FR2943247A1 - Procede pour obtenir des substances insolubles a partir de precipites d'extrait de genipap, substances ainsi obtenues et leurs utilisations - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de précipitation d'extrait de génipap (Genipa americana) pour obtenir une substance insoluble dans les milieux polaires et/ou non polaires pour des applications dans des compositions cosmétiques, pharmaceutiques, textiles, de peinture et vernis, et alimentaires. Ce procédé comprend les étapes suivantes : a) obtention d'un extrait à partir d'un fruit de génipap ; b) addition d'une substance adsorbante et d'un mordant (agent de précipitation) à l'extrait obtenu en (a) ; et c) séparation des substances solides précipitées dans l'étape (b) .

Description

La présente invention concerne la précipitation d'extrait de génipap (Genipa americana) pour obtenir des substances insolubles destinées à des applications dans des compositions cosmétiques, pharmaceutiques, textiles, alimentaires, de peinture et de vernis. Au Brésil, la plante utilisée dans la présente invention est connue, entre autres, sous les noms "jenipapo", "jenipà" (en anglais "genipap" ou "genipapo"). Le génipap appartient à la famille Rubiacea, genre Genipa, espèce Americana. L'utilisation du fruit de génipap est très étendue. Le fruit mûr est utilisé plus fréquemment sous la forme de liqueur et de confiseries. Au nord-est du Brésil, le jus du génipap est utilisé pour combattre l'anémie et en tant que diurétique contre les ulcères. En médecine domestique, le thé préparé à partir de racines de génipap a des propriétés purgatives, les graines écrasées induisent des vomissements ; le thé de feuilles de génipap a un effet anti-diarrhéique, entre autres utilisations. Le fruit vert produit un colorant qui est utilisé depuis des temps éloignés par les Indiens et produit, par oxydation, un colorant ayant une couleur allant du bleu au noir, soluble dans l'eau, et certains alcools tels que l'éthanol et le méthanol. Ce colorant est largement utilisé pour la teinture de tissus, de céramiques, et pour l'obtention de tatouages semi-permanents. Au Brésil, la plante génipap se trouve pratiquement partout, principalement au sud-est, au centre-ouest et au nord.

La substance colorante est appelée "genipina" (génipine) et perd son effet colorant quand le fruit mûrit. Ainsi, plus le fruit de génipap est vert, et plus la couleur va être intense. Le colorant, qui est légèrement verdâtre juste après extraction, réagit avec des acides aminés en présence d'oxygène, en devenant bleu ou noir verdâtre. La génipine est une aglycone dérivant du géniposide, un glycoside iridoïde, que l'on trouve dans le fruit de génipap.

Les iridoïdes sont synthétisés par l'intermédiaire d'acide mévalonique et sont connus dans la technique en tant que monoterpénoïdes d'acide [c]-cyclopentanecarbonique. Les aglycones des iridoïdes glycosidiques ont un furane ou un pyrane dans leurs structures.

La génipine est incolore en solution, mais elle réagit spontanément avec des acides aminés primaires en présence d'oxygène et forme un pigment de couleur noir bleuâtre. En partant de génipine, il est possible d'obtenir d'autres substances colorantes au moyen d'une combinaison ou de substitutions chimiques. Les agents tannants dérivant d'acide gallique et les sels d'aluminium, de calcium et d'autres métaux polyvalents, tels que le fer, le zinc, le cuivre, le baryum, le magnésium, le manganèse, l'antimoine, l'étain, entre autres, sont largement connus dans l'industrie des colorants, et les pigments servant de mordants pour la fixation des colorants, en agissant comme un agent de précipitation ou un adsorbant, peuvent être employés pour stabiliser les colorants naturels dont les molécules, en présence de lumière, de chaleur et de variation du pH, perdent ou changent aisément leur couleur. A l'heure actuelle, du fait de l'apparition de la nécessité de remplacer les colorants et pigments synthétiques, parmi lesquels de nombreuses molécules ont des réactions indésirables, il est devenu important de trouver des moyens pour stabiliser ces molécules. Les inventions décrites dans les brevets PI 0005165-9, PI 0402011-1, US 5078750, WO 2002/36364, US 2003/064039, US 2004/076650, US 2003/064039, JP 200- 31912, JP 5-194177, JP 6-056638, JP 7-310023, JP 5-339134, 2 JP 8-301739, JP 2001-122731, JP 8-231353, JP 200-0958859, JP 9-030949, JP 1-124322 et US 2004/0197429 montrent l'obtention d'extraits végétaux, la stabilisation et différentes applications de l'extrait de Genipa Americana, en se focalisant principalement sur des utilisations thérapeutiques pour des traitements capillaires, sur des colorants pour teindre les cheveux et réaliser des dessins tels que des tatouages semi-permanents. Toutefois, toutes les applications disponibles dans la technique antérieure se focalisent sur l'utilisation de l'extrait de génipap sous forme soluble dans l'eau, et n'utilisent pas l'extrait de Genipa americana sous forme insoluble. Le document PI 0005165-9 concerne l'obtention d'extraits colorants et leur modification subséquente avec un extrait tannant, en rendant ainsi le colorant extrait de la plante plus stable pour une application sous forme soluble dans l'eau dans des compositions cosmétiques, alimentaires, de peinture, entre autres. Le document PI 0402011-1 revendique une protection pour un procédé de préparation d'un composé pour dessiner un tatouage non permanent, basé sur les étapes suivantes : extraction d'une quantité prédéterminée de jus à partir du fruit de Genipa Americana ("Jenipapo"), addition à ce jus d'un agent de consistance, addition à ce mélange de colorants végétaux, entre autres. Dans ce cas, le composé destiné au dessin est également soluble dans l'eau. Le document WO 2002/36364 décrit un système de transfert sur la peau à partir d'un échantillon/moulage coloré, comprenant, parmi ses ingrédients, une matrice adhésive, un polymère adhésif et au moins un agent colorant la peau efficace, qui peut être un agent organique dispersible dans les graisses provenant de l'extrait de Genipa americana, par exemple. Le document US 5078750 propose un procédé pour teindre/colorer les cheveux, qui comprend la mise en contact de la fibre capillaire avec un glycoside iridoïque, qui est l'acide géniposidique, ou une aglycone, qui est la génipine. Le document US 2003/064039 concerne une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, des pigments goniochromatiques et des agents de coloration additionnels en une proportion de 0,1-2. Parmi les options pour les pigments qui peuvent faire partie de ce groupe d'agents colorants additionnels, il y a les pigments extraits à partir de sources végétales naturelles, comme par exemple Genipa americana. Le document US 2004/0766650 revendique une protection pour une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, des particules "interférantes" qui ont un effet colorant sur la composition, en combinaison avec un agent colorant additionnel, en une quantité suffisante pour masquer ladite couleur conférée par les particules à la composition. L'agent colorant additionnel doit contenir au moins un pigment organique ou synthétique, lequel peut être extrait de sources végétales, comme l'extrait de Genipa Americana (soluble dans l'eau). En outre, il est décrit que l'invention peut être appliquée dans des compositions de maquillage capillaire.

Le document JP 200-319120 concerne un produit cosmétique pour bain et lavage, contenant un constituant végétal, qui a pour propriété de maintenir l'effet hydratant naturel de la peau. Parmi les extraits mentionnés en option, il y a l'extrait de huito (Genipa americana). Le document JP 5-194177 concerne un agent pour application par voie topique, qui présente d'excellents effets de prévention et de promotion de la chromatose, en stimulant l'action de suppression de la mélanogenèse dans les chromocytes. Ledit agent contient un extrait de Genipa americana à titre d'ingrédient actif. Le document JP 6-056638 concerne une teinture capillaire iridoïdique capable de teindre les cheveux en une courte période et d'une manière sûre. Ladite teinture peut être obtenue à partir d'une plante appartenant à la famille Rubiaceae, entre autres, comme cela est le cas du géniposide, de l'acide géniposidique et de la génipine. Le document JP 5-339134 concerne une teinture capillaire stable, capable de teindre les cheveux rapidement avec une nuance ou une densité spécifique, sans provoquer l'apparition d'effets indésirables chez ses utilisateurs. Ladite teinture comprend une aglycone, qui est la génipine, en combinaison avec un acide aminé, tel que la L-arginine, pour teindre les cheveux en une nuance noir bleuâtre. Le document JP 8-301739 concerne une composition pour le traitement des cheveux, qui contient un extrait de Genipa americana à titre d'ingrédient colorant actif, et présente une excellente uniformité en ce qui concerne la teinture des cheveux blancs. Le document JP 2001-122731 concerne un cosmétique pour bain et lavage, qui contient un constituant végétal ayant la propriété de maintenir l'effet hydratant naturel de la peau. Parmi les extraits mentionnés en option, il y a l'extrait de huito (Genipa americana). Le document JP 8-231353 concerne un tonifiant capillaire, qui a pour effet de prévenir la chute des cheveux, tout en stimulant le développement des fibres capillaires. Ledit tonifiant comprend de préférence de l'extrait de huito (Genipa americana) à titre d'ingrédient actif. Le document JP 200-095654 concerne une composition adhérant faiblement à la peau des mains et aux cheveux, mais ayant une excellente capacité de coloration des fibres capillaires. La composition est à base d'une solution de pigment bleu (génipine) extrait à partir de gardénia, entre autres ingrédients. Le document JP 5058859 concerne une teinture à action rapide pour la peau et les cheveux, à base d'une combinaison entre des géniposides et/ou des génipines et un dérivé d'aniline. Le document US 2004/0197429 traite du potentiel anti-inflammatoire (inhibition de COX-2) de certaines plantes, parmi lesquelles il y a les espèces appartenant au genre Genipa, telles que Genipa americana, par exemple. La présente invention a pour objectif d'obtenir des substances insolubles à partir de précipités d'extrait de Genipa americana et d'utiliser ces précipités pour une application, par exemple, dans des compositions cosmétiques, pharmaceutiques, alimentaires, textiles, de peinture et de vernis, destinée à conférer une couleur à un produit humain, animal ou végétal et/ou à la peau et/ou à un matériau protéique ou cellulosique, durant leur administration.

Cette invention concerne un procédé de précipitation de substances à partir d'un extrait de génipap soluble dans l'eau, parmi lesquelles la substance colorante génipine, sous sa forme insoluble, par utilisation de mordants ou de substances adsorbantes. Le procédé selon l'invention comprend les étapes consistant à : a) obtenir un extrait à partir d'un fruit de génipap ; b) ajouter un mordant à l'extrait obtenu en (a) ; et c) séparer les substances précipitées solides de l'étape (b).

La présente invention concerne aussi les substances solides précipitées obtenues à partir d'un extrait de génipap par le procédé décrit ci-dessus, ainsi que des compositions cosmétiques les contenant, et leurs utilisations.

Le procédé de précipitation de la présente invention comprend la mise en oeuvre d'une semi-purification et d'une normalisation de l'extrait de génipap, et le mordant est de préférence choisi parmi les sels de métal polyvalent tel que, par exemple, l'aluminium, le fer, le zinc, le cuivre, le calcium, le baryum, le magnésium, le manganèse, l'antimoine, l'étain et le strontium, plus préférablement l'aluminium et le calcium (par exemple CaCO3 et Al2(SO4)3.18H2O, notamment sous forme de dispersion aqueuse), parmi les substrats naturels tels que les tanins (agents tannants), les protéines, les acides gras, les hydrates de carbone, les résines, entre autres, plus préférablement les composés dérivant d'acide gallique tels que les tanins, et parmi les mélanges des sels et substrats susvisés. Afin que la précipitation souhaitée ait lieu, il faut prendre en considération le procédé de purification de l'extrait, la température, l'agitation et les plages de pH adéquats et spécifiques pour chaque réactif utilisé, ceux-ci étant par conséquent des paramètres non limitatifs de l'invention.

Si l'on considère que le procédé de cristallisation et de précipitation est extrêmement complexe, les composants non colorants présents dans l'extraits, tels que des acides aminés, des minéraux, des tanins, des sucres, des saponines, des coumarines, des flavonoïdes, etc., jouent généralement un rôle fondamental dans la complexation avec les substrats et les mordants, afin qu'il y ait déstabilisation des particules, cristallisation et, finalement, précipitation. Il est donc important de définir le degré exact de purification de façon à obtenir un précipité suffisamment normalisé et pur pour une application cosmétique (sans risque de toxicité, de contamination microbienne, etc.), mais en même temps avec des quantités de composés non colorants suffisantes pour la complexation et la formation de cristaux. Dans le cas de l'extrait de génipap, la présente invention utilise de préférence un extrait semi-purifié et normalisé qui conserve des niveaux adéquats de composés non colorants, indispensables pour la complexation et la cristallisation de l'extrait. Ces composés non colorants peuvent être présents dans l'extrait à raison de 5 à 20 % en poids, de préférence de 10 à 16 % en poids. De plus, pour le procédé de normalisation de la couleur, on peut ajouter des composés tels que des acides aminés, afin d'équilibrer la quantité initiale de ces composés, qui varie, en fonction de l'état de maturation du fruit, entre 100 et 800 ppm d'après les extraits obtenus durant l'étude. Le procédé de l'invention transforme un extrait de génipap soluble dans l'eau en un précipité insoluble. Il se forme aussi des parties solubles, mais elles peuvent ensuite être éliminées du produit insoluble par lavage. De préférence, le précipité soluble dans l'eau, quand il est formé, doit être éliminé presque complètement. Les substances obtenues par précipitation d'extrait de génipap selon l'invention sont insolubles dans des milieux polaires et/ou non polaires. L'avantage de la forme insoluble est qu'elle peut être utilisée sous la forme de suspensions dans des formulations hydrosolubles et liposolubles, ainsi que dans des formulations en poudre (par exemple dans des ombres, des fards à joues, etc.). De plus, la forme insoluble présente un fort pouvoir couvrant (coloration) de la peau. La forme soluble dans l'eau de l'extrait de génipap, même en poudre (après séchage au moyen d'un sécheur par pulvérisation ou d'une lyophilisation) ne confère pas une coloration avec un fort effet couvrant sur la peau. En fonction du type de formulation finale souhaité, une composition selon la présente invention peut utiliser soit la forme insoluble soit les formes insoluble et soluble dans l'eau ensemble. Afin d'obtenir la formulation, on ne réalise pas une solubilisation, mais plutôt une dispersion. Certaines compositions selon l'invention peuvent utiliser uniquement l'extrait insoluble, et d'autres peuvent utiliser ensemble les extraits soluble et insoluble afin d'obtenir une synergie.

Il n'est pas possible d'obtenir une coloration et un effet couvrant adéquats et souhaitables pour des procédures de maquillage si la forme insoluble n'est pas présente. Conformément à un mode de réalisation préféré, la présente invention concerne un procédé pour obtenir des substances à partir de précipités d'extrait de génipap, comprenant les étapes consistant à : a) obtenir un extrait à partir d'un fruit de génipap ; de préférence on définit à l'avance le degré de maturation, en prenant en compte des paramètres tels que la texture, le diamètre et la couleur, qui vont dépendre des fruits spécifiques utilisés ; b) semi-purifier l'extrait brut et qualifier les composés non colorants ; c) normaliser l'extrait par addition de composés non colorants ; d) ajouter un adsorbant et un mordant à l'extrait obtenu en (c) ; e) séparer les substances solides précipitées dans l'étape (d) ; f) laver les précipités et en ajuster la conductivité électrique ; g) sécher dans un four ; et h) broyer ou tamiser pour homogénéiser la granulométrie du précipité séché obtenu en (g).

Tout le procédé est mis en oeuvre dans des conditions adéquates et spécifiques de température, d'agitation et de pH, lesquelles doivent toutefois être déterminées en fonction de chaque cas spécifique et ne représentent pas des paramètres limitatifs du procédé de la présente invention.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, dans l'étape a), on obtient l'extrait de fruit de génipap en broyant le fruit vert ayant une taille et une texture définies, respectivement, entre environ 20 mm et environ 150 mm, de préférence entre environ 39 et environ 90 mm, et par mise en oeuvre d'une force d'environ 500 gf à environ 10 000 gf, de préférence d'environ 1000 gf à environ 6000 gf, à une vitesse de rotation élevée, notamment d'environ 1000 à environ 5000 t/min, de préférence d'environ 1800 t/min. L'extrait est séparé du fruit, par exemple par centrifugation, après quoi l'extrait est refroidi notamment à une température comprise entre 2 et environ 10°C, de préférence d'environ 5°C, et filtré sur un filtre-presse ou à vide.

L'extrait de génipap est ensuite normalisé par addition d'un acide aminé primaire, de préférence la glycine (suivant les paramètres détaillés dans l'étape c) mentionnée ci-dessus), chauffé jusqu'à une température d'environ 50 à environ 95°C, de préférence d'environ 80°C, pendant un temps qui peut varier d'environ 30 minutes à environ 5 heures, de préférence d'environ 1 heure. Dans ladite étape c) préférée, l'acide aminé peut être choisi sur la base de la teneur en génipine présente, parmi les acides aminés primaires, dont, en quantités diverses, l'acide glutamique, la sérine, la glycine, l'histidine, l'arginine, la thréonine, l'alanine, la proline, la tyrosine, la valine, la méthionine, la cystine, l'isoleucine, la leucine, la phénylalanine et la lysine, qui sont les principaux responsables de la formation d'une coloration qui va conduire à l'extrait insoluble précipité. Il est possible de normaliser l'extrait de génipap soluble en ajoutant des acides aminés primaires tels que ceux cités ci-dessus, de préférence la glycine, en chauffant jusqu'à entre environ 50 et environ 90°C, de préférence 80°C, pendant un temps d'environ 30 minutes à environ 5 heures, de préférence d'environ 1 heure, sous agitation. La quantité d'acide aminé à ajouter est située dans la plage allant d'environ 0,10 à environ 5,00 % par rapport à la masse d'extrait de génipap, et sera établie durant la normalisation pour l'obtention d'un extrait ayant une coloration finale déterminée dans un spectrophotomètre à coefficient de réflexion, les valeurs L*a*b* étant comprises dans les plages suivantes : L* = 10,00 à 50,00, de préférence 24,00 0,30, a* = -1,00 à 3,00, de préférence 0,20 0,50 et b* = 0,10 à 2,00, de préférence 0,20 0,10. Le mordant utilisé dans l'étape d) peut être choisi parmi : (1) un sel de métal polyvalent, qui est ajouté sous la forme d'une solution ou d'une dispersion de sel de métal polyvalent ; de préférence la solution ou la dispersion de sel de métal polyvalent comprend des métaux polyvalents choisis dans l'ensemble constitué par l'aluminium, le fer, le zinc, le cuivre, le calcium, le baryum, le magnésium, le manganèse, l'antimoine, l'étain, le strontium, entre autres. Encore plus préférablement, la solution de sel de métal polyvalent comprend des sels de calcium ou d'aluminium comme CaCO3 ou Al2(SO4)3.18H2O.

En général, les laques sont produites par addition d'un substrat et d'un agent de précipitation. Les deux sont classés parmi les mordants. Dans le cas du composé insoluble produit avec l'extrait de génipap, le substrat utilisé est le carbonate de calcium (adsorbant), et l'agent de précipitation est un tanin. Le tanin se lie au colorant de l'extrait, et le carbonate de calcium l'adsorbe. Dans certains cas, on utilise d'autres sels de calcium avec des agents de précipitation se liant au colorant. Tant la liaison chimique que l'adsorption dépendent de conditions idéales de pH et de température, comme décrites ici. Les agents de précipitation ou les adsorbants sont choisis en fonction de l'affinité de chaque colorant, et ne sont pas égaux dans tous les procédés pour obtenir des composés insolubles colorés. (2) un substrat naturel, qui est ajouté sous la forme d'une solution de substrat naturel ; de préférence la solution de substrat naturel comprend des tanins (agents tannants), des protéines, des acides gras, des hydrates de carbone, des résines, entre autres.

De manière encore plus préférable, la solution de substrat naturel comprend des composés dérivés d'acide gallique tels que des tanins (une solution aqueuse d'extrait de tanin). Dans l'étape d), après chauffage du substrat, on ajoute, toujours sous chauffage, une suspension aqueuse de carbonate de calcium, à raison d'environ 2 à environ 40 de préférence d'environ 9 en poids par rapport au poids total de l'extrait, opération suivie de l'addition d'une solution de sulfate d'aluminium hydraté, de sulfate de zinc, de sulfate de cuivre, ou d'autres sels de métal polyvalent tels que des sels de baryum, de magnésium, de manganèse, d'antimoine, d'étain et de strontium, ou d'autres sels d'aluminium, de zinc et de cuivre qui ne sont pas des sulfates, préalablement acidifiés avec un acide tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide acétique, de préférence l'acide acétique, jusqu'à ce qu'un pH situé dans la plage allant d'environ 2 à environ 6, de préférence d'environ 4 à environ 5, soit atteint. Le mélange d'extrait et de carbonate de calcium doit être maintenu sous chauffage et agitation pendant d'environ 30 minutes à environ 5 heures, de préférence environ 1 heure, à une température d'environ 50 à environ 96°C,ou d'environ 50 à 95°C, de préférence d'environ 80°C. De préférence, on utilise du carbonate de calcium en raison de sa morphologie et de ses propriétés physico- chimiques. De plus, on peut utiliser un autre mordant qui va agir à la manière d'un adjuvant avec le carbonate de calcium. Comme le carbonate de calcium rend possible l'adsorption de l'extrait, le carbonate de calcium, conjointement avec un autre mordant, fixe l'extrait, en le rendant insoluble dans les milieux polaires et/ou non polaires. Après avoir ajouté du carbonate de sodium à l'extrait, on ajoute un autre mordants (substances naturelles tels que tanins ou sels de métal polyvalent) et, après avoir obtenu le précipité dans un milieu aqueux, on sépare la substance solide obtenue, par exemple par filtration sous vide ou dans un filtre-presse, par des modes opératoires et avec un équipement habituellement employés à cette fin. On lave la substance solide obtenue pour éliminer l'extrait soluble dans l'eau restant, et on ajuste ou réduit sa conductivité, par exemple au moyen des eaux de lavage elles-mêmes ou, si nécessaire, en ajoutant un électrolyte positif ou négatif qui permet d'obtenir la conductivité souhaitée, comprise entre 50 mV et 150 mV, de préférence entre 70 et 90 mV. La substance solide obtenue, insoluble dans les substances polaires ou non polaires, est de préférence séchée, par exemple dans un four, à une température d'environ 30 à environ 80°C, plus préférablement d'environ 50 à environ 60°C, jusqu'à ce que la teneur en humidité finale atteigne une valeur d'environ 0 à environ 10 de préférence d'environ 1 à environ 2 La substance solide séchée est ensuite broyée jusqu'à ce que sa granulométrie atteigne une valeur située dans la plage allant d'environ 15 pm à environ 150 pm, de préférence d'environ 30 à environ 50 pm. Conformément à un mode de réalisation préféré, le procédé de la présente invention est mis en œuvre à partir d'extrait d'acacia naturel, qui contient au moins 73 % d'agents tannants et de carbonate de calcium. Les substances solubles provenant du précipité d'extrait de génipap que l'on peut obtenir conformément au procédé de l'invention constituent aussi des modes de réalisation de la présente invention, et leurs caractéristiques physico-chimiques sont indiquées dans le Tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Caractéristiques physico-chimiques Aspect Poudre Couleur Bleue pH (solution aqueuse à 10 %) Environ 4 à environ 8 Granulométrie Environ 15 à environ 150 }gym Masse volumique apparente Environ 0,2000 à environ (g/cm3) 0, 9500 Cendres totales Environ 20 à environ 80 % La présente invention concerne en outre des compositions comprenant les substances insolubles provenant de précipités d'extrait de génipap, obtenues par le procédé décrit ci-dessus, et un véhicule ou excipient. La présente invention concerne de plus des compositions cosmétiques, pharmaceutiques, alimentaires, textiles et de peinture, qui comprennent des substances insolubles provenant de précipités d'extrait de génipap et un véhicule ou excipient qui, dans le cas des compositions cosmétiques, pharmaceutiques et alimentaires, est un véhicule ou excipient physiologiquement acceptable. L'expression "physiologiquement acceptable" doit être comprise dans son sens le plus large disponible dans la technique, indiquant en général que la substance en question n'interagit pas avec, ne nuit pas aux ou n'engendre pas d'effets secondaires sur, les fonctions normales des cellules, tissus, organes et systèmes d'êtres vivants en bonne santé. Lesdites compositions cosmétiques, pharmaceutiques ou alimentaires peuvent comprendre en outre des composés actifs choisis dans l'ensemble constitué par : les écrans solaires, les agents colorants, les émollients, les antioxydants, les agents filmogènes, les agents de structure, les épaississants, les agents mouillants, les agents d'ajustement du pH, les conservateurs, les agents organoleptiques, les agents de mise en suspension, les liants, les agents désintégrants, les émulsionnants ou leurs combinaisons. Les véhicules, excipients et composés actifs mentionnés ci-dessus englobent toutes les substances habituellement employées dans les industries cosmétique, pharmaceutique, textile, des peintures et vernis, et alimentaire. A titre d'exemple, sans limitation de la portée de l'invention, on cite les suivants : écrans solaires : méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle, dioxyde de titane ; agents colorants pigments organiques ou inorganiques ; émollients triglycéride caprique/caprylique, stéarate de stéaroyl isocétyle, alpha-bisbolol FSC naturel certifié, éther dicaprylique, huiles essentielles/ végétales (par exemple huile de ricin, huile de ricin hydrogénée), glycérides capriques/capryliques, beurre de murumuru, oléate de décyle, polybutène, palmitate d'isopropyle ; antioxydants tocophérol, palmitate d'ascorbyle, acide ascorbique, acide citrique, butylhydroxy- toluène agents de structure acide stéarique, cire de candelilla, cire de carnauba, oléate de sorbitan, cérésine, tribéhénine/béhénate de glycéryle ; épaississants : gomme xanthane, acide stéarique ; agents mouillants glycérine, glycérine végétale, propylèneglycol ; agents d'ajustement du pH : triéthanolamine ; conservateurs : sorbate de potassium, phénoxyéthanol, DMDM hydantoïne ; agents organoleptiques tribéhénine/béhénate de glycéryle, mica, amidon de tapioca ; agents de mise en suspension carbonate de propylène, hectorite de stéaralkonium, dioxyde de silicium colloïdal, silicate d'aluminium et de magnésium ; liants : cires synthétiques, tribéhénine/béhénate de glycéryle, stéaroyl-isocétyle ; agents désintégrants dioxyde de silicium colloïdal ; émulsionnants stéarate de glycéryle, oléate de sorbitan, oléate de cétéaryle, oléate de sorbitan ; véhicules/excipients eau, extraits végétaux (par exemple extrait de génipap), talc.

Les compositions cosmétiques, pharmaceutiques ou alimentaires selon la présente invention peuvent comprendre des émulsions pour le visage et le corps et du maquillage, des produits cireux et huileux, des poudres, des savons de toilette, des gels (aqueux ou huileux), des pâtes (aqueuses, huileuses ou en émulsion) et des lotions. Un autre mode de réalisation de l'invention concerne l'utilisation de substances insolubles provenant de précipités d'extrait de génipap selon la présente invention dans les industries cosmétique, pharmaceutique, textile, des peintures et vernis, et alimentaire. En particulier, l'invention comprend l'utilisation des substances insolubles provenant de précipités d'extrait de génipap dans la préparation de compositions cosmétiques, pharmaceutiques ou alimentaires, pour conférer une couleur aux produits.

Un autre mode de réalisation de la présente invention est un procédé non thérapeutique pour traiter des humains et des animaux, qui comprend l'administration topique des substances insolubles provenant de précipités d'extrait de génipap de la présente invention ou des compositions cosmétiques, pharmaceutiques ou alimentaires de la présente invention à des humains ou des animaux, pour conférer une couleur à la peau et/ou à sa matière kératinique.

Exemples A des fins d'illustration, qui ne doivent pas être interprétées comme limitant la portée de l'invention, on présente ci-après quelques exemples de modes de réalisation de l'invention : (i) procédé pour obtenir des substances à partir de précipités d'extrait de génipap ; (ii) substances provenant de précipités d'extrait de génipap, et (iii) composition cosmétique contenant des substances provenant de précipités d'extrait de génipap. Des poudres telles que des ombres, des émulsions telles que des mascaras et des eyeliners, et des gels, ont été préparés en utilisant les précipités d'extrait de génipap selon la présente invention, par des procédés et techniques habituels en chimie organique, en cosmétique et en pharmacie.

Exemple 1 Procédé pour obtenir des substances à partir de précipités d'extrait de génipap, et substances provenant de précipités d'extrait de génipap Un procédé pour obtenir des substances à partir de précipités d'extrait de génipap comprend les étapes consistant à : a) extraire le colorant à partir du fruit de génipap vert préalablement trié, broyer le fruit sous forte rotation et séparer le jus du fruit vert par la centrifugation ; l'extrait est ensuite refroidi et filtré ; b) normaliser l'extrait de génipap par addition de glycine et chauffage de l'extrait de génipap jusqu'à une température d'environ 80°C, pendant environ 1 heure ; c) après chauffage de l'extrait dans l'étape b), ajouter à l'extrait, toujours sous chauffage, une dispersion aqueuse de carbonate de calcium, à raison de 9 %, préalablement acidifiée avec de l'acide acétique, jusqu'à obtenir un pH situé dans la plage allant d'environ 4 à environ 5 ; dans cette étape, le mélange d'extrait et de dispersion de carbonate de calcium est maintenu sous chauffage et agitation pendant environ 1 heure, à une température d'environ 80°C ; d) après addition du carbonate de calcium à l'extrait dans l'étape c), ajouter à l'extrait un mordant comprenant une solution aqueuse de Al2(SO4)3.18H2O : dl) addition de la solution aqueuse de Al2 (SO4) 3.18H2O : dissoudre le Al2 (SO4) 3.18H2O à 9 % dans de l'eau, à un pH situé dans la plage allant d'environ 0,9 à environ 2 ; ajouter la solution de Al2(SO4)3.18H2O au mélange d'extrait de génipap et de carbonate de calcium et maintenir sous agitation et chauffage à environ 80°C pendant 1 heure ; e) après obtention du précipité dans un milieu aqueux, séparer la substance solide obtenue, par filtration sous vide ou dans un filtre-presse, par des modes opératoires et avec un équipement habituellement employés dans la technique à cette fin. f) laver la substance solide obtenue dans l'étape d) avec de l'eau déminéralisée, et réduire sa conductivité jusqu'à obtenir notamment des valeurs de conductivité comprises entre 50 et 150 mV, de préférence entre 70 et 90 mV ; g) sécher la substance solide obtenue, insoluble dans les substances polaires ou non polaires, dans un four à une température d'environ 50 à environ 60°C, jusqu'à obtention d'une teneur finale en humidité d'environ 1 à environ 2 % ; h) broyer la substance solide séchée jusqu'à ce que sa granulométrie atteigne environ 15 }gym à environ 150 }gym, de préférence environ 30 à environ 50 }gym.

Les substances solides en poudre obtenues à partir de précipités d'extrait de génipap obtenus par le procédé décrit ci-dessus présentent les caractéristiques physico-chimiques décrites dans le Tableau 2 ci-dessous. Tableau 1 Caractéristiques physico-chimiques Aspect Poudre Couleur Bleue pH (solution aqueuse à 10 %) Environ 4 à environ 8 Granulométrie Environ 15 à environ 150 }gym Masse volumique apparente Environ 0,2000 à environ (g/cm3) 0, 9500 Cendres totales Environ 20 à environ 80 % Exemple 2 Procédé pour obtenir des substances à partir de précipités d'extrait de génipap, et substances provenant de précipités d'extrait de génipap Un procédé pour obtenir des substances provenant de précipités d'extrait de génipap comprend les étapes consistant à : a) extraire le colorant à partir du fruit de génipap vert préalablement trié, broyer le fruit sous forte rotation et séparer le jus du fruit vert par centrifugation ; l'extrait est ensuite refroidi et filtré ; b) normaliser l'extrait de génipap par addition de glycine et chauffage de l'extrait de génipap jusqu'à une température d'environ 80°C, pendant environ 1 heure ; c) après chauffage de l'extrait dans l'étape b), ajouter à l'extrait, toujours sous chauffage, une dispersion aqueuse de carbonate de calcium, à raison de 9 %, préalablement acidifiée avec de l'acide acétique, jusqu'à obtenir un pH situé dans la plage allant d'environ 4 à environ 5 ; dans cette étape, le mélange d'extrait et de dispersion de carbonate de calcium est maintenu sous chauffage et agitation pendant environ 1 heure, à une température d'environ 80°C ; d) après addition du carbonate de calcium à l'extrait dans l'étape c), ajouter à l'extrait le mordant comprenant une solution aqueuse d'extrait de tanin : dl) addition de la solution aqueuse de tanin dissoudre un extrait à 9 % de tanin dans de l'eau, à un pH situé dans la plage allant de 4 à 5 et l'ajouter au mélange d'extrait de génipap et de carbonate de calcium et maintenir sous agitation et chauffage à environ 80°C pendant 1 heure ; e) après obtention du précipité dans un milieu aqueux, séparer la substance solide obtenue, par exemple par filtration sous vide ou dans un filtre-presse, par des modes opératoires et avec un équipement habituellement employés dans la technique à cette fin ; f) laver la substance solide obtenue dans l'étape d), notamment avec de l'eau déminéralisée, et réduire sa conductivité notamment jusqu'à des valeurs de conductivité comprises entre 50 et 150 mV, de préférence entre 70 et 90 mV ; g) sécher la substance solide obtenue, insoluble dans les milieux polaires ou non polaires, dans un four à une température d'environ 50 à environ 60°C, jusqu'à obtention d'une teneur finale en humidité d'environ 1 à environ 2 % o , h) broyer la substance solide séchée jusqu'à ce que sa granulométrie atteigne environ 15 }gym à environ 150 }gym, de préférence environ 30 à environ 50 }gym. Les substances solides en poudre obtenues à partir de précipités d'extrait de génipap obtenus par le procédé décrit ci-dessus présentent les caractéristiques physico-chimiques décrites dans le Tableau 3 ci-dessous. Tableau 3 Caractéristiques physico-chimiques Aspect Poudre Couleur Bleue pH (solution aqueuse à 10 %) Environ 4 à environ 8 Granulométrie Environ 15 à environ 150 }gym % Masse volumique apparente Environ 0,2000 à environ (g/cm3) 0, 9500 Cendres totales Environ 20 à environ 80 10 15 25 30 35 Exemple 3 Eyeliner Composant Plage de Quantité Fonction concentration préférée Extrait de génipap 30 à 70 58,750 Véhicule Glycérine 1,5 à 6,0 4,000 Agent mouillant Propylèneglycol 0,50 à 3,00 2,000 Agent mouillant Silicate d'aluminium et 0,05 à 1,0 0,100 Agent de mise de magnésium en suspension Gomme xanthane 0,1 à 1,0 0,300 Epaississant Précipité de génipap 0,5 à 50,0 30,000 Agent insoluble obtenu selon colorant l'Exemple 1 ou 2 Acide stéarique 0,10 à 1,00 0,500 Agent de structure/ épaississant Stéarate de glycéryle 0,1 à 0,50 0,100 Emulsionnant Oléate de sorbitan 0,1 à 1,00 0,750 Emulsionnant Oléate de cétéaryle, 1,00 à 5,00 1,000 Emulsionnant oléate de sorbitan Triglycéride caprique/ 0,1 à 2,00 0,500 Emollient caprylique Triglycéride 0,05 à 0,80 0,100 Agent de mise caprique/caprylique, en suspension hectorite de stéaralkonium, carbonate de propylène Triéthanolamine 0,05 à 1,00 0,100 Agent d'ajustement du pH Sorbate de potassium 0,05 à 0,10 0,100 Conservateur Eau 0,50 à 1,00 1,0000 Véhicule Phénoxyéthanol 0,1 à 1,00 0,600 Colorant 22 10 15 20 Exemple 4 Ombre Composant Plage de Quantité Fonction concentration préférée Sorbate de potassium 0,50 à 0,10 0,100 Conservateur Cire synthétique 0,05 à 1,00 0,100 Liant Talc 1,00 à 90,00 35,540 Véhicule Dioxyde de silicium 0,005 à 0,010 0,010 Agent colloïdal désintégrant Tribéhénine/béhénate de 1,00 à 10,00 4,000 Agent glycéryle organoleptique PEG-8, tocophérol, 0,1 à 0,05 0,050 Antioxydant palmitate d'ascorbyle, acide ascorbique et acide citrique Stéarate de stéaroyl- 0,50 à 10,00 4,000 Emollient/ isocétyle liant Phényloxyéthanol 0,1 à 1,0 1,000 Conservateur a-bisabolol FSC naturel 0,05 à 1,00 0,200 Emollient certifié Précipité de génipap 1,00 à 90,00 50,000 Agent colorant insoluble obtenu selon l'Exemple 1 ou 2 23 25 10 15 20 25 Exemple 5 Ombre en crème Composant Plage de Quantité Fonction concentration préférée PEG-8, tocophérol, 0,05 à 0,10 0,100 Antioxydant palmitate d'ascorbyle, acide ascorbique et acide citrique Ether dicaprylique 1,00 à 20,00 10,000 Emollient Triglycéride caprique/ 5,00 à 20,00 12,400 Emollient caprylique Huile de ricin 2,00 à 30,00 23,500 Emollient Glycérides capriques/ 0,10 à 1,00 0,500 Emollient capryliques Précipité de génipap 1,00 à 50,00 20,000 Agent colorant insoluble obtenu selon l'Exemple 1 ou 2 Amidon de tapioca 1,00 à 25,00 20,000 Agent organo- leptique Beurre de murumuru 1,00 à 10,00 3,000 Emollient Cire de candelilla 1,00 à 15,00 3,500 Agent de structure Cire de carnauba 1,00 à 15,00 4,000 Agent de structure Oléate de sorbitan 1,100 à 10,00 3,000 Agent de structure 24 10 15 20 Exemple 6 Ombre en gel Composant Plage de Quantité Fonction concentration préférée Gomme xanthane 0,10 à 2,00 1,0000 Epaississant Glycérine végétale 0,10 à 5,00 1,0000 Agent mouillant Extrait de génipap 10,00 à 90,00 88,4009 Agent colorant normalisé Eau déminéralisée 0,50 à 90,000 5,0000 Véhicule Triéthanolamine 0,10 à 1,00 0,5000 Agent d'ajus- tement du pH Copolymère d'acrylate 1,00 à 10,00 2,0000 Agent filmogène Sorbate de potassium 0,05 à 2,00 0,10000 Conservateur Eau déminéralisée 1,00 à 2,00 1,0000 Véhicule DMDM hydantoïne 0,50 à 1,00 1,0000 Conservateur Précipité de génipap 1,00 à 20,00 5,0000 Agent colorant insoluble obtenu selon l'Exemple 1 ou 2 25 20 25 Exemple 7 Rouge à lèvres Composant Plage de Quantité Fonction concentration préférée Méthoxycinnamate de 2- 1,00 à 6,00 2,00 Ecran éthylhexyle solaire Dioxyde de titane 1,00 à 4,00 1,00 Ecran solaire Pigment 0,50 à 10,00 2,00 Agent colorant Précipité de génipap 0,50 à 10,00 4,00 Agent insoluble obtenu selon colorant l'Exemple 1 ou 2 Oléate de décyle 5,00 à 20,00 12,00 Emollient Huile de ricin 20,00 à 70,00 55,15 Emollient Butylhydroxytoluène 0,01 à 0,05 0,05 Antioxydant Abiétate de glycéryle 1,00 à 3,50 2,00 Agent filmogène Cire de carnauba 0,50 à 5,00 1,00 Agent de structure Cire de candelilla 0,50 à 7,00 4,00 Agent de structure Cérésine 0,050 à 5,00 3,50 Agent de structure Huile de ricin hydrogénée 0,50 à 8,00 3,30 Emollient Polybutène 2,00 à 10,00 7,50 Emollient Palmitate d'isopropyle 1,00 à 10,00 2,50 Emollient 26

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Procédé pour obtenir des substances à partir de précipités d'extrait de génipap, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) obtention d'un extrait à partir d'un fruit de génipap ; b) addition d'un mordant à l'extrait obtenu en (a) ; et c) séparation des substances solides précipitées provenant de l'étape (b).
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans l'étape b), le mordant est choisi dans l'ensemble constitué des sels de métal polyvalent, d'un substrat naturel et de leurs mélanges.
3. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les sels de métal polyvalent sont choisis dans l'ensemble constitué par les sels d'aluminium, de fer, de zinc, de cuivre, de calcium, de baryum, de magnésium, de manganèse, d'antimoine, d'étain et de strontium.
4. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que les sels de métal polyvalent comprennent des sels de calcium ou d'aluminium, y compris CaCO3 ou Al2 (SO4) 3.18H2O.
5. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le substrat naturel comprend des tanins (agents tannants), des protéines, des acides gras, des hydrates de carbone, des résines.
6. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le substrat naturel comprend des composés dérivant d'acide gallique tels que les tanins.
7. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans l'étape b), du carbonate de calcium est ajouté sous la forme d'une dispersion aqueuse de carbonate de calcium.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'étape a) comprend lesétapes suivantes . a1) obtention d'un extrait à partir d'un fruit de génipap par broyage du fruit sous rotation élevée, séparation de l'extrait du fruit, puis refroidissement et filtration ; a2) semi-purification de l'extrait brut et qualification des composés non colorants ; a3) normalisation de l'extrait par addition d'acides aminés primaires et chauffage du filtrat obtenu jusqu'à des températures situées dans la plage allant d'environ 50 à environ 95°C, pendant une durée qui peut être située dans la plage allant de 30 minutes à environ 5 heures.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'étape b) comprend les étapes suivantes . b1) addition à l'extrait obtenu en a) d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium à raison d'environ 2 à environ 40 % en poids, de préférence d'environ 9 % en poids par rapport au poids total de l'extrait, le mélange d'extrait et de suspension de carbonate de calcium étant maintenu sous chauffage et agitation pendant d'environ 30 minutes à environ 5 heures, à une température d'environ 50 à environ 95°C ; b2) puis addition d'un mordant comprenant une solution de tanin, le mélange d'extrait et de solution de tanin étant maintenu sous chauffage et agitation pendant environ 30 minutes à environ 5 heures, à une température d'environ 50 à environ 95°C ; b3) filtration de la substance solide obtenue, lavage, réduction de la conductivité et séchage à une température d'environ 30 à environ 80°C, jusqu'à ce que la teneur finale en humidité atteigne une valeur d'environ 0 à environ 10 %.
10. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé ence que la suspension aqueuse de carbonate de calcium est préalablement acidifiée avec de l'acide acétique, jusqu'à ce que le pH atteigne une valeur située dans la plage allant d'environ 2 à environ 6.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la substance résultante, obtenue par la précipitation de l'extrait de génipap, est insoluble dans les substances polaires ou non polaires.
12. 12. Substances provenant de précipités d'extrait de génipap, caractérisées en ce qu'elles peuvent être obtenues par le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11.
13. 13. Composition cosmétique, pharmaceutique ou alimentaire, caractérisée en ce qu'elle comprend des substances provenant de précipités d'extrait de génipap, telles que définies dans la revendication 12, et un véhicule ou excipient physiologiquement acceptable.
14. 14. Utilisation de substances provenant de précipités d'extrait de génipap, telles que définies dans la revendication 12, pour la préparation de compositions cosmétiques, pharmaceutiques ou alimentaires.
15. 15. Procédé pour le traitement non thérapeutique d'humains ou d'animaux, caractérisé en ce qu'il comprend l'administration topique de substances provenant de précipités d'extrait de génipap, telles que définies dans la revendication 12, ou d'une composition cosmétique, pharmaceutique ou alimentaire, telle que définie dans la revendication 13, à des humains ou des animaux.