FR2799548A1 - Detector for reference gas and oxydoreducing component comprises electrodes, in which potential difference across electrodes in atmosphere and reference gas is measured - Google Patents

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    • G01N27/4166Systems measuring a particular property of an electrolyte
    • G01N27/4168Oxidation-reduction potential, e.g. for chlorination of water

Abstract

Two containers (1, 5) are separated by a divider (4). One contains the atmosphere to be analyzed and two working electrodes (7, 8), one to detect the reference gas and the other the oxydoreducing component. The second contains a reference atmosphere and a reference electrode (6). The potential difference between the reference electrode and each working electrode is measured The first and second containers (1, 5) are separated by a divider (4) in a material which is electrically isolating and chemically inert. These containers are filled with the atmosphere to be analyzed and an atmosphere with a known content of the reference gas respectively. The reference electrode (6) is made of metal which can interact with the reference gas. This is placed in the second container near the divider. A first working electrode (7) made of the same metal as the reference electrode is placed in the first container near the divider and opposite a first part (6.1) of the reference electrode to form a condenser with it. The metal chosen has a low electrical sensitivity to the presence of the oxydoreduction component. A second working electrode (8) is made of a metal which can interact with the reference gas in a similar way to the other two electrodes and which is very sensitive to the presence of the oxydoreduction component. This second electrode is placed in the first container near the divider but spaced from the first electrode and opposite a second part of (6.2) the reference electrode to form a condenser with it. The electrodes are connected to means of measuring the voltage difference between the reference electrode and each of the working electrodes. The reference electrode and the first working electrode are made of platinum and the second working electrode is made of gold. The divider is made of quartz and is tubular. Each working electrode is made of a metallic wire wound round the external surface of the tube (4). The reference electrode has a long winding of metallic wire supported by an isolating carrier element (9) to extend in the longitudinal direction of the tube. Alternatively, the reference electrode has two windings on an isolating mandrel inside the tube of the divider, each extending relative to one working electrode. Alternatively, the reference electrode is a metal leaf rolled longitudinally on itself in the longitudinal direction of the tube and supported on its internal surface. The working electrodes are separated by a distance of about 60 times the distance separating each working electrode from the reference electrode.

Description

La présente invention concerne un détecteur d'un gaz de référence et d'un composé oxydoréducteur dans une atmosphère. Par composé oxydoréducteur, on entendra un composé oxydant ou un composé réducteur. Ce détecteur est par exemple utilisable pour détecter et doser l'oxygène et le monoxyde de carbone ou les oxydes d'azote présents dans un mélange gazeux tel que les gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne. The present invention relates to a detector of a reference gas and an oxidoreductive compound in an atmosphere. By redox compound is meant an oxidizing compound or a reducing compound. This detector can, for example, be used to detect and measure oxygen and carbon monoxide or nitrogen oxides present in a gaseous mixture such as the exhaust gases of an internal combustion engine.

La majorité des détecteurs de du type connu sont des détecteurs à électrolyte solide par exemple formé d'alumine 8 recouverte de sulfate de sodium. Dans ces détecteurs, deux électrodes, l'une en platine et l'autre en or, sont formées en deux endroits de l'électrolyte solide. Lorsque ces électrodes sont soumises une atmosphère contenant le gaz à détecter, par exemple du monoxyde de carbone, une variation de la différence de potentiel existant entre ces deux électrodes apparaît et est mesurée par un dispositif adéquat pour déterminer la concentration de monoxyde de carbone correspondante. Or, il existe un risque que l'électrolyte influe sur la sensibilité des appareils de mesure limitant ainsi la précision de tels détecteurs. The majority of detectors of the known type are detectors with solid electrolyte, for example formed from alumina 8 covered with sodium sulfate. In these detectors, two electrodes, one made of platinum and the other made of gold, are formed in two places of the solid electrolyte. When these electrodes are subjected to an atmosphere containing the gas to be detected, for example carbon monoxide, a variation in the potential difference existing between these two electrodes appears and is measured by an appropriate device for determining the corresponding concentration of carbon monoxide. However, there is a risk that the electrolyte affects the sensitivity of the measuring devices, thus limiting the accuracy of such detectors.

Par la présente invention, on entend proposer une alternative au détecteur de gaz du type connu ayant des performances de détection relativement élevées tout en conservant une structure simple. By the present invention is meant to provide an alternative to the gas detector of the known type having relatively high detection performance while retaining a simple structure.

A cet effet, on prévoit, selon l'invention, un détecteur d'un gaz de référence et d'un composé oxydoréducteur dans une atmosphère à analyser, comprenant - une première et une deuxième enceintes séparées par une cloison en un matériau électriquement isolant et chimiquement inerte et destinées être soumises respectivement à l'atmosphère à analyser et à une atmosphère ayant une teneur en gaz de référence déterminée, - une électrode de référence réalisée à partir d'un métal ayant une capacité à interagir avec le de référence et disposée dans la deuxième enceinte à proximité de la cloison, - une première électrode de travail réalisee à partir d'un même métal que l'électrode de référence et disposée dans la première enceinte à proximité la cloison et en regard d'une première partie de l'électrode de référence pour former avec celle-ci un condensateur, le métal choisi étant peu sensible électriquement a la présence du composé oxydoréducteur, - une deuxième électrode de travail qui est réalisée à partir d'un métal ayant une capacité à interagir avec le gaz de référence de manière semblable à celle du métal des deux électrodes précitées et qui est disposée dans la première enceinte à proximité de la cloison de façon espacée de la première électrode de travail et en regard d'une deuxième partie de l'électrode de référence pour former avec celle-ci un condensateur, le métal choisi étant très sensible électriquement à la présence du composé oxydoréducteur, et - des moyens de raccordement électrique de chaque électrode ' un dispositif de mesure d'une différence de potentiel entre l'électrode de référence et chacune des électrodes travail. For this purpose, provision is made, according to the invention, for a detector of a reference gas and of an oxidoreductive compound in an atmosphere to be analyzed, comprising - a first and a second enclosure separated by a partition made of an electrically insulating material and chemically inert and intended to be subjected respectively to the atmosphere to be analyzed and to an atmosphere having a determined reference gas content, - a reference electrode produced from a metal having a capacity to interact with the reference and arranged in the second enclosure near the partition, - a first working electrode made from the same metal as the reference electrode and placed in the first enclosure near the partition and facing a first part of the reference electrode to form a capacitor therewith, the metal chosen being not very electrically sensitive to the pre sence of the redox compound, - a second working electrode which is produced from a metal having an ability to interact with the reference gas in a similar manner to that of the metal of the two aforementioned electrodes and which is arranged in the first enclosure to proximity of the partition spaced from the first working electrode and facing a second part of the reference electrode to form a capacitor therewith, the metal chosen being very electrically sensitive to the presence of the redox compound, and means of electrical connection of each electrode, a device for measuring a potential difference between the reference electrode and each of the working electrodes.

Lorsque les électrodes sont en contact avec un mélange gazeux contenant un gaz de référence tel que l'oxygène sont portées à une température déterminée, il se produit un phénomène analogue à l'adsorption et plus précisément à la chimisorption qui donne naissance à des interactions physico-chimiques entre les atomes superficiels des électrodes et l'oxygène du mélange gazeux pour former des ions oxygène à la surface des électrodes. Si le melange gazeux contient en plus un composé oxydoréducteur et par exemple un composé réducteur tel que le monoxyde de carbone (CO), les molécules monoxyde de carbone se combinent avec les ions oxygène pour former du dioxyde de carbone (C02). Ceci entraîne une modification de l'état de surface électronique des électrodes qui provoque une variation du potentiel de ces électrodes La variation du potentiel de chaque électrode dépend du nombre d'ions oxygène initialement présents à la surface de l'électrode, un nombre déterminé d'ions oxygène combinés au monoxyde de carbone provoquant une perturbation de l'état de surface électronique de l'électrode - et donc une variation du potentiel de celle-ci - d'autant plus importante que le nombre d'ions oxygène initialement présents la surface de l'électrode est faible. On choisit de préférence pour l'electrode de référence et la première électrode de travail, un métal, par exemple le platine, susceptible de former un plus grand nombre d'ions oxygène que le métal employé pour la deuxième électrode de travail, par exemple l' La différence de potentiel existant entre la première électrode de travail et l'électrode de référence est alors essentiellement significative de la concentration en oxygène présent dans l'atmosphère à analyser tandis que la différence de potentiel existant entre la deuxième électrode de travail et l'électrode de référence reflète à la fois la concentration en oxygène et la concentration en monoxyde de carbone présents dans l'atmosphère à analyser. La soustraction de ces deux différences de potentiel permet d'obtenir de manière simple une valeur correspondant à la concentration du monoxyde de carbone. Ainsi, le détecteur utilise l'effet d'adsorption de l'oxygène commun aux deux métaux employés pour réaliser les électrodes de travail et de référence et l'effet d'oxydation du monoxyde de carbone en dioxyde de carbone qui est facilité par l'oxygène adsorbé. La variation de potentiel liée au phénomène d'oxydation se superpose à celle liée au phénomène d'adsorption d'une manière différente selon la nature des métaux utilisés et permet donc de différencier la contribution électrique de l'oxygène et du monoxyde de carbone dans les potentiels mesurés et de determiner les concentrations de ceux-ci. D'autres composés réducteurs peuvent également être détectés de la même façon comme le monoxyde d'azote, mais également des composés oxydants tels que le dioxyde d'azote et d'autres gaz de référence comme l'hydrogène. When the electrodes are in contact with a gas mixture containing a reference gas such as oxygen are brought to a determined temperature, there occurs a phenomenon analogous to adsorption and more precisely to chemisorption which gives rise to physico interactions. -chemical between the surface atoms of the electrodes and the oxygen of the gas mixture to form oxygen ions on the surface of the electrodes. If the gas mixture additionally contains an oxidoreductive compound and for example a reducing compound such as carbon monoxide (CO), the carbon monoxide molecules combine with the oxygen ions to form carbon dioxide (C02). This results in a modification of the electronic surface condition of the electrodes which causes a variation in the potential of these electrodes The variation in the potential of each electrode depends on the number of oxygen ions initially present on the surface of the electrode, a determined number d ions combined with carbon monoxide causing a disturbance of the electronic surface state of the electrode - and therefore a variation of its potential - all the more important as the number of oxygen ions initially present on the surface of the electrode is weak. Preferably, for the reference electrode and the first working electrode, a metal, for example platinum, capable of forming a greater number of oxygen ions than the metal used for the second working electrode, for example l, is chosen. 'The difference in potential existing between the first working electrode and the reference electrode is then essentially significant of the oxygen concentration present in the atmosphere to be analyzed while the difference in potential existing between the second working electrode and the Reference electrode reflects both the oxygen concentration and the concentration of carbon monoxide present in the atmosphere to be analyzed. Subtracting these two potential differences provides a simple value corresponding to the concentration of carbon monoxide. Thus, the detector uses the effect of adsorption of oxygen common to the two metals used to produce the working and reference electrodes and the effect of oxidation of carbon monoxide to carbon dioxide which is facilitated by the adsorbed oxygen. The variation in potential linked to the oxidation phenomenon is superimposed on that linked to the adsorption phenomenon in a different manner depending on the nature of the metals used and therefore makes it possible to differentiate the electrical contribution of oxygen and carbon monoxide in the measured potentials and to determine the concentrations of these. Other reducing compounds can also be detected in the same way as nitrogen monoxide, but also oxidizing compounds such as nitrogen dioxide and other reference gases such as hydrogen.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront à la lecture de la description qui suit modes de réalisation particuliers non limitatifs de l'invention. Other characteristics and advantages of the invention will emerge on reading the description which follows particular non-limiting embodiments of the invention.

Il sera fait référence aux dessins annexés, parmi lesquels - la figure 1 est une vue partielle en coupe longitudinale d'un détecteur conforme à un premier mode de réalisation de l'invention, - la figure 2 est une vue analogue à figure 1 de l'électrode de référence d'un détecteur selon un deuxième mode réalisation, - la figure 3 est une vue analogue à figure 1 de l'électrode de référence d'un détecteur selon un troisième mode réalisation. Reference will be made to the accompanying drawings, in which - FIG. 1 is a partial view in longitudinal section of a detector according to a first embodiment of the invention, - FIG. 2 is a view similar to FIG. 1 of l 'reference electrode of a detector according to a second embodiment, - Figure 3 is a view similar to Figure 1 of the reference electrode of a detector according to a third embodiment.

En référence à la figure 1, le détecteur conforme à l'invention comprend une première enceinte 1 délimitée par une paroi cylindrique 2 en quartz ayant une extrémité supérieure obturée par un bouchon 3 et une extrémité inférieure obturée par un bouchon non représenté. Les bouchons sont ici réalisés en polytétrafluoroéthylène. Le bouchon 3 est traversé par un conduit 15 d'amenée des gaz à analyser dans l'enceinte 1 tandis que le bouchon équipant l'extrémité inférieure de la paroi 2 est équipé d'un conduit d'évacuation des gaz Un corps tubulaire 4 ayant une extrémité supérieure solidaire du bouchon 3 s'étend dans l'enceinte 1 parallèlement à une direction longitudinale de celle-ci pour délimiter une deuxième enceinte 5. Le corps tubulaire 4 est réalisé en un matériau électriquement isolant aux températures de fonctionnement du détecteur, chimiquement inerte et limitant la diffusion des gaz d'une enceinte vers l'autre aux températures de fonctionnement du détecteur. Le matériau ici utilisé est le quartz. With reference to FIG. 1, the detector according to the invention comprises a first enclosure 1 delimited by a cylindrical wall 2 made of quartz having an upper end closed by a plug 3 and a lower end closed by a plug not shown. The caps are here made of polytetrafluoroethylene. The plug 3 is crossed by a pipe 15 for supplying the gases to be analyzed into the enclosure 1 while the plug fitted to the lower end of the wall 2 is equipped with a gas discharge pipe A tubular body 4 having an upper end integral with the plug 3 extends in the enclosure 1 parallel to a longitudinal direction thereof to delimit a second enclosure 5. The tubular body 4 is made of an electrically insulating material at the operating temperatures of the detector, chemically inert and limiting the diffusion of gases from one enclosure to the other at the operating temperatures of the detector. The material used here is quartz.

Le détecteur comprend une électrode de référence 6 disposée dans l'enceinte 5 et des première et deuxième électrodes de travail 7, 8 disposées dans l'enceinte 1. The detector comprises a reference electrode 6 placed in the enclosure 5 and first and second working electrodes 7, 8 arranged in the enclosure 1.

L'électrode de référence 6 comprend un enroulement allongé réalisé par bobinage autour d'un support 9 isolant en alumine s'étendant dans l'enceinte 5 de manière que l'enroulement s'étende parallèlement à la direction longitudinale du corps tubulaire 4 à proximité de la surface interne 4.1 de celui-ci. L'électrode de référence 6 est raccordée à un dispositif de mesure de tension non représenté par l'intermédiaire d'un conducteur 10 s'étendant dans le corps tubulaire 4. The reference electrode 6 comprises an elongated winding produced by winding around an insulating alumina support 9 extending in the enclosure 5 so that the winding extends parallel to the longitudinal direction of the tubular body 4 nearby of the internal surface 4.1 thereof. The reference electrode 6 is connected to a voltage measuring device, not shown, by means of a conductor 10 extending in the tubular body 4.

La première électrode de travail 7 comprend un enroulement réalisé par bobinage d'un fil de platine sur une surface externe 4.2 du corps tubulaire 4 en regard d'une première partie 6.1 de l'électrode de référence 6. L'enroulement de la première électrode de travail 7 est relié au dispositif de mesure de tension précité par l'intermédiaire d'un conducteur 11 reçu, pour sa partie s'étendant dans l'enceinte 1, dans un tube en alumine 12 dont l'extrémité supérieure est fixée au bouchon 3 pour déboucher à l'extérieur de 1 enceinte 1. The first working electrode 7 comprises a winding produced by winding a platinum wire on an external surface 4.2 of the tubular body 4 opposite a first part 6.1 of the reference electrode 6. The winding of the first electrode 7 is connected to the aforementioned voltage measurement device via a conductor 11 received, for its part extending in the enclosure 1, in an alumina tube 12 whose upper end is fixed to the plug 3 to lead to the outside of 1 enclosure 1.

La deuxième électrode de travail 8 comprend un enroulement réalisé par bobinage d'un fil d'or sur la surface externe 4.2 du corps tubulaire 4 en regard d'une deuxième partie 6.2 de l'électrode de référence 6. L'enroulement de la deuxième électrode de travail 8 est raccordé au dispositif de mesure de tension précité par l'intermédiaire d'un conducteur 13 reçu, pour sa partie s'étendant dans l'enceinte 1, dans un tube en alumine 14 dont 'extrémité supérieure est fixée au bouchon 3 pour déboucher à l'extérieur de l'enceinte 1. The second working electrode 8 comprises a winding produced by winding a gold wire on the external surface 4.2 of the tubular body 4 opposite a second part 6.2 of the reference electrode 6. The winding of the second working electrode 8 is connected to the aforementioned voltage measurement device via a conductor 13 received, for its part extending into the enclosure 1, in an alumina tube 14 whose upper end is fixed to the plug 3 to lead out of enclosure 1.

Les première et deuxième électrodes de travail 7, 8 sont espacées l'une de l'autre d'une distance grande par rapport à la distance séparant chaque électrode de travail de l'électrode de référence qui est ici sensiblement égale à l'épaisseur du corps tubulaire 4. A titre d'exemple, les enroulements des électrodes de travail sont bobinés à spires jointives sur une longueur de 7 mm et sont espacés de mm, la partie du corps tubulaire 4 recevant l'électrode de référence 6 et supportant les électrodes de travail 7, 8 a un diamètre interne de 4 mm et un diamètre externe de 5 mm, et le support 9 a un diamètre de 4 mm et comporte deux trous longitudinaux espacés de 1,5 mm dans chacun desquels s'étend le fil de platine de manière à former l'enroulement de l'électrode de référence 6. On comprend que, les électrodes ainsi disposées, l'électrode de référence 6 forme avec chaque électrode de travail 7, 8 une capacité électrique très supérieure à la capacité formée par les électrodes de travail entre elles de sorte que l'influence de cette dernière capacité sur les mesures est faible. The first and second working electrodes 7, 8 are spaced from each other by a large distance relative to the distance separating each working electrode from the reference electrode which is here substantially equal to the thickness of the tubular body 4. By way of example, the windings of the working electrodes are wound with contiguous turns over a length of 7 mm and are spaced apart by mm, the part of the tubular body 4 receiving the reference electrode 6 and supporting the electrodes working 7, 8 has an internal diameter of 4 mm and an external diameter of 5 mm, and the support 9 has a diameter of 4 mm and has two longitudinal holes spaced 1.5 mm in each of which extends the wire platinum so as to form the winding of the reference electrode 6. It is understood that, the electrodes thus arranged, the reference electrode 6 forms with each working electrode 7, 8 a much higher electrical capacity to the capacity formed by the working electrodes therebetween so that the influence of this latter capacity on the measurements is low.

Le dispositif de mesure de tension configuré pour mesurer la différence de tension existant entre la première électrode de travail 7 et l'électrode de référence 6 et la différence de tension existant entre la deuxième électrode de travail 8 et l'électrode de référence 6. The voltage measuring device configured to measure the voltage difference existing between the first working electrode 7 and the reference electrode 6 and the voltage difference existing between the second working electrode 8 and the reference electrode 6.

Le dispositif de mesure de tension raccordé aux électrodes 6, 7, 8 comprend de préférence un dispositif électronique d'amplification ayant à titre d'exemple une impédance d'entrée différentielle au moins égale ou supérieure 500 Mégohms pour chacune des deux mesures. Le dispositif de mesure de tension possède une impédance élevée qui permet d'éviter de décharger les capacités électriques formées par l'électrode de référence 6 avec chacune des électrodes de travail 7, 8 lors des mesures. Le circuit ainsi réalisé est symétrique de manière éliminer au mieux les composantes de tension continue créées par les courants de fuite qui risqueraient de perturber les mesures. The voltage measurement device connected to the electrodes 6, 7, 8 preferably comprises an electronic amplification device having, for example, a differential input impedance at least equal or greater than 500 Megohms for each of the two measurements. The voltage measuring device has a high impedance which makes it possible to avoid discharging the electrical capacitances formed by the reference electrode 6 with each of the working electrodes 7, 8 during the measurements. The circuit thus produced is symmetrical so as to eliminate as best as possible the DC voltage components created by the leakage currents which would risk disturbing the measurements.

Le détecteur est disposé préalablement aux opérations de mesure dans un four destiné à porter la température des électrodes 6, 7, 8 à environ 570 C pour favoriser le phénomène de chimisorption au niveau des électrodes. L'élévation de température des électrodes peut également être obtenue partiellement ou en totalité par les gaz eux-mêmes lorsque ceux-ci sont suffisamment chauds. The detector is placed before the measurement operations in an oven intended to bring the temperature of the electrodes 6, 7, 8 to about 570 C to promote the phenomenon of chemisorption at the level of the electrodes. The temperature rise of the electrodes can also be obtained partially or entirely by the gases themselves when these are sufficiently hot.

Pour réaliser les mesures, l'extrémité supérieure du corps tubulaire 4 est raccordée à un conduit non représenté d'alimentation en un mélange gazeux ayant une teneur déterminée en un gaz de référence tel que l'oxygène et le mélange gazeux à analyser est introduit de façon continue par le conduit 15 dans l'enceinte 1. To carry out the measurements, the upper end of the tubular body 4 is connected to a pipe, not shown, for supplying a gas mixture having a determined content of a reference gas such as oxygen and the gas mixture to be analyzed is introduced from continuously through the conduit 15 in the enclosure 1.

La différence de potentiel existant entre la première électrode de travail et l'électrode de référence est alors essentiellement significative de la concentration en oxygène présent dans l'atmosphère à analyser tandis que la différence de potentiel existant entre la deuxième électrode de travail et l'électrode de référence reflète à la fois la concentration en oxygène et la concentration en monoxyde de carbone présents dans l'atmosphère à analyser. La soustraction de ces deux différences de potentiel permet obtenir de manière simple une valeur correspondant à concentration du monoxyde de carbone. The potential difference existing between the first working electrode and the reference electrode is then essentially significant of the oxygen concentration present in the atmosphere to be analyzed while the potential difference existing between the second working electrode and the electrode standard reflects both the oxygen concentration and the carbon monoxide concentration present in the atmosphere to be analyzed. Subtracting these two potential differences provides a simple value corresponding to the concentration of carbon monoxide.

Les éléments identiques ou analogues porteront dans description qui suit de deux autres modes réalisation, une même référence numérique. Identical or analogous elements will bear in the following description of two other embodiments, the same reference numeral.

Conformément à la figure 2, l'électrode de reférence 6 selon le deuxième mode de réalisation comporte deux enroulements 6.1, 6.2 espacés l'un de l'autre et reliés électriquement l'un à l'autre. Ces enroulements sont realisés par bobinage d'un fil de platine sur un mandrin en alumine dont l'axe s'étend parallèlement à la direction longitudinale du corps tubulaire 4. In accordance with FIG. 2, the reference electrode 6 according to the second embodiment comprises two windings 6.1, 6.2 spaced from one another and electrically connected to each other. These windings are produced by winding a platinum wire on an alumina mandrel whose axis extends parallel to the longitudinal direction of the tubular body 4.

En référence à la figure 3, l'électrode référence 6 comporte une feuille de platine enroulée sur elle-même autour d'un axe confondu avec la direction longitudinale du corps tubulaire 4 et fixée sur la surface interne 4.1 du corps tubulaire 4. With reference to FIG. 3, the reference electrode 6 comprises a platinum sheet wound on itself around an axis coincident with the longitudinal direction of the tubular body 4 and fixed to the internal surface 4.1 of the tubular body 4.

Bien entendu, l'invention n'est pas limitée au mode de réalisation décrit et on peut y apporter des variantes réalisation sans sortir du cadre de l'invention tel que défini par les revendications. Of course, the invention is not limited to the embodiment described and it is possible to make variant embodiments without departing from the scope of the invention as defined by the claims.

En particulier, les électrodes peuvent également etre réalisées par dépôt de métal sous forme de couches minces ou épaisses. Le matériau constituant le corps tubulaire 4 doit dans ce cas permettre une bonne adhésion des couches déposées. D'autres matériaux peuvent de plus être employés pour réaliser les électrodes. In particular, the electrodes can also be produced by depositing metal in the form of thin or thick layers. The material constituting the tubular body 4 must in this case allow good adhesion of the deposited layers. Other materials can also be used to make the electrodes.

En outre, bien que les deux enceintes 1, 5 soient concentriques dans les modes de réalisation décrits, les enceintes peuvent être juxtaposées. In addition, although the two enclosures 1, 5 are concentric in the embodiments described, the enclosures can be juxtaposed.

Par ailleurs, le détecteur peut comprendre plus deux électrodes de travail. Furthermore, the detector may include more than two working electrodes.

Enfin, le détecteur conforme à l'invention peut être utilisé pour détecter et doser un gaz de référence que l'hydrogène ; et des composés oxydants ou réducteurs comme le monoxyde de carbone (tel que décrit), le monoxyde d'azote, le dioxyde d'azote...Finally, the detector according to the invention can be used to detect and measure a reference gas such as hydrogen; and oxidizing or reducing compounds such as carbon monoxide (as described), nitrogen monoxide, nitrogen dioxide ...

Claims (9)

<U>REVENDICATIONS</U><U> CLAIMS </U> 1. Détecteur d'un gaz de référence et d'un composé oxydoréducteur dans une atmosphère à analyser, caractérisé en ce il comprend - une première et une deuxième enceintes (1, 5) séparées par une cloison (4) en un matériau électriquement isolant chimiquement inerte et destinées à être soumises respectivement à l'atmosphère à analyser et à une atmosphere ayant une teneur en gaz de référence déterminée, - une électrode de référence (6) réalisée à partir d'un métal ayant une capacité à interagir avec gaz de référence et disposée dans la deuxième enceinte (5) à proximité de la cloison (4), - une première électrode de travail (7) realisée à partir même métal que l'électrode de référence (6) et disposee dans la première enceinte (1) à proximité de la cloison et en regard d'une première partie 6.1) de l'électrode de référence pour former avec celle-ci un condensateur, le métal choisi étant peu sensible électriquement à la présence du composé oxydoréducteur, - une deuxième électrode de travail (8) qui est réalisee à partir d'un métal ayant une capacité à interagir avec le gaz de référence de manière semblable à celle du métal des deux électrodes précitées, le métal choisi étant très sensible électriquement à la présence du composé oxydoréducteur, cette deuxième électrode étant disposée dans la première enceinte (1) à proximité de la cloison de façon espacée de la première électrode de travail et en regard d'une deuxième partie (6.2) de l'électrode de référence pour former avec celle-ci un condensateur, et des moyens (10, 11, 13) de raccordement électrique de chaque électrode (6, 7, 8) à un dispositif de mesure une différence de potentiel entre l'électrode de reférence et chacune des électrodes de travail.1. Detector of a reference gas and an oxidoreductive compound in an atmosphere to be analyzed, characterized in that it comprises - a first and a second enclosure (1, 5) separated by a partition (4) made of an electrically insulating material chemically inert and intended to be subjected respectively to the atmosphere to be analyzed and to an atmosphere having a determined reference gas content, - a reference electrode (6) made from a metal having a capacity to interact with reference and disposed in the second enclosure (5) near the partition (4), - a first working electrode (7) made from the same metal as the reference electrode (6) and disposed in the first enclosure (1 ) near the partition and opposite a first part 6.1) of the reference electrode to form a capacitor therewith, the metal chosen being not very sensitive to electricity in the presence of the redox compound, - a second working electrode (8) which is produced from a metal having an ability to interact with the reference gas in a similar manner to that of the metal of the two above-mentioned electrodes, the chosen metal being very electrically sensitive to the presence of the redox compound, this second electrode being arranged in the first enclosure (1) near the partition spaced from the first working electrode and facing a second part (6.2) of the reference electrode to form therewith a capacitor, and means (10, 11, 13) for electrical connection of each electrode (6, 7, 8) to a device for measuring a potential difference between the reference electrode and each of the working electrodes. 2. Détecteur selon la revendication caractérisé ce que l'électrode de référence (6) la première électrode de travail (7) sont réalisées à partir de platine et en ce que la deuxième électrode de travail (8) est réalisée à partir d'or.2. Detector according to claim characterized in that the reference electrode (6) the first working electrode (7) are made from platinum and in that the second working electrode (8) is made from gold . 3. Détecteur selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que la cloison (4) est réalisée à partir de quartz.3. Detector according to claim 1 or claim 2, characterized in that the partition (4) is made from quartz. 4. Détecteur selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce la cloison comprend un corps tubulaire (4).4. Detector according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the partition comprises a tubular body (4). 5. Détecteur selon la revendication 4, caractérisé en ce que chaque électrode de travail (7, 8) comprend un fil métallique bobiné sur une surface externe (4.2) du corps tubulaire (4).5. Detector according to claim 4, characterized in that each working electrode (7, 8) comprises a metal wire wound on an external surface (4.2) of the tubular body (4). 6. Détecteur selon la revendication 4 ou la revendication 5, caractérisé en ce que l'électrode de référence (6) comprend un enroulement allongé de fil métallique supporté par un élément porteur (9) isolant pour s'étendre selon une direction longitudinale du corps tubulaire (4)6. Detector according to claim 4 or claim 5, characterized in that the reference electrode (6) comprises an elongated winding of metal wire supported by an insulating carrier element (9) to extend in a longitudinal direction of the body tubular (4) 7. Détecteur selon la revendication 4 ou la revendication 5, caractérisé en ce que l'électrode de reférence (6) comprend deux enroulements (6.1, 6.2) bobinés un mandrin (9) isolant disposé dans le corps tubulaire (4) de la cloison pour s'étendre chacun en regard d'une électrode de travail (7, 8).7. Detector according to claim 4 or claim 5, characterized in that the reference electrode (6) comprises two windings (6.1, 6.2) wound a mandrel (9) insulator arranged in the tubular body (4) of the partition to extend each opposite a working electrode (7, 8). 8. Détecteur selon la revendication 4 ou la revendication 5, caractérisé en ce que l'électrode de reférence (6) comprend une feuille métallique qui est enroulée sur elle-même selon une direction longitudinale du corps tubulaire (4) de la cloison et qui est supportée par surface interne (4.1) de celui-ci.8. Detector according to claim 4 or claim 5, characterized in that the reference electrode (6) comprises a metal sheet which is wound on itself in a longitudinal direction of the tubular body (4) of the partition and which is supported by internal surface (4.1) thereof. 9. Détecteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les électrodes de travail (7, 8) sont séparées d'une distance égale à environ soixante fois la distance séparant chaque électrode de travail (7, 8) de l'électrode de référence (6) . .9. Detector according to any one of the preceding claims, characterized in that the working electrodes (7, 8) are separated by a distance equal to approximately sixty times the distance separating each working electrode (7, 8) from l 'reference electrode (6). .
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