FR2785540A1

FR2785540A1 - Procede de photostabilisation de filtres solaires derives de 1,3,5-triazine

Info

Publication number: FR2785540A1
Application number: FR9814156A
Authority: FR
Inventors: Didier Candau; Anne Marie Pisson
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-11-10
Filing date: 1998-11-10
Publication date: 2000-05-12
Anticipated expiration: 2018-11-10
Also published as: WO2000027337A3; FR2785540B1; WO2000027337A2; EP1043966A1; AR021114A1; AU6097499A; JP2002529381A

Abstract

L'invention se rapporte à un nouveau procédé pour améliorer la stabilité d'un dérivé de 1, 3, 5-triazine vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de 1, 3, 5-triazine une quantité efficace d'un composé du type ,'-diphénylacrylate d'alkyle ou du type alpha-cyano-, '-diphénylacrylate d'alkyle. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une quantité efficace d'au moins un composé du type , '-diphénylacrylate d'alkyle ou du type alpha-cyano-, '-diphénylacrylate d'alkyle dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique contenant au moins un dérivé de 1, 3, 5-triazine, pour améliorer la stabilité dudit dérivé de 1, 3, 5-triazine vis-à-vis du rayonnement UV.

Description

PROCEDE DE PHOTOSTABILISATION DE FILTRES SOLAIRES DERIVES

DE 1,3,5-TRIAZINE

L'invention se rapporte à un nouveau procédé pour améliorer la stabilité d'un dérivé de

1,3,5-triazine vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de 1,3,5-

triazine une quantité efficace d'un composé du type 3,P'- diphénylacrylate d'alkyle ou du

type a-cyano-3,p'-diphénylacrylate d'alkyle.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et

400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de lon-

gueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dé-

nomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent

nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des rai-

sons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bron-

zage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau; il convient donc de filtrer ce

rayonnement UV-B.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et

400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une alté-

ration de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuel-

lement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient

cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo-

toxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de

filtrer aussi le rayonnement UV-A.

Des filtres particulièrement intéressants et largement utilisés à ce jour sont les dérivés de 1,3,5-triazine. Ils sont connus en cosmétique pour leurs propriétés absorbantes des rayonnements UV et plus particulièrement des rayons UV-B. Ils sont décrits notamment dans le brevet US4617390 et les demandes de brevet EP-A-087098, EP-A-0517104,

EP-A-0570838 et EP-A-0796851. On connaît notamment la 2,4,6-tris[p-(2'éthylhexyl-1'-

oxy-carbonyl)anilino]-1,3,5-triazine vendue notamment sous la dénomination commer-

ciale de "UVINUL T 150" par la Société BASF.

La demanderesse a constaté que les dérivés de 1,3,5-triazine et notamment la 2,4,6-

tris[p-(2'-éthylhexyl-1l'-oxy-carbonyl)anilino]-1,3,5-triazine étaient des produits sensibles

au rayonnement ultraviolet, c'est-à-dire, plus précisément, qu'ils présentaient une ten-

dance à se dégrader sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce défaut de stabilité photochimi-

que des dérivés de 1,3,5-triazine face au rayonnement ultraviolet auquel ils sont par na-

ture destinés à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que, de façon contraignante, des applications

répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utili-

sateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV.

Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'en asso-

ciant aux dérivés de 1,3,5-triazine mentionnés ci-dessus une quantité efficace d'un com-

posé du type f3,f3'-diphénylacrylate d'alkyle ou du type cc-cyano-3,3'diphénylacrylate

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d'alkyle, il était possible d'améliorer de manière substantielle et remarquable, la stabilité

photochimique (ou photostabilité) de ces mêmes dérivés de 1,3,5-triazine.

Ainsi, conformément à un premier objet de la présente invention, il est proposé un nou-

veau procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé de 1,3,5triazine vis-à-vis du rayonnement UV, consistant à associer au dit dérivé de 1,3,5-triazine une quantité

efficace d'au moins un composé du type f3,3'-diphénylacrylate d'alkyle ou du type a-

cyano-3, 3'-diphénylacrylate d'alkyle.

Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques obtenues conformément au pro-

cédé de l'invention présentent l'avantage d'être particulièrement photostables, même après une exposition prolongée aux rayonnements UV-A et UV-B. Ces rayonnements

peuvent être d'origine naturelle (soleil) ou artificielle (lampe UV).

La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une quantité efficace d'au

moins un composé du type 13,3'-diphénylacrylate d'alkyle ou du type ctcyano-P,P3'-

diphénylacrylate d'alkyle dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermato-

logique contenant au moins un dérivé de 1,3,5-triazine, pour améliorer la stabilité dudit

dérivé de 1,3,5-triazine vis-à-vis du rayonnement UV.

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la

lecture de la description détaillée qui va suivre.

Les dérivés de 1,3,5-triazine conformes à l'invention préférentiels répondent à la formule générale suivante: o Il

C X R1

X (1)

NH 0 N"N o Il -_ R3-X3 C NH- N NH Il -R2 dans laquelle: - X,, X2 et X3, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou un radical -NR-; - les radicaux R, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-Cl8, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-C02 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C0- C4; Rl, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi: I'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle ou hydroxyalkyle; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C,8; un radical cycloalkyle en Cs-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé; un radical de formule (2), (3) ou (4) suivantes:

3 2785540

H

O - CH--C- (2)

R4 (Rs)/

A-O-CH2-CH (3)

R4

B 0 -CH CH2 (4)

R6 m dans lesquelles: - R4 est l'hydrogène ou un radical méthyle; - Rs est un radical alkyle en C1- C9; - n est un nombre entier allant de 0 à 3 - m est un nombre entier allant de 1 à 10; - A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en Cs-C8; - B est choisi parmi: un radical alkyle lineaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en CQ-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C,-C4; - R6 est l'hydrogène ou un radical méthyle; Une première famille préféree de dérivés de 1,3,5-triazine est celle, notamment décrite dans le document EP-A-0517104 (dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre de référence dans la présente

description) des 1,3,5-triazines répondant à la formule (1) ci-dessus et présentant

l'ensemble des caractéristiques suivantes - X1, X2 et X3 sont identiques et représentent l'oxygène; - R. est choisi parmi: un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (2), (3) ou (4) ci- dessus dans lesquelles: B est un radical alkyle en C1-C4; - R6 est le radical méthyle; - R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène; un métal alcalin; un

radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle ou hy-

droxyalkyle; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C18; un radical cycloalkyle en Cs-

C,2 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C,C4; un radical de formule (2), (3) ou (4) ci-dessus dans lesquelles - B est un radical alkyle en C1-C4;

- R6 est le radical méthyle.

Une deuxième famille préférée de dérivés de 1,3,5-triazine selon l'invention est celle, notamment décrite dans le document EP-A-0570838 (dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre de référence

dans la présente description) des 1,3,5-triazines répondant à la formule (1) et présentant

l'ensemble des caractéristiques suivantes

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- X, est l'oxygène; X2 est le radical -NH- ou l'oxygène; - X3 est le radical -NH-;

- R3 est choisi parmi: un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C,8; un radical cycloal-

kyle en Cs-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C,-C4; - R. est choisi parmi: I'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium; un radical de

formule (4); un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C18; un radical cycloalkyle en C5-

C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1C4; - si X2 est le radical -NH-, alors R2 est choisi parmi - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-Cl8; un radical cycloalkyle en C5-Cl2 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C- CC4; - si X2 est l'oxygène, alors R2 est choisi parmi l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium; un radical de formule (4); un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C,8; un

radical cycloalkyle en Cs-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux al-

kyles en Cl-C4.

Une troisième famille préférée de dérivés de 1,3,5-triazine selon l'invention est celle, no-

tamment décrite dans le document EP-A-0796851 dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus a titre de référence

I'ensemble des caractéristiques suivantes: - X1, X2 et X3 désignent simultanément -NR-; - les radicaux R, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C08, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-Cî2 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4; - R1, R2 et R3, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical R.

Une 1,3,5-triazine préférentielle est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1l'oxycarbonyl)-anilino]-

1,3,5-triazine qui est un filtre connu en soi, actif dans l'UV-B, se présentant sous une forme solide, et qui est vendu notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL T150" par la Société BASF. Ce produit répond à la formule suivante: O Il C-OR' NH

O N"N N

Il --5 - Il R'O-C v NH,1 N NH C-OR'

dans laquelle R' désigne un radical 2-éthylhexyle.

Un autre dérivé de 1,3,5-triazine selon l'invention particulièrement préféré est celui ré-

pondant à la formule (A) suivante

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o Il

C- NH-R

X (A)

NH

O NON

R'O X NHJ N 1NH < C lO \---c N H N "'J OR'

dans laquelle R' désigne un radical 2-éthylhexyle et R désigne un radical tert-butyle.

Le ou les dérivés de 1,3,5-triazine peuvent être présents dans les compositions desti-

nées à être stabilisées conformément au procédé de l'invention, à des teneurs allant gé- néralement de 0,01 % à 15 % en poids, et de préférence à des teneurs allant de 0,3 % à

% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Un deuxième composé absolument essentiel des compositions selon l'invention est un

composé de la famille comprenant les 3,3'-diphénylacrylates d'alkyle et les ao-cyano-13,3'-

diphénylacrylates d'alkyle.

Les 3,p,'-diphénylacrylates d'alkyle et a-cyano-p3,3'-diphénylacrylates d'alkyle utilisables selon la présente invention sont choisis parmi ceux répondant à la formule (I) suivante R7 ? COOR8

C = C X11- (I)

J R9

R'7

dans laquelle: - R7 et R'7, identiques ou différents, sont en position méta ou para et sont choisis parmi l'hydrogène; un radical alcoxy en C1C8 à chaîne droite ou ramifiée; un radical alkyle en C1-C4 à chaîne droite ou ramifiée; - R8 représente un radical alkyle en Cî-C12 à chaîne droite ou ramifiée;

- R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical -CN.

Parmi les 3,3'-diphénylacrylates d'alkyle et a-cyano-p3,3'diphénylacrylates d'alkyle utili-

sables selon la présente invention, on préfère plus particulièrement l'acyano-b,"' diphé-

nylacrylate de 2-éthylhexyle ou encore I'cr-cyano-P3, 3'- diphénylacrylate d'éthyle.

L'a-cyano-3,Bf' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé octocrylène, est connu pour être un filtre lipophile absorbant dans les UVB. Il est disponible commercialement et

vendu notamment sous la dénomination de "UVINUL N 539" par la Société BASF. Il ré-

pond à la formule suivante:

6 2785540

C=C-COOCH2CHC4H9

3X I I

ON C2H5

dans laquelle 4 désigne un radical phényle.

L'ca-cyano-3,3' diphénylacrylate d'éthyle, encore appelé étocrylène, est également un fil-

tre liposoluble absorbant dans les UVB. Il est disponible commercialement et vendu no- tamment sous la dénomination de "UVINUL N 35" par la Société BASF. Il répond à la formule suivante

C=C-COOCH2CH3

CN

dans laquelle 4 désigne un radical phényle.

Par quantité efficace de composé du type P,f'-diphénylacrylate d'alkyle ou du type cE-

cyano-3,f'-diphénylacrylate d'alkyle selon l'invention, on entend une quantité suffisante

pour obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du ou des déri-

vés de 1,3,5-triazine contenus dans la composition. La quantité minimale en agent stabi-

lisant à mettre en oeuvre, qui peut varier selon la nature du support cosmétiquement ac-

ceptable retenu pour la composition, peut être déterminée sans aucune difficulté au

moyen d'un test classique de mesure de photostabilité.

Les composés du type P,J3'-diphénylacrylate d'alkyle ou du type ca-cyanof,f3'-

diphénylacrylate d'alkyle sont généralement présents dans les compositions selon l'invention à une teneur au moins égale à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la

composition. De préférence encore, cette teneur va de 0,5 % à 20 % en poids, par rap-

port au poids total de la composition.

Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques visées par la présente invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs

dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrophiles ou lipophiles. Ces filtres complémentai-

res peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyli-

ques, les dérivés du benzylidène camphre, les dérivés de benzotriazole, les dérivés de benzimidazole, les dérivés du benzalmalonate, les dérivés de benzophénone, les dérivés

de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres décrits dans la de-

mande WO-93/04665. D'autres exemples de filtres organiques sont donnés dans la de-

mande de brevet EP-A-0487404.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple

de la dihydroxyacétone (DHA).

Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules

primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 et 50 nm) d'oxy-

des métalliques enrobes ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de ti-

tane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirco-

nium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs bien connus en soi agis-

sant par blocage physique (réflexion et/ou diffusion) du rayonnement UV. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels

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nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits

dans les demande de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773.

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants

organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxy-

dants, les agents antiradicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les

silicones, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitami-

nes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique,

en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.

Bien entendu, tous les ingrédients supplémentaires susceptibles d'être introduits dans les compositions conformes à l'invention doivent être tels qu'ils ne perturbent ou n'altèrent

substantiellement pas l'effet de photostabilisation exercé par les composés P,3'-

diphénylacrylates d'alkyle et a-cyano-p,j'-diphénylacrylates d'alkyle sur les dérivés 1,3,5-

triazine. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de

fusion est généralement supérieur à 35 C.

Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (vaseline): végétales (huile d'amande

douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba); synthétiques comme le perhy-

drosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-Cls vendu sous la dénomination commerciale "Finsolv TN" par la société Finetex, le

palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides capri-

que/caprylique), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; siliconées

(cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.

Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire d'abeille,

l'huile de ricin hydrogénée.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs.

Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides polyacryliques réti-

culés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar

hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthyl cellulose.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions

de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.

Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, ou sous la forme d'un gel ou d'un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée

en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une

émulsion huile-dans-eau.

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Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dis-

persion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Stan-

dish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et FR2416008).

La composition cosmétique et/ou dermatologique de l'invention peut être utilisée comme

composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultravio-

lets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique, et peut constituer par exemple une composition à

rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décolora-

tion, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de

permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils, des ongles ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", vernis à ongles, elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou

aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vési-

culaires non ioniques ou encore des suspensions.

A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95 % en poids, de préférence de à 90 % en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50 % en poids, de préférence de 10 à 30 % en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par

rapport à l'ensemble de la formulation.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant

être donnés.

EXEMPLES

On a étudié le comportement sous irradiation d'un dérivé de 1,3,5triazine particulier se-

lon l'invention à savoir: le composé 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'oxycarbonyl)-anilino]-

1,3,5-triazine vendu sous le nom "UVINUL T150" par la Société BAS, en émulsion H/E, seul ou en présence d'un composé 3,P'-diphénylacrylate d'alkyle particulier selon

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I'invention: I'ci-cyano-3,,3' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé octocrylène,

vendu sous le nom "UVINUL N 539" par la Société BASF.

On a réalisé les compositions A et B suivantes (les quantités sont exprimées en poids % par rapport au poids total de la composition): Composition A B (hors (invention) invention) - Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéa- 7 7 rylique oxyéthyléné (33 OE) 80/20

(SINNOWAXAO-HENKEL)

-Mélange de mono et distéarate de glycérol 2 2

(CERASYNT SD-V ISP)

Alcool Cétylique 1.5 1.5 Polydiméthyl siloxane 1.5 1.5 Benzoate d'alcools en C12/C15 15 15

(WITCONOL TN- WITCO)

UVINULT150 (BASF) 1.5 1. 5

UVINUL N 539 (BASF) 10

Glycérine 20 20 conservateurs - parfum qs qs Eau déminéralisée qsp 100g 100g Pour chacune de ces compositions, on a déterminé le pourcentage d'UVINUL T150 (ie 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1l'-oxycarbonyl)-anilino]1,3,5-triazine) résiduel après irradiation par des UV selon le protocole de test de photostabilité in vitro suivant:

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Préparation des échantillons pour irradiation en films ouverts: Des films de formule solaire sont préparés par étalement manuel du produit à raison de

2 mg/cm2 sur un support en polyméthacrylate de méthyle ( PMMA) dépoli.

Irradiation UV des échantillons: Les échantillons sont ensuite exposés au rayonnement d'un Sun-test HERAEUS (source: Arc long Xenon 1.8 kW),, dans une enceinte dont la température est régulée

aux environs de 35 à 40 C, afin de simuler une irradiation UV naturelle.

Cette exposition correspond à environ 62 J/cm2 UVA et 4.3 J/cm2 UVB.

Détermination des titres en filtres UV:

Apres exposition, les filtres UV sont extraits dans 50g d'éthanol par échantillon. Les solu-

tions obtenues sont analysées par HPLC.

En parallèle, on extrait et on analyse de la même manière les filtres d'un échantillon de formule appliqué comme les échantillons irradiés sur le support de PMMA dépoli, mais

n'ayant pas subi d'irradiation UV (= échantillons témoins).

Calcul du taux de filtres résiduels:

Le taux de filtres résiduels après irradiation est donné, pour chacun des filtres de la for-

mule, par le rapport de sa concentration dans l'échantillon irradié sur sa concentration

dans l'échantillon non irradié.

Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau ci-dessous

COMPOSITION UVINUL T150 RESIDUEL

A (comparative) 59 % B (invention) 100 % Conclusion:

L'UVINUL N 539 permet d'améliorer nettement la photostabilité de l'Uvinul T 150 en as-

sociation. il 2785540

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé pour améliorer la stabilité d'un dérivé de 1,3,5-triazine visà-vis du rayonne-

ment UV, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au dit dérivé de 1,3,5-triazine une quantité efficace d'un composé du type 3,P3'diphénylacrylate d'alkyle ou du type co-

cyano-p3,p3'-diphénylacrylate d'alkyle.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le dérivé de 1,3,5-triazine répond à la formule générale suivante o Il C x- R1 (1) NH

O NON

il il I

R3-X3 C NH N NH X2-R2

dans laquelle: - X1, X2 et X3, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou un radical -NR-; - les radicaux R, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical alkyle en C,-C18, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en Cs-C12 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C,-C4; - RI, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi: I'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle ou hydroxyalkyle; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C8; un radical cycloalkyle en C5-Cl2 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylene et dont le groupe OH terminal est méthylé; un radical de formule (2), (3) ou (4) suivantes H

O- CH7-C- (2)

2) R4 (Rs)/

A--CH2-CH (3)

R4 B{CHi- CH - m (4) 3 B0 dansR6 lesquelles dans lesquelles:

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- R4 est l'hydrogène ou un radical méthyle; - Rs est un radical alkyle en C1-C9; - n est un nombre entier allant de 0 à 3; - m est un nombre entier allant de 1 à 10; - A est un radical alkyle en 04-08 ou un radical cycloalkyle en 05-C8; - B est choisi parmi: un radical alkyle linéaire ou ramifié en 0C-08; un radical cycloalkyle en Cs-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4; R6 est l'hydrogène ou un radical méthyle;

3. Procédé selon la revendication 2, o le dérivé de 1,3,5-triazine répondant à la formule

(1) présente l'ensemble des caractéristiques suivantes: -

- X,, X2 et X3 sont identiques et représentent l'oxygène; - R1 est choisi parmi: un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (2), (3) ou (4) ci-dessus dans lesquelles: - B est un radical alkyle en C1-C4; - R6 est le radical méthyle; - R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi: I'hydrogène; un métal alcalin; un

droxyalkyle; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C18; un radical cycloalkyle en C0-

C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1C4; un radical de formule (2), (3) ou (4) ci-dessus dans lesquelles - B est un radical alkyle en C1-C4;

- R6 est le radical méthyle.

4. Procédé selon la revendication 2, o le dérivé de 1,3,5-triazine répondant à la formule (1) présente l'ensemble des caractéristiques suivantes: - X1 est l'oxygène; X2 est le radical -NH- ou l'oxygène; - X3 est le radical -NH-;

- R3 est choisi parmi: un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloal-

kyle en Cs-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; - R, est choisi parmi: I'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium; un radical de formule (4); un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C02 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; - si X2 est le radical -NH-, alors R2 est choisi parmi: un radical alkyle linéaire ou ramifié

en Cl-C0; un radical cycloalkyle en Cs-C02 éventuellement substitué avec un ou plu-

sieurs radicaux alkyles en C1-C4; - si X2 est l'oxygène, alors R2 est choisi parmi l'hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium; un radical de formule (4); un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C,0; un

radical cycloalkyle en C0-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux al-

kyles en Cl-C4.

5. Procédé selon la revendication 2, o le dérivé de 1,3,5-triazine répondant à la formule (1) présente l'ensemble des caractéristiques suivantes: - XI, X2 et X3 désignent simultanément -NR-; - les radicaux R, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C18, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-C02 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4; - R1, R2 et R3, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical R.

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6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, o le dérivé de 1,3,5-

triazine est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1l'-oxycarbonyl)-anilino]-1, 3,5-triazine de formule suivante: o Il C-OR' NH o N'N O il - N - Il

R'O-C NH N NH C -OR'

dans laquelle R' désigne un radical 2-éthylhexyle.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1,2 et 4, o le dérivé de 1,3,5-

triazine répond à la formule (A) suivante: O Il

C- NH-R

[ô- (A)

NH IlI1 Il

O N/N O

R'O t - NH" N NH < - OR'

i 0 dans laquelle R' désigne un radical 2-éthylhexyle et R désigne un radical tert- butyle.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, o le composé du type

13,f'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-p3,p'-diphénylacrylate d'alkyle répond à la for-

mule (I) suivante: R7

- COOR8

C= C 1 R (I)

R 9

7

dans laquelle: - R7 et R'7, identiques ou différents, sont en position méta ou para et sont choisis parmi l'hydrogène; un radical alcoxy en C,C8 à chaîne droite ou ramifiée; un radical alkyle en Cl-C4 à chaîne droite ou ramifiée; - R8 représente un radical alkyle en Cl-C12 à chaîne droite ou ramifiée;

- R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical -CN.

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9. Procédé selon la revendication 8, o le composé de formule (I) est l'oc-cyano-P,3' di-

phénylacrylate de 2-éthylhexyle (ou octocrylène) de formule suivante

C=C-COOCH2CHC4H9

- I I

CN C2H5

dans laquelle 4 désigne un radical phényle.

10. Procédé selon la revendication 8, o le composé de formule (I) est l'ct-cyano-3,3' di-

phénylacrylate d'éthyle(ou étocrylène) de formule suivante: UN

C =C;- COOCH2CH3

CN

dans laquelle 4 désigne un radical phényle.

11. Utilisation d'au moins un composé du type 3, 3'-diphénylacrylate d'alkyle ou cc-cyano-

13,3'-diphénylacrylate d'alkyle tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1

et 8 à 10 dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique conte-

nant au moins un dérivé de 1,3,5-triazine pour améliorer la stabilité dudit dérivé de 1,3,5-

triazine vis-à-vis du rayonnement UV.