FR2943909A1 - Procede de maquillage des cils. - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet un procédé de maquillage des cils consistant à : a) revêtir les cils d'un dépôt d'au moins une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé permettant à la composition d'atteindre à l'état au moins partiellement sec, un module de rigidité Gp supérieur ou égal à 1 GPa, b) en présence d'un stimulus auquel est sensible ledit composé, mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la courbure des cils, ladite mise en engagement étant maintenue jusqu'à ce que le module de rigidité Gp de la composition soit au moins égal à 1 GPa, le stimulus étant choisi de manière à ce que le module de rigidité d'au moins 1 GPa soit obtenu en un temps t inférieur au temps t qui serait nécessaire à son obtention en laissant sécher le dépôt à température ambiante.

Description

La présente invention concerne un procédé de maquillage des cils consistant à : a) revêtir les cils d'un dépôt d'au moins une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé permettant à la composition d'atteindre à l'état au moins partiellement sec, un module de rigidité Gp supérieur ou égal à 1 GPa, b) en présence d'un stimulus auquel est sensible ledit composé, mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la courbure des cils, ladite mise en engagement étant maintenue jusqu'à ce que le module de rigidité Gp de la composition soit au moins égal à 1 GPa, le stimulus étant choisi de manière à ce que le module de rigidité d'au moins 1 GPa soit obtenu en un temps t inférieur au temps to qui serait nécessaire à son obtention en laissant sécher le dépôt à température ambiante.

Le procédé de maquillage selon l'invention est destiné aux cils. Les compositions peu- vent être des compositions de maquillage, des bases de maquillage, des compositions à appliquer sur un maquillage, dites encore top-coat, ou bien encore des compositions de traitement cosmétique des cils. Plus spécialement, l'invention porte sur un mascara.

Les compositions de maquillage des cils, appelées mascara, comprennent générale- ment, de façon connue, au moins une cire et au moins un polymère filmogène pour dé-poser un film de maquillage sur les cils et gainer ces derniers, comme le décrit par exemple le document WO-A-95/15741. Les utilisatrices attendent pour ces produits de bonnes propriétés cosmétiques telles que l'adhérence sur les cils, un allongement ou un recourbement des cils, un effet volumateur ou une bonne séparation des cils, ou bien encore une bonne tenue du mascara dans le temps, notamment une bonne résistance aux frottements par exemple des doigts ou des tissus (mouchoirs, serviettes). Toutefois, les compositions de mascara ne permettent pas toujours d'obtenir une mise en forme rémanente des cils.

Le but de la présente invention est de disposer d'une composition de maquillage des cils, s'appliquant facilement et conférant une mise en forme rémanente des cils, notamment du point de vue recourbement.

Il a été découvert qu'une telle composition pouvait être obtenue en utilisant une associa- tion de composés spécifiques avec un stimulus choisi parmi les sources lumineuses et les sources de chaleur.

La composition selon l'invention s'applique facilement et s'accroche bien sur les cils. On constate que la mise en forme des cils est obtenue rapidement et facilement après ap- plication sur les cils, et que cette mise en forme est durable dans le temps (effet réma- nent). Le maquillage est confortable pour l'utilisatrice.

Par une mise en forme rémanente des cils, on entend que la mise en forme des cils est durable dans le temps, à savoir au moins 6h, de préférence au moins 10h, de préférence au moins 24h après application. Les cils conservent donc la forme qu'on leur a donnée lors de l'application pendant cette durée minimale.

Plus précisément, l'invention a pour objet un procédé de maquillage des cils consistant à a) revêtir les cils d'un dépôt d'au moins une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé permettant à la composition d'at- teindre à l'état au moins partiellement sec, un module de rigidité plateau Gp supérieur ou égal à 1 GPa, b) en présence d'un stimulus auquel est sensible ledit composé, mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la courbure des cils, ladite mise en engagement étant maintenue jusqu'à ce que le module de rigidité plateau Gp de la composition soit au moins égal à 1 GPa, le stimulus étant choisi de manière à ce que le module de rigidité d'au moins 1 GPa soit obtenu en un temps t inférieur au temps to qui serait nécessaire à son obtention en laissant sécher le dépôt à température ambiante.

De préférence, dans le procédé selon l'invention, le temps t est inférieur d'au moins 20% et de préférence d'au moins 40% au temps to. De préférence, dans le procédé selon l'invention, le module de rigidité plateau Gp dudit dépôt, une fois atteint, ne descend pas en dessous de 1 GPa lorsqu'il est mis au contact d'eau ou de sébum.

La composition utilisée dans l'étape a) du procédé selon l'invention comprend au moins un composé permettant à la composition d'atteindre à l'état au moins partiellement sec, un module de rigidité plateau Gp supérieur ou égal à 1 GPa.

Ce module de rigidité peut être mesuré selon la méthode suivante : La composition selon l'invention est caractérisée par son comportement viscoélastique, notamment à l'aide d'au moins un paramètre rhéologique. De façon générale, un matériau est dit viscoélastique quand, sous l'effet du cisaillement, il possède à la fois les caractéristiques d'un matériau purement élastique, c'est à dire capable de stocker de l'énergie et les caractéristiques d'un matériau purement visqueux, c'est à dire capable de dissiper de l'énergie. Plus particulièrement, le comportement viscoélastique des compositions conformes à l'invention peut être caractérisé par son module de rigidité G, son élasticité et son seuil d'écoulement Tc ; ces paramètres sont notamment définis dans l'ouvrage Initiation à la rhéologie , G. Couarraze et J.L. Grossiord, 2ème édition, 1991, Edition Lavoisier-Tec 1 Doc.

Ces paramètres sont déterminés par des mesures effectuées à 25 °C 0,5 °C à l'aide du rhéomètre à contrainte imposée Haake RheoStress 600 de la société THERMORHEO, équipé d'un mobile en acier inoxydable à géométrie plan/plan, le plan ayant un diamètre de 20 mm et un entrefer (distance entre le plan inférieur - appelé plan stator - sur lequel est déposée la composition et le plan supérieur û appelé plan rotor) de 0,3 mm. Les deux plans sont striés pour limiter les phénomènes de glissement aux parois des plans. Les mesures dynamiques sont réalisées en appliquant une variation harmonique de la contrainte. Dans ces expériences, les amplitudes du cisaillement, de la vitesse de cisail- lement et de la contrainte sont faibles de manière à rester dans les limites du domaine viscoélastique linéaire du matériau (conditions permettant d'évaluer les caractéristiques rhéologiques de la composition au repos). Le domaine linéaire viscoélastique est généralement défini par le fait que la réponse du matériau (i.e. la déformation) est à tout moment directement proportionnelle à la valeur de la force appliquée (i.e. la contrainte). Dans ce domaine, les contraintes appliquées sont faibles et le matériau subit des déformations sans modifier sa structure microscopique. Dans ces conditions, le matériau est étudié au repos et de façon non destructive. La composition est soumise à un cisaillement harmonique selon une contrainte r(t) va- riant de façon sinusoïdale selon une pulsation w (w = 2fly, v étant la fréquence du cisaillement appliqué). La composition ainsi cisaillée subie une contrainte r(t) et répond selon une déformation y(t) correspondant à des micro déformations pour lesquelles le module de rigidité varie peu en fonction de la contrainte imposée. La contrainte r(t) et la déformation y(t) sont définies respectivement par les relations sui- vantes : ti(t)=ti0cos(w t) y(t)=yocos(w tû8) 'Co étant l'amplitude maximale de la contrainte et yo étant l'amplitude maximale de la déformation. est l'angle de déphasage entre la contrainte et la déformation. Les mesures sont effectuées à une fréquence de 1 Hz (v= 1 Hz).

On mesure ainsi l'évolution du module de rigidité G (correspondant au rapport de 'Co sur yo) et de l'élasticité (correspondant à l'angle de déphasage de la contrainte appliquée par rapport à la déformation mesurée) en fonction de la contrainte r(t) appliquée. On mesure en particulier la déformation de la composition pour la zone de contrainte dans laquelle la variation du module de rigidité G et de l'élasticité est inférieure à 7% (zone des microdéformations) et on détermine ainsi les paramètres dits plateaux Gp et (Sp. La contrainte seuil Tc (correspondant à la force minimale qu'il est nécessaire d'appliquer à la composition pour provoquer son écoulement) est déterminée à partir de la courbe = f(i) et correspond à la valeur de r pour laquelle (r) = 1,05 (Sp.

Le composé permettant à la composition d'atteindre à l'état au moins partiellement sec, un module de rigidité plateau Gp supérieur ou égal à 1 GPa, peut être choisi parmi : - les composés capables de polymériser ou réticuler sous l'action d'un rayonne-ment UV (photopolymérisation), notamment en présence d'eau et d'une poudre réactive, - les composés capables de polymériser ou réticuler sous l'action d'une réaction chimique de type hydrosilylation, - les composés capables de polymériser ou réticuler ioniquement. De préférence, ce composé est choisi parmi les ionomères photopolymérisables, les composés siliconés réagissant par condensation ou par hydrosilylation et les composés à base d'acide alginique.

L'invention a donc également pour objet un procédé de maquillage des cils consistant à : a) revêtir les cils d'un dépôt d'au moins une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé choisi parmi les ionomères photo- polymérisables, les composés siliconés réagissant par condensation ou par hydrosilylation, les composés à base d'acide alginique, b) en présence d'un stimulus auquel est sensible ledit composé, le stimulus pouvant être soit un rayonnement lumineux UV ou visible, soit une source de chaleur, mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la courbure des cils, ladite mise en engagement étant maintenue jusqu'à l'obtention d'un recourbement des cils.

On entend par milieu physiologiquement acceptable, un milieu compatible avec les matières kératiniques comme la peau d'êtres humains.

Le procédé selon l'invention comprend une étape de recourbement des cils (ie mise en engagement des cils avec un outil de mise en forme de manière à modifier la courbure des cils). Cette étape de recourbement peut être réalisée manuellement à l'aide de tout applica- teur utilisable sur les fibres kératiniques. Notamment, cet applicateur peut être muni ou non d'éléments de séparation et/ou de lissage des fibres kératiniques. De tels éléments sont notamment des poils ou des dents. L'applicateur peut ainsi correspondre à une brosse munie de poils ou de dents ou à un peigne. Il peut également correspondre à tout applicateur décrit ci-après, et de préférence à un recourbe-cils.

L'invention a également pour objet un kit de maquillage des cils comprenant le composé permettant à la composition d'atteindre à l'état au moins partiellement sec, un module de rigidité plateau Gp supérieur ou égal à 1 GPa défini précédemment, ainsi qu'une source de stimulus et un outil de mise en forme.

PHOTOPOLYMERISATION

Le procédé de maquillage des cils selon l'invention comprend, selon une première alter-native, les étapes suivantes : a) revêtir les cils d'une première composition et d'une seconde composition, la première composition comprenant au moins un ionomère photopolymérisable, et la seconde composition comprenant au moins une poudre réactive, la première et/ou seconde composition comprenant de l'eau, afin de former un dépôt sur les cils, et b) simultanément et/ou postérieurement à l'étape a), mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la courbure des cils, et exposer le dépôt obtenu à un rayonnement de longueur d'onde approprié pendant un temps suffisant pour induire la réticulation dudit dépôt.

20 Selon une alternative, les première et seconde compositions sont mélangées avant application sur les fibres kératiniques, notamment les cils. Selon une seconde alternative, les première et seconde compositions sont mélangées in situ au moment de leur application sur les fibres kératiniques, notamment les cils.

25 L'invention a encore pour objet un kit de revêtement des fibres kératiniques, et notamment de maquillage des cils comprenant : - une première composition comprenant au moins un ionomère photopolymérisable ; - une seconde composition comprenant au moins une poudre réactive, et 30 - une source lumineuse, la première et/ou seconde composition comprenant au moins de l'eau, et la première et/ou seconde composition comprenant au moins un additif choisi parmi les pigments, les cires, les charges, les agents épaississants, les tensioactifs, les polymères filmogènes, et les huiles. 35 Ionomères photopolvmérisables

Ces ionomères photopolymérisables sont de préférence choisis parmi les composés de formule (I) suivante : 40 BXmYn (I) dans laquelle B représente un squelette organique, X représente indépendamment un groupement ionique capable de déclencher une réaction de polymérisation en présence d'eau et de poudre réactive, 15 Y représente indépendamment un groupe photopolymérisable, m est un entier supérieur ou égal à 2, n est un entier supérieur ou égal à 1. De préférence, B est un squelette organique oligomérique ou polymérique comprenant des liaisons carbone-carbone, optionnellement comprenant des substituants non interférant, comme les hétéroatomes d'oxygène, d'azote ou de soufre. Par non interférant , on entend des substituants ou des linkers qui n'interfèrent pas indûment soit avec la ré-action de photopolymérisation de l'ionomère, soit avec la réaction dans l'obscurité de l'ionomère avec la poudre réactive.

De préférence, les groupes X sont des groupes acides, de préférence des groupes carboxyles. Parmi les groupes Y, on peut citer les groupes insaturés éthyléniques polymérisables et les groupes époxy polymérisables. Les groupes insaturés éthyléniques sont préférés, de préférence ceux qui sont polymérisables par mécanisme de réaction radicalaire ; des exemples sont notamment des acrylates, des méthacrylates, des alcènes et des acrylamides, qu'ils soient substitués ou non. Dans les systèmes aqueux, les groupes polymérisables qui sont polymérisés par un mécanisme cationique, comme par exemple les groupes insaturés éthyléniques polyméri- sables comme les groupes vinyl éthers et les groupes époxy polymérisables, sont moins préférés car un mécanisme radicalaire est plus facilement utilisable qu'un mécanisme cationique dans de tels systèmes. Les groupes X et Y peuvent être reliés au squelette B directement ou par l'intermédiaire d'un groupe organique non interférant, comme des groupes alkyles, alkoxyalkyles, ary- les, aryloxyalkyles, alkoxyaryles, aralkyles, ou alkaryles, substitués ou non.

Les ionomères photopolymérisables de formule (I) peuvent être préparés selon plusieurs voies de synthèse. La voie de synthèse préférée est la suivante : réaction entre n groupes X d'un polymère de formule B(X)m+n et un composé adapté pour former n groupes Y pendants. Le composé adapté, aussi appelé composé coupleur , comprend à la fois un groupe Y et un groupe réactif capable de réagir avec le polymère grâce au groupe X, afin de former une liaison covalente entre le composé coupleur et le groupe X, en reliant le groupe Y au squelette B en chaîne pendante. Les composés coupleurs préférés sont des composés organiques, comprenant optionnellement des substituants non interférant et/ou des linkers non interférant entre le groupe Y et le groupe réactif.

Des ionomères photopolymérisables de formule (I) préférés sont ceux pour lesquels chaque X est un groupe carboxyl, et chaque Y est un groupe insaturé éthylénique qui peut être polymérisé par réaction radicalaire. De tels ionomères sont conventionnellement préparés par réaction entre un acide polyalcénoïde (ie un polymère de formule B(X)m+n où chaque X est un groupe carboxyle), et un composé coupleur comprenant à la fois un groupe insaturé éthylénique et un groupe capable de de réagir avec un groupe acide carboxylique. Le poids moléculaire des pable de de réagir avec un groupe acide carboxylique. Le poids moléculaire des ionomères photopolymérisables est de préférence compris entre 250 et 500 000, de préférence compris entre 5 000 et 100 000. Ces ionomères sont généralement solubles dans l'eau, mais moins solubles que les acides polyalcénoïdes dont ils dérivent.

Les acides polyalcénoïdes préférés sont ceux préparés par homopolymérisation et copolymérisation d'acides carboxyliques aliphatiques insaturés, par exemple l'acide acrylique, l'acide 2-chloroacrylique, l'acide 3-chloroacrylique, l'acide 2-bromoacrylique, l'acide 3-bromoacrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide gluta- conique, l'acide aconitique, l'acide citraconique, l'acide mésaconique, l'acide fumarique et l'acide tiglique. Des monomères pouvant être copolymérisés avec les acides carboxyliques aliphatiques insaturés incluent les composés aliphatiques insaturés comme le styrène, le butadiène, l'acrylamide, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, le chlorure de vinyle, le chlorure d'allyle, l'acétate de vinyle, et les esters des acides acrylique et méthacryli- que tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n- butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle. De préférence, on utilise les homopolymères et copolymères d'acide acrylique.

L'acide polyalcénoïde doit être cosmétiquement acceptable, ie exempt de monomères non polymérisés. D'autres acides polyalcénoïdes préférés sont les homopolymères d'acide polyacrylique, et les copolymères d'acides acrylique et itaconique, d'acides acrylique et maléique, de méthyl vinyl éther et d'anhydride ou d'acide maléique, d'éthylène et d'anhydride ou d'acide maléique, et de styrène et d'anhydride ou d'acide maléique.

Les polymères de formule B(X)m+n peuvent être préparés par exemple par polymérisation radicalaire libre, ie en solution, en émulsion ou de manière interfaciale. De tels polymères peuvent réagir avec des composés coupleurs en présence de catalyseurs appro- priés. Comme composés coupleurs, on peut notamment utiliser des composés contenant au moins un groupe capable de réagir avec X pour former une liaison covalente, ainsi qu'au moins un groupe insaturé éthylénique polymérisable. Lorsque X est un groupe carboxyle, le groupe capable de réagir avec X peut être choisi parmi : -OH, -NH2, -NCO, - H2 35 COCI, et H~O Des exemples de composés coupleurs sont de préférence les méthacrylates et acrylates correspondants suivants : 10 o, 1 s: 'la (.1 II 1 (t avec p compris entre 1 et 20, et R est un hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ainsi que l'allyle de formule suivante : Des composés coupleurs préférés sont les méthacrylates et acrylates correspondants suivants, avec R tel que décrit ci-dessus : où q est compris entre 1 et 18. 8 0 C:4 11 i. a Q E {'t .t: Les ionomères de formule (I) préférés sont ceux préparés par réaction entre un polymère de formule B(X)m+n où chaque X est un groupe -0O0H, et un composé coupleur corn-5 prenant un groupe réactif de formule -NCO. Les ionomères photopolymérisables décrits ci-dessus représentent généralement de 10 à 70 % en poids, et de préférence de 20 à 50 % en poids de la première composition de la présente invention. Poudre réactive

La poudre réactive comprend au moins un composé réactif choisi parmi les oxydes mé-15 talliques, comme l'oxyde de zinc ou l'oxyde de magnésium, et les verres relarguant des ions. De préférence, la poudre réactive comprend du fluor relarguable. De préférence, la poudre réactive est choisie parmi les verres relarguant des ions, de préférence parmi les fluoroaluminosilicates et fluoroaluminoborates. 20 Par ailleurs, la poudre réactive peut également comprendre, outre le composé réactif, au moins un initiateur de polymérisation. Un tel initiateur de polymérisation peut être choisi parmi les photoinitiateurs, notamment les initiateurs de polymérisation induite par les UV ou la lumière visible. 25 Les photoinitiateurs (ou photoamorceurs) utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention sont également connus dans la technique et sont décrits, par exemple dans les articles suivants dont le contenu fait partie intégrante de la présente demande : "Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements", G. Li Bassi, Double Liaison ù Chimie des Peintures, n° 361, novembre 1985, pages 34 - 41 ; "Applica- 30 tions industrielles de la polymérisation photoinduite", Henri Strub, L'Actualité Chimique, 10 février 2000, pages 5 - 13 ; et "Photopolymères : considérations théoriques et réaction de prise", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison û Chimie des Peintures, n° 435 û 436, 1992, pages 28 - 34.

Ces photoinitiateurs englobent aussi bien les photoinitiateurs radicalaires que cationiques : • les a-hydroxycétones, commercialisées par exemple sous les dénominations IRGACURE 184, 1173, 2959, 149, 1000, 500 et 4265 par la société CIBA, • les a-aminocétones, commercialisés par exemple sous les dénominations IRGACURE 907 et 369 par la société CIBA, • les chloroacétophénones commercialisées par exemple sous les dénominations TRIGONAL P par la société AKZO et SANDORAY 1000 par la société SANDOZ, • les diones telles que la camphoroquinone et les cétones aromatiques commercialisées par exemple sous les dénominations DAITOCURE par DAINIPPON, UVECRYL P 36 par UCB, ESACURE TZT par LAMBERTI, et QUANTACURE ITX par WARD BLENKINSOP. On peut également citer les thioxanthones (par exemple ULTRACURE DXT de SHERWIN WILLIAMS) et les quinones (par exemple 2-éthylanthraquinone de BASF). Ces diones, cétones aromatiques et quinones nécessitent le plus souvent la présence d'un composé donneur d'hydrogène tel que les amines tertiaires et plus particuliè- rement les alcanolamines, • les éthers de benzoïne commercialisés par exemple sous la dénomination ESACURE EB-3 par la société LAMBERTI et sous la dénomination TRIGONAL 14 par AKZO, • les dérivés a-dicarbonyles dont le représentant le plus courant est le benzyldiméthyl- cétal commercialisé sous la dénomination IRGACURE 651 par CIBA. D'autres produits commerciaux sont commercialisés par la société LAMBERTI sous la dénomination ESACURE KBO et par la société WARD BENKINSOP sous la dénomination QUANTACURE PDO, • les oxydes d'acylphosphine, tels que par exemple les oxydes de bis-acylphosphine (BAPO) commercialisés par exemple sous la dénomination IRGACURE 819, 1700, 1800 et 1850 et DAROCUR 4265 par la société CIBA, • les esters d'oximes tels que par exemple les IRGACURE OXE01 et OXE02 commercialisés par la société CIBA, • les sels aryl-onium tels que les sels diaryliodonium ou triarylsulfonium ou ferrocenium. De préférence, on utilise les sels de diphényliodonium, tel que par exemple le chlorure, le bromure, l'iodure, ou l'hexafluorophosphate de diphényliodonium, • Les dérivés acyl-germanium tel que par exemple le bis-(4-méthoxybenzoyl)- diéthyl- germane.

Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise des photoamorceurs polymères ou des photoamorceurs fixés sur une molécule de masse molaire élevée. Le choix d'un tel photoamorceur de masse élevée présente l'avantage d'une meilleure in- nocuité des compositions cosmétiques photoréticulables due à l'absence de petites molécules très réactives susceptibles de diffuser vers les substrats biologiques voisins. Comme pour les composants copolymérisables, la masse moléculaire moyenne en poids du photoamorceur est de préférence au moins égale à 500.

On peut citer à titre d'exemple l'oligomère d'a-hydroxycétone correspondant à la formule suivante : CH3 Ç ùCH2 C=0 1 avec n = 2 ou 3 CH3ùCùCH3 ùCH3 OH n et qui est commercialisé sous les dénominations ESACURE KIP 150 et ESACURE KIP EM par la société LAMBERTI. Le polymère sur lequel est fixé le groupe photoamorceur peut éventuellement comporter une ou plusieurs doubles liaisons éthyléniques permettant éventuellement l'intégration, dans le réseau macromoléculaire, des molécules de photoamorceurs n'ayant pas subi de scission photoinduite. CH3 On peut citer à titre d'exemples de tels photoamorceurs de masse moléculaire élevée portant des doubles liaisons éthyléniques, ceux correspondant aux formules suivantes : n R R 10 15 O 0 C C avec n = 1 à 20 R = H ou ùO~ CùCH3 ou ùO CH=CH2 I I CH2 structures décrites dans les articles suivants : S. Knaus, Pure Appt. Chem., A33(7), 869 (1996) ; S. Knaus, J. Polym. Sci, Part A = Polym. Chem., 33, 929 (1995) ; et R. Liska, Rad'Tech Europe 97, Lyon, F, 1997, Conference Proceedings. On utilise de préférence dans les compositions cosmétiques de la présente invention un mélange de photoamorceurs absorbant la lumière à différentes longueurs d'ondes. Il est ainsi possible d'adapter le spectre d'absorption des compositions cosmétiques photoréticulables au spectre d'émission des sources de lumière utilisées. La concentration du ou des photoamorceurs utilisée dépend d'un grand nombre de facteurs comme par exemple de la réactivité des différents composants du mélange, de la

présence de pigments ou de colorants, de la densité de réticulation recherchée, de l'intensité de la source lumineuse ou du temps d'exposition. Pour obtenir des propriétés mécaniques satisfaisantes, on utilisera généralement une quantité totale de photoamorceur(s) au moins égale à 0,01 % en poids et au plus égale à 5 % en poids, et de préférence comprise entre 0,1 % et 5 % en poids, rapportée au poids total de composé comportant des doubles liaisons éthyléniques. De préférence, on utilise un photoamorceur qui est un sel de diphényliodonium, de préférence le chlorure de diphényliodonium. Un tel photoinitiateur est présent notamment dans les compositions commerciales comprenant également un composé réactif comme le verre fluoroaluminosilicate, vendues par 3M sous les références Vitrebond 7512P et Vitrebond 7510. De préférence, le ratio en poids poudre (ie poudre réactive ou poudre réac- tive+ionomère) : liquide est compris entre 1 : 1 et 5 : 1. Source lumineuse

La source lumineuse selon l'invention correspond à une source de rayonnement.

De telles sources de rayonnement sont choisies parmi les sources de rayonnement ultraviolet ou de lumière visible.

Les rayonnements appropriés pour la réticulation des compositions cosmétiques de la présente invention ont une longueur d'onde comprise entre 10 et 500 pm, de préférence entre 400 et 700 nm, de préférence comprise entre 400 et 520 nm. On peut également envisager l'utilisation de lasers. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise une lampe UV et en particulier une lampe à vapeur de mercure, éventuellement dopée par d'autres éléments, tels que le gallium, permettant de modifier le spectre d'émission de la source lumineuse.

Les rayonnements appropriés pour la réticulation des compositions cosmétiques de la présente invention ont une puissance comprise entre 500 et 2400 mW/cm2, de préférence entre 700 et 850 mW/cm2.

La durée d'exposition du film déposé au rayonnement dépend de différents facteurs tels que la nature chimique et la concentration des composants réactifs ou encore de la densité de réticulation recherchée.

Pour les compositions selon l'invention, on cherchera généralement à obtenir des résultats satisfaisants pour un temps d'exposition compris entre 10 secondes et 10 minutes, de préférence entre 10 secondes et 1 minute, de préférence entre 15 et 40 secondes.

Solvant hydrophile La première et/ou seconde composition comprend de l'eau. Lorsqu'elle comprend de l'eau, la première et/ou seconde composition peut également comprendre au moins un cosolvant.

Par cosolvant , on entend un composé aidant à la dissolution de l'ionomère photoréticulable dans l'eau, afin de former une solution aqueuse homogène de cosolvant et d'ionomère. Ledit cosolvant est choisi parmi les solvants miscibles à l'eau (mélange solvant/eau apte à former à 25 °C un mélange homogène et transparent à l'oeil) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol ou l'isopro- panol, les diols tels que les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone comme le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, ou encore le 1,3-propanediol ou le 1,a-butanediol, les cétones en C3-C6 telles que l'acétone, la méthyléthylcétone ou la méthylisobutylcétone, les aldéhydes en C2-C4, et leurs mélanges, mais aussi parmi les solvants copolymérisables hydrophiles alkényle de faible masse moléculaire, comme le 2-hydroxyéthylméthacrylate ou le 2-hydroxypropylméthacrylate. Par copolymérisable , on entend que le cosolvant est apte à réagir de manière compatible avec l'ionomère. L'eau, et éventuellement le solvant organique miscible à l'eau, peut être présente, en une teneur allant de 1 % à 95 %, de préférence de 5 % à 80 %, et mieux de 10 % à 60 %, en poids par rapport au poids total de la première et/ou seconde composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre, outre les composés mentionnés ci-dessus, des pigments, des huiles, des cires, des tensioactifs, des polymè- res filmogènes, des charges, des agents épaississants, des composés pulvérulents, ou tout autre additif cosmétique.

COMPOSES CAPABLES DE POLYMERISER SOUS L'ACTION D'UNE RETICULATION CHIMIQUE Composés siliconés réagissant par hydrosilylation ou par condensation

Le procédé de maquillage des cils selon l'invention comprend, selon une seconde alter-native, les étapes suivantes : a) revêtir les cils d'une première composition et d'une seconde composition, la première composition comprenant au moins un composé siliconé X, et la seconde composition comprenant au moins un composé siliconé Y, afin de former un dépôt sur les cils, et b) simultanément et/ou postérieurement à l'étape a), mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la courbure des cils, et ce pendant un temps suffisant pour induire la réticulation dudit dépôt.

Selon une alternative, les première et seconde compositions sont mélangées avant application sur les fibres kératiniques. Selon une seconde alternative, les première et seconde compositions sont mélangées in situ au moment de leur application sur les fibres kératiniques. 1- Composés siliconés X et Y susceptibles de réagir par hydrosilylation Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme suit :

-Si-H i + CH2 =CH-W- -Si-CH2=CH2-W - avec W représentant une chaîne carbonée et/ou siliconée comprenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés. Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut comprendre une chaine principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). On appellera, dans la suite de la description, ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés.

Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les cils. Ce groupe polaire est avantageusement porté par le composé X qui comprend au moins deux groupements aliphatiques insaturés. Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insaturés, par exemple deux ou35 trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium. Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : m . Si -) 2 (1) dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical méthyle, - m est égal à 1 ou 2 et - R' représente : o un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préfé- rence de 2 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe - R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, al- lyle et leurs mélanges ; ou o un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de car- bone comme par exemple un groupe cyclohexenyle. De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle.

Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend également des unités de formule R S 0, n ; °f. (Il) dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. Selon une variante, le composé X peut être une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec le composé Y par30 hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 . Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. Comme exemples de telles résine, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phenyl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST- 3PV1 par la société Gelest.

De préférence, les composés X comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes aliphatiques insaturés.

Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (Il) décrites précédemment.

Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogé- nosilanes) libres.

Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogénosiloxane de formule suivante : R U O dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particu- lier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle. Ces composés Y organosiloxanes à unités alkylhydrogénosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule : i04. 2 telles que définies plus haut. Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins un motif choisi par-mi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un groupe Si-H telles que les poly(methyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest De préférence, ces composés Y organosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5% en poids de groupes Si-H. Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules (I), (Il), (III) ci-dessus. De préférence, ces organosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de formule 20 (CH3)3SiO1/2• Avantageusement, les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule (H3C)(H)SiO et comprennent éventuellement des unités (H3C)2SiO.

25 De tels composés Y organosiloxanes à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0465744.

la Composés réactifs additionnels

30 Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé X et/ou Y peut comprendre en outre un composé réactif additionnel tels que - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotetramethyltetravinylsiloxane, des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane. lb Catalyseur

La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant le composé X et/ou le composé Y ou dans une composition séparée, le catalyseur étant de préférence à base de platine ou d'étain. On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal (charbon), le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou anhy- dre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetramethyldisiloxane La catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la pré-sente invention en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant.

On peut également introduire dans les compositions de l'invention des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps ou de retarder la polymérisa- tion. De façon non limitative, on peut citer les polymethylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tetravinyl tetramethyl cyclotetrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatiles, tels que le methylisobutynol .

La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium, dans l'une et/ou l'autre des première et seconde compositions peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés.

A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y réagissant par hydrosilylation, on peut citer les références suivantes proposée par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive Parts A & B, ainsi que les mélanges A et B suivants préparés par Dow Corning : MELANGE A : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminated Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane com- plexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère MELANGE B : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminated Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, Methylhydrogen 68037-59-2 1-10 Polymère Siloxane, trimethylsiloxy- terminated 10 De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits ci-dessus et le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogénosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le 15 composé X est un polydimethylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est le méthylhydrogénosiloxane.

Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation

20 Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). 205 Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle des cils, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des cils (par exemple par un brumisa- teur, des larmes naturelles ou artificielles). Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si- OH), latéraux et/ou en bout de chaîne. Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les cils.

Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et/ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone.

Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. Ces composés X et/ou Y comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule sSIO( (IV)

dans laquelle R9 représente indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et S est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, R9 représente indépendamment un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notam- ment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le mé- thyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (V)

dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est notamment tel que le polymère présente une viscosité à 25°C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s par exemple f peut aller de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, mieux encore de 5 à 1000.

Ces composés X et Y polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante (VI)

dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0, et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux hydro- carbonés divalents et de segments siloxanes de formule (IX) suivante : R9 R9. (IX) R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6.

Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels que le méthylène, l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phenylène De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux ethylène.

Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 22 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peu-vent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR92- ou de formule R63- Si-, dans laquelle R9 est tel que défi- ni plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxyphénylsilane.

De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 10 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande.

On peut citer à titre de composé X et/ou Y en particulier le polymère de formule t x R9 R.9 Rt ,< (RO)3_x i Z. -( i )_t; Z-S ÿO t ~,x 1 l dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.

Les composés X et/ou Y peuvent également comprendre un mélanges de polymère de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante : :R9 R1 RI et h- Ii SiO(SrO)rSi Z *.i(OR , , .

1 R9 R9 Roi (VIII)

20 dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.

Lorsque le composé X et/ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40%, de préférence moins de 25% en nombre des chaînes terminales

25

Les composés X et/ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés X et/ou Y sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450. 15 Selon un mode de réalisation préféré, les composés X et Y représentent un mélange de polydiméthylsiloxanes à groupements méthoxysilanes.

Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou différents.

Selon une variante l'un des 2 composés réactifs X ou Y, est de nature silicone et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, les- dits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes, et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et po- lymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, le composé X de nature organique ou de nature hybride organique/silicone est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les cils.

Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (meth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc.. On peut citer par exemple les polymère (meth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei û European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14.

Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei û European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux , on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N° 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mo- wo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. A titre de composés X et/ou Y polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest.

2a Composé réactif additionnel

L'une des compositions utiles dans la présente invention peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple les particules organiques ou minérales comprenant à leur sur-face des groupements alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes. 2b Catalyseur

La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions comprenant X et/ou Y ou dans une composition séparée. Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préfé- rence un catalyseur à base de titane. On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de formule Ti(OR2).(O )#-y. dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyl ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe methyle ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4.

Le catalyseur peut être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans la pré-sente invention en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions le contenant.

2c Diluant

Les compositions utiles comprenant X et/ou Y peuvent comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octamethylcyclotetrasiloxane, la decamethylclopentasiloxane et leurs mélanges. Cette huile siliconée peut représenter de 5% à 95%, de préférence de 10 à 80% en poids par rapport au poids de chaque composition.

A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer la combinaison des mélanges A' et B' suivants préparés par la société Dow Corning : Mélange A' : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant 25 Mélange B' : Ingrédient (Nom INCI) N°CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur Il est d'ailleurs à noter que les composés X et Y identiques sont réunis dans le mélange 30 A'.20 COMPOSES CAPABLES DE POLYMERISER SOUS L'ACTION D'UNE RETICULATION IONIQUE Le procédé de maquillage des cils selon l'invention comprend, selon une troisième alter-native, les étapes suivantes : a) revêtir les cils d'une première composition et d'une seconde composition, la première composition comprenant au moins un composé à base d'acide alginique, et la seconde composition comprenant au moins un agent de complexation, afin de former un dépôt sur les cils, et b) simultanément et/ou postérieurement à l'étape a), mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la courbure des cils, et ce pendant un temps suffisant pour induire la réticulation dudit dépôt.

Selon une alternative, les première et seconde compositions sont mélangées avant application sur les fibres kératiniques. Selon une seconde alternative, les première et seconde compositions sont mélangées in situ au moment de leur application sur les fibres kératiniques. Composés à base d'acide alginique Par composé à base d'acide alginique , on entend en particulier l'acide alginique, les dérivés d'acide alginique et les sels d'acide alginique (alginates) ou desdits dérivés. 25 De préférence, le composé à base d'acide alginique est hydrosoluble.

L'acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaison 1, 4 glycosidiques : l'acide R-D-Manuronique (M) et l'acide a-L-glucuronique (G). 30 L'acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d'amines inférieures et d'ammonium substitués telles que la méthylamine, l'ethanolamine, la diethaniolamine, la triethanolamine. Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH 4 mais se dis- 35 socient en acide alginique à un pH inférieur à 4.

Ces alginates sont aptes à réticuler entre eux en présence d'agents de complexation, par formation de liaisons ioniques entre lesdits agents complexants et le groupe chargé20 négativement du résidu G. La formation de multiples réticulations entre plusieurs molécules d'alginates entraîne la formation d'une matrice formant un gel insoluble dans l'eau.

On utilise de préférence des composés à base d'acide alginique présentant une masse 5 moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 1 000 000, de préférence de 15 000 à 500 000 et mieux de 20 000 à 250 000.

Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d'acide alginique est un alginate de sodium ou de potassium. Le composé à base d'acide alginique peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, de préférence de 0,5 à 20% en poids et mieux de 1 à 10% en poids.

15 Agent de complexation

L'agent de complexation est apte à se complexer avec le composé à base d'acide alginique par formation de liaison ionique. Cette complexation est réversible. L'agent de complexation peut être choisi en particulier parmi les polyéléctrolytes cationi- 20 ques, les ions multivalents et leurs sels, en particulier les sels de cations multivalents ou de polycations. Il est de préférence sous forme hydrosoluble dans la seconde composition. Les ions multivalents peuvent être en particulier des cations tels que des polycations ou des cations multivalents, présentant de préférence une valence allant de 2 à 4 et de pré- 25 férence encore des cations divalents, en particulier les cations du calcium, magnesium, aluminium, barium, zinc, nickel, cuivre (+II), manganèse et leurs mélanges. On peut citer notamment les chlorures ou les sulfates des cations cités ci-dessus et en particulier les chorures tels que le chlorure de calcium.

30 Comme polyéléctrolyte, on peut par exemple citer les polyamines telles que la poly(éthylèneimine) encore appelée poly(éthylèneamine), la poly(L-lysine), la poly(L-glutamine), la polyvinylamine ou le chitosane et les polyamines quaternisées telles que le polychlorure d'hydroxy-2-propyl-1-N-méthylammonium, le polychlorure d'hydroxy-2- propyl-1 ,1-N-diméthylammonium, le polyhydrogénosulfate de vinyl-2-imidazolinium ou le 35 polychlorure de diallyl-diméthyl-ammonium. 10 Le ou les agents de complexation peuvent être présents en une teneur allant de 0,01 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,02 à 15% en poids et mieux de 0,05 à 5% en poids.

La vitesse de réaction entre le polysaccharide et l'agent de complexation peut être modulée en modifiant les conditions de pH et/ou de température de la composition, ou encore via l'ajout d'un composé permettant d'accélérer ou de retarder la réaction entre le polysaccharide et l'agent de complexation, comme par exemple le phosphate de sodium qui permet de retarder la réticulation du dérivé à base d'acide alginique.

HUILES

La composition peut comprendre au moins une huile. Un tel composant, lorsqu'il est vo- latil, s'évapore au cours du séchage de la composition selon l'invention.

Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 10-2 à 300 mm de Hg (1,33 Pa à 40.000 Pa) et de préférence supérieure à 0,3 mm de Hg (30 Pa). Par "huile non volatile", on entend une huile ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-2 mm de Hg (1,33 Pa).

Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.

On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les hui- les hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso- hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une visco- sité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodé- caméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5- décafluoropentane ou le perfluorométhylcyclopentane.

L'huile volatile peut être présent(e) dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 % à 65 % en poids. La composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles.

20 Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de 25 pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cas-sis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique 30 comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane ; 35 - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle R, représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R5 + R6 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, 40 le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le diocta-15 noate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéaryli- que, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique

- le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination CETIOL CC par la société COGNIS; et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peu-vent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; et leurs mélanges.

Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752.

Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 50 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 20 % en poids.

CIRES 30 Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage diffé- 35 rentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25 °C et mieux supérieure à 45 °C. 40 Lorsque la composition selon l'invention comprend au moins une cire, cette dernière peut être présente en une teneur au moins égale à 5% en poids. De préférence, elle est présente en une teneur allant de 10 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 10 à 40 % et encore mieux de 15 à 30% en poids. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions conformes à l'invention peu-vent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa. L'utilisation d'une cire collante peut notamment permettre l'obtention d'une composition cosmétique qui s'applique facilement sur les cils, ayant une bonne accroche sur les cils et qui conduit à la formation d'un maquillage lisse, homogène et épaississant. La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de 2 N.s à 5 N.s.

Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination "TA-TX2i0" par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45°. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40, de formule (Il) : 0 CH2 ) C 0 ( CH2 ) m CH2 CH3 lo CH2 ) CH 5 0 H3C CH2 J CH ~o OH CH3 CH2 5 dans laquelle m est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (Il). Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 30 82 P " et "Kester Wax K 80 P " par la société KOSTER KEUNEN.

Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante inférieur à 45 °C. On peut également utiliser la cire microcristalline commercialisée sous la référence SP18 par la société STRAHL and PITSCH qui présente une dureté d'environ 0,46 MPa et une valeur de collant d'environ 1 N.s. La ou les cires peu(ven)t être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 pm.

Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire.

Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines. Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm (notamment allant de 0,02 pm à 0,99 pm), de préférence inférieures à 0,5 pm (notamment allant de 0,06 pm à 0,5 pm). Ces particules sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires. El-les peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel.

Polymères filmoqènes

Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

On utilise de préférence un polymère filmogène apte à former un film hydrophobe, c'est-à-dire un polymère dont le film a une solubilité dans l'eau à 25 °C inférieure à 1 % en poids.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.

Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères (métha)acryliques sous forme acide, ester ou amide.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisa- tion ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.

Il est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).

Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées.

On peut utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. De tels polymères sont vendus par exemple sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products.

Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les poly- mères cellulosiques, et leurs mélanges.

Selon un premier mode de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène additionnel peut être présent sous la forme de particules en dispersion aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier.

Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acry- tiques vendues sous les dénominations NEOCRYL XK-90 , NEOCRYL A-1070 , NEOCRYL A-1090 , NEOCRYL BT-62 , NEOCRYL A-1079 , NEOCRYL A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432 par la société DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD par la société DAITO KASEY KOGYO; ou ben encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations NEOREZ R-981 , NEOREZ R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les AVALURE UR-405 , AVALURE UR-410 , AVALURE UR-425 , AVALURE UR-450 , SANCURE 875 , SANCURE 861 , SANCURE 878 , SANCURE 2060 par la société GOODRICH, IMPRANIL 85 par la société BAYER, AQUAMERE H-1511 par la société HYDROMER.

Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut également utiliser les dispersions de polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides.

Selon une deuxième variante de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène additionnel peut être un polymère hydrosoluble et est donc présent dans une phase aqueuse de la composition sous forme solubilisée. Comme exemples de polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dé-rivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copo- lymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : . les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de ka-raya ; . les alginates et les carraghénanes ; . les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; . la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; . l'acide désoxyribonucléïque ; . les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.

Selon une autre variante de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être présent dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment. Par "phase grasse liquide", on entend, au sens de l'invention, une phase grasse liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 105 Pa), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante, appelés aussi huiles, généralement compatibles entre eux.

De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles ci-20 tées précédemment.

Selon un troisième mode de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène additionnel peut être présent sous forme de particules, stabilisées en surface, dispersées dans une phase grasse liquide. La dispersion de particules de polymère stabilisées en surface peut être fabriquée comme décrit dans le document EP-A-749747.

Les particules de polymère sont stabilisées en surface grâce à un stabilisant qui peut 30 être un polymère séquencé, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange.

Des dispersions de polymère filmogène dans la phase grasse liquide, en présence d'agent stabilisants, sont notamment décrites dans les documents EP-A-749746, EP-A- 35 923928, EP-A-930060 dont le contenu est incorporé à titre de référence dans la pré-sente demande.

La taille des particules de polymères en dispersion soit dans la phase aqueuse, soit dans la phase grasse liquide, peut aller de 5 nm à 600 nm, et de préférence de 20 nm à 300 40 nm. 25 Selon un quatrième mode de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère filmogène additionnel peut être solubilisé dans une phase grasse liquide, on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble.

A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester).

Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui ont pour but qui peu-vent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle.

Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les homopolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de l'homopolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone.

Les copolymères et homopolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2262303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000.

Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut égale- ment citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en C, à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20.

Selon un mode de réalisation préféré de la composition selon l'invention, le polymère filmogène additionnel peut être un polymère apte à former un dépôt, notamment un film, produisant à une concentration de 7 % dans l'eau, une rétraction du stratum corneum isolé de plus de 1 % à 30°C sous une humidité relative de 40 %, de préférence de plus de 1,2 %, et mieux de plus de 1,5 %. Cette rétraction est mesurée à l'aide d'un extensiomètre, selon la méthode décrite ci-après.

La composition selon l'invention peut comprendre un agent auxiliaire de filmification pour permettre la filmification à température ambiante des particules multiphasées selon l'invention ou du polymère filmogène additionnel. L'agent auxiliaire peut être un agent de coalescence ou un plastifiant connu de l'homme du métier. Un plastifiant est généra- lement un composé organique qui reste dans la composition lors de la formation du film. Un agent de coalescence est généralement un composé organique volatil qui s'évapore lors de la formation du film. Tensioactifs La composition selon l'invention peut contenir des agents tensioactifs présents notamment en une proportion allant de 2 à 30 % en poids par rapport au poids total de la com- position, et mieux de 5 % à 15 %. Selon l'invention, on utilise généralement un tensioactif choisi de manière appropriée pour l'obtention d'une émulsion cire dans eau ou huile-dans-eau. En particulier, on peut utiliser un émulsionnant possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.

Ces tensioactifs peuvent être choisis parmi des tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques ou encore des émulsionnants tensioactifs. On peut se reporter au document "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotériques et non ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : a) les tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les esters et éthers d'oses tels que le mélange de cétylstéaryl glucoside et d'alcools cétylique et stéarylique comme le Montanov 68 de Seppic; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30"), l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20"), et l'éther oxyé- thyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7") commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS, - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA, - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant corn- porter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la so- ciété GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT 1 de la société GOLDSCHMIDT, - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 20 vendu sous la dénomination Tween 20 par la société CRODA, le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société CRODA, - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING, - la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la so-ciété FINTEX), - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/OP, - et leurs mélanges. Les polycondensats OE/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(O-CH2-CH2) (O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2) OH, formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100.

Le polycondensat OE/OP a de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 15000, et de mieux allant de 2000 à 13000. Avantageusement, ledit polycondensat OE/OP a une température de trouble, à 10 g/I en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat OE/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC comme les SYNPERONIC PE/ L44 et SYNPERONIC PE/F127 par la société ICI. b) les tensioactifs non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C, tels que cités ci-dessus tels que : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-2") ; - les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dé-nomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; - les lécithines, telles que les lécithines de soja (comme Emulmetik 100 J de Cargill, ou Biophilic H de Lucas Meyer) ; - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dé-nomination Q2-3225C par la société DOW CORNING. c) les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C16-C30 notamment ceux dérivant des amines, comme le stéarate de triéthanolamine et/ou le stéarate d'amino-2-méthyl-2-propane diol-1,3 ; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique (Amphisol K de Givaudan) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosucci- nate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et le sodium stearoyl glutamate (AMISOFT HS-11 PF commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges ; - les dérivés de soja comme le potassium soyate ; - les citrates, comme le Glyceryl stearate citrate (Axol C 62 Pellets de De-gussa); - les dérivés de proline, comme le Sodium palmitoyl proline (Sepicalm VG de Seppic), ou le Mélange de Sodium palmitoyl sarcosinate, Magnesium palmitoyl glutamate, Palmitic acid et Palmitoyl proline (Sepifeel One de Seppic) ; - les lactylates, comme le Sodium stearoyl lactylate (Akoline SL de Karlshamns AB) ; - les sarcosinates, comme le sodium palmitoyl sarcosinate (Nikkol sarcosinate PN) ou le mélange de Stéaroyl sarcosine et Myristoyl sarcosine 75/25 (Crodasin SM de Croda) ; - les sulfonates, comme le Sodium C14-17 alkyl sec sulfonate (Hostapur SAS 60 de Clariant) ; - les glycinates, comme le sodium cocoyl glycinate (Amilite GCS-12 d'Ajinomoto). Convient tout particulièrement à l'invention, le stéarate de triéthanolamine. Ce dernier est généralement obtenu par simple mélange de l'acide stéarique et de la triéthanolamine. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotériques comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl- 25 30 35 aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination PECOSIL PS 100 par la société PHOENIX CHEMICAL.

Le tensioactif utilisable peut également être un tensioactif polymérique, notamment un polymère thermogélifiant. Composés pulvérulents Les compositions peuvent également comprendre au moins une matière colorante comme les composés pulvérulents, par exemple à raison de 0,01 % à 25 % du poids total de la composition. Les composés pulvérulents peuvent être choisis parmi les pigments et/ou les nacres habituellement utilisés dans les mascaras.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferri- que ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en outre des charges qui peu-vent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utili- sées dans les compositions cosmétiques. Comme charge, on peut notamment utiliser : - le talc qui est un silicate de magnésium hydraté utilisé sous forme de particules généralement inférieures à 40 microns, - les micas qui sont des aluminosilicates de compositions variées se présentant sous la forme d'écailles ayant des dimensions de 2 à 200 microns, de préférence de 5 à 70 mi- Irons et une épaisseur comprise entre 0,1 à 5 microns, de préférence de 0,2 à 3 microns, ces micas pouvant être d'origine naturelle telle que la muscovite la margarite, la roscoelithe, la lipidolithe, la biotite ou d'origine synthétique, - l'amidon en particulier l'amidon de riz, - le kaolin qui est un silicate d'aluminium hydraté qui se présente sous la forme de parti- cules de forme isotrope ayant des dimensions généralement inférieures à 30 microns, - les oxydes de zinc et de titane généralement utilisés sous la forme de particules ayant des dimensions ne dépassant pas quelques microns,

- le carbonate de calcium, le carbonate ou l'hydrocarbonate de magnésium, - la cellulose microcristalline, - la silice, - les poudres de polymères synthétiques tels que le polyéthylène, les polyesters (l'isoph- talate ou le téréphtalate de polyéthylène), les polyamides tels que ceux vendus sous la dénomination commerciale de "Nylon" ou de "Téflon" et les poudres de silicone. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des fibres. Par "fibre", il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, en particulier de 5 à 500, et plus particulièrement de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extré- mités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, en particulier de 0,1 mm à 5 mm et plus particulièrement de 0,3 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, en particulier allant de 100 nm à 100 pm et plus particulière- ment de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. Les fibres selon l'invention peuvent en particulier avoir un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et notamment de 0,18 à 18 deniers. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choi- sies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées. A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon ) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination KERMEL , KERMEL TECH par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar par la société DUPONT DE NEMOURS. Les fibres peuvent êtres présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,3 % à 3 % en poids. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients couram- ment utilisés en cosmétique, tels que les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les vitamines, les protéines, les céramides, les agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utilisés dans le domaine cosmétique, les émollients, les conservateurs, les filtres solaires, les antioxydants. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés corn- plémentaires, et/ou leur quantité, de manière telles que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'une solution, d'une dispersion, d'une émulsion cire-dans-eau, eau-dans-cire, huile-dans-eau, eaudans-huile. La seconde composition peut également se présenter sous forme anhydre, ie comprenant moins de 10% d'eau, de préférence moins de 5% d'eau. Les compositions selon l'invention peuvent être conditionnées chacune dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture. Le récipient est de préférence associé à un applicateur, notamment sous forme d'une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4 887 622. Il peut être égale-ment sous forme d'un peigne comportant une pluralité d'éléments d'application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959. Avantageusement, l'applicateur est solidaire d'une tige qui, elle même, est solidaire de l'élément de fermeture. Il peut être un peigne ou une brosse moulés tel que décrits dans les documents WO 06/125122 ou FR 2769529.

L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par "en- cliquetage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.

Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène. Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage).

Le récipient est de préférence équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618 De préférence, la première composition et la seconde composition sont conditionnées dans des conditionnements séparés. Chaque composition peut être conditionnée séparément dans un même article de conditionnement. Chaque composition peut aussi peut être conditionnée dans un compartiment au sein d'un même article conditionnement, le mélange des deux compositions s'effectuant à la ou les extrémités de l'article de conditionnement lors de la délivrance de chaque composition.

Alternativement, chacune des première et seconde compositions peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent.

L'exemple suivant est donné à titre illustratif de la présente invention, et ne saurait en limiter la portée.

Exemple de réalisation Composition 1 (Vitrebond 7512L de 3M) : 35 - Acide itaconique <42% - Méthacrylate de 2-hydroxyéthyle 20-25% - Eau 30-40% Composition 2 (Vitrebond 7512P de 3M) : - Chlorure de diphényliodonium 1-5% - Hydrogénoorthophosphate de disodium 0,5-1,5% - Poudre de verre fluoroaluminosilicate 95-99% 10 Les compositions 1 et 2 sont commercialisées sous forme de kit par 3M sous la référence Vitrebond 7510.

On mélange ces 2 compositions puis on applique le mélange obtenu sur une éprouvette 15 de faux-cils. On expose ensuite à une source lumineuse (puissance de 800mW/cm2, longueur d'onde 450 à 470 nm pendant 30s), tout en conférant mécaniquement à l'éprouvette une forme courbe. On obtient ainsi des faux cils dont la courbure est rémanente dans le temps (au moins 24 heures).

20 On aurait pu également mélanger ces 2 compositions directement in situ sur l'éprouvette de faux-cils.5

Claims (12)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de maquillage des cils consistant à : a) revêtir les cils d'un dépôt d'au moins une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé permettant à la composition d'atteindre à l'état au moins partiellement sec, un module de rigidité Gp supérieur ou égal à 1 GPa, b) en présence d'un stimulus auquel est sensible ledit composé, mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la courbure des cils, ladite mise en engagement étant maintenue jusqu'à ce que le module de rigidité Gp de la composition soit au moins égal à 1 GPa, le stimulus étant choisi de manière à ce que le module de rigidité d'au moins 1 GPa soit obtenu en un temps t inférieur au temps to qui serait nécessaire à son obtention en laissant sécher le dépôt à température ambiante.
2. 2. Procédé de maquillage selon la revendication 1 caractérisé en ce que le temps t est inférieur d'au moins 20% et de préférence d'au moins 40% au temps to.
3. 3. Procédé de maquillage selon la revendication 1 caractérisé en ce que, une fois atteint, le module de rigidité Gp dudit dépôt ne descend pas en dessous de 1 GPa lorsqu'il est mis au contact d'eau ou de sébum.
4. 4. Procédé de maquillage des cils, comprenant les étapes suivantes : a) revêtir les cils d'une première composition et d'une seconde composition, la pre- mière composition comprenant au moins un ionomère photopolymérisable, et la seconde composition comprenant au moins une poudre réactive, la première et/ou seconde composition comprenant de l'eau, afin de former un dépôt sur les cils, et b) simultanément et/ou postérieurement à l'étape a), mettre un outil de mise en forme en engagement avec les cils ainsi revêtus de manière à modifier la cour-bure des cils, et exposer le dépôt obtenu à un rayonnement de longueur d'onde approprié pendant un temps suffisant pour induire la réticulation dudit dépôt.
5. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la première composition comprend au moins un ionomère photopolymérisable de formule (I) suivante : BXmYn (I) dans laquelle B représente un squelette organique oligomérique ou polymérique comprenant des liaisons carbone-carbone, X représente un groupe carboxyle, Y représente indépendamment un groupe insaturé éthylénique choisi parmi les acry- lates, les méthacrylates, les alcènes et les acrylamides, substitués ou non, m est un entier supérieur ou égal à 2, n est un entier supérieur ou égal à 1.
6. 6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que la poudre réactive est choisie parmi les fluoroaluminosilicates et les fluoroaluminoborates.
7. 7. Procédé selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que la source lumineuse a une longueur d'onde comprise entre 10 nm et 500 pm, de préférence comprise entre 400 et 700 nm, de préférence comprise entre 400 et 520 nm.
8. 8. Procédé selon l'une des revendications 4 à 7, caractérisé en ce que la source lumineuse a une puissance comprise entre 500 mW/cm2 et 2400 mW/cm2, de préférence comprise entre 700 et 850 mW/cm2.
9. 9. Procédé selon l'une des revendications 4 à 8, caractérisé en ce que lesdites pre- mière et seconde compositions sont mélangées avant application sur les cils.
10. 10. Procédé selon l'une des revendications 4 à 8, caractérisé en ce que lesdites première et seconde compositions sont mélangées in situ au moment de l'application sur les cils.
11. 11. Procédé selon l'une des revendications 4 à 10, caractérisé en ce que la première composition et/ou la seconde composition comprend au moins un additif choisi parmi les pigments, les cires, les charges, les agents épaississants, les tensioactifs, les polymères filmogènes, et les huiles. 25
12. 12. Kit de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - une première composition comprenant au moins un ionomère photopolymérisable ; - une seconde composition comprenant au moins une poudre réactive, et - une source lumineuse, 30 la première et/ou seconde composition comprenant au moins de l'eau, et la première et/ou seconde composition comprenant au moins un additif choisi parmi les pigments, les cires, les charges, les agents épaississants, les tensioactifs, les polymères filmogènes, et les huiles.20