FR2728870A1 - Sac a piece rapportee et produit emballe avec ce sac - Google Patents
Sac a piece rapportee et produit emballe avec ce sac Download PDFInfo
- Publication number
- FR2728870A1 FR2728870A1 FR9514716A FR9514716A FR2728870A1 FR 2728870 A1 FR2728870 A1 FR 2728870A1 FR 9514716 A FR9514716 A FR 9514716A FR 9514716 A FR9514716 A FR 9514716A FR 2728870 A1 FR2728870 A1 FR 2728870A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- film
- ethylene
- heat
- copolymer
- bag
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 155
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 155
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 93
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims abstract description 20
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 285
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 claims description 36
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 12
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 12
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 12
- 235000013622 meat product Nutrition 0.000 claims description 11
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 10
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 claims description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 235000021178 picnic Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 description 60
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 37
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 37
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 36
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 29
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 description 26
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 22
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 12
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 11
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 8
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 5
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000027 Valéron Polymers 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- HDVXJTYHXDVWQO-UHFFFAOYSA-N valeranone Natural products C1CCC(=O)C2(C)CC(C(C)C)CCC21C HDVXJTYHXDVWQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 2
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002954 polymerization reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 241000283073 Equus caballus Species 0.000 description 1
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019687 Lamb Nutrition 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000332477 Scutellonema bradys Species 0.000 description 1
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004980 dosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 210000000887 face Anatomy 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000005021 flexible packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920006262 high density polyethylene film Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000011101 paper laminate Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000009461 vacuum packaging Methods 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/02—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions
- B32B3/08—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions characterised by added members at particular parts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
- B65D75/002—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers in shrink films
- B65D75/004—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers in shrink films with auxiliary packaging elements, e.g. protective pads or frames, trays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
- B32B2307/736—Shrinkable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D2275/00—Details of sheets, wrappers or bags
- B65D2275/02—Sheets wrappers or bags provided with protective or puncture resistant patches, specially adapted for meat on the bone, e.g. patch bags
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Packages (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un sac à pièce rapportée et un produit emballé avec ce sac. Le sac à pièce rapportée selon cette invention comprend une pièce rapportée et rétrécissable à la chaleur 24 adhérisée sur un sac 20 rétrécissable à la chaleur, la pièce rapportée comprenant un copolymère homogène d'éthylène/alphaoléfine, et le sac étant réalisé par exemple par adhérisation de la pièce rapportée 24 sur un sac préformé. Ce sac à pièce rapportée est particulièrement résistant aux perforations et permet l'emballage de morceaux de viande comportant des os.
Description
1 2728870
La présente invention a pour objet des emballages pour emballer des produits de viande avec os. Elle vise plus particulièrement un sac muni d'une pièce protectrice adhérisée directement sur le sac, cette pièce protectrice empêchant ou réduisant les perforations du sac par les os
faisant saillie d'un produit de viande à l'intérieur du sac.
Les matériaux thermoplastiques rétrécissables à la chaleur sont connus comme étant utiles comme matériaux d'emballage souples pour emballer sous vide diverses denrées alimentaires, y compris la viande. De tels matériaux plastiques cependant, bien qu'ils soient généralement appropriés pour emballer la viande, présentent, comme on peut le comprendre, des difficultés pour réaliser l'emballage avec succès de produits osseux ou pointus. Par exemple, des tentatives pour emballer des morceaux de viande principaux comportant des os, procurent habituellement et de façon insatisfaisante un grand nombre de défauts de sacs étant
donné les perforations du sac par les os exposés.
L'utilisation de matériaux de matelassage tels que du papier, des stratifiés de papier, des tissus imprégnés de cire et divers types d'insert en matière plastique s'est avérée moins que totalement satisfaisante pour résoudre le problème, étant donné que ces matériaux nécessitent une grande consommation de matériau et de travail, et sont sujets à permettre le déplacement des os en saillie. La préparation de morceaux de viande découpés spéciaux ou à os non saillants de la viande avec élimination des os en saillie a également été envisagée. Cependant, ceci est au mieux seulement une solution limitée au problème étant donné qu'elle n'offre pas la protection positive nécessaire pour une grande variété de types commerciaux de viande avec os. En outre, la suppression des os est un processus relativement coûteux et représentant
une perte de temps.
Il y a quelque temps, l'utilisation d'un sac comportant une pièce rapportée sur lui, c'est-à-dire un "sac à pièce rapportée", est devenue une manière préférée sur le plan commercial d'emballage d'un certain nombre de produits de
2 2728870
viande comportant des os. L'un des premiers sacs à pièce rapportée utilisés commercialement, consistait d'un sac rétrécissable à la chaleur et d'une pièce rapportée se composant d'un stratifié à deux films en polyethylène haute densité ("HDPE") connue sous la marque VALERON (marque déposée), chaque film ayant été orienté de façon importante dans la direction de la machine. Dans le stratifié constituant la pièce rapportée, la direction de la machine d'un premier strate de HDPE était orientée à environ 90 par rapport à la direction de la machine d'un deuxième strate de
la pièce rapportée.
La pièce rapportée VALERON (Marque Déposée) en HDPE fonctionnait bien pour ce qui est de l'empêchement des perforations par les os exposés. Cependant, après emballage d'un produit de viande dans un sac rétrécissable à la chaleur possédant une telle pièce rapportée sur lui, les coins de la pièce rapportée se délaminaient depuis le sac après rétrécissement du sac, étant donné le fait que la pièce rapportée ne se rétrécissait pas alors que le sac lui se rétrécissait. La clientèle a perçu la délamination des coins de la pièce rapportée à partir du sac comme étant hautement indésirable. En outre, les films HDPE orientés de façon importante présentaient une couleur opaque blanche étant donné la formation de vides pendant le processus
d'orientation.
Ainsi, le besoin d'une pièce rapportée qui procurerait au sac un niveau désiré de résistance aux perforations, et qui en même temps serait rétrécissable à la chaleur de sorte qu'il ne se produirait pas de délamination substantielle aux coins de la pièce rapportée, est apparu. En outre, bien que pour certaines utilisations, il soit désirable d'utiliser une pièce rapportée opaque, pour d'autres utilisations, il est désirable d'obtenir une pièce rapportée sensiblement
translucide ou transparente.
Bien que le copolymère d'éthylène/vinyl acétate ("EVA") soit connu comme ayant des propriétés désirées de rétrécissement à la chaleur pour un usage dans les pièces
3 2728870
rapportées, il fût constaté qu'il manquait du niveau désiré de résistance aux perforations que l'on peut obtenir en utilisant une pièce rapportée VALERON (Marque Déposée) en HDPE. Autrement dit, les pièces rapportées en EVA devaient être beaucoup plus épaisses qu'une pièce rapportée en HDPE afin de procurer le même niveau de résistance aux perforations. En outre, en plus du manque de caractère désiré de résistance aux perforations, l'EVA manque de résistance à l'abrasion, ce qui diminue encore son utilité comme polymère
en vrac pour la pièce rapportée.
De façon surprenante, du polyéthylene linéaire à faible densité (LLDPE) fût trouvé comme présentant la combinaison résistance aux perforations, capacité de rétrécissement à la chaleur, résistance à l'abrasion, et même transparence, désirable pour un usage dans une pièce rapportée pour des sacs à pièce rapportée. Pendant les dix années passées, des sacs à pièce rapportée possédant des pièces rapportées se composant de LLDPE ont été très largement utilisés
commercialement aux Etats-Unis.
Cependant, le LLDPE présente plusieurs inconvénients.
Par exemple, le LLDPE ne peut pas être traité facilement car il provoque au niveau de l'extrudeur une pression de retour élevée si l'extrusion est faite à des vitesses relativement élevées. En outre, en raison de sa rigidité, le LLDPE est difficile à orienter, ce qui nécessite le mélange d'un autre polymère avec le LLDPE afin de permettre l'orientation désirée du LLDPE pour réaliser une pièce rapportée rétrécissable. De plus, le LLDPE ne se scelle pas par la chaleur à lui-même, ce qui nécessite l'utilisation d'un autre type de polymère si la pièce doit être formée à partir d'un tube de film applati, comme c'est le cas dans la plupart des
procédés désirables pour fabriquer les pièces rapportées.
Dès lors, il serait désirable de trouver un autre polymère qui puisse procurer la combinaison des propriétés de résistance aux perforations et de rétrécissement à la chaleur. En outre, il serait désirable que cet autre polymère puisse être fabriqué sous la forme d'un film sensiblement
4 2728870
transparent. Au surplus, il serait désirable que cet autre polymère soit plus facile à extruder que le LLDPE, ait une rigidité assez faible pour éviter la nécessité d'un mélange avec un polymère réduisant la rigidité, et ait la capacité de se sceller par la chaleur à lui-même. Aussi, la présente invention vise l'utilisation d'un copolymère homogène éthylènealpha oléfine dans une pièce pour un sac à pièce rapportée. Ce polymère homogène a, de façon surprenante, été trouvé comme procurant une combinaison résistance aux perforations et rétractabilité à la chaleur qui est au moins l'équivalent du LLDPE. En outre, il a également été trouvé de façon surprenante que ce polymère homogène possède environ la même résistance à l'abrasion que le LLDPE, et peut être utilisé pour former une pièce rapportée rétrécissable à la chaleur qui est sensiblement transparente. Dès lors, ce polymère homogène a été découvert comme constituant une alternative à l'utilisation du LLDPE
dans des pièces rapportées pour les sacs à pièce rapportée.
Au moins certaines espèces de ce polymère homogène sont considérablement plus faciles à extruder que le LLDPE. En outre, certaines espèces ont une rigidité assez faible pour éviter la nécessité d'un mélange avec un polymère réduisant la rigidité. Finalement, au moins certaines espèces du polymère, après extrusion sous forme d'un film tubulaire, offrent l'avantage supplémentaire d'un scellement sensiblement meilleur du polymère sur lui-même, par rapport
au LLDPE.
Suivant un premier aspect, la présente invention vise un sac à pièce rapportée comprenant une pièce rapportée rétrécissable à la chaleur adhérisée sur un sac rétrécissable à la chaleur. La pièce rapportée rétrécissable à la chaleur comprend un premier film rétrécissable à la chaleur et le sac rétrécissable à la chaleur comprend un deuxième film rétrécissable à la chaleur. Le premier film rétrécissable à
la chaleur comprend un copolymère homogène d'éthylène/alpha-
oléfine.
2728870
De préférence, le sac à pièce rapportée comprend une couche adhésive entre le premier film rétrécissable à la chaleur et le deuxième film rétrécissable à la chaleur. De préférence, le copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine possède une densité comprise entre environ 0,87 et 0,94 g/cc, plus préférablement 0,89 et 0,92. De préférence, le premier film rétrécissable à la chaleur possède un rétrécissement libre à 85 C compris entre environ 10 et 100 pour cent, plus préférablement entre 15 et 75 pour cent, et encore plus préférablement entre 20 et 60 pour cent. Préférablement, le premier film rétrécissable à la chaleur possède un rétrécissement libre, à 85 C, compris entre environ 40 et 120 pour cent du rétrécissement libre du deuxième film rétrécissable à la chaleur; plus préférablement, entre 40 et
100 pour cent.
De préférence, le polymère homogène éthylène/alpha-
oléfine est présent dans le premier film rétrécissable à la chaleur suivant une quantité comprise entre environ 5 et 100 pour cent en poids, sur la base du poids du premier film rétrécissable à la chaleur; plus préférablement, entre
environ 15 et 85 pour cent en poids.
Le premier film rétrécissable à la chaleur peut
comprendre un premier copolymère homogène éthylène/alpha-
oléfine, tandis que le deuxième film rétrécissable à la chaleur comprend un deuxième copolymère homogène éthylène/alpha- oléfine. Les premier et second copolymères homogènes éthylène/alpha- oléfine peuvent être les mêmes ou différents. De préférence, le premier film rétrécissable à la chaleur comprend deux couches externes et deux couches internes, les deux couches externes étant sensiblement identiques du point de vue de la composition chimique et de l'épaisseur, et les deux couches internes sont sensiblement identiques sur le plan de la composition chimique et de l'épaisseur. Suivant un mode de réalisation préféré, chacune des deux couches externes comprend un polymère homogène éthylène/alpha-oléfine suivant une quantité comprise entre
6 2728870
environ 1 et 100 pour cent en poids, sur la base du poids des couches externes. En outre, chacune des deux couches internes comprend le polymère homogène éthylène/alpha-oléfine suivant une quantité comprise entre environ 1 et 100 pour cent en poids, sur la base du poids des couches internes. Suivant un autre mode de réalisation, chacune des deux couches externes est constituée d'une composition sensiblement dépourvue de copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine, avec les deux couches internes comprenant un copolymère homogène éthylène/alpha- oléfine. De préférence, les deux couches internes sensiblement identiques comportent chacune au moins un élément choisi dans le groupe suivant: copolymère éthylène/vinyl ester, copolymère éthylène/acide vinylique, ionomère, et copolymère homogène éthylène/alpha oléfine ayant une densité comprise entre environ 0,87 et 0,91 g/cc. De préférence, le copolymère éthylène/vinyl ester comprend au moins un élément choisi dans le groupe comprenant: copolymère éthylène/méthyl acrylate, et copolymère éthylène/vinyl acétate, et le copolymère éthylène/acide vinylique comprend le copolymère éthylène/acide méthacrylique. De préférence, les deux couches externes sensiblement identiques comprennent d'environ 10 à 80 pour cent en poids du poids du premier film rétrécissable à la chaleur. Suivant un deuxième aspect, la présente invention concerne un produit emballé, comprenant un emballage et un produit de viande dans l'emballage. L'emballage consiste d'un sac à pièce rapportée comprenant une pièce rapportée rétrécissable à la chaleur adhérisée sur un sac rétrécissable à la chaleur, la pièce rapportée rétrécissable à la chaleur comprenant un premier film rétrécissable à la chaleur et le sac rétrécissable à la chaleur comprenant un deuxième film rétrécissable à la chaleur, le premier film rétrécissable à
la chaleur comprenant un copolymère homogène éthylène/alpha-
oléfine. Le produit de viande comprend des os. De préférence, le produit de viande comprend au moins un élément choisi dans
le groupe comprenant le jambon, les côtelettes, les pique-
7 2728870
niques, les côtes arrière, les longes courtes, les côtes
courtes, la dinde, les longes de porc.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de
l'invention apparaîtront mieux dans la description détaillée
qui suit et se réfère aux dessins annexés, donnés uniquement à titre d'exemple, et dans lesquels: - la figure i est une vue schématique d'un sac préféré à pièce rapportée avec scellement d'extrémité selon
la présente invention, en vue à plat et en plan.
- la figure 2 est une vue en coupe transversale du sac représenté sur la figure 1, faite suivant la ligne 2-2 de
la figure 1.
- la figure 3A est une vue en coupe transversale d'un film préféré à couches multiples, approprié pour une utilisation comme pièce rapportée dans le sac à pièce
rapportée suivant la figure 1.
- la figure 3B est une vue agrandie et en coupe du
film à couches multiples de la figure 3A.
- la figure 3C est une vue schématique et en coupe transversale du film à couche multiple décrit ultérieurement
dans le paragraphe intitulé "Film N 19 pour pièce rapportée".
- la figure 4 est une vue schématique d'un procédé préféré pour fabriquer le film à couches multiples de la
figure 3.
- la figure 5 est une vue en coupe transversale d'un film à couches multiples préféré convenant pour une utilisation comme sac dans le sac à pièce rapportée selon la
figure 1.
- la figure 6 est une vue schématique d'un procédé préféré pour fabriquer le film à couches multiples de la
figure 5.
- la figure 7 est une schématique d'un procédé préféré pour fabriquer le sac à pièce rapportée de la figure 1, en utilisant les films des figures 3 et 5 produits
respectivement par les procédés des figures 4 et 6.
- la figure 8 est une vue en perspective d'un sac à pièce rapportée rétracté et contenant une paire de longes de
8 2728870
porc entières, comportant des os et fraîches, chacune étant vue depuis l'extrémité jambon; et - la figure 9 est une vue en coupe transversale faite suivant la ligne 9-9 de la figure 8, avec en outre un sac & pièce rapportée à l'intérieur duquel la paire de longes de
porc avec ses os est emballée.
On fera ci-après une description détaillée de la
présente invention.
Une couche de film à scellement, c'est-à-dire une couche de scellement ou une couche de scellement à la chaleur est une couche de film extérieure, ou bien des couches, impliquées dans le scellement du film sur lui-même, une autre couche de film du même ou d'un autre film, et/ou un autre article qui n'est pas un film. En général, jusqu'à 0,076 mm d'un film peut être impliqué dans le scellement du film sur lui-même ou une autre couche. Pour ce qui concerne les emballages possédant seulement des scellements du type aile, par opposition aux scellements du type à chevauchement, la couche de scellement comprend la couche de film intérieure d'un emballage, aussi bien que les couches de support adjacentes à cette couche de scellement, la couche intérieure servant également fréquemment de couche de contact avec les
aliments dans l'emballage de denrées alimentaires.
En général, une couche de scellement à sceller par scellement à la chaleur peut comprendre un polymère thermoplastique quelconque; de préférence la couche de scellement à la chaleur comprend par exemple une polyoléfine thermoplastique, un polyamide thermoplastique, un polyester thermoplastique, et un chlorure de polyvinyle thermoplastique; plus préférablement, une polyoléfine thermoplastique; encore plus préférablement, une polyoléfine
thermoplastique ayant moins de 60 pour cent de cristallinité.
Les compositions préférées de scellement sont les mêmes que les compositions pour la couche résistant aux efforts
importants, comme expliqué ci-dessous.
Un scellement de sac est un scellement d'une première région de la surface d'un film sur une deuxième région de la
9 2728870
surface du film, le scellement étant réalisé par chauffage de ces régions jusqu'à au moins leurs températures respectives d'initiation du scellement. Le chauffage peut être réalisé de différentes manières, comme par exemple en utilisant une barre chauffée, de l'air chaud, un rayonnement infrarouge, un
scellement par ultrasons etc...
Une couche barrière du film est une couche qui sert comme barrière à un ou plusieurs gaz. Les couches barrière à l'oxygène (c'est-à-dire, 02) peuvent comprendre par exemple un copolymère éthylène/alcool vinylique, le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, un polyamide, un polyester, un polyacrylonitrile, etc., comme cela est connu de ceux qui sont familiers de la technique; de préférence, la couche barrière à l'oxygène comprend un copolymère éthylène/alcool vinylique, un chlorure de polyvinylidène et un polyamide; plus préférablement, un copolymère chlorure de vinylidène/méthyl acrylate, comme cela est connu des
familiers de la technique.
Telle qu'utilisée présentement, l'abréviation "EVOH" signifie un copolymère éthylène/alcool vinylique. L'EVOH comprend les copolymères d'éthylène/vinyl acétate hydrolysés ou saponifiés, et se réfère à un copolymère d'alcool vinylique ayant un comonomère d'éthylène, et est préparé par exemple, par hydrolyse de copolymères de vinyl acétate, ou par réactions chimiques avec de l'alcool polyvinylique. Le degré d'hydrolyse est de préférence au moins 50% et plus
préférablement au moins 85%.
Une couche de film résistant aux efforts importants est une couche qui sert à résister à l'abrasion, ou aux perforations et aux autres causes potentielles de diminution d'intégrité de l'emballage, aussi bien qu'aux causes potentielles de diminution de la qualité d'apparence de l'emballage. Les couches résistant aux efforts importants peuvent comprendre un polymère quelconque, pour autant que le polymère contribue à réaliser l'objectif d'intégrité et ou d'apparence; de préférence, la couche résistant aux efforts importants comprend un polymère comportant au moins un
2728870
élément choisi parmi le groupe comprenant un copolymère éthylène/alphaoléfine ayant une densité d'environ 0,85 à 0,95, un copolymère propylène/éthylène, un polyamide, un copolymère d'éthylène/vinyl acétate, un copolymère d'éthylène/méthylacrylate, et un copolymère d'éthylène/ butylacrylate etc... comme cela est connu des familiers de la technique; plus préférablement, dans le sac à pièce rapportée de la présente invention, la couche résistant aux efforts importants de la pièce rapportée comprend un copolymère
homogène d'éthylène/alpha-oléfine.
Une couche d'âme du film est une couche de film interne qui possède une fonction principale autre que celle de servir d'adhésif ou de moyen de compatibilité pour faire adhérer deux couches l'une à l'autre. Habituellement, la ou les couches d'âme confèrent au film à couches multiples un niveau désiré de résistance, c'est-à-dire module, et/ou qualités optiques, et/ou résistance ajoutée aux efforts importants,
et/ou imperméabilité spécifique.
Une couche de peau du film est une couche extérieure du film, dans un film à couches multiples utilisé pour l'emballage d'un produit. La couche de peau est sujette à des sollicitations importantes. Par conséquent, les polymères préférés pour la couche de peau sont les mêmes que les polymères préférés pour la couche devant résister aux efforts
importants.
Une couche de liaison du film est une couche interne d'un film multicouches, cette couche interne ayant pour but principal de faire adhérer deux couches du film l'une à l'autre. Les couches de liaison comprennent généralement tout polymère ayant un groupe polaire greffé sur lui, de sorte que le polymère est capable de se lier par covalence aux polymères polaires tels que polyamide et copolymère éthylène/alcool vinylique; de préférence, les couches de liaison comprennent au moins un élément choisi parmi le groupe comprenant une polyoléfine, une polyoléfine modifiée, un copolymère éthylène/vinylacétate, un copolymère éthylène modifié/vinylacétate, et un copolymère homogène il 2728870 éthylène/alpha-oléfine; plus préférablement, les couches de liaison comprennent au moins un élément choisi parmi le groupe comprenant un polyéthylène linéaire faible densité greffé et modifié d'anhydride, un polyethylène faible densité greffé d'anhydride, un copolymère homogène éthylène/alpha- oléfine, et un copolymère éthylène/vinyl acétate greffé d'anhydride. Un stratifié est un film réalisé par la liaison de deux ou plusieurs couches de film ou autres matériaux. La stratificaction peut être accomplie par réunion des couches avec des adhésifs, par jonction avec de la chaleur et une pression, et même par revêtement par enduction et revêtement par extrusion. Les stratifiés comprennent également les films à couches multiples co-extrudées comprenant une ou plusieurs
couches de liaison.
Un film rétrécissable à la chaleur est, d'une manière typique, réalisé en effectuant d'abord une expansion du film à une température élevée (température d'orientation) qui est en dessous de la température de fusion d'au moins l'un des polymères présents dans le film. Pendant le processus d'orientation, le film est généralement bi- axialement orienté en lui faisant subir une "expansion" dans la direction transversale, et un "étirage" dans la direction de la machine. De préférence, l'application d'un refroidissement substantiel se produit en un point en aval du rouleau ou cylindre amont, le point de refroidissement étant dépendant des propriétés du matériau et des vitesses de refroidissement. Ce type de procédé produit finalement un film qui est rétrécissable à la chaleur dans à la fois les directions transversale et longitudinale. Après chauffage subséquent du matériau contenant le polymère orienté, non recuit, non retenu, à sa température d'orientation, un rétrécissement à la chaleur est produit jusqu'aux dimensions
d'origine de non expansion, c'est-à-dire de pré-orientation.
L'orientation dans les films orientés peut être produite
suivant une ou plusieurs manières différentes.
12 2728870
Le taux d'orientation d'un film est le produit de multiplication de l'étendue suivant laquelle le matériau plastique du film est expansé dans plusieurs directions, habituellement deux directions perpendiculaires l'une à l'autre. "L'étirage" est une orientation dans la direction de la machine, tandis que "l'expansion" est une orientation dans la direction transversale. Pour les films extrudés au travers d'une filière annulaire, l'expansion est obtenue en "soufflant" le film pour produire une bulle. L'étirage est obtenu en faisant passer le film à travers de deux séries de rouleaux de pincement entraînés en rotation, la série de rouleaux aval ayant une vitesse plus élevée que la série de rouleaux amont, et le rapport d'étirage résultant étant la vitesse de la série de rouleaux aval divisée par la vitesse de la série de rouleaux amont. Le degré d'orientation est également appelé rapport d'orientation, ou parfois "rapport d'étirage". Tel qu'utilisé présentement, le terme "polymère" signifie le produit d'une réaction de polymérisation, et inclut les homopolymères, les copolymères, les terpolymères etc. En général, les couches d'un film peuvent consister essentiellement d'un polymère unique, ou peuvent encore comporter des polymères supplémentaires, c'est-à-dire
mélangés avec le polymère unique.
Tel qu'utilisé présentement, le terme "copolymère", signifie des polymères formés par la réaction de polymérisation d'au moins deux monomères différents. Par exemple, le terme "copolymère" comprend le produit de
réaction de copolymérisation de l'éthylène et d'une alpha-
oléfine, tel que le 1-hexène. Cependant, le terme "copolymère" signifie également par exemple la
copolymérisation d'un mélange d'éthylène, propylène, 1-
hexène, et 1-octène.
Tel qu'utilisé présentement, le terme "polymérisation" signifie les homopolymérisations, les copolymérisations, les terpolymérisations, etc., et comprend tous les types de polymérisation tels que statistique, greffée, bloc, etc. En
13 2728870
général, les polymères dans les films utilisés selon la présente invention peuvent être préparés selon n'importe quel procédé de polymérisation approprié, comprenant les procédés de polymérisation en suspension, de polymérisation en phase gazeuse et de polymérisation haute pression. Les procédés de polymérisation en suspension utilisent généralement des pressions superatmosphériques et des températures dans l'intervalle 40 -100 C. Dans une polymérisation en suspension, une suspension de polymère particulaire solide est formée dans un milieu de polymérisation liquide auquel sont ajoutés de l'éthylène et des comonomères, et souvent de l'hydrogène avec un catalyseur. Le liquide utilisé dans le milieu de polymérisation peut être un alcane, un cycloalcane, ou un hydrocarbure aromatique tel que le toluène, l'éthylbenzène ou le xylène. Le milieu utilisé doit être liquide sous les conditions de polymérisation, et relativement inerte. De
préférence, de l'hexane ou du toluène est employé.
Alternativement, les procédés de polymérisation en phase gazeuse utilisent une pression superatmosphérique et
une température dans l'intervalle compris entre environ 50-
C. La polymérisation en phase gazeuse peut être réalisée dans un lit fluidisé ou agité de catalyseur et de particules de produit, dans un récipient de pression apte à permettre la séparation des particules de produit des gaz n'ayant pas réagi. De l'éthylène, un comonomère, de l'hydrogène et un gaz diluant inerte tel que l'azote peuvent être introduits ou remis en circulation de façon à maintenir les particules à des températures de 50 -120 C. Du triéthylaluminium peut être ajouté si nécessaire pour piéger l'eau, l'oxygène et les autres impuretés. Le produit polymère peut être retiré en continu ou en semi-continu, à un taux tel qu'on maintient un stock de produit constant dans le réacteur. Après polymérisation et désactivation du catalyseur, le produit polymère peut être récupéré par tout moyen convenable. Dans la pratique commerciale, le produit polymère peut être récupéré directement à partir du réacteur phase gazeuse, être
14 2728870
libéré du monomère résiduel avec une purge à l'azote, et être utilisé sans désactivation ultérieure ou élimination du catalyseur. Les procédés de polymérisation haute pression utilisent un système catalytique comprenant un composé cyclopentadiényl-métal de transition et un composé alumoxane.
Il est important, dans le procédé haute pression, que la température de polymérisation soit au-dessus de 1200C, mais en dessous de la température de décomposition du produit polymère. Il est également important que la pression de
polymérisation soit au-dessus d'environ 500 bars (kg/cm2).
Dans les situations o le poids moléculaire du produit polymère qui serait produit à des conditions de fonctionnement données est plus élevé que désiré, n'importe quelles techniques connues dans la technique pour contrôler le poids moléculaire, telle que l'utilisation de la température de réacteur ou d'hydrogène, peuvent être
utilisées dans le procédé de cette invention.
Un polymère hétérogène est un produit de réaction de polymérisation ayant une variation relativement importante de poids moléculaire et une variation relativement importante de distribution de composition, c'està-dire des polymères typiques préparés par exemple en utilisant des catalyseurs classiques Ziegler-Natta. Bien qu'il y ait quelques exceptions (tels que les copolymères linéaires homogènes éthylène/alpha-oléfine TAFMER (Marque Déposée) catalysés par catalyseur Ziegler-Natta et produits par Mitsui Petrochemical Corporation), les polymères hétérogène contiennent d'une manière typique une variété relativement importante de
longueurs de chaîne et de pour centages en comonomère.
Par contraste avec les polymères hétérogènes, les polymères homogènes sont des produits de réaction de polymérisation ayant une distribution de poids moléculaire relativement étroite et une distribution de composition relativement étroite. Les polymères homogènes sont utiles dans diverses couches du sac à pièce rapportée de la présente invention. Les polymères homogènes sont structurellement
2728870
différents des polymères hétérogènes, en ce que les polymères homogènes présentent un séquençage relativement régulier de comonomères dans une chaîne, une image miroir de distribution de séquence dans toutes les chaînes, et une similarité de longueur de toutes les chaînes, c'est-àdire une distribution de poids moléculaire plus étroite. En outre, les polymères homogènes sont typiquement préparés en utilisant du metallocène, ou autre catalyse du type à site unique, plutôt
qu'en utilisant des catalyseurs Ziegler Natta.
Plus particulièrement, les copolymères homogènes éthylène/alpha- oléfine peuvent être caractérisés par une ou plusieurs méthodes connues des familiers de la technique, telle qu'une distribution de poids moléculaire (Mw/Mn), un indice de largeur de distribution de composition (CDBI), et un intervalle de point de fusion étroit ainsi qu'un comportement de point de fusion unique. La distribution de poids moléculaire (Mw/Mn), également connue sous le terme polydispersité, peut être déterminée par chromatographie gel
de filtration. Les copolymères homogènes éthylène/alpha-
oléfine utiles dans cette invention possèdent généralement un (Mw/Mn) moindre que 2,7; de préférence entre environ 1,9 et 2,5; plus préférablement, entre environ 1,9 et 2,3. L'indice de largeur de distribution de composition (CDBI) de tels copolymères homogènes éthylène/alpha-oléfine est généralement plus grand qu'environ 70 pour cent. Le CDBI est défini comme le pour centage en poids de molécules de copolymêre ayant une teneur en comonomère de 50 pour cent (c'est-à-dire plus ou
moins 50%) de la teneur molaire totale médiane en comonomère.
Le CDBI du polyethylene linéaire, qui ne contient pas un comonomère, est défini comme étant égal à 100%. L'indice de largeur de distribution de composition (CDBI) est déterminé par la technique de "Temperature Rising Elution Fractionation (TREF). La détermination du CDBI distingue clairement les copolymères homogènes utilisés dans la présente invention (distribution de composition étroite comme confirmé par des valeurs de CDBI généralement au-dessus de 70%) des VLDPE que l'on peut trouver dans le commerce et qui présentent
16 2728870
généralement une distribution de composition large comme confirmé par les valeurs de CDBI généralement moindres que %. Le CDBI d'un copolymère est facilement calculé & partir des données obtenues de techniques connues dans la technique, telles que par exemple la technique de fractionnement élution élévation de température, comme décrit par exemple par Wild et autre., J. Poly. Sci. Poly. Phys. Ed., Vol. 20, p. 441 (1982). De préférence, les copolymères homogènes éthylène/alpha-oléfine ont un CDBI plus grand qu'environ 70%, c'est-à- dire un CDBI compris entre environ 70% et 99%. En général, les copolymères homogènes éthylène/alpha-oléfine dans les films multi- couches de la présente invention présentent également un intervalle de point de fusion relativement étroit, comparativement aux "copolymères hétérogènes", c'est-à-dire les polymères ayant un CDBI de moins de 55%. Préférablement les copolymères homogènes éthylène/alphaoléfine présentent une caractéristique de point de fusion essentiellement singulière avec un point de fusion pic (Tm), tel que déterminé par Colorimétrie Différentielle à Balayage (DSC), d'environ 60 C à 110 C. De préférence le copolymère homogène a un pic DSC Tm d'environ C à 100 C. Telle qu'utilisée présentement, l'expression "point de fusion essentiellement unique" signifie qu'au moins environ 80% en poids du matériau correspond à un pic unique Tm à une température dans l'intervalle d'environ 60 C à C, et essentiellement aucune fraction substantielle du matériau a un point de fusion pic en excès d'environ 115 C, comme déterminé par l'analyse DSC. Les mesures DSC sont faites sur un système d'analyse thermique Perkin Elmer System 7. Les informations recueillies sur la fusion sont des données secondes de fusion, c'est-à-dire que l'échantillon est chauffé à une vitesse programmée de 10 C/min. à une
température en dessous de son intervalle critique.
L'échantillon est ensuite re-chauffé (2ème fusion) à une vitesse programmée de 10 C/min. La présence de pics de fusion plus élevés est néfaste aux propriétés du film telles que l'opacité, et compromet les chances d'une diminution
17 2728870
significative de la température d'initiation de scellement du
film final.
Un copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine peut, en général, être préparé par la copolymérisation d'éthylène et d'une ou plusieurs alphaoléfines. De préférence, l'alpha- oléfine est une alpha- monooléfine C3-C20, plus préférablement, une alpha-monooléfine C4- C12, encore plus préférablement, une alpha-monooléfine C4-C8. Encore plus préférablement, l'alpha-oléfine comprend au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le butène-1, hexène-l, et octène-l, c'est-à-dire 1-butène, 1-hexène, et 1-octène, respectivement. Plus préférablement, l'alpha-oléfine comprend
de l'octène-l et/ou un mélange d'hexène-1 et de butène-l.
Des procédés pour préparer et utiliser les polymères homogènes sont décrits dans le Brevet Américain N 5 206 075, le Brevet Américain N 5 241 031, et la Demande Internationale PCT WO 93/03093, chacun desquels est incorporé ici à titre de référence, dans sa totalité. D'autres détails concernant la production et l'utilisation des copolymères homogènes éthylène/alpha-oléfine sont décrits dans la Demande Internationale PCT WO 90/03414, et dans la Demande Internationale PCT publiée N WO 93/03093, ces deux demandes désignant Exxon Chemical Patents, Inc. comme demandeur, et ces deux demandes étant ici incorporées à titre de référence,
dans leurs totalités respectives.
Encore un autre genre de copolymères homogènes éthylène/alpha- oléfine est décrit dans le Brevet Américain N 5 272 236 de LAI et autres., et le Brevet Américain N 5 278 272 de LAI et autres., ces deux brevets étant ici incorporés à titre de référence dans leurs totalités respectives. Le terme "polyoléfine" signifie toute oléfine polymérisée, qui peut être linéaire, ramifiée, cyclique, aliphatique, aromatique, substituée ou non substituée. Plus particulièrement, le terme polyoléfine englobe les homopolymères d'oléfine, les copolymères d'oléfine, les copolymères d'une oléfine et d'un comonomère non-oléfinique
18 2728870
copolymérisable avec l'oléfine, tels que les monomères de vinyle, leurs polymères modifiés et analogues. Des exemples spécifiques sont l'homopolymère de polyéthylene, l'homopolymère de polypropylene, le polybutène, le copolymère éthylène/alpha-oléfine, le copolymère propylène/alpha- oléfine, le copolymère butène/alpha- oléfine, le copolymère éthylène/vinyl acétate, le copolymère éthylène/éthylacrylate, le copolymère éthylène/butylacrylate, le copolymère éthylène/méthylacrylate, le copolymère éthylène/acide acrylique, le copolymère éthylène/acide méthacrylique, une résine de polyoléfine modifiée, une résine ionomère, le polyméthylpentène, etc. Une résine de polyoléfine modifiée comprend un polymère modifié préparé par copolymérisation de l'homopolymère d'oléfine ou son copolymère avec un acide carboxylique non saturé par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'isobutyl acrylate, ou analogue, ou bien un dérivé de ceux-ci tel que l'anhydride, l'ester, le sel métallique ou analogue. Elle pourrait également être obtenue en incorporant dans le copolymère ou l'homopolymère d'oléfine, un acide carboxylique non saturé, par exemple l'acide maléïque, l'acide fumarique ou analogue, ou bien un dérivé de celui-ci tel qu'anhydride, ester ou sel métallique
ou analogue.
Tels qu'utilisés présentement, les termes identifiant les polymères, tels que "copolymère éthylène/alpha-oléfine", "polyamide", "polyester", "polyuréthane", etc. englobent non seulement les polymères comprenant des unités répétées dérivant de monomères connus pour se polymériser et former un polymère du type mentionné, mais englobent également les comonomères, les dérivés etc. qui peuvent se copolymériser avec des monomères connus pour se polymériser et produire le polymère mentionné. Par exemple, le terme "polyamide" englobe les polymères comprenant des unités répétées dérivant de monomères tels que le caprolactam, qui se polymérisent pour former un polyamide, aussi bien que les copolymères dérivant de la copolymérisation du caprolactam avec un comonomère qui, s'il est polymérisé seul, ne conduit pas à la formation d'un
19 2728870
polyamide. En outre, les termes identifiant les polymères englobent également les mélanges, etc. de tels polymères avec
d'autres polymères d'un type différent.
Les polymères modifiés tels qu'un copolymère "modifié éthylène/vinylacétate", et une "polyoléfine modifiée" incluent les polymères ayant une fonctionnalité anhydride
greffée sur eux et/ou copolymérisés et/ou mélangés avec eux.
Préférablement, de tels polymères modifiés ont une fonctionnalité anhydride greffée sur eux ou polymérisée avec
eux, par opposition au simple mélange avec eux.
Les copolymères homogènes éthylène/alpha-oléfine utiles dans le sac & pièce rapportée et dans le film de pièce rapportée du sac à pièce rapportée de la présente invention comprennent par exemple, des polymères catalysés par métallocène tels que les copolymères linéaires homogènes éthylène/alpha-oléfine EXACT (Marque Déposée) que l'on peut obtenir auprès de Exxon Chemical Company, et la résine linéaire homogène éthylène/alpha-oléfine TAFMER (Marque Déposée) que l'on peut se procurer chez Mitsui Petrochemical Corporation. Tous ces copolymères homogènes comprennent généralement des copolymères d'éthylène avec un ou plusieurs comonomères choisis à partir d'une alpha-oléfine C4 à C10,
telle que butène-l (c'est-à-dire 1-butène) hexène-l, octène-
1, etc., dans lesquels les molécules des copolymères comprennent des longues chaînes avec relativement peu de
chaînes latérales ramifiées ou de structures réticulées.
Cette structure moléculaire est en contraste avec les polyéthylènes classiques de faible ou moyenne densité qui sont plus grandement ramifiés que leurs correspondants respectifs. Par exemple, le LLDPE a habituellement une densité comprise dans l'intervalle d'environ 0,91 gramme par
centimètre cube à environ 0,94 gramme par centimère cube.
Un autre groupe de copolymères homogènes éthylène/alpha- oléfine est trouvé chez The Dow Chemical Company, et est connu sous le nom de copolymères éthylène/alpha-oléfine homogènes ramifiés à longue chaîne AFFINITY (Marque Déposée). Il a été découvert que les
2728870
copolymères éthylène/alpha-oléfine homogènes ramifiés à longue chaîne AFFINITY (Marque Déposée) sont plus faciles à traiter pour former des films, par rapport aux autres copolymères homogènes éthylène/alphaoléfine, tels que les copolymères homogènes linéaires EXACT (Marque Déposée)
d'éthylène/alpha-oléfine obtenus chez Exxon Chemical Company.
Pour cette raison, parmi d'autres, les copolymères éthylène/alpha-oléfine homogènes ramifiés à longue chaîne AFFINITY (Marque Déposée) sont préférés aux copolymères éthylène/alpha-oléfine homogènes linéaires EXACT (Marque Déposée). Les copolymères préférés éthylène/alpha-oléfine homogènes ramifiés à longue chaîne sont ceux ayant une densité d'environ 0,87 à 0,94 g/cc, plus préférablement 0, 89 à 0,92 g/cc. Les copolymères d'éthylène/alpha-oléfine homogènes ramifiés à longue chaîne sont de préférence produits en utilisant une réaction de polymérisation
catalysée par métallocène.
Bien que dans le sac à pièce rapportée de la présente invention, la pièce rapportée comprenne un copolymère homogène d'éthylène/alpha- oléfine, la pièce rapportée et/ou le sac peuvent en outre comprendre un copolymère hétérogène d'éthylène/alpha-oléfine. I1 y a plusieurs copolymères préférés hétérogènes d'éthylène/alpha-oléfine: ce sont le polyéthylène faible densité et linéaire (LLDPE), le polyéthylène très faible densité (VLDPE), et le polyéthylène
ultra faible densité (ULDPE).
En général, les deux types de copolymères homogène et hétérogène d'éthylène/alpha-oléfine résultent de la copolymérisation d'environ 80 à 99 pour cent en poids d'éthylène et de 1 à 20 pour cent en poids d'alpha-oléfine; de préférence, ils résultent de la copolymérisation d'environ à 95 pour cent en poids d'éthylène avec 5 à 15 pour cent
en poids d'alpha-oléfine.
Telles qu'utilisées présentement, les expressions "couche intérieure" et "couche interne" signifient toute couche, d'un film à couches multiples, ayant ses deux
21 2728870
surfaces principales directement adhérisées sur une autre
couche du film.
Telle qu'utilisée présentement, l'expression "couche extérieure" signifie toute couche du film ayant moins que ses deux surfaces principales directement adhérisées sur une autre couche du film. Cette expression s'applique aux films à couche unique et à couches multiples. Dans les films à couches multiples, il y a deux couches extérieures, chacune desquelles a une surface principale adhérisée sur seulement une autre couche du film multi-couches. Dans les films monocouche, il y a seulement une couche qui évidemment est une couche extérieure en ce sens qu'aucune de ses deux surfaces principales n'est adhérisée sur une autre couche du film. Telle qu'utilisée présentement, l'expression "couche
intérieure" signifie la couche extérieure d'un film multi-
couches pour emballer un produit, qui est la plus proche du
produit, par rapport aux autres couches du film multi-
couches. Telle qu'utilisée présentement, l'expression "couche
extérieur" signifie la couche extérieure d'un film multi-
couches pour emballer un produit, qui est la plus éloignée du
produit par rapport aux autres couches du film multi-couches.
Telle qu'utilisée présentement, l'expression "adhériser" s'applique aux films ou pellicules qui sont directement adhérisés l'un à l'autre en utilisant un scellement à la chaleur ou d'autres moyens, aussi bien que les films qui sont adhérisés l'un à l'autre en utilisant un
adhésif qui est entre les deux films.
Telle qu'utilisée présentement, l'expression "directement adhérisé" telle qu'appliquée aux couches du film, signifie une adhérence d'une couche du film à une autre couche du film, sans couche de liaison, adhésif ou autre couche entre elles. En revanche, tel qu'utilisé présentement, le terme "entre", tel qu'appliqué à une couche de film mentionné comme étant entre deux autres couches spécifiques, signifie à la fois une adhérence directe de la couche entre
22 2728870
les deux autres couches o elle se trouve, aussi bien qu'un défaut d'adhérence directe à l'une ou aux deux autres couches entre lesquelles elle se trouve, c'est-à-dire qu'une ou plusieurs couches additionnelles peuvent être insérées entre une couche et une ou plusieurs autres couches. L'extrusion est le procédé qui consiste à réaliser des formes continues en forçant un matériau plastique fondu au travers d'une filière, ce forçage étant suivi par un refroidissement ou un durcissement chimique. Immédiatement avant l'extrusion par la filière, le matériau polymère à viscosité relativement élevée est alimenté dans une vis rotative de pas variable, c'est-à-dire une extrudeuse, qui
force le matériau polymère au travers de la filière.
La coextrusion est un procédé qui consiste à extruder deux ou plusieurs matériaux au travers d'une filière unique avec deux ou plusieurs orifices arrangés de telle façon que les extrudats sortent et soient soudés ensemble pour former une strucutre stratifiée avant refroidissement, c'est-à-dire trempage. La coextrusion peut être employée dans les procédés de soufflage du film, d'extrusion libre du film, et de
revêtement par extrusion.
La "direction de machine" d'un film est une direction suivant la longueur du film, c'est-à-dire la direction dans laquelle le film est formé pendant l'extrusion et le revêtement. En revanche la "direction transversale" d'un film est une direction transversale au film, perpendiculaire à la
machine ou à la direction longitudinale.
Telle qu'utilisée présentement, l'expression "rétrécissement libre" signifie le changement dimensionnel en pour cent dans un échantillon 10 cm x 10 cm du film, lorsqu'il est soumis à une chaleur donnée, comme mesuré selon la norme ASTM D2732, et comme cela est connu des familiers de la technique. La norme ASTM D2732 est décrite dans le Annual Book of ASTM Standards, 1990, Section 8, Plastics, Vol. 08.02, pp. 368-371, qui est présentement incorporé à titre de
référence, dans sa totalité.
23 2728870
Bien que les films utilisés dans le sac à pièce rapportée selon la présente invention puissent être des films monocouche ou des films multicouches, le sac à pièce rapportée comprend au moins deux pellicules ou films formant ensemble un stratifié. De préférence, le sac à pièce rapportée se compose de films qui ensemble forment un total de 2 à 20 couches; plus préférablement de 2 à 12 couches; et
encore plus préférablement de 4 à 9 couches.
En général, les films monocouche ou multicouches utilisés dans le sac à pièce rapportée de la présente invention peuvent avoir n'importe quelle épaisseur totale désirée, pour autant que les films procurent les propriétés désirées pour l'opération particulière d'emballage dans laquelle le film est utilisé, par exemple résistance aux sollicitations importantes (tout particulièrement résistance aux perforations), module, résistance de scellement, qualités optiques, etc. Cependant, dans un but d'efficacité et de conservation des ressources, il est désirable d'obtenir la résistance nécessaire aux perforations en utilisant une épaisseur minimum de pièce rapportée. De préférence, le film à partir duquel les pièces rapportées sont découpées possède une épaisseur totale comprise entre environ 0,05 et 0,2 mm; plus préférablement entre 0,075 et 0,15 mm. En outre, le film constituant la pièce rapportée peut être un film monocouche ou un film multicouches. Plusieurs films de pièce rapportée décrits en détail ci-dessous contiennent un total de 4,6 et
14 couches.
La figure 1 est une vue d'un sac préféré 20 à pièce rapportée et avec scellement d'extrémité, représenté dans une position à plat, ce sac à pièce rapportée étant conforme à la présente invention; la figure 2 est une vue en coupe transversale du sac 20 à pièce rapportée, faite suivant la
ligne 2-2 de la figure 1.
Si on considère les figures 1 et 2, on voit que le sac 20 à pièce rapportée comprend un sac proprement dit 22, une pièce rapportée frontale 24 (c'est-à-dire, une première pièce rapportée 24) et une pièce rapportée arrière 26 (c'est-à-dire
24 2728870
une deuxième pièce rapportée 26), un sommet ouvert 28, et un scellement d'extrémité 30. Les termes "frontale", et "arrière" sont simplement destinés à désigner les faces du sac 20 lorsqu'il se trouve en position applatie et est ouvert vers le haut. La figure 3A est une vue en coupe transversale d'un film préféré 36 à 3 couches pour une utilisation comme matière première à partir de laquelle les pièces rapportées 24 et 26 peuvent être découpés. La première couche 38 est une couche extérieure et résistante aux perforations; la deuxième couche 40 est une couche de liaison et est de préférence constituée de deux couches identiques reliées l'une à l'autre; la troisième couche 42 sert comme couche intérieure
et comme couche résistante aux perforations.
La figure 3B est une vue agrandie et en coupe du film de la figure 3A, la seconde couche 40 étant ici illustrée comme se composant de deux couches internes identiques 44 et 46 adhérant l'une à l'autre. Les couches internes 44 et 46 sont de préférence réalisées par affaissement d'un tube de film muticouches possédant une couche intérieure qui peut être adhérisée sur elle-même, pour réaliser ce qui peut être considéré comme étant soit une couche centrale unique, soit
une paire de couches identiques qui adhèrent l'une à l'autre.
Par conséquent, la figure 3A illustre le film 36 pour pièce rapportée sous la forme d'un film à trois couches, tandis que la figure 3B illustre le même film sous la forme d'un film à quatre couches, avec les deux couches internes qui sont adhérisées l'une à l'autre comme représenté par la ligne en traits pointillés 48 parce que les couches 44 et 46 peuvent être considérées comme formant une couche unique étant donné qu'elles sont identiques en épaisseur et en composition chimique, en raison du procédé utilisé pour fabriquer le film. Le procédé illustré par la figure 4, décrit en détail ci-dessous, peut être utilisé pour produire le film de la
figure 3B.
La figure 3C illustre en coupe transversale un autre film multicouches 200 qui peut être utilisé comme matière
2728870
première pour préparer une pièce rapportée pour le sac & pièce rapportée de la présente invention. Le film à couches multiples 200 est un film à 7 couches, et est décrit en détail dans le paragraphe ci-dessous intitulé Film Pièce Rapportée N 19. Le film multicouches 200 se compose d'une couche extérieure 202, d'une couche bloc 204, d'une couche de liaison 206, d'une couche barrière à 02 208, d'une couche de liaison 210, d'une couche bloc 212 et d'une couche extérieure 214. La figure 4 est un schéma illustrant un procédé préféré pour produire les films multicouches des figures 3A, 3B, et 3C. Dans le procédé représenté sur la figure 4, des granulés de polymère solides (non représentés) alimentent une pluralité d'extrudeuses 52 (dans un but de simplicité, seulement une extrudeuse est représentée). A l'intérieur des extrudeuses 52, les granulés polymères sont poussés, fondus et dégazés, à la suite de quoi le produit fondu résultant est sans bulle et est acheminé vers la tête de filière 54, et est extrudé au travers d'une filière annulaire, ce qui produit un tube 56 qui a une épaisseur de 0,125 à 1 mm, plus préférablement de 0,5 à 0,75 mm, encore plus préférablement
d'environ 0,625 mm d'épaisseur.
Après refroidissement ou trempage dans de l'eau vaporisée par un anneau de refroidissement 58, le tube 56 est applati par des rouleaux de pinçage 60, et passe ensuite dans une vôute d'irradiation 62 entourée par un blindage 64, o le
tube 56 est irradié avec des électrodes haute énergie (c'est-
à-dire un rayonnement ionisant) provenant d'un accélérateur transformateur à noyau de fer 66. Le tube 56 est guidé dans la vôute d'irradiation 62 sur des rouleaux 68. De préférence, l'irradiation du tube 56 est effectuée à un niveau compris
entre environ 2 et 10 megarads (ci-après "MR").
Après irradiation, le tube irradié 70 est dirigé en passant sur un rouleau de guidage 72, après quoi le tube irradié 70 passe dans un réservoir 74 à bain d'eau chaude, contenant de l'eau 76. Le tube 70 qui est désormais affaissé et irradié est immergé dans de l'eau chaude pendant une durée
26 2728870
d'au moins environ 5 secondes, c'est-à-dire pendant une période de temps permettant d'amener le film à la température désirée, ce après quoi des moyens de chauffage supplémentaires (non représentés) comprenant une pluralité de rouleaux avec vapeur autour desquels le tube irradié 70 est partiellement enroulé, et des ventilateurs facultatifs à air chaud, élèvent la température du tube irradié 70 jusqu'à une
température désirée d'orientation comprise entre environ 115-
121 C. Ensuite, le film irradié 70 est dirigé vers des rouleaux ou cylindres 78, et une bulle 80 est soufflée, ce qui provoque l'expansion transversale du tube irradié 70. En outre, tout en étant soufflé, c'est-à-dire expansé transversalement, le film irradié 70 est étiré (c'est-à-dire dans la direction longitudinale) entre les rouleaux de pinçage 78 et les rouleaux de pinçage 86, étant entendu que les rouleaux 86 ont une vitesse de surface plus élevée que la vitesse de surface des rouleaux de pinçage 78. Il en résulte qu'un film 82 formant tube soufflé, expansé transversalement et étiré longitudinalement, irradié, et biaxialement orienté est produit, ce tube soufflé ayant été de préférence à la fois expansé suivant un taux compris entre environ 1:1,5-1:6,
et étiré suivant un taux compris entre environ 1:1,5-1:6.
Plus préférablement, l'expansion et l'étirage sont chacun réalisés suivant un rapport compris entre environ 1:2-1:4. Le résultat est une orientation biaxiale comprise entre environ
1:2, 25-1:36, plus préférablement, 1:4-1:16.
Pendant que la bulle 80 est maintenue entre les rouleaux de pinçage 78 et 86, le tube soufflé 82 est affaissé par les rouleaux 84, et ensuite entraîné par les rouleaux de pinçage 86 et sur le rouleau de guidage 88, et ensuite il est enroulé sur un tambour d'enroulement 90. Le tambour fou 92
assure un bon enroulement.
L'invention sera illustrée par les exemples suivants, c'est-à-dire par des films à pièce rapportée, ces exemples étant donnés à titre d'exemple uniquement et ne devant pas
* être interprétés comme limitant la portée de l'invention.
27 2728870
Sauf o cela est spécifié autrement, tous les pour centages, parties, etc. sont exprimés en poids.
Les films pour pièce rapportée Nos 1, 2, 4, et 6-14, 16-17, et 19 sont des films pour pièce rapportée qui peuvent être utilisés pour fabriquer une pièce rapportée pour un sac à pièce rapportée selon la présente invention. Les films pour pièce rapportée Nos 3, 5, 15 et 18 sont des films comparatifs par contraste aux films pour pièce rapportée qui peuvent être utilisés pour fabriquer le sac à pièce rapportée de la
présente invention.
Film Pièce Rapportée N01 Un ruban tubulaire à deux couches co-extrudées fût moulé, le ruban ayant une épaisseur de 0,725 mm, et le ruban ayant une couche A constituant 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et une couche B constituant 15 pour cent de l'épaisseur du ruban. La couche A se composait de: (a) 87 pour cent en poids de polyéthylene linéaire faible densité DOWLEX 2045 (Marque Déposée) ayant une densité de 0,920 g/cc, obtenu auprès de la Société The Dow Chemical Company, de Midland, Michigan (ci-après appelé "LLDPE N 1"), (b) 10 pour cent en poids de copolymère éthylène/vinyl acétate ELVAX 3128 (Marque Déposée) ayant une teneur en vinyl acétate de 10 pour cent, obtenu chez DuPont, de Wilmington, Delaware, ci-après appelé "EVA N 1", et (c) 3 pour cent en poids d'agent antibloquant TEKNOR EPE-9621C (Marque Déposée), obtenu auprès
de la Teknor Apex Plastics Division, de Pawtucket, R.I., ci-
après appelée "Antibloquant N 1". La couche B contenait 100 pour cent en poids de plastomère éthylène/alpha-oléfine homogène et linéaire EXACT SLP 4008 ayant une densité de 0,885 g/cc, obtenu de la Exxon Chemical Company, de Baytown, Texas (ci-après, appelé "éthylène/alpha-oléfine homogène
linéaire N 1").
Le tube à deux couches fût refroidi jusqu'à la phase solide dans un bain d'eau et ensuite réticulé électroniquement avec un faisceau de 500 Kev jusqu'à un niveau d'environ 2 à 10 MR. Le tube à deux couches réticulé résultant fût chauffé par des boîtes à vapeur et de l'air
28 2728870
chaud à environ 98-104 C, et fût ensuite orienté en étant étiré et expansé à approximativement 350%, suivant chacune des directions de la machine et transversale, respectivement, en utilisant une bulle piégée d'air maintenue entre deux rouleaux de pinçage. L'orientation a produit un film à deux
couches de 0,056 mm sous la forme d'un tube.
Apres étirage, le tube résultant de film applati rétrécissable à l'eau chaude fût passé au travers d'une paire
de rouleaux de pinçage, ce qui a provoqué la liaison à elle-
même de la couche intérieure B après affaissement du tube, pour donner un film final à quatre couches, les couches "milieu" constituant la couche intérieure B liée à elle-même (c'est-à-dire pour donner un film "à 4 couches" ayant une épaisseur de 0,112 mm), comme suit:
A B B A
Mélange A SLP 4008 SLP 4008 Mélange A Le Tableau I, ci-après, donne la composition chimique et l'épaisseur de chacune des couches, en même temps que la
fonction de la couche dans la pièce rapportée.
29 2728870
TABLEAU I
Désigna-
tion épaisseur couche couche Fig. 3 fonction couche identité chimique (mm) 38 couche extérieure 87% LLDPE N 1; 10% EVA 0,05 & couche N 1; résistante aux 3% Antibloquant N 1 perforations couche de liaison éthylène/alpha-oléfine 0,017 homogène N 1 42 couche intérieure 87% LLDPE N 1; 10% EVA 0,05 & couche N 1; résistante aux 3% Antibloquant N 1 perforations Le film de pièce rapportée N 1 se composait des trois couches ci-dessus, la couche milieu se composant de la couche intérieure du tube adhérisée sur elle-même. Le film pièce rapportée N 1 fût déterminé comme ayant un rétrécissement libre à 85 C (via la norme ASTM 2732), et une résistance au choc, comme indiqué ci-dessous dans le Tableau II. La résistance au choc fût mesurée par un procédé sensiblement équivalent à celui de la norme ASTM D 3763. La norme ASTM D 3763 est décrite dans le Annual Book of ASTM Standards 1990, Section 8, Plastics, Vol. 08.03, pp. 174-178, qui est
incorporé ici à titre de référence, dans sa totalité.
Une alternative au Film Pièce Rapportée N01 est un film à deux couches ayant une épaisseur d'environ 0,112 mm, avec environ 85 pour cent en poids de ce film qui possède une composition correspondant à la couche 38 décrite dans le Tableau I ci-dessus, et avec 15 pour cent en poids de ce film
qui a une composition correspondant à la couche 40 ci-dessus.
Ce film a pu être produit en utilisant une filière plate,
plutôt qu'une filière circulaire.
2728870
Film Pièce Rapportée N 2 Le Film Pièce Rapportée N 2 fût préparé par le même procédé employé pour produire le Film Pièce Rapportée N 1, à l'exception que, dans le Film Pièce Rapportée N 2, la couche A se composait d'un mélange de: (a) 87 pour cent en poids de LLDPE N 1, (b) 10 pour cent en poids de plastomère éthylène/alpha-oléfine homogène linéaire EXACT 3032 (Marque Déposée), ayant une densité de 0,900 g/cc, également obtenu de la Société Exxon Chemical Company (ci-après, appelé "copolymère éthylène/alpha-oléfine homogène linéaire N 2), et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N"1. Dans le Film Pièce Rapportée N 2, la couche B demeurait identique à la couche B du Film Pièce Rapportée N 1. En outre, comme avec le Film Pièce Rapportée N 1, dans le Film Pièce Rapportée N 2, la couche A représentait 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et une couche B représentait 15 pour cent de l'épaisseur du ruban. Le rétrécissement libre et la résistance au choc du Film Pièce Rapportée N 2 sont donnés
dans le Tableau II, ci-après.
Film Pièce Rapportée N 3 (Comparatif) Le Film Pièce Rapportée N 3 fût préparé par le même procédé qu'utilisé pour produire le Film Pièce Rapportée N 1, sauf que dans le Film Pièce Rapportée N 3, la couche A se composait d'un mélange de: (a) 87 pour cent en poids de LLDPE N 1, (b) 10 pour cent en poids de copolymère éthylène/vinyl acétate ELVAX 3128 (Marque Déposée) ayant une teneur en vinyl acétate de 9 pour cent et une densité de 0,928 g/cc, ainsi qu'un indice de fusion de 2, obtenu chez DuPont Chemical Co., de Wilmington, Delaware (ci-après appelé
EVA N 2), et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N 1.
Dans le Film Pièce Rapportée N 3, la couche B se composait de pour cent en poids de copolymère éthylène/vinyl acétate ELVAX 3175 (Marque Déposée) ayant une teneur en vinyl acétate de 28 pour cent et une densité de 0,950 g/cc, et un indice de fusion de 6, obtenu chez DuPont Chemical Co., de Wilmington, Delaware (ci-après appelé EVA N 2). En outre, comme avec le Film Pièce Rapportée N 1, dans le Film pour Pièce Rapportée
31 2728870
N 3, la couche A représentait 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et la couche B représentait 15 pour cent de
l'épaisseur du ruban.
Le rétrécissement libre ainsi que la résistance au choc du Film de Pièce Rapportée N 3 sont donnés dans le Tableau II, ci-après. Le Film Pièce Rapportée N 3 est un Film à Pièce Rapportée Comparatif, parce qu'il ne comprend pas de
copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine.
Film Pièce Rapportée N 4 (Comparatif) Le Film Pièce Rapportée N 4 fût préparé par le même procédé qu'utilisé pour produire le Film Pièce Rapportée N 1, sauf que dans le Film Pièce Rapportée N 4, la couche A se composait d'un mélange de: (a) 82 pour cent en poids de LLDPE N 1, (b) 15 pour cent en poids d'EVA N 1, et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N 1. Dans le Film Pièce Rapportée N 4, la couche B se composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2. En outre, comme avec le Film à Pièce Rapportée N 1, dans le Film pour Pièce Rapportée N 4, la couche A représentait 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et une couche B représentait 15 pour cent de l'épaisseur du ruban. Le rétrécissement libre et la résistance au choc du
Film Pièce Rapportée N 4 sont donnés dans le Tableau II, ci-
après. Le Film Pièce Rapportée N 4 est un Film Pièce Rapportée Comparatif parce qu'il ne comprend pas de
copolymère homogène d'éthylène/alpha-oléfine.
Film Pièce Rapportée N 5 Le Film Pièce Rapportée N 5 fût préparé par le même procédé utilisé pour produire le Film Pièce Rapportée N 1, sauf que dans le Film Pièce Rapportée N 5, la couche A était composée d'un mélange de: (a) 67 pour cent en poids de LLDPE N 1; (b) 30 pour cent en poids de XU59220.01, qui est un copolymère d'éthylène/alpha-oléfine homogène ramifié, à longue chaîne, expérimental et appartenant à son propriétaire (ci-après appelé "éthylène/alpha-oléfine homogène N 3"), ayant une densité de 0,910 g/cc et un indice de fusion de 0,9, obtenu dans le cadre d'un accord de développement avec
32 2728870
la Société The Dow Chemical Company of Midland, Michigan; et, (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N 1. L'information concernant le XU59220.01, et les résultats de l'évaluation du film/sac contenant le polymère expérimental, qui sont donnés dans cet exemple, ont été approuvés par Dow comme pouvant
être divulgués.
Dans le Film Pièce Rapportée N 5, la couche B se composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2. En outre, comme avec le Film Pièce Rapportée N 1, dans le Film Pièce Rapportée N 5, la couche A représentait 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et une couche B représentait 15 pour
cent de l'épaisseur du ruban.
La résistance au choc et le rétrécissement libre du
Film Pièce Rapportée N 5 sont donnés dans le Tableau II, ci-
dessous.
TABLEAU II
Film N Rétrécissement Rétrécissement Résistance Energie libre à 85 C libre à 96 C au choc de rupture %MD %TD %MD %TD (kg) (Joules)
1 11 16 20 30 43,9 0,20
2 11 18 21 32 49,3 0,24
3 10 17 20 30 45,3 0,21
(comparatif)
4 13 18 25 32 39,4 0,130
(comparatif)
14 20 -- -- 39,8 0,134
Comme on peut le voir du Tableau II, la résistance au choc de divers films pour Pièce Rapportée selon la présente invention, par exemple les films Nos. 1, 2, et 5, fût trouvée comme étant comparable à la résistance au choc présentée par le Film Comparatif N 3 et le Film Comparatif N 4, ces deux films utilisant du LLDPE comme polymère qui procure au Film pour Pièce Rapportée une résistance au choc élevée. Ainsi, il a été trouvé que l'utilisation de copolymères homogènes d'éthylène/alpha-oléfine, selon la présente invention, peut
33 2728870
conduire à un Film pour Pièce Rapportée ayant une résistance au choc sensiblement équivalente à, et même, dans certains cas, meilleure que, la résistance au choc des Films pour
Pièce Rapportée à base de LLDPE.
Film Pièce Rapportée N 6 Un ruban tubulaire coextrudé à deux couches fût moulé, le ruban ayant une épaisseur de 0,22 mm, et possédant une couche A représentant 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, ainsi qu'une couche B représentant 15 pour cent de l'épaisseur du ruban. La couche A se composait d'un mélange de: (a) 50 pour cent en poids d'une composition de résine appelée copolymère éthylène/hexène homogène linéaire ECD 103, encore obtenue de la Société Exxon Chemical Company (appelée ci-après "éthylène/alpha-oléfine homogène linéaire N 4"), (b) 37 pour cent en poids de copolymère éthylène/hexène homogène linéaire ECD 106, ayant une densité d'environ 0,917 g/cc, et un indice de fusion d'environ 3, également obtenu chez Exxon Chemical Co. (appelé ci-après "éthylène/alpha-oléfine linéaire homogène N 5"), (c) 10 pour cent en poids de polyéthylène faible densité LD 200.48 (Marque Déposée) ayant une densité de 0,917 g/cc et un indice de fusion de 6,7, ce polyéthylène basse densité étant également obtenu auprès de Exxon Chemical Co., et (d) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N01. Dans le Film Pièce Rapportée N 6, la
couche B se composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2.
La feuille à deux couches fût refroidie jusqu'à former une phase solide en utilisant un rouleau refroidi, et ensuite elle fût réticulée électroniquement avec un faisceau de 500 Kev jusqu'à un niveau d'approximativement 2 à 10 MR. La feuille à deux couches réticulée résultante fût chauffée avec de l'air chaud (à 99-105 C), et fût ensuite orientée par étirage et expansion d'approximativement 300 pour cent dans chacune des direction machine et transversale, respectivement, en utilisant un châssis élargisseur, de façon à produire un film biaxialement orienté ayant une épaisseur d'environ 0, 025 mm. La résistance au choc du film résultant
N06 est donnée dans le Tableau III ci-dessous.
34 2728870
Film Pièce Rapportée N 7 Une feuille co-extrudée à deux couches fût moulée, cette feuille ayant une épaisseur de 0,45 mm, la feuille ayant une couche A représentant 85 pour cent de l'épaisseur de la feuille, et une couche B représentant 15 pour cent de l'épaisseur de la feuille. La couche A se composait d'un
mélange de: (a) 97 pour cent en poids d'éthylène/alpha-
oléfine homogène linéaire N 4, et (b) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N01. Dans le Film Pièce Rapportée N 7, la
couche B se composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2.
La feuille à deux couches est refroidie jusqu'à former une phase solide en utilisant un rouleau refroidi, et est ensuite réticulée électroniquement avec un faisceau de 500 Kev jusqu'à un niveau d'approximativement 2 à 10 MR. La feuille à deux couches réticulée résultante est chauffée avec de l'air chaud (à 99-105 C) et est ensuite orientée par étirage et expansion d'approximativement 300 pour cent dans chacune des direction machine et transversale, respectivement, en utilisant un châssis élargisseur, pour produire un film biaxialement orienté ayant une épaisseur
d'environ 0,05 mm.
Film Pièce Rapportée N 8 Une feuille à couche unique est moulée, cette feuille ayant une épaisseur de 0,45 mm et se composant d'un mélange de (a) 97 pour cent en poids d'éthylène/alpha-oléfine N 4, homogène et linéaire, et (b) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N01. Apres que la feuille est moulée, le ruban est refroidi jusqu'à former une phase solide en utilisant un rouleau refroidi, et ensuite réticulée électroniquement avec un faisceau de 500 Kev jusqu'à un niveau d'approximativement 2 à 10 MR. La feuille réticulée résultante est chauffée avec de l'air chaud (à 99-105 C) et est ensuite orientée, en utilisant un châssis élargisseur, pour lui conférer une orientation longitudinale suivant une quantité d'environ 300 pour cent, et une orientation transversale suivant une valeur d'environ 300 pour cent, afin d'obtenir un film biaxialement
orienté ayant une épaisseur d'environ 0,05 mm.
2728870
Film Pièce Rapportée N 9 Un ruban tubulaire à couche unique est moulé, ce rubant ayant une épaisseur de 0,67 mm, et se composant d'un mélange de: (a) 97 pour cent en poids d'éthylène/alpha-oléfine N 4 linéaire et homogène, et (b) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N 1. Apres que le ruban soit moulé, le ruban est refroidi pour former une phase solide en utilisant de l'air ou de l'eau refroidie, et est ensuite électroniquement réticulé avec un faisceau de 500 Kev à un niveau d'approximativement 2 à 10 MR. Le ruban réticulé est ensuite chauffé avec de l'air chaud (à 99-105 C), et est ensuite orienté par étirage et expansion à approximativement 300 pour cent dans chacune des directions machine et transversale, respectivement, en utilisant un procédé à bulle piégée, afin de produire un film biaxialement orienté ayant une épaisseur d'environ 0,07 mm. Le film tubulaire est ensuite fendu pour former un film plat approprié pour une utilisation comme
pièce rapportée sur un sac.
Film Pièce Rapportée N 10 Le film pièce rapportée N 10 fût préparé par le même procédé que celui utilisé pour produire le Film Pièce Rapportée N 6, sauf que dans le Film Pièce Rapportée N 10, la couche A se composait d'un mélange de: (a) 67 pour cent en poids de LLDPE N01, (b) 30 pour cent en poids du copolymère éthylène/alpha- oléfine homogène ramifié à longue chaîne ENGAGE EG 8100 (Marque Déposée), également obtenu chez The Dow Chemical Company (appelé ci-après "éthylène/alpha-oléfine
homogène N 6) et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N 01.
Dans le Film Pièce Rapportée N 10, la couche B se composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2. En outre, comme avec le Film Pièce Rapportée N 6, dans le Film Pièce Rapportée N 10, la couche A représentait 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et une couche B représentait 15 pour cent de
l'épaisseur du ruban.
La résistance au choc du Film Pièce Rapportée N 10 est
donnée dans le Tableau III, ci-dessous.
36 2728870
Film Pièce Rapportée N011 Le Film Pièce Rapportée N 11 fût préparé par le même procédé utilisé pour produire le Film Pièce Rapportée No6, sauf que dans le Film Pièce Rapportée Nll, la couche A se composait d'un mélange de: (a) 67 pour cent en poids de LLDPE N-1, (b) 30 pour cent en poids de copolymère éthylène/alpha-oléfine homogène, ramifié, à longue chaîne, ENGAGE EG 8150 (Marque Déposée), également obtenu de la Dow Chemical Company (appelé ci-après éthylène/alpha-oléfine homogène N 7), et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N 01. Dans le Film Pièce Rapportée N011, la couche B se composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2. En outre, comme avec le Film à Pièce Rapportée N 6, dans le Film Pièce Rapportée N011, la couche A représentait 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et la couche B représentait 15 pour
cent de l'épaisseur du ruban.
Le Film Pièce Rapportée Nell possédait une résistance
au choc donné dans le Tableau III, ci-dessous.
Film Pièce Rapportée N 12 Le Film Pièce Rapportée No12 fût préparé par le même procédé utilisé pour produire le Film Pièce Rapportée No6, sauf que dans le Film Pièce Rapportée N012, la couche A se composait d'un mélange de: (a) 50 pour cent en poids d'une résine qui est un copolymère éthylène/alpha-oléfine homogène linéaire dénommé SLP 9042, obtenu de Exxon Chemical Company (ci-après appelé "éthylène/alpha- oléfine homogène linéaire N 8"), (b) 47 pour cent en poids de LLDPE N 1, et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N01. Dans le Film Pièce Rapportée N 12, la couche B se composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2. En outre, comme avec le Film Pièce Rapportée N06, dans le Film Pièce Rapportée N 12, la couche A représentait 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et une
couche B représentait 15 pour cent de l'épaisseur du ruban.
La résistance au choc du Film pour Pièce Rapportée N 12
est donnée dans le Tableau III, ci-dessous.
37 2728870
Film Pièce Rapportée N 13 Le film N 13 fût préparé par le même procédé qu'employé pour produire le film N 6, sauf que le film N 13 était un film tubulaire à trois couches dans lequel la couche A représentait 35 pour cent de l'épaisseur du film, la couche B représentait 50 pour cent de l'épaisseur du film, et la couche C représentait 15 pour cent de l'épaisseur du film. La couche A se composait d'un mélange de: (a) 94 pour cent en poids d'éthylène/alpha-oléfine homogène ramifié à longue chaîne AFFINITY HF 1031 (Marque Déposée), également obtenu de Dow Chemical Company (ci-après appelé "copolymère éthylène/alpha- oléfine homogène ramifié et à longue chaîne N 9"), et (b) 6 pour cent d'Antibloquant N 1. La couche B se
composait de 100 pour cent de copolymère éthylène/alpha-
oléfine homogène ramifié à longue chaîne AFFINITY 1570 (Marque Déposée), obtenu de Dow Chemical Company (ci-après, appelé "éthylène/alpha-oléfine N 10"). La couche C se
composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2.
Le Film pour Pièce Rapportée N 13 avait une résistance
aux chocs donnée dans le Tableau III, ci-dessous.
Film Pièce Rapportée N 14 Le Film N 14 est un film à trois couches préparé par le même procédé que celui utilisé pour produire le Film N 13, sauf que dans le Film N 14, la couche A se composait d'un mélange de: (a) 67 pour cent en poids de LLDPE N 01, (b) 30 pour cent en poids de copolymère éthylène/alpha-oléfine homogène N 7, et (c) 3 pour cent d'Antibloquant N 1. La
couche B se composait de 100 pour cent d'éthylène/alpha-
oléfine homogène N 7, et la couche C se composait de 100 pour
cent en poids d'EVA N 2.
Le Film Pièce Rapportée N 14 avait une résistance aux
chocs donnée dans le Tableau III, ci-dessous.
Film Pièce Rapportée N 15 (Comparatif) Le Film N 15 était un film à deux couches préparé par le même procédé qu'utilisé pour produire le film N 6, sauf que dans le film N 15, la couche A se composait d'un mélange de: (a) 87 pour cent en poids de LLDPE N01, (b) 10 pour cent
38 2728870
en poids d'EVA N 1, et (c) 3 pour cent d'Antibloquant N 1. La couche B se composait de 100 pour cent en poids d'EVA N 2. Le film N 15 est un Film pour Pièce Rapportée Comparatif parce
qu'il ne comprend pas de copolymère homogène éthylène/alpha-
oléfine. Le Film N 15 avait une résistance au choc donnée dans
le Tableau III, ci-dessous.
TABLEAU III
Film N Résistance au choc (kg)
6 8,6
7,2
11 7,7
12 6,8
13 6,3
14 5,8
(comparatif) 8,6 Comme on peut le voir du Tableau III, la résistance au choc des divers films pour pièce rapportée selon la présente invention, par exemple les films N 6 et 10 à 15, est comprise depuis une faible valeur de 5,8 kg à une valeur élevée de 9 kg, tandis que le Film comparatif N 15 a une résistance au
choc de 8,6 kg.
Film Pièce Rapportée N 16 Le Film N 16 fût préparé par un procédé similaire au procédé utilisé dans la production du Film N 1. Le Film N016 fût réalisé par coextrusion d'un film tubulaire qui avait une structure A/B/C suivant un rapport d'épaisseur de 15/70/15, respectivement. La couche A était une couche extérieure se composant de (a) 87 pour cent en poids de LLDPE N01; (b) 10 pour cent en poids d'EVA N 1; et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N 1. La couche B était une couche d'âme se composant de (a) 87 pour cent en poids de copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine N 10; et (b) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N 1. La couche C était une couche intérieure
se composant de 100 pour cent en poids d'EVA N 2.
39 2728870
Le ruban tubulaire coextrudé à trois couches fût moulé, et le ruban avait une épaisseur de 0,5 mm. Le tube à deux couches fût refroidi jusqu'à former une phase solide dans un bain d'eau et ensuite il fût réticulé électroniquement avec un faisceau de 500 Kev jusqu'à un niveau d'approximativement
12 MR.
Le tube à deux couches réticulé résultant fût chauffé par immersion dans un bain d'eau chaude ayant une température d'environ 99 C, et fût ensuite orienté en étant étiré et expansé à approximativement 370%, dans chacune des directions machine et transversale, respectivement, en utilisant une bulle piégée d'air retenue entre deux rouleaux de pinçage, ce qui a donné un film trois couches ayant une épaisseur
d'environ 0,036 mm, sous la forme d'un tube.
Après étirage, le tube résultant de film applati et rétrécissable à l'eau chaude fût passé au travers d'une paire
de rouleaux de pinçage, ce qui a provoqué la liaison à elle-
même de la couche intérieure C après affaissement du tube, pour donner un film final pour pièce rapportée à six couches ayant une épaisseur d'environ 0,07 mm. Le Film pour Pièce Rapportée N 16 fût déterminé comme ayant un rétrécissement libre à 85 C (déterminé en utilisant la norme ASTM 2732) d'environ 48 pour cent, et la résistance au choc du Film N 16 (déterminé en utilisant la norme ASTM D 3763), fût évaluée à
environ 49,8 kg.
Film Pièce Rapportée N 17 Le Film N 17 a été préparé par un procédé similaire à celui utilisé pour la production du film pour Pièce Rapportée N 16. Le Film N 17 fût réalisé par coextrusion d'un film tubulaire qui avait une structure A/B/C suivant un rapport d'épaisseur de 35/50/15, respectivement. La couche A était une couche extérieure se composant de: (a) 87 pour cent en poids de LLDPE N 1; (b) 10 pour cent en poids d'EVA N 1; et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant No1. La couche B était une couche d'âme se composant de (a) 97 pour cent en poids de copolymère éthylène/alpha-oléfine homogène ramifié à longue chaîne N 3, et (b) 3 pour cent en poids d'Antibloquant
2728870
N 1. La couche C était une couche intérieure se composant de
pour cent en poids d'EVA N 2.
Le ruban tubulaire coextrudé à trois couches fût moulé et avait une épaisseur de 0,5 mm. Le tube à deux couches fût refroidi jusqu'à une solide phase dans un bain d'eau et ensuite réticulé électroniquement avec un faisceau de 500 Kev
jusqu'à un niveau d'environ 2 à 10 MR.
Le tube à deux couches réticulé résultant fût chauffé par immersion dans un bain d'eau chaude ayant une température d'environ 98 C, et fût ensuite orienté en étant étiré à approximativement 340% dans la direction de la machine et expansé à approximativement 370%, dans la direction transversale, en utilisant une bulle piégée d'air retenue entre deux rouleaux de pinçage, ce qui a donné un film à trois couches ayant une épaisseur d'environ 0,04 mm, sous la
forme d'un tube.
Après étirage, le tube résultant de film plat rétrécissable à l'eau chaude fût passé dans une paire de rouleaux de pinçage, ce qui a provoqué la liaison de la couche intérieure C à elle-même après affaissement du tube, pour donner un film pour pièce rapportée final à six couches ayant une épaisseur d'environ 0,08 mm. Le Film pour Pièce Rapportée N 17 fût déterminé comme ayant un rétrécissement libre à 185 C (déterminé en utilisant la norme ASTM 2732) d'environ 57 pour cent, et la résistance au choc du film N017 (déterminée en utilisant la norme ASTM D 3763), fût déterminée comme étant d'environ 28,5 kg. On pense que le Film N 17 aurait été considérablement plus grand si l'orientation avait été réalisée à une température d'environ 910C, étant donné que la densité du polymère homogène de
0,9016 permettait une température d'orientation plus faible.
Film de Pièce Rapportée N 18 (Comparatif) Le Film N 18 était un Film de comparaison par rapport aux films Nos 16 et 17. Le Film N018 fût préparé par un procédé similaire au procédé utilisé dans la production des Films N 16 et 17. Le Film N 18 fût réalisé par coextrusion d'un film tubulaire qui avait une structure A/B/C suivant un
41 2728870
rapport d'épaisseur de 15/70/15, respectivement. La couche A était une couche extérieure se composant de: (a) 87 pour cent en poids de LLDPE N01; (b) 10 pour cent en poids d'EVA N 1; et (c) 3 pour cent en poids d'Antibloquant N01. La couche B était identique, quant à sa composition chimique, à la couche A. La couche C était une couche intérieure se
composant de 100 pour cent en poids d'EVA N 2.
Le ruban tubulaire à trois couches coextrudé fût moulé et avait une épaisseur de 0,5 mm. Le tube à deux couches fût refroidi pour former une phase solide dans un bain d'eau et ensuite réticulé électroniquement avec un faisceau de 500 Kev
jusqu'à un niveau d'environ 2 à 10 MR.
Le tube à deux couches réticulé résultant fût chauffé par immersion dans un bain d'eau chaude ayant une température d'environ 99 C, et fût ensuite orienté en étant étiré à approximativement 360% dans la direction de lamachine et expansé à approximativement 370%, dans la direction transversale, en utilisant une bulle piégée d'air retenue entre deux rouleaux de pinçage, ce qui a donné un film à trois couches ayant une épaisseur d'environ 0,037 mm, sous la
forme d'un tube.
Après étirage, le tube résultant de film plat rétrécissable à la chaleur fût passé au travers d'une paire de rouleaux de pinçage, ce qui a provoqué la liaison de la couche intérieure C à elle-même après affaissement du tube, pour donner un film pour pièce rapportée final à six couches ayant une épaisseur d'environ 0,075 mm. Le Film Pièce Rapportée N 18 fût déterminé comme ayant un rétrécissement libre à 85 C (déterminé en utilisant la norme ASTM 2732) d'environ 50 pour cent, et la résistance au choc du Film N 18 (déterminée en utilisant la norme D 3763), fût évaluée à
environ 45,3 kg.
Une comparaison du Film N 16 avec le Film N 18 révèle
que l'utilisation du copolymère homogène éthylène/alpha-
oléfine dans la couche d'âme du Film N 16 produit un Film pour Pièce Rapportée ayant une résistance au choc d'environ pour cent plus grande que le témoin. Le témoin est
42 2728870
sensiblement équivalent aux films de pièce rapportée qui ont été utilisés commercialement. L'augmentation de 10 pour cent en résistance au choc, qui est directement attribuable à
l'utilisation d'un copolymère homogène éthylène/alpha-
oléfine, est considérée comme étant une augmentation substantielle par rapport à la résistance au choc du Film
Comparatif N 18.
Film Pièce Rapportée N 19 Un ruban tubulaire coextrudé à sept couches fût moulé, ce ruban ayant une épaisseur de 0,46 mm, et ayant une couche A représentant 85 pour cent de l'épaisseur du ruban, et une couche B constituant 15 pour cent de l'épaisseur du ruban. Le tube à trois couches fût refroidi jusqu'à une phase solide dans un bain d'eau et ensuite réticulé électroniquement avec un faisceau de 500 Kev jusqu'à un niveau d'environ 2 à 10 MR. Le tube à trois couches réticulé résultant fût revêtu par extrusion avec quatre couches additionnelles de polymère extrudées par une filière annulaire, selon le procédé illustré dans la Figure 6. Le ruban résultant revêtu par extrusion de 0,66 mm fût ensuite immergé dans un bain d'eau chaude à une température d'environ 89 C, et fût ensuite orienté en étant étiré à approximativement 300% dans la direction de la machine, et expansé à approximativement 325% dans la direction transversale, en utilisant une bulle piégée d'air retenue entre deux rouleaux de pinçage. L'orientation a produit un film à deux couches d'approximativement 0,06 mm sous la forme d'un tube. La Figure 3C est une vue schématique en coupe
transversale du Film N019 pour Pièce Rapportée.
Le Tableau IV ci-dessous révèle la composition chimique et l'épaisseur de chacune des couches, en même temps que la
fonction des couches dans la pièce rapportée.
43 2728870
TABLEAU IV
Désignation épaisseur couche couche Fiq. 3C fonction couche identité chimique (mm) 202 couche 90% EVA N 3 0,09 intérieure 10% LLDPE N 1 204 bloc copolymère homogène 0,03
éthylène/alpha-
oléfine N 11 206 liaison EVA N 4 0,003 208 barrière Mélange PVDC N 1 0,004 oxygène 210 liaison 100% EVA N 2 0,003 212 bloc copolymère homogène 0,007
éthylène/alpha-
oléfine N 11 214 couche 92,5% EVA N 5 0,004 extérieure 7,5% LLDPE N 1 L'EVA N 3 était du copolymère éthylène/vinyl acétate PE 3507-2 (Marque Déposée) ayant une teneur en vinyl acétate de 6,2%, un indice de fusion de 2,5, et une densité de 0,93 g/cc, et a été obtenu chez DuPont. L'EVA N 4 était du copolymère éthylène/vinyl acétate EP 4062-2 (Marque Déposée) ayant une teneur en vinyl acétate de 15%, un indice de fusion de 2,5, et une densité de 0,938 g/cc, et a également été obtenu chez DuPont. L'EVA N 5 était du copolymère éthylène/vinyl acétate LD-318.92 (Marque Déposée) ayant une teneur en vinyl acétate de 9%, un indice de fusion de 2, et une densité de 0,93 g/cc, et fût obtenu chez Exxon. Le mélange PVDC N 1 était une composition comprenant: (a) environ 96 pour cent en poids de copolymère vinylidène chlorure/méthyl acrylate DOW MA134 (Marque Déposée) ayant une teneur en méthyl acrylate de 8,5%, et obtenu auprès de The Dow Chemical Company, du Midland, Michigan; (b) environ 2 pour cent en poids d'huile de soja époxydée PLAS CHEK 775 (Marque Déposée), obtenue de Ferro Chemicals, Bedford, Ohio;
44 2728870
et, (c) environ 2 pour cent en poids de mélange acrylate METABLEN L1000 (Marque Déposée), obtenue chez Elf Atochem, de Philadelphie, Pennsylvanie. Le METABLEN L1000 (Marque Déposée) comprend environ 53 pour cent en poids de méthyl méthacrylate ("MMA"), 29 pour cent en poids de butyl méthacrylate ("BMA"), et 19 pour cent en poids de butyl
acrylate ("BA").
Pour le Film N 19, qui se composait de deux films
chacun desquels avait une épaisseur d'environ 0,06 mm (c'est-
à-dire une épaisseur totale d'environ 0,12 mm) et chacun desquels se composait des sept couches ci-dessus décrites, le rétrécissement libre à 85 C (déterminé en utilisant la norme ASTM 2732) était d'environ 75 pour cent, et la résistance au choc était d'environ 50,7 kg, tandis que l'énergie procurant
la rupture était d'environ 0,2 joule.
De préférence, le film à partir duquel le sac est formé a une épaisseur totale d'environ 0,03 à 0,12 mm; plus préférablement, d'environ 0,06 mm. Bien que le film à partir duquel le sac est formé puisse être un film monocouche, de préférence le film à partir duquel le sac est formé est un film multicouches ayant de 3 à 7 couches; plus préférablement 4 couches. De préférence, le film du sac comprend une
barrière à l'oxygène, de préférence formant une couche d'âme.
Dans un sac à pièce rapportée préféré selon la présente invention, le film du sac, c'est-à-dire le deuxième film rétrécissable à la chaleur comprend: (A) une couche extérieure comprenant un élément choisi dans le groupe comprenant un copolymère éthylène/alpha-oléfine ayant une densité d'environ 0,85 à 0,95, un copolymère propylène/éthylène, un polyamide, un copolymère éthylène/vinyl acétate, un copolymère éthylène/méthyl acrylate, et un copolymère éthylène/butyl acrylate; (B) une couche d'âme formant barrière à l'oxygène comprenant au moins un élément choisi dans le groupe comprenant un copolymère éthylène/alcool vinylique, du chlorure de polyvinyle, du polyvinylidène chlorure, du polyamide, du polyester, du polyacrylonitrile; et (C) une couche intérieure comprenant au
2728870
moins un élément choisi dans le groupe comprenant une polyoléfine thermoplastique, un polyamide thermoplastique, un polyester thermoplastique, et un chlorure de polyvinyle thermoplastique. La figure 5 est une vue en coupe transversale d'un film 51 à quatre couches pour un usage pour former un tube de film à partir duquel par exemple, la partie de sac 22 d'un sac 20 préféré avec scellement d'extrémité (illustré sur les figures 1 et 2), peut être formée. Le film multicouches 51 peut avoir par exemple une structure physique, en termes de nombre de couches, d'épaisseur de couche, et d'arrangement des couches et d'orientation dans le sac à pièce rapportée, ainsi qu'une composition chimique en terme des divers polymères etc. présents dans chacune des couches, comme énoncé dans le
Tableau V, ci-dessous.
TABLEAU V Désignation épaisseur couche couche Fiq. 5 fonction couche identité chimique (MM) 53 couche EVA N01 0,014 extérieure & couche résistant aux efforts couche barrière 96% VDC/MA N01 0,005 2% huile soja époxydée; 2% terpolymère butyl acrylate/méthyl acrylate/butyl méthacrylate 57 couche 80% LLDPE NO1 0,031 résistant aux 20% EBA N 1 perforations 59 couche de EVA N 1 0, 008 scellement & couche intérieure
46 2728870
L'EVA N 1 était le même copolymère éthylène/vinyl acetate décrit cidessus. Le VDC/MA N 1 était le copolymère vinylidène chlorure/méthyl acrylate SARAN MA-134 (Marque Déposée), obtenu chez The Dow Chemical Company. L'huile de soja époxydée était l'huile de soja époxydée PLASCHEK 775 (Marque Déposée) obtenue de la Bedford Chemical Division de
Ferro Corporation, à Walton Hills, Ohio. Le terpolymère Bu-
A/MA/bu-MA était le terpolymère butyl acrylate/méthyl méthacrylate/butyl méthacrylate METABLEN L-1000 (Marque Déposée), obtenu chez Elf Atochem North America, Inc., 2000 Market Street, Philadelphie, Pennsylvanie 19103. L'EBA N 1 était le copolymère éthylène/butyl acrylate EA 705-009 (Marque Déposée) contenant 5% de butyl acrylate, obtenu chez Quantum Chemical Company, Cincinnati, Ohio. Alternativement, l'EBA N01 peut être le copolymère éthylène/butyl acrylate EA 719-009 (Marque Déposée), ayant une teneur en butyl acrylate
de 18,5%, également obtenu chez Quantum Chemical Company.
Facultativement, le polyethylène linéaire faible densité du film du sac peut être remplacé par un copolymère homogène
éthylène/alpha-oléfine.
La figure 6 est une vue schématique d'un procédé préféré pour produire le film à couches multiples de la Figure 5. Dans le procédé illustré par la Figure 6, des grains solides de polymère (non représentés) sont fournis & une pluralité d'extrudeuses 52 (dans un but de simplicité, seulement une extrudeuse est représentée). A l'intérieur des extrudeuses 52, les grains de polymère sont poussés, fondus, et dégazés, à la suite de quoi le produit fondu résultant et dépourvu de bulles alimente une tête de filière 54, et est extrudé au travers d'une filière annulaire, ce qui donne un tube 94 qui a une épaisseur de 0,25-0,75 mm, plus
préférablement 0,37-0,62 mm.
Après refroidissement ou trempage dans de l'eau pulvérisée par un anneau de refroidissement 58, le tube 94 est affaissé par des rouleaux de pinçage 60, et est ensuite avancé dans une voute d'irradiation 62 entourée par un blindage 64, o le tube 94 est irradié avec des électrons
47 2728870
haute énergie (c'est-à-dire un rayonnement ionisant)
provenant d'un accélérateur transformateur à noyau de fer 66.
Le tube 94 est guidé dans la voute d'irradiation 62 sur des rouleaux 68. De préférence, le tube 94 est irradié jusqu'à un niveau d'environ 2 à 10 MR. Apres irradiation, le tube irradié 96 est dirigé par des rouleaux de pinçage 98, après quoi le tube 96 est
légèrement gonflé, ce qui produit une bulle piégée 100.
Cependant, au niveau de la bulle piégée 100, le tube n'est pas étiré longitudinalement d'une manière significative, étant donné que la vitesse de surface des rouleaux 102 est sensiblement la même que celle des rouleaux 98. En outre, le tube irradié 96 est gonflé seulement assez pour donner un tube sensiblement circulaire sans orientation transversale
significative, c'est-à-dire sans expansion.
Le tube irradié et légèrement gonflé 96 passe au travers d'une chambre à vide 104, et est ensuite acheminé dans une filière à revêtement 106. Un deuxième film tubulaire 108 est extrudé depuis la filière de revêtement 106 et revêt le tube 96 irradié et légèrement gonflé, pour former un film tubulaire 110 à deux couches. Le deuxième film tubulaire 108 comprend de préférence une couche barrière oxygène, qui ne passe pas par le rayonnement ionisant. Des détails
supplémentaires concernant l'étape de revêtement décrite ci-
dessus sont, d'une manière générale, tels que ceux décrits dans le Brevet Américain N 4 278 738 de BRAX et autres., qui
est cité ici à titre de référence, dans sa totalité.
Apres irradiation et revêtement, le film-tube à deux
couches 110 est enroulé sur un cylindre d'enroulement 112.
Ensuite, le cylindre 112 est enlevé et installé comme cylindre de déroulement 114, pour constituer un deuxième
étage du procédé pour fabriquer le film-tube de façon finale.
Le film tubulaire à deux couches 110, à partir du cylindre 114, est déroulé et passé sur un rouleau de guidage 72, après quoi le film tubulaire à deux couches 110 passe dans un réservoir 74 à bain d'eau chaude contenant de l'eau 76. Le film tubulaire 110 qui est maintenant revêtu, irradié et
48 2728870
affaissé, est immergé dans de l'eau chaude 76 (à une température d'environ 99 C) pendant un temps d'au moins environ 5 secondes, c'est-à- dire pendant une période de temps apte à amener le film à la température désirée pour une orientation biaxiale. Ensuite, le film tubulaire irradié 110 est dirigé vers des rouleaux de pinçage 78, et une bulle 80 est soufflée, ce qui provoque l'expansion transversale du
film tubulaire 110. En outre, tout en étant soufflé, c'est-à-
dire expansé transversalement, des rouleaux de pinçage 86 tirent le film tubulaire 110 dans la direction longitudinale, étant donné que les rouleaux 86 ont une vitesse de surface supérieure à celle des rouleaux 78. En conséquence de l'expansion transversale et de l'étirage longitudinal, un film 112 de tube soufflé, biaxialement orienté est revêtu et produit, ce tube soufflé ayant de préférence été à la fois expansé suivant un rapport compris entre environ 1:1,5-1:6,
et étiré suivant un rapport compris entre environ 1:1,5-1,6.
Plus préférablement, l'expansion et l'étirage sont chacun réalisés suivant un rapport compris entre environ 1:2-1:4. Le résultat est une orientation biaxiale comprise entre environ 1:2,25-1:36, plus préférablement 1:4-1:16. Alors que la bulle est maintenue entre les rouleaux de pinçage 78 et 86, le tube soufflé est affaissé par les rouleaux 84, et ensuite transporté par l'intermédiaire des rouleaux de pinçage 86 et à l'aide du rouleau de guidage 88, et il est ensuite enroulé sur un cylindre d'enroulement 90. Le galet fou 92 assure un
bon enroulement.
Les constituants du polymère utilisés pour fabriquer des films à couches multiples selon la présente invention peuvent également contenir des quantités appropriées d'autres
additifs normalement inclus dans de telles compositions.
Ceux-ci comprennent des agents de glissement tels que le talc, des antioxydants, des charges, des colorants, des pigments et des colorants, des stabilisants au rayonnement, des agents anti-statiques, des élastomères et les additifs analogues connus des familiers de la technique des films d'emballage.
49 2728870
Les films multicouches utilisés pour fabriquer le sac à pièce rapportée de la présente invention sont de préférence irradiés pour provoquer une réticulation et ils peuvent aussi bien subir un traitement par effet couronne pour rendre rugueuse la surface des films qui doivent être adhérisés l'un sur l'autre. Dans le processus d'irradiation, le film est soumis à un traitement par rayonnement énergétique, tel qu'une décharge en couronne, un plasma, une flamme, un rayonnement ultraviolet, un rayonnement X, un rayonnement gamma, un rayonnement beta, et un traitement par électrons à haute énergie, qui produisent une réticulation entre les molécules du matériau irradié. L'irradiation des films polymère est décrite dans le Brevet Américain N 4 064 296, de BORNSTEIN et autres., qui est ici cité dans sa totalité, à titre de référence. BORNSTEIN et autres., décrivent l'utilisation d'un rayonnement ionisant pour réticuler le
polymère présent dans le film.
Pour produire la réticulation, une dose de rayonnement appropriée d'électrons haute énergie est appliquée sur le film. De préférence, l'irradiation est réalisée par un accélarateur d'électrons et la dose est déterminée par des méthodes de dosimétrie standard. D'autres accélérateurs tels qu'un transformateur de résonance ou Vander Graff peuvent être utilisés. Le rayonnement n'est pas limité aux électrons provenant d'un accélérateur étant donné que tout rayonnement ionisant peut être utilisé. Le rayonnement ionisant réticule les polymères dans le film. De préférence, le film est
irradié à une dose de 2-15 MR, plus préférablement 2-10 MR.
Comme on peut le voir des descriptions des films préférés
utilisés dans la présente invention, la dose la plus préférée
de rayonnement dépend du film et de son utilisation finale.
Le traitement par effet couronne d'un film est réalisé en soumettant les surfaces du film à une décharge en couronne, c'est-à-dire l'ionisation d'un gaz tel que l'air à proximité d'une surface du film, l'ionisation étant initiée par une haute tension passant dans une électrode voisine, et en provoquant l'oxydation et d'autres changements dans la
2728870
surface du film, tels que la rugosité de surface. Le traitement par effet couronne des matériaux polymère est décrit dans le Brevet Américain N 4 120 716 de BONET, délivré le 17 Octobre 1978, incorporé ici dans sa totalité à titre de référence, et décrivant des caractéristiques d'adhérence améliorées de la surface du polyéthylène par traitement par effet couronne, afin d'oxyder la surface du polyéthylène. Le Brevet Américain N 4 879 430, de HOFFMAN, également cité ici dans sa totalité à titre de référence, décrit l'utilisation d'une décharge par effet couronne pour le traitement du plastique en feuille utilisable dans les emballages de viande à cuire, avec le traitement par effet couronne de la surface intérieure de la feuille de plastique afin d'augmenter l'adhérence de la viande au matériau
protéïnacé.
Bien que le traitement par effet couronne soit un traitement préféré des films à couche multiples utilisés pour réaliser le sac à pièce rapportée de la présente invention,
un traitement par plasma du film peut également être utilisé.
* Un sac à pièce rapportée préféré de la présente invention, tel qu'illustré par exemple dans les figures 1 et 2, peut être fabriqué à l'aide d'un procédé préféré comme illustré sur la figure 7. Le procédé de la figure 7 peut être
résumé comme suit.
En général, un sac à pièce rapportée peut être fabriqué en mettant en oeuvre le procédé suivant. D'abord, un film thermoplastique est extrudé, et ensuite orienté suivant une direction de la machine et une direction transversale, de sorte qu'un premier film pour pièce rapportée, thermoplastique, rétrécissable à la chaleur, et biaxialement orienté, est produit. Ensuite, le film est découpé en une pluralité de pièces qui sont ensuite adhérisées sur un tube, après quoi le tube, ayant la pièce rapportée adhérée sur lui, est conformé en un sac. Alternativement, mais moins préférablement, la pièce rapportée peut être adhérisée sur un
sac préformé.
51 2728870
Un procédé préféré pour produire le sac à pièce rapportée de la présente invention est le suivant. D'abord, une pièce rapportée rétrécissable à la chaleur est produite par un procédé consistant à: (i) coextruder un tube thermoplastique à couches multiples, comprenant une couche extérieure et une couche intérieure, la couche extérieure comprenant un copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine et la couche intérieure comprenant un polymère capable de se sceller à lui-même; (ii) appliquer une quantité suffisante d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant une poussière inerte et une poudre inerte, sur une surface intérieure du tube, de sorte qu'après affaissement du tube après extrusion, le tube n'auto-adhère pas; (iii) affaisser ou aplatir le tube pour pièce rapportée; (iv) irradier le tube affaissé de sorte que les polymères constituant le tube sont réticulés par l'irradiation; (v) ouvrir, gonfler, chauffer, et expanser le tube de sorte qu'un tube rétrécissable à la chaleur, biaxialement orienté soit formé; (vi) simultanément refroidir, affaisser et aplatir le tube rétrécissable à la chaleur et biaxialement orienté, grâce à quoi la couche intérieure du tube rétrécissable à la chaleur et biaxialement orienté adhère à elle-même, ce qui aboutit à un film constituant la matière première de la pièce rapportée. En deuxième lieu, un tube pour sac, rétrécissable à la chaleur, est préparé d'une manière connue des familiers de la technique, par exemple, par la méthode illustrée dans la Figure 6, décrite ci-dessus. En troisième lieu, un adhésif est appliqué sur un côté du film devant constituer la pièce rapportée, et le film résultant et revêtu d'adhésif est découpé en une pluralité de pièces, après quoi la pièce résultante revêtue d'adhésif est adhérisée sur le tube pour sac, rétrécissable à la chaleur. En quatrième lieu, le tube pour sac rétrécissable à la chaleur ayant la pièce rapportée adhérée sur lui, est découpé et fermé, de sorte qu'un sac à pièce rapportée est formé à partir d'une partie du film pour sac rétrécissable à la chaleur ayant la pièce rapportée
adhérée sur lui.
52 2728870
Dans ce procédé, de préférence, le tube pour pièce
rapportée est irradié à un niveau d'environ 2 à 15 MR.
L'adhésif peut comprendre tout adhésif approprié connu par les familiers de la technique. De préférence, deux pièces rapportées sont adhérées sur le tube rétrécissable à la
chaleur et formant le sac.
De préférence, le tube comportant la première et la deuxième pièces rapportées adhérées sur lui est produit par le procédé illustré dans la Figure 6, discuté ci-dessus. Dans la Figure 7, un cylindre de film pour pièce rapportée 116 délivre un film 118. Le film 118 est dirigé, par un galet fou , à des dispositifs 131 de traitement par effet couronne qui soumettent la surface supérieure du film 118 à un traitement par effet couronne lorsque le film pour pièce rapportée 118 passe sur le rouleau 122 de traitement par effet couronne. Après traitement par effet couronne, le film 118 est dirigé, par des galets fous 124 et 126 vers un
cylindre d'impression 128 (facultatif).
Le film 118 est ensuite dirigé par des galets fous 130, 132, 134 et 136, après quoi le film 118 pour pièce rapportée passe au travers d'un petit intervalle (c'est-à-dire un intervalle assez large pour permettre le passage du film 118 afin qu'il reçoive une certaine quantité d'adhésif qui correspond à un revêtement à sec, c'est-à-dire une fois pesé après séchage, d'environ 45 milligrammes par 64,5 centimètres carré de film) entre le rouleau d'application d'adhésif 138 et le rouleau de mesure de quantité d'adhésif 140. Le rouleau d'application d'adhésif 138 est partiellement immergé dans de l'adhésif 142 fourni au bac 144. Etant donné que le rouleau d'adhésif 138 tourne dans le sens inverse de celui des aiguilles d'une montre, l'adhésif 142, prélevé par la surface immergée du rouleau 138, se déplace vers le haut, entre en contact et est déposé de façon contrôlée sur la pleine largeur d'un côté du film pour pièce rapportée 18, lequel se déplace dans la même direction que celle de la surface du rouleau d'adhésif 138. [Des exemples d'adhésifs appropriés comprennent les émulsions acryliques thermoplastiques, les
53 2728870
adhésifs à base de solvant et les adhésifs contenant une teneur en produit solide élevée, les adhésifs durcissables par ultraviolet, et les adhésifs durcissables par faisceau d'électrons, comme cela est connu des familiers de la technique. Un adhésif préféré est l'émulsion acrylique thermoplastique RHOPLEX N619 (Marque Déposée), obtenue de Rohm & Haas Company, Dominion Plaza Suite 545, 17304 Preston Rd., Dallas, Texas 75252, Rohm & Haas ayant son siège au 7ème étage, Independence Mall West, Philadelphie, Penn. 19105]. Le film pour pièce rapportée 118 passe ensuite autour du rouleau de mesure d'adhésif déposé (tournant dans le sens des aiguilles d'une montre) pour autant que le côté revêtu d'adhésif du film 118 soit dans une orientation dans laquelle l'adhésif se trouve sur la surface de sommet du film 118, étant donné que le film revêtu d'adhésif 118 passe entre le
rouleau de contrôle d'adhésif 140 et un rouleau fou 146.
Ensuite, le film 118 pour pièce rapportée, revêtu 118 est dirigé sur un cylindre fou 146 à l'entrée d'un four de séchage, et passe au travers du four 148 dans lequel le film 118 est séché jusqu'à un degré tel que l'adhésif 142 sur le film 118 devienne collant. Après sortie du four 148, le film 118 passe en partie autour d'un cylindre fou 150 à la sortie du four, après quoi le film 118 est refroidi sur des rouleaux de refroidissement 152 et 154, chacun desquels possède une température de surface d'environ 4,7 C, et un diamètre d'environ 30 cm. Le refroidissement du film pour pièce
rapportée 118 est réalisé afin de stabiliser le film 118 vis-
à-vis d'un rétrécissement ultérieur.
Ensuite, le film 118 est dirigé, par des galets fous 156 et 158, vers une courroie appartenant à un ensemble 160 formant convoyeur de pré- découpage sous vide, et il est ensuite acheminé vers un couteau rotatif du type ciseau, comportant une lame rotative supérieure 162 et une lame inférieure 164, le couteau découpant en travers de sa largeur le film 118 afin de former des pièces rapportées 166. Les pièces rapportées 166 sont acheminées vers et maintenues sur le sommet d'une courroie appartenant à un ensemble 168
54 2728870
formant convoyeur sous vide avec post-découpage. Alors que les pièces rapportées 166 sont maintenues sur la courroie de l'ensemble 168, un rouleau 170 d'alimentation en tube délivre un tube aplati et biaxialement orienté 172, qui est dirigé par un galet fou 174, vers des dispositifs 176 de traitement par effet couronne qui soumettent la surface supérieure du tube aplati 172 à un traitement par effet couronne alors que le film-tube aplati 172 passe sur le cylindre 178 de traitement par effet couronne. Après traitement par effet couronne, le film de tube aplati 172 est dirigé, par le cylindre fou 180, vers une partie de la surface d'un cylindre supérieur 182 de pré- stratification, et au travers de l'intervalle entre le cylindre supérieur 182 et un cylindre
inférieur de pré-stratification 184, les cylindres de pré-
stratification étant au-dessus et au dessous de la courroie du convoyeur sous vide avec post-découpage. Les cylindres de pré-stratification 182 et 184 positionnent les pièces rapportées 166 sur la surface externe désormais inférieure et traitée par effet couronne du tube de film aplati 172. Après passage dans l'intervalle entre les cylindres 182 et 184 de pré-stratification, le tube aplati 172, avec les pièces rapportées 166, stratifiées de façon intermittente sur lui, sort de l'extrémité aval de l'ensemble 168 formant convoyeur sous vide de post- découpage, et est dirigé au travers de l'intervalle entre le cylindre de stratification supérieur 186 et le cylindre de stratification inférieur 188, ces cylindres exerçant une pression (environ 5 bars) afin de fixer les pièces rapportées 166 sur le tube aplati 172, pour
produire un tube applati 190 à pièce rapportée et stratifiée.
Ensuite, le tube aplati 190 est enroulé de façon à former un rouleau 192, ce rouleau 192 ayant les pièces rapportées sur lui et orientées vers la surface faisant face vers
l'extérieur du rouleau 192.
Suivant un procédé subséquent et non illustré séparément, le rouleau 192 est enlevé et est positionné à la place du rouleau d'alimentation de tube 170, et le procédé de la Figure 7, décrit immédiatement ci-dessus, est répété,
2728870
grâce à quoi une deuxième série de pièces rapportées est stratifiée sur le tube aplati 190, cette deuxième série de pièces rapportées étant appliquéesur l'autre côté du tube aplati 192. Evidemment, la deuxième série de pièces rapportées est précisément alignée, de sorte que ces pièces rapportées sont sensiblement en alignement avec le positionnement de la première série de pièces rapportées et stratifiées sur le film formant le tube aplati 172. Afin de
réaliser un alignement précis, des photo-détecteurs (c'est-à-
dire des yeux photo-électriques, etc.), non représentés, sont utilisés pour détecter la situation de la pièce rapportée. Un endroit approprié pour un tel photo-détecteur se situe en amont du cylindre supérieur 182 de pré-stratification, en
dessous du tube aplati.
Dans le procédé décrit ci-dessus, la pièce rapportée 166 peut avoir une largeur moindre que, égale à, ou plus grande que, la largeur du film du tube aplati 172, de sorte que les pièces rapportées respectivement: laissent découvertes des régions le long des côtés du sac, vont jusqu'au bord du tube aplati, ou bien dépassent les bords ou
côtés du film de tube aplati 172.
Une fois que les deux jeux de pièces rapportées ont été appliqués sur le film de tube aplati 172, le tube résultant à deux pièces rapportées est envoyé dans une machine pour faire
les sacs, suivant un procédé non représenté.
En général, le scellement du film pour faire un sac peut être réalisé en utilisant une barre chauffée (scellement à chaud) ou un fil nichrome fixé sur une barre métallique refroidie (scellement à impulsions), comme cela est connu des familiers de la technique ou tous autres moyens de scellement connus des familiers de la technique, tels que rayonnement
par ultrasons, rayonnement radio-fréquence, et laser.
Les moyens de scellement préférés sont constitués par un appareil de scellement à impulsions. Les films qui sont de façon prédominante constitués en polyéthylène sont généralement scellés en utilisant un scellement par impulsions ou un scellement par barres chauffées. Les deux
56 2728870
scellements linéaire et suivant la forme peuvent être réalisés, comme cela est bien connu des familiers de la technique. En général, le scellement et la découpe du tube pour produire des sacs sont décrits dans les Brevet Américain N 3 552 090, N 3 383 746, et dans la Demande Américaine N 844 883, déposée le 25 Juillet 1969, au nom de OWEN, chacun de ces deux Brevets Américains aussi bien que la Demande de Brevet Américaine étant cités ici à titre de référence, dans
leurs totalités.
Un autre sac à pièce rapportée qui peut être utilisé dans la présente invention est décrit dans la Demande de Brevet Américaine N 08/050.942, aux noms de G.K. WILLIAMS et S.A. BRADY, déposée le 21 Avril 1993, et qui est citée ici à titre de référence dans sa totalité. Cette Demande décrit un sac à pièce rapportée et avec scellement d'extrémité possédant au moins une pièce rapportée sur lui, de préférence deux pièces rapportées sur lui, et dans lequel les pièces rapportées sont dans une position "tournée" lorsque le sac à pièce rapportée est dans sa position aplatie. Selon la présente invention, un ou plusieurs scellements supplémentaires sont effectués à l'intérieur du scellement primaire dans le sac à pièce rapportée décrit dans la Demande
de WILLIAMS et autres.
Le sac à pièce rapportée selon la présente invention peut également comprendre une pluralité de pièces rapportées et reliées, comme décrit dans la Demande de Brevet Américaine 08/268 087, déposée le 28 Juin 1994, et ayant pour titre "PATCH BAG HAVING OVERHANGING BONDED PATCHES", déposée le 28 Juin 1994, au nom de S. BRADY, et autres, la totalité de ce
document étant citée ici à titre de référence.
Le sac à pièce rapportée selon la présente invention peut en outre comporter un scellement primaire au travers d'une partie du sac qui n'est pas recouverte d'une pièce rapportée, et un scellement secondaire à l'intérieur du scellement primaire, comme décrit dans la Demande de Brevet Américaine 08/278 367, ayant pour titre "PATCH BAG WITH
57 2728870
SUPPLEMENTAL SEAL", déposée le 21 Juillet 1994, au nom de S. BRADY et autres, la totalité de cette demande étant citée ici
à titre de référence.
Une description plus détaillée de ce sac à pièce
rapportée peut être trouvée dans la Demande de Brevet Américaine de OBERLE et autres, ayant pour titre "PATCH BAG HAVING CONTINUOUS PATCH". Evidemment, cette caractéristique est utile en dehors du fait de savoir si les pièces
rapportées sont en saillie et reliées l'une à l'autre.
Bien qu'en général le sac selon la présente invention puisse être utilisé pour l'emballage de n'importe quel produit, le sac de la présente invention est tout particulièrement avantageux pour l'emballage de produits alimentaires, en particulier les produits frais de viande contenant des os. Parmi les produits de viande qui peuvent être emballés dans les films et les emballages selon la présente invention, on peut citer la volaille, le porc, le boeuf, l'agneau, la chèvre, le cheval et les poissons. Plus particulièrement, les produits de viande préférés pour l'emballage dans le sac à pièce rapportée de la présente
invention sont le jambon, les petites côtes, les pique-
niques, les côtes arrières, les côtes de porc courtes, les côtes courtes, la dinde et les longes de porc. Le sac à pièce rapportée de la présente invention est tout particulièrement utile pour l'emballage d'une paire de longes de porc entières
avec leurs os.
La Figure 8 est une vue en perspective d'une paire de longes entières de porc 244, avec leurs os, chaque longe étant vue depuis l'extrémité du jambon, et étant alignées ensemble suivant une position préférée pour emballage dans un sac préféré à pièce rapportée comme illustré sur les Figures 1 et 2, et comme décrit en détail ci-dessus. La paire de longes de porc illustrée sur la Figure 8 est placée dans le sac à pièce rapportée illustré sur les Figures 1 et 2, le sac étant ensuite évacué, scellé et rétréci pour réaliser un
produit emballé selon la présente invention.
58 2728870
La Figure 9 est une vue en coupe faite suivant la ligne 9-9 de la Figure 8, avec aussi une coupe d'un sac à pièce rapportée 20, c'est-à-dire le sac à pièce rapportée illustré dans les Figures 1 et 2 et décrit ci- dessus. Chacune des longes de porcs 244 comporte des os de côte 248, des os d'échine 250, et des os plume 252. Il a été trouvé qu'en utilisant un sac à pièce rapportée dans lequel les pièces rapportées ne s'étendent pas jusqu'aux bords du sac, mais s'étendent plutôt seulement jusqu'à environ 12 mm depuis le bord du sac, un ou plusieurs os de côte 248, d'échine 250 et
plume 252 peuvent provoquer des perforations.
Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et illustrés qui
n'ont été donnés qu'à titre d'exemple.
Au contraire, l'invention comprend tous les équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si
celles-ci entrent dans le cadre des revendications qui
suivent.
59 2728870
Claims (29)
1. Sac à pièce rapportée comprenant une pièce rapportée rétrécissable à la chaleur adhérisée sur un sac rétrécissable à la chaleur, ladite pièce rétrécissable à la chaleur comprenant un premier film rétrécissable à la chaleur et ledit sac rétrécissable à la chaleur comprenant un deuxième film rétrécissable à la chaleur, le premier film rétrécissable à la chaleur comprenant un copolymère homogène d'éthylène/alpha-oléfine.
2. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche adhésive entre le premier film rétrécissable à la chaleur et le deuxième film
rétrécissable à la chaleur.
3. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier film comprend un premier copolymère homogène d'éthylène/alpha-oléfine, et le deuxième film comprend un
deuxième copolymère homogène d'éthylène/alpha-oléfine.
4. Sac selon la revendication 3, caractérisé en ce que le premier copolymère homogène d'éthylène/alpha-oléfine a une densité comprise entre environ 0,87 et 0,94 g/cc, et le deuxième copolymère homogène d'éthylène/alpha-oléfine possède
une densité d'environ 0,87 à 0,94 g/cc.
5. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier copolymère homogène d'éthylène/alpha-oléfine a une
densité d'environ 0,87 à 0,94 g/cc.
6. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère homogène d'éthylène/alfa-oléfine comprend un copolymère homogène ramifié et à longue chaîne d'éthylène/alpha-oléfine.
7. Sac selon la revendication 6, caractérisé en ce que le copolymère homogène ramifié à longue chaîne d'éthylène/alpha-oléfine a une densité comprise entre environ
0,87 et 0,94 g/cc.
8. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier film rétrécissable à la chaleur possède un
2728870
rétrécissement libre, à 85 C, compris entre environ 10 et
pour cent.
9. Sac selon la revendication 8, caractérisé en ce que le premier film rétrécissable à la chaleur possède un rétrécissement libre, à 85 C, compris entre environ 40 et 120 pour cent d'un rétrécissement libre, à 85 C, du deuxième film
rétrécissable à la chaleur.
10. Sac selon la revendication 9, caractérisé en ce que le premier film rétrécissable à la chaleur possède un rétrécissement libre, à 85 C, d'environ 40 à 100 pour cent d'un rétrécissement libre, à 85 C, du second film
rétrécissable à la chaleur.
11. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier film rétrécissable à la chaleur est un film
monocouche.
12. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier film rétrécissable à la chaleur est un film multicouches.
13. Sac selon la revendication 12, caractérisé en ce que le premier film rétrécissable à la chaleur comprend trois couches.
14. Sac selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'éthylène/alpha-oléfine homogène est présent dans le premier film rétrécissable à la chaleur suivant une quantité comprise entre environ 5 et 100 pour cent en poids, sur la
base du poids du premier film rétrécissable à la chaleur.
15. Sac selon la revendication 12, caractérisé en ce que le premier film rétrécissable à la chaleur comprend deux couches extérieures et deux couches intérieures, les deux couches extérieures étant sensiblement identiques en composition chimique et en épaisseur, et les deux couches intérieures étant sensiblement identiques en composition
chimique et en épaisseur.
16. Sac selon la revendication 15, caractérisé en ce que chacune des deux couches extérieures comprend le copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine suivant une
61 2728870
quantité comprise entre environ 1 et 100 pour cent en poids,
sur la base du poids des couches extérieures.
17. Sac selon la revendication 15, caractérisé en ce que chacune des deux couches intérieures comprend le copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine suivant une quantité comprise entre environ 1 et 100 pour cent en poids,
sur la base du poids des couches intérieures.
18. Sac selon la revendication 17, caractérisé en ce que chacune des deux couches extérieures est sensiblement
dépourvue de copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine.
19. Sac selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'éthylène/alpha-oléfine homogène dans les deux couches extérieures possède une densité comprise entre environ 0,87
et 0,94 g/cc.
20. Sac selon la revendication 15, caractérisé en ce que les couches intérieures comprennent au moins un élément choisi dans le groupe comprenant un copolymère éthylène/vinylester, un copolymère éthylène/acide vinylique, un ionomère et un copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine
ayant une densité comprise entre environ 0,87 et 0,91 g/cc.
21. Sac selon la revendication 20, caractérisé en ce que le copolymère éthylène/vinyl ester comprend au moins un élément choisi dans le groupe comprenant un copolymère éthylène/méthyl acrylate, et un copolymère éthylène/vinyl acétate, et le copolymère éthylène/acide vinylique comprend
un copolymère d'éthylène/acide méthacrylique.
22. Sac selon la revendication 15, caractérisé en ce que les couches extérieures comprennent d'environ 10 à 80 pour cent en poids du poids du premier film rétrécissable à
la chaleur.
23. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que le deuxième film rétrécissable à la chaleur est un film multicouches.
24. Sac selon la revendication 23, caractérisé en ce que le deuxième film rétrécissable à la chaleur comprend une
couche interne formant barrière à l'oxygène.
62 2728870
25. Sac selon la revendication 23, caractérisé en ce que le sac comprenant le deuxième film rétrécissable à la chaleur, comprend: une couche extérieure comprenant au moins un élément choisi parmi le groupe comprenant un copolymère éthylène/alpha-oléfine ayant une densité d'environ 0,85 à 0,95, un copolymère propylène/éthylène, un polyamide, un copolymère éthylène/vinyl acétate, un copolymère éthylène/méthyl acrylate, et un copolymère éthylène/butyl acrylate; une couche d'âme formant barrière à 02 comprenant au moins un élément choisi dans le groupe comprenant un copolymère éthylène/vinyl alcool, un chlorure de polyvinyle, un chlorure de polyvinylidène, un polyamide, un polyester, un polyacrylonitrile; et une couche intérieure comprenant au moins un élément choisi dans le groupe comprenant une polyoléfine thermoplastique, un polyamide thermoplastique, un polyester
thermoplastique, et un polyvinyl chlorure thermoplastique.
26. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que
le sac comprend deux pièces rapportées adhérisées sur le sac.
27. Sac selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine est un produit de réaction d'une polymérisation utilisant un catalyseur
métallocène.
28. Produit emballé, comprenant: un emballage comprenant un sac à pièce rapportée comprenant une pièce rapportée rétrécissable à la chaleur adhérisée sur un sac rétrécissable à la chaleur, la pièce rapportée rétrécissable à la chaleur comprenant un premier film rétrécissable à la chaleur et le sac rétrécissable à la chaleur comprenant un deuxième fil rétrécissable à la chaleur, le premier film rétrécissable à la chaleur comprenant un copolymère homogène éthylène/alpha-oléfine; et un produit de viande dans l'emballage, le produit de
viande comportant des os.
63 2728870
29. Produit emballé selon la revendication 28, caractérisé en ce que le produit de viande comprend au moins
un élément choisi parmi le groupe comprenant le jambon, les petites côtes, les piqueniques, les côtes arrières, les côtes5 de porc courtes, les côtes courtes, la dinde, les longes de porc.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/354,177 US6287613B1 (en) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2728870A1 true FR2728870A1 (fr) | 1996-07-05 |
| FR2728870B1 FR2728870B1 (fr) | 2000-05-19 |
Family
ID=23392169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9514716A Expired - Fee Related FR2728870B1 (fr) | 1994-12-12 | 1995-12-12 | Sac a piece rapportee et produit emballe avec ce sac |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6287613B1 (fr) |
| AR (1) | AR000326A1 (fr) |
| AU (1) | AU692957C (fr) |
| CA (1) | CA2164919C (fr) |
| DE (6) | DE19549799B4 (fr) |
| FR (1) | FR2728870B1 (fr) |
| GB (1) | GB2296005B (fr) |
| IT (1) | IT1277059B1 (fr) |
| NZ (1) | NZ280601A (fr) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE29609414U1 (de) * | 1996-05-25 | 1996-10-31 | Rein-Plastik KG, 21465 Reinbek | Folie für die Herstellung von Innenverpackungen |
| US5928740A (en) | 1997-02-28 | 1999-07-27 | Viskase Corporation | Thermoplastic C2 -α-olefin copolymer blends and films |
| US6749910B1 (en) | 1998-07-07 | 2004-06-15 | Curwood, Inc. | Bag for bone-in meat packing |
| US6777046B1 (en) | 1998-07-07 | 2004-08-17 | Curwood, Inc. | Puncture resistant, high shrink films, blends, and process |
| US6815023B1 (en) | 1998-07-07 | 2004-11-09 | Curwood, Inc. | Puncture resistant polymeric films, blends and process |
| US7255903B1 (en) | 1999-10-25 | 2007-08-14 | Cryovac, Inc. | Patch bag with patch containing high and low crystallinity ethylene copolymers |
| US6777047B1 (en) * | 2000-07-06 | 2004-08-17 | Curwood, Inc. | Ionomeric, puncture resistant, thermoplastic bag |
| US6869666B2 (en) | 2001-05-02 | 2005-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Controlled-puncture films |
| CN100503708C (zh) | 2002-09-05 | 2009-06-24 | 埃克森美孚化学专利公司 | 收缩薄膜 |
| US7048125B2 (en) * | 2002-12-19 | 2006-05-23 | Cryovac, Inc. | Patch bag having patch covering seal |
| US20040173944A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Mueller Chad D. | Methods of making multilayer barrier structures |
| US20040175467A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Mueller Chad D. | Packages made from multilayer structures |
| US20040175592A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Douglas Michael J. | Thermoplastic multilayer barrier structures |
| US20040175466A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Douglas Michael J. | Multilayer barrier structures, methods of making the same and packages made therefrom |
| US20040175464A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Blemberg Robert J. | Multilayer structures, packages, and methods of making multilayer structures |
| US20040173491A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Buelow Duane H. | Packages made from thermoplastic multilayer barrier structures |
| US20040173932A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Douglas Michael J. | Methods of making multilayer structures |
| US20040175465A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-09-09 | Buelow Duane H. | Thermoplastic multilayer structures |
| US8110259B2 (en) | 2004-04-02 | 2012-02-07 | Curwood, Inc. | Packaging articles, films and methods that promote or preserve the desirable color of meat |
| US7867531B2 (en) | 2005-04-04 | 2011-01-11 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent containing shrink films, packages and methods for packaging |
| US8545950B2 (en) | 2004-04-02 | 2013-10-01 | Curwood, Inc. | Method for distributing a myoglobin-containing food product |
| US8470417B2 (en) | 2004-04-02 | 2013-06-25 | Curwood, Inc. | Packaging inserts with myoglobin blooming agents, packages and methods for packaging |
| US8741402B2 (en) | 2004-04-02 | 2014-06-03 | Curwood, Inc. | Webs with synergists that promote or preserve the desirable color of meat |
| US8053047B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-11-08 | Curwood, Inc. | Packaging method that causes and maintains the preferred red color of fresh meat |
| US8029893B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-10-04 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging |
| US20060115613A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | Cryovac, Inc. | Patch bag and barrier bag |
| NZ555537A (en) * | 2004-12-10 | 2010-11-26 | Curwood Inc | Multilayer packaging barrier films comprising ethylene vinyl alcohol copolymers |
| US20060177612A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Matt Peterka | Curl-resistant heat-shrinkable packaging |
| US7517569B2 (en) * | 2005-06-06 | 2009-04-14 | Cryovac, Inc. | Shrink packaging barrier film |
| US7935301B2 (en) * | 2005-08-01 | 2011-05-03 | Cryovac, Inc. | Method of thermoforming |
| US7951873B2 (en) | 2006-05-05 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear low density polymer blends and articles made therefrom |
| EP1857270B1 (fr) | 2006-05-17 | 2013-04-17 | Curwood, Inc. | Agent d'émission de myoglobine, films, emballages et procédés d'emballage |
| US8157141B2 (en) * | 2006-06-14 | 2012-04-17 | Cryovac, Inc. | System and method for detecting and registering serrated bags |
| US7744806B2 (en) * | 2007-01-29 | 2010-06-29 | Cryovac, Inc. | Process for making shrink film comprising rapidly-quenched semi-crystalline polyamide |
| US20080182052A1 (en) * | 2007-01-29 | 2008-07-31 | Cryovac, Inc. | Multilayer heat-shrinkable film of high transparency, low haze, and high semi-crystalline polyamide content |
| US20080182051A1 (en) * | 2007-01-29 | 2008-07-31 | Cryovac, Inc. | Heat shrinkable retortable packaging article and process for preparing retorted packaged product |
| US7687123B2 (en) * | 2007-01-29 | 2010-03-30 | Cryovac, Inc. | Shrink film containing semi-crystalline polyamide and process for making same |
| EP2527142A1 (fr) | 2011-05-24 | 2012-11-28 | Cryovac, Inc. | Film multicouche en polyester pour repas prêts à consommer |
| MX2016013405A (es) | 2014-04-16 | 2017-02-15 | Dow Global Technologies Llc | Peliculas retractiles con alta resistencia al desgarre y metodos para su fabricacion. |
| WO2017172739A1 (fr) | 2016-04-01 | 2017-10-05 | Cryovac, Inc. | Article d'emballage thermorétractable exempt de poussière |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0597502A2 (fr) * | 1992-11-13 | 1994-05-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Films rétractables à la chaleur contenant des copolymères catalisés par cataliseurs de site singulier |
| EP0621205A1 (fr) * | 1993-04-21 | 1994-10-26 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Procédé de fabrication d'un sac rétrécissable avec pièce protectrice |
Family Cites Families (100)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB654460A (en) | 1948-06-15 | 1951-06-20 | John William Randall | Improvements in or relating to collapsible bags and like containers |
| US2902371A (en) | 1957-02-08 | 1959-09-01 | Shorr Morris | Metallic foil food cooking wrapper |
| US3161629A (en) | 1958-04-23 | 1964-12-15 | Ethyl Corp | Preparation of polyethylene using a catalyst containing mono-cyclopentadienyl titanium trichloride |
| US2891870A (en) | 1958-07-07 | 1959-06-23 | Grace W R & Co | Method of packaging |
| BE658159A (fr) | 1965-01-12 | 1965-04-30 | ||
| US3383746A (en) | 1965-09-22 | 1968-05-21 | Grace W R & Co | Device for securing fasteners on flexible containers |
| CA849081A (en) | 1967-03-02 | 1970-08-11 | Du Pont Of Canada Limited | PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES |
| US3552090A (en) | 1967-09-11 | 1971-01-05 | Grace W R & Co | Bag feeding, opening and filling apparatus |
| US3628576A (en) | 1969-07-25 | 1971-12-21 | Grace W R & Co | Vacuum nozzle device |
| US3654992A (en) * | 1970-06-19 | 1972-04-11 | Texaco Inc | Fracturing method |
| US3741253A (en) | 1971-03-30 | 1973-06-26 | Grace W R & Co | Laminates of ethylene vinyl acetate polymers and polymers of vinylidene chloride |
| BE795750A (fr) | 1972-02-22 | 1973-08-21 | Union Carbide Corp | Pellicule a couches multiples pouvant retrecir a chaud |
| GB1580187A (en) | 1976-06-03 | 1980-11-26 | Grace W R & Co | Flexible envelopes |
| US4119267A (en) | 1976-08-18 | 1978-10-10 | Agis Frank Kydonieus | Blood and intravenous solution bag |
| US4136205A (en) | 1977-03-30 | 1979-01-23 | W. R. Grace & Co. | Container and method for packaging meat articles |
| US4302566A (en) | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| US4302565A (en) | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization |
| AU533447B2 (en) | 1978-12-18 | 1983-11-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Stretching multi layer film |
| US4239111A (en) | 1979-05-21 | 1980-12-16 | Laminating & Coating Corporation | Flexible pouch with cross-oriented puncture guard |
| US4267960A (en) | 1979-08-29 | 1981-05-19 | American Can Company | Bag for vacuum packaging of meats or similar products |
| EP0032027B1 (fr) | 1979-12-25 | 1983-07-13 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Pellicule laminée rétractable à chaud et son procédé de fabrication |
| US4306041A (en) | 1980-03-14 | 1981-12-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the preparation of ethylene-higher alpha olefin polymers (P-891) |
| JPS6040988B2 (ja) * | 1980-06-16 | 1985-09-13 | 旭化成株式会社 | 低温熱収縮性多層バリヤ−フイルム |
| JPS5734145A (en) | 1980-08-07 | 1982-02-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene-alpha-olefin copolymer composition |
| JPS5775856A (en) | 1980-10-31 | 1982-05-12 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Laminated film |
| CA1174423A (fr) | 1981-04-23 | 1984-09-18 | Ralph C. Golike | Pellicules retrecissables de copolymeres d'ethylene et d'olefine alpha |
| DE69526T1 (de) | 1981-07-04 | 1984-04-26 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Tokyo | Verpackungssaecke. |
| US4532189A (en) | 1982-02-19 | 1985-07-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene shrink films |
| US4457960A (en) | 1982-04-26 | 1984-07-03 | American Can Company | Polymeric and film structure for use in shrink bags |
| ATE19754T1 (de) | 1982-12-16 | 1986-05-15 | Idemitsu Petrochemical Co | Verpackungsbeutel. |
| US4540753A (en) | 1983-06-15 | 1985-09-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Narrow MWD alpha-olefin copolymers |
| US4534984A (en) | 1983-08-16 | 1985-08-13 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Puncture-resistant bag and method for vacuum packaging bone-in meat |
| US4551380A (en) | 1984-05-10 | 1985-11-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented heat-sealable multilayer packaging film |
| US4640856A (en) | 1985-04-29 | 1987-02-03 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Multi-layer packaging film and receptacles made therefrom |
| US4770731A (en) | 1985-06-03 | 1988-09-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of making a patch for a shrinkable bag |
| US4755403A (en) | 1985-06-03 | 1988-07-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Protective patch for shrinkable bag |
| US4765857A (en) | 1985-06-03 | 1988-08-23 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Protective patch for shrinkable bag |
| US5059481A (en) | 1985-06-17 | 1991-10-22 | Viskase Corporation | Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film |
| US4976898A (en) | 1985-06-17 | 1990-12-11 | Viskase Corporation | Process for making puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene |
| CA1340037C (fr) | 1985-06-17 | 1998-09-08 | Stanley Lustig | Pellicules thermoretrecissables resistant au percement, a base d'un copolymere de polyethylene de tres faible densite |
| NZ217626A (en) * | 1985-09-30 | 1989-11-28 | W R Grace & Co Conn Formerly W | Packaging film consisting of #a# olefin copolymers |
| USRE35285E (en) | 1985-09-30 | 1996-06-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom |
| US4701432A (en) | 1985-11-15 | 1987-10-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| US4865902A (en) | 1986-01-17 | 1989-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film |
| US4863768A (en) * | 1986-06-19 | 1989-09-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat shrinkable cylindrical laminated film |
| US4909881A (en) | 1986-06-30 | 1990-03-20 | W. R. Grace And Co.-Conn. | Bonding method effecting inter-ply adhesion between saran and linear ethylene copolymers |
| US5084534A (en) | 1987-06-04 | 1992-01-28 | Exxon Chemical Patents, Inc. | High pressure, high temperature polymerization of ethylene |
| US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
| US4923722A (en) | 1987-03-02 | 1990-05-08 | Okura Industrial Co., Ltd. | Heat shrinkable composite film and packaging method using same |
| US4833024A (en) | 1987-04-03 | 1989-05-23 | W. R. Grace & Co. | Low shrink energy films |
| US5064797A (en) | 1987-04-03 | 1991-11-12 | Phillips Petroleum Company | Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts |
| US4837084A (en) | 1987-07-02 | 1989-06-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom |
| CA1303790C (fr) | 1987-07-02 | 1992-06-16 | Alfred P. Engelmann | Pellicule de pelliplacage |
| US4871705A (en) | 1988-06-16 | 1989-10-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for production of a high molecular weight ethylene a-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst |
| FI893348A (fi) | 1988-07-11 | 1990-01-12 | Sumitomo Chemical Co | Etylen-a-olefinkopolymer och filmer framstaellda av denna. |
| US5032463A (en) | 1988-07-18 | 1991-07-16 | Viskase Corporation | Very low density polyethylene film from blends |
| US4935397A (en) | 1988-09-28 | 1990-06-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported metallocene-alumoxane catalyst for high pressure polymerization of olefins and a method of preparing and using the same |
| US4879433A (en) | 1988-10-31 | 1989-11-07 | International Business Machines Corporation | Parallel cable bus with internal path length compensation |
| CA2003882C (fr) | 1988-12-19 | 1997-01-07 | Edwin Rogers Smith | Terpolymere de polyethylene de tres faible densite thermoretrecissable |
| ATE166890T1 (de) | 1988-12-26 | 1998-06-15 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin-kopolymer und verfahren zur herstellung |
| US5023143A (en) | 1989-03-14 | 1991-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Low shrink force shrink film |
| DK399489D0 (da) | 1989-04-10 | 1989-08-14 | Kohjin Co | Straek- og varmekrympbar polyaetylenfolie |
| US5055328A (en) | 1989-06-16 | 1991-10-08 | Viskase Corporation | Differentially cross-linked multilayer film |
| NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| US5057475A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
| US5064802A (en) | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| MY107639A (en) | 1990-04-18 | 1996-05-30 | Mitsui Chemicals Incorporated | Process for the preparation of an ethylene copolymer and an olefin polymer, and catalyst for olefin polymeri -zation |
| US5234731A (en) | 1990-05-25 | 1993-08-10 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom having two layers of very low density polyethylene |
| US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| US5088228A (en) | 1990-09-24 | 1992-02-18 | Robert Waldie, Jr | Releasable sinker assembly |
| US5089321A (en) | 1991-01-10 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Multilayer polyolefinic film structures having improved heat seal characteristics |
| NZ242460A (en) | 1991-05-02 | 1995-05-26 | Grace W R & Co | Multilayer biaxially heat-shrinkable patch comprising two outer polymeric layers and an inner foam polymer layer |
| AU660043B2 (en) * | 1991-07-18 | 1995-06-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Heat sealed article |
| US5266392A (en) | 1991-09-16 | 1993-11-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Plastomer compatibilized polyethylene/polypropylene blends |
| US5562958A (en) | 1991-10-15 | 1996-10-08 | The Dow Chemical Company | Packaging and wrapping film |
| US5677383A (en) | 1991-10-15 | 1997-10-14 | The Dow Chemical Company | Fabricated articles made from ethylene polymer blends |
| US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| US5206075A (en) | 1991-12-19 | 1993-04-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers |
| US5530065A (en) | 1992-01-07 | 1996-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Heat sealable films and articles made therefrom |
| US5241031A (en) | 1992-02-19 | 1993-08-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastic articles having improved unload power and a process for their production |
| US5279872A (en) | 1992-03-23 | 1994-01-18 | Viskase Corporation | Multilayer stretch/shrink film |
| US5283128A (en) | 1992-03-23 | 1994-02-01 | Viskase Corporation | Biaxially oriented heat shrinkable film |
| US5272016A (en) | 1992-03-23 | 1993-12-21 | Viskase Corporation | Multilayer stretch/shrink film |
| US5298326A (en) * | 1992-03-27 | 1994-03-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cook in film with improved seal strength and optics |
| WO1994006857A1 (fr) | 1992-09-16 | 1994-03-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Films souples a caracteristiques physiques ameliorees |
| DE69307905T2 (de) | 1992-10-02 | 1997-07-24 | E.I. Du Pont De Nemours & Co., Wilmington, Del. | Verbesserte schrumpffolie und verfahren zu ihrer herstellung |
| IT1256051B (it) | 1992-10-30 | 1995-11-21 | Soten | Film coestruso termoretraibile e procedimento per la sua preparazione. |
| US5302402A (en) | 1992-11-20 | 1994-04-12 | Viskase Corporation | Bone-in food packaging article |
| US5604043A (en) | 1993-09-20 | 1997-02-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching |
| US5420220A (en) | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
| US5397613A (en) | 1993-07-12 | 1995-03-14 | Viskase Corporation | Puncture resistant heat shrinkable film containing narrow molecular weight ethylene alpha olefin |
| CA2125999C (fr) | 1993-07-12 | 1998-09-22 | Paul Nick Georgelos | Pellicule thermoretrecissable, anti-percement, a base de copolymere d'ethylene et d'alpha-olefine de masse moleculaire a distribution etroite |
| US5501525A (en) | 1994-02-24 | 1996-03-26 | Winpak Films, Inc. | Bone-guard bag |
| US5491019A (en) | 1994-03-28 | 1996-02-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oxygen-permeable multilayer film |
| US5614297A (en) | 1994-05-19 | 1997-03-25 | Viskase Corporation | Polyolefin stretch film |
| US5658625A (en) | 1994-05-25 | 1997-08-19 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer |
| MX9606595A (es) * | 1994-06-28 | 1997-05-31 | Grace W R & Co | Bolsa que tiene parches protectores. |
| AU704143B2 (en) * | 1994-06-28 | 1999-04-15 | Cryovac, Inc. | Patch bag having supplemental seal |
| US5545419A (en) | 1994-07-21 | 1996-08-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Patch bag having supplemental seal |
| US5614315A (en) | 1995-01-20 | 1997-03-25 | Okura Industrial Co., Ltd. | Heat-shrinkable multi-layer polyolefin films |
-
1994
- 1994-12-12 US US08/354,177 patent/US6287613B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-12-05 NZ NZ280601A patent/NZ280601A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-12-05 AU AU40238/95A patent/AU692957C/en not_active Ceased
- 1995-12-11 CA CA002164919A patent/CA2164919C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 DE DE19549799A patent/DE19549799B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 DE DE19549838A patent/DE19549838B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 DE DE19549837A patent/DE19549837B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 GB GB9525332A patent/GB2296005B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 DE DE19546395A patent/DE19546395B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 IT IT95MI002590A patent/IT1277059B1/it active IP Right Grant
- 1995-12-12 AR AR33457795A patent/AR000326A1/es unknown
- 1995-12-12 FR FR9514716A patent/FR2728870B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 DE DE19549839A patent/DE19549839B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 DE DE19549798A patent/DE19549798B4/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0597502A2 (fr) * | 1992-11-13 | 1994-05-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Films rétractables à la chaleur contenant des copolymères catalisés par cataliseurs de site singulier |
| EP0621205A1 (fr) * | 1993-04-21 | 1994-10-26 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Procédé de fabrication d'un sac rétrécissable avec pièce protectrice |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2164919C (fr) | 2001-05-08 |
| DE19546395B4 (de) | 2007-04-19 |
| AU4023895A (en) | 1996-06-20 |
| ITMI952590A0 (fr) | 1995-12-12 |
| DE19549799B4 (de) | 2010-03-11 |
| ITMI952590A1 (it) | 1997-06-12 |
| DE19549839B4 (de) | 2011-02-10 |
| DE19549837B4 (de) | 2011-01-27 |
| GB2296005A (en) | 1996-06-19 |
| CA2164919A1 (fr) | 1996-06-13 |
| GB2296005B (en) | 1999-06-09 |
| AU692957B2 (en) | 1998-06-18 |
| GB9525332D0 (en) | 1996-02-14 |
| FR2728870B1 (fr) | 2000-05-19 |
| AR000326A1 (es) | 1997-06-18 |
| NZ280601A (en) | 1997-06-24 |
| DE19549838B4 (de) | 2011-02-24 |
| IT1277059B1 (it) | 1997-11-04 |
| US6287613B1 (en) | 2001-09-11 |
| AU692957C (en) | 2006-10-12 |
| DE19549798B4 (de) | 2010-03-18 |
| DE19546395A1 (de) | 1996-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2728870A1 (fr) | Sac a piece rapportee et produit emballe avec ce sac | |
| FR2722763A1 (fr) | Sac a pieces rapportees avec scellements supplementaires | |
| US7200977B2 (en) | Heat-shrinkable multilayer packaging film comprising inner layer comprising a polyester | |
| JP3939357B2 (ja) | 高ビカー軟化点オレフィン／アクリル酸コポリマーを含有する、食品接着層を有するフィルム内に包装した調理済み食品を有する包装品 | |
| FR2768702A1 (fr) | Sac a piece rapportee ayant un joint courbe et une piece rapportee courbee | |
| US6282869B1 (en) | Method of cutting and sealing film | |
| US20080274245A1 (en) | Multicomponent Structures Having Improved Adhesion Between Components | |
| JPS63224945A (ja) | 熱可塑性多層遮断性包装用フイルム及びそれから製造した袋類 | |
| KR102256851B1 (ko) | 잉크 마모에 대한 내성을 나타내는 블렌드 및 필름 | |
| AU2896199A (en) | Stack-sealable, heat-shrinkable multilayer packaging film | |
| CN1011874B (zh) | 可蒸煮的多层薄膜 | |
| FR2516860A1 (fr) | Feuilles couplees pour des emballages impermeables aux gaz, a base de pellicules de polyolefines | |
| US6110570A (en) | Multilayer heat-shrinkable films with improved mechanical properties | |
| US20060159941A1 (en) | Multilayer shrink film | |
| WO1998036903A1 (fr) | Film d'emballage multicouche contenant du noir de carbone | |
| WO2000037240A1 (fr) | Procede de fabrication d'un film multicouche de polyolefine thermoretractable et a orientation bi-axiale et film obtenu par ce procede | |
| GB2328672A (en) | Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer | |
| JPS6312641A (ja) | サランと線状エチレン共重合体との層間接着性を改善する方法 | |
| EP0707954A2 (fr) | Feuilles multicouches thermorétractables | |
| EP0051034A1 (fr) | Pellicule multi-couches destinée à constituer une enveloppe thermo-rétractable | |
| NZ714441B2 (en) | Blend and film exhibiting resistance to ink abrasion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TP | Transmission of property | ||
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20150831 |