FR2829132A1 - Procede pour l'oligomerisation des olefines - Google Patents

Procede pour l'oligomerisation des olefines Download PDF

Info

Publication number
FR2829132A1
FR2829132A1 FR0209920A FR0209920A FR2829132A1 FR 2829132 A1 FR2829132 A1 FR 2829132A1 FR 0209920 A FR0209920 A FR 0209920A FR 0209920 A FR0209920 A FR 0209920A FR 2829132 A1 FR2829132 A1 FR 2829132A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
methyl
ionic liquid
catalytic composition
anion
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0209920A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2829132B1 (fr
Inventor
Bourbigou Helene Olivier
Lionel Magna
Olivia Martin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0111398A external-priority patent/FR2829039B1/fr
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to FR0209920A priority Critical patent/FR2829132B1/fr
Priority to NL1021362A priority patent/NL1021362C2/nl
Priority to GB0220196A priority patent/GB2383962B/en
Priority to JP2002256703A priority patent/JP4273256B2/ja
Priority to US10/232,837 priority patent/US7256152B2/en
Publication of FR2829132A1 publication Critical patent/FR2829132A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2829132B1 publication Critical patent/FR2829132B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0281—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0281—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member
    • B01J31/0284—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member of an aromatic ring, e.g. pyridinium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0287—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing atoms other than nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0288—Phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0287—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing atoms other than nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0289—Sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/52—Isomerisation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/025—Sulfonic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Un procédé d'oligomérisation des oléfines utilise comme catalyseur et comme solvant une composition comprenant au moins un acide de Bronsted, noté HB, dissous dans un milieu liquide ionique comprenant au moins un cation organique Q+ et un anion A- , cette composition étant telle que lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1/ 1.

Description

<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne l'oligomérisation des oléfines.
Il a été décrit et revendiqué dans la demande de brevet français déposée le 31 août 2001 sous le numéro d'enregistrement national 01/11 398 que l'addition d'au moins un acide de Bronsted, noté HB, dans un milieu liquide non-aqueux à caractère ionique (milieu de type sel fondu ) comprenant au moins un cation organique Q+ et un anion A-et dans laquelle, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1/1, conduit à des compositions liquides qui peuvent être utilisées comme catalyseurs et solvants pour des réactions de catalyse acide.
Dans cette demande de brevet, il était mentionné que la composition catalytique décrite pouvait être utilisée plus particulièrement dans l'alkylation d'hydrocarbures aromatiques, mais aussi dans l'oligomérisation des oléfines, la dimérisation de l'isobutène, l'alkylation de l'isobutan par les oléfines, l'isomérisation des n-paraffines en iso-paraffines et l'isomérisation des n-oléfines en iso-oléfines.
La présente invention a pour objet d'illustrer le procédé d'oligomérisation des oléfines utilisant une telle composition catalytique.
La composition catalytique servant de catalyseur et de solvant est décrite plus particulièrement dans la demande 01/11 398 comme comprenant au moins un acide de Bronsted, noté HB, dissous dans un milieu liquide non-aqueux à caractère ionique (milieu de type sels fondus ) de formule générale Q+A-, dans laquelle Q+ représente un cation organique et A-représente un anion et pour laquelle, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1/1, de préférence de 0,01/1 à 0,7/1.
Le milieu de type sels fondus dans lequel est dissous l'acide de Bronsted selon l'invention a pour formule générale Q+A-dans laquelle Q+ représente un ammonium quaternaire et/ou un phosphonium quaternaire et/ou un trialkylsulfonium et A-représente tout anion connu comme étant non-coordinant et susceptible de former un sel liquide à basse température, c'est-à-dire au-dessous de150 C.
Les anions A-utilisables dans le cadre de l'invention seront de préférence choisis parmi les anions tétrafluoroborate, tétraal kylbo rates, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates (par exemple le méthylsulfonate), perfluoroalkylsulfonates (par exemple le trifluorométhylsulfonate), fluorosulfonate,
<Desc/Clms Page number 2>
sulfates, phosphates, perfluoroacétates (par exemple le trifluoroacétate), perfluoroalkylsulfonamides (par exemple l'amidure de bis-trifluorométhane- sulfonyl N (CF3SO2) 2-), fluorosulfonamides, perfluoroalkylsulfométhides (par exemple le méthylure de tris-trifluorométhanesulfonyle C (CF3SO2) 3-) et carboranes.
Les ammonium et/ou phosphonium quaternaires utilisés selon l'invention, répondent de préférence aux formules générales NRlR2R3R4+ et PR1 R2R3R4+, ou aux formules générales R1 R2N=CR3R4+ et R1 R2p=CR3R4+ où R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène à l'exception, pour NR1 R2R3R4+, du cation NH4+, de préférence un seul substituant représentant l'atome d'hydrogène, ou des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, par exemple des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryle, alkaryl ou aralkyl, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone. Les ammonium et/ou phosphonium peuvent également être dérivés d'hétérocycles azotés ou phosphorés comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, de formules générales :
Figure img00020001

dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence 5 à 6 atomes, RI et R2 étant définis comme précédemment.
L'ammonium ou le phosphonium quaternaire peuvent également consister en un cation répondant à l'une des formules générales :
Figure img00020002

dans lesquelles R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène.
Parmi les groupements R1, R2, R3 et R4 on mentionnera les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyl, butyle, secondaire butyle, tertiaire butyle, amyle, méthylène, éthylidène, phényle ou benzyle ; R5 pourra être un groupement méthylène, éthylène, propylène ou phénylène.
Le cation ammonium et/ou phosphonium est choisi de préférence dans le
Figure img00020003

groupe formé par le N-butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le butyl-3 méthyl-1
<Desc/Clms Page number 3>
Figure img00030001

imidazolium, le diéthylpyrazolium, l'éthyl-3 méthyl-1 imidazolium, le pyridinium, le triméthylphénylammonium, le tétrabutylphosphonium et le méthyléthylpyrrolidi- nium.
Les trialkylsulfonium utilisés selon l'invention ont pour formule générale SR1 R2R3+, où R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, par exemple des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryles, alkaryles ou aralkyles, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone.
A titre d'exemples des liquides ioniques utilisables selon l'invention, on peut citer l'hexafluorophosphate de N-butylpyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl pyridinium, l'hexafluoroantimonate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de
Figure img00030002

butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le fluorosulfonate de pyridinium, l'hexafluoro- phosphate de triméthylphénylammonium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de triéthyl- sulfonium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de tributylhexylammonium, le
Figure img00030003

trifluoroacétate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium et le bis-trifluorométhylsulfonyl- amidure de butyl-3 di-méthyl-1, 2 imidazolium. Ces sels peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Ils ont une fonction de catalyseur et de solvant.
Les acides de Bronsted utilisés selon l'invention sont définis comme étant des composés organiques acides susceptibles de donner au moins un proton. Ces acides de Bronsted ont pour formule générale HB, dans laquelle B représente un anion.
Les anions B sont de préférence choisis parmi les anions tétrafluoroborate, tétraalkylborates, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates (par exemple le méthylsulfonate), perfluoroalkylsulfonates (par exemple le trifluor- méthylsulfonate), fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates (par exemple le trifluoroacétate), perfluoroalkylsulfonamides (par exemple l'amidure de bis-trifluorométhanesulfonyle N (CF3S02) 2-), fluorosulfonamides, perfluoroalkyl- sulfométhides (par exemple le méthylure de tris-trifluorométhanesulfonyle C (CF3SO2) 3-) et carboranes.
Les acides de Bronsted utilisés selon l'invention peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
<Desc/Clms Page number 4>
Dans la demande de brevet français déposée le 17 juin 2002 sous le numéro d'enregistrement 02/07 454, concernant la dimérisation de l'isobutène, il a été mentionné que, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted HB sur le liquide ionique Q+A-est inférieur à 1/1. Dans les exemples illustrant le procédé de dimérisation de l'isobutène, on a utilisé, de façon encore plus préférée une composition catalytique selon la définition de l'invention telle que le rapport molaire de l'acide de Bronsted HB sur le liquide ionique Q+A-est de 0,001/1 à 0, 1/1.
De façon préférée, dans la formule des acides de Bronsted utilisés selon la présente invention, B représente un anion de même nature chimique que l'anion A- présent dans le liquide ionique. Dans ce cas, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est également inférieur à 1/1, mais il est de préférence de 0,1/1 à 1/1.
La composition catalytique de l'invention peut comprendre en outre au moins un acide de Lewis. Les acides de Lewis considérés sont ceux qui sont solubles dans les milieux ioniques. A titre d'exemples, on peut citer le tristrifluorométhylsulfonate de scandium, tris-trifluorométhylsulfonate d'ytterbium, le tris (bis-trifluorométhanesulfonylamidure) de scandium, le trichlorure d'aluminium, le tétrachlorure de zirconium, le trichlorure de titane, le triphénylbore, le trifluorure de bore et le pentafluorure d'antimoine.
Si on utilise un acide de Lewis, la concentration de cet acide de Lewis dans le liquide ionique n'est pas critique. Elle est avantageusement de 1 à 500 mmoles de composé acide de Lewis par litre de liquide ionique, de préférence de 2 à 200 mmoles par litre, et de manière plus préférée de 2 à 100, voire de 2 à 50 par litre.
Les composés entrant dans la composition catalytique utilisée dans le procédé de l'invention peuvent être mélangés dans un ordre quelconque. Le mélange peut se faire par une simple mise en contact suivie d'une agitation jusqu'à formation d'un liquide homogène. Ce mélange peut être fait en dehors du réacteur utilisé pour l'application catalytique ou dans ce réacteur.
Le procédé d'oligomérisation selon l'invention s'applique d'une manière générale aux oléfines de 4 à 20 atomes de carbone.
Le rapport volumique entre les réactifs et le sel liquide peut être compris entre 0,1/1 et 1000/1, de préférence entre 1/1 et 100/1. Il sera choisi de façon à obtenir les meilleures sélectivités.
<Desc/Clms Page number 5>
La réaction peut être conduite en système fermé, en système semi-ouvert ou en continu avec un ou plusieurs étages de réaction. A la sortie du réacteur, la phase organique contenant les produits de réaction est séparée.
Dans le procédé d'oligomérisation de l'invention, on peut ajouter à la composition catalytique un solvant organique comme un hydrocarbure aliphatique non ou partiellement miscible avec le liquide ionique qui permet une meilleure séparation des phases.
La température à laquelle on effectue la réaction d'oligomérisation va par exemple de-50 C à 200 OC ; elle est avantageusement inférieure à 100 C.
Les exemples suivants illustrent l'invention, mais ils ne doivent en aucune manière en limiter la portée.
EXEMPLE 1 : Préparation du système catalytique [BMI][ (CF3S02hN]/HTF2N (70/30 poids) :
On a mélangé à température ambiante, sous atmosphère inerte, 6,42g (15, 3 mmoles) de bis (trifluorométhylsulfonyl) amidure de butyl-1-méthyl-3- imidazolium ( [BMJj+KCFsSCsN]') contenant 10 ppm d'eau-préparé à partir de chlorure de butyl-1-méthyl-3-imidazolium et de bis (trifluorométhylsulfonyl) amidure de lithium-avec 2,74 g (9,75 mmoles) d'acide bistriflylamidure (CF3S02) 2NH. Le mélange est agité quelques minutes et conduit à une solution limpide contenant 29,91 % en poids d'acide.
EXEMPLE 2 : Oligomérisation isobutène/butene-1 avec la composition de l'Exemple 1
Dans un tube Fisher-Porter de volume 50 mL, muni d'un barreau magnétique et préalablement séché à l'étude et tiré sous vide, on introduit, sous atmosphère d'argon, 6 mL (soit 9,16g) du mélange préparé dans l'Exemple 1.
Puis, on introduit, à température ambiante, 30 mL d'une charge liquide contenant 48,5 % d'isobutène, 48,2 % de butène-1 et 3,3 % de n-butane (standard interne).
L'agitation est alors mise en route (temps zéro de la réaction). Le démarrage de la réaction se traduit par une augmentation de la température du système jusqu'à 52,9 C. Après 35 minutes de réaction, l'agitation est arrêtée. La phase gazeuse est totalement récupérée et analysée par CPV (colonne PONA, isotherme 25 OC).
99,0 % de l'isobutène et 51,2 % de butène-1 de départ ont été convertis. La phase organique surnageante est séparée de la phase liquide ionique et traitée à la
<Desc/Clms Page number 6>
soude (10N) pour éliminer les éventuelles traces d'acide. Après séchage sur MgS04, la phase organique est analysée par CPV (avec l'heptane comme étalon externe). Cette phase est composée de 28,0 % de dimères, 51,3 % de trimères, 19,8 % de tétramères et 0,9 % de pentamères.
EXEMPLE 3 : Réutilisation du système de l'Exemple 2
L'ensemble de la phase organique surnageante de l'Exemple 2 est soutiré.
On rajoute 30 mL d'une charge constituée de 48,5 % d'isobutène, 48,2 % de butene-1 et 3,3 % de n-butane. On opère comme dans l'Exemple 2. Après 48 minutes de réaction, la conversion de l'isobutène est de 97,8 %, celle du butene-1 de 19,7 %. Les produits de réaction sont à 32,5 % des dimères, 49,1 % des trimères, 16,0 % des tétramères et 2,4 % de pentamères.

Claims (13)

  1. REVENDICATIONS 1. Procédé d'oligomérisation d'oléfines caractérisé en ce qu'il met en jeu une composition catalytique comprenant au moins un acide de Brnsted, noté HB, dissous dans un milieu liquide non-aqueux à caractère ionique de formule générale Q+A-, dans laquelle Q+ représente un cation organique et A-représente un anion et pour laquelle, lorsque A et B sont identiques, le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est inférieur à 1/1.
  2. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisée en ce que, dans la formule générale Q+A-, l'anion A-est choisi parmi les anions tétrafluoroborate, tétraalkyl- borates, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates, perfluoralkylsulfonates, fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates, perfluor- alkylsulfonamides, fluorosulfonamides, perfluoroalkylsulfométhides et carboranes.
  3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérise en ce que, dans la formule générale Q+A-, Q+ représente un ammonium quaternaire et/ou un phosphonium quaternaire et/ou un trialkylsulfonium et A-représente tout anion connu comme étant non-coordinant et susceptible de former un sel liquide à basse température, c'est-à-dire au-dessous de 150 C.
  4. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le cation ammonium et/ou phosphonium quaternaire est choisi parmi : - les cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires répondant à l'une des formules générales NR1 R2R3R4+ et PR1 R2R3R4+, ou à l'une des formules générales R1 R2N=CR3R4+ et R1 R2p=CR3R4+ où R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène à l'exception, pour
    NR1 R2R3R4+, du cation NH4+, un seul substituant représentant l'atome d'hydrogène, ou des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, - les cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires dérivés d'hétérocycles azotés ou phosphorés comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, de formules générales :
    <Desc/Clms Page number 8>
    dans lesquelles R', R-et R, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène.
    Figure img00080002
    6 atomes, RI et R2 étant définis comme précédemment ; - les cations ammonium et/ou phosphonium quaternaires répondant à l'une des formules générales :
    dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence 5 à
    Figure img00080001
  5. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le cation ammonium et/ou phosphonium quaternaire est choisi dans le groupe formé par le
    Figure img00080003
    N-butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le diéthylpyrazolium, l'éthyl-3 méthyl-1 imidazolium, le pyridinium, le triméthylphénylammonium, le tétrabutylphosphonium et le méthyléthylpyrrolidinium.
  6. 6. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le cation trialkylsulfonium répond à la formule générale SR1 R2R3+, dans laquelle Rl, R2 et R3, identiques ou différents, représentent des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone.
  7. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que le liquide ionique est choisi parmi l'hexafluorophosphate de N-butylpyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl pyridinium, l'hexafluoroantimonate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le fluorosulfonate de
    Figure img00080004
    pyridinium, l'hexafluorophosphate de triméthylphénylammonium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de butyl-3 méthyl-1 imidazolium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de triéthylsulfonium, le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de tributylhexylammonium, le trifluoroacétate de butyl-3 méthyl-1 imidazolium et le bis-trifluorométhylsulfonylamidure de butyl-3 di-méthyl-1, 2 imidazolium.
  8. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que l'anion B de l'acide de Bronsted est choisi parmi les anions tétrafluoroborate, tétraalkyl-
    <Desc/Clms Page number 9>
    borates, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, alkylsulfonates, perfluoralkylsulfonates, fluorosulfonate, sulfates, phosphates, perfluoroacétates, perfluor- alkylsulfonamides, fluorosulfonamides, perfluoroalkylsulfométhides et carboranes.
  9. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que, dans la formule de l'acide de Bronsted, B représente un anion de même nature chimique que l'anion A-présent dans le liquide ionique et le rapport molaire de l'acide de Bronsted sur le liquide ionique est de 0,1/1 à 1/1.
  10. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé en ce qu'elle comprend en outre au moins un acide de Lewis soluble dans le liquide ionique.
  11. 11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que ledit acide de Lewis est choisi parmi le tris-trifluorométhylsulfonate de scandium, tris-trifluoro- méthylsulfonate d'ytterbium, le tris (bis-trifluorométhanesulfonylamidure) de
    Figure img00090001
    scandium, le trichlorure d'aluminium, le trétrachlorure de zirconium, le trichlorure de titane, le triphénylbore, le trifluorure de bore et le pentafluorure d'antimoine.
  12. 12. Procédé selon l'une des revendications 10 et 11 caractérisé en ce que la concentration dudit acide de Lewis dans le liquide ionique est de 1 à 500 mmoles de composé acide de Lewis par litre de liquide ionique.
  13. 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que l'on oligomérise au moins une oléfine de 4 à 20 atomes de carbone.
FR0209920A 2001-08-31 2002-08-05 Procede pour l'oligomerisation des olefines Expired - Lifetime FR2829132B1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0209920A FR2829132B1 (fr) 2001-08-31 2002-08-05 Procede pour l'oligomerisation des olefines
NL1021362A NL1021362C2 (nl) 2001-08-31 2002-08-30 Katalysator- en oplosmiddelsamenstelling en katalysewerkwijzen waarbij deze samenstelling wordt toegepast.
GB0220196A GB2383962B (en) 2001-08-31 2002-08-30 Catalytic composition and use therefor
JP2002256703A JP4273256B2 (ja) 2001-08-31 2002-09-02 触媒および溶媒の組成物、並びにこの組成物を用いる触媒方法
US10/232,837 US7256152B2 (en) 2001-08-31 2002-09-03 Composition of catalyst and solvent and catalysis processes using this composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0111398A FR2829039B1 (fr) 2001-08-31 2001-08-31 Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide
FR0209920A FR2829132B1 (fr) 2001-08-31 2002-08-05 Procede pour l'oligomerisation des olefines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2829132A1 true FR2829132A1 (fr) 2003-03-07
FR2829132B1 FR2829132B1 (fr) 2004-06-18

Family

ID=26213168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0209920A Expired - Lifetime FR2829132B1 (fr) 2001-08-31 2002-08-05 Procede pour l'oligomerisation des olefines

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2829132B1 (fr)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007014613A2 (fr) 2005-08-03 2007-02-08 Merck Patent Gmbh Deshydratation d'alcools pour l'obtention d'alcenes ou d'ethers
WO2007057406A1 (fr) * 2005-11-21 2007-05-24 Basf Se Procede pour produire des homopolymeres ou copolymeres d'isobutene tres reactifs a partir de flux d'hydrocarbures c4 techniques au moyen de complexes catalytiques acides protoniques
FR3130644A1 (fr) * 2021-12-21 2023-06-23 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique encapsulée
FR3130643A1 (fr) * 2021-12-21 2023-06-23 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d’une émulsion de Pickering

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2611700A1 (fr) * 1987-03-05 1988-09-09 Inst Francais Du Petrole Procede de dimerisation ou de codimerisation d'olefines
WO1995021871A1 (fr) * 1994-02-10 1995-08-17 Bp Chemicals Limited Liquides ioniques
WO1995021872A1 (fr) * 1994-02-10 1995-08-17 Bp Chemicals Limited Liquides ioniques
WO2000016902A1 (fr) * 1998-09-24 2000-03-30 Bp Chemicals Limited Liquides ioniques

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2611700A1 (fr) * 1987-03-05 1988-09-09 Inst Francais Du Petrole Procede de dimerisation ou de codimerisation d'olefines
WO1995021871A1 (fr) * 1994-02-10 1995-08-17 Bp Chemicals Limited Liquides ioniques
WO1995021872A1 (fr) * 1994-02-10 1995-08-17 Bp Chemicals Limited Liquides ioniques
WO2000016902A1 (fr) * 1998-09-24 2000-03-30 Bp Chemicals Limited Liquides ioniques

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007014613A2 (fr) 2005-08-03 2007-02-08 Merck Patent Gmbh Deshydratation d'alcools pour l'obtention d'alcenes ou d'ethers
WO2007014613A3 (fr) * 2005-08-03 2007-03-29 Merck Patent Gmbh Deshydratation d'alcools pour l'obtention d'alcenes ou d'ethers
WO2007057406A1 (fr) * 2005-11-21 2007-05-24 Basf Se Procede pour produire des homopolymeres ou copolymeres d'isobutene tres reactifs a partir de flux d'hydrocarbures c4 techniques au moyen de complexes catalytiques acides protoniques
FR3130644A1 (fr) * 2021-12-21 2023-06-23 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique encapsulée
FR3130643A1 (fr) * 2021-12-21 2023-06-23 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d’une émulsion de Pickering
WO2023117554A3 (fr) * 2021-12-21 2023-08-17 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d'une emulsion de pickering encapsulee
WO2023117553A3 (fr) * 2021-12-21 2023-08-17 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique sous forme d'une émulsion de pickering

Also Published As

Publication number Publication date
FR2829132B1 (fr) 2004-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0709356B1 (fr) Composition catalytique et procédé pour l&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques
EP1138388B1 (fr) Composition catalytique pour la dimérisation, la codimérisation et l&#39;oligomérisation des oléfines
EP0448445B1 (fr) Composition liquide non-aqueuse à caractère ionique et son utilisation comme solvant
EP0135441B1 (fr) Procédé amélioré de synthèse du butène-1 par dimérisation de l&#39;éthylène
EP0665057B1 (fr) Composition catalytique et procédé pour la disproportion des oléfines
FR2761618A1 (fr) Composition catalytique et procede pour l&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques
FR2875235A1 (fr) Procede de separation des composes oxygenes contenus dans une charge hydrocarbonee, mettant en oeuvre un liquide ionique
EP0748653A1 (fr) Nouvelle composition catalytique à base de complexes de métaux de transition et procédé pour l&#39;hydrogénation des composés insaturés
EP0646412B1 (fr) Composition catalytique et procédé pour la dimérisation des oléfines
EP1136123B1 (fr) Composition catalytique et procédé pour la catalyse de dimérisation, de codimérisation et d&#39;oligomérisation des oléfines
EP1122230B1 (fr) Procédé pour la dimérisation sélective du propylène principalement en dimères ramifiés
FR2951728A1 (fr) Nouveaux complexes et procede de synthese d&#39;organometalliques du groupe 6 greffes sur anions et leur utilisations dans un procede de matethese des olefines
FR2829132A1 (fr) Procede pour l&#39;oligomerisation des olefines
FR2843110A1 (fr) Procede d&#39;isomerisation d&#39;olefines
FR2829133A1 (fr) Procede d&#39;alkylation des olefines par les isoparaffines
EP1136124B1 (fr) Composition catalytique et procédé de dimérisation, de codimérisation et d&#39;oligomérisation des oléfines
EP1106595B1 (fr) Procédé amélioré d&#39;hydroformylation au moyen d&#39;un catalyseur à base de cobalt et/ou de rhodium mis en oeuvre en milieu biphasique
EP0576323B1 (fr) Procédé amélioré d&#39;alkylation d&#39;hydrocarbures aliphatiques
FR2735467A1 (fr) Procede pour le deplacement de la double liaison des olefines a l&#39;aide d&#39;une composition catalytique a base de complexes de metaux de transition
EP2599542A1 (fr) Composition catalytique et procédé pour la dimerisation sélective de l&#39;isobutene
FR2829039A1 (fr) Composition de catalyseur et de solvant pour des procedes de catalyse acide
EP2164855B1 (fr) Nouveaux complexes et procede de synthese d&#39;organometalliques du groupe 4 greffes sur anions. procede d&#39;oligomerisation et de polymerisation des olefines
FR2951727A1 (fr) Nouveaux complexes et procedes de synthese d&#39;organometalliques du groupe 6 et leur utilisation dans un procede de metathese des olefines
FR2843111A1 (fr) Procede pour la purification des olefines lineaires
WO2019105844A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d&#39;un phosphonium et son utilisation pour l&#39;oligomerisation des olefines

Legal Events

Date Code Title Description
CD Change of name or company name
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 15

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 16

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 17

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 18

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 19

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 20