FR2915681A1

FR2915681A1 - Traitement de fibres keratiniques colorees avec une composition comprenant au moins un tensioactif alkylpolyglucoside

Info

Publication number: FR2915681A1
Application number: FR0754882A
Authority: FR
Inventors: Leila Hercouet; Nicolas Daubresse
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-05-04
Filing date: 2007-05-04
Publication date: 2008-11-07
Anticipated expiration: 2027-05-04
Also published as: FR2915681B1

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de traitement de fibres kératiniques humaines dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes :a) on réalise une étape de coloration desdites fibres au moyen d'une composition prête à l'emploi à base d'une composition colorante comportant un ou plusieurs colorants directs polycationiques possédant deux ou plus de deux charges cationiques engagées chacune dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés ;b) on lave les fibres avec une composition lavante puis on rince les fibres à l'eau et on les sèche ou on les laisse sécher ; la composition lavante comprenant un ou plusieurs alkylpolyglucosides non ioniques et éventuellement un ou plusieurs tensioactifs choisi parmi les tensioactifs non ioniques différents des alkylpolyglucosides non ioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs anioniques, à la condition que si un ou plusieurs tensioactifs anioniques sont présents, leur teneur est inférieure à celle des alkylpolyglucosides non ioniques présents dans la composition.Elle a de même pour objet un kit pour la mise en oeuvre de ce procédé.

Description

TRAITEMENT DE FIBRES KERATINIQUES COLOREES AVEC UNE COMPOSITION COMPRENANT

AU MOINS UN TENSIOACTIF ALKYLPOLYGLUCOSIDE

La présente invention a pour objet un procédé de traitement de fibres kératiniques colorées au moyen d'une composition comprenant au moins un colorant direct polycationique, mettant en oeuvre une composition comprenant au moins un alkylpolyglucoside non ionique, ainsi qu'un dispositifs à plusieurs compartiments.

Plus précisément, le domaine de l'invention est celui du traitement des fibres kératiniques colorées, de préférence de fibres kératiniques humaines, comme notamment les cheveux.

Il existe essentiellement deux types de coloration des fibres kératiniques, la coloration dite permanente, et la coloration dite semi-permanente. La première, aussi appelée coloration d'oxydation, consiste à mettre en oeuvre des précurseurs de colorants "d'oxydation", qui sont des composés incolores ou faiblement colorés. Une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, ces précurseurs conduisent par un processus de condensation oxydative se produisant au sein de la fibre même, à des composés colorés. Dans ce cas, les colorations obtenues sont habituellement très tenaces et puissantes. La seconde, connue aussi sous le nom de coloration directe, fait appel à des composés colorants et colorés, non ioniques ou ioniques, capables d'apporter une modification plus ou moins marquée de la couleur naturelle des cheveux, résistant à plusieurs shampooings. Ces colorants directs peuvent être ou non mis en oeuvre en présence d'un agent oxydant. Contrairement aux précurseurs de colorants d'oxydation, le colorant direct est une molécule relativement volumineuse qui ne pénètre pas facilement au coeur de la fibre. En conséquence, même si des progrès importants ont été réalisés dans ce domaine, le phénomène de dégorgement de la coloration lors des shampooings est toujours non négligeable. La présente invention a donc notamment pour objet de proposer un procédé de traitement des fibres kératiniques colorées permettant entre autres d'avoir un phénomène limité de dégorgement de la couleur lors des shampooings.

Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé de traitement de fibres kératiniques humaines dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : a) on réalise une étape de coloration desdites fibres au moyen d'une composition prête à l'emploi à base d'une composition colorante comportant un ou plusieurs colorants directs polycationiques possédant deux ou plus de deux charges cationiques engagées chacune dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés ; b) on lave les fibres avec une composition lavante puis on rince les fibres et on les sèche ou on les laisse sécher, la composition lavante comprenant un ou plusieurs alkylpolyglucosides non ioniques et éventuellement un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques différents des alkylpolyglucosides, les tensioactifs amphotères, les tensioactif anioniques. De préférence, si un ou plusieurs tensioactifs anioniques sont présents, leur teneur est inférieure à celle des alkylpolyglucosides présents dans la composition.

Elle a de même pour objet un kit pour la mise en oeuvre dudit procédé, comprenant une composition colorante et éventuellement une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; et une composition lavante. 15 On a en effet remarqué que l'emploi d'une composition lavante telle que définie ci-dessus permettait de diminuer le phénomène de dégorgement de la couleur, limitant de ce fait les risques de tachage de la peau et des tissus. De plus, la mise en oeuvre du procédé selon l'invention permet une bonne 20 protection de la coloration se traduisant par un moindre décapage de la coloration au fur et à mesure des shampooings.

Mais d'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. Dans ce qui va suivre et à moins qu'une autre indication ne soit donnée, les bornes délimitant un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Par ailleurs, les fibres kératiniques faisant l'objet du traitement selon l'invention sont 30 des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux.

Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée:

35 - Un radical alkyle est linéaire ou ramifié,

Un radical alkyle ou la partie alkyle d'un radical est dite 'substituée' lorsqu'elle comprend au moins un substituant choisi parmi les groupements : hydroxyle, 40 • alcoxy en C1-C4, hydroxyalcoxy en 02-04, 10 25 • amino, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, de préférence saturé, et comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote.

Un radical aryle ou hétéroaryle ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical est dite `substituée' lorsqu'elle comprend au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi • un radical alkyle en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2i (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; • un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; • un groupement hydroxyle ; • un groupement nitro, un groupement cyano ; • un radical alcoxy en Cl-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en 02-C4 ; • un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou amino par deux radicaux alkyles en C1-C2 éventuellement substitués ; ^ un radical alkylcarbonylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical (alkyl)aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical (alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; ^ un radical (hétéro)aryle comprenant 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alcoxy en Cl-C6 ; amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou non, en C1-C6i éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; (alkyl)carbonylamino en Cl-C6 ; (alkyl)aminocarbonyle en en Cl-C6 ; hydroxyle ; atome d'halogène ; nitro ; cyano.

Ainsi que cela a été indiqué auparavant, le procédé selon l'invention consiste, dans une première étape, à réaliser une étape de coloration desdites fibres au moyen d'une composition prête à l'emploi à base d'une composition colorante comportant un ou plusieurs colorants directs polycationiques possédant deux ou plus de deux charges cationiques engagées chacune dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés.

A noter que l'hétérocycle précité comprenant une ou plusieurs insaturations, peut aussi être un hétérocycle aromatique.

Selon une première variante de l'invention, le colorant direct polycationique comprend un chromophore portant deux ou plus de deux charges cationiques engagées chacune dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés. Parmi les colorants polycationiques monochromophoriques correspondant à cette variante, on peut citer tout particulièrement les colorants directs polycationiques du type des porphyrines polycationiques non métalliques ou polycationiques métalliques, de préférence ne comprenant à titre d'élément métallique qu'un ou plusieurs métaux ou ions métalliques de la colonne IA, IIA de la classification périodique des éléments, le zinc et le silicium Plus particulièrement, le composé porphyrine polycationique, métallique ou non métallique, ne comprend pas de métal susceptible de dégrader les oxydants. Il est à noter que ledit composé ne comprend pas non plus de tels métaux dans les contre-ions qui lui sont associés. Parmi les métaux susceptibles de dégrader les oxydants, et notamment le peroxyde d'hydrogène, on peut citer tout spécialement les métaux de transition (c'est-à-dire ceux pour lesquels la couche électronique d n'est pas complète). A titre d'exemples plus particuliers, on peut citer le cuivre, le fer, le cobalt et le nickel. On pourra se reporter en particulier à la demande EP 1 674 073 pour plus de détails à propos de ces colorants polycationiques. A titre d'exemple particulier de colorants de ce type, on peut citer les composés répondant à la formule (1) suivante, et ses formes tautomères, portant deux ou plus de deux charges cationiques, chacune portée par un atome d'azote quaternisé engagé dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations : Dans laquelle : R2i R3, R5, R6, R8, R9, Rä R12, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène ; * un radical alkyle en C1-C12, éventuellement substitué par au moins un groupement ammonium portant un, deux ou trois radicaux alkyle identiques ou non, en C1-C8, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C8 ; * -SO2NH-alkyle dans lesquels le radical alkyle est en C1-C12, éventuellement substitué par au moins un groupement ammonium portant un, deux ou trois radicaux alkyle identiques ou non, en C1-C8, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C8 ; * un radical phényle éventuellement substitué ; * un radical alcoxy en C1-C12 ; * un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle identiques ou non, en Ci1-CI0i éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C8 , * un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins une charge cationique ; R1, R4, R7 et R10, identiques ou non, représentent : * un radical pyridinium rattaché de préférence au moyen de l'un des atomes de carbone de l'hétérocycle ; * un radical quinolinium éventuellement substitué ; * un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement ammonium substitué par un, deux ou trois radicaux alkyle identiques ou non, en C1-C8, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C8 linéaires ou ramifiés ; ou par un atome de chlore, un groupement nitro, un groupement hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C8, un groupement -CONH2, un groupement -CO-NHR avec R représentant un radical alkyle en C1-C8, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant un ou plusieurs hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins une charge cationique ; An X0 représente un atome d'azote ou un atome d'oxygène ou un atome de soufre, et de préférence un atome d'azote ; A représente un métal ou un ion métallique de la colonne IA, IIA de la classification périodique des éléments, tels que le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium ; le zinc ou le silicium ; p vaut 0, ou 1 ou 2 selon la nature de l'élément A, et de préférence p vaut 0 ; An représentant un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables compensant la charge cationique totale du composé. Plus particulièrement, le composé de formule (I) comprend au moins deux charges cationiques et jusqu'à huit charges cationiques chacune portée par un atome d'azote quaternisé engagé dans un hétérocycle comprenant au moins un insaturation, avantageusement le composé de formule (I) comprend de deux à quatre charges cationiques. Selon un mode de réalisation préféré, R,, R4, R7 et R,o, identiques ou non, représentent un radical pyridinium rattaché de préférence au moyen de l'un des atomes de carbone de l'hétérocycle. Plus précisément, les radicaux sont rattachés au moyen de l'atome de carbone de l'hétérocycle pyridinium situé en position para, par rapport à l'atome d'azote quaternisé.

Selon une autre variante de l'invention, le colorant direct polycationique comprend deux ou plus de deux chromophores reliés entre eux par un ou plusieurs bras de liaison, deux au moins de ces chromophores portant chacun une ou plusieurs charges cationiques engagées dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés. De préférence, chaque chromophore porte une charge cationique. Selon un premier mode de réalisation de cette variante, le colorant direct polycationique comprend deux chromophores reliés entre eux par un bras de liaison, portant chacun une ou plusieurs charges cationiques engagées chacune dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés. Selon un deuxième mode de réalisation de cette variante, le colorant direct polycationique comprend trois chromophores reliés entre eux par un ou deux bras de liaison, dont deux ou trois des chromophores portent chacun une ou plusieurs charges cationiques engagées dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés.

Selon une autre variante de l'invention, le colorant direct polycationique comprend deux ou trois chromophores reliés entre eux par un ou deux bras de liaison, au moins une des charges cationiques portées par un atome d'azote quaternisé engagé dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations étant présentes dans le ou l'un des bras de liaison reliant les chromophores entre eux.

Une autre variante consiste en la combinaison des deux précédemment décrites.

Avantageusement, les chromophores, identiques ou non, font partie de la famille des chromophores azoïques ; des chromophores de type cyanine comme plus particulièrement les chromophores carbocyanines ; azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines, hémicyanines et leurs isomères, ainsi que des chromophores anthraquinones. Il est précisé que des chromophores sont dits différents lorsqu'ils sont de nature différente (familles chimiques différentes), lorsqu'ils sont de même nature mais qu'ils portent des substituants différents ou placés dans des positions différents les uns par rapport aux autres.

Concernant les chromophores de type azoïques, on peut citer plus particulièrement les composés de formule suivante : Al - [N=N û (A3)v] A2 (2) Formule dans laquelle : x est un nombre entier compris entre 1 et 3 ; y vaut 0 ou 1 ; A1, A2, identiques ou non, représentent un radical aromatique en C6-C30 ou un radical hétéroaromatique de 5 à 30 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre ; l'un au moins des groupements A1, A2 étant éventuellement substitué ; Al ou A2 étant lié au bras de liaison du colorant ; A3 représente un radical divalent mono- ou poly-aromatique en C6-C30, éventuellement substitué, de préférence par un ou deux groupements, identiques ou non, choisis parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C6 ; alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6 hydroxyle ; amino ; amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C6, éventuellement porteurs d'un radical hydroxyle ; nitro ; par un ou plusieurs atomes d'halogène, alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-), alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NH-SO2-), acyloxy dont la partie alkyle est en en C1-C12 alcoxycarbonyle dont la partie alkyle est en en C1-C12 ; carboxyle. De préférence, A1, A2, identiques ou non, représentent un radical aromatique en C6-C10 ou un radical hétéroaromatique comprenant de 5 à 10 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre ; lesdits radicaux étant éventuellement substitués ; au moins un radical (hétéro)aromatique en C5 ou C6, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux alcoxy, en C1-C6 ; amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou non, en C1-C6, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; amido ; hydroxyle ; atome d'halogène ; nitro cyano.

De préférence, au moins l'un des groupements Al ou A2 est cationique.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le ou les chromophores de formule (2) sont tels que x vaut 1 et y vaut O. Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention, le ou les chromophores de formule (2) avec x=1 et y=0, sont tels que Al représente : N= Ria a R15^\Z Ris /Z1 ( + )la a R13 Z2 An Formule (2a) Formule (2c) la liaison a étant reliée au groupement azoïque par l'intermédiaire d'un atome de carbone de l'hétérocycle ou par l'intermédiaire d'un atome de carbone porté par N1, Z1, Z2, Z3, Z4, R13, R14, R15 ; Z1 représente un atome d'oxygène, de soufre, un radical NR16 ou un radical CR17, et de 10 préférence un radical NR16 ou un radical CR17i Z2 représente un atome d'azote ou un radical CR18, Z3 représente un atome d'azote ou un radical CR19, Z4 représente un atome d'azote ou un radical CR20, R13 et R18 peuvent former ensemble un cycle aromatique, 15 An représente un anion cosmétiquement acceptable, A2 représente un groupement aromatique en C6-C30 ou hétéroaromatique comprenant de 5 à 30 chaînons, éventuellement substitué, éventuellement cationique, lié au groupement azoïque soit par l'intermédiaire de l'un des atomes de carbone dudit cycle, soit par l'intermédiaire d'un atome de carbone de l'un de ses substituants. 20 De préférence, A2 représente un groupement aromatique carboné ou pyridinique de formule (2d): la liaison b est reliée au groupement azoïque par l'intermédiaire de l'un des atomes de carbone du cycle ; 25 Z5 représente un atome d'azote ou un radical CR22, et de préférence CR22 ;

Dans les formules (2a) à (2d) : R13, R14, R15, R17, R18, R19, R20, R21, et R22, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; un ù An Formule (2b) An (R21),. b radical (hétéro)aryle comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy linéaire ou ramifié, en C1-C3, éventuellement substitué ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés en C1-C6, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; un groupement nitro ; un groupement cyano ; alkylsulfonamino en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-) ; alkylaminosulfonyle en C1-C12 (alkyl-NHSO2-) ; alkylaminocarbonyle en C1-C12 (alkyl-NH-CO-) ; acyloxy dont la partie alkyle est en en C1-C12 ; R16 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; R13 avec R18i R18 avec R19i R14 avec R15i R19 avec R20i R14 avec R20 peuvent former un cycle aromatique ; Le coefficient b' est égal à 4 ; An représente un anion cosmétiquement acceptable de nature organique ou minérale. De préférence R13, R14, R15, R17, R18, R19, R20, R21, et R22, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, un groupement nitro, un groupement cyano, un groupement amido (-CONH2), un groupement alcoxy en C1-C4 ; un groupement hydroxyle ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou non, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle.

De préférence R16 représente un radical alkyle, en C1-C12, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué. Conformément à un premier mode de réalisation avantageux de l'invention, Al correspond à la formule (2a) et Z1 représente un radical NR16. Par ailleurs, selon ce mode de réalisation, Z2 représente plus préférentiellement CR18.

Conformément à un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, Al correspond à la formule (2a), Z1 représente un groupement CR17 et Z2 représente un atome d'azote. Selon ces deux modes de réalisation de l'invention, le groupement azoïque est lié au groupement de formule (2a) par l'intermédiaire de l'un des atomes de carbone de l'hétérocycle, de préférence par l'atome de carbone situé entre le carbone porté par N1 et Z1. Selon une autre variante avantageuse de l'invention, le groupement Al correspond à l'une des formules (2b) ou (2c) et le groupement azoïque est lié par l'intermédiaire du cycle ou de Z3 avec Z3 représentant de préférence un groupement CR19.

En outre, le chromophore est relié au bras de liaison par l'intermédiaire du groupe Al ou du groupe A2. Que le chromophore et le bras de liaison soient liés par le groupe Al ou par le groupe A2, la liaison peut être réalisée soit par l'intermédiaire de l'un des maillons des (hétéro)cycles des groupes de formules (2a) à (2d), soit par l'intermédiaire de l'un des substituants portés par les maillons des (hétéro)cycles précités.

Selon un premier mode de réalisation, le chromophore et le bras de liaison sont reliés par le groupe Ali la liaison peut être obtenue avantageusement par l'intermédiaire de l'atome d'azote Ni, les radicaux R13, R14, R15, R16, R17i R18i R19 et R20.

Au cas où le chromophore et le bras de liaison ne sont pas reliés par l'intermédiaire de l'atome d'azote N1, alors l'atome d'azote N1 porte éventuellement un radical, identique ou différent de l'un des radicaux R13 à R22, et de préférence par un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C12, et de préférence en C1-C4, éventuellement substitué.

Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le chromophore et le bras de liaison sont reliés par l'intermédiaire du groupe Al et plus précisément par le groupe Z1i représentant avantageusement C-R17i de préférence directement par cet atome de carbone. Selon ce mode de réalisation, R13 et R18 peuvent former ensemble un cycle aromatique à 6 chaînons.

Avantageusement, la liaison a lieu par l'intermédiaire de l'atome d'azote N1.

Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, le chromophore et le bras de liaison sont liés par le groupe A2, et plus spécialement par un groupe A2 de formule (2d), alors le chromophore et le bras de liaison peuvent être liés par l'intermédiaire de l'un des radicaux R21i R22 ou par le cycle. Conformément à une variante préférée de l'invention, le chromophore et le bras de liaison sont liés par l'intermédiaire d'un radical R21 ou du radical R22. Plus particulièrement, R21 ou R22 sont choisis parmi les radicaux rattachés au cycle par l'intermédiaire d'un atome d'azote ou d'oxygène. Dans le cas où le chromophore est relié au bras de liaison par le groupe A2, au moins l'un des atomes d'azote des formules (2a) à (2c), et plus particulièrement N1, porte un radical alkyle en C1-C12, éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C8, amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou non, en C1-C8 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le chromophore azoïque correspond aux formules suivantes (2') et (2") : N R +~ N%`N' Cycle b 23\Ncyd e a

R23 N.'Ncycle b Formules dans lesquelles : R23 représente un radical alkyle en C1-C12, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué ; et de préférence non substitué ; Cycle a représente un groupement imidazolium, benzimidazolium, pyridinium, quinolinium et isomères, éventuellement substitué ; Cycle b représente un groupement phényle éventuellement substitué. Parmi les substituants possibles de cycles a et b précités, on peut citer les radicaux alkyle en C1-C8, éventuellement substitué par un groupe hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino éventuellement substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en C1-C4 ; les atomes d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; les groupements hydroxyle ; les radicaux alcoxy en C1-C4 ; les radicaux hydroxyalcoxy en C2-C4 ; les radicaux amino éventuellement substitués par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1- C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; les deux radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé ; les radicaux alkylcarbonylamino (R'CO-NR-) dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; les radicaux (alkyl)aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. De préférence, s'il est substitué, le cycle a comprend un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8, éventuellement substitués par un groupe hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino éventuellement substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en C1-C4.

De préférence, le cycle b est substitué par un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C4 ; les radicaux amino éventuellement substitués par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; les deux radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé.

Concernant les chromophores de type cyanine, ils peuvent correspondre plus articulièrement aux formules suivantes : Carbocyanine Cycle 1 R 25 Cycle 3 + . N R24 R25 R27 R26 Azacarbocyan i n e Cycle 1 R25 N~R26 N+• R24 R25 Cycle 2 Isomère azacarbocyanine R24~ R 25 Ncycle 1 NR26 1 R25 Cycle 2 Diazacarbocyanine cycle 1 N+~ N,NR26 1 R24 R25 Cycle 2 Isomère diazacarbocyanine R24 cycle 1 R N 2s R25 cycle 2 Tétraazacarbocyanine Cycle 3 Cycle 1 N+~ N~NYN~N/ N Il R R24 R25 26 Hémicyanine R25 Cycle 1 N+~ Cycle 4 R24 R25 Formules dans lesquelles : R24 représente un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué de préférence par un groupement hydroxyle ou amino ; un radical benzyle éventuellement substitué; R25, R27i identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par un hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou non, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupe hydroxyle ; un radical aryle en C6 éventuellement substitué, un radical hétéroaryle comprenant de 5 à 12 chaînons, éventuellement substitué ; R26 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C4, un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ounon, en CI-C4, éventuellement porteurs d'un groupe hydroxyle ; un radical aryle en C6 éventuellement substitué ; un radical hétéroaryle comprenant de 5 à 12 chaînons éventuellement substitué ; Cycles représente un cycle imidazolium, pyridinium ou indolium, éventuellement substitué ; Cycle2 représente un radical aromatique en C6 éventuellement substitué ; Cycle3 représente un cycle imidazole, pyridine or indoline, éventuellement substitué ; Cycle4 représente un radical aromatique en C6 éventuellement substitué. Le chromophore est relié au bras de liaison soit par l'intermédiaire de l'atome d'azote quaternisé auquel cas R24 est une simple liaison ou de l'un des atomes de carbone des radicaux R25 à R27. De préférence, les cycles 1 et 3, s'ils sont substitués, portent un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-05, éventuellement substitué par un groupe hydroxyle, alcoxy en CI-C4, amino éventuellement substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en C1-C4.

De préférence, les cycles 2 et 4, s'ils sont substitués, portent les groupements hydroxyle ; les radicaux alcoxy en Cl-C4 ; les radicaux hydroxyalcoxy en 02-C4 ; les radicaux amino éventuellement substitués par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; les deux radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé ; les radicaux (alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.

En ce qui concerne les colorants de la famille des anthraquinones, ceux-ci correspondent plus particulièrement à la formule suivante : O O Dans laquelle : R28i identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle, en C1-C8, éventuellement substitué ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ; un atome d'halogène et de préférence le chlore ou le fluor ; un groupement nitro ; un groupement cyano ; p est égal à 4. De préférence, R28i identiques ou non, représentent un radical amino ou un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle. Le chromophore peut être relié au bras de liaison par l'intermédiaire de l'un des radicaux R28i ou par l'intermédiaire de l'un des cycles aromatiques. Dans ce dernier cas, le radical porté par le cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.

Dans une première variante, L est un bras de liaison non cationique.

Selon cette variante, L bras de liaison non cationique reliant deux chromophores, représente : • une liaison covalente ; • un radical alkyle en C1-C40, de préférence en C1-C20, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un (hétéro)cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 3 à 7 chaînons, éventuellement substitué, éventuellement condensé ; le dit radical alkyle étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène, l'azote, le soufre, -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons ; le bras de liaison L ne comprenant pas de liaison azo, nitro, nitroso, peroxo ; • un radical phényle éventuellement substitué.

Selon une seconde variante, le bras de liaison est cationique. Selon cette variante, L, bras de liaison cationique reliant les deux chromophores différents ou non, représente un radical alkyle en C2-C40, portant au moins une charge cationique, éventuellement substitué et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs (hétéro)cycle saturé ou non, aromatique ou non, identique ou différent, comprenant de 3 à 7 chaînons et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome ou leurs combinaisons, comme par exemple l'oxygène, l'azote, le soufre, un groupement -CO-, -SO2ou leurs combinaisons ; le bras de liaison L ne comprenant pas de liaison azo, nitro, nitroso, peroxo ; Etant entendu que le bras de liaison L porte au moins une charge cationique.

Selon une première variante particulière, L représente un bras de liaison non cationique. Selon cette variante, à titre d'exemple de bras de liaison L de type alkyle préféré, on peut citer les radicaux méthylène, éthylène, propylène linéaire ou ramifié, butylène linéaire ou ramifié, pentylène linéaire ou ramifié, hexylène linéaire ou ramifié, éventuellement substitués et/ou interrompus comme indiqué ci-dessus. Ces substituants, identiques ou différents sont préférentiellement choisis parmi l'hydroxyle, l'alcoxy en C1-C2i le dialkylamino en C1-C2, l'alkyl(C,-C4)carbonyle, l'alkyl(C,-C4)sulfonyle.

A titre d'exemples préférés de cycle ou d'hétérocycle, saturé ou insaturé, aromatique ou non, interrompant le radical alkyle du bras de liaison L, on peut citer les radicaux phénylène, naphtylène, triazinyle, pyrimidinyle, pyridinyle, pyridazinyle, quinoxalinyle, cyclohexyle. Plus particulièrement, conviennent les radicaux L suivants :30 Formules dans lesquelles : R', identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C16, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons ; un groupement hydroxyle ; un groupement alcoxy en C1-C4 ; un groupement hydroxyalcoxy en 02-04 ; un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO- dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4) ; un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O- dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4) ; un radical alkylcarbonyle (R-CO- dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4) ; un groupement amino ; un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 ou 2 atomes d'azote et comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué ; un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR"'dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-04 et le radical R"' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4) ; un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO- dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4) ; un groupement aminosulfonyle ((R)2N-SO2- dans lequel les radicaux R indépendamment les m est un entier compris entre 0 et 6 n" est un entier compris entre 0 et 4 m est un entier compris entre 0 et 6 Z = OH, NR29R30 N rn f-)n (R') nä m est un entier compris entre 0 et 6 n"' est un entier compris entre 0 et 3 p égale à 0 ou 1 n" est un entier compris entre 0 et 4 -(CnH2n)2-X 0<n<10 X = NH, NR4, O S, SO, S02 ( R" R" 1'!m yNy,e -(CnH2n)- 0 < n < 19 uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4) ; un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR"'- dans lequel les radicaux R, R"', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4) ; un groupement thio (HS-) ; un groupement alkylthio (RS- dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4) ; un groupement alkylsulfinyle (R-SO-dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4) ; un groupement alkylsulfonyle (RSO2- dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4) ; un groupement nitro ; un groupement cyano ; un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor ; lorsque m' est supérieur ou égal à 2, deux radicaux R' adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire, aromatique ou non à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements hydroxyle, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4,hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonylamino en C1-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ; R" identiques, représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. R29 et R30 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)hydroxyalcoxy en 02-04, amino, (di-) alkylamino en C1-C2 ou aryle éventuellement substitué.

Selon une seconde variante particulière, L représente un bras de liaison cationique. Selon cette variante, le bras de liaison L cationique, représente avantageusement un radical alkyle en 02-020 1-interrompu par au moins un groupement correspondant aux formules suivantes : A titre d'exemples de radicaux L préférés, on peut citer : p égale à 0 ou 1 n" est un entier compris entre 0 et 4 m est un entier compris entre 0 et 6 n" est un entier compris entre 0 et 4 Les positions de cycle aromatique non substituées par un radical méthyle portent un atome d'hydrogène (CH 31 R32R32 / N+ An \'+'v \ /N+ An R31 (a) (b) (>(R33)z N^N+ NùN+ An An (R33) Z (d) (C) Dans lesquelles : R31 et R32 indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle en C1-C8 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle tel que phényle éventuellement substitué; un radical arylalkyle tel que benzyle éventuellement substitué; un radical aminoalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux alkyle C1-C4 identiques ou différents, un radical alkyl(C1-C6)sulfonyle ; • deux radicaux R31 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé ou insaturé, éventuellement substitué, à 5, 6 ou 7 chaînons ; • R33, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore ou le fluor, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical (di-)alkylamino en C1-C4, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical benzyle éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxyle, amino, méthoxy ; • An est un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux ; • z est un nombre entier compris entre 1 et 3 ; si z < 3, alors les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène ; • v est un entier égal à 1 ou 2, de préférence égal à 1 ; 2-Eventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome ou leurs combinaisons, comme par exemple l'oxygène, l'azote, le soufre, un groupement -CO-, un groupement -SO2- ; à la condition qu'il n'y ait pas de groupe ou liaison nitro, nitroso, peroxo dans le bras de liaison L ; 3-Et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle linéaires ou ramifiés en C1-C2 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.

Selon un mode de réalisation particulier des formules (a) et (b), R31, R32, séparément, sont de préférence choisis parmi un radical alkyle en C1-C6i un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C2-04, un radical diméthylaminoalkyle en 02-06. De façon encore plus préférée, R31 et R32 séparément représentent un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle.

Selon un mode de réalisation particulier des formules (c) et (d), R33 représente un atome d'halogène choisi parmi le chlore et le fluor, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxylalkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino disubstitué par un radical alkyle (C1-C4) identiques ou non.

Selon un mode de réalisation encore plus particulier des formules (c) et (d), R33 représente un atome de chlore, un méthyle, un éthyle, un 2-hydroxyéthyle, un méthoxy, un diméthylamino.

15 Selon un autre mode de réalisation encore plus particulier des formules (c) et (d), z est égal à 0.

De préférence, le bras de liaison comprend un groupement (a), (b) ou (d).

20 En ce qui concerne les colorants de ce type, on pourra se reporter par exemple aux demandes EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP 1671971, EP 1671560, EP 1006153 ; EP 1433472, EP 1433474. On pourra aussi se reporter à la demande de brevet européen n 06291333 qui 25 décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. Avantageusement, le ou les chromophores azoïque sont du type phénylazo-imidazolium, phénylazo-pyridinium. De plus, les deux bras de liaison sont chacun rattachés au chromophore 30 anthraquinone par l'intermédiaire d'un radical R28 correspondant à une fonction amino portée par un cycle aromatique. De préférence, les deux fonctions amino sont situées sur deux cycles aromatiques différents. Par ailleurs, chaque chromophore azoïque, diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères, est rattaché à un bras de liaison, soit par l'intermédiaire du radical porté par 35 l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle, soit par l'intermédiaire d'un groupement amino substituant le groupement aromatique, plus particulièrement phényle. Enfin, le bras de liaison peut ou non être cationique. Ce qui a été décrit précédemment concernant les chromophores et les bras de liaison reste valable et l'on pourra s'y reporter. 10 40 Le ou les colorants directs cationiques utilisés dans la composition colorante représentent avantageusement de 0,0001 à 20% en poids, plus particulièrement de 0,001 à 10% en poids, et de préférence de 0,01 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition colorante.

Conformément à un mode de réalisation de l'invention, la composition colorante comprend une ou plusieurs bases d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleurs. Les composés de ce type utilisés classiquement dans le domaine de la coloration 10 des fibres kératiniques, notamment humaines, peuvent être mis en oeuvre dans la composition colorante. Ainsi, les bases d'oxydation peuvent notamment être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho aminophénols et les bases d'oxydation hétérocycliques. 15 Lorsque la composition colorante comprend une ou plusieurs bases d'oxydation, leur teneur représentent habituellement de 0,0005 à 12 % en poids, de préférence de 0,005 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition colorante. La composition colorante peut de plus comprendre au moins un coupleur associé à une ou plusieurs bases d'oxydation. 20 Ces coupleurs sont avantageusement choisis parmi ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire des méta-phénylènediamines, des méta-aminophénols, des métadiphénols, des coupleurs hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents dans la composition colorante, la teneur en coupleur 25 représente en général 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition colorante. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, 30 les lactates et les acétates.

La composition peut de plus comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels différents des colorants directs cationiques mentionnés auparavant.

35 A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges. 40 S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

Il est à noter que la composition colorante mise en oeuvre lors de cette première étape peut comprendre tous les additifs usuels à ce type de composition. Ainsi, elle peut comprendre des additifs tels que des polymères ; des agents épaississants ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des filtres UV ; des vitamines ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants, notamment.

Les adjuvants cités ci-dessus sont en général présents en quantité comprise, pour chacun d'eux, entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.

La composition colorante comprend enfin un milieu approprié pour les fibres kératiniques qui est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique acceptable sur le plan cosmétique, pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Habituellement, le pH des compositions colorantes varie entre 4 et 12, de préférence entre 6 et 11.

Selon un premier mode de réalisation, la composition prête à l'emploi appliquée sur les fibres kératiniques ne comprend pas d'agent oxydant. Dans ce cas, la composition prête à l'emploi correspond à la composition colorante. Ce mode de réalisation est particulièrement approprié lorsque la composition ne comprend pas de base(s) d'oxydation ou de coupleur(s).

Selon un deuxième mode de réalisation, la composition prête à l'emploi et appliquée sur les fibres kératiniques contient un agent oxydant.

Ce mode de réalisation est approprié quelle que soit la nature des colorants présents dans la composition colorante.

Classiquement, l'agent oxydant est choisi notamment parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels, les enzymes d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons, le cas échéant en présence de leur donneur respectif.

Dans le cas de ce deuxième mode de réalisation, la composition prête à l'emploi est obtenue par mélange, avant l'application sur les fibres, d'une composition colorante telle que décrite précédemment, avec une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Selon le procédé de coloration de l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition prête à l'emploi pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince éventuellement les fibres.

Le temps nécessaire au développement de la coloration est généralement compris entre 1 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et 40 minutes. La température à laquelle cette étape est réalisée varie en général entre 20 C et 80 C.

Une fois l'étape a) de coloration réalisée, éventuellement suivie d'un rinçage, 25 avantageusement à l'eau, on effectue un lavage des fibres kératiniques au moyen d'une composition lavante après quoi on rince lesdites fibres de préférence à l'eau et éventuellement on les sèche ou on les laisse sécher. Comme cela a été indiqué auparavant, la composition lavante comprenant un ou plusieurs alkylpolyglucosides non ioniques, éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques différents des 30 alkylpolyglucosides, éventuellement un ou plusieurs tensioactifs amphotères et éventuellement un ou plusieurs tensioactifs anioniques, étant entendu que, de préférence, si un ou plusieurs tensioactifs anioniques sont présents dans la composition lavante, leur teneur en poids est inférieure à celle en alkypolyglucoside(s) présents dans la composition lavante. 35 Les alkypolyglucosides non ioniques sont des composés bien connus et peuvent être plus particulièrement représenté par la formule générale suivante : R,O-(R2O)t (G), dans laquelle R, représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 40 environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone, R2 représente un radical20 alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, de préférence 0 à 4 et v désigne une valeur allant de 1 à 15. On peut utiliser par exemple, l'Alkyl en 08/016 polyglucoside 1.4 en solution aqueuse à 53% commercialisé par Cognis sous la référence Plantacare 818 UP.

La teneur en alkylpolyglucoside(s) non ionique(s) présent(s) dans la composition représente habituellement de 0,1 à 20 % en poids, plus particulièrement de 0,2 à 15 % en poids et de préférence de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition lavante.

La composition lavante peut éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs additionnels non ioniques différents des alkylpolyglucosides. Plus particulièrement, à titre de tensioactif non ionique, on peut citer : les alcools gras oxyalkylénés, monoglycérolés ou polyglycérolés ; les amides gras oxyalkylénés ou polyglycérolés ; les esters d'acides gras du sorbitan, éventuellement oxyalkylénés ; les esters d'acides gras du sucrose, éventuellement oxyalkylénés ; les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol ; leurs mélanges.

Il est rappelé que par chaîne grasse, on entend une chaîne hydrocarbonée comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou non.

Plus particulièrement, le nombre moyen de motifs oxyalkylénés est compris entre 2 et 30 motifs. De préférence, il s'agit de motifs oxyéthylénés, oxypropylénés ou leurs mélanges.

Pour ce qui a trait plus particulièrement aux tensioactifs monoglycérolés ou polyglycérolés, ces composés correspondent plus particulièrement aux composés de formules suivantes : RO[CH2CH(CH2OH)O]mH ou RO[CH(CH2OH)CH2O]mH ; dans lesquelles R représente un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ; m est un nombre compris entre 1 et 30, plus particulièrement entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 5. On peut utiliser par exemple, l'alcool dodécanediol polyglycérolé (3.5 moles) commercialisé sous la dénomination Chimexane NF de Chimex.

Si la composition lavante comprend un ou plusieurs tensioactifs additionnels non ionique, leur teneur représente de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition lavante.

Par ailleurs, si la composition comprend un ou plusieurs de ces tensioactifs, le rapport pondéral tensioactif(s) alkylpolyglucoside(s) non ionique(s) / tensioactif(s) non ionique(s) additionnel(s) est avantageusement supérieur à 1.

La composition lavante peut aussi comprendre un ou plusieurs tensioactifs amphotères. Parmi les tensioactifs de ce type, on peut mentionner les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH20OO-) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-0O0H présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement 13-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-0O0H ou un atome d'hydrogène Y' désigne -0O0H ou le radical -CH2-CHOH-SO3H R2' désigne un radical alkyle d'un acide R9-0O0H présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, CO, Cä ou C13, un radical alkyle en Cä et sa forme iso, un radical Cä insaturé. Ces composés sont notamment classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylampho-dipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid, disodium cocoamphocarboxy ethyl hydroxypropyl sulfonate. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société Rhodia Chimie.40 On peut aussi citer les dérivés de formule RCONH(CH2),N(Y2-X,)(Y,-X2), dans laquelle : - R représente une chaîne alkyle en C8-C30 ; - Y2 et Y, étant des radicaux divalents, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés en C,-C6 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, - - X, et X2 identiques ou différents hydrocarbonés en C,-C6 éventuellement interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes et porteurs d'au moins une fonction sel d'acide choisie parmi les groupements carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, - n désignant un nombre entier allant de 1 à 6.

Si la composition lavante comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères, leur teneur représente de 0,1 à 10 % en poids par rapport aupoids de la composition lavante.

De plus, si la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères, le rapport pondéral alkylpolyglucoside(s) non ionique(s) / tensioactif(s) amphotère(s) est plus particulièrement supérieur à 1.

La composition lavante peut également comprendre au moins un tensioactif anionique, à la condition que la teneur en tensioactif(s) anionique(s) soit de préférence inférieure à celle du ou des alkylpolyglucosides présents dans ladite composition. Plus particulièrement, s'ils sont présents, ces tensioactifs anioniques sont choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélanges : - les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, - les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, - les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, - les acides d'alkyl D galactoside uroniques - les acylsarcosinates, les acylglutamates ; - les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques ; - les sels d'acides gras. Tout particulièrement, on utilise des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l'acide lauryl ether carboxylique (4,5 OE) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO.

La composition peut également éventuellement comprendre au moins un tensioactif anionique du type des alkyléthers sulfate et/ou les alkyl sulfate.

Lorsqu'ils sont présents, la teneur en tensioactifs anioniques représente de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition lavante, sachant que leur teneur totale ne dépasse pas celle des alkylpolyglucosides.

Plus particulièrement, la teneur en tensioactif(s) anionique(s) est telle que le rapport pondéré : tensioactif(s) anionique(s) / tensioactif(s) alkylpolyglucoside(s) est inférieur ou égal à 0,6, et plus particulièrement inférieur ou égal à 0,2.

De préférence, la composition lavante ne contient pas de tensioactif anionique de type alkylsulfate ou alkylether sulfate. De manière encore lus avantageuse, la composition lavante ne comprend pas de tensioactif anionique.

La composition lavante peut de plus comprendre les additifs classiques dans le domaine comme par exemple les séquestrants, les adoucissants, les agents hydratants, les agents émollients, les agents alcalinisants, les plastifiants, les filtres solaires, les pigments, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les nacres, les agents nacrant, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les polymères fixant ou non, les protéines, les vitamines, les agents antipelliculaires, les alcools aliphatiques ou aromatiques, et plus particulièrement l'éthanol, l'alcool benzylique, les polyols modifiés ou non tels que le glycérol, le glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol, les silicones volatiles, les huiles minérales, organiques ou végétales, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras, les polymères épaississants associatifs ou non, les amides grasses, les esters gras, les alcools gras, etc. Les adjuvants cités ci-dessus sont en général présents en quantité comprise, pour chacun d'eux, entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition lavante. Il est à noter que si la composition comprend un ou agents épaississants, leur teneur est comprise entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition lavante, de préférence de 0,01 à 3% en poids par rapport au poids de la composition lavante.

La composition lavante selon l'invention peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non et leurs mélanges. Les compositions peuvent se présenter sous différentes formes galéniques tels qu'une lotion, un spray, une mousse aérosol, une pompe mousse, etc.

De préférence, la composition lavante comprend un ou plusieurs agents conditionneurs, de préférence cationiques Selon ce mode de réalisation, la teneur en agent conditionneur dans la composition lavante est comprise entre 0.01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition lavante.

Selon un mode de réalisation préféré, l'agent conditionneur est un polymère cationique et/ou ou une silicone volatile ou non de préférence une silicone aminée. Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP 337 354 et dans les demandes de brevets français FR 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3. 106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : i3 o=c o=c cri2 ùCK-- t 1 )Ç-A A i R2 x- dans lesquelles: R3i identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle ; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination Hercofloc par la société Hercules, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyl- triméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 1008 par la société Ciba Geigy, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyl- triméthylammonium vendu sous la dénomination Reten par la société Hercules, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylami-noalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomina- tion "Gafquat" par la société ISP comme par exemple "Gafquat 734" ou "Gafquat 755" ou bien les produits dénommés "Copolymer 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets FR 2077143 et FR 2393573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination Gaffix VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination Styleze CC 10 par ISP, et - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "Gafquat HS 100" par la société ISP. (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

(3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl- celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT 8 H 100" par la Société National Starch.

(4) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR 8 C13 S, JAGUAR 8 C 15, JAGUAR 8 C 17 ou JAGUAR 8 C162 par la société RHODIA CHIMIE. (5) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets FR 2162025 et FR 2280361.

(6) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohy-drine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets FR 2252840 et FR 2368508. (7) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipiquediacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet FR 1583363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (8) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyami- noamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets US 3227615 et US 2961347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dé- nomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (9) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (Va) ou (Vb) : (CH)k -(CH' }t- -CR.12 C(Ri }-CH2- H2C CH, (Va) ,H+ , . (CH,* -(CH )t-CR,2 (R;2}-CH2- 1 ' H2C CH2 ~ (Vb) R, formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; Rie désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou Rio et R11ipeuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y - est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet FR 2080759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Nalco (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "Merquat 550".

(10) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (VI) : ,2. R N±A (V{) 1 X formule (VI) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16i identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R 13 , R 14 , R 15 et R 16 , ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17 -D ou -CO-NH-R17 - D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, de préférence Cl-, Br ; A1i R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2),-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- / -[CH2-CH(CH3)-O] CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; n varie de 1 à 6. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434 et FR 2413907 et les brevets US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US 3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432, US 3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627, US 4025653, US 4026945 et US 4027020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R3

1 1, ù Ny (CH2)=,ù Nù (CI-'L) (VI X.' R R4 2 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X - est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (VII) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (11) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule 35 (VIII): F13 Rn, X N±(CH2)- NH-CO-(CH.,) GQ-NH-(GN' )-- ±Aù(` }U) x- R2 formule dans laquelle : R18i R19i R20 et R21 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)POH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18i R19i R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1 ", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol.

(12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luvi-quat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF.

(13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire CTFA.

(14) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylmé-thacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl tri-méthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de Salcare 8 SC 92 par la société Ciba Geigy. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de Salcare 8 SC 95 et Salcare 8 SC 96 par la société Ciba Geigy.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

33 Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination JR 400 par la société Amerchol, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations Merquat 100, Merquat 550 et Merquat S par la société Nalco, les polysaccharides cationiques tels que les gommes de guar modifiées par un sel de 2,3-époxypropyl triméthylammonium, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole et leurs mélanges. Une fois le ou les lavages avec la composition lavante réalisés, avec des rinçages intermédiaires, de préférence à l'eau, on sèche les fibres ou on les laisse sécher.

Il est à noter que la composition lavante peut-être mise en œuvre avantageusement après l'étape b) de manière répétée avec un intervalle de temps entre deux étapes de lavages comprise entre 12 heures et 2 semaines, avantageusement entre 24 heures et 1 semaine.

Un autre objet de la présente invention est constitué par un kit pour la mise en œuvre du procédé selon l'invention comprenant tout d'abord une composition colorante et éventuellement une composition comprenant au moins un agent oxydant ; puis au moins une composition lavante définie précédemment.

Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés. EXEMPLES 1. Colorants testés : Colorant 1 : o O,~S o N N o O O's' O o 34 Colorant 2 : Cl Colorant 3 : N Il N 4Br N o Cl H3C, N-- Cl N Cl 10 Colorant 5 : Ci- H3C ,N Colorant 6 : 2. Protocole expérimental

Des compositions comprenant les colorants 1 à 6 sont préparées comme indiqué dans le tableau ci-dessous. Les pH des compositions sont d'environ 10.4. A B C D E F Composition (g%) (g%) (g%) (g%) (g%) (g%) Alcool oléïque polyglycérolé à 2 4 4 4 4 4 4 moles de glycérol Alcool oléïque polyglycérolé à 4 5.69 5.69 5.69 5.69 5.69 5.69 moles de glycérol MA MA MA MA MA MA Acide oléïque 3 3 3 3 3 3 Aminel oléïque à 2 moles d'oxyde 7 7 7 7 7 7 d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société Akzo Laurylamino succinamate de 3.0 MA 3.0 MA 3.0 MA 3.0 MA 3.0 MA 3.0 MA diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% M.A. Alcool oléïque 5 5 5 5 5 5 Diethanolamide d'acide oléïque 12 12 12 12 12 12 Alcool éthylique 7 7 7 7 7 7 Propylène glycol 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 Dipropylèneglycol 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Monométhylether de propylèneglycol 9 9 9 9 9 9 Acétate d'ammonium 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 Ammoniaque à 20 % 10 10 10 10 10 10 35 Colorant 1 2.36 0 0 0 0 0 Colorant 2 0 2 0 0 0 0 Colorant 3 0 0 3.5 0 0 0 Colorant 4 0 0 0 1.7 0 0 Colorant 5 0 0 0 0 2.44 0 Colorant 6 0 0 0 0 0 2 Eau déminéralisée q.s.p. 100 q 100 q 100 q 100 q 100 q 100 q Au moment de l'application, chaque composition est mélangée poids pour poids à une composition de peroxyde d'hydrogène (concentration en H2O2 de 20 volumes). Les pH des mélanges sont de 9.8 0.1. Chaque mélange est appliqué sur des mèches de cheveux naturels ou permanentés. Le temps de pose est de 20 minutes à température ambiante. Les mèches subissent ensuite un lavage terminal soit au shampooing anionique (Elsève multivitamines 2 en 1 comprenant 15 % en matière active de laureth sulfate de sodium et 2,4 % de cocobétaïne), soit avec la composition lavante selon l'invention. 10 Après séchage, la montée de couleur est évaluée visuellement et par mesure colorimétrique (colorimètre CM2002, illuminant D65-10 CSI).

Chaque mèche subit ensuite une série de 12 shampooings (soit avec un 15 shampooing anionique (Elsève multivitamines 2 en 1 ) ; soit avec la composition lavante selon l'invention). Le protocole de lavage au shampooing est le suivant : - Appliquer sur la mèche une quantité de shampooing tel que le rapport de bain shampooing/mèche soit de 10/1 respectivement, à un pH de 7 20 - Malaxer le cheveu pendant 10 secondes, -Attendre 5 min, puis rincer à l'eau tiède (37 C) pendant 10 secondes ; pause dans le shampooing pendant 5 secondes ; - Après le lavage, sécher les mèches au casque.

25 La couleur restante est mesurée à l'aide du colorimètre CM2002. La composition détergente selon l'invention est la suivante : Coco-glucoside à 53% dans l'eau 28,30 g (Plantacare 818 UP-Cognis Acide citrique Qsp pH = 6 Eau Qsp 100g 15 shampooings non ioniques BN BP DE (perte après 12 shampooings) 3.37 2.39 shampooings non ioniques BN BP DE (perte après 12 shampooings) 2.43 1.11 anioniques shampooings anioniques Colorant 1 (1,18 q / 100q de mélanqe) BN BP ampooings) 6.68 11.25 Colorant 2 (1 q / 100q de mélange) BN BP ampooings) 14.60 9.36 Colorant 3 (1,75 q / 100q de mélange) shampooings . Résultats obtenus

Les tableaux ci-dessous montrent que, quel que soit le type de cheveu, la tenue des colorants directs polycationiques est nettement meilleure lorsqu'on utilise un shampooing 5 non ionique au lieu d'un shampooing anionique. De plus, très peu de perte en couleur est observée lorsque les colorants sont lavés avec le shampooing non ionique. 37 shampooings shampooings anioniques non ioniques BN BP BN BP DE (perte après 12 shampooings) 7.91 12.59 2.12 1.53 10 Colorant 4 (0,85 g / 100g de mélange)

shampooings shampooings anioniques non ioniques BN BP BN BP DE (perte après 12 shampooings) 10.41 8.76 5.21 4.42 Colorant 5 (1,22 q / 100q de mélange)

shampooings shampooings anioniques non ioniques BN BP BN BP DE (perte après 12 shampooings) 17.37 11.15 7.51 3.80 Colorant 6 (1 q / 100q de mélange)

shampooings shampooings non anioniques ioniques BN BP BN BP DE (perte après 12 shampooings) 7.52 9.56 4.61 1.81 On obtient des résultats analogues en ajoutant à la base lavante selon l'invention 0,5 % de laureth sulfate de sodium. 15

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de traitement de fibres kératiniques humaines dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : a) on réalise une étape de coloration desdites fibres au moyen d'une composition prête à l'emploi à base d'une composition colorante comportant un ou plusieurs colorants directs polycationiques possédant deux ou plus de deux charges cationiques engagées chacune dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés ; b) on lave les fibres avec une composition lavante puis on rince les fibres à l'eau et on les sèche ou on les laisse sécher ; la composition lavante comprenant un ou plusieurs alkylpolyglucosides non ioniques et éventuellement un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques différents des alkylpolyglucosides non ioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs anioniques, à la condition que si un ou plusieurs tensioactifs anioniques sont présents, leur teneur est de préférence inférieure à celle des alkylpolyglucosides non ioniques présents dans la composition.

2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le colorant direct polycationique comprend un chromophore portant deux ou plus de deux charges cationiques, engagée chacune dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés.

3. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le colorant direct polycationique est de type porphyrine cationique non métallique ou cationique métallique ne comprenant à titre d'élément métallique qu'un ou plusieurs métaux ou ions métalliques de la colonne IA, IIA de la classification périodique des éléments, le zinc et le silicium.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le colorant direct polycationique comprend deux ou plus de deux chromophores reliés entre eux par un ou plusieurs bras de liaison, portant chacun une ou plusieurs charges cationiques engagées chacune dans un hétérocycle comprenant une ou plusieurs insaturations et un ou plusieurs atomes d'azote quaternisés.

5. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les chromophores, identiques ou non, font partie des chromophores azoïques ; des chromophores de type cyanine ainsi que des chromophores anthraquinones.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que les chromophores sont reliés entre eux par un bras de liaison correspondant à unechaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompue : par un ou plusieurs hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome ; à la condition qu'il n'y ait pas de groupe ou liaison nitro, nitroso, peroxo ; et/ou par un ou plusieurs noyaux aromatiques, et/ou un ou plusieurs hétérocycles saturé ou non comprenant au moins un atome d'azote quaternisé et/ou par un ou plusieurs groupements ammonium quaternaire de type -N+(R2)- avec R, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-C6 ; reliée à chaque chromophore par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou d'azote quaternisé, un groupement carbonyle (-CO-) ou sulfonyle (-SO2-), avec dans le cas de l'azote, la possibilité de former, avec un autre atome d'azote, présent dans la chaîne, un hétérocycle ; éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle linéaires ou ramifiés en Cl-C2 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le bras de liaison est non cationique.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le bras de liaison est cationique.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur totale en colorants directs polycationiques représente 0,0001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition colorante, plus particulièrement de 0,001 à 10% en poids, et de préférence de 0,01 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition colorante.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition colorante comprend une ou plusieurs bases d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleurs.

11. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur totale en base(s) d'oxydation est comprise entre 0,0005 et 12% en poids par rapport au poids de la composition colorante, et de préférence de 0,005 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition colorante.

12. Procédé selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que la teneur totale en coupleur(s) représente de 0,0001 à 10% en poids par rapport au poids de la composition colorante, de préférence de 0,005 à 5% en poids par rapport au poids de la composition colorante.

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition colorante comprend un ou plusieurs colorants directs additionnels différents du colorant direct polycationique. 10

14. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur totale en colorant(s) direct(s) additionnel(s) est comprise entre 0,0005 et 12% en poids par rapport au poids de la composition colorante, et de préférence de 0,005 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition colorante. 15

15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition prête à l'emploi comprend un ou plusieurs agents oxydants.

16. Procédé selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou 20 ferricyanures de métaux alcalins, les persels, les enzymes d'oxydoréduction.

17. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition prête à l'emploi est obtenue par mélange avant l'application sur les fibres, d'une composition colorante avec une composition comprenant un ou 25 plusieurs agents oxydants.

18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'alkylpolyglucoside non ionique est représenté par la formule générale suivante : 30 R,O-(R2O)t (G)ä dans laquelle R, représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone, R2 représente un radical alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, G 35 représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, de préférence 0 à 4, de préférence 0 à 4, et v désigne une valeur allant de 1 à 15.

19. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur en 40 tensioactif(s) alkypolyglucoside(s) non ionique(s) représente de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition lavante.5

20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en tensioactif(s) non ionique(s) additionnel(s) différent(s) des tensioactifs alkylpolyglucosides non ioniques représente de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition lavante.

21. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur en tensioactif(s) amphotère(s) est comprise entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition lavante.

22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition lavante ne comprend pas de tensioactif anionique.

23. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en 15 ce que la composition lavante comprend au moins un agent épaississant.

24. Procédé selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en agent épaississant dans la composition lavante est comprise entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition lavante.

25. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on rince les fibres kératiniques pour éliminer l'excès de composition colorante puis on lave lesdites fibres une ou plusieurs fois avec la composition lavante, avec habituellement un rinçage intermédiaire à l'eau.

26. Kit pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une composition colorante et éventuellement une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants et en ce qu'il comprend au moins une composition lavante. 20 25 30