FR2750058A1

FR2750058A1 - GAS TREATMENT PROCESS FOR THE REDUCTION OF NITROGEN OXIDE EMISSIONS

Info

Publication number: FR2750058A1
Application number: FR9607729A
Authority: FR
Inventors: Alain Bataille; Catherine Hedouin; Thierry Seguelong
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1996-06-21
Filing date: 1996-06-21
Publication date: 1997-12-26
Anticipated expiration: 2016-06-21
Also published as: FR2750058B1; AU3349397A; WO1997049481A1; ZA975465B

Abstract

The invention discloses a method for treating gas to reduce nitrogen oxide emission and a catalyst system for implementing this method. The method is characterised by the use of a catalyst composition essentially consisting of platinum or of platinum and manganese, deposited on a support, and which has been prepared by a method for depositing platinum on the support in which the platinum is brought in the form of a sol.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DE GAZ POUR LA REDUCTION DES EMISSIONS DES
OXYDES D'AZOTE
RHONE-POULENC CHIMIE
La présente invention concerne un procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote et un système catalytique pour la mise en oeuvre de ce procédé.PROCESS FOR TREATING GAS FOR REDUCING EMISSIONS OF
NITROGEN OXIDES
RHONE-POULENC CHEMISTRY
The present invention relates to a gas treatment method for reducing emissions of nitrogen oxides and a catalytic system for carrying out this method.

On sait que la réduction des émissions des oxydes d'azote (NOx) des gaz d'échappement des moteurs d'automobiles notamment est effectuée à l'aide de catalyseurs "trois voies" qui utilisent stoechiométriquement les gaz réducteurs présents dans le mélange. Tout excès d'oxygène se traduit par une détérioration brutale des performances du catalyseur. It is known that the reduction of the emissions of nitrogen oxides (NOx) from the exhaust gases of automobile engines in particular is carried out using "three-way" catalysts which stoichiometrically use the reducing gases present in the mixture. Any excess of oxygen results in a sudden deterioration of the performance of the catalyst.

Or, certains moteurs comme les moteurs diesel ou les moteurs essence fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) sont économes en carburant mais émettent des gaz d'échappement qui contiennent en permanence un large excès d'oxygène d'au moins 5% par exemple. Un catalyseur trois voies standard est donc sans effet sur les émissions en NOx de ces moteurs. Par ailleurs, la limitation des émissions en NOx est rendue impérative par le durcissement des normes en post combustion automobile qui s'étendent maintenant à ce type de moteurs. However, some engines such as diesel engines or gasoline engines operating in lean burn are fuel efficient but emit exhaust gases which permanently contain a large excess of oxygen of at least 5% for example. A standard three-way catalyst therefore has no effect on the NOx emissions of these engines. Moreover, the limitation of NOx emissions is made imperative by the hardening of the post-combustion standards which now extend to this type of engine.

II existe donc un besoin réel d'un catalyseur efficace pour la réduction des émissions des NOx pour ce type de moteurs et, plus généralement, pour le traitement de gaz contenant des NOx. There is therefore a real need for an effective catalyst for the reduction of NOx emissions for this type of engines and, more generally, for the treatment of gases containing NOx.

L'objet de l'invention est donc de trouver un catalyseur qui puisse être utilisé pour le traitement de gaz contenant des NOx et notamment ceux à teneur élevée en oxygène. The object of the invention is therefore to find a catalyst that can be used for the treatment of gases containing NOx and in particular those with a high oxygen content.

Dans ce but, le procédé selon l'invention de traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote est caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique comprenant une phase active consistant essentiellement en du platine, déposée sur un support, et qui a été préparée par un procédé de dépôt du platine sur le support dans lequel le platine est apporté sous forme d'un sol. For this purpose, the process according to the invention for treating gas with a view to reducing emissions of nitrogen oxides is characterized in that a catalytic composition comprising an active phase consisting essentially of platinum, deposited on a support, and which has been prepared by a method of depositing platinum on the support in which the platinum is brought in the form of a soil.

Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le procédé est caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique comprenant une phase active consistant essentiellement en du platine et en du manganèse, déposée sur un support, et qui a aussi été préparée par un procédé de dépôt du platine sur le support dans lequel le platine est apporté sous forme d'un sol. According to another embodiment of the invention, the process is characterized in that a catalytic composition comprising an active phase consisting essentially of platinum and of manganese, deposited on a support, and which has also been prepared by a method of depositing platinum on the support in which the platinum is brought in the form of a soil.

D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer. Other features, details and advantages of the invention will appear even more fully on reading the description which follows, as well as various concrete but non-limiting examples intended to illustrate it.

La composition catalytique utilisée dans le procédé de l'invention comprend d'abord une phase active. Selon un premier mode de réalisation, cette phase consiste essentiellement en du platine. Par "consiste essentiellement" on entend que la composition de l'invention peut avoir une activité catalytique en l'absence dans la phase active de tout autre élément autre que le platine, élément du type métal précieux ou autre métal utilisé habituellement en catalyse. The catalytic composition used in the process of the invention comprises firstly an active phase. According to a first embodiment, this phase consists essentially of platinum. By "essentially consists" it is meant that the composition of the invention may have a catalytic activity in the absence in the active phase of any other element other than platinum, element of the type precious metal or other metal usually used in catalysis.

Selon un second mode de réalisation, la phase active consiste essentiellement en du platine et en du manganèse. According to a second embodiment, the active phase consists essentially of platinum and manganese.

Le support de la composition sera choisi parmi les supports inertes thermiquement, c'est à dire susceptibles de conserver une surface spécifique suffisante pour garder une activité catalytique après exposition à des températures élevées. The support of the composition will be selected from thermally inert supports, ie capable of maintaining a specific surface area sufficient to maintain catalytic activity after exposure to elevated temperatures.

Plus particulièrement, ce support peut être choisi parmi l'alumine, l'oxyde de titane,
L'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, les mélanges d'oxyde de cérium et d'oxyde de zirconium et les oxydes mixtes de cérium et de zirconium, la silice, les spinelles. Le support peut être constitué aussi d'un mélange d'au moins deux de ces oxydes.More particularly, this support may be chosen from alumina, titanium oxide,
Cerium oxide, zirconium oxide, mixtures of cerium oxide and zirconium oxide and mixed oxides of cerium and zirconium, silica, spinels. The support may also consist of a mixture of at least two of these oxides.

Dans le cas de l'alumine, on peut utiliser aussi une alumine dopée avec une terre rare telle que le lanthane ou le néodyme ou avec un alcalino terreux comme le baryum. In the case of alumina, it is also possible to use an alumina doped with a rare earth such as lanthanum or neodymium or with an earth alkaline such as barium.

Par terre rare on entend, ici et pour l'ensemble de la description, les éléments du groupe constitué par l'yttrium et les éléments de la classification périodique de numéro atomique compris inclusivement entre 57 et 71.For rare earth is meant, here and for the entire description, the elements of the group consisting of yttrium and the elements of the periodic classification of atomic number inclusive between 57 and 71.

Le support peut encore être de l'oxyde de titane comprenant en outre au moins un oxyde choisi parmi l'oxyde de tungstène, L'oxyde de niobium, les oxydes d'alcalinoterreux, la silice et les oxydes de terres rares. Comme alcalino-terreux, on peut mentionner notamment le baryum et le calcium. Comme terre rare, on peut citer le lanthane et le néodyme. The support may also be titanium oxide further comprising at least one oxide selected from tungsten oxide, niobium oxide, alkaline earth oxides, silica and rare earth oxides. As alkaline earth, there may be mentioned in particular barium and calcium. As a rare earth, mention may be made of lanthanum and neodymium.

L'oxyde de cérium peut être plus particulièrement du type de celui décrit dans les demandes EP A 300852 et EP A 388567. The cerium oxide may be more particularly of the type described in applications EP A 300852 and EP A 388567.

On peut aussi utiliser un support à base d'oxyde de cérium stabilisé par un oxyde d'un élément du type aluminium, silicium, thorium et zirconium et tel que décrit dans la demande de brevet EP A 369159. It is also possible to use an oxide-stabilized cerium oxide-based support of an element of the aluminum, silicon, thorium and zirconium type and as described in patent application EP A 369159.

II peut être aussi avantageux d'utiliser des mélanges mixtes ou solutions solides d'oxydes de cérium et d'oxyde de zirconium et on peut mentionner à ce sujet les compositions décrites dans la demande de brevet EP A 605274. It may also be advantageous to use mixed mixtures or solid solutions of cerium oxides and zirconium oxide and mention may be made in this regard of the compositions described in patent application EP A 605274.

Comme spinelles, on peut utiliser les spinelles décrites dans la demande de brevet
EP A 676232 du type notamment ZnGa204, avec éventuellement de l'étain comme dopant et en combinaison avec de l'alumine.As spinels, it is possible to use the spinels described in the patent application
EP A 676232 of the type in particular ZnGa204, optionally with tin as dopant and in combination with alumina.

Dans le cas du mode de réalisation où la phase active comporte du manganèse, le support peut être plus particulièrement à base d'au moins un oxyde choisi parmi l'oxyde de cérium et l'oxyde de zirconium. In the case of the embodiment where the active phase comprises manganese, the support may be more particularly based on at least one oxide selected from cerium oxide and zirconium oxide.

Les proportions respectives de cérium et de zirconium dans ce support peuvent être quelconques. The respective proportions of cerium and zirconium in this support may be arbitrary.

Enfin, comme autre type de support utilisable, on peut aussi mentionner les zéolites, les silicates, les phosphates de silicoaluminium cristallins, les phosphates d'aluminium cristallins, ces silicates ou phosphates pouvant comprendre des substituants métalliques comme par exemple le titane, le fer, le magnésium, le zinc, le manganèse, le cobalt, le gallium, le lanthane, le cuivre, le molybdène, le chrome, le germanium ou le bore. Finally, as another type of support that may be used, mention may also be made of zeolites, silicates, crystalline silicoaluminium phosphates, crystalline aluminum phosphates, these silicates or phosphates possibly comprising metallic substituents such as, for example, titanium, iron, magnesium, zinc, manganese, cobalt, gallium, lanthanum, copper, molybdenum, chromium, germanium or boron.

La teneur en platine de la composition peut varier dans de larges proportions. The platinum content of the composition may vary widely.

Habituellement, cette proportion, exprimée en poids de métal par rapport au poids de support est comprise entre 500 et 20000ppm, de préférence entre entre 2500 et 15000ppm et encore plus particulièrement entre 5000 et 15000ppm.Usually, this proportion, expressed as weight of metal relative to the weight of support is between 500 and 20000ppm, preferably between 2500 and 15000ppm and even more particularly between 5000 and 15000ppm.

Le manganèse peut être présent dans une quantité qui est de préférence d'au plus 50%. Cette quantité est exprimée en nombre d'atome de manganèse/ somme des atomes des élements autres que l'oxygène rentrant dans la composition du support, par exemple par le rapport nombre d'atome de manganèse / nombre d'atome d'aluminium dans le cas d'un support en alumine ou par le rapport nombre d'atome de manganèse I nombre d'atome de cérium et de zirconium dans le cas d'un support en oxyde mixte de cérium et de zirconium. Cette quantité peut être plus particulièrement d'au plus 20%. La teneur minimale en manganèse est habituellement d'au moins 0,5%. Généralement, la teneur en manganèse est comprise entre 5 et 20%. The manganese may be present in an amount which is preferably at most 50%. This quantity is expressed as the number of manganese atoms / sum of the atoms of the elements other than the oxygen entering into the composition of the support, for example by the ratio number of manganese atom / number of aluminum atoms in the case of a support in alumina or by the ratio number of manganese atom I number of cerium and zirconium atoms in the case of a support mixed oxide of cerium and zirconium. This amount may be more particularly at most 20%. The minimum manganese content is usually at least 0.5%. Generally, the manganese content is between 5 and 20%.

Selon une caractéristique particulière de l'invention, la taille des particules de platine déposé sur le support est comprise entre 1 et 50nm, plus particulièrement entre 3 et 30nm et encore plus particulièrement entre 5 et 20nm. Généralement, la phase active est majoritairement ou essentiellement présente à la surface du support et elle est aussi majoritairement ou essentiellement non encapsulée par le support. According to a particular characteristic of the invention, the size of the platinum particles deposited on the support is between 1 and 50 nm, more particularly between 3 and 30 nm and even more particularly between 5 and 20 nm. Generally, the active phase is predominantly or essentially present on the surface of the support and it is also predominantly or essentially unencapsulated by the support.

La composition catalytique utilisée dans le procédé de l'invention peut être préparée par une méthode du type dans laquelle on réalise un dépôt de la phase active sur le support et dont la caractéristique est que le platine est apporté sous forme d'un sol. Cette manière de préparer la composition lui confère des propriétés spécifiques et nettement améliorées par rapport à une composition préparée par une voie classique dans laquelle le platine est apporté sous forme d'un sel. The catalyst composition used in the process of the invention may be prepared by a method of the type in which the active phase is deposited on the support and the characteristic of which is that platinum is provided in the form of a sol. This way of preparing the composition gives it specific properties and markedly improved compared to a composition prepared by a conventional route in which the platinum is brought in the form of a salt.

Le sol de platine sera de préférence choisi pour présenter une taille de particules d'au plus 30nm. The platinum sol will preferably be chosen to have a particle size of at most 30 nm.

Le platine est déposé sur le support par mise en contact du support avec le sol. Platinum is deposited on the support by bringing the support into contact with the ground.

Cette mise en contact peut se faire en utilisant une méthode d'imprégnation ou d'atomisation. Après la mise en contact, la composition obtenue, c'est à dire le support avec le platine déposé est calciné.This contacting can be done using a method of impregnation or atomization. After contacting, the composition obtained, that is to say the support with the platinum deposited is calcined.

L'imprégnation peut se faire par trempage du support dans le sol de platine et élimination de l'excès de sol par égouttage ou par passage dans un évaporateur rotatif. The impregnation can be done by soaking the support in the platinum soil and removing the excess soil by dripping or by passing through a rotary evaporator.

Selon une variante particulière, l'imprégnation est réalisée "à sec", c'est à dire que le volume total de sol utilisé est approximativement égal au volume poreux total développé par le support à imprégner. Concernant la détermination de ce volume poreux, elle peut être réalisée selon la méthode connue au porosimètre à mercure ou bien par mesure de la quantité d'eau absorbée par un échantillon. According to a particular variant, the impregnation is carried out "dry", that is to say that the total volume of soil used is approximately equal to the total pore volume developed by the support to be impregnated. As regards the determination of this pore volume, it can be carried out according to the known mercury porosimeter method or by measuring the amount of water absorbed by a sample.

Après l'imprégnation, on peut sécher le support imprégné, pour éliminer l'eau. After impregnation, the impregnated support can be dried to remove water.

Le séchage est le plus souvent effectué à l'air, à une température qui peut varier entre 80 et 3000C et choisie de préférence entre 100 et 1 500C. Le séchage est poursuivi jusqu'à l'obtention d'un poids constant. Généralement, la durée du séchage est comprise entre 1 et 24 heures. Drying is most often carried out in air, at a temperature which can vary between 80 and 3000C and preferably chosen between 100 and 1500C. The drying is continued until a constant weight is obtained. Generally, the duration of the drying is between 1 and 24 hours.

Le dépôt de platine peut aussi se faire par atomisation. Dans ce cas, on introduit dans un sol de platine le support, par exemple sous forme d'une suspension, et on sèche par atomisation le mélange ainsi formé. On peut opérer avec une température de sortie des gaz comprise entre 100 et 15000. Platinum deposition can also be done by atomization. In this case, the support is introduced into a platinum sol, for example in the form of a suspension, and the mixture thus formed is spray-dried. It can operate with a gas outlet temperature of between 100 and 15000.

La calcination du support avec la phase active déposée peut s'effectuer à une température d'au plus 750"C, de préférence d'au plus 500"C. La durée de la calcination peut, quant à elle, varier dans de larges limites, par exemple entre 1 et 24 heures, de préférence entre 2 et 10 heures. La calcination est généralement opérée sous air, mais une calcination menée par exemple sous gaz inerte n'est bien évidemment pas exclue. The calcination of the support with the deposited active phase can be carried out at a temperature of at most 750 ° C, preferably at most 500 ° C. The duration of the calcination can, in turn, vary within wide limits, for example between 1 and 24 hours, preferably between 2 and 10 hours. The calcination is generally carried out under air, but a calcination carried out for example under inert gas is obviously not excluded.

La composition de l'invention est particulièrement utile pour ses propriétés catalytiques, notamment pour le traitement de gaz pouvant comprendre des oxydes d'azote en combinaison éventuellement avec des oxydes de carbone etlou des hydrocarbures, en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote notamment. The composition of the invention is particularly useful for its catalytic properties, in particular for the treatment of gases which may comprise nitrogen oxides in combination optionally with carbon oxides and / or hydrocarbons, with a view to reducing the emissions of oxides of carbon dioxide. nitrogen in particular.

Les gaz susceptibles d'être traités par la présente invention sont, par exemple, ceux issus de turbines à gaz, de chaudières de centrales thermiques ou encore de moteurs à combustion interne. Dans ce dernier cas, il peut s'agir notamment de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre. The gases that can be treated by the present invention are, for example, those from gas turbines, thermal power plant boilers or internal combustion engines. In the latter case, it may include diesel engines or engines operating in lean mixture.

L'invention s'applique ainsi au traitement des gaz qui présentent une teneur élevée en oxygène et qui contiennent des oxydes d'azote, en vue de réduire les émissions de ces oxydes. Par gaz présentant une teneur élevée en oxygène, on entend des gaz présentant un excès d'oxygène par rapport à la quantité nécessaire pour la combustion stoechiométrique des carburants et, plus précisément, des gaz présentant en permanence un excès d'oxygène par rapport à la valeur stoechiométrique X = 1. La valeur X est corrélée au rapport airlcarburant d'une manière connue en soi notamment dans le domaine des moteurs à combustion interne. En d'autres termes, I'invention s'applique au traitement des gaz issus de systèmes du type décrit au paragraphe précédent et fonctionnant en permanence dans des conditions telles que X soit toujours strictement supérieur à 1. Dans le cas des gaz présentant une teneur élevée en oxygène, I'invention s'applique ainsi, d'une part, au traitement des gaz de moteur fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) et qui présentent une teneur en oxygène (exprimée en volume) généralement comprise entre 2,5 et 5% et, d'autre part, au traitement des gaz qui présentent une teneur en oxygène encore plus élevée, par exemple des gaz de moteurs du type diesel, c'est à dire d'au moins 5% ou de plus de 5%, plus particulièrement d'au moins 10%, cette teneur pouvant par exemple se situer entre 5 et 20%. The invention thus applies to the treatment of gases which have a high content of oxygen and which contain nitrogen oxides, in order to reduce the emissions of these oxides. By gas having a high oxygen content is meant gases having an excess of oxygen relative to the amount necessary for the stoichiometric combustion of fuels and, more precisely, gases permanently having an excess of oxygen with respect to the stoichiometric value X = 1. The value X is correlated to the airl-fuel ratio in a manner known per se, in particular in the field of internal combustion engines. In other words, the invention applies to the treatment of gases from systems of the type described in the preceding paragraph and operating continuously under conditions such that X is always strictly greater than 1. In the case of gases having a content high oxygen, the invention thus applies, on the one hand, to the treatment of lean burn engine gases that have an oxygen content (expressed in volume) generally between 2.5 and 5% and, on the other hand, to the treatment of gases which have an even higher oxygen content, for example diesel engine gases, ie at least 5% or more than 5% , more particularly at least 10%, this content may for example be between 5 and 20%.

Les gaz peuvent contenir des hydrocarbures et, dans un tel cas, une des réactions que l'on cherche à catalyser est la réaction HC (hydrocarbures) + NOx. The gases may contain hydrocarbons and, in such a case, one of the reactions that one seeks to catalyze is the HC (hydrocarbons) + NOx reaction.

Les hydrocarbures qui peuvent être utilisés comme agent réducteur pour l'élimination des NOx sont notamment les gaz ou les liquides des familles des carbures saturés, des carbures éthyléniques, des carbures acétyléniques, des carbures aromatiques et les hydrocarbures des coupes pétrolières comme par exemple le méthane, l'éthane, le propane, le butane, le pentane, l'hexane, l'éthylène, le propylène,
I'acétylène, le butadiène, le benzène, le toluène, le xylène, le kérosène et le gaz oil.Hydrocarbons which can be used as reducing agents for the removal of NOx include gases or liquids of the families of saturated carbides, ethylenic carbides, acetylenic carbides, aromatic carbides and hydrocarbons of petroleum cuts, for example methane. ethane, propane, butane, pentane, hexane, ethylene, propylene,
Acetylene, butadiene, benzene, toluene, xylene, kerosene and gas oil.

Les gaz peuvent contenir aussi comme agent réducteur, des composés organiques contenant de l'oxygène. Ces composés peuvent être notamment les alcools du type par exemple alcools saturés comme le méthanol, l'éthanol ou le propanol; les éthers comme l'éther méthylique ou l'éther éthylique; les esters comme l'acétate de méthyle et les cétones. The gases may also contain, as reducing agent, organic compounds containing oxygen. These compounds can be especially alcohols of the type for example saturated alcohols such as methanol, ethanol or propanol; ethers such as methyl ether or ethyl ether; esters such as methyl acetate and ketones.

L'invention s'applique aussi au traitement de gaz ne contenant pas d'hydrocarbures ni de composés organiques comme agent réducteur. The invention is also applicable to the treatment of gas containing no hydrocarbons or organic compounds as reducing agent.

L'invention concerne aussi un système catalytique pour le traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote, gaz qui peuvent être du type de ceux mentionnés précédemment. Ce système est caractérisé en ce qu'il comprend une composition catalytique telle que décrites plus haut. The invention also relates to a catalytic system for the treatment of gases with a view to reducing emissions of nitrogen oxides, gases which may be of the type mentioned above. This system is characterized in that it comprises a catalytic composition as described above.

Dans ce système, la composition catalytique peut se présenter sous diverses formes telles que granulés, billes, cylindres ou nid d'abeille de dimensions variables. In this system, the catalytic composition can be in various forms such as granules, beads, cylinders or honeycomb of varying sizes.

Les compositions peuvent aussi être utilisées dans des systèmes catalytiques comprenant un revêtement (wash coat) incorporant ces compositions, le revêtement étant disposé sur un substrat du type par exemple monolithe métallique ou en céramique. The compositions can also be used in catalytic systems comprising a coating (wash coat) incorporating these compositions, the coating being placed on a substrate of the type, for example metal or ceramic monolith.

Les systèmes sont montés d'une manière connue dans les pots d'échappement des véhicules dans le cas de l'application au traitement des gaz d'échappement. The systems are mounted in a known manner in the exhaust pipes of the vehicles in the case of the application to the treatment of exhaust gases.

L'invention concerne aussi enfin le procédé de préparation des systèmes catalytiques précités mettant en oeuvre une composition catalytique du type décrit précédemment. The invention also finally relates to the process for preparing the above-mentioned catalytic systems using a catalytic composition of the type described above.

Des exemples vont maintenant être donnés. Examples will now be given.

Exemples
I - Synthèse des catalyseurs
- Matières premières
On utilise une solution de platine de type H2PtC16 (24,88% en Pt) et un sol de platine de taille de colloïdes de 6-7nm.Examples
I - Synthesis of catalysts
- Raw materials
A platinum solution of the type H2PtC16 (24.88% in Pt) and a platinum sol of colloid size of 6-7 nm are used.

Le sol est obtenu en portant sous reflux une solution comprenant un mélange de polyvinylpyrrolidone, de H2PtC16 et de méthanol. The sol is obtained by refluxing a solution comprising a mixture of polyvinylpyrrolidone, H 2 PtCl 6 and methanol.

On utilise comme support de l'oxyde de cérium CeO2 calciné 2h à 500"C (surface spécifique SBE=1 50m21g), un oxyde de cérium et de zirconium (82% en poids de Ce02 et 18% en poids de ZrO2 ou 70% en poids de CeO2 et 30% en poids de ZrO2 de SBE respective de 85 et 65m2/g) calciné 2h à 750"C, un oxyde de cérium comprenant du manganèse dans un rapport de 15% atomique et calciné 2h à 750"C (SBE=45m2/g), de l'oxyde de titane comprenant 10% en poids d'oxyde de tungstène (SBE=40m2/g), de l'oxyde de titane comprenant 10% en poids d'oxyde de lanthane (SBE=80m21g), de l'oxyde de titane comprenant 18% en poids d'oxyde de néodyme (SBE=45m2/g) tous ces supports ayant été précalcinés 2h à 750"C, de l'alumine précalcinée 2h à 750"C (SBE=1 45m2/g), de l'alumine stabilisée avec 1 1% d'oxyde de lanthane et précalciné 2h à 750"C (SBE=165m21g) et un support à base d'alumine et comprenant 20% en poids d'une spinelle de formule Sng 025Z"Ga204 précalciné 2h à 750"C (SBE=120m2/g). Ceinified cerium oxide CeO 2 was used as support for 2 hours at 500 ° C. (SBE specific surface area = 150 m 2 / g), a cerium and zirconium oxide (82% by weight of CeO 2 and 18% by weight of ZrO 2 or 70% by weight of CeO 2 and 30% by weight of respective SBE ZrO 2 of 85 and 65 m 2 / g) calcined for 2 h at 750 ° C, a cerium oxide comprising manganese in a ratio of 15 atomic% and calcined for 2 h at 750 ° C ( SBE = 45 m 2 / g), titanium oxide comprising 10% by weight of tungsten oxide (SBE = 40 m 2 / g), titanium oxide comprising 10% by weight of lanthanum oxide (SBE = 80m21g), titanium oxide comprising 18% by weight of neodymium oxide (SBE = 45m2 / g) all these supports having been precalcined for 2 h at 750 ° C., precalcined alumina 2 h at 750 ° C. (SBE = 1 45 m 2 / g), alumina stabilized with 11% lanthanum oxide and precalcined for 2 hours at 750 ° C. (SBE = 165 ml / g) and an alumina-based support comprising 20% by weight of spinel of formula Sng 025Z "Precalcined Ga204 2h at 750 ° C (SBE = 120 m 2 / g).

- Synthèse A
La technique utilisée est l'imprégnation à sec. Elle consiste à imprégner le support considéré avec le platine soit en solution soit sous forme de sol, le volume de solution ou le volume de sol étant égal au volume poreux du support (déterminé à l'eau).- Synthesis A
The technique used is dry impregnation. It consists in impregnating the support considered with the platinum either in solution or in the form of soil, the volume of solution or the volume of soil being equal to the pore volume of the support (determined with water).

Le protocole opératoire est le suivant:
Imprégnation à sec du support par le platine
Séchage à l'étuve (110"C, 2 h)
Calcination à 500"C pendant 2 h, montée à 500/min (1 C/min dans le cas d'un support en oxyde de titane).The operating protocol is as follows:
Dry impregnation of the support with platinum
Dry in an oven (110 ° C, 2 h)
Calcination at 500 ° C for 2 h, mounted at 500 / min (1 C / min in the case of a titanium oxide support).

La surface spécifique (SBE) des produits a été déterminée par mesure BET un point. On entend par surface spécifique B.E.T., la surface spécifique déterminée par adsorption d'azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER - EMMETT- TELLER décrite dans le périodique "The Journal of the American Society, 60, 309 (1938)". The specific surface area (SBE) of the products was determined by one point BET measurement. By BET specific surface area is meant the specific surface area determined by nitrogen adsorption according to ASTM D 3663-78 established from the method BRUNAUER-EMMETT-TELLER described in the periodical "The Journal of the American Society, 60, 309 (1938) ".

- Produits obtenus
Avec support en alumine calciné 2h à 750 C:
Produit 1: 5000ppm de platine apporté par la voie sel, SBE = 150m2/g
Produit 2: 5000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 151 m2/g
Avec support en oxyde de titane comprenant 10% en poids d'oxyde de tungstène:
Produit 3: 8000ppm de platine apporté par la voie sel, SBE = 83m2/9
Produit 4: 8000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 83m2/9
Avec support en oxyde de titane comprenant 10% en poids d'oxyde de lanthane:
Produit 5: 8000ppm de platine apporté par la voie sel, SBE = 79m2Ig Produit 6 : 10000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 82m2/g
Avec support en oxyde de cérium calciné 2h à 500 C:
Produit 7: 8000ppm de platine apporté par la voie sel, SBE = 151 m2/g
Produit 8: 8000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 148m2/9
Avec support en oxyde de cérium et de zirconium (82% en poids de CeO2 et 18% en poids de ZrO2) calciné 2h à 750 C:
Produit 9: 8000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 85m2/g
Avec support en oxyde de cérium comprenant 15% atomique de manganèse, calciné 2h à 750 C:
Produit 10 : 2500ppm de platine apporté par la voie sel, SBE = 44m2/9
Produit 11: 2500ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 43m2/9
Avec support à base d'alumine et comprenant 20% en poids d'une spinelle de formule Sn(0,025)ZnGa204 précalciné 2h à 750 C:
Produit 8000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 118m2/g
Avec support en alumine stabilisée avec 11% d'oxyde de lanthane et précalciné à 750 C:
Produit 13 : 8000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 169m2/g
Avec support en oxyde de titane comprenant 18% en poids d'oxyde de néodyme précalciné à 750 C:
Produit 14: 8000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 48m2/g
-Synthèse B
On utilise la technique de l'atomisation. On forme une suspension par mélange du sol de platine et du support. On atomise le mélange avec un atomiseur Buchi. Le produit séché est calciné dans les mêmes conditions que celles données pour la synthèse A. Les surfaces spécifiques sont déterminées comme précédemment. - Products obtained
With calcined alumina support 2h at 750 ° C:
Product 1: 5000ppm of platinum brought by the salt route, SBE = 150m2 / g
Product 2: 5000ppm platinum provided by the soil route, SBE = 151 m2 / g
With titanium oxide support comprising 10% by weight of tungsten oxide:
Product 3: 8000ppm of platinum brought by the salt route, SBE = 83m2 / 9
Product 4: 8000ppm of platinum brought by the ground way, SBE = 83m2 / 9
With titanium oxide support comprising 10% by weight of lanthanum oxide:
Product 5: 8000ppm of platinum provided by the salt route, SBE = 79m2Ig Product 6: platinum of 10,000ppm provided by the soil route, SBE = 82m2 / g
With calcinated cerium oxide support 2 hours at 500 ° C:
Product 7: 8000ppm of platinum brought by the salt route, SBE = 151 m2 / g
Product 8: 8000ppm of platinum brought by the ground way, SBE = 148m2 / 9
With support of cerium oxide and zirconium (82% by weight of CeO2 and 18% by weight of ZrO2) calcined for 2 hours at 750 ° C:
Product 9: 8000ppm platinum provided by the soil route, SBE = 85m2 / g
With cerium oxide support comprising 15 atomic% of manganese, calcined for 2 hours at 750 ° C:
Product 10: 2500ppm of platinum brought by the salt route, SBE = 44m2 / 9
Product 11: 2500ppm of platinum brought by the ground way, SBE = 43m2 / 9
With support based on alumina and comprising 20% by weight of a spinel of formula Sn (0.025) ZnGa204 precalcined for 2 hours at 750 ° C:
Product 8000ppm of platinum brought by the ground way, SBE = 118m2 / g
With alumina support stabilized with 11% lanthanum oxide and precalcined at 750 C:
Product 13: 8000ppm platinum provided by the soil route, SBE = 169m2 / g
With titanium oxide support comprising 18% by weight of precalcined neodymium oxide at 750 ° C:
Product 14: 8000ppm of platinum brought by the ground way, SBE = 48m2 / g
-Synthesis B
The atomization technique is used. A suspension is formed by mixing the platinum sol and the support. The mixture is atomized with a Buchi atomizer. The dried product is calcined under the same conditions as those given for synthesis A. The specific surfaces are determined as above.

- Produits obtenus
Avec support en oxyde de titane comprenant 10% en poids d'oxyde de tungstène:
Produit 15: 5000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 37m2/9
Avec support en oxyde de cérium et de zirconium (70% en poids de CeO2 et 30% en poids de ZrO2):
Produit 16: 8000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 62m2/g
Avec support en oxyde de titane comprenant 10% en poids d'oxyde de lanthane:
Produit 17: 8000ppm de platine apporté par la voie sol, SBE = 46m21g
II - Tests catalytiques
On charge 50mg du catalyseur en poudre dans un réacteur en quartz. La poudre utilisée a préalablement été compactée puis broyée et tamisée de manière à isoler la tranche granulométrique comprise entre 0,125 et 0,250mm.- Products obtained
With titanium oxide support comprising 10% by weight of tungsten oxide:
Product 15: 5000ppm platinum provided by the soil route, SBE = 37m2 / 9
With support of cerium oxide and zirconium (70% by weight of CeO 2 and 30% by weight of ZrO 2):
Product 16: 8000ppm of platinum brought by the ground way, SBE = 62m2 / g
With titanium oxide support comprising 10% by weight of lanthanum oxide:
Product 17: 8000ppm of platinum brought by the ground way, SBE = 46m21g
II - Catalytic tests
50 mg of the powder catalyst are charged to a quartz reactor. The powder used was previously compacted and then crushed and sieved so as to isolate the particle size range between 0.125 and 0.250 mm.

Le mélange réactionnel à l'entrée du réacteur a la composition suivante (en volume):
- NO = 300 vpm
- C3H6 = 300 vpm
- CO = 350 vpm
- 2 = 10% - C 2 = 10%
- H2O = 10%
- N2 = qsp 100%
Le débit global est de 30 Nl/h.The reaction mixture at the reactor inlet has the following composition (by volume):
- NO = 300 vpm
- C3H6 = 300 vpm
CO = 350 vpm
- 2 = 10% - C 2 = 10%
- H2O = 10%
- N2 = 100% qs
The overall flow rate is 30 Nl / h.

La WH est de l'ordre de 500000 h-1. The WH is of the order of 500000 h-1.

Les signaux de HC (C3H6), CO et NOx (NOx = NO + NO2) sont enregistrés en permanence ainsi que la température dans le réacteur. The signals of HC (C3H6), CO and NOx (NOx = NO + NO2) are continuously recorded as well as the temperature in the reactor.

Le signal de HC est donné par un détecteur BECKMAN d'HC totaux, basé sur le principe de la détection par ionisation de flamme. The HC signal is given by a total HC BECKMAN detector, based on the principle of flame ionization detection.

Le signal de NOx est donné par un analyseur de NOx ECOPHYSICS, basé sur le principe de la chimie-luminescence. The NOx signal is given by an ECOPHYSICS NOx analyzer, based on the chemistry-luminescence principle.

Le signal de CO est donné par un analyseur à infra-rouge ROSEMOUNT. The CO signal is given by a ROSEMOUNT infra-red analyzer.

L'activité catalytique est mesurée à partir des signaux HC (C3H6), CO et NOx en fonction de la température lors d'une montée en température programmée de 150 à 700"C à raison de 15 C/mn et à partir des relations suivantes:
- Le taux de conversion de HC (THC) en % qui est donné par:
T (HC) = 100(HC -HC)/HC avec HC" signal de HC à l'instant t = 0 qui correspond au signal de HC obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du réacteur catalytique et HC est le signal de HC à l'instant t. The catalytic activity is measured from the HC (C3H6), CO and NOx signals as a function of temperature at a programmed temperature rise of 150 to 700 ° C at 15 C / min and from the following relationships :
- The conversion rate of HC (THC) in% which is given by:
T (HC) = 100 (HC-HC) / HC with HC "HC signal at time t = 0 which corresponds to the HC signal obtained with the reaction mixture during the bypass of the catalytic reactor and HC is the signal of HC at the instant t.

- Le taux de conversion des CO (TCO) en % qui est donné par:
T(CO) = 100(CO -CO)/CO avec CO signal de CO à l'instant t = 0 qui correspond au signal de CO obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du réacteur catalytique et CO est le signal de CO à l'instant t.- The conversion rate of CO (TCO) in% which is given by:
T (CO) = 100 (CO-CO) / CO with CO signal of CO at time t = 0 which corresponds to the CO signal obtained with the reaction mixture during the bypass of the catalytic reactor and CO is the signal of CO CO at the moment t.

- Le taux de conversion des NOx (TNOx) en % qui est donné par: T(NOx) = 100(NOX -NOx)/NOx avec NOx0 signal de NOx à l'instant t = O qui correspond au signal de NOx obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du réacteur catalytique et NOx est le signal de NOx à l'instant t. - The conversion rate of NOx (TNOx) in% which is given by: T (NOx) = 100 (NOX -NOx) / NOx with NOx0 NOx signal at time t = O which corresponds to the NOx signal obtained with the reaction mixture during the bypass of the catalytic reactor and NOx is the NOx signal at time t.

Du fait que les catalyseurs peuvent s'activer dans les conditions du tests, L'activité catalytique est donnée lors du second passage consécutif en test dans les mêmes conditions sauf indications contraires.Since the catalysts can be activated under the conditions of the test, the catalytic activity is given during the second consecutive pass under test under the same conditions unless otherwise indicated.

EXEMPLES 1 (COMPARATIF) ET 1 BIS SELON L'INVENTION
On utilise les produits 1 et 2 pour les exemples 1 et 1 bis respectivement. Les résultats respectifs sont donnés dans les tableaux 1 et 1 bis.EXAMPLES 1 (COMPARATIVE) AND 1 BIS ACCORDING TO THE INVENTION
Products 1 and 2 are used for Examples 1 and 1a respectively. The respective results are given in Tables 1 and 1a.

Tableau 1

Table 1

<tb> Température <SEP> (O <SEP> C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb> <SEP> 200 <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 23 <SEP> 1 <SEP> 0,6 <SEP>
<tb> <SEP> 300 <SEP> 72,8 <SEP> 46,6 <SEP> 10,2
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 98,9 <SEP> 25,9
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 21,8
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16,7
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10,4
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5,7
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,7
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,9
<tb>
Tableau 1 bis

<tb> Temperature <SEP> (O <SEP> C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SE> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb><SEP> 200 <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 23 <SEP> 1 <SEP> 0.6 <SEP>
<tb><SEP> 300 <SEP> 72.8 <SEP> 46.6 <SEP> 10.2
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 98.9 <SEP> 25.9
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 21.8
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16.7
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10.4
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5.7
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.7
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.9
<Tb>
Table 1 bis

<tb> Température <SEP> ( <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THc <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP>
<tb> <SEP> 200 <SEP> 20,2 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 70 <SEP> 0,4 <SEP> 13,9
<tb> <SEP> 300 <SEP> 97,1 <SEP> 47,6 <SEP> 43,8
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 97,8 <SEP> 36,2
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 24,2
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 14,5
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 7,7
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3,2
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,9
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,5
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,1
<tb>
On constate que le catalyseur selon l'invention présente, par rapport au catalyseur de l'art antérieur, une activité identique vis-à-vis de l'hydrocarbure et une activité plus importante à la fois sur le CO et sur les NOx.<tb> Temperature <SEP>(<SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THc <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP>
<tb><SEP> 200 <SEP> 20.2 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 70 <SEP> 0.4 <SEP> 13.9
<tb><SEP> 300 <SEP> 97.1 <SEP> 47.6 <SEP> 43.8
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 97.8 <SEP> 36.2
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 24.2
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 14.5
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 7.7
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3.2
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.9
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.5
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.1
<Tb>
It is found that the catalyst according to the invention has, compared to the catalyst of the prior art, an identical activity with respect to the hydrocarbon and a greater activity on both CO and NOx.

EXEMPLES 2 COMPARATIF ET 2 BIS SELON L'INVENTION
On utilise les produits 3 et 4 pour les exemples 2 et 2 bis respectivement. Les résultats respectifs sont donnés dans les tableaux 2 et 2 bis. EXAMPLES 2 COMPARATIVE AND 2 BIS ACCORDING TO THE INVENTION
Products 3 and 4 are used for Examples 2 and 2a respectively. The respective results are given in Tables 2 and 2a.

Tableau 2

Table 2

<tb> Température <SEP> ( C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb> <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb> <SEP> 200 <SEP> 40,6 <SEP> 17,6 <SEP> 1,6 <SEP> 0,4 <SEP> 0,3 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 70,3 <SEP> 38,5 <SEP> 34 <SEP> 13 <SEP> 7 <SEP> 3,5
<tb> <SEP> 300 <SEP> 97,1 <SEP> 93,6 <SEP> 98,1 <SEP> 93,9 <SEP> 20,5 <SEP> 31
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 21,8 <SEP> 31,7
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 20,8 <SEP> 25,8
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 19 <SEP> 16,1
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10,7 <SEP> 8,4
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5,5 <SEP> 3,8
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,4 <SEP> 0,7
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,4 <SEP> 0
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,6 <SEP> ~ <SEP> <SEP> 0
<tb>
Tableau 2 bis

<tb> Temperature <SEP> (C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb><SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb><SEP> 200 <SEP> 40.6 <SEP> 17.6 <SEP> 1.6 <SEP> 0.4 <SEP> 0.3 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 70.3 <SEP> 38.5 <SEP> 34 <SEP> 13 <SEP> 7 <SEP> 3.5
<tb><SEP> 300 <SEP> 97.1 <SEP> 93.6 <SEP> 98.1 <SEP> 93.9 <SEP> 20.5 <SEP> 31
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 21.8 <SEP> 31.7
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 20.8 <SEP> 25.8
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 19 <SEP> 16.1
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10.7 <SEP> 8.4
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5.5 <SEP> 3.8
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2.4 <SEP> 0.7
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.4 <SEP> 0
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.6 <SEP> ~ <SEP><SEP> 0
<Tb>
Table 2 bis

<tb> Température <SEP> ( C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb> <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb> <SEP> 200 <SEP> 25,1 <SEP> 20,2 <SEP> 1,7 <SEP> 0,7 <SEP> 0,8 <SEP> 0 <SEP>
<tb> <SEP> 250 <SEP> 81,1 <SEP> 74,7 <SEP> 75,4 <SEP> 62,8 <SEP> 29 <SEP> 29,5
<tb> <SEP> 300 <SEP> 97,5 <SEP> 97,5 <SEP> 99,3 <SEP> 98,8 <SEP> 45,4 <SEP> 45,2
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 38,3 <SEP> 37,4
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 29,4 <SEP> 27,2
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 18,5 <SEP> 17
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 11,1 <SEP> 9,9
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5,1 <SEP> 5,4
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3,7 <SEP> 2,3
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3 <SEP> 1,8
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,9 <SEP> 1,2
<tb>
On constate que le catalyseur selon l'invention présente une activité légèrement plus importante vis-à-vis de l'hydrocarbure et du CO et une activité beaucoup plus importante vis-à-vis des NOx. <tb> Temperature <SEP> (C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb><SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb><SEP> 200 <SEP> 25.1 <SEP> 20.2 <SEP> 1.7 <SEP> 0.7 <SEP> 0.8 <SEP> 0 <SEP>
<tb><SEP> 250 <SEP> 81.1 <SEP> 74.7 <SEP> 75.4 <SEP> 62.8 <SEP> 29 <SEP> 29.5
<tb><SEP> 300 <SEP> 97.5 <SEP> 97.5 <SEP> 99.3 <SEP> 98.8 <SEP> 45.4 <SEP> 45.2
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 38.3 <SEP> 37.4
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 29.4 <SEP> 27.2
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 18.5 <SEP> 17
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 11.1 <SEP> 9.9
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5.1 <SEP> 5.4
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3.7 <SEP> 2,3
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3 <SEP> 1.8
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.9 <SEP> 1,2
<Tb>
It is found that the catalyst according to the invention has a slightly higher activity with respect to hydrocarbon and CO and a much greater activity vis-à-vis NOx.

On constate de plus que cette activité vis-à-vis des NOx est obtenue déjà lors du premier passage en test catalytique alors que dans le cas de la composition comparative, l'activité maximale n'est atteinte que lors du second passage en test. It is further noted that this activity vis-à-vis NOx is obtained already during the first pass in catalytic test while in the case of the comparative composition, the maximum activity is reached only during the second passage test.

EXEMPLES 3 COMPARATIF ET 3 BIS SELON L'INVENTION
On utilise les produits 5 et 6 pour les exemples 3 et 3 bis respectivement. Les résultats sont donnés dans les tableaux 3 et 3bis respectivement.EXAMPLES 3 COMPARATIVE AND 3 BIS ACCORDING TO THE INVENTION
Products 5 and 6 are used for Examples 3 and 3 bis respectively. The results are given in Tables 3 and 3bis respectively.

Tableau 3

Table 3

<tb> Température <SEP> (O <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (9fi) <SEP>
<tb> <SEP> 150 <SEP> 12,1 <SEP> 5,8 <SEP> 4,4
<tb> <SEP> 200 <SEP> 11,9 <SEP> 0,5 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 30,1 <SEP> 5,1 <SEP> 1
<tb> <SEP> 300 <SEP> 92,5 <SEP> 90,2 <SEP> 19,6
<tb> <SEP> 350 <SEP> 99,8 <SEP> 100 <SEP> 22,3
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 20,8
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16,6
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10,1
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4,8
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,5
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,6
<tb>
Tableau 3 bis

<tb> Temperature <SEP> (O <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (9fi) <SEP>
<tb><SEP> 150 <SEP> 12.1 <SEP> 5.8 <SEP> 4.4
<tb><SEP> 200 <SEP> 11.9 <SEP> 0.5 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 30.1 <SEP> 5.1 <SEP> 1
<tb><SEP> 300 <SEP> 92.5 <SEP> 90.2 <SEP> 19.6
<tb><SEP> 350 <SEP> 99.8 <SEP> 100 <SEP> 22.3
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 20.8
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16.6
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10.1
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4,8
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2.5
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.6
<Tb>
Table 3 bis

<tb> Température <SEP> ( <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb> <SEP> 200 <SEP> 32,1 <SEP> 1,2 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 84,1 <SEP> 71,6 <SEP> 28
<tb> <SEP> 300 <SEP> 98,8 <SEP> 99,4 <SEP> 41,6
<tb> <SEP> 350 <SEP> ~ <SEP> <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 35,20
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 24,3
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 14,3
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 7,7
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3,1
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0
<tb>
On constate que le catalyseur selon l'invention présente une activité nettement plus importante à la fois sur le CO, les HC et sur les NOx.<tb> Temperature <SEP>(<SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb><SEP> 200 <SEP> 32.1 <SEP> 1.2 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 84.1 <SEP> 71.6 <SEP> 28
<tb><SEP> 300 <SEP> 98.8 <SEP> 99.4 <SEP> 41.6
<tb><SEP> 350 <SEP> ~ <SEP><SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 35.20
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 24.3
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 14.3
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 7.7
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3.1
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0
<Tb>
It is found that the catalyst according to the invention has a significantly greater activity on both CO, HC and NOx.

EXEMPLES N 4 COMPARATIF ET 4 BIS SELON L'INVENTION
On ut EXAMPLES N 4 COMPARATIVE AND 4 BIS ACCORDING TO THE INVENTION
We can

Tableau 4

Table 4

<tb> Température <SEP> ( <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb> <SEP> 200 <SEP> 0,4 <SEP> 0 <SEP> 0,7
<tb> <SEP> 250 <SEP> 2,8 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 300 <SEP> 18,8 <SEP> 3,1 <SEP> 1,5
<tb> <SEP> 350 <SEP> 80,1 <SEP> 54,8 <SEP> 0
<tb> <SEP> 400 <SEP> 97,9 <SEP> 97,5 <SEP> 10,2
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16,8
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 11,6
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 6
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,4
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,4
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,4
<tb>
Tableau 4 bis

<tb> Temperature <SEP>(<SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb><SEP> 200 <SEP> 0.4 <SEP> 0 <SEP> 0.7
<tb><SEP> 250 <SEP> 2.8 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 300 <SEP> 18.8 <SEP> 3.1 <SEP> 1.5
<tb><SEP> 350 <SEP> 80.1 <SEP> 54.8 <SEP> 0
<tb><SEP> 400 <SEP> 97.9 <SEP> 97.5 <SEP> 10.2
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16.8
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 11.6
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 6
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,4
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.4
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.4
<Tb>
Table 4 bis

<tb> Température <SEP> (O <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb> <SEP> 200 <SEP> 25,6 <SEP> 1,3 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 76,2 <SEP> 61,6 <SEP> 14,1
<tb> <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 34,2
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 31,5
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25,6
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> | <SEP> 15,2
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 8,6
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4,8
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3,4
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3,1
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,4
<tb>
On constate que le catalyseur selon l'invention présente une activité plus importante à la fois sur le CO, les HC et sur les NOx. <tb> Temperature <SEP> (O <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb><SEP> 200 <SEP> 25.6 <SEP> 1.3 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 76.2 <SEP> 61.6 <SEP> 14.1
<tb><SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 34.2
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 31.5
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25.6
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> | <SEP> 15.2
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 8.6
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4,8
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3,4
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3.1
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,4
<Tb>
It is found that the catalyst according to the invention has a greater activity on both CO, HC and NOx.

EXEMPLE 5
On utilise le produit 9.EXAMPLE 5
Product 9 is used.

Tableau 5

Table 5

<tb> Température <SEP> (O <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb> <SEP> 200 <SEP> 38,1 <SEP> I <SEP> 3 <SEP> 0,2
<tb> <SEP> 250 <SEP> 72,8 <SEP> 40,7 <SEP> 9,2
<tb> <SEP> 300 <SEP> 98,1 <SEP> 99,8 <SEP> 46,9
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 44,4
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 31,2
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 19,1
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10,4
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5,2
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,2
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,3
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1
<tb>
EXEMPLES 6 COMPARATIF ET 6 BIS SELON L'INVENTION
On utilise les produits 10 et 1 1 pour les exemples 6 et 6 bis respectivement. les résultats respectifs sont donnés dans les tableaux 6 et 6 bis.<tb> Temperature <SEP> (O <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb><SEP> 200 <SEP> 38.1 <SEP> I <SEP> 3 <SEP> 0.2
<tb><SEP> 250 <SEP> 72.8 <SEP> 40.7 <SEP> 9.2
<tb><SEP> 300 <SEP> 98.1 <SEP> 99.8 <SEP> 46.9
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 44.4
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 31.2
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 19.1
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10.4
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5.2
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,2
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.3
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1
<Tb>
EXAMPLES 6 COMPARATIVE AND 6 BIS ACCORDING TO THE INVENTION
Products 10 and 11 are used for Examples 6 and 6 bis respectively. the respective results are given in Tables 6 and 6a.

Tableau 6

Table 6

<tb> Température <SEP> (O <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb> <SEP> 200 <SEP> 2,6 <SEP> 1,9 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 4,4 <SEP> 11,9 <SEP> 0
<tb> <SEP> 300 <SEP> 27,7 <SEP> 63 <SEP> 1,5
<tb> <SEP> 350 <SEP> 84,6 <SEP> 96,4 <SEP> 16,7
<tb> <SEP> 400 <SEP> 97,9 <SEP> 100 <SEP> 29,8
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 17,8
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 9,8
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,6
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,5
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,3
<tb>
Tableau 6 bis

<tb> Temperature <SEP> (O <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb><SEP> 200 <SEP> 2.6 <SEP> 1.9 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 4,4 <SEP> 11.9 <SEP> 0
<tb><SEP> 300 <SEP> 27.7 <SEP> 63 <SEP> 1.5
<tb><SEP> 350 <SEP> 84.6 <SEP> 96.4 <SEP> 16.7
<tb><SEP> 400 <SEP> 97.9 <SEP> 100 <SEP> 29.8
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 17.8
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 9.8
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,6
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.5
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.3
<Tb>
Table 6 bis

<tb> Température <SEP> ( <SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb> <SEP> 200 <SEP> 42 <SEP> 3,6 <SEP> 0,4
<tb> <SEP> 250 <SEP> 62,6 <SEP> 44,5 <SEP> 8,3
<tb> <SEP> 300 <SEP> 96,7 <SEP> 98,5 <SEP> 3,5
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25,6
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 26,3
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 14,5
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 8,3
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4,2
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,4
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,7
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,1
<tb>
EXEMPLE 7
On utilise le produit 12. Les résultats sont donnés dans le tableau 7.<tb> Temperature <SEP>(<SEP> C) <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SE> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb><SEP> 200 <SEP> 42 <SEP> 3.6 <SEP> 0.4
<tb><SEP> 250 <SEP> 62.6 <SEP> 44.5 <SEP> 8.3
<tb><SEP> 300 <SEP> 96.7 <SEP> 98.5 <SEP> 3.5
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25.6
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 26.3
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 14.5
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 8.3
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4.2
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,4
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.7
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.1
<Tb>
EXAMPLE 7
Product 12 is used. The results are given in Table 7.

Tableau 7

Table 7

<tb> Température <SEP> ( C) <SEP> <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1 <SEP> er <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb> <SEP> 200 <SEP> 50,2 <SEP> 65,0 <SEP> 1,9 <SEP> 9,7 <SEP> 0,4 <SEP> 2,5
<tb> <SEP> 250 <SEP> 92,4 <SEP> 96,9 <SEP> 81,1 <SEP> 97,6 <SEP> 22,7 <SEP> 55,2
<tb> <SEP> 300 <SEP> 97,9 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 22,0 <SEP> 47,4
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 29,1 <SEP> 34,8
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 28,1 <SEP> 22,5
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16,7 <SEP> 13,4
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 9,2 <SEP> 6,8
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3,8 <SEP> 2,9
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,3 <SEP> 1,4
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,1 <SEP> 0,6
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,8 <SEP> 0,2
<tb>
EXEMPLE 8
On utilise le produit 13. Les résultats sont donnés dans le tableau 8. <tb> Temperature <SEP> (C) <SEP><SEP> TCO <SEP> (%) <SEP><SEP> THC <SEP> (%) <SE> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb><SEP> 1 <SEP><SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1 <SEP> er <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb><SEP> 200 <SEP> 50.2 <SEP> 65.0 <SEP> 1.9 <SEP> 9.7 <SEP> 0.4 <SEP> 2.5
<tb><SEP> 250 <SEP> 92.4 <SEP> 96.9 <SEP> 81.1 <SEP> 97.6 <SEP> 22.7 <SEP> 55.2
<tb><SEP> 300 <SEP> 97.9 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 22.0 <SEP> 47.4
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 29.1 <SEP> 34.8
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 28.1 <SEP> 22.5
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16.7 <SEP> 13.4
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 9.2 <SEQ> 6.8
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3.8 <SEP> 2.9
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2,3 <SEP> 1,4
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.1 <SEP> 0.6
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.8 <SEP> 0.2
<Tb>
EXAMPLE 8
Product 13 is used. The results are given in Table 8.

Tableau 8

Table 8

<tb> Tem <SEP> érature <SEP> ( C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb> <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> I <SEP> er <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> I <SEP> er <SEP> test <SEP> se <SEP> test
<tb> <SEP> 200 <SEP> 34,7 <SEP> 38,8 <SEP> 1,0 <SEP> 2,7 <SEP> 0,0 <SEP> 0,0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 80,7 <SEP> 87,4 <SEP> 52,5 <SEP> 74,6 <SEP> 13,8 <SEP> 31,6
<tb> <SEP> 300 <SEP> 97,1 <SEP> 98,4 <SEP> 98,2 <SEP> 99,3 <SEP> 19,1 <SEP> 45,3
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 23,2 <SEP> 34,8
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25,3 <SEP> 22,2
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 20,3 <SEP> 10,0
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 13,0 <SEP> 3,7
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 7,2 <SEP> 1,3
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5,5 <SEP> 0,0
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4,8 <SEP> 0,0
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3,3 <SEP> 0,0
<tb>
EXEMPLE 9
On utilise le produit 14. Les résultats sont donnés dans le tableau 9.<tb> Tem <SEP> errature <SEP> (C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP><SEP> (%) <SE> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb><SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> I <SEP> er <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> I <SEP><SEP> test <SEP> se <SEP> test
<tb><SEP> 200 <SEP> 34.7 <SEP> 38.8 <SEP> 1.0 <SEP> 2.7 <SEP> 0.0 <SEP> 0.0
<tb><SEP> 250 <SEP> 80.7 <SEP> 87.4 <SEP> 52.5 <SEP> 74.6 <SEP> 13.8 <SEP> 31.6
<tb><SEP> 300 <SEP> 97.1 <SEP> 98.4 <SEP> 98.2 <SEP> 99.3 <SEP> 19.1 <SEP> 45.3
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 23.2 <SEP> 34.8
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25.3 <SEP> 22.2
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 20.3 <SEP> 10.0
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 13.0 <SEP> 3.7
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 7.2 <SEP> 1.3
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5.5 <SEP> 0.0
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4.8 <SEP> 0.0
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 3.3 <SEP> 0.0
<Tb>
EXAMPLE 9
Product 14 is used. The results are given in Table 9.

Tableau 9

Table 9

<tb> Température <SEP> ( C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb> <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> ler <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb> <SEP> 200 <SEP> 24,7 <SEP> 32,7 <SEP> 0,4 <SEP> 1,2 <SEP> 0,0 <SEP> 0,3
<tb> <SEP> 250 <SEP> 69,6 <SEP> 77,4 <SEP> 43,9 <SEP> 56,8 <SEP> 10,4 <SEP> 21,1
<tb> <SEP> 300 <SEP> 96,2 <SEP> 97,4 <SEP> 96,6 <SEP> 97,9 <SEP> 17,6 <SEP> 46,9
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 21,6 <SEP> 38,0
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 26,2 <SEP> 26,5
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 17,5 <SEP> 16,7
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 9,0 <SEP> 10,1
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4,7 <SEP> 5,7
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,9 <SEP> 3,4
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,4 <SEP> 2,3
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,0 <SEP> 2,0
<tb>
EXEMPLE 10
On utilise le produit 15. Les résultats sont donnés dans le tableau 10. <tb> Temperature <SEP> (C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SE> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb><SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1 <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb><SEP> 200 <SEP> 24.7 <SEP> 32.7 <SEP> 0.4 <SEP> 1.2 <SEP> 0.0 <SEP> 0.3
<tb><SEP> 250 <SEP> 69.6 <SEP> 77.4 <SEP> 43.9 <SEP> 56.8 <SEP> 10.4 <SEP> 21.1
<tb><SEP> 300 <SEP> 96.2 <SEP> 97.4 <SEP> 96.6 <SEP> 97.9 <SEP> 17.6 <SEP> 46.9
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 21.6 <SEP> 38.0
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 26.2 <SEP> 26.5
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 17.5 <SEP> 16.7
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 9.0 <SEP> 10.1
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4.7 <SEP> 5.7
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.9 <SEP> 3,4
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.4 <SEP> 2,3
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.0 <SEP> 2.0
<Tb>
EXAMPLE 10
Product 15 is used. The results are given in Table 10.

Tableau 10

Table 10

<tb> Température <SEP> ( C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb> <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb> <SEP> 200 <SEP> 20,0 <SEP> 22,8 <SEP> 0,9 <SEP> 2,1 <SEP> 0,0 <SEP> 0,1
<tb> <SEP> 250 <SEP> 69,5 <SEP> 74,9 <SEP> 54,1 <SEP> 63,3 <SEP> 16,7 <SEP> <SEP> 21,8
<tb> <SEP> 300 <SEP> 96,1 <SEP> 97,4 <SEP> 97,3 <SEP> 98,0 <SEP> 40,5 <SEP> 45,2
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 34,5 <SEP> 37,5
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25,0 <SEP> 27,4
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 13,9 <SEP> 16,1
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5,7 <SEP> 8,4
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,0 <SEP> 4,4
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,0 <SEP> 0,7
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,0 <SEP> 0,4
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,0 <SEP> 0,3
<tb>
EXEMPLE Il
On utilise le produit 16. Les résultats sont donnés dans le tableau 11.<tb> Temperature <SEP> (C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%)
<tb><SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb><SEP> 200 <SEP> 20.0 <SEP> 22.8 <SEP> 0.9 <SEP> 2.1 <SEP> 0.0 <SEP> 0.1
<tb><SEP> 250 <SEP> 69.5 <SEP> 74.9 <SEP> 54.1 <SEP> 63.3 <SEP> 16.7 <SEP><SEP> 21.8
<tb><SEP> 300 <SEP> 96.1 <SEP> 97.4 <SEP> 97.3 <SEP> 98.0 <SEP> 40.5 <SEP> 45.2
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 34.5 <SEP> 37.5
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25.0 <SEP> 27.4
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 13.9 <SEP> 16.1
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5.7 <SEP> 8.4
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.0 <SEP> 4.4
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.0 <SEP> 0.7
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.0 <SEP> 0.4
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.0 <SEP> 0.3
<Tb>
EXAMPLE II
Product 16 is used. The results are given in Table 11.

Tableau 11

Table 11

<tb> Température <SEP> ( C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb> <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1er <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb> <SEP> 200 <SEP> 8,8 <SEP> 21,1 <SEP> 0,2 <SEP> 0,4 <SEP> 0,0 <SEP> 0,0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 33,2 <SEP> 53,0 <SEP> 13,5 <SEP> 29,8 <SEP> 2,1 <SEP> 6,4
<tb> <SEP> 300 <SEP> 90,2 <SEP> 94,6 <SEP> 89,4 <SEP> 95,1 <SEP> 11,5 <SEP> 28,4
<tb> <SEP> 350 <SEP> 98,0 <SEP> 100 <SEP> 99,3 <SEP> 100 <SEP> 9,7 <SEP> 26,4
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 18,2 <SEP> 22,4
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 17,9 <SEP> 15,7
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10,5 <SEP> 8,4
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4,4 <SEP> 4,0
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,4 <SEP> 1,0
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,0 <SEP> 0,3
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,0 <SEP> 0,3
<tb>
EXEMPLE 12
On utilise le produit 17 en modifiant les conditions du test catalytique. Le produit est en effet testé en l'absence de CO et de C3H6. Les débits correspondants sont compensés par un débit équivalent d'azote de manière à conserver les autres compositions et le débit total. On utilise un analyseur infra-rouge (Rosemount) pour détecter le N2O. Le taux de conversion en N2O (T(N2O) exprimé en %) est donné par:
T(N20) = 200(N20-N20")/NOx" avec N2O valeur du signal de N2O obtenue lors du by pass du réacteur et N20 valeur de ce signal à l'instant t. NOx" est défini comme précédemment.<tb> Temperature <SEP> (C) <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP><SEP> THC <SEP> (%) <SE> TNOx <SEP> (%) <SEP>
<tb><SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec.test <SEP> 1st <SEP> test <SEP> sec. <SEP> test
<tb><SEP> 200 <SEP> 8.8 <SEP> 21.1 <SEP> 0.2 <SEW> 0.4 <SEP> 0.0 <SEP> 0.0
<tb><SEP> 250 <SEP> 33.2 <SEP> 53.0 <SEP> 13.5 <SEP> 29.8 <SEP> 2.1 <SEP> 6.4
<tb><SEP> 300 <SEP> 90.2 <SEP> 94.6 <SEP> 89.4 <SEP> 95.1 <SEP> 11.5 <SEP> 28.4
<tb><SEP> 350 <SEP> 98.0 <SEP> 100 <SEP> 99.3 <SEP> 100 <SEP> 9.7 <SEP> 26.4
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 18.2 <SEP> 22.4
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 17.9 <SEP> 15.7
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10.5 <SEP> 8.4
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 4.4 <SEP> 4.0
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.4 <SEP> 1.0
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.0 <SEP> 0.3
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.0 <SEP> 0.3
<Tb>
EXAMPLE 12
Product 17 is used by modifying the conditions of the catalytic test. The product is indeed tested in the absence of CO and C3H6. The corresponding flow rates are compensated by an equivalent flow of nitrogen so as to keep the other compositions and the total flow rate. An infra-red analyzer (Rosemount) is used to detect N2O. The conversion rate in N2O (T (N2O) expressed in%) is given by:
T (N20) = 200 (N20-N20 ") / NOx" with N2O value of the N2O signal obtained during the reactor pass and N20 value of this signal at time t. NOx "is defined as before.

Les résultats sont donnés dans le tableau 12
Tableau 12

The results are given in Table 12
Table 12

<tb> Température <SEP> ( C) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP> TN20(%) <SEP>
<tb> <SEP> 200 <SEP> 1,3 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 10,7 <SEP> 0
<tb> <SEP> 300 <SEP> 23,5 <SEP> 0
<tb> <SEP> 350 <SEP> 29,4 <SEP> 0
<tb> <SEP> 400 <SEP> 25,6 <SEP> 0
<tb> <SEP> 450 <SEP> 15,3 <SEP> 0
<tb> <SEP> 500 <SEP> 8,1 <SEP> 0
<tb> <SEP> 550 <SEP> 3,8 <SEP> 0
<tb> <SEP> 600 <SEP> 0,3 <SEP> 0
<tb> <SEP> 650 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 700 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
On note que l'on ne forme pas de N2O tout en conservant une activité vis à vis des NOx.<tb> Temperature <SEP> (C) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP> TN20 (%) <SEP>
<tb><SEP> 200 <SEP> 1.3 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 10.7 <SEP> 0
<tb><SEP> 300 <SEP> 23.5 <SEP> 0
<tb><SEP> 350 <SEP> 29.4 <SEP> 0
<tb><SEP> 400 <SEP> 25.6 <SEP> 0
<tb><SEP> 450 <SEP> 15.3 <SEP> 0
<tb><SEP> 500 <SEP> 8.1 <SEP> 0
<tb><SEP> 550 <SEP> 3.8 <SEP> 0
<tb><SEP> 600 <SEP> 0.3 <SEP> 0
<tb><SEP> 650 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 700 <SEP> 0 <SEP> 0
<Tb>
It is noted that one does not form N2O while maintaining an activity with respect to NOx.

EXEMPLE 13
On utilise le produit 15. Celui est enduit sur une carotte de cordiérite.112mg de cette carotte broyée et tamisée à 0,125-0,250mm ont été testés avec un mélange de même composition que celle donnée plus haut avant les exemples mais avec un débit total de 1 ONI/h et, dans un premier cas, une composition en C3H6 de 300vpm et, dans un deuxième cas, une composition en O3H6 de 50vpm, le débit étant alors corrigé par l'addition d'un débit correspondant d'azote. Les résultats sont donnés dans les tableaux 13 et 14 respectivement. EXAMPLE 13
The product is used. The product is coated on a core of cordierite. 112 g of this carrot crushed and sieved at 0.125-0.250 mm were tested with a mixture of the same composition as that given above before the examples but with a total flow of 1 ONI / h and, in the first case, a C3H6 composition of 300 vpm and, in a second case, a composition of O3H6 of 50 vpm, the flow rate then being corrected by the addition of a corresponding flow rate of nitrogen. The results are given in Tables 13 and 14 respectively.

Tableau 13

Table 13

<tb> Température <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP> TN20 <SEP>
<tb> <SEP> ( C) <SEP>
<tb> <SEP> 200 <SEP> 25,7 <SEP> 1,3 <SEP> 0 <SEP> 0,3
<tb> <SEP> 250 <SEP> 63,2 <SEP> 17,5 <SEP> 2,5 <SEP> 0,6
<tb> <SEP> 300 <SEP> 97,6 <SEP> 96 <SEP> 41,4 <SEP> 14,5
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 36,6 <SEP> 4,4
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25,9 <SEP> 1,1
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 14,2 <SEP> 0
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5,4 <SEP> 0
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
Tableau 14

<tb> Temperature <SEP> TCO <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP> TN20 <SEP>
<tb><SEP> (C) <SEP>
<tb><SEP> 200 <SEP> 25.7 <SEP> 1.3 <SEP> 0 <SEP> 0.3
<tb><SEP> 250 <SEP> 63.2 <SEP> 17.5 <SEP> 2.5 <SEP> 0.6
<tb><SEP> 300 <SEP> 97.6 <SEP> 96 <SEP> 41.4 <SEP> 14.5
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 36.6 <SEP> 4.4
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 25.9 <SEP> 1.1
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 14.2 <SEP> 0
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 5.4 <SEP> 0
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<Tb>
Table 14

<tb> Température <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP> TN20 <SEP>
<tb> <SEP> ( C) <SEP>
<tb> <SEP> 200 <SEP> 49 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 90,3 <SEP> 73,5 <SEP> 13,7 <SEP> 5,4
<tb> <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 35,1 <SEP> 5,1
<tb> <SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 30,1 <SEP> 1,7
<tb> <SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 21,9 <SEP> 0,4
<tb> <SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10,7 <SEP> 0
<tb> <SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1,8 <SEP> 0
<tb> <SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
On constate que la baisse significative de la teneur en propylène n'affecte pratiquement pas la conversion des NOx et que c'est exciusivement la formation de N20 qui est diminuée avec ce type de catalyseur. On note même que l'abaissement de la pression partielle de propylène permet, sur ce type de catalyseur, d'amorcer la réaction à plus basse température.<tb> Temperature <SEP> Tco <SEP> (%) <SEP> THC <SEP> (%) <SEP> TNOx <SEP> (%) <SEP> TN20 <SEP>
<tb><SEP> (C) <SEP>
<tb><SEP> 200 <SEP> 49 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 250 <SEP> 90.3 <SEP> 73.5 <SEP> 13.7 <SEP> 5.4
<tb><SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 35.1 <SEP> 5.1
<tb><SEP> 350 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 30.1 <SEP> 1.7
<tb><SEP> 400 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 21.9 <SEP> 0.4
<tb><SEP> 450 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 10.7 <SEP> 0
<tb><SEP> 500 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 1.8 <SEP> 0
<tb><SEP> 550 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 650 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> 700 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<Tb>
It can be seen that the significant drop in the propylene content does not substantially affect the NOx conversion and that it is exclusively the formation of N 2 O which is decreased with this type of catalyst. It is even noted that the lowering of the partial pressure of propylene makes it possible, on this type of catalyst, to initiate the reaction at a lower temperature.

D'une manière générale, on constate de l'ensemble des exemples que le maximum d'élimination des NOx est atteint pour une température plus faible dans le cas où le platine est apporté sous forme de sol que dans le cas où le platine est apporté sous forme d'un sel. Par ailleurs, la valeur du maximum d'élimination des NOx est aussi augmentée. In general, it can be seen from the set of examples that the maximum NOx removal is achieved for a lower temperature in the case where the platinum is brought in soil form than in the case where the platinum is brought in the form of a salt. Moreover, the value of the maximum NOx removal is also increased.

Claims

REVENDICATIONS

1- Procédé de traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique comprenant une phase active consistant essentiellement en du platine, déposée sur un support, et qui a été préparée par un procédé de dépôt du platine sur le support dans lequel le platine est apporté sous forme d'un sol.Process for the treatment of gases with a view to reducing emissions of nitrogen oxides, characterized in that a catalytic composition comprising an active phase consisting essentially of platinum, deposited on a support, and which has been prepared is used. by a method of depositing platinum on the support in which the platinum is provided in the form of a sol.

2- Procédé de traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique comprenant une phase active consistant essentiellement en du platine et en du manganèse, déposée sur un support, et qui a été préparée par un procédé de dépôt du platine sur le support dans lequel le platine est apporté sous forme d'un sol.2- A process for treating gas with a view to reducing emissions of nitrogen oxides, characterized in that a catalytic composition comprising an active phase consisting essentially of platinum and of manganese deposited on a support is used, and which has been prepared by a method of depositing platinum on the support in which platinum is provided in the form of a sol.

3- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on traite un gaz d'échappement de moteurs à combustion interne.3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that an exhaust gas of internal combustion engines is treated.

4- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on traite un gaz présentant un excès d'oxygène par rapport à la valeur stoechiométrique.4- Process according to claim 3, characterized in that a gas is treated with an excess of oxygen relative to the stoichiometric value.

5- Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce qu'on traite un gaz d'échappement de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre.5. Process according to claim 3 or 4, characterized in that an exhaust gas is treated with diesel engines or engines operating in a lean mixture.

6- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en oxygène des gaz est d'au moins 5% en volume.6. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the oxygen content of the gas is at least 5% by volume.

7- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on traite un gaz en présence d'un hydrocarbure ou d'un composé organique contenant de l'oxygène.7- Method according to one of the preceding claims, characterized in that a gas is treated in the presence of a hydrocarbon or an organic compound containing oxygen.

8- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support de la composition est choisi parmi l'alumine, l'oxyde de titane, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, les mélanges d'oxyde de cérium et d'oxyde de zirconium et les oxydes mixtes de cérium et de zirconium, la silice, les spinelles.8- Method according to one of the preceding claims, characterized in that the support of the composition is chosen from alumina, titanium oxide, cerium oxide, zirconium oxide, oxide mixtures cerium and zirconium oxide and mixed oxides of cerium and zirconium, silica, spinels.

9- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le support est de la composition est de l'oxyde de titane comprenant en outre au moins un oxyde choisi parmi l'oxyde de tungstène, l'oxyde de niobium, les oxydes d'alcalino-terreux, la silice et les oxydes de terres rares.9- Method according to claim 8, characterized in that the support is of the composition is titanium oxide further comprising at least one oxide selected from tungsten oxide, niobium oxide, oxides of alkaline earth, silica and rare earth oxides.

10- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la taille des particules de platine dans la composition est comprise entre 1 et 50nm, plus particulièrement entre 3 et 30nm.10- Method according to one of the preceding claims, characterized in that the size of the platinum particles in the composition is between 1 and 50nm, more particularly between 3 and 30nm.

11- Système catalytique pour le traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote, caractérisé en ce qu'il comprend une composition catalytique telle qu'utilisée dans le procédé selon l'une des revendications 1 à 10.11- Catalytic system for the treatment of gases with a view to reducing emissions of nitrogen oxides, characterized in that it comprises a catalytic composition as used in the process according to one of Claims 1 to 10.

12- Procédé de fabrication d'un système catalytique pour le traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre une composition catalytique telle qu'utilisée dans le procédé selon l'une des revendications 1 à 10. 12- Process for the manufacture of a catalytic system for the treatment of gases with a view to reducing emissions of nitrogen oxides, characterized in that a catalytic composition is used as used in the process according to the invention. one of claims 1 to 10.