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-000H de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Rc représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A3) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2-COOH, - CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -000H, ûCOOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou -CH2-CHOH-SO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium ; un ion ammonium ; ou un ion issu d'une amine organique et notammment d'un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanolamine, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane.

Ra, représente un groupe alkyle ou alkényle en Cio-C3o d'un acide Ra'COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en Cil insaturé.

Les composés répondant à la formule (A3) sont préférés. Ces composés sont également classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi tous les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8_20)-bétaïnes, les (alkyl en C8_20)-amido(alkyl en C2_8)bétaïnes et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne. La composition selon l'invention comprend de préférence de 0,01 à 20% en poids, en particulier de 0,5 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids d'agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) (iii), par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation préféré, le ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont choisis parmi les alkyl(C6-C24) sulfates et alkyl(C6-C24) éther sulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène ; et le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) sont choisis parmi les (alkyl en C8_20)-bétaïnes, les (alkyl en C8_20)-amido(alkyl en C2_8)bétaïnes et les cocoamphodiacétates.

Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont choisis parmi les alkyl(C16) sulfates et d' alkyl(C 16) éther sulfates notamment sous forme de sels de sodium comprenant de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène ; et le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne. Dans chacun des modes de réalisation décrits ci-dessus, la concentration en agent(s) tensioactif(s) anionique(s) (ii) et en agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) (iii) peuvent être telles que décrites précédemment. Avantageusement, la composition selon l'invention peut comprendre un rapport pondéral de la quantité d'agent(s) tensioactif(s) anionique(s) (ii) sur la quantité d'agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) (iii) supérieur à 1, et mieux encore supérieur à 3.

De préférence, le rapport pondéral de la quantité d'agent(s) tensioactif(s) anionique(s) (ii) sur la quantité d'agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) (iii) est inférieur ou égal à 100, mieux inférieur ou égal à 50, et mieux encore inférieur ou égal à 20 et encore plus préférentiellement inférieur à 10.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents épaississants. Au sens de la présente invention, on entend par agent épaississant un agent qui introduit à 1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cPs, de préférence d'au moins 500 cPs, à 25°C et à un taux de cisaillement de ls 1. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Le ou les agents épaississants peuvent être choisis parmi le chlorure de sodium, les amides d'acides gras obtenus à partir d'acide carboxylique en Cio-C3o)(monoisopropanol-, diéthanol- ou monoéthanol-amide d'acides de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants cellulosiques non ioniques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés non ioniques (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homo- et copolymères réticulés ou non réticulés à base d'acide acrylique, d'acide méthacrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, les polymères associatifs tels que décrits ci-dessous, et leurs mélanges. Le ou les polymères associatifs utilisables selon l'invention sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.

Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par au moins une chaîne grasse comportant de préférence de 10 à 30 atomes de carbone. Le ou les polymères associatifs utilisables selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique, tels que les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TRI ou TR2 par la société GOODRICH (INCI : Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), SALCARE SC90 par la société CIBA, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO.

Parmi tous les agents épaississants cités, le ou les agents épaississants sont choisis de préférence parmi les homopolymères et copolymères à base d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique, de préférence réticulés, et/ou les amides d'acides gras obtenus à partir d'acide carboxylique en C10-C30.

De préférence, la composition cosmétique comprend de 0,1 à 20% en poids, et mieux encore de 0,2 à 10% en poids d'agent(s) épaississant(s), par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents de conditionnement.

Par « agent de conditionnement », on désigne selon la présente invention tout composé permettant d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux, en particulier la douceur, le démêlage, le toucher, l'électricité statique.

De préférence, l'agent de conditionnement est choisi dans le groupe comprenant les polymères cationiques, les tensioactifs cationiques, les silicones tels que les organosiloxanes, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés en Cg-C30, les alcools gras linéaires ou ramifiés en Cg-C30, les esters d'acide gras en Cg-C30 et d'alcool en C1-C30 et notamment les esters d'acide gras en Cg-C30 et d'alcool gras en Cg-C30, les esters d'acide ou de diacide en C1-C7 et d'alcool gras en Cg-C30, les céramides ou analogues de céramides, et les mélanges de ces composés.

On entend par « polymère cationique », un polymère chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce polymère peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention.

Le ou les polymères cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1000 et 3 000 000. Lorsque l'agent de conditionnement est un polymère cationique, il est de préférence choisi parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont par exemple décrits dans les brevets français n°s 2 505 348 et 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : 3 4 (1) R5 ùCùC H2 (IV) dans lesquelles : R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome 10 d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence méthyle ou éthyle ; R5, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, 15 linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle, et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate, ou un halogénure tel que le chlorure ou le bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par la société ISP. - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, et - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE® SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium par exemple en dispersion dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE® SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de groupes divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ; (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épihalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 ; (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques, suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique dialkylaminohydroxyalkyldialkylène triamine dans lesquels les groupes alkyle comportent de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence un groupe méthyle, éthyle, propyle, et les groupes alkylène comportent de 1 à 4 atomes de carbone, et désignent de préférence le groupe éthylène. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthyléne triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (CH2)k (CH2)k (CH2)tCR12 C(R12)ùCH2 (C12)tCR12 C(R12)ùCH2 1 H2C~+/CH2 H2C,,,, N /CH2 N Y R10 / R11 Rio (V) (VI) formules dans lesquelles : k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou alors R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus

particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de

diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550".

(7) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (VII) :

13 R15 ùNùA1-NùA1-- Î ùB1 R14 X R16 X (VII)

formule (VII) dans laquelle :

R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkylaliphatiques inférieurs (C1-C4), ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou

séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide, ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-

R17-D où R17 est un alkylène ayant de 1 à 10 atomes de carbone et D un groupement ammonium quaternaire ;

Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés

dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement - (CH2)ä-CO-D-OC-(CH2)p- dans lequel : n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ, D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O)x -CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe bivalent -CHz-CHz-S-S-CHz-CHz- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) : R18 R20 ùN+ + (cl-12),ùN, (CH2)s X I Reg R21 X (VIII) dans laquelle : R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. 10 Un composé de formule (VIII) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21, représentent un groupe méthyle et r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polymères de polyammonium quaternaires 15 constitués de motifs de formule (IX): 22 R 1 24 N (CH2)tùNHùCO (CH2)uùCOùNH (CH2)äùNùA R23 X R25 X (IX) formule dans laquelle R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un 20 atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, (3-hydroxyéthyle, (3-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, 25 t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,5 X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un groupe d'un dihalogénure ou représente de préférence -CHz-CHz-O-CHz-CHz-. De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (9) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (10) les polysaccharides cationiques notamment les celluloses cationiques et dérivés de celluloses cationiques et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- diallylammonium.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Les protéines ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Quat-Pro E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" ; - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S" par la Société MAYBROOOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" ; - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Crotein BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" ; - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres - le "Croquat L" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C12 ;

- le "Croquat M" dont les groupements ammonium

quaternairees comportent des groupements alkyle en Cio-C18 ;

- le "Croquat S" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en Ci8 ;

- le "Crotein Q" dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Ces différents produits sont vendus par la Société Croda.

D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont par exemple ceux répondant à la formule (X) : CH3 I R2s N+-R3ô NH-A

CH3 X (X)

dans laquelle X- est un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R29 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R30 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer par exemple les produits vendus par la Société Inolex, sous la dénomination "Lexein QX 3000", appelé dans le dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate".

On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja : comme protéines de blé quaternisées, on peut citer celles commercialisées par la Société Croda sous les dénominations "Hydrotriticum WQ ou QM", appelées dans le dictionnaire CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" appelée dans le dictionnaire CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein", ou encore "Hydrotriticum QS", appelée dans le dictionnaire CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein". Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques tels que définis ci-dessus, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations « MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S » par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polysaccharides cationiques et leurs mélanges. Le ou les agents de conditionnement pouvant utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs cationiques. On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les tensioactifs cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple - ceux répondant à la formule générale (XI) suivante + X (XI) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1_30, alcoxy en C1_30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1_30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1_30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XI), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le sel de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, le sel de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou le sel de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XII) suivante : + R13 C CH2CH2ùN (R1 5)- CO- NN R12 \R14 C ùC H2 H2 (XII) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire de formule (XIII) : X ++ R17 R19 R16 N (CH2)3 NùR21 2X R18 R20 (XIII)

dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou le groupe suivant : R,17 16 N (CH2)3 R'18 Y R'16, R'17, R'18, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- et Y- sont des anions notamment choisis dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et alkyl(C1-C6)sulfates en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium-89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), le Condicate CT proposé par la société INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS (Quaternium-75) ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (XIV) suivante : O (CsH2sO)z R25 II + X R24 C (OCrH2r)y i (CtH2tO)X R23 R22 (XIV) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; 28 - le groupe R26 - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : O

C R23 est choisi parmi : O

C - le groupe R26 - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 15 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; 20 sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. 25 De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIV) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, xetysont égaux àl; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi : O - le groupe R28 C - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (XIV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30% en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les groupes acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. Le ou les tensioactifs cationiques particulièrement préférés utilisables selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (XI) ou de formule (XIV), les sels de méthyl alkyl(C9-C19) alkyl(C10-C20)amidoéthylimidazolium, et la stéaramidopropyl diméthylamine. Parmi tous les tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère choisir les sels de cétyl triméthyl ammonium, de béhényl triméthyl ammonium, de di(palmitoyl-oxyéthyl) hydroxyéthyl méthyl ammonium, de di(stéaroyl-oxyéthyl) hydroxyéthyl méthyl ammonium, de méthyl alkyl(C9-C19) alkyl(C10-C20)amidoéthylimidazolium, le sel de stéaramidopropyltriméthylammonium, la stéaramidopropyl diméthylamine, le sel de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, et leurs mélanges.

Parmi les silicones utilisables comme agents de conditionnement conformément à la présente invention, on peut citer à titre non limitatif : 1. Les silicones volatiles Celles-ci possèdent un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C. Parmi ce type de silicones, on cite : (a) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, et de préférence 4 à 5.

I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclo-tétrasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207®" par la Société UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V2®" par la Société RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158®" par la Société UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V5®" par la Société RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges. Citons également les cyclopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109®" vendue par la Société UNION CARBIDE, qui est un cyclocopolymère diméthylsiloxane/méthyloctylsiloxane ; (b) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25°C. I1 s'agit, par exemple, de l'hexaméthyldisiloxane vendu sous la dénomination "SILBIONE 70041 V0,65®" par la Société RHONE POULENC. Ce type de produit est décrit dans l'article de TODD & BYERS "Volatile silicone fluides for cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan 76, pages 27 32. II.Les silicones non volatiles Elles sont constituées principalement par les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes et les polysiloxanes organomodifiés, ainsi que leurs mélanges. Elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de gommes et de résines. Parmi les polyalkylsiloxanes, on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes linéaires de viscosité supérieure à 5.10-6 m2/s, et de préférence inférieure à 2,6 m2/s soit : - à groupements terminaux triméthylsilyle, comme par exemple, et à titre non limitatif, les huiles "SILBIONE®" de la série 70047 commercialisées par la Société RHONE POULENC, l'huile Wacker Belsil DM 60000 de WACKER ou certaines "VISCASIL®" de la Société GENERAL ELECTRIC, - à groupements terminaux trihydroxysilyle, tels que les huiles de la série "48 V®" de la Société RHONE POULENC.

Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également mentionner les polyalkylsiloxanes vendus par la Société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABILWAX 9800®" et "ABILWAX 9801®", qui sont des polyalkyl(CI-20)siloxanes. Parmi les polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les polydiméthylphénylsiloxanes, les polydiméthyldiphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés, de viscosité 10-5 à 5.10.2 m2/s, tels que par exemple : - l'huile "RHODORSIL®" 763 de RHONE POULENC, - les huiles "SILBIONE®" de la série 70641 de RHONE POULENC, telles que les huiles "SILBIONE 70641 V30®" et "SILBIONE 70641 V200®", - le produit "DC 556®" Cosmetic Grad Fluid de DOW CORNING, - les silicones de séries PK de BAYER, telles que la "PK20®", - les silicones des séries PN, PH de BAYER, comme les "PN 1000®" et "PH 1000®", - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC, telles que les "SF 1250®", "SF 1265®", "SF 1154®", "SF 1023®". Les gommes de silicone, conformes à la présente invention, sont des polydiorganosiloxanes de forte masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ou leurs mélanges. On cite, par exemple, les composés ayant les structures suivantes : - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(méthylvinylsiloxane)], - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)], - gommes poly [(dihydrogéno diméthylsiloxane)/ (divinylsiloxane)], - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(phénylméthylsiloxane)], - gommes poly[(diméthylsiloxane)/ (diphénylsiloxane)/ (méthylvinylsiloxane)]. On peut citer la gomme Mirasil DM300 000 de la société Rhodia. On peut aussi citer, par exemple, à titre non limitatif, les mélanges suivants : 1) les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (DIMETHICONOL selon la nomenclature CTFA), et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (CYCLOMETHICONE selon la nomenclature CTFA), tels que les produits "Q2 1401®" ou DOW CORNING 1501 FLUID vendus par la Société DOW CORNING ; 2) les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique, tel que le produit "SF 1214 SILICONE FLUID®" de GENERAL ELECTRIC, qui est une gomme "SE 30®" de PM 500.000 (-Mn) solubilisée dans la "SF 1202 SILICONE FLUID®" (décaméthylcyclopentasiloxane) ; 3) les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, notamment d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que les produits "SF 1236®" et "CF 1241®" de la Société GENERAL ELECTRIC. Le produit "SF 1236®" est le mélange d'une gomme "SE 30®" définie ci-dessus d'une viscosité de 20 m2/s et d'une huile "SF 96®" d'une viscosité de 5.106 m2/s (15 % de gomme "SE 30®" et 85 % d'huile "SF 96®"). Le produit "CF 1241®" est le mélange d'une gomme "SE 30®" (33 %) et d'une PDMS (67 %) de viscosité 10-3 m2/s. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention, sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO212, RSiO312 et SiO412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur (C1-C4) ou un groupe phényle. Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu sous la dénomination "DOW CORNING 593®" ou ceux vendus sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230" et "SILICONE FLUID SS 4267" par la Société GENERAL ELECTRIC et qui sont des diméthyl/triméthylpo lysilo xanes. Les silicones organomodifiées, conformes à la présente invention, sont des silicones telles que définies précédemment, comportant dans leur structure générale, un ou plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés sur la chaîne siloxanique ou fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. On cite, par exemple, les silicones comportant : a) des groupements perfluorés tels que des trifluoroalkyles comme, par exemple, celles vendues par la Société GENERAL ELECTRIC sous les dénominations "FF.150 FLUOROSILICONE FLUID®" ou par la Société SHIN ETSU sous les dénominations "X-22-819®" "X-22-82®" "X-22-821®" et "X-22-822®" ; b) des groupements hydroxyacylamino comme, par exemple, celles décrites dans la demande de brevet EP 0 342 834 et en particulier la silicone vendue par la Société DOW CORNING sous la dénomination "Q2-8413®" ; c) des groupements thiols comme dans les silicones "X 2-8360®" de la Société DOW CORNING ou les "GP 72A®" et "GP 71®" de GENESEE ; d) des groupements aminés non quaternisés, comme dans la "GP 4 SILICONE FLUID®" de GENESEE, la "GP 7100®" de GENESEE, la "Q2 8220®" de DOW CORNING, 1"'AFL 40®" d'UNION CARBIDE ou la silicone dénommée "Amodiméthicone" dans le dictionnaire CTFA ; e) les groupements carboxylates, comme les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de CHISSO CORPORATION ; f) des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle, décrits dans la demande de brevet FR 85 16334, répondant à la formule suivante (XV) : (R1)3 Si 37 OùSi(R1)2 OùSi(R1)3 q (XV) dans laquelle : - les groupes R1, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes méthyle et phényle, au moins 60 % en mole des groupes R1 étant méthyle ; - le groupe R'1 est un chaînon alkylène divalent hydrocarboné en C2-Cig ; - p est compris entre 1 et 30 inclus ; - q est compris entre 1 et 150 inclus.

On peut citer tout particulièrement le produit commercialisé par Dow Corning sous l'appellation DC 190 ; g) des groupements alcoxylés comme dans la Silicone copolymer "F 755®" de SWS SILICONES et les produits "ABILWAX 2428®", "ABILWAX 2434®", "ABILWAX 2440®" de la Société GOLDSCHMIDT ; h) des groupements acyloxyalkyles, comme par exemple les polyorganopolysiloxanes décrits dans la demande de brevet FR 88 17433, répondant à la formule suivante (XVI) : OùSi(R2)3 (R2)3 ùSi R 1 '2 OùSi R OCOR" r (XVI) dans laquelle : - R2 désigne méthyle, phényle, OCOR", hydroxyle, un seul des R2 par atome de silicium peut être OH ; - R'2 désigne méthyle, phényle, 60 % molaire au moins de l'ensemble des groupes R2 et R'2 est méthyle ; - R" désigne alcoyle ou alcényle en Cg-C20 ; - R désigne un alkylène hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié en C2-Cig ; - r est compris entre 1 et 120 inclus ; - p est compris entre 1 et 30 inclus ; - q vaut 0 ou est inférieur à 0,5 p, p + q étant compris entre 1 et 30 inclus : les polyorganosiloxanes de formule (XVI) peuvent contenir des groupements : CH3 -Si-OH Oz/ 2 dans des proportions ne dépassant pas 15 % de la somme p + q + r ; i) des groupements ammonium quaternaires, comme dans les produits "X2 81 08®" et "X2 81 09®", le produit "ABIL K 3270®" de la Société GOLDSCHMIDT ; j) des groupements amphotères ou bétaïniques, tels que dans le produit vendu par la Société GOLDSCHMIDT sous la dénomination "ABIL B 9950®" ; k) des groupements bisulfites, tels que dans les produits vendus par la Société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S 201®" et "ABIL S 255®". 1) des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (Ci2) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200.

Selon l'invention, on peut également utiliser des silicones comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 et WO 95/00578, EP-A-582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques.

De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule (XVII): O CH3

H2C=C-C-Où(CH2)3ùSiùO I i CH3 CH3 (XVII) avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle ; et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Selon l'invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d'émulsions, de nanoémulsions ou de micro émulsions. CH3 ù Si ù (CH2)3 - CH3 1 V 3 CH3 SiùO CH3 CH Les polyorganosiloxanes particulièrement préférés conformément à l'invention sont : - les silicones non volatiles choisies dans la famille des polyalkylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle telles que les huiles ayant une viscosité comprise entre 0,2 et 2,5 m2/s à 25° C telles que les huiles de la séries DC200 de DOW CORNING en particulier celle de viscosité 60 000 cSt, des séries SILBIONE 70047 et 47 et plus particulièrement l'huile 70 047 V 500 000 commercialisées par la société RHODIA CHIMIE, les polyalkylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol tels que les diméthiconol ou les polyalkylarylsiloxanes tels que l'huile SILBIONE 70641 V 200 commercialisée par la société RHODIA CHIMIE ; - les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicone. Les viscosités des silicones peuvent être notamment déterminées par la norme ASTM D445-97 (viscométrie). Lorsque l'agent de conditionnement de la composition selon l'invention est un hydrocarbure, celui-ci est un hydrocarbure, linéaire ou ramifié en C8-C30. Parmi les hydrocarbures liquides à température ambiante répondant à cette définition, on peut notamment citer l'isododécane, l'isohexadécane et ses isomères (tels que le 2,2,4,4,6,6-heptaméthylnonane), l'isoeicosane, l'isotétracosane, les isomères desdits composés, le n-nonadécane, le n-dodécane, le n-undécane, le ntridécane, le n-pentadécane, et les mélanges de ces hydrocarbures. On utilise de préférence selon l'invention l'isododécane ou l'un de ses isomères. Lorsque l'agent de conditionnement est un alcool gras, celui-ci est du type linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C8-C30. Parmi ces derniers, on peut citer par exemple le butyl-2 octanol, l'alcool laurique, le 2-octyl dodécanol, l'alcool oléique, l'alcool isocétylique, l'alcool isostéarylique , l'alcool béhénylique et leurs mélanges.

Lorsque l'agent de conditionnement est un ester gras, celui-ci peut être soit un ester d'un acide gras en Cg-C30 et d'alcool en C1-C30, et notamment un ester d'acide gras en Cg-C30 et d'alcool gras en Cg-C30, soit un ester d'un acide ou diacide en C1-C7 et d'un alcool gras en C8-C30. Parmi ces esters, on peut citer par exemple le palmitate d'éthyle, d'isopropyle, d'éthyl-2-hexyle et de 2-octyldécyle, le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle et de 2-octyldécyle, le stéarate de butyle et d'hexyle, le laurate d'hexyle et de 2-hexyldécyle, l'isononanoate d'isononyle, le malate de dioctyle, le myristate de myristyle, le palmitate de cétyle, et leurs mélanges. Les céramides ou analogues de céramides, tels que les glycocéramides utilisables comme agent de conditionnement dans les compositions selon l'invention, sont connus en eux-mêmes et sont des molécules naturelles ou synthétiques pouvant répondre à la formule générale suivante (XVIII) : R3CHOHùCHùCH2OR2 NH C=0 1 R1 (XVIII) dans laquelle : - R1 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ; - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe (glycosyle),,, (galactosyle)m ou sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ; - R3 désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C14 ; étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30.

Les céramides préférées dans le cadre de la présente invention sont celles décrites par DOWNING dans Arch. Dermatol, Vol. 123, 1381-1384, 1987, ou celles décrites dans le brevet français FR 2 673 179. Le ou les céramides plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22 ; R2 désigne un atome d'hydrogène ; et R3 désigne un groupe linéaire saturé en C15. De tels composés sont par exemple : - la N-linoléoyldihydrosphingosine, - la N-oléoyldihydrosphingosine, - la N-palmitoyldihydrosphingosine, - la N-stéaroyldihydrosphingosine, - la N-béhénoyldihydrosphingosine, ou les mélanges de ces composés.

Encore plus préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras ; R2 désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle ; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3. A titre d'exemple, on peut citer le produit constitué d'un mélange de ces composés, vendu sous la dénomination commerciale GLYCOCER par la société WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES. Parmi tous ces agents de conditionnement, on utilise de préférence un ou plusieurs agents de conditionnement choisis parmi les silicones tels que les organosiloxanes et les polymères cationiques. La composition cosmétique selon l'invention contient de préférence de 0,01 à 20% en poids et plus préférentiellement de 0,05 à 10% en poids d'agent(s) de conditionnement, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un agent tensioactif additionnel choisi parmi les agents tensioactifs non ioniques. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1_20)phénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Sauf mention contraire, on désigne par composé « gras » (par exemple un acide gras) un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, comportant au moins 8 atomes de carbones, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs non ioniques varie de préférence de 0,01 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Avantageusement, la teneur totale en agent(s) tensioactif(s) anionique(s) et amphotère(s) ou zwittérionique(s), et éventuellement en agent(s) tensioactif(s) non ionique(s) lorsqu'il(s) est (sont) présent(s) dans la composition selon l'invention, va de 4 à 50% en poids, et mieux de 4 à 30% en poids, et plus particulièrement de 10 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. La composition selon l'invention est généralement utilisée en application topique.

En particulier, la composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique. La composition selon l'invention peut être rincée ou non rincée. En particulier, elle peut être un shampooing, une crème, un gel, une émulsion. De préférence, la composition selon l'invention est un shampooing. La composition selon l'invention comprend un milieu cosmétiquement acceptable. Le milieu est constitué d'eau et éventuellement d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables.

Le ou les solvants organiques peuvent être choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertiobutanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol (ou 2-méthyl-2,4-pentanediol) et les polyéthylèneglycols ; les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol ; et leurs mélanges. Lorsque le milieu comprend au moins un solvant organique cosmétiquement acceptable, celui-ci peut être présent à raison de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,2 à 15% en poids, du poids total de la composition.

La composition cosmétique selon l'invention peut avoir un pH compris entre 3 et 10, et préférentiellement entre 5 et 7. Ce pH peut être ajusté à l'aide d'agents acidifiants et d'agents alcalinisants, classiquement utilisés dans le domaine cosmétique. La composition cosmétique utilisée selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs adjuvants habituels dans le domaine cosmétique tels que les agents anti-chute, les agents oxydants, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques, les cires, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, colorés ou non colorés, les colorants, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents antioxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents anti-pelliculaires autres que les composés (i) tels que définis précédemment, les agents conservateurs, et leurs mélanges. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition ou les additions envisagées. Un autre objet de l'invention consiste en un procédé de traitement cosmétique du cuir chevelu et des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application d'une composition selon l'invention sur le cuir chevelu et lesdites fibres kératiniques. Après un éventuel temps de pause allant de préférence de 1 à 15 minutes, la composition est ensuite de préférence rincée à l'eau. De préférence, ledit procédé est destiné au lavage desdites fibres kératiniques et/ou au traitement antipelliculaire destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules, et notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition selon l'invention pour le lavage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. I1 a aussi pour objet l'utilisation d'une composition selon l'invention pour le traitement antipelliculaire destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules, et notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES : Exemple 1 : Shampooing La composition suivante a été préparée. Les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de la composition. Composition % en poids de M.A. Parfum 0,5 Monoisopropanolamide d'acides de coprah 0,25 (Empilan CIS vendu par la société Huntsman) Cocoylamidopropyl bétaïne à 38% en poids 2,4 en solution aqueuse (Tego betain F50 vendu par la société Evonik Goldschmidt) Lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles 15,5 d'oxyde d'éthylène à 26 % en poids en solution aqueuse (Texapon AOS 225 UP vendu par la société Cognis) Acide ellagique 1 Benzoate de sodium 0,5 Acide salicylique 0,2 Polydiméthylsiloxane 500 000 cSt (poids 2 moléculaire 250 000) (Silbione 70047 V500000 vendu par la société Bluestar) Mélange 1-(hexadécyloxy)-2-octadécanol / 2,5 alcool cétylique (Mexanyl GY vendu par la société Chimex) Polymère carboxyvinylique (Carbopol 980 0,3 vendu par la société Lubrizol) Propylène glycol 0,1 Glycérol 2 Chlorure de sodium 1,1 46 Agents de pH Qs pH 5,3 Parfum Qs Eau qsp 100 Le shampooing obtenu présente l'aspect d'un liquide visqueux opaque beige, et est caractérisé par une dispersion fine de l'acide ellagique et est stable dans le temps.

Appliqué sur les cheveux et le cuir chevelu puis rincé, ce shampooing présente de bonnes qualités d'usage (facilité d'application, mousse agréable et douce, facilité d'élimination) en favorisant la répartition de l'acide ellagique sur le cuir chevelu tout en présentant de bonnes performances cosmétiques sur cheveux (douceur, lissage) associées à une bonne détergence. L'efficacité antipelliculaire est bonne en particulier lors d'applications répétées.

Exemple 2 : Shampooing La composition suivante a été préparée. Les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de la composition. Composition % en poids de M.A. Polydiméthylsiloxane (Belsil DM 60 000 0,7 vendu par la sociétéWacker) Monoisopropanolamide d'acides de coprah 0,5 (Empilan CIS vendu par la société Huntsman) Cocoyl bétaïne à 30% en poids en solution 1,8 aqueuse (Dehyton AB 30 vendu par la société Cognis) Polymère carboxyvinylique (Carbopol 980 0,2 vendu par la société Lubrizol) Chlorure d'hydroxypropyl guar triméthyl 0,0315 ammonium (Jaguar C13-S vendu par la société Rhodia) Acide ellagique 1 Distéarate d'éthylène glycol 1,6 Acide salicylique 0,2 Benzoate de sodium 0,5 Lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles 12,2 d'oxyde d'éthylène à 26% en poids en solution aqueuse (Texapon AOS 225 UP vendu par la société Cognis) Hexylène glycol (2-méthyl-2,4-pentanediol) 0,5 Chlorure de sodium 1,5 Agents de pH Qs pH 5,3 Parfum Qs Eau qsp 100 Le shampooing obtenu présente l'aspect d'un liquide visqueux opaque beige, et est caractérisé par une dispersion fine de l'acide ellagique et est stable dans le temps.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable (i) un ou plusieurs composés choisis parmi l'acide ellagique, ses éthers, les sels de l'acide ellagique et de ses éthers, et leurs mélanges, et (ii) un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques, (iii) un ou plusieurs agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les sels du composé (i) sont choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, notamment les sels de sodium, de potassium, de calcium ou de magnésium.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les éthers de l'acide ellagique sont choisis parmi les mono-, di-, tri- ou polyéthers obtenus par éthérification d'un ou plusieurs groupes hydroxyle de l'acide ellagique en un ou plusieurs groupes OR, R étant choisi(s) parmi les groupements alkyle en C2-C20, les groupements polyoxyalkylènes et en particulier polyoxyéthylènes et/ou polyoxypropylènes, et les groupements dérivés d'un ou plusieurs mono ou polysaccharides.
4. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé (i) est l'acide ellagique ou l'un de ses sels.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 10%, en particulier de 0,1 à 5% en poids, et mieux encore de 0,2 à 2% en poids de composé(s) (i), par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfinesulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates ; les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside- uroniques, les sels d' acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.
7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont choisis parmi les alkyl(C6_24) sulfates, les alkyl(C6_24) éther sulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène.
8. Composition selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que le ou les sels du ou des agents tensioactifs anioniques (ii) sont choisis parmi les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensioactif anionique (ii) est le lauryl éther sulfate de sodium comprenant 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 50% en poids, en particulier de 4 à 30% en poids, et mieux encore de 8 à 20% en poids d'agent(s) tensioactif(s) anionique(s) (ii).
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agentstensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) sont choisis parmi les alkyl(C8_20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C2_8)bétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C2_8)sulfobétaïnes et de préférence parmi les alkyl(C8_20)bétaïnes, les (alkyl en C8_ 20)amido(alkyl en C2.8)bétaïnes.
12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) sont choisis parmi les composés de structures respectives (A2) et (A3) suivantes : Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)(CH2OOO-) (A2) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH présent de préférence dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Re représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra>-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A3) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente ùOOOH, ùCOOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou -CH2-CHOH-SO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium ; un ion ammonium ; ou un ion issu d'une amine organique et notamment d'un aminoalcool, telque la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanolamine, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane. Ra• représente un groupe alkyle ou alkényle en CIO-C30 d'un acide Ra'COOH présent de préférence dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.
14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) sont choisis parmi le cocoamphodiacétate de disodium, le lauroamphodiacétate de disodium, le caprylamphodiacétate de disodium, le capryloamphodiacétate de disodium, le cocoamphodipropionate de disodium, le lauroamphodipropionate de disodium, le caprylamphodipropionate de disodium, le capryloamphodipropionate de disodium, l'acide lauroamphodipropionique et l'acide cocoamphodipropionique.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 20% en poids, en particulier de 0,5 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids d'agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) (iii), par rapport au poids total de la composition.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la quantité d'agent(s) tensioactif(s) anionique(s) (ii) sur la quantité d'agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) (iii) est supérieur à 1 et mieux encore supérieur à 3.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents épaississant et/ou un ou plusieurs agents de conditionnement choisis de préférence parmi les silicones et les polymères cationiques, et/ou un ou plusieurs agents tensioactifs additionnels choisis parmi les agents tensioactifs non ioniques.
18. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend l'application d'une composition cosmétique telle quedéfinie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17 sur le cuir chevelu et sur des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que des cheveux.
19. Utilisation d'une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17 pour le lavage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que des cheveux.
20. Utilisation d'une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17 pour éliminer et/ou réduire les pellicules, et notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia.