FR2878738A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere vinylique ayant au moins un motif derive de dendrimere carbosiloxane. - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un polymere vinylique ayant au moins un motif derive de dendrimere carbosiloxane. Download PDF

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Lezer Nathalie Jager
Pascal Arnaud
Xavier Blin
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Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un ingrédient choisi parmi un polymère liant, un polymère filmogène, une cire, une charge organique, un liant liquide, un gélifiant organique, un polymère semi-cristallin, un polymère polyamide, une huile hydrocarbonée volatile.Application au maquillage et au soin des matières kératiniques, en particulier la peau.

Description

La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant
un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, ladite composition étant destinée à être appliquée sur les matières kératiniques d'êtres humains, comme la peau, les lèvres, les cils, les sourcils, les ongles, les cheveux. La composition est plus
particulièrement destinée à être appliquée sur la peau ou les lèvres.
La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage ou une composition de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et des lèvres. La composition peut être une composition de protection solaire.
La composition de maquillage peut être un produit de maquillage des lèvres (rouge à lèvres), un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joue, un produit anticernes, un eye-liner, un produit de maquillage du corps, un mascara, un vernis à ongles, un produit de maquillage des cheveux.
La composition de soin peut être un produit de soin de la peau du corps et du visage, notamment un produit solaire, un produit de coloration de la peau (tel qu'un autobronzant). La composition peut être également un produit capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux.
Les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'obtenir une composition cosmétique dotée de bonnes propriétés en lui incorporant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
La présente invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant 30 un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et d'autres ingrédients tels que ceux décrits ci-après.
L'invention a notamment pour objet une composition cosmétique anhydre comprenant au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane 35 et au moins une charge organique.
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique pour le soin ou le maquillage des lèvres ou de la peau comprenant au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins une poudre absorbant le sébum.
L'invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins une huile, la température de transition vitreuse dudit polymère vinylique étant supérieure ou égale à 40 C et l'huile représentant entre 5 et 75% en poids du poids dudit polymère vinylique.
L'invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins une huile qui représente entre 10 et 50% en poids du poids du polymère vinylique.
L'invention a aussi pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un polymère ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 30 C.
L'invention a notamment pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un polymère filmogène, autre que ledit polymère vinylique.
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un gélifiant organique. i0
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique sous la forme d'une émulsion comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un gélifiant.
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique pour le soin ou le maquillage de la peau, des lèvres, des ongles ou des cheveux comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un gélifiant.
L'invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins une cire.
L'invention a aussi pour objet une composition cosmétique pour le soin ou le maquillage de la peau, des lèvres, des ongles ou des cheveux comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un polymère semi-cristallin.
L'invention a aussi pour objet une composition cosmétique sous la forme d'une émulsion comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un polymère semi-cristallin.
L'invention a aussi pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un polymère semi-cristallin différent d'un ester de dextrine et d'acide gras et d'une nitrocellulose.
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un polymère comprenant au moins une séquence polyamide.
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique coulée comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
L'invention a encore pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins une huile volatile hydrocarbonée.
La composition cosmétique selon l'invention est une composition compatible avec les matières kératiniques, notamment la peau, les lèvres, les ongles, les cils, les sourcils, les cheveux.
Le contenu de tous les brevets et demandes de brevets auxquels il est fait référence par la suite dans la présente demande est incorporé à cette dernière par référence.
Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'être humain.
POLYMERE VINYLIQUE GREFFE AVEC UN DENDRIMERE CARBOSILOXANE
Le polymère vinylique présent dans la composition selon l'invention comprend au moins io un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
Le polymère vinylique peut posséder notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend une structure de dendrimère carbosiloxane. Le terme structure de dendrimère carbosiloxane dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxanesilylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154.
Le polymère vinylique contient des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante:
RI
IY S ! O Si_X1 R Ja dans laquelle R' représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule: (OR3) 1 a' Ri xi = -R2-Si Ri 3-a dans laquelle R' est le même que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, X'+' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle défini ci-dessus avec i = i + 1; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3; Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisi dans le groupe constitué par un groupe organique qui contient un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui est représenté par les formules: CI2 C--C--O---R and et R4 O CHI=C-C--N--R dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, s un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, le groupe méthylène et le groupe propylène étant préférés; et un groupe organique qui contient un groupe styryle et qui est représenté par la formule: dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un io groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte is que si c vaut 0, (R8),- représente une liaison.
R' représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, où le groupe alkyle est de préférence représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle, un groupe cyclohexyle, et où le groupe aryle est de préférence représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle, où les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous.
Le polymère vinylique qui contient une structure de dendrimère carbosiloxane peut être le produit de polymérisation de (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère de type vinyle; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, représenté par la formule générale: Rll () S I - Si dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, R' représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule: (?'3)ai R2 St O_Sr---X41
R I
dans laquelle R' est le même que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, X'+' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle défini lo ci-dessus avec i = i + 1; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3; où ledit groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux contenu dans le composant (B) est choisi dans le groupe constitué par un groupe organique qui contient un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui est représenté par les formules: CE2 C--C-O.,,,-Rb et and dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone; et un groupe organique qui contient un groupe styryle et qui est représenté par la formule: Xi R6 R7 CH2 =T--( dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1. Dans le cas où c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.
Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans Le polymère vinylique est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l'aide de radicaux. Il n'y a aucune limitation particulière en ce qui concerne le type d'un tel monomère. Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle: le i o méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'isopropyle, ou un méthacrylate d'alkyle analogue inférieur; le méthacrylate de glycidyle; le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de test-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'octyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d'acide gras analogue inférieur; le caproate de vinyle, le 2- éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d'acide gras analogue supérieur; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N- méthoxyméthylméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N- diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide; le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de l'alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle; l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l'éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l'éther d'hydroxybutyle et de vinyle, l'éther de cétyle et de vinyle, l'éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés; le butadiène; le chlorure de vinyle; le chlorure de vinylidène; le méthacrylonitrile; le dibutylfumarate; l'acide maléique anhydre; l'acide succinique anhydre; l'éther de méthacryle et de glycidyle; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium, et un sel de métal alcalin de l'acide méthacrylique, de l'acide itaconique, de l'acide crotonique, de l'acide maléique, ou de l'acide fumarique; un monomère insaturé polymérisable à l'aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu'un groupe styrène acide sulfonique; un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3- méthacryloxypropyltriméthylammonium; et un ester de l'acide méthacrylique d'un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu'un ester de l'acide méthacrylique et de la diéthylamine.
Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés. Ce qui suit représente des exemples de tels composés: le triméthacrylate de alÀ)IlelÂI!s adnoa6 np suo!l!ladaa ap aagwou al aluasaadaa!nb uo!1eaau96 ap aagwou al anb!pu! !nb 0 e ep aa!lua aagwou un lsa! la 'C e o ap aa!lua aiqwou un 'sa,e.1, + ! _! oane al/mielAi!s adnoa6 al no 'aiÀJe adnoa6 un 'auogaea ap sawole o t. e 6 ap luepassod alille adnoa6 un 'au96oapÀq,p awo'e un aluasaadaa +X -snssap-p!u!lap anb awaw al 'sa Ld.a1Adoados! la 'aiÂinq 'aindoad 'al(gja sE aii(glaw sadnoa6 sa' anb lal auogaeo ap sawole 0t, 1, ap luepassod alÀlle adnoJ6 un aluasaadaa ỳ.sno' aa'ua saaalaad 'uos aua1Àineglaw!p-17' 6 la aueluadinq'aw - 1, 'aue Axaq 'aue gleiÀgIew aueli(gla sadno16 sa] . an6oleue a!l!wea aua1Â){1e adnoa6 un no 'auelA'ng1Àglaw!p-t.'1, adnoi6 un aueluadlAq'aw-1, adnoa6 un 'aua1ngleiÀgIew adnoa6 un 'aueglawlÀglaw adnoa6 un ' an6oleue aa!eaui1 aualÂlie adnoa6 un no oE 'auali(xaq adnoa6 un 'aue'nq adnoa6 un 'aueli(doad adnoa6 un 'aueli(gla adnoa6 un,nb lai 'auogaeo ap sawole 01- e z ap'uepassod auaiM ie adno16 un aluasaadaa alianbel suep !I71(sa) : un e le6a lsa! anbsaol 'aluen!ns ainwaol et aed aluasaadaa'sa!nb alllell!s adnoa6 un a'uasaadaa X.snol aalua aaalaad luela al/(glaw adnoi6 al saaaleJd sz luawaaa!ina!}aed 'uos a1i(uegd la alÀglaw sadnoa6 sa] .aIÀ1gdeu adnoa6 un no ainuegd adnoa6 un ai'? 'nad allie adnoa6 al la aiÀxagopi(o adnoa6 un no 'alÂluadoloÀo adnoi6 un 'aiÀIngos! adnoa6 un 'aiÀdoados! adnoa6 un 'alÂluad adnoa6 un 'a1Âlnq adnoa6 un 'alÂdoad adnoa6 un 'alÀgla adnoa6 un 'alÂq'aw adnoa6 un aile 'nad a1À)lle adnoa6 al no 'auogaea ap sawole olÉ e 1, ap luepessod alkie adnoa6 un no a1Mile adnoa6 un aluaseidaJ Ld oz aInuaxaq-9 adnoa6 un la 'aiÀ11eg1aw adnoa6 un 'alÂlle adnoa6 un 'ei/ u!n adnoa6 un aiAgla(I/SuegdiAu!n - )-z adnoa6 un 'al/(gla(lÀuagdlÀu!n-t)-z adnoa6 un 'ainuagd(Inuadoad-Z)-e adnoi6 un 'a1Âuegd(!Auadoad-z)-j7 adnoa6 un 'alÀuagdinu!n-E adnoi6 un a1AuagdiÂu!n-t adnoa6 un aiÀdoadnxo1naaeg1aw-c adnoa6 un 'a1AglawÀxo!i(aoeq'aw adnoa6 un 'alÂdoJexol/Goe si - c adnoa6 un 'a1Àq1awÀxo1Aaoe adnoi6 un: xnea!pea ap ap!e,1 e aigesuawÀiod À anb!ue6ao adnoa6 ap saaalaad saldwaxa sai eluasaadaa l!ns!nb ao : aluen!ns ainwaol el aed aluasaadaa'sa (e)'uesodwoa al Ise lanbal 'auexol!sogaea aaawupuap ai oT saan'esu! sadnoa6 sap luepassod auoail!s ap san6oleue sasodwoo sep no 'sel!waalxa xnap sel ans auazuagiÂu!nip sadnoa6 sap luepassod al/GÂls sadnoa6 ap ?pop auexoi!sli q ew!pÂlod al aleanuenaos!(!Àq'a/(xoapÀq-z)-sul ap aleli(aoeglawu' al aleanuehos!(lÀq'aÀxoapÀq - Z)-su' ap aleli(aaeglaw!p al aleltiaeqlawinq'eÀxou'auedoadIojAglawu' s ai loaA161Aluadoeu ap eleli(aaeglawp al lo!pauexaq-g' 1, ap aleli(aoeq'pw!p ai lo!paue'nq ap alelfuoeq'aw!p ai 'alelluoeglew!ploaÀ16auelÀglanlod ai 10oÀ16au?IÀglaealal ap aleli(aoeglw!p ai looÂ16aualAgla,p alelAaaeq'aw!p al 'Iolpq Meeluad ap aleiAaoeq'aw!al ai auedoadloinq'awu'
L r g-"(
88L8L8Z Par exemple, lorsque le nombre de génération est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la première formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2 et R3 sont les mêmes que définis ci-dessus, R12 représente un atome d'hydrogène ou est identique à R' ; a' est identique à a'. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 7. Lorsque le nombre de génération est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la deuxième formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus; a' et a2 représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage lo de 0 à 25. Dans le cas où le nombre de génération est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la troisième formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus; a', a2 et a3 représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 79.
Rz (0R3)a1 R1 Si R2 Si - {0--S, R12) 3-a Y--Si 0 R1 (OR3)a- R 1 (OR3)a2 R1 0 St R2 Si 10 R1 R2_SiO_ Rl R12I 3-a2J 3-a R1 (OR3) 1 R1 (0R3)a R1 (OR3)aa Rl 0--Si R2 5i j0 Si R2 Si-io-- i R2--Si (O f t i R12) 3-a31 3-a2I3.a1 1 R1 R1 Ri J Un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes: Y--- Si 1 Y Si-- Hs Çlis / ?Hs CH2-= C---Ç--QÉCs sgi oilic2H4-Si--0--l3 CH3 0 C113 \ CHg!s la Ha He ?Hs CH2=C- 0-CsHeS' relit 2-S 0-L CH3 01 CH3 CH3 3 3 cH3 cH3 CHecR-r r-C sS' O-ÎrCzlirS' O--ii-cH3 C cuis CHg 3 3 io as! sgb cil,=c- o- cs$s- o- r -s o rc se) O a cela a a 031117 cxz=c--ro-cails' O Izc2H4-si iO Cïis C8H1T a 3 x, H2C=C---G O-CaHerSi- o CHs / gzCzHs^Si-'O $i CHs CH3 \ CH3 3 3 a ÇHa CH, C- OÉCali si- o-. H4 5. o-9a Si Ces CHs a ?He o--IiR- S' 0 1i--CH$ C 1 1 CHs s s a Y113 - H9 ?H3 CH2=C Ct-NH CaHa-Si-É0 rO2Ha- S' 0 S1--Cils 01 CHs CHs a 3 ?Ha ?Ha \ CH2= CH{ - Sr' 0 rC2HrSi O qi-- Clis CHa CHa /3, 3 Il ?A3Ha / ?H3 cxz c e2 s- o tcaH4-s O grc2H4-si-o--qi- --cH3 CH3 CH3 \ C$3 /3 (H9 ?H' ?H3 HzC C O CaFe-3i--0 re2arsi 0 1i--CH3 O CH3 1 CH3 /1.9 3 QHs 1 H3 (OCHab.b CHy HRC- lC---Ç O Catis SiO rC2H4- Si 0 Îi--CHa O CH3 CH3.b 3 3. 3 ?Hg H2C=C--O-C3He-Si 01 ?H3 (?CHail b a \ 0 i-C2HeSi 0 1i--H CH3 CHa /2.5 ÎHa 1 Fis CH2=C Si-MO z-C2Si--O--- Si H C H3 \ GH3 13 3 Le dendrimère carbosiloxane peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154. Par exemple, il peut être produit en soumettant à une réaction d'hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d'hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante: et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle. Dans la formule ci-dessus, le composé organosilic:ium peut être représenté par le 3- méthacryloxypropyltrisio (diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris- (diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris-(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris- (diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris-(triméthylsiloxy)silane. La réaction d'hydrosilylation est réalisée en présence d'un acide chloroplatinique, d'un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d'un catalyseur analogue d'un métal de transition.
Dans Le polymère vinylique qui contient une structure de dendrimère, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), peut être dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B).
Le polymère vinylique contient une structure de dendrimère carbosiloxane et ce polymère peut être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B). La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée. La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d'un initiateur de radicaux à une température de 50 C à 150 C. Un solvant approprié dans ce but est l'hexane, l'octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue; l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers analogues; l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues; l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, ou des esters analogues; le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues; l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue. Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l'art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2'-azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2- méthylbutyronitrile), le 2,2'-azobis(2,4- diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L'agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue. Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide.
Pour faciliter la préparation de mélange de la matière première de produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d'une dispersion, ou d'une poudre.
Le polymère vinylique peut être une dispersion d'un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu'une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau.
Le polymère vinylique ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans ce mode de réalisation, est le même que celui décrit ci- dessus. Le liquide peut être une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau.
L'huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l' hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l'intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés.
Les huiles organiques peuvent être l'huile de paraffine, l'isoparaffine, le laurate d'hexyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de myristyle,le myristate de cétyle, le myristate de 2- octyldodécyle; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l'oléate de décyle, l'oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l'acétate de lanoline, l'alcool stéarique, l'alcool cétostéarique, l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile d'amande, l'huile d'olive, l'huile de cacao, l'huile de jojoba, l'huile de gomme, l'huile de tournesol, l'huile de soja, l'huile de camélia, le squalane, l'huile de ricin, l'huile de vison, l'huile de graine de coton, l'huile de noix de coco, l'huile de jaune d'oeuf, le suif de boeuf, le saindoux, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2- éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d'ester de glycol analogue; l'isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d'un acide gras d'huile de noix de coco, ou une huile d'ester d'alcool polyhydrique analogue; l'éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l'éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue.
L'alcool peut être de n'importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l'éthanol, le butanol, l'isopropanol ou des alcools analogues inférieurs. Une solution ou une dispersion de l'alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25 C. Pour améliorer les propriétés de sensation d'utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s.
Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant Le polymère vinylique ayant une structure de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l'eau. Les liquides peuvent être présents dans l'étape de polymérisation du polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite. Dans le cas d'une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensio- actif. Un tel agent peut être l'acide hexylbenzènesulfonique, l'acide octylbenzènesulfonique, l'acide décylbenzènesulfonique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide cétylbenzènesulfonique, l'acide myristylbenzènesulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides; l'hydroxyde d'octyltriméthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d'hexadécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d'octyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l'hydroxyde de suif de beeuftriméthylammonium, l'hydroxyde d'huile de noix de cocotriméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue; un éther d'alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphériol, un ester d'alkyle de polyoxyalkylène, l'ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l'oxyde d'éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensioactifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges. En outre, les solvants et les dispersions peuvent être combinés avec de l'oxyde de fer approprié pour une utilisation avec les produits cosmétiques, ou un pigment analogue, aussi bien que de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de titane, de l'oxyde de silicium, du mica, du talc ou des oxydes inorganiques analogues sous forme de poudre. Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 micron, de préférence entre 0, 01 et 50 micron. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l'émulsion n'aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d'étalement suffisantes ni une sensation plaisante.
Le polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1 et 95 % en poids, de préférence entre 5 lo et 85 % en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10 et 75 % en poids.
Le polymère vinylique peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP0963751 ou par exemple le produit TIB-4-200 commercialisé par Dow Corning.
Selon un mode de réalisation, le polymère vinylique comprend en outre au moins un groupement organique fluoré.
On préfère particulièrernent des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales.
Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d'hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle, cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, urrdécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d'autres groupements alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.
Les groupements représentés par la formule: -(CH2)X (CF2)y-R13 sont suggérés à titre d'exemple de groupements fluoroalkyle, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène de groupements alkyle. Dans la formule, l'indice x et 0, 1, 2 ou 3 et y et un entier de 1 à 20. R13 est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d'hydrogène, un atome de fluor, -(CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyle substitués par fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous.
-CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, - nC6F13, -nC8F17, -CH2CF3, - (CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2) 3F, -CH2(CF2)4F, -CH2(CF2)6F, - CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, - CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, -CH2CH2(CF2)14F, - CH2CH2(CF2)16F, CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H CH2(CF2)4H, et CH2CH2(CF2)3H.
Les groupements représentés par - CH2CH2-(CF2),r-CFR14-[OCF2CF(CF3) ]n OC3F, sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l'indice m est 0 ou 1, n est 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous. -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3) ]n-OC3F7.
Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5000 et 800000.
Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition d'un monomère vinylique (B) qui n'a pas de groupement organique fluoré dans la molécule - sur un monomère vinylique contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule (A), et un dendrimère carbosiloxane (C) contenant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (III) : R' Y -Si 0---- Si R' - 3 dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire et R' et X' sont tels que ci-dessus et en les soumettant à une copolymérisation.
Les monomères vinyliques (A) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale:-(CH2)=CR15COORf. Dans la formule, R15 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d'exemples spécifiques du composant (A). Dans les formules présentes ci-dessous, z est un entier de 1 à 4.
CH2=CCH3COO-CF3. CH2 =CCH3000-C2F5. CH2=CCH3000- nC3F7.
CH2--CCH3000-CF (CF3)2. CH2=CCH3000- nC4F9, CH2=CCH3000-CF 2 CF(CF3)2. CH2=CCH3COO- nC5F11.
CH2=CCH3000- nC6F13.. CH2CCH3COO- nCsFti. CH2=CCH3000-CH 2CF3. CH2=CCH3COO-CH(CF3)2. CH2 CCH3COO-CH2CH(CF3)2.
CH2=CCH3000-CH2 (CF2)2F.
CH2=CCH3000-CH2(CF2) 3F. CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)4F.
CH2=CCH3COO-CH2(CF2) 6F, CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)8F.
CH2=CCH3000-CH2CH2CF3. CH2=CCH3000-CH2CH2 (CF2)2F.
CH2=CCH3COO-CH2CH2 (CF2)3F, CH2 CCH3COO-CH2CH2 (CF2)4F.
CH2-=CCH3000-CH2CH2 (CF2)6F. CH2=CCH3COO-CH2CH2 (CF2)SF.
CH2=CCH3000-CH2CH2 (CF2) 0F. CH2=CCH3000-CH2CH2 (CF2)12F.
CH2CH3COO-CH2CH2 (CF2) 14F, CH2 CCH3000-CH2CH2 (CF2)16F. CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3. CH2=CCH3000-CH2CH2CH2 (CF2)2F. CH2=CCH3000CH2CH2CH2 (CF2)2H, CH2=CCH3000-CH2 (CF2)4H CH2=CCH3000-CH2CH2(CF2)3H.
CH2=CCH3000 CH2CH2CF(CF3)- [OCF2 CF(CF3)]z OC3 F7.
CH2 CCH3000-CH2CH2CF2CF2 - [OCF2 CF(CF3)]z OC3 F7, CH2=CHCOO-CF3. C.H2=CHCOO-C2 F5. CH2=CHCOO-nC3F7_ CH2- CHCOO-CF(CF3)2. CH2=CHCOO-nC4F9, CHz=CHCOO- CF2CF(CF3)2. CH2=CH000-nCSF11, CH2=CHCO0- nC6F13. CHz=CHCOOnCsF12. CH2 CHCOO-CH2CF3. CH2=CHCOO-CH(CF3)2. CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2. CH2=CH. COO-CH2(CF2)2F. CH2=CHCOO-CH2 (CF2)3 F. CH2=CHCOO-CH2(CF2)4 F. CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F. CH2=CHCOO-CH2 (CF2)8 F. CH2=C}ICOO-CH2CH2CF3. CH2=CH000-CH2CH2 (CF2)2F.
CH2_CHCOO-CH2CH2 (CF2)3F. CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)4F. CH2=CHCOO- CH2CH2 (CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)8F. CH2-=CHCOO-CHzCH2(CF2)1cF, CH2 CHCOO-CH2CH2(CF2)12F. CH2=CHCOO-Cë-12CH2 (CF2)14F_ CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2) 16F. CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2 CH2 (CF2)2F. CHz CHCOOCH2CH2CH2 (CF)2 H. CH2=CH000-CH2(CF2)4H. CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2) 3H.
CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2 CF(CF3)]z OC3 F2 CH2= CHCOOCHLCH2CF2CF24OCF2 CF(CF3)Iz OC3 F7.
Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférables.
CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)6F_ CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)8F.
CH2 =CCH3COO-CH2CH2 (CF2)6 F, CH2=CCH3000-CH2CH2 (CF2)s F. CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2 CCH3COO-CH2CF3 Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférables.
CH2 CHCOO-CH2CF3, CHZ =CCH3COO-CH2CF3.
Les monomères vinyliques (B) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements lo vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate d'isopropyle, et d'autres acrylates ou méthacrylates d'alkyles inférieurs; l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle; l'acrylate de n-butyle, le méthacrylate de nbutyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de nhexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d'autres acrylates et méthacrylates supérieurs; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d'autres esters vinyliques d'acide gras inférieurs; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d'autres esters d'acide gras supérieurs; le styrène, le vinyltoluène, l'acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l'acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d'autres monomères vinyliques aromatiques; l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d'autres monomères vinyliques à amino, l'acrylamide, le méthacrylamide, le Nméthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le Nméthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxyméthyméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyacrylamide, l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,Ndiméthylacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide,et d'autres monomères vinyliques à lo amides; l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'alcool hydroxypropylique d'acide acrylique, l'alcool hydroxypropylique d'acide méthacrylique et d'autres monomères vinyliques à hydroxy; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, et d'autres monomères vinyliques à acide carboxylique; l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l'acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l'hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2éthylhexylvinyléther et d'autres monomères vinyliques à liaisons éther; l'acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l'une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l'une des extrémités et d'autres composés siliconés à groupements insaturés; le butadiène; le chlorure de vinyle; le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile; le fumarate de dibutyle; l'anhydride maléique; l'anhydride dodécylsuccinique; l'acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l'acrylate de 3,4époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium et les sels d'amines organiques d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide fumarique, d'acide maléique et d'autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l'acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d'ammonium et leurs sels d'amine organique; les sels d'ammonium quaternaire issus d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d'acide méthacrylique d'un alcool à amine tertiaire tels que l'ester de diéthylamine d'acide méthacrylique et leurs sels d'ammonium quaternaire.
En outre, il est également possible d'utiliser à titre de monomères vinyliques (B) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanédiol, le diméthacrylate de 1,6-hexanédiol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l'acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl) isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne rnoléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d'autres composés siliconés à groupements insaturés.
En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel le composant (A) et le composant (B) sont copolymérisés, le rapport en poids du composé (A) au composé (B) 55 doit être dans la gamme de 0,1:99,9 à 100:0, et, de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0.
Le dendrimère carbosiloxane (C) est représenté par la formule générale (III) indiquée ci-dessus. Dans la formule (III), Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, dont le type n'est pas sujet à des limitations spéciales quelconques dès lors qu'il s'agit d'un groupement organique susceptible de subir une réaction d'addition radicalaire. Des groupements organiques à acryle et à méthacryle, des groupements organiques à alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone représentés par les formules générales présentées ci-dessous sont suggérées à titre d'exemples spécifiques. R4 o
CH2 ^ c c----o R5 R4 0 CH2 = C C NH R5 Dans les formules, R4 et R6 sont des atomes d'hydrogène ou des groupements méthyle, R5 et R8 sont des groupements alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, et R7 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. L'indice b est un entier de 0 à 4, et c est 0 ou 1. Acryloxyméthyle, 3-acryloxypropyle, méthacryloxyméthyle, 3-méthacryloxypropyle, 4-vinylphényle, 3vinylphényle, 4-(2-propényl)phényle, 3-(2-propényl)phényle, 2-)4vinylphényl)éthyle, 2-(3-vinylphényl)ényle, vinyle, allyle, méthallyle, et 5-hexényle sont suggérés à titre d'exemples de tels groupements organiques polymérisables à voie radicalaire. L'exposant i dans la formule (II) qui est un entier de 1 à 10 est le nombre de générations dudit groupement silylalkyle, autrement dit le nombre de fois que le groupement silylalkyle est répété. Ainsi, le dendrimère carboxyloxane de ce composant avec un nombre de génération de 1 est représenté par la formule générale: R' (OR3)a' I z 1 Y Si o Si R2 Si O Si---R
II RI
--/' 3-a 3 (dans laquelle Y, R1, R2, et R3 sont tels que ci-dessus et R12 est un atome d'hydrogène ou tel que R1 décrit ci-dessus. L'indice a1 est un entier de 0 à 3, le total moyen de a1 par molécule étant de 0 à 7). Les dendrimères carbosiloxane de ce composant avec un nombre de génération de 2 sont représentés par la formule générale: qR3) az/ O--- Si R2 SI i O Si--R 12 R J 2 3-a 3-a --- 3 (dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont tels que ci-dessus et les indices a1 et a2 30 sont des entiers de 0 à 3, le total moyen de a1 et de a2 par molécule étant de 0 à 25). Y Si
(OR3)8 Si-R2 Si h-
RI
2878738 19 Les dendrimères carbosiloxane de ce composant avec un nombre de génération de 3 sont représentés par la formule générale: y si R' (OR3) 1- RI (ORa) a2 O-- Si R2- Si--- 0 Si R2-Si RtR (ORa)3 R' O-- Si R2-SiÉ O Si R12 R' R' /3-a3 3.2_3a1 (dans laquelle Y, R', R2, R3 et R12 sont tels que ci-dessus et les indices a' , a2 et a3 sont des entiers de 0 à 3, le total moyen de a' , de a2 et de a3 par molécule étant de 0 à 79).
Le composant (C) est exemplifié par des dendrimères carbosiloxane représentés par des formules de composition moyenne représentées cidessous.
CH3 \ O Si CH3 C E H3 /3 3 CH3 \ O i CH3 CH3 /3 3 / CH3 O Sr--CH3 CH3 a a C6H5 \ Si O si--C6Hb C6H5 /3 C HQ CH C o- C 3H6- Si- o C H3 CH2 =C--C--O-CsHsÉSi o CH3 CH2 C-- --O-C3H6-Si
O
CH3 H3 CH2 C C o-C3H6-si--o li-C2H4-si
O CH3 CH3
o-É coH12.si CH3 CH3 0 SI 1-C2H4-Si CH3 CHa o-.- 02H CH3 CH3 CH2=C C O-C3Hs-Si O Si-C2H4-Si 11 O CH3 / ?8H17 O Si C8H1 C8H17 3 C H3 CH3 CH3 112C=C-- --O-C3Hs-Si 0 CzHeSi 0 _ CH3 CH3 C.H2 C-- i -- O C3Hc Si- o CH3 CH3 CH2-=C C-NH C3H6-Si-0 Si C2H4-Si II oÇH3 / ÇH3 1 Si C2H4 Si O--Si---CH3 CH3 \ CH3 /3., 3 cl 1-4 / ?'3 si-ce -Si- o--si CH3 CH3 \ CH3 3 3.3 CH3 O i --CH3 CI 3 3 CH3 o--gi-C2H4 CH3 CHa 0--'i-C2Ha Si CH3 CH3 2878738 20 ?Ha H2c C I --OÉCaH6-Si o H3 H2C=C-- C--- o- C3H6-Si O s (0 36 CH3 CH3 ÇH CH H2C= Cl C O-C3H6-Si Q-Sl' 2 q'Sl
CH o CH3
CH2=CH-- Si O Si-Si \ CH3 CH3 CH,
E E
CH2=CH Si (OSI C2H4 Si (OSi CH3)3),
E
CH3 CH3 CH3 CH3
E E
CH2=CH--Si (OSi C2H,--Si (OSi H)3)3
E
CH3 CH3 Les dendrimères carbosiloxane du composant (C) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP1055674. Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des s composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d'hydrogène liés au silicium, représentés par la formule générale: r 1 Y Si O Si II Ri -/ 3 (dans laquelle R' et Y, sont tels que ci-dessus) à une réaction d'hydrosilation. Par exemple, le 3méthacyloxypropyltris(diméthylsiloxy)silane, le 3- io acryloxypropyltris(diméthylsiloxy)silane, et le 4vinylphényltris(diméthylsiloxy)silane sont utilisés à titre de composés de silicium représentés par la formule ci-dessus. Le vinyltris(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris(diméthylphénylsiloxy) silane, et le 5-hexényltris(triméthylsiloxy)silane sont utilisés comme composés organiques de silicium à CH2=CH (' ,I Si CH3 0 $i C2KrSi- CH3 CHg C H3 (QCHa)1.1 f o-- SiC2H,-Si Q lli-CZH4-Si CH3 ÇH3 (OCH3.b O 'r C2Hq-Sl O Si CH3 CH3 CH3 3 3 H3 CH3 CH3 2.5 3 H3 É --ii C2H4 s
C H3
O I i CH3 CHa 3 \Î H3 1 O--Si CH3 CHa 3
_ !
CH3 / .5J 3 t3 CH3 O Si H CH3 /3 3 alcényle. En outre, il est préférable d'effectuer la réaction d'hydrosilation en présence d'un catalyseur de métal de transition tel que l'acide chloroplatinique et le complexe de platine/vinylsiloxane.
Le rapport de copolymérisation du composant (C), en termes de son rapport en poids par rapport au total du composé (A) et du composé (B), doit être dans la gamme de 0,1:99,9 à 99,9:0,1, et de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5.
Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (B) , des monomères vinyliques contenant io des groupements amino, tels que l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d'ammonium, du sel d'aminométhylpropanol d'acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d'acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d'autres sels de métaux alcalins d'acides gras halogénés; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (B), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique et l'acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d'autres amines.
Le polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande W003/045337 ou par exemple le produit TIB- 4-100 commercialisé par Dow Corning.
Le polymère vinylique peut être présent en une teneur allant de 0, 1 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 50 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 40 % en poids, de préférence encore allant de 5 à 15% en poids.
Le polymère vinylique peut être présent dans la composition à hauteur d'au moins 3% en poids dans la composition, de préférence entre 5 et 25% en poids, de préférence encore entre 5 et 15% en poids, notamment de l'ordre de 10% en poids.
Charge organique: La composition selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs charges organiques, notamment en une teneur allant de 0, 01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Les pigments et nacres sont notamment exclus de cette définition.
Selon un mode de réalisation de l'invention, la charge est une charge organique, c'est-à-dire une charge comportant au moins un composé organique tel que cité au paragraphe précédent. Une charge organique peut être a) une charge constituée d'au moins un composé organique ou b) une charge comprenant au moins un composé organique et au moins un composé minéral.
La charge organique peut être une charge organique polymère ou non polymère.
La charge organique peut être introduite dans la composition cosmétique afin d'ajuster ses propriétés en terme de texture ou en d'autres termes pour contrôler ses propriétés 55 rhéologiques.
Les charges peuvent être de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer la silice, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-p-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), l'amidon, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple) , les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
La charge organique peut être une poudre de polyméthacrylate de méthyle.
Les poudres de polyméthacrylate de méthyle se présentent généralement sous la forme de particules sphériques creuses ou pleines de couleur blanche dont la taille moyenne en nombre est généralement à l'échelle du micromètre, en particulier varie de 3 à 15 microns et généralement varie de 3 à 10 microns. A titre représentatif et non limitatif de polyméthacrylate de méthyle convenant à l'invention, on peut notamment citer les particules de polyméthacrylate de méthyle commercialisées par la société MATSUMOTO YUSHI CO sous la dénomination Micropearl M100 , par la société LCW sous la dénomination Covabead LH 85 et celles commercialisées par la société NIHON JUNYAKU sous la dénomination JURYMER MB1 .
Les particules de polyméthacrylate de méthyle peuvent être présentes en une teneur allant de 5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, par exemple allant de 7 à 18 % en poids, par exemple allant de 8 % à 15 % en poids.
3o La charge organique peut être une poudre de polyuréthane. En particulier, la poudre de polyuréthane n'est pas filmogène, c'est-à-dire qu'elle ne forme pas un film continu lorsqu'elle est déposée sur un support tel que la peau, après avoir été mélangée à un solvant volatile pour permettre son dépôt. Avantageusement, la poudre de polyuréthane est une poudre de copolymère de
diisocyanate d'hexaméthylène et de triméthylol hexyl lactone. Une telle poudre de polyuréthane est notamment vendue sous les dénominations PLASTIC POWDER D-400 , PLASTIC POWDER D-800 par la société TOSHIKI.
Comme autre poudre de polyuréthane, on peut utiliser celle vendue sous la dénomination PLASTIC POWDER CS-400 par la société TOSHIKI.
La poudre de polyuréthane peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 1 % à 15 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 15 % en poids.
La charge organique peut être une poudre d'organopolysiloxane élastomère.
5o L' organopolysiloxane élastomère est avantageusement réticulé et peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.
Avantageusement, l'organopolysiloxane élastomère est non émulsionnant.
lo Le terme "non émulsionnant" définit des élastomères organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile telle que motifs polyoxyalkylènes ou polyglycérolés.
Des organopolysiloxanes élastomères sphériques sont notamment décrits dans les demandes JP-A-61-194009, EP-A-242219, EP-A-295886, EP-A- 765656, dont le contenu est incorporé à titre de référence.
Comme poudres d'organopolysiloxanes élastomères, on peut utiliser celles vendues sous les dénominations "Dow Corning 9505 Powder", "Dow Corning 9506 Powder" par la société Dow Corning; ces poudres ont pour nom INCI: dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer.
La poudre d'organopolysiloxane élastomère peut comprendre au moins une poudre d'organopolysiloxane élastomère enrobée de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US5538793 dont le contenu est incorporé à titre de référence. De telles poudre d'élastomères sont vendues sous les dénomination "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", KSP-104", "KSP-105" par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI: vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer.
D'autres organopolysiloxanes élastomères sous forme de poudres sphériques peuvent être des poudres de silicone hybride fonctionnalisé par des groupes fluoroalkyle, notamment vendues sous la dénomination "KSP- 200" par la société Shin Etsu; des poudres de silicones hybride fonctionnalisé par des groupes phényl, notamment vendues sous la dénomination "KSP-300" par la société Shin Etsu.
La poudre d'organopolysiloxane élastomère, en particulier non émulsionnant, de préférence sphérique, peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 0/0 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 7 0/0 à 15 % en poids, et préférentiellement allant de 8 % à 12 % en poids.
En particulier, la composition selon l'invention peut comprendre une poudre d'organopolysiloxane élastomère enrobée de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, en une teneur allant de 1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 1 % à 25 % en poids, de préférence allant de 2 % à 8 % en poids, et préférentiellement allant de 3 % à 7 % en poids.
La charge organique peut être une poudre d'acide aminé N-acylé.
Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine.
Avantageusement, la poudre d'acide aminé N-acylé peut être une poudre de lauroyl lysine.
La poudre d'acide aminé N-acylé peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 7 à 18 % en poids, et préférentiellement allant de 8 % à 15 % en poids.
Poudre absorbant le sébum La composition peut contenir au moins une poudre absorbant le sébum, qui peut être io organique ou minérale. On entend par poudre absorbant le sébum une poudre apte à absorber et/ou adsorber le sébum.
La prise de sébum correspond à la quantité de sébum adsorbé sur la surface disponible de la poudre. Elle est mesurée selon la méthode du Wet Point décrit ci-après.
Avantageusement, la prise de sébum de la poudre est supérieure ou égale à 1 ml/g, notamment allant de 1 rnl/g à 20 ml/g, voire allant de 1 ml/g à 15 ml/g, de préférence supérieure ou égale à 1,5 ml/g, notamment allant de 1,5 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 1,5 ml/g à 15 ml/g, et préférentiellement supérieure ou égale à 2 ml/g, notamment allant de 2 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 2 ml/g à 15 ml/g.
Avantageusement, la poudre absorbant le sébum peut avoir une surface spécifique BET supérieure ou égale à 300 m2/ de préférence supérieure à 500 m2/g, et préférentiellement supérieure à 600 m2/g, et notamment inférieure à 1500 m2/g.
La surface spécifique BET est déterminée selon la méthode BET (BRUNAUER EMMET TELLER) décrite dans The journal of the American Chemical Society , vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale (donc micropores compris) de la poudre.
La poudre absorbant le sébum peut être une poudre minérale ou une poudre organique; elle peut être choisie parmi la silice, les poudres de polyamides (nylon ), les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle telles que décrites précédemment, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle; les poudres de silicone élastomère telles que décrites précédemment, notamment obtenues par polymérisation d'organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium et d'un organopolysiloxane comprenant au moins deux groupes à insaturation éthylénique (notamment deux groupes vinyles) en présence de catalyseur platine.
La poudre absorbant le sébum peut être une poudre enrobée avec un agent de traitement hydrophobe.
L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones; les acides gras comme l'acide stéarique; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers; les acides aminés; les acides aminés N-acylés ou leurs sels; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges.
Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.
La poudre peut notamment être un pigment enrobé par un agent de traitement hydrophobe, comme par exemple l'oxyde de fer ou l'oxyde de titane enrobé de stéaroylglutamate d'aluminium commercialisés sous les références NAI-C33-8075-10, NAI-C33- 134-10, NAI-C33-8073-1() et NAI-C47- 051-10 par la société MYOSHI KASEI.
Comme poudre de silice, on peut citer: - les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination SILICA BEADS SB-700 par la société MYOSHI; "SUNSPHERE H51", "SUNSPHERE H33" , 15 "SUNSPHERE H53" par la société ASAHI GLASS; - les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE H 33", "SA SUNSPHERE H53" par la société ASAHI GLASS.
Comme poudre de polymères acryliques, on peut citer: - les poudres de polyméthacrylate de méthyle vendues sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société WACKHER; - les poudres de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination DOW CORNING 5640 MICROSPONGE SKIN OIL ADSORBER par la société DOW CORNING; GANZPEARL GMP-0820 par la société GANZ CHEMICAL; - les poudres de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination POLY-PORE L200, POLY-PORE E200 par la société AMCOL; - les poudres de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle vendues sous la dénomination POLYTRAP 6603 de la société DOW CORNING.
Comme poudre de nylon, on peut citer la poudre de nylon vendue sous la dénomination ORGASOL 4000 ou ORGASOL 2002 par la société ARKEMA.
Comme poudre de silicone élastomère, on peut citer les poudres vendues sous les dénominations "Trefil Powder E-505C", "Trefil Powder E- 506C" par la société DOW CORNING.
La poudre absorbant le sébum particulièrement préférée est la poudre de silice, notamment ayant les caractéristiques décrites précédemment, en particulier ayant une prise de sébum supérieure ou égale à 2 ml/g, notamment allant de 2 ml/g à 20 ml/g. Une telle poudre de silice est notamment vendue sous la dénomination "SUNSPHERE H 33" par la société ASAHI GLASS.
La poudre absorbant le sébum peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 % à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 80 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 60 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 35 % en poids, et encore plus préférentiellement allant de 1 % à 15 % en poids.
Fibres La composition peut contenir des fibres.
Par "fibre", il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2 500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150.
Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, de préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 1 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, de préférence allant de 100 nm à 100 pm et mieux de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. De préférence, les fibres selon l'invention ont un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et mieux de 0,18 à 18 deniers.
Les fibres peuvent être celles décrites dans la demande EP 1 201 221 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.
De préférence, on utilise des fibres d'origine synthétiques et en particulier des fibres organiques, comme celles utilisées en chirurgie. Avantageusement, on peut utiliser des fibres insolubles dans l'eau. Les fibres utilisables dans la composition selon l'invention sont préférentiellement des fibres de polyamide, de cellulose, de poly-pphénylène téréphtamide ou de de polyéthylène. Leur longueur (L) peut aller de 0,1 mm à 5 mm, de préférence de 0,25 mm à 1,6 mm et leur diamètre moyen peut aller de 1 pm à 50 pm. En particulier, on peut utiliser les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P. Bonte sous le nom de "Polyamide 0.9 Dtex 3 mm", ayant un diamètre moyen de 6 pm, un titre d'environ 0.9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 5 mm. On peut aussi utiliser les fibres de poly-p-phénylène téréphtamide de diamètre moyen de 12 pm et de longueur d'environ 1,5 mm comme celles vendues sous le nom de "Kevlar Floc" par la société Du Pont Fibres ou bien encore les fibres de celluloses (ou de rayonne) ayant un diamètre moyen de 50 pm et une longueur allant de 0,5 mm à 6 mm comme celles vendues sous le nom de "Natural rayon flock fiber RC1BE N003 M04" par la société Claremont Flock. On peut également utiliser des fibres de polyéthylène comme celles vendues sous le nom de "Shurt Stuff 13 099 F" par la société Mini Fibers.
Les fibres peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur 35 allant de 0,01 % à 10 /o en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 % à 5 % en poids, et mieux de 0,3 % à 2 % en poids.
Polymère filmogène: Selon un mode de réalisation, la composition contient au moins un polymère qui peut être choisi parmi les polymères filmogènes. Certains polymères filmogènes peuvent être gélifiants. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère n'est pas une nitrocellulose.
Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition.
Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif et mieux encore, un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé dudit support.
Le polymère peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 60 % 55 en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 50 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 25 % en poids.
Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant: - les polymères filmogènes solubles dans un milieu liquide organique, en particulier les polymères liposolubles, lorsque le milieu liquide organique comprend au moins une huile; - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, en io particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuses de polymère comprennent des particules de polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant; - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, souvent appelées latex ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse; - les polymères filmogènes hydrosolubles; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, en particulier les résines de silicones, les polymères acrylique greffés silicone, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes.
Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.
En particulier, le polymère filmogène peut être un composé siliconé réticulé tel que décrit dans les demandes US 2003/0103918 et US 2003/0049216 dont les contenus sont incorporés par référence dans la présente demande.
Des polymères filmogènes sont notamment décrit dans la demande de brevet internationale déposée sous le n PCT/FR03/02849 dont le contenu est incorporé à titre de référence.
Le polymère filmogène peut être un polymère séquencé éthylénique linéaire filmogène, avantageusement exempt de styrène. De préférence encore, le polymère séquencé comprend moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
Le polymère filmogène peut également être sous la forme d'une dispersion de particules, de préférence solides, d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide. Une telle dispersion est notamment décrite dans la demande de brevet international déposées sous le n de dépôt PCT/FR/03/03709 dont le contenu est incorporé à titre de référence.
Avantageusement, le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans ledit milieu de dispersion.
Polymère ou copolymère polyamide La composition peut contenir au moins un polymère ou copolymère polyamide qui peut être choisi parmi les homopolymères polyamides, les polyamides ramifiés par des chaînes grasses, les polyamides-organosiloxane, les copolymères polyamide-polyester, les copolymères polyamide-polyacrylique, et leurs mélanges.
Le polymère polyamide peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 0/0 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 50 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 25 % en poids.
Comme polymère polyamide utilisable dans l'invention, on peut citer les polymères décrits dans la demande EP 1 343 458 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence, par exemple les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di- carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamid notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A3645705 et US-A-3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamid 930 ou 744.
On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US-A-5500209.
Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles 35 décrites dans les brevets US-A-5783657 et US-A5998570.
Comme polymères polyamides utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison en particulier ester. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polymérique et en particulier du squelette polyamide. Comme autre groupe de liaison on peut citer les groupes éther, amine, urée, uréthane, thioester, thiurée, thiouréthane.
Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp. A titre d'exemple, on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile 5o minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94 C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique).
Comme polymère polyamide utilisable dans l'invention, on peut également citer les polyamides comportant au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne principale ou sous forme de greffon. Les polymères sont par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,444, US-A-6,051,216 US-A-5,981,680 et W004-054524 dont les contenus sont incorporés dans la présente demande par référence.
Le polyamide siliconé peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (IV) ou (V) : R4 R5 C X Si() Si X C NH Y NH O R6 R7 O m OU - n m 15n (V) R5 Si X NH C Y R7 O Si()
NH X
R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi: - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di- yle, linéaire ou ramifié en C1 à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à C5o, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants: fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à 08i alkyle en C, à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.
Polymère semi-cristallin La composition peut contenir au moins un polymère semi-cristallin qui a de préférence une température de fusion est supérieure ou égale à 30 C. Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER, avec une montée en température de 5 ou 10 C par minute. (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).
Le polymère semi-cristallin comprend au moins une chaîne pendante cristallisable ou au moins une séquence cristallisable. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes.
Par "chaîne ou séquence cristallisable", on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère.
Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention sont en particulier: - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les 25 monomères sont décrits dans EP-A-0 951 897.
- les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co- polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, 30 comme ceux décrits dans le document US-A-5 156 911, - les homo- ou co- polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO-A-01/19333, - et leurs mélanges. Dans ces deux derniers cas, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes.
A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer IPA de la société Landec. Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables.
Le polymère semi-cristallin peut être aussi choisi parmi les esters de dextrine et d'acides gras tels que décrits dans la demande FR 2 843 019 dont le degré de substitution est inférieur ou supérieur à 2, notamment le Rhéopearl TL ou le Rhéopearl KL. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère semi-cristallin est un polymère à structure organique distinct d'un ester de dextrine et d'acide gras et distinct d'une nitrocellulose.
Polymère organique ayant au moins une transition vitreuse inférieure à 30 C La composition peut comprendre au moins un polymère ayant au moins une transition vitreuse inférieure à 30 C peut être choisi dans la liste des polymères décrits précédemment. Le polymère peut avoir au moins une transition vitreuse inférieure à 20 C, par exemple inférieure à 110 C.
La température de transition vitreuse théorique du polymère ou d'une séquence du 55 polymère peut être calculée à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs du polymère ou d'une séquence du polymère que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3ded, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox: 1/Tg=E(m;/Tg,), r,3; étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considerée et Tg; étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i (en K).
La température de transition vitreuse du polymère selon l'invention peut être mesurée à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel, par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA Inst., par la technique dite de l'analyse calorimétrique à compensation de puissance ("Differential Scanning Calorimetry" ou DSC en anglais), dans laquelle on applique par exemple une montée en température de 10 C par minute.
Le polymère ayant au moins une transition vireuse inférieure à 30 C est de préférence un polymère séquencé ou un copolymère apte à générer deux phases dans la composition selon l'invention, et en particulier dans la phase grasse liquide de la composition.
Parmi les polymères ayant au moins une transition vitreuse inférieure à 30 C, on préfère notamment les polyamides siliconés tel que décrits précédemment, les polymères de silicone de viscosité supérieure à 1 000 cSt, et plus particulièrement de viscosité supérieure à 10 000 cSt, voir même supérieure à 100 000 cSt, telles que décrits dans le brevet US 6 074 654 et la demande EP 1 452 165 dont les contenus sont incorporés dans la demande par référence.
On préfère également les polymères acryliques siliconés, greffés ou séquencés; les copolymères acryliques, par exemple obtenus à partir de monomères acrylate de butyle ou acrylate d'isobutyle ou acrylate d'éthylhexyle; et les copolymères éthyléniques. Huile
La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile.
L'huile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées.
L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles, et leurs mélanges.
Par huile hydrocarbonée. on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor; elle peut contenir des groupes ester, éther, amine, amide.
L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées.
Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O.
Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor.
La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile.
Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
En outre, l'huile volatile a généralement un point d'ébullition, mesuré à pression atmosphérique, allant de 150 C à 260 C, et de préférence allant de 170 C à 250 C.
La composition selon l'invention peut comprendre une huile volatile hydrocarbonée notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant un point éclair allant de 40 C à 102 C, de préférence allant de 40 C à 55 C, et préférentiellement allant de 40 C à 50 C.
Comme huile volatile hydrocarbonée, on peut citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso- alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-016, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-016 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isododécane.
Comme huile volatile siliconée, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltri- siloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et leurs mélanges.
L'huile volatile peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 70 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 50 % en poids.
La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile.
Comme huile non volatile hydrocarbonée, on peut utiliser l'huile de paraffine ( ou vaseline), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique; les esters gras, notamment en 012-036, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl- dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique; les alcools gras supérieurs, notamment en 016- 022, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges.
L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0, 1 % à 70 % en poids, par 5 rapport au poids total de la phase grasse liquide non volatile, de préférence allant de 0,5 % à 60 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 50 % en poids.
Liant liquide Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la composition comprend au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un liant liquide qui représente entre 10 et 50% en poids du poids du polymère vinylique.
Par liant liquide , on entend un composé ou mélange de composés liquide à 30 C qui - associé au polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et éventuellement à un composé volatile donne un dépôt continu sans qu'il y ait ségrégation macroscopique du liant ou du polymère (i.e. sans phénomène de demixion ou perlage à la surface). Dans le cas où le polymère seul donne des dépôts multifracturés, peu adhérents aux substrats, le liant liquide permet d'obtenir des dépôts plus homogènes, présentant peu ou pas de fracturations à l'oeil nu.
Le liant liquide est de préférence non volatile. Par "non volatile", on entend un composé dont la pression de vapeur est inférieur à 0,13 Pa (10-3 mm de Hg).
Le liant liquide est de préférence hydrocarboné et peut être choisi: dans la famille des huiles hydrocarbonées, par exemple le squalane, dans la famille des alcools gras, par exemple l'octyl-2- dodécanol, - dans la famille des esters comme les citrates et en particulier l'acétyl-tributylcitrate, les sébacates, comme le diéthylhexylsébacate, les triglycérides, comme le 30 triheptanoate de glycéryle, et - leurs mélanges.
Le liant liquide peut être en particulier un composé hydrocarboné ayant au moins un groupe hydrocarboné ramifié.
II a de préférence un poids moléculaire inférieur à 1000 g/mol, mieux inférieur à 700 g/mol, voire même à 500 g/mol.
Le liant liquide peut représenter notamment entre 15 et 45%, par exemple entre 15 et 35% en poids du polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère 40 carbosiloxane.
Selon un autre mode de mise en oeuvre, la composition cosmétique comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tel que sa température de transition vitreuse est supérieure ou égale à 40"C, et au moins un liant liquide, qui représente entre 5 et 75% en poids du poids dudit polymère vinylique.
Dans ce mode de mise en oeuvre, la température de transition vitreuse du polymère vinylique peut être supérieure ou égale à 50 C. Le liant liquide peut représenter entre 10 et 60%, notamment entre 15 et 45%, par exemple entre 15 et 35% en poids du polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
Plastifiant (huile ou solide) : La composition peut comprendre au moins un composé plastifiant du polymère vinylique à dendrimère siliconé.
Par "composé qui plastifie le polymère", on entend un composé présent dans une quantité 5 suffisante pour abaisser la température de transition vitreuse du polymère selon l'invention d'au moins 5 C, de préférence d'au moins 10 C.
La température de transition vitreuse du polymère selon l'invention est mesurée à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel selon la méthode décrite précédemment. i0
Pour évaluer l'abaissement de la température de transition vitreuse provoqué par le composé, on commence par mesurer la température de transition vitreuse du polymère pur par une méthode connue de l'homme du métier (notamment celle décrite dans le paragraphe relatif au polymère de transition vitreuse inférieure à 30 C), puis on prépare un mélange du polymère et du composé et on effectue la mesure par la même méthode dans les mêmes conditions.
La quantité de composé plastifiant dans la composition doit être suffisante pour provoquer une diminution, un abaissement effectif de la température de transition vitreuse du polymère. Cette diminutiion, cet abaissement est d'au moins 5 C, de préférence d'au moins 10 C.
Le composé plastifiant peut être choisi parmi les huiles décrites précédemment, de manière à abaisser la température de transition vitreuse Le composé plastifiant peut être un solide choisi notamment parmi les esters des acides polycarboxyliques aliphatiques ou aromatiques et des alcools aliphatiques ou aromatiques comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et les agents plastifiants cités dans le document FR-A-2 782 917, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.
Cire ou Pâteux: La composition peut contenir au moins une cire qui peut être présente dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 25 % en poids.
Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C.
En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.
La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm.
Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 30 C et mieux supérieure à 45 C.
Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone.
io La composition peut contenir une cire micronisée, appelée également micro cire.
Comme micro cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200 , 220 , 220L et 250S par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519 et 519 L par la société MICRO POWDERS.
Parmi les micro cires citées précédemment, certaines telles que par exemple la micro cire de carnauba, la micro cire de cire synthétique MicroEase 114S , ou la micro cire constituée d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique MicroCare 325 présentent un point de fusion commençante supérieur ou égal à 45 C.
A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50 % en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30 % en poids.
La composition peut contenir au moins un composé pâteux, qui peut être avantageusement choisi parmi - la lanoline et ses dérivés - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment: É les homopolymères d'oléfines les copolymères d'oléfines É les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés É les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8C30 les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 É les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, et leurs mélanges.
Parmi les esters pâteux, on préfère notamment - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12- hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés io - les esters de pentaérythritol - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H , et Risocast DA-L Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (50E) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.
Silicone fluide La composition peut contenir un composé siliconé fluide tel que notamment une gomme de silicone ou une huile de silicone de viscosité élevée.
Le composé siliconé fluide de préférence non volatile peut être choisi parmi les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les polyphénylméthylsiloxanes tels que les phényldiméthicones, les phényltriméthicones, et les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiés par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines.
Le composé siliconé fluide peut notamment être choisi parmi les silicones de formule (I): n p (I) dans laquelle: R,, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, 40 un radical vinyle ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide. R2 R4 R2
On choisit par exemple comme silicone non volatile de formule (I) une polydiméthylsiloxane de viscosité à 25 C comprise entre 10 et 10 000 000 cSt, de préférence entre 1 000 et 2 500 000 cSt, de préférence entre 5 000 et 1 000 000 cSt, de préférence encore entre 10 000 et 60 000 cSt.
La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445.
Comme silicone fluide utilisable selon l'invention, on peut citer ceux pour lesquels: les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, comme celle vendue io sous la dénomination SE30 par la société Général Electric, et celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le pôids moléculaire est de 250 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Silbione 70047 V par la société Rhodia, 15. les substituants R,, R2 R5, R6 et X représentent un groupement méthyle, les substituants R3 et R4 représentent un groupement aryle, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination 761 par la société Rhône-Poulenc.
La silicone fluide peut être choisie parmi les diméthicones décrites dans le brevet US 4 152 416. Elles sont par exemple commercialisées sous les références SE30, SE33, SE 54 et SE 76.
Les diméthicones selon l'invention incluent les polydiméthylsiloxanes, les copolymères (polydiméthylsiloxane) (méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères poly(diméthylsiloxane)(diphényl) (méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges La masse moléculaire en poids de la silicone fluide peut être comprise entre 1000 et 30 1 500 000 g/mol, notamment entre 200 000 et 1 000 000 g/mol.
Gélifiant La composition peut contenir au moins un agent gélifiant.
L'agent gélifiant peut être minéral ou organique, polymère ou non polymère. L'agent gélifiant peut être choisi pour gélifier une phase aqueuse ou une phase grasse de la composition selon les cas.
On entend par agent gélifiant, un composé qui modifie la rhéologie du milieu dans lequel il 40 est incorporé.
Le gélifiant de milieu aqueux peut être choisi parmi: - les argiles hydrophiles, - la silice pyrogénée hydrophile.
- les épaississants cellulosiques hydrosolubles - les gommes de guar, de xanthane, de caroube, de scléroglucane, de gellane, de rhamsan, de karaya, de carraghénane - les alginates, les maltodextrines, l'amidon et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses sels, - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, la polyvinylpyrrolidone, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd.
- les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs.
De tels agents gélifiants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence.
io L'agent gélifiant de milieu huileux peut être choisi parmi -les argiles organophiles, - les silices pyrogénées hydrophobes - les gommes de guar alkylées (avec groupe alkyle en C1-C6), telles que celles décrites dans EP-A-708114; - les polymères gélifiant d'huile comme les polymères tribloc ou en étoile résultant de la polymérisation ou copolymérisation d'au moins monomère à groupe éthylénique, comme les polymères vendus sous la dénomination Kraton; - les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est incorporé à titre de référence.
- les résines de polyamides siliconées telles que décrites dans la demande EP-A-1266647, dans la demande de brevet français déposée sous le n 0216039 dont le contenu est incorporé à titre de référence.
De tels agents gélifiants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence.
L'agent gélifiant peut être un agent gélifiant organique, c'est-à- dire un agent comprenant au moins un composé organique.
Les organogélateurs peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande WO-A-03/105788 dont le contenu est incorporé à titre de référence.
Phase aqueuse: La composition peut ainsi comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles.
L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans 50 la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 10 % à 80 % en poids.
En particulier, la composition peut se présenter peut se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée pour une application topique et notamment sous forme 55 d'une solution huileuse ou aqueuse, d'un gel huileux ou aqueux, d'une émulsion huile- dans-eau ou eau-dans- huile, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules, les vésicules étant situés à l'interface huile/eau, ou d'une poudre. Chaque composition peut être fluide ou solide.
La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte, notamment de pâte io souple (notamment de pâte ayant de viscosité dynamique à 25 C de l'ordre de 0,1 à 40 Pa.s sous une vitesse de cisaillement de 200 s-', après 10 minutes de mesure en géométrie cône/plan). La composition peut être une composition non rinçée.
La composition peut avoir une phase grasse continue; elle peut être sous forme anhydre et peut contenir moins de 5% d'eau, et encore mieux moins de 1% d'eau par rapport au poids total de la composition, notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.
La composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.
La composition se présente sous la forme d'un stick plus ou moins rigide.
Matières colorantes: La composition selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante.
La matière colorante peut être choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes (notamment les pigments et les nacres), les matières colorantes hydrosolubles.
Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.
Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudrede cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome et leurs mélanges.
Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un s pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser les pigments interférentiels, notamment à cristaux liquides ou multicouches.
io Additifs: La composition selon l'invention peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents hydratants, les agents propulseurs, ou leurs mélanges.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
Emballage: Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant: i) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture; et ii) une composition disposée à l'intérieur dudit compartiment, la composition étant conforme à l'une quelconque des revendications qui précèdent.
Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d'un flacon, d'un tube, d'un pot, d'un étui, d'une boite, d'un sachet ou d'un boîtier.
L'élément de fermeture peut être sous forme d'un bouchon amovible, d'un couvercle, d'un opercule, d'une bande déchirable, ou d'une capsule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée sur le corps. Il peut être également sous forme d'un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet.
Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d'une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4 887 622. Il peut être également sous forme d'un peigne comportant une pluralité d'éléments d'application, obtenus notamment 5o de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L'applicateur peut être sous forme d'un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 722 380. L'applicateur peut être sous forme d'un bloc de mousse ou d'élastomère, d'un feutre, ou d'une spatule. L'applicateur peut être libre (houppette ou éponge) ou solidaire d'une tige portée par l'élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5 492 426. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959.
Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement. A titre d'exemple, le produit peut être disposé sur un support imprégné, notamment sous forme d'une lingette ou d'un tampon, et disposé (à l'unité ou plusieurs) dans une boîte ou dans un sachet. Un tel support incorporant le produit est décrit par exemple dans la demande WO 01/03538.
L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, serrage, soudage, collage, ou par attraction magnétique. Par "encliquetage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquernent de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.
Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre 20 d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène.
Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage).
Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d'un tube ou d'un flacon tube.
Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d'exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l'intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient. Alternativement, notamment lorsque le produit est sous forme d'un stick, ce dernier peut être entraîné par un mécanisme à piston. Toujours dans le cas d'un stick, notamment de produit de maquillage (rouge à lèvres, fond de teint, etc.), le récipient peut comporter un mécanisme, notamment à crémaillère, ou avec une tige filetée, ou avec une rampe hélicoïdale, et apte à déplacer un stick en direction de ladite ouverture. Un tel mécanisme est décrit par exemple dans le brevet FR 2 806 273 ou dans le brevet FR 2 775 566. Un tel mécanisme pour un produit liquide est décrit dans le brevet FR 2 727 609.
Le récipient peut être constitué d'un boîtier avec un fond délimitant au moins un logement contenant la composition, et un couvercle, notamment articulé sur le fond, et apte à recouvrir au moins en partie ledit fond. Un tel boîtier est décrit par exemple dans la demande WO 03/018423 ou dans le brevet FR 2 791 042.
Le récipient peut être équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.
La composition peut être à la pression atmosphérique à l'intérieur du récipient (à température ambiante) ou pressurisée, notamment au moyen d'un gaz propulseur (aérosol). Dans ce dernier cas, le récipient est équipé d'une valve (du type de celles utilisées pour les aérosols).
Le contenu des brevets ou demandes de brevets cités précédemment sont incorporés par référence dans la présente demande.
L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après.
Les quantités sont exprimées en pourcentage en poids.
Exemple 1: Rouge à lèvres en stick i0 %massique A POLYETHYLENE 11, 28 OZOKERITE 4,1 B HYDROGENATED POLYISOBUTENE 7,42 SIMMONDSIA CHINENSIS (JOJOBA) SEED OIL 0,31 PHENYL TRIMETHICONE 2,54 OCTYLDODECANOL 2,24 VP/EICOSENE COPOLYMER 4,07 ARACHIDYL PROPIONATE 3,25 BHT 0,03 C TITANIUM DIOXIDE 2,74 RED 7 0,54 BLUE 1 LAKE 0,16 YELLOW 6 LAKE 2,58 IRON OXIDES 0, 25 MICA (and) TITANIUM DIOXIDE (and) IRON 2 OXIDES 8 D TRIFLUOROPROPYL. DIMETHICONE ISODODECANE 2,4 COPOLYMERE D'ACRYLATE DE BUTYLE CONTENANT DES CHAINES LATERALES SILICONES DENDRITIQUES: [TRI(TRIMETHYLSILOXY) SILOXYETHYLDIMETHYLSILOXY]SIL
YLPROPYL-METHACRYLATE DANS LE
CYCLOPENTASILOXANE (D5) : 20/80 (DOW CORNING TIB 4-220) 46,09 Exemple 2: gloss à lèvres A NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER 9,7 COPOLYMERE D'ACRYLATE DE BUTYLE 10 CONTENANT DES CHAINES LATERALES 10 SILICONES DENDRITIQUES: [TRI(TRIMETHYLSILOXY)SILOXYETHYLDIMETHYLSI LOXY] SILYLPROPYL-METHACRYLATE
CYCLOPENTASILOXANE
DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) 25 PROPYLENE CARBONATE 36,63
B ISODODECANE
TITANIUM DIOXIDE 2,74 RED 7 0,54 BLUE 1 LAKE 0,16 YELLOW 6 LAKE 2, 58 IRON OXIDES 0,25 C MICA (and) TITANIUM DIOXIDE (and) IRON 2 OXIDES D FRAGRANCE 0,4 Exemple 3: gloss à lèvres A GOMME DE POLYDIMETHYLSILOXANE 9, 7 (SILASTIC 4 2007 SILICONE GUM de Dow Corning, 100 000 cSt) COPOLYMERE D'ACRYLATE DE BUTYLE CONTENANT DES CHAINES LATERALES SILICONES DENDRITIQUES: [TRI(TRIMETHYLSILOXY)SILOXYETHYLDIMETHYLSILOXY] SILYLPROPYLMETHACRYLATE CYCLOPENTASILOXANE 10 DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) 25
PROPYLENE CARBONATE
B ISODODECANE 36,63 TITANIUM DIOXIDE 2,74 RED 7 0,54 BLUE 1 LAKE 0, 16 YELLOW 6 LAKE 2,58 IRON OXIDES 0,25 C MICA (and) TITANIUM DIOXIDE (and) IRON OXIDES 2 D FRAGRANCE 0,4 Exemple 4: Fond de teint Les pourcentages sont massiques Bis PEG/PPG14 Diméthicone + D5 vendu sous la référence ABIL EM 97 1,80% Isostéaryl diglycéryl succinate vendu sous la référence IMWITOR 780 K 0,60% Isododécane 22,10% Cyclo pentadiméthicone (D5) 1,60% COPOLYMERE D'ACRYLATE DE BUTYLE CONTENANT DES CHAINES LATERALES SILICONES DENDRITIQUES: TRI(TRIMETHYLSILOXY) SILOXYETHYLDIMETHYLSILOXY] SILYLPROPYL-METHACRYLATE DANS LE CYCLOPENTASILOXANE (D5) : 20/80 (DOW CORNING TIB 4-220) 10,5% Pigments 10, 0% Diphényldiméthicone dans la D5 vendu sous la référence MIRASIL C-DPDM 3,0% Poudre de nylon vendu sous la référence Orgasol 4000 8,0% Eau 41,40% Conservateur 0,3% Sulfate de magnésium 0,70% Exemple 5: Mascara Les proportions sont exprimées en partie en poids.
A cire de paraffine 5,45 Cire de carnauba 11,3 conservateur 1,875 cire d'abeille 24,75 conservateur 0,5 COPOLYMERE D'ACRYLATE DE BUTYLE CONTENANT DES CHAINES LATERALES SILICONES DENDRITIQUES: [TRI(TRIMETHYLSILOXY)SILOXYETHYLDIMETHYLSILOXY] SILYLPROPYL-METHACRYLATE DANS LE CYCLOPENTASILOXANE (D5) : 20/80 (DOW CORNING TIB 4-220) 154,25 triheptanoate de glycéryle 0,75 B isododécane 28,175 bentone 5 carbonate de propylène 4,35 C talc 2,1 oxyde de fer noir 6,25 oxyde de fer bleu 5, 25 TOTAL 250 Mode Opératoire: Faire fondre la phase A au bain marie Peser la phase C. La mettre dans la phase A au bain marie.
A part, faire le gel de Bentone sous agitation magnétique * Rajouter ensuite le carbonate de propylène dans le mélange isododécane + bentone * Quand la phase A est fondue, ajouter hors du bain marie le gel de bentone 40 * Mélanger à la spatule et passer le tout trois fois à la tricylindre. 20

Claims (19)

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est anhydre et comprend au moins une charge organique.
io
3. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une poudre absorbant le sébum.
4. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au rnoins un liant liquide qui représente entre 10 et 50% en poids du poids du polymère vinylique.
5. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un liant liquide, la température de transition vitreuse dudit polymère vinylique étant supérieure ou égale à 40 C et le liant liquide représentant entre 5 et 75% en poids du poids dudit polymère vinylique.
6. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère ayant au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 30 C.
7. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère filmogène autre que ledit polymère vinylique et autre qu'une nitrocellulose.
8. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un gélifiant organique.
9. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une émulsion et comprend au moins un gélifiant.
10. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une cire.
11. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en 40 ce qu'elle comprend au moins un polymère semi-cristallin différent d'un ester de dextrine et d'acide gras et d'une nitrocellulose.
12. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère ou copolymère comprenant au moins une 45 séquence polyamide.
13. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé siliconé fluide.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère vinylique possédant un dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, est issu de la polymérisation de: (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, représenté par la formule: dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, R' représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule: (OR)aî,/ jt' = ----R2-Sr (o-si---r'9 RI 3-ai dans laquelle R' est le même que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, X'+' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atornes de carbone, un groupe aryle, ou ledit groupe silylalkyle avec lo i = i + 1; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et a' est un nombre entier de 0 à 3; où ledit groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux contenu dans le composant (B) est choisi dans le groupe constitué par un groupe organique qui contient un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui est représenté par les formules: CH2 c--c 4 R'.,.. and R40
Chi2-C -C KI R6 dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone; et un groupe organique qui contient un groupe styryle et qui est représenté par la formule: s dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8),- représente une liaison.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait que le polymère vinylique comportant au moins une structure dendritique carbosiloxane est choisi parmi les polymères tels que la structure dendritique est représentée par la forrnule (I) : --z--s R,3 dans laquelle Z est un groupement organique divalent, p est 0 ou 1, R' est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un groupement silylalkyle représenté par la formule (II) : Il O - - Si X'}' RI 3-q 15 dans laquelle R' est le même que ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et X'+' est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' où l'exposant i est un entier de 1 à 10 indiquant la génération du groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X' dans la formule (I) et l'indice a' est un entier de 0 à 3.
16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait le polymère vinylique est un copolymère de: (A) monomères vinyliques contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule, (B) éventuellement des monomères vinyliques n'ayant pas de groupement 30 organique fluoré dans la molécule, et (C) des dendrirnères carbosiloxane ayant des groupements organiques ( R3)6 Xi _ R2 polymérisables par voie radicalaire, représentés par la formule générale (III) : Y Si R 3 dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, R' est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un s groupement silylalkyle représenté par la formule suivante (Il) : O Si X'+' R' 3-a dans laquelle R' est le même que ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et X'+' est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes io d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' mentionnés ci-dessus où l'exposant i est un entier de 1 à 10 indiquant la génération dudit groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X' dans la formule (III) est l'indice a' est un entier de 0 à 3, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation du composant (A) au composant (B) de 0,1 à 100:99,9 à 0% en poids, et un rapport de copolymérisation de la somme du composant (A) et du composant (B) au composant (C) de 0,1 à 99,9:99,9 à cm % en poids.
17. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le groupement organique polymérisable par voie radicalaire Y dans le composant (C) est un groupement choisi dans le groupe comprenant des groupements organiques contenant des groupements acryliques ou méthacryliques représentés par la formule générale: R4 o CH2 - C C NH R5 dans laquelle R4 est un atome d'hydrogène ou méthyle, et R5 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ou R4 O CH2 = C C O R5 dans laquelle R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus, des groupements organiques comprenant des groupements alcénylaryle représentés par la formule générale: 3 i (OR)2 R -- Si "-(R8), dans laquelle R6 est un atome d'hydrogène ou méthyle, R7 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, R8 est un groupement alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, b est un entier de 0 à 4 et c est 0 ou 1, et des groupes alcényle de 2 à 10 atomes de carbone.
18. Ensemble cosmétique comprenant: io a) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture; et b) une composition disposée à l'intérieur dudit compartiment, la composition étant conforme à l'une quelconque des revendications précédentes.
19. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique de la composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 17.
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