FR2720403A1 - Fireproof thermoplastic molding compound based on polystyrene. - Google Patents

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Abstract

Masse à mouler thermoplastique à base de polystyrène, se composant de 20 à 95% en poids d'un polystyrène ou d'un polystyrène résilient A, tel qu'obtenu par polymérisation radicalaire ou anionique de styrène, éventuellement en présence d'un caoutchouc, de 2 à 40% en poids d' au moins un polyoxyphénylène B, de 0 à 30% en poids d'un agent d'ignifugation phosphoré C, de 0,05 à 1% en poids d'un stéarate de métal D et de 1 à 30% en poids d'un copolymère séquencé styrène-diène E.Polystyrene-based thermoplastic molding mass, consisting of 20 to 95% by weight of a polystyrene or of a resilient polystyrene A, as obtained by radical or anionic polymerization of styrene, optionally in the presence of a rubber, from 2 to 40% by weight of at least one polyoxyphenylene B, from 0 to 30% by weight of a phosphorus-containing flame retardant C, from 0.05 to 1% by weight of a metal D stearate and of 1 to 30% by weight of a styrene-diene block copolymer E.

Description

L'invention concerne des masses à mouler thermoplastiques peu inflammablesThe invention relates to thermoplastic molding compositions which are low in flammability

(ignifugées) à base(fireproof) based

d'un polyoxyphénylène (PPE) et d'un polymère du styrène.  polyoxyphenylene (PPE) and a styrene polymer.

De tels mélanges sont connus en soi et conviennent pour la fabrication de pièces moulées qui se distinguent par une faible inflammabilité en comparaison de polymères de styrène pur, modifiés dans le sens de la résilience. Les propriétés du matériau de telles pièces moulées sont en général satisfaisantes; mais précisément leurs propriétés de combustion mériteraient souvent d'être  Such mixtures are known per se and are suitable for the manufacture of moldings which are distinguished by low flammability in comparison with pure styrene polymers, modified in the direction of resilience. The properties of the material of such moldings are generally satisfactory; but precisely their burning properties would often deserve to be

encore améliorées.further improved.

L'invention a donc pour but de préparer des masses à mouler thermoplastiques ignifugées améliorées, à base de mélanges de polymères du styrène modifiés dans le sens de la résilience et de polyoxyphénylènes, qui contiennent entre autres des agents d'ignifugation phosphorés. Or il a été découvert que i'inflammabilité et la tendance à dégoutter de mélanges PS/PPE en cas d'incendie sont nettement réduites par l'addition de copolyméres séquences styrène-butadiène à des mélanges de polymères du styrene modifiés dans le sens de la résilience et de polyoxyphényilnes, qui sont additionnés  It is therefore an object of the invention to provide improved flame-retarded thermoplastic molding compositions based on mixtures of resiliently modified styrene polymers and polyoxyphenylenes which contain, inter alia, phosphorus flame retardants. However, it has been found that the flammability and the tendency to drip of PS / EPP mixtures in the event of fire are significantly reduced by the addition of styrene-butadiene block copolymers to styrene polymer mixtures modified in the direction of resilience and polyoxyphenyls, which are added together

d'agents d'ignifugation phosphorés.  phosphorus flame retardants.

Ainsi, le but de l'invention est atteint par une masse à mouler qui contient au moins un polymère du styrène modifié dans le sens de la résilience, au moins un polyoxyphénylène, au besoin au moins un agent d'ignifugation phosphoré, ainsi qu'au moins un  Thus, the object of the invention is achieved by a mass to be molded which contains at least one styrene polymer modified in the direction of resilience, at least one polyoxyphenylene, if necessary at least one phosphoric flame retardant, as well as at least one

copolymére séquence styrène-butadiène.  styrene-butadiene block copolymer.

L'invention a pour objet immédiat une masse & mouler thermoplastique qui contient, chaque fois par rapport & la somm de A à F: A: 20 à 95, de préférence 20 à 60% en poids d'au moins un polystyrène ou un polystyrène résilient A, tel qu'obtenu par polymérisation radicalaire ou anionique de styrène, éventuellement en présence d'un caoutchouc, B: 2 & 40, de préférence 10 à 40% en poids d'au moins un polyoxyphénylène B, C: O à 30, de préférence 1 à 30% en poids d'un ou de plusieurs agents d'ignifugation phosphorés C, D: 0,05 à 1% en poids d'un stéarate de métal D, choisi parmi le stéarate de calcium et le stéarate de zinc, ainsi que E: 1 & 30, de préférence i à 10% en poids d'au moins un copolymére séquencé E, contenant chaque fois un ou  The subject of the invention is immediately a thermoplastic molding material which contains, in each case with respect to the sum of A to F: A: 20 to 95, preferably 20 to 60% by weight of at least one polystyrene or polystyrene Resilient A, as obtained by radical or anionic polymerization of styrene, optionally in the presence of a rubber, B: 2 & 40, preferably 10 to 40% by weight of at least one polyoxyphenylene B, C: O to 30 preferably 1 to 30% by weight of one or more phosphorus-containing flame retardants C, D: 0.05 to 1% by weight of a metal stearate D, chosen from calcium stearate and sodium stearate, zinc, as well as E: 1 & 30, preferably i to 10% by weight of at least one block copolymer E, each containing one or

plusieurs blocs styrène et butadiène ou isoprène.  several blocks styrene and butadiene or isoprene.

L'addition d'élastomères a des mélanges de polymères du styrène et de polyoxyphénylènes, qui contiennent des phosphites organiques, est connue (3 58 021444). Il est vrai que la préférence est donnée aux copolyméres styrène/butadiène/isoprene hydrogénés. De l'oxyde de titane est en outre ajouté. De tels mélanges seraient  The addition of elastomers to polymer blends of styrene and polyoxyphenylenes which contain organic phosphites is known (O. It is true that preference is given to hydrogenated styrene / butadiene / isoprene copolymers. Titanium oxide is further added. Such mixtures would be

particulièrement clairs et dimensionnellement stables.  particularly clear and dimensionally stable.

Des mélanges de polyoxyphénylènes, de phosphates aromatiques, de polystyrène et de fibres de verre, contenant des copolymeres séquences de structure A-B-(A) également hydrogénés, sont décrits dans DE 3038-551. Ces masses a mouler à extinction spontanée offrent l'avantage qu'elles peuvent facilement être transformées  Blends of polyoxyphenylenes, aromatic phosphates, polystyrene and glass fibers, containing block copolymers of structure A-B- (A) also hydrogenated, are described in DE 3038-551. These self-extinguishing casting masses have the advantage that they can easily be transformed

en pièces moulées résilientes et brillantes.  in resilient and shiny molded parts.

- Polystyrène résistant aux chocs A A est un polymère de styrène modifié dans le sens de la résistance aux chocs qui a été préparé par polymérisation de styrène et éventuellement de styrène alkylé sur le noyau ou les chaînes latérales, en présence de caoutchouc. De préférence, on utilise exclusivement du styrène pour la polymérisation en présence du caoutchouc. La teneur en caoutchouc doit se situer entre 3 et 25% en poids, de préférence entre 5 et  - Impact resistant polystyrene A A is a styrene polymer modified in the direction of impact resistance which was prepared by polymerization of styrene and optionally alkylated styrene on the core or side chains, in the presence of rubber. Preferably, styrene is used exclusively for the polymerization in the presence of the rubber. The rubber content should be between 3 and 25% by weight, preferably between 5 and

15% en poids.15% by weight.

Comme caoutchouc, on utilise, pour la modification de polymères de styrène dans le sens de la résilience, des caoutchoucs naturels ou synthétiques appropriés. En dehors du caoutchouc naturel, entrent par exemple en ligne de compte, comme caoutchoucs dans le sens de l'invention, le polybutadiène, le polyisoprène et des copolyméres du butadiène et/ou de l'isoprène avec du styrène et d'autres comonoméres, qui ont une température  As the rubber, for the purpose of modifying styrene polymers in the direction of resilience, suitable natural or synthetic rubbers are used. Apart from natural rubber, for example, in the sense of the invention, polybutadiene, polyisoprene and copolymers of butadiene and / or isoprene with styrene and other comonomers are suitable, for example, who have a temperature

de transition vitreuse inférieure a -20'C [d'après K.H.  glass transition less than -20 ° C [from K.H.

Illers et H. Breuer, Koiloidzeitschrift 176 (1961) p. ]. Les polymères de butadiène ayant une teneur en la forme 1,4-cis qui se situe entre 25 et 99% en poids conviennent particulièrement bien. Mais on peut aussi utiliser des caoutchoucs acryliques, des caoutchoucs EPDX, de polybutylène et de polysiloxane. Le caoutchouc greffé au styrène (phase molle) est présent à l'état finement divisé dans la phase polystyrène appelée matrice dure. Le diamètre moyen de particules (valeur d.o de la distribution de masse intégrale) se situe entre 0, 2 et 7 pm. Les procédés de préparation de polymères de styrène sont connus et sont décrits par exemple dans "Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie", 4ème édition, volume 19, pages 265 à 295,  Illers and H. Breuer, Koiloidzeitschrift 176 (1961) p. ]. Butadiene polymers having a content of the 1,4-cis form which is between 25 and 99% by weight are particularly suitable. But it is also possible to use acrylic rubbers, EPDX rubbers, polybutylene and polysiloxane. The styrene graft rubber (soft phase) is present in the finely divided state in the polystyrene phase called hard matrix. The average particle diameter (d.o value of the integral mass distribution) is between 0.2 and 7 μm. The processes for the preparation of styrene polymers are known and are described, for example, in "Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie", 4th edition, volume 19, pages 265 to 295,

Verlag Chemie, Weinheim ou dans H. Gerrens, Chem. Ing.  Verlag Chemie, Weinheim or in H. Gerrens, Chem. Ing.

Tech. 52 (1980), 477.Tech. 52 (1980), 477.

Les marques de polystyrène modifié dans le sens de la résistance aux chocs qui conviennent sont en grande partie courantes dans le commerce et présentent un indice de viscosité de la matrice dure compris par exemple entre 50 et 130 [m l/g, mesuré à 0,5% dans du  Suitable impact modified polystyrene brands are largely commercially available and have a hard matrix viscosity index of, for example, between 50 and 130 [ml / g, measured at 0.5 % in

toluène & 23'C].toluene & 23'C].

- Polyoxyphénylénes B Les polyoxyphénylènes B qui entrent en ligne de compte sont connus et sont prépares de préférence par copulation par voie d'oxydation de phénols disubstitués en position ortho (cf. US 3 661 848, 3 378 505, 3 306 874, 3 306 875 et 3 639 656). On citera, comme exemples de substituants, des atomes d'halogène tels que le chlore ou le brome et des groupements alkyle ou alcoxy. Les groupements alkyle ou alcoxy, qui contiennent de préférence I à 4 atomes de carbone, mais pas d'atome d'hydrogène tertiaire en position a, peuvent être substitués de leur côté par des atomes de chlore ou  Polyoxyphenylenes B The polyoxyphenylenes B which come into consideration are known and are preferably prepared by oxidation coupling of ortho-disubstituted phenols (see US Pat. 875 and 3,639,656). Examples of substituents include halogen atoms such as chlorine or bromine and alkyl or alkoxy groups. Alkyl or alkoxy groups, which preferably contain 1 to 4 carbon atoms, but no tertiary hydrogen atom in position a, may be substituted on their side by chlorine atoms or

de brome.bromine.

On citera, comme exemples de tels polyoxyphénylènes: le polyoxy-2,6dilauryl-i,4-phénylène, le polyoxy-2,6-diphényl-î,4-phénylène, le polyoxy-2,6-diméthoxy-i,4-phénylène, le polyoxy-2,6-diéthoxy-l,4phénylène, le polyoxy-2-méthoxy-6-éthoxy-1,4-phénylène, le polyoxy-2éthyl-6-stéaryloxy-1,4-phénylêne, le polyoxy-2,6-dichloro-i,4-phénylène,, le polyoxy-2-méthyl-6-phényl-1,4-phénylène, le polyoxy-2,6-dibenzyl-1,4phénylène, le polyoxy-2-éthoxy-1,4-phénylène, le polyoxy-2-chloro-1, 4-phénylène et  Examples of such polyoxyphenylenes are: polyoxy-2,6-dilauryl-1,4-phenylene, polyoxy-2,6-diphenyl-1,4-phenylene, polyoxy-2,6-dimethoxy-1,4- phenylene, polyoxy-2,6-diethoxy-1,4-phenylene, polyoxy-2-methoxy-6-ethoxy-1,4-phenylene, polyoxy-2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene, polyoxyethylene 2,6-dichloro-1,4-phenylene, polyoxy-2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene, polyoxy-2,6-dibenzyl-1,4-phenylene, polyoxy-2-ethoxy- 1,4-phenylene, polyoxy-2-chloro-1,4-phenylene and

le polyoxy-2,6-dibromo-l,4-phénylène.  polyoxy-2,6-dibromo-1,4-phenylene.

On utilise de préférence les polyoxyphénylènes dans lesquels les substituants sont des restes alkyle A 1-4 atomes de carbone, tels que le polyoxy-2,6-diméthyl-1,4-phénylène, le polyoxy-2,6-diéthyl-1,4- phénylène, le polyoxy-2-méthyl-6-éthyl-1,4-phénylène, le polyoxy-2méthyl-6-propyl-1,4-phénylène, le polyoxy-2,6-dipropyl-l,4-phénylène, le polyoxy-2-éthyl-6-propyl-i,4-phénylène.  Polyoxyphenylenes in which the substituents are alkyl radicals A 1-4 carbon atoms, such as polyoxy-2,6-dimethyl-1,4-phenylene, polyoxy-2,6-diethyl-1, are preferably used. 4- phenylene, polyoxy-2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene, polyoxy-2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene, polyoxy-2,6-dipropyl-1,4-phenylene polyoxy-2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene.

Le polyoxy-2,6-diméthyi-1,4-phénylène est particuliè-  Polyoxy-2,6-dimethyl-1,4-phenylene is particularly

rement préféré.highly preferred.

Conviennent également des copolymères de différents phénols, tels par exemple que ceux qui contiennent du 2,6-diméthylphénol et du 2,3,6triméthylphénol. Il va de soi que l'on peut aussi utiliser des mélanges de  Also suitable are copolymers of different phenols, such as, for example, those containing 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol. It goes without saying that one can also use mixtures of

différents polyoxyphénylènes.different polyoxyphenylenes.

Des copolymères greffés de polyoxyphénylènes et de  Graft copolymers of polyoxyphenylenes and

monomères vinylaromatiques tels que le styrène, 1'a-  vinylaromatic monomers such as styrene,

méthylstyrène, le vinyltoluène ou le chlorostyrène sont également possibles. Dans ce cas, on prend en considération séparément le support de greffage et l'enveloppe greffée pour le calcul de la proportion de  methylstyrene, vinyltoluene or chlorostyrene are also possible. In this case, the graft support and the grafted envelope are taken into consideration separately for the calculation of the proportion of

polyoxyphénylène selon i'invention.  polyoxyphenylene according to the invention.

Les polyoxyphénylènes présentent en général une viscosité limite de 0,2 a 0,7 dl/g, mesurée sur une solution à 0,5% dans du chloroforme à 25'C. Cela correspond à un poids moléculaire moyen M. compris entre  The polyoxyphenylenes generally have a limiting viscosity of 0.2 to 0.7 dl / g, measured on a 0.5% solution in chloroform at 25 ° C. This corresponds to an average molecular weight M between

000 et 60 000.000 and 60 000.

- Composés du phosphore C L'addition d'un compose du phosphore peut être effectuée facultativement, de préférence dans une  - Phosphorus compounds C The addition of a phosphorus compound may be optionally carried out, preferably in a

proportion de i à 30% en poids.proportion of i to 30% by weight.

Il est particulièrement préférable que la proportion  It is particularly preferable that the proportion

de C soit comprise entre i et 10% en poids.  C is between 1 and 10% by weight.

Entrent en ligne de compte, comme composés du phosphore C, toutes les substances usuelles qui conviennent pour être ajoutées à des matières plastiques en vue de leur ignifugation, telles que des esters d'acide phosphorique, des esters d'acide phosphinique, des oxydes de phosphine, des sels d'acide phosphonique, des esters d'acide phosphonique, ainsi que du phosphore rouge ou des mélanges de ces composés. On utilisera de préférence l'oxyde de triphénylphosphine, le phosphate  Suitable phosphorus compounds C are all the usual substances which are suitable for addition to plastics for flame retardation, such as phosphoric acid esters, phosphinic acid esters, oxides of phosphine, phosphonic acid salts, phosphonic acid esters, as well as red phosphorus or mixtures thereof. Triphenylphosphine oxide, phosphate

de triphényle ou un mélange de ceux-ci.  triphenyl or a mixture thereof.

Selon ce qui est décrit dans le brevet européen 311 909, les composés contenant du phosphore peuvent aussi être utilisés en combinaison avec un composé triazinique. La mélamine est utilisée comme composé  As disclosed in European Patent 311,909, the phosphorus-containing compounds can also be used in combination with a triazine compound. Melamine is used as a compound

triazinique préféré.triazinic preferred.

- Stearate D La masse & mouler selon l'invention contient de 0,05 à 1, 00% en poids de stéarate de calcium ou de zinc D. - Copolymére séquencé E E est un copolymére séquencé ou un mélange de tels copolyméres séquences, contenant chaque fois un ou plusieurs blocs styrène et diène (butadiène ou isoprène). De préférence, le composant E selon  - Stearate D The mass & molding according to the invention contains from 0.05 to 1, 00% by weight of calcium or zinc stearate D. - Block copolymer EE is a block copolymer or a mixture of such block copolymers, containing each once one or more styrene and diene blocks (butadiene or isoprene). Preferably, the component E according to

l'invention sera un copolymére séquencé styrène-  the invention will be a styrene-block copolymer

butadiène-styrène et aura une masse moléculaire (L^) comprise entre 50 000 et 150 000. La part de butadiéne doit être comprise entre 20 et 80% en poids. La structure S-B-S peut être asymétrique; de préférence, elle est plutôt symétrique. Des copolyméres séquences S-B radiaux sont également possibles. La transition S-B peut être séparée franchement ou être non franche et le comportement macroscopique du copolymère séquencé peut être élastique comme celui du caoutchouc ou viscoplastique, c'est-à-dire que la température de  butadiene-styrene and will have a molecular weight (L 1) of between 50,000 and 150,000. The proportion of butadiene must be between 20 and 80% by weight. The S-B-S structure can be asymmetrical; preferably, it is rather symmetrical. Radial block copolymers S-B are also possible. The transition S-B can be separated frankly or be not blunt and the macroscopic behavior of the block copolymer can be elastic like that of rubber or viscoplastic, that is to say that the temperature of

transition vitreuse Tg peut se situer au-dessous ou au-  glass transition Tg may be below or below

dessus de la température ambiante.above the ambient temperature.

- Additifs F La masse à mouler selon l'invention peut contenir des additifs F usuels, tels que des pigments, des charges, des matières de renforcement, des oligo- et polymères, des antistatiques, des antioxydants et d'autres stabilisants, ainsi que d'autres lubrifiants (en dehors  Additives F The molding compound according to the invention may contain conventional F additives, such as pigments, fillers, reinforcing materials, oligo- and polymers, antistats, antioxidants and other stabilizers, as well as other lubricants (outside

de sulfonamides aromatiques).aromatic sulfonamides).

Les masses à mouler thermoplastiques selon l'invention sont obtenues par mélange de leurs composants à des températures comprises entre 200 et 350'C, de préférence entre 250 et 300'C, dans des dispositifs mélangeurs usuels, tels par exemple que des malaxeurs, des mélangeurs internes à piston et des extrudeuses à une vis, de préférence dans une extrudeuse & vis double. Un mélange énergique est nécessaire pour  The thermoplastic molding compositions according to the invention are obtained by mixing their components at temperatures between 200 and 350.degree. C., preferably between 250 and 300.degree. C., in conventional mixing devices, such as, for example, kneaders, kneaders and the like. internal piston mixers and single screw extruders, preferably in an extruder & twin screw. An energetic mix is needed to

obtenir une masse a mouler aussi homogène que possible.  obtain a molding mass as homogeneous as possible.

Les durées de mélange sont en général comprises entre 30 s et 30 min, de préférence entre i et 5 min. L'ordre du mélange des composants peut varier: on peut pré-mélanger des composants choisis ou on peut aussi mélanger  The mixing times are in general between 30 s and 30 min, preferably between i and 5 min. The order of the mixing of the components can vary: you can pre-mix selected components or you can also mix

ensemble tous les composants.together all the components.

Les masses à mouler selon l'invention conviennent bien pour la fabrication de pièces moulées de tous genres, par exemple par moulage par injection ou extrusion. Elles peuvent en outre servir à la fabrication de feuilles minces et de produits semi-finis  The molding compositions according to the invention are suitable for the manufacture of molded parts of all kinds, for example by injection molding or extrusion molding. They can also be used for the manufacture of thin sheets and semi-finished products

par le procédé d'emboutissage ou de soufflage.  by the process of stamping or blowing.

Les masses a mouler selon l'invention se distinguent par une bonne fluidité, une haute stabilité dimensionnelle à chaud, de bonnes propriétés mécaniques  The molding compositions according to the invention are characterized by a good fluidity, a high dimensional stability when hot, and good mechanical properties.

et d'excelles propriétés ignifuges.  and excellent flame retardant properties.

Pour l'évaluation du profil de propriétés des mélanges polymères, on a déterminé les propriétés suivantes: Température de ramollissement Vicat VST/B/50, d'après  For the evaluation of the properties profile of the polymer blends, the following properties were determined: Vicat softening temperature VST / B / 50, according to

ISO 306 ('C)ISO 306 ('C)

Vitesse d'écoulement volumique à l'état fondu XVR 200/5 d'après ISO 1133 (ml/10 min) Allongement à la rupture, d'après ISO 527 (%) Xodule d'élasticité à la traction, d'après ISO 527 (<Pa) Comportement au feu, d'après UL 948 <classe)  Melt flow rate XVR 200/5 according to ISO 1133 (ml / 10 min) Elongation at break, according to ISO 527 (%) Tensile strength modulus, according to ISO 527 (<Pa) Fire behavior, according to UL 948 <class)

Vitesse de combustion, d'après IEC 65.  Burning rate, according to IEC 65.

Le comportement au feu a été examiné dans une épreuve de feu par le test d'incendie vertical selon UL 94, sur des barreaux d'essai de 2,4 mm, suivant les prescriptions des Underwriter Laboratories, en vue du rangement dans l'une des classes de combustion UL 94 V-O, UL 94 V-1, UL 94 V-2 ou UL 94 V-3. En cas d'échec de l'épreuve de feu selon UL 94, l'éprouvette a été rangée dans la classe HB La vitesse de combustion d'après IEC 65 a été mesurée sur des éprouvettes qui avaient été découpées à la scie dans des parois arrière de téléviseurs moulées par injection. Kxempl e Pour les exemples ou les essais comparatifs, on a préparé les constituants suivants: - Composant A: A(1) Polystyrène résistant aux chocs, contenant 8% en poids de polybutadiène et ayant une grosseur  The fire behavior was examined in a fire test by the UL 94 vertical fire test, on 2.4 mm test bars, as prescribed by the Underwriter Laboratories, for storage in one room. UL 94 VO, UL 94 V-1, UL 94 V-2 or UL 94 V-3 combustion classes. In the event of failure of the UL 94 fire test, the test specimen was placed in class HB The burning rate according to IEC 65 was measured on test specimens which had been saw cut into walls rear of injection molded TVs. Example For the examples or comparative tests, the following constituents have been prepared: - Component A: A (1) Impact-resistant polystyrene, containing 8% by weight of polybutadiene and having a size

moyenne de particules du composant mou de 2,8 "m.  average particle size of the soft component of 2.8 "m.

L'indice de viscosité de la matrice dure s'élève  The viscosity index of the hard matrix rises

à 70 ml/g (à 0,5% dans du toluène à 23'C).  at 70 ml / g (at 0.5% in toluene at 23 ° C.).

A(2) Comme A(1), a cette exception que la part de polybutadiène s'élève à 6% en poids et que 8,4% en poids d'une huile blanche médicinale sont ajoutés. - Composant B: Polyoxy-2,6-diméthyl-l, 4-phénylène ayant une masse  A (2) As A (1), with the exception that the polybutadiene content is 6% by weight and 8.4% by weight of a medicinal white oil are added. - Component B: Polyoxy-2,6-dimethyl-1,4-phenylene having a mass

moléculaire moyenne M. de 25 000.Molecular average M. of 25,000.

- Composant C: C(1) Oxyde de triphénylphosphine  - Component C: C (1) Triphenylphosphine oxide

C<2) Phosphate de triphényle.C <2) Triphenyl phosphate.

- Composant D: Stéarate de zinc - Composant E: E<1) Produit du commerce Finacleare 520 de Fina Copolymére séquencé S-B-S XH = 100. 103, part de polybutadiène: 26% en poids E(2) Produit du commerce Styroluxe KR 2691 de BASF Copolymére séquencé S-B-S N = 80. 103, part de polybutadiène: 24% en poids I1 a en outre été utilisé, comme antioxydant, un phénol empêché stériquement du co-erce (KerobitO TBK de  - Component D: Zinc stearate - Component E: E <1) Trade product Finacleare 520 from Fina SBS block copolymer XH = 100. 103, from polybutadiene: 26% by weight E (2) Product of commerce Styroluxe KR 2691 from BASF SBS Block Copolymer N = 80.103, polybutadiene content: 24% by weight In addition, a sterically hindered phenol (KerobitO TBK) was used as an antioxidant.

BASF).BASF).

De la comparaison de l'exemple (1) avec l'essai comparatif V1 dans le tableau qui suit, il ressort que l'addition de 10% en poids de composant E(1) élève la classe de combustion de V-2 à V-1. Outre cette amélioration, la résilience est nettement augmentée,  From the comparison of Example (1) with Comparative Test V1 in the following table, it appears that the addition of 10% by weight of component E (1) raises the combustion class from V-2 to V -1. In addition to this improvement, resilience is significantly increased,

sans que la rigidité diminue fortement.  without the rigidity decreases sharply.

La comparaison des exemples (2) et (3) avec (4) montre que méme en l'absence d'agent d'ignifugation phosphoré, le comportement au feu mesuré dans ce cas d'après IEC 65 - est indiscutablement amélioré par  Comparison of Examples (2) and (3) with (4) shows that even in the absence of phosphoric flame retardant, the fire behavior measured in this case according to IEC 65 - is indisputably improved by

l'addition de 5% en poids de composant E(1) ou E(2).  the addition of 5% by weight of component E (1) or E (2).

Tableau: Exe les/lessais comparatifs  Table: Exe Comparative Lessons

I VI 2 3 4I VI 2 3 4

Comsant AU(i) 35,30 4,30 0 0 0 Copusant A(2) 0 0 87,0 87,0 92,0 Coeposant B 40,00 40,00 7,50 7,50 7,50 Composant C(l) 7,00 7,00 0 0 0 Coposant C(2) 7,00 7,00 0 0 Comsant 0 0, 50 0,50 0,50 0,50 0,50 Cmpo-sat E() 10,00 0 5,00 0 0 Composant E(2) 0 0 0 5,00 0  Component AU (i) 35.30 4.30 0 0 0 Copper A (2) 0 0 87.0 87.0 92.0 Component B 40.00 40.00 7.50 7.50 7.50 Component C ( l) 7.00 7.00 0 0 0 Copying C (2) 7.00 7.00 0 0 Comsing 0 0, 50 0.50 0.50 0.50 0.50 Cmpo-sat E () 10.00 0 5,00 0 0 Component E (2) 0 0 0 5.00 0

-- - - - - -- - - - - - - - - - - - - - ---------- -  - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ---------- -

Coeposant F 0,20 0,20 0 0 0 vSTIBI50 82 84 86 K 84 NR 200m 5 6,4 6,1 Il 13 13 Allongement A la rupture 29 t17 46 32 31 odule d'élasticité A la traction 2100 2200 1800 1900 1900  Coeposant F 0.20 0.20 0 0 0 vSTIBI50 82 84 86 K 84 NR 200m 5 6.4 6,1 Il 13 13 Elongation At breakage 29 t17 46 32 31 modulus of elasticity Tensile 2100 2200 1800 1900 1900

UL 914, éprouvettes de 2,4 te V-t V-2 - - -  UL 914, test pieces of 2,4 te V-t V-2 - - -

IEC 2,3 e (paroi arrière de téléviseur) - réussi rtussi no russi Vitesse de tombustion - - 35 36)40  IEC 2.3 e (rear wall of TV) - successful rtussi no russi Speed of fall - - 35 36) 40

Claims (3)

REVENDICATIONS 1.- Masse à mouler thermoplastique à base de polystyrène, contenant: A: 20 à 95% en poids d'au moins un polystyrène ou un polystyrène résilient A, tel qu'obtenu par polymérisation radicalaire ou anionique de styrène, éventuellement en présence d'un caoutchouc, B: 2 à 40% en poids d'au moins un polyoxyphènylène B, C: O à 30% en poids d'au moilns un agent d'ignifugation phosphoré C ou d'un mélange d'agents d'ignifugation phosphorés, D: 0,05 à 1% en poids d'au moins un stéarate de métal D, choisi parmi le stéarate de calcium et le stéarate de zinc, E: 1 à 30% en poids d'au moins un copolymère séquencé E, contenant chaque fois un bloc ou plusieurs blocs styrène et diène, ainsi que F: en cas de besoin, d'autres additifs F dans les  1.- Thermoplastic molding material based on polystyrene, containing: A: 20 to 95% by weight of at least one polystyrene or a resilient polystyrene A, as obtained by radical or anionic polymerization of styrene, optionally in the presence of a rubber, B: 2 to 40% by weight of at least one polyoxyphenylene B, C: O to 30% by weight of at least one phosphoric flame retardant C or a mixture of flame retardants phosphorus, D: 0.05 to 1% by weight of at least one metal stearate D, selected from calcium stearate and zinc stearate, E: 1 to 30% by weight of at least one block copolymer E , each containing one or more styrene and diene blocks, and F: if necessary, other F additives in the proportions usuelles.usual proportions. 2.- Masse à mouler selon la revendication 1, contenant, en tant que constituant C, de 1 à 30% en poids d'un composé choisi parmi le phosphate de triphényle, i'oxyde de triphénylphosphine ou un mélange  2. The molding composition according to claim 1 containing, as component C, from 1 to 30% by weight of a compound selected from triphenyl phosphate, triphenylphosphine oxide or a mixture de ceux-ci.of these. 3.- Masse à mouler selon la revendication 1, contenant, en tant que constituant E, un copolymère séquence styrène-butadiéne- styrène ayant un poids moléculaire (X,) de 50 000 à 150 000 et une part de  3. The molding composition according to claim 1, comprising, as constituent E, a styrene-butadiene-styrene block copolymer having a molecular weight (X 1) of 50,000 to 150,000 and a part of butadiène de 20% en poids à 80% en poids.  butadiene from 20% by weight to 80% by weight.
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