FR2687667A1 - Esters d'acides carboxyliques d'hydroxyphenylalcanols comme stabilisants. - Google Patents

Abstract

Composés nouveaux répondant à la formule I: (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle n désigne un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 4; A représente le radical aliphatique, aromatique, araliphatique ou hétérocyclique d'un acide carboxylique mono- à tétravalent; et R1 et R1 ' représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C1 -C1 0 ou cycloalkyle en C1 -C8 . Ils conviennent pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation thermique, oxydante ou actinique.

Description

Esters d'acides carboxyliques d'hydroxyphénylalcanols

comme stabilisants.

La présente invention concerne de nouveaux esters

d'acides carboxyliques d'co ( 3,5-dialkyl-4-hydroxyphényl)-

alcanols, les matières organiques stabilisées avec ces composés contre la dégradation thermique, oxydante et actinique, l'utilisation des nouveaux composés comme

stabilisants ainsi que de nouveaux o-( 3,5-dialkyl-4-

hydroxyphényl)-alcanols. L'utilisation ldes estersl d'esters d'acides Co-hydroxyphényl-c-carboxyliques comme stabilisants pour

les matières organiques est connue.

Une série de publications traite des esters inverses correspondants: le GB-A-1 504 573, le DE-A-2 147 544,

l'EP-B-171 139, l'EP-A-349 380, le NL-A-79-05000, le GB-A-

1.509 876, Chem Abstr 84 106614 c, Chem Abstr 106

156001 u, l'US-A-4 910 286, l'US-A-4 311 637, 1 'US-A-

4.104 252 et l'US-A-3 919 097 décrivent des esters

d'acides carboxyliques de 3-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-alcan-l-ols, de 3-( 3-tert-butyl-5-méthyl-4-

hydroxyphényl)-alcan-l-ols et de divers 4-( 3,5-dialkyl-4-

hydroxyphényl)-alcan-l-ols, ainsi que leur utilisation

comme stabilisants des polymères.

On a trouvé à présent quelques esters d'acides

carboxyliques nouveaux d'o ( 3,5-dialkyl-4-hydroxyphényl)-

alcanols qui présentent des propriétés de stabilisation

particulièrement bonnes.

Un des objectifs de la présente invention est donc des composés répondant à la formule I:

-30 OH

I

R R 1 '

(CH 2) C A ()

dans laquelle N désigne un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 4; A, dans le cas o m est égal à 1, représente un groupe alkyle en C 1-C 2 S qui est non substitué ou substitué ou par un groupe cycloalkyle en Cl-C 8; ou bien il représente un groupe alkyle en C 2-C 25 qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O et/ou -NR 2; ou bien, dans le cas o m est égal à 1, A désigne un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; un groupe cycloalcényle en C 6-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; naphtyle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; biphényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; OU un groupe alcényle en C 2-C 25; bicycloalcényle en C 6-Clo; phénylalkyle en C 7- C 12; phénylalcényle en C 8-C 12; naphtylalkyle en Cll-C 16; naphtylalcényle en C 12-C 16; biphénylalkyle en C 13-C 18; biphénylalcényle en C 14-C 18; ou un groupe répondant à la formule II: R 4

-CH 2 CH 2 OH (I)

R 3

dans le cas o m est égal à 2, A désigne une liaison directe; un groupe alkylène en C 1-C 12; alcénylène en C 2-C 12; cycloalkylène en C 1-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; cycloalcénylène en C 6-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; bicycloalcénylène en C 6-C 10; phénylène; naphtylène; un radical hétérocyclique divalent choisi parmi le furanne, le thiophène ou le pyrrole, qui est saturé sur l'atome d'azote par des atomes d'hydrogène ou le substituant -R 2; ou bien A, dans le cas o m est égal à 2, désigne un groupe alkylène en C 2-C 36 interrompu par un groupe cycloalkylène en C 5-C 8 ou phénylène ou par au moins un des groupes -S-, -O ou -NR 2; A, dans le cas o m est égal à 3, désigne un groupe alcanetriyle en Cl-C 8; alcènetriyle en C 2-C 8; benzotriyle; naphtalènetriyle; un RG- groupe trivalent répondant à la formule -R 5-N- R 7 ou un groupe alcanetriyle en C 2-C 18 qui est interrompu par au moins un des groupes -S-, -O ou -NR 2; A, dans le cas o m est égal à 4, désigne un radical benzène; naphtyle; tétrahydrofuryle ou cyclohexyle ayant 4 valences libres; R 1 et R 1 ' représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 24 ou cycloalkyle en C 5-C 8; R 2 représente un atome H ou un groupe alkyle en C 1-C 4; R 3 et R 4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 4; et R 5, R 6 et R 7 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en

Cl-C 3.

Lorsqu'ils représentent un groupe alkyle en C 1-C 24 ou cycloalkyle en C 5-C 8, R 1 et R 1 ' désignent indépendamment l'un de l'autre par exemple un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, cyclopentényle, cyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle. R 1 ' est de préférence un groupe alkyle en C 3-C 24 secondaire ou tertiaire, par exemple un groupe 2- butyle (sec-butyle), tert-butyle, 2-pentyle, 2-hexyle ou 3-hexyle, ou bien R 1 ' est un groupe cycloalkyle en C 5-C 8, par exemple un groupe cyclohexyle, et R 1 un alkyle en C 1-Clo

ou un cycloalkyle en C 5-C 8.

On préfère particulièrement que R 1 ' désigne un groupe alkyle en C 3-C 18 secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en C 5-C 8, par exemple un groupe isopropyle, sec-butyle, tert-butyle ou cyclohexyle, et R 1 un alkyle en C 3-C 8 ou un cycloalkyle en C 5-C 8 ou bien un groupe méthyle On préfère particulièrement des composés répondant à la formule I dans laquelle R 1 désigne un groupe méthyle, tert-butyle ou cyclohexyle, en particulier un groupe méthyle, et que R 1 ' désigne un groupe tert-butyle

ou cyclohexyle, en particulier un groupe tert-butyle.

R 2, R 3 et R 4, lorsqu'ils désignent un groupe alkyle en C 1-C 4, représentent un groupe méthyle, éthyle, 1-propyle (n-propyle), 2-propyle (isopropyle), 1-butyle (n-butyle),

2-butyle (sec-butyle), 2-méthylpropyle (isobutyle) ou 1,1-

diméthyléthyle (tert-butyle), on préfère un groupe méthyle

ou tert-butyle.

Lorsqu'ils sont un groupe alkylène en C 1-C 3, R 5, R 6 et R 7 désignent un groupe méthylène, 1,1 ou 1,2-éthylène ou 1,1-, 1,2-, 2,2 ou 1,3propylène On préfère un groupe méthylène. Si A représente un groupe alkyle en C 1-C 25, il s'agit d'un radical ramifié ou non ramifié, par exemple d'un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec- butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle,

n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-di-

méthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle,

isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-

méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-

triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle,

décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-

hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, éicosyle, docosyle ou pentacosyle; on préfère un groupe alkyle non ramifié, et

mieux encore un groupe alkyle en C 6-C 18 non ramifié.

A, lorsqu'il désigne un groupe alkyle en C 1-C 25 substitué par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8, est par exemple un groupe cyclopentylméthyle, cyclohexylméthyle, cycloheptylméthyle, cyclooctylméthyle, cyclohexyléthyle,

2-cyclohexyl-n-propyle, 3-cyclohexyl-n-propyle, 4-cyclo-

hexyl-n-butyle. A, lorsqu'il désigne un groupe alkyle en C 2-C 25 interrompu par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O et/ou -NR 2-, représente un des radicaux alkyle décrits ci-dessus à l'exception du radical méthyle, dans la chaîne duquel on a introduit à un endroit un groupe cyclopentylène ou pentylidène, cyclohexylène ou hexylidène,cyclooctylène ou -heptylidène, cyclooctylène ou -octylidène, ou en un ou plusieurs endroits les groupes mentionnés ci-dessus avec des hétéroatomes A répond par conséquent par exemple aux formules

-C 6 H 12 3, -CH 2-S-C 4 H 9, -C 2 H 4-0-C 2 H 4-0-C 12 H 25, -C 18 H 36-N(C 4 H 9)2 À

A, lorsqu'il désigne un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 ou cycloalcényle en C 6-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl- C 12 ou alcényle en C 2-C 12, peut par exemple être un groupe cyclopentyle,

cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, 1 ou 4-

cyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tertbutylcyclohexyle, 2-cyclohexényle, 3-cycloheptényle, cyclooctatétraényle, 4-tert-butyl-cyclohex-2-ényle On préfère les groupes cyclohexyle et cyclohexényle, en

particulier le groupe cyclohexyle.

A, lorsqu'il désigne un groupe phényle, naphtyle ou biphényle substitué par un groupe alkyle en C 1-CI 2 ou alcényle en C 2-C 12, désigne entre autre un groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, éthylphényle, vinylphényle, diéthylphényle, isopropylphényle, tert-butylphényle, di-tert-butylphényle, méthyl-di-t-butylphényle, 1,1, 3,3-tétraméthylbutylphényle et 1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexylphényle, dodécénylphényle, 1-méthylnaphtyle, 2-méthylnaphtyle, 1- éthylnaphtyle,

2-propyl-biphényl-4-yle, 4-( 1-hex-3-ényl)-biphényl-8-yle.

On préfère ici un groupe phényle qui est substitué le cas échéant par un à trois, par exemple un à deux, en particulier un groupe alkyle en C 1-C 4, principalement un

groupe méthyle.

Lorsqu'il désigne un groupe alcényle en C 2-C 25, A est par exemple un groupe vinyle, propényle, isopropényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-penta-2,4-diényle,

3-méthyl-but-2-ényle, n-oct-2-ényle, n-dodéc-2-ényle, iso-

dodécényl-n-octadéc-2-ényle, n-octadéc-4-ényle.

Lorsqu'il désigne un groupe phénylalkyle en C 7-C 12, un groupe phénylalcényle en C 7-C 12, un groupe naphtylalkyle en C 1 l-C 16, un groupe naphtylalcényle en Cll-C 16, un groupe biphénylalkyle en C 13-CI 8 ou un groupe biphénylalcényle en C 13-C 18, A représente un groupe alkyle en C 1-C 6 ou alcényle en CI-C 6 qui est substitué par un groupe phényle, naphtyle ou biphényle tel que les groupes benzyle, phénéthyle, 3-phénylpropyle, a-méthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle, 2-phényléthényle, 1-phénylprop-2-ényle, 6-phénylhexyle, 1-naphtylméthyle, 2- naphtylméthyle, 1-naphtyléth-1-yle,

2-( 4-biphénylyl)-prop-2-yle, 1-( 4-biphénylyl)-pent-3-én-1-

yle.

Lorsqu'il désigne un groupe bicycloalcényle en C 6-Cl O ou bicycloalcénylène en C 6-C 10, A est un radical insaturé bicyclique monovalent ou divalent en C 6-C 1 o qui, lorsqu'il est un radical monovalent, est par exemple un groupe bicyclo-( 2,2,1)-hepta-5-én-2- yle, et lorsqu'il est un radical divalent, peut répondre par exemple aux formules Il I L ou Les radicaux divalents (pour m = 2), trivalents (pour m = 3) et tétravalents (pour m = 4) dérivent des radicaux monovalents mentionnés ci-dessus Un radical divalent se distingue du radical monovalent correspondant en ce qu'il contient à la place d'un atome d'hydrogène, une liaison ouverte; un radical trivalent se distingue du radical monovalent correspondant en ce qu'il contient à la place de deux atomes d'hydrogène, deux liaisons ouvertes; un radical tétravalent se distingue du radical monovalent correspondant en ce qu'il contient, à la place de trois atomes d'hydrogène, trois liaisons ouvertes C'est ainsi que A, dans le cadre des significations indiquées, peut lorsqu'il est par exemple un radical divalent, représenter aussi un radical méthylène, éthylène, -CH 2-C(CH 3)2-CH 2-, prop-2-én-ylidène, propylène-( 1,3), butylène-( 1,4), pentylène-( 1,5), hexylène-( 1,6), o-, m ou p-phénylène, -CH 2 / H 2-, CH 2 'CH 2 H 2 CH 2 C 2 H 4-S-C 2 H 4 ou -C 2 H 4-O-C 2 H 4-, S 'il représente un radical trivalent, ce sera par exemple CH 2 I,C 27 ou,sf il -CH 2-CH-CH 2-, -CH 2 CH 2' i

représente un radical tétravalent, ce sera par exemple -

Les nouveaux esters répondant à la formule I peuvent être préparés par des procédés d'estérification ou de

transestérification courants à partir d'o 0-hydroxyphényl-

alcanols répondant à la formule IV OH

' R 1

I 9 (IV)

(CH 2)OH

et d'acides carboxyliques organiques répondant à la formule V

HO-C A' (V)

ou de dérivés de ces acides carboxyliques, par exemple par les procédés décrits dans Tetrahedron 36, 2409 ( 1980) Les symboles RI, RT', A, N et m des formules IV et V ont les significations indiquées ci- dessus pour la formule I Des dérivés d'acides carboxyliques appropriés sont par exemple les anhydrides, les chlorures ou des esters alkyliques inférieurs, par exemple les esters méthyliques ou éthyliques Dans ces synthèses, on peut utiliser le cas échéant des catalyseurs d'estérification appropriés tels que des acides minéraux (par exemple l'acide sulfurique)

ou des acides sulfoniques (par exemple l'acide p-toluène-

sulfonique). La réaction peut être effectuée d'une manière connue en soi, avantageusement par addition d'une des deux substances de départ à la deuxième substance de départ et mélange des deux partenaires réactionnels, de préférence à l'abri de l'oxygène La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, par exemple de toluène, ou encore sans solvant La température n'est pas déterminante, elle peut être comprise entre le point de fusion et le point d'ébullition du mélange réactionnel, par exemple entre et 100 'C, de préférence entre 0 et 50 O C La purification du produit obtenu peut également être effectuée par des procédés connus, par exemple par lavage avec eau/H Cl, extraction par un solvant organique, cristallisation et/ou chromatographie Comme solvant pour l'extraction ainsi que pour le stade de purification chromatographique, on préfère l'hexane, l'acétate d'éthyle

ou leurs mélanges.

Si l'on utilise dans la réaction, comme dérivé de l'acide carboxylique répondant à la formule V, le chlorure d'acide, on ajoute avantageusement au mélange réactionnel un accepteur d'acide, tel que des amines comme la pyridine ou la triéthylamine On préfère que la quantité de l'accepteur d'acide soit au moins équivalente à la quantité du chlorure d'acide, elle est par exemple de 1 à 2 équivalents, en particulier de 1, 2 à 1,7 équivalent par

rapport au chlorure d'acide.

Si la réaction est effectuée sous la forme d'une transestérification d'un alcool répondant à la formule IV avec l'ester d'un acide carboxylique répondant à la formule V, on ajoute avantageusement au mélange réactionnel des catalyseurs de transestérification ordinaires Ceux-ci sont par exemple des bases organiques ou minérales (par exemple l'amidure de lithium, le méthylate de lithium, l'hydroxyde de potassium, etc) ou des acides de Lewis (par exemple l'oxyde d'étain dibutyle). Si l'acide carboxylique répondant à la formule V et l'alcool répondant à la formule IV sont utilisés directement comme substances de départ, la réaction est avantageusement effectuée en utilisant un séparateur d'eau, en éliminant par distillation l'eau et/ou en utilisant des réactifs qui fixent l'eau libérée, tels que

par exemple le dicyclohexylcarbodiimide.

L'utilisation de mélanges d'acides carboxyliques répondant à la formule V ou de leurs dérivés peut présenter un intérêt pratique particulier pour la préparation des composés répondant à la formule I Ces mélanges peuvent être utilisés pour la synthèse de la manière décrite ci-dessus, et l'on obtient des mélanges correspondants de composés répondant à la formule I Des mélanges de composés répondant à la formule I peuvent être

utilisés tels quels comme stabilisants.

Les alcools répondant-à la formule IV sont déjà actifs par eux-mêmes comme stabilisants Des compositions contenant a) une matière organique sensible à la dégradation oxydante, thermique et/ou actinique et b) un composé répondant à la formule IV, ainsi que l'utilisation de composés répondant à la formule IV pour la stabilisation d'une matière organique contre la dégradation oxydante, thermique ou actinique, constituent

par conséquent d'autres objectifs de l'invention.

Les compositions conformes à l'invention contiennent de préférence des composés répondant à la formule IV dans lesquels R 1 ' désigne un groupe alkyle C 3-C 24 secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en C 5-C 8; et R' désigne un groupe alkyle en CI-C 10 ou cycloalkyle en C 5-C 8 On préfère particulièrement que R"' désigne un groupe alkyle secondaire ou tertiaire en C 3-C 18 ou cycloalkyle en C 5-C 8, par exemple un groupe isopropyle, sec-butyle, tert-butyle ou cyclohexyle, et R 1 un alkyle en C 3-C 8, un cycloalkyle en C 5-C 8 ou le groupe méthyle. On préfère surtout dans les compositions conformes à l'invention des composés répondant à la formule IV dans laquelle R 1 désigne un groupe méthyle, tert-butyle ou cyclohexyle, en particulier un groupe méthyle, et R 1 ' désigne un groupe tert-butyle ou cyclohexyle, en

particulier tert-butyle.

Les compositions conformes à l'invention contiennent de préférence des composés répondant à la formule IV dans lesquels N représente un nombre compris entre 5 et 8, par

exemple de 6 à 8, en particulier le chiffre 6.

On préfère également particulièrement, dans les compositions conformes à l'invention, les alcools

répondant à la formule III décrits ci-dessous.

Les co-(hydroxyphényl)-alcanols répondant à la formule IV peuvent être préparés par des procédés connus ou par analogie avec ceux-ci C'est ainsi que les composés répondant à la formule IV peuvent être obtenus par le procédé décrit dans l'US-A-4 260 832 ou par un procédé

analogue à celui-ci Dans ce procédé, les phénols 2,6-

disubstitués appropriés sont mis à réagir en présence d'un métal alcalin, d'hydroxydes ou d'alcoolates de métaux alcalins, à des températures de 200 à 300 C, avec élimination de l'eau formée au cours de la réaction avec

des c, O)-alcanediols.

Le produit peut ensuite être isolé par des procédés classiques et être utilisé pour la réaction avec les dérivés d'acides carboxyliques répondant à la formule V; il est cependant possible également d'utiliser directement le produit brut sans purification supplémentaire, pour la préparation de composés répondant à la formule I. Si l'on utilise, à la place des phénols de départ décrits dans l'US-A-4 260 832, un phénol 2,6- disubstitué, il parmi les substituants duquel le groupe alkyle ou

cycloalkyle n'est pas ou est au maximum un groupe tert-

butyle, on parvient à de nouveaux composés répondant à la formule III OH Gl G 1

I, (III)

(CH 2)OH

dans lesquels G' et Gl' ont les significations indiquées

ci-dessus pour R 1 et R 1 ', la signification "groupe tert-

butyle" étant cependant exclue pour G 1 Comme il est défini ci-dessus pour la formule I, N représente un nombre entier compris entre 4 et 8 Un composé répondant à la formule III constitue également un des objectifs de l'invention. On préfère des composés répondant à la formule III dans lesquels Gl' désigne un groupe alkyle C 3-C 24 secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en C 5-C 8; et Gl désigne un groupe alkyle C 1-C 10 ou cycloalkyle en C 5-C 8 On préfère particulièrement que G 1 ' désigne un groupe alkyle en C 3-C 18 secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en C 5-C 8, par exemple un groupe isopropyle, sec-butyle, tert-butyle ou cyclohexyle, et G' un alkyle en C 3-C 8 à l'exception du groupe tert-butyle, ou bien un cycloalkyle en C 5-C 8 ou un

groupe méthyle.

On préfère surtout des composés répondant à la formule III dans laquelle G 1 désigne un groupe méthyle ou cyclohexyle, en particulier un groupe méthyle, et Gl' désigne un groupe tert-butyle ou cyclohexyle, en

particulier tert-butyle.

On préfère des composés répondant à la formule III dans lesquels m est un chiffre compris entre 5 et 8, par

exemple de 6 à 8, en particulier le chiffre 6.

D'autres procédés par lesquels ou d'une manière analogue auxquels on peut préparer des composés répondant à la formule III et des composés répondant à la formule IV

sont décrits ou signalés dans le DE-A-2 147 544 et le NL-

A-79-05000.

Comme il a été décrit ci-dessus, le radical A de la formule I dérive d'un monoacide carboxylique I 1 peut s'agir ici d'acides aromatiques, aliphatiques, mélangés

aromatiques/aliphatiques, cycloaliphatiques ou bicyclo-

aliphatiques, ou de leurs dérivés insaturés, par exemple des acides suivants: caprylique, acétique, stéarique, polyisobutényl-succinique, n-hexacosanique, triméthylacétique, propionique, isovalérique, laurique, oléique, acrylique, méthacrylique, sorbique, linoléique, maléique, itaconique, glutaconique, de diacides tels que les acides oxalique, succinique, isododécylsuccinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélaïque ou sébacique, de polymères d'acides gras tels que les dimères et trimères de ceux-ci, du type décrit par exemple dans Ind and Eng Chem 33, 86-89 ( 1941), d'acides contenant

des hétéroatomes, tels que par exemple l'acide nitrilo-

triacétique, d'acides cycloaliphatiques tels que l'acide

cyclohexane carboxylique, les acides 1,2 et 1,4-

cyclohexa-dicarboxyliques et les acides naphténiques, parmi lesquels par exemple l'acide cyclopentane

carboxylique, l'acide cyclopentylacétique, l'acide 3-

méthylcyclopentylacétique, l'acide camphorique, l'acide 4-

méthylcyclohexane carboxylique et l'acide 2,4,6-

triméthylcyclohexane carboxylique, l'acide bicyclo-

( 2,2,2)-octa-5-ène-2,3-dicarboxylique et l'acide bicyclo-

( 2,2,1)-hepta-5-ène-2-carboxylique, d'acides carboxyliques

aromatiques tels que l'acide benzoïque, les acides o-, m-

et p-toluiques, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide trimellitique, l'acide trimésique, l'acide 1,2,4,5-benzènetétracarboxylique, l'acide diphénique, l'acide 1-naphtoïque, l'acide 2-naphtoïque, l'acide

naphtalène-1,8-dicarboxylique, l'acide naphtalène 1,4-

dicarboxylique, l'acide naphtalène-1,4,5-tricarboxylique, etc, des (oarylacides paraffiniques tels que l'acide

phénylacétique, l'acide hydrocinnamique, l'acide phényl-

butyrique, l'acide 7-( 1-naphtyl)-butyrique, l'acide a-phénylènen-valérique, l'acide 9-phényl-n-caproïque, les acides o-, m ou pphénylènes diacétiques ou l'acide o-phénylacétique-g-propionique, ainsi que des acides phényliques insaturés tels que par exemple l'acide cinnamique. Un objectif préféré de l'invention est représenté par les composés répondant à la formule Ia OH

(CH 3)3 C R 1

v (Ia)

(CH 2)O C A

m dans laquelle N est un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 3, A, dans le cas o m est égal à 1, représente un groupe alkyle en Cl-C 2 S qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8, ou bien il représente un groupe alkyle en C 2-C 25 qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O et/ou -NR 2-, ou bien A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12, un groupe cycloalcényle en C 6-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12, phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12, naphtyle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cj-C 12 ou àlcényle en C 2-C 12, biphényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12, ou un groupe alcényle en C 2-C 25, bicycloalcényle en C 6-Co 10, phénylalkyle en C 7-C 12, phénylalcényle en C 7-C 12, naphtylalkyle en Cll-C 16, naphtylalcényle en Cll-C 16, biphénylalkyle en C 13-C 18, biphénylalcényle en C 13-C 18 ou un groupe répondant à la formule II: R 4

-CH 2CH 2 OH

(II), R 3 A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en Cl-C 12, alcénylène en C 2-C 12, cycloalkylène en C 5C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12, un groupe cycloalcénylène en C 6-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12, un groupe bicycloalcénylène en C 6-C 10, phénylène, naphtylène ou un groupe alkylène en C 2-C 18 interrompu par un groupe cycloalkylène en C 5-C 8 ou phénylène ou par au moins un des groupes -S-, -O O ou -NR 2-; A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en Cl-C 8)triyle, (alcène en C 2-C 8)triyle, benzènetriyle, naphtalènetriyle; un groupe trivalent répondant à la

R 6

formule -R 5-N-R 7 ou un groupe (alcane en C 2-C 18)triyle, qui est interrompu par au moins un membre du groupe -S-, -O ou -NR 2; R 1 représente un groupe méthyle ou tert-butyle; R 2 représente un atome H ou un groupe alkyle en C 1-C 4; R 3 et R 4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 4, et R 5, R 6 et R 7 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkylène en

Cl-C 3 -

Des composés répondant à la formule I préférés sont ceux dans lesquels N est un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 4; A, lors que m est égal à 1, représente un groupe alkyle en C 1-C 25 qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8; ou bien il représente un groupe alkyle en C 2-C 25 qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O et/ou -NR 2; ou bien A, dans le cas o m est égal à 1, désigne un groupe cycloalkyle en C 5-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1 l-C,2; un groupe cycloalcényle en C 6-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl- C 12; un groupe phényle qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12; ou un groupe alcényle en C 2-C 25; un groupe phénylalkyle en C 7-C 12; ou un groupe répondant à la formule II n 4

-CH 2 CH 2 OH

R 3 (II);

R 3 A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe; un groupe alkylène en C 1-C 12; alcénylène en C 2-C 12; cycloalkylène en C 5-C 8, qui peut être non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12; un groupe cycloalcénylène en C 6-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12; un groupe phénylène; un radical hétérocyclique divalent choisi parmi le furanne, le thiophène ou le pyrrole, qui est saturé sur l'atome d'azote par l'atome d'hydrogène ou le substituant -R 2; ou bien A, lorsque m est égal à 2, désigne un groupe alkylène en C 2-C 18 interrompu par un groupe cycloalkylène en C 5-C 8 ou phénylène ou par au moins un des groupes -S-, -O ou -NR 2; et A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en C 1-C 8)triyle; un groupe (alcène en C 2-C 8)triyle; un groupe benzotriyle; un groupe trivalent répondant à la formule -R 5-k-R 7; ou un groupe (alcane en C 2- C 18)triyle, qui est interrompu par au moins un des groupes -S-, -O ou - NR 2; A, lorsque m est égal à 4, désigne un radical benzène ou cyclohexyle ayant quatre valences libres; R 1 et R 1 ' représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-CO 1 ou un groupe cycloalkyle en C 5-C 8; R 2 représente un atome H ou un groupe alkyle en C 1-C 4; R 3 et R 4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 4; et R 5, R 6 et R 7 représentent indépendamment les uns des autres

un groupe alkylène en C 1-C 3.

Le composé répondant à la formule I dans laquelle R"' est un groupe tbutyle ou cyclohexyle et R 1 un groupe méthyle, tert-butyle ou cyclohexyle; n est un nombre compris entre 4 et 6; et A, lorsque m estégal à 1, désigne un groupe alkyle en C 6-C 18 ou alcényle en C 2-C 12; A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en Cl-C 12; phénylène; s/S ou un groupe alkylène en C 2-C 36 interrompu par 1 à 5 atomes d'oxygène ou de soufre; A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe benzènetriyle CH 2- ou un groupe trivalent répondant à la formule -CH 2-N-CH 2; et A, lorsque m est égal à 4, désigne un radical benzène ayant 4 valences libres, constitue un objet

particulièrement préféré.

Parmi ceux-ci, des composés qui ont une importance particulière sont ceux dans lesquels A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe alcényle en C 2-Ci 2; et A, dans le cas o m est égal à 2, désigne un groupe phénylène; /; un groupe alkylène en C 2-C 36 interrompu par 1 à 5 atomes d'oxygène; ou un groupe -(CH 2)k-S-(CH 2) k; et k est un nombre entier compris entre 1 et 3; et en particulier les composés dans lesquels m est égal à 1 ou 2. On préfère également particulièrement les composés répondant à la formule I dans laquelle N est un nombre entier compris entre 5 et 8, en particulier entre 6 et 8,

principalement 6.

Parmi les composés répondant à la formule I, des composés qui ressortent particulièrement sont ceux répondant à la formule

HO OH

CH 3 C(CH 3)3 CH 3 u C(CH 3)3 O ",0

II II

(CH 2)6-OC A C (CH 2)6

dans laquelle A désigne -(CH 2) j; -(CH 2)k-S-(CH 2) k-/\ s ou -(CH 2)20-l (CH 2)2-O lj-(CH 2)2; j est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 4; et k désigne un

nombre entier compris entre 1 et 3.

Des composés ayant une importance prédominante sont en particulier les suivants:

a) le stéarate de 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexyle;

b) le stéarate de 6-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)-hexyle;

c) le succinate de bis-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexyle;

d) l'adipate de bis-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexyle;

e) le subérate de bis-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexyle;

f) 1 ' isophtalate de bis-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexyle;

g) l'isophtalate de bis-l 6-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-hexyle; h) le trimellitate de tris-l 6-( 3-tertbutyl-4-hydroxy- -méthylphényl)-hexyle;

j) le trimellitate de tris-l 6-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-hexyle;

k) le trimellitate de tris-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-

5-méthylphényl)-hexyle;

1) le trimesinate de tris-l 6-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-hexyle répondant aux formules

OH OH

(t I CH 2) OC 73 C CC 17 H 35

C 3 C(CH 3)3 CCH 3 ó>(CH 3)3 C ()

OC 26 as 2 C(H)

(CH 2)O C C 7 H 35 (CH 2) C C 17 H 35

6 6

HO OH

CH 3 C(CH 3)3 CH 3 C(CH 3)3

OCH 2)6 -C-(CH 2)6-C-O -( 6 (c); O

(CH 2)6 O C -(CH 2)27 C O -(CH 2)6

HO OH

CH 3 /C(CH:)3 CH 3 ' C(CH 3)3

O O

(CH) C CH 2)4 O -(CH 2)6

OH HO

CH 3 C(CH 3)3 CH 3 C(CH 3)3

CH 3 "' C(CH:)I (e_);

)CO -C)

(CH 2)6O C-(CH 2)6C0 -(CH 2)6

OH OH

(CH 3)3 C OCH 3 (CH 3)3 C

(CH 2)60-C v C) OH

(CH 3)3 C.

(CH 3)3 C CH 3

(CH 2)6O C

OH

(CH 3)3 C C(CH 3)3

(CH 2)6 O -C

OH OH CH 3 (h); CH 3

(CH 3)3 C

OH

C(CH 3)3

CH 3 (f);

C(CH 3)3

(g);

C(CH 3)3

(); OH

C(CH 3)3

(CH 3)3 C

OH

(CH 3)3 C(S CH 3

(CH 2)6 o 1 C

(CH)6 O D C

(k); " CH 3 OH

(CH 3)3 C

(CH 3)3 C

C(CH 3)3

() O O

(CH 2)6O C

(CH 3)3 C

Des composés ayant une importance technique particulière sont les composés répondant à la formule I, dans laquelle N est un nombre entier compris entre 4 et 6; en particulier ceux dans lesquels N est un nombre entier compris entre 4 et 6 et dans lesquels A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe alkyle en C 6-C 20, A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en Cl-C 10, phénylène, ou alkylène en C 2-C 6 interrompu par -S-, et A, dans le cas o m est égal à 3, désigne un groupe

benzènetriyle.

Un objet préféré de l'invention est constitué en outre par les composés répondant à la formule I dans OH CH 3

C(CH 3)3

OH

C(CH 3)3

( 1). laquelle m est égal à 2 et A désigne un groupe alkylène en

C 4-C 36 interrompu par au moins un atome d'oxygène.

Des composés répondant à la formule I intéressants sont en outre ceux dans lesquels A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe alkyle en C 6-C 20; alcényle en C 3-C 18; alkyle en C 6-C 36 interrompu par un ou plusieurs des groupes -S ou -O-, un groupe cyclohexyle, un groupe cyclohexyle substitué par un groupe alkyle en C 1-C 4, un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou un groupe phénylalkyle ayant au total 7 à 9 atomes de carbone; A, dans le cas o m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en C 1-C 12, alcénylène en C 2-C 12, phénylène ou alkylène en C 2-C 36 interrompu par un groupe -S ou -O-, et A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en C 1-C 8)triyle, benzènetriyle, alkylbenzènetriyle en C 7-Clo, CH 2-

*ou -CH 2-N-CH 2-.

Les composés répondant à la formule I conviennent pour la stabilisation de matières organiques vis-à-vis de la dégradation thermique, oxydante et actinique; on doit insister en particulier sur la remarquable action comme

antioxydants dans la stabilisation de matières organiques.

Des exemples de telles matières sont: 1 Des polymères de mono et de dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybutène-1, le poly-4-méthylpentène-1, le polyisoprène ou le polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines tels que par exemple ceux du cyclopentène ou du norbornène; et aussi le polyéthylène (qui peut le cas échéant être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (P Ehd), le polyéthylène basse densité (P Ebd), le polyéthylène linéaire basse densité (PE Lbd), le

polyéthylène ramifié basse densité (PE Rbd).

Des polyoléfines, c'est-à-dire des polymères de monooléfines, tels qu'ils sont mentionnés à titre d'exemple au paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparés par divers procédés, en particulier par les procédés suivantes: a) par voie radicalaire (habituellement sous haute pression et à haute température); b) au moyen d'un catalyseur, le catalyseur contenant ordinairement un ou plusieurs métaux des groupes I Vb, Vb, V Ib ou VIII Ces métaux possèdent habituellement un ou plusieurs ligands tels que des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des radicaux alkyle, alcényle et/ou aryle qui peuvent être coordonnés soit par des liaisons X soit par des liaisons C Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, sur du chlorure de titane III, sur de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou bien on peut utiliser d'autres activateurs tels que par exemple des métaux alkyles, des hydrures métalliques, des halogénures de métaux alkyles, des oxydes de métaux alkyles ou des métaux alkyloxannes, les métaux étant des éléments des groupes Ia, I Ia et/ou II Ia Les activateurs peuvent par exemple être modifiés avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther silylique Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement connus sous les noms de catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Dupont), métallocènes ou de catalyseurs Single Site

(SSC).

2 Des mélanges des polymères indiqués en 1), par exemple des mélanges de polypropylène avec du polyisobutylène, du polypropylène avec du polyéthylène (par exemple PP/P Ehd, PP/P Ebd) et des mélanges de divers

types de polyéthylènes (par exemple P Ebd/P Ehd).

3 Des copolymères de mono et de dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques tels que par exemple des copolymères éthylène-propylène, le polyéthylène linéaire basse densité (P Ebd) et des mélanges de ceux-ci avec le polyéthylène basse densité (P Ebd), des

copolymères propylène-butène-1, des copolymères propylène-

isobutylène, des copolymères éthylène-butène-1, des

copolymères éthylène-hexène, des copolymères éthylène-

méthylpentène, des copolymères éthylène-heptène, des

copolymères éthylène-octène, des copolymères propylène-

butadiène, des copolynmères isobutylène-isoprène, des copolymères éthylène-acrylate d'alkyle, des copolymères

éthylène-méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène-

acétate de vinyle et leurs copolymères avec de l'oxyde de carbone, ou des copolymères éthylène-acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des tertpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène norbornène; et en outre des mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères indiqués en 1, par exemple des copolymères propylène/éthylène-propylène, des copolymères P Ebd/éthylène-acétate de vinyle, des copolymères P Ebd/éthylène-acide acrylique, des copolymères PE Lbd/éthylène-acétate de vinyle, des copolymères PE Lbd/éthylène-acide acrylique et des copolymères alternés ou statistiques de polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 4 Des résines d'hydrocarbures (par exemple C 5-Cg), y compris leurs variantes hydrogénées (par des résines adhésivantes) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon. Le polystyrène, le poly-(p-méthylstyrène), le poly- (a-méthylstyrène). 6 Des copolymères du styrène ou de l'c-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, tels que par exemple le styrène-butadiène, le styrène-acrylonitrile, le

styrène-méthacrylate d'alkyle, le styrène-butadiène-

acrylate et méthacrylate d'alkyle, le styrène-anhydride maléique, le styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle; des mélanges à forte résistance au choc en copolymères du styrène et d'un autre polymère, tels que par exemple un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène-propylène-diène; ainsi que des copolymères

séquencés du styrène, tels que par exemple le styrène-

butadiène-styrène, le styrène-isoprène-styrène, le styrèneéthylène-butylène-styrène ou le styrène-éthylène/ propylène-styrène.

7 Des copolymères greffés du styrène ou de l'a-

méthylstyrène, tels que par exemple le styrène sur polybutadiène, le styrène sur des copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile, le styrène et l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) sur polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; le styrène et l'anhydride maléique sur polybutadiène; le styrène, l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur polybutadiène; le styrène et le maléimide sur polybutadiène, le styrène et des acrylates d'alkyle ou des méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène, le styrène et

l'acrylonitrile sur les terpolymères éthylène-propylène-

diène, le styrène et l'acrylonitrile sur des polyacrylates d'alkyle ou des polyméthacrylates d'alkyle, le styrène et l'acrylonitrile sur des copolymères acrylate-butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères indiqués en 6), qui sont connus par exemple sous les noms de polymères

ABS, MBS, ASA ou AES.

8 Des polymères halogénés, tels que par exemple le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, des homo et copolymères de l'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, tels que par exemple le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène, le polyfluorure de vinyle, le polyflorure de vinylidène; ainsi que leurs copolymères, tels que le chlorure de

vinyle-chlorure de vinylidène, le chlorure de vinyle-

acétate de vinyle ou le chlorure de vinylidène-acétate de vinyle. 9 Des copolymères dérivant d'acides %,P-insaturés et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates, des polyméthacrylates de méthyle modifiés pour augmenter leur résistance au choc par l'acrylate de butyle, des polyacrylamides et des polyacrylonitriles. Des copolymères des monomères indiqués en 9), entre eux ou avec d'autres monomères insaturés tels que par exemple les copolymères acrylonitrile-butadiène, les copolymères acrylonitrile- acrylate d'alkyle, les % copolymères acrylonitrile-acrylate d'alcoxyalkyle, les copolymères acrylonitrile-halogénure de vinyle ou les

terpolymères acrylonitrile-méthacrylate d'alkyle-

butadiène. 11 Des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, tels que le polyalcool vinylique, les polyacétate, -stéarate, -benzoate, -maléate de polyvinyle, le polybutyral vinylique, le polyphtalate d'allyle, la polyallylmélamine; ainsi que leurs copolymères avec les

oléfines indiquées au point 1).

12 Des homo et copolymères d'éthers cycliques tels que des polyalkylèneglycols, des polyoxyéthylènes, des polyoxypropylènes ou leurs copolymères avec des éthers bisglycidyliques. 13 Des polyacétals, tels que le polyoxyméthylène, ainsi que des polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères, tels que l'oxyde d'éthylène; des polyacétals qui sont modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des

acrylates ou du MBS.

14 Des poly(oxydes et sulfures de phénylène) et leurs

mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides.

15 Des polyuréthannes qui dérivent de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, d'une part, et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques d'autre part, ainsi que leurs

produits intermédiaires.

16 Des polyamides et des copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus à partir du m-xylène, d'une diamine et d'acide adipique; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acides iso et/ou téréphtaliques et le cas échéant d'un

élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2,4,4-

triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-

phénylène-isophtalamide Des copolymères séquencés des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers, par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol Et aussi avec des polyamides ou des copolyamides modifiés par l'EPBM ou l'ABS; ainsi que des polyamides condensés pendant la transformation

(systèmes de polyamides "RIM").

17 Des polyurées, des polyimides, des polyamide-imides

et des polybenzimidazoles.

18 Des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de dialcools, et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le polyéthylènetéréphtalate, le polybutylènetéréphtalate, le poly-1,4-diméthylolcyclohexanetéréphtalate, des polyhydroxybenzoates ainsi que des polyéther-esters séquences qui dérivent de polyéthers ayant des groupes terminaux hydroxyle, et aussi des polyesters modifiés avec

des polycarbones ou du MBS.

19 Des polycarbonates et des polyester-carbonates.

20 Des polysulfones, des polyéther-sulfones et des polyéther- cétones. 21 Des polymères réticulés qui dérivent, d'une part, d'aldéhydes et, d'autre part, de phénols, de l'urée ou de la mélamine, tels que des résines phénol-formaldéhyde,

urée-formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde.

22 Des résines alkydes siccatives ou non siccatives.

23 Des résines de polyesters insaturés, qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools, ainsi que de composés vinyliques comme agents de réticulation, et aussi leurs variantes

halogénées, peu combustibles.

24 Des résines acryliques réticulables qui dérivent d'esters acryliques substitués, telles que par exemple les

époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les poly-

ester-acrylates. Des résines alkydes, des résines de polyesters et des résines d'acrylates qui sont réticulées avec des

résines de mélamine, des résines d'urée, des poly-

isocyanates ou des résines époxy.

26 Des résines époxy réticulées qui dérivent de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis-glycidyliques ou de

diépoxydes cycloaliphatiques.

27 Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, les gélatines ainsi que leurs dérivés homologues des polymères, chimiquement modifiés, tels que les acétates, propionates et butyrates de cellulose ou des éthers cellulosiques tels que la méthyl- cellulose; et

aussi des résines de colophane et leurs dérivés.

28 Des mélanges (Polyblends) des polymères qui précèdent, tels que par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou

ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA,

PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS,

PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/P Ehd, PA/PP, et PA/PPO.

29 Des substances organiques naturelles et synthétiques qui constituent des composés monomères purs ou des mélanges de ceux-ci, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles ou cires animales ou végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des rapports pondéraux quelconques, tels qu'ils sont utilisés comme préparations de filature, ainsi que leurs émulsions aqueuses. Des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, telles qu'un latex de caoutchouc naturel ou

des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés.

D'autres objets de l'invention sont par conséquent des compositions contenant une matière organique sensible à la dégradation oxydante, thermique et/ou actinique et au moins un composé répondant à la formule I, ainsi que l'utilisation de composés répondant à la formule I pour la stabilisation d'une matière organique contre la

dégradation oxydante, thermique ou actinique.

L'invention comprend par conséquent aussi un procédé de stabilisation d'une matière organique contre la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique, caractérisé en ce qu'on ajoute à cette matière au moins un composé répondant à la formule I. L'utilisation de composés répondant à la formule I comme antioxydants dans des polymères organiques

synthétiques est d'un intérêt particulier.

Des matières organiques préférées sont des polymères, par exemple des polymères organiques synthétiques ou des mélanges de ces polymères, en particulier des polymères thermoplastiques Des matières organiques particulièrement préférées sont des polyoléfines et des copolymères du styrène, par exemple ceux indiqués aux points 1) à 3) et aux points 5) et 6), en particulier le polyéthylène et le polypropylène ainsi que l'ABS et les copolymères styrène-butadiène Des objets préférés de l'invention sont donc des compositions dans lesquelles la matière organique est un polymère organique synthétique ou un mélange de ces polymères, en particulier

une polyoléfine ou un copolymère du styrène.

En général, les composés répondant à la formule I sont ajoutés à la matière à stabiliser dans des quantités de 0,01 à 10 %, de préférence de 0,01 à 5 %, en particulier de 0,01 à 2 % par rapport au poids total de la matière à stabiliser On préfère particulièrement utiliser les composés conformes à l'invention dans des quantités de

0,01 à 0,5 %, mieux encore de 0,05 à 0,3 %.

En plus des composés répondant à la formule I, les compositions conformes à l'invention peuvent contenir en outre des additifs classiques, tels que par exemple ceux

indiqués ci-dessous.

1 Anti-oxydants 1.1 Monophénols alkylés, par exemple: 2,6-ditert-butyl-4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-di-tertbutyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tertbutyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-4-méthylphénol, 2-(améthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2, 4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, 2,6-di-nonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthyl-undéc-1 '-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthyl-heptadéc-1 '-yl)-phénol, 2,4diméthyl-6-( 1 '-méthyl-tridéc-l'-yl)-phénol et

des mélanges de ceux-ci.

1 2 Alkylthiométhylphénols, par exemple: 2,4-dioctylthiométhyl-6-tertbutylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-méthylphénol, 2,4dioctylthiométhyl-6-tert-éthylphénol et 2,6-di-dodécylthiométhyl-4nonylphénol. 1 3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par

exemple:

2,6-di-tert-butyl-4-méthoxy-phénol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5di-tert-amyl-hydroquinone, 2,6-diphényl-4-octadécyloxy-phénol, 2, 6-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényle et

adipate de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).

1.4 Ethers thiodiphényliques hydroxylés, par exemple: 2,2 '- thio-bis-( 6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2 '-thio-bis-( 4-octylphénol), 4,4 '-thio-bis-( 6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4 ' -thio-bis-( 6-tertbutyl-2-méthylphénol), 4,4 ' -thio-bis-( 3,6-di-sec-amylphénol) et

disulfure de 4,4 '-bis-( 2,6-diméthyl-4-hydroxy-

phényle). 1.5 Alkylidène-bis-phénols, par exemple: 2,2 '-méthylène-bis- ( 6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2 '-méthylène-bis-( 6-tert-butyl-4éthylphénol), \

2,2 '-méthylène-bis-l 4-méthyl-6-(a-méthylcyclohexyl Y\-

phénoll, 2,2 '-méthylène-bis-( 4-méthyl-6-cyclohexylphénol), 2,2 'méthylène-bis-( 6-nonyl-4-méthylphénol), 2,2 ' -méthylène-bis-( 4,6-ditert-butylphénol), 2,2 ' -éthylidène-bis-( 4,6-di-tert- butylphénol), 2,21 '-éthylidène-bis-( 6-tert-butyl-4-isobutylphénol),

2,2 '-méthylène-bis-l 6-(a-méthylbenzyl)-4-nonyl-

phénoll,

2,2 '-méthylène-bis-l 6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonyl-

phénoll, 4,4 '-méthylène-bis-( 2,6-di-tert-butylphénol), 4,4 '-méthylènebis-( 6-tert-butyl-2-méthylphénol),

1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-

butane,

2,6-bis-( 3-tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-

méthylphénol,

1,1,3-tris-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-

butane,

1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-

dodécylmercapto-butane,

Ethylène-glycol-bis-lbutyrate de 3,3-bis-( 3 '-tert-

butyl-4 '-hydroxy-phényle)l,

bis-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)-

dicyclopentadiène,

téréphtalate de bis-l 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-

méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphénylel, 1,1-bis-( 3,5diméthyl-2-hydroxyphényl)-butane, 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-propane,

2,2-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-

dodécylmercapto-butane et

1,1,5,5-tétra-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)-pentane, 1.6 Composés oxygénés, azotés et S-benzylés, par

exemple:

éther 3,5,3 ',5 '-tétra-tert-butyl-4,4 '-dihydroxy-

dibenzylique, 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzyl-mercaptoacétate d'octadécyle, tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amine,

dithiotéréphtalate de bis-( 4-tert-butyl-3-hydroxy-

2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyle) et

mercaptoacétate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzyle). 1.7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple: 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonate de dioctadécyle, 2-( 3-tertbutyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)-malonate de dioctadécyle, 2,2-bis-( 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonate de dodécylmercaptoéthyle et 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonate

de di-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-phénylel.

1.8 Hydrocarbures hydroxybenzyl-aromatiques, par

exemple:

1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,4,6-triméthylbenzène,

1,4 bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-

tétraméthylbenzène et

2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

phénol. 1 9 Composés triaziniques, par exemple:

2,4-bis-octylmercapto-6-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,

2-octylmercapto-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyanilino)-1,3,5-triazine,

2-octylmercapto-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,

2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-

1,2,3-triazine,

isocyanurate de 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzyle),

isocyanurate de 1,3,5-tris-( 4-di-tert-butyl-3-

hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-

1,3,5-triazine,

1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazine et

isocyanurate de 1,3,5-tris-( 3,5-dicyclohexyl-4-

hydroxybenzyle). 1.10 Phosphonates de benzyle, par exemple:

phosphonate de diméthyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzyle,

phosphonate de diéthyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzyle,

phosphonate de dioctadécyl-3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxybenzyle,

phosphonate de dioctadécyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-

méthylbenzyle et

sel de Ca de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonique. 1 11 Acylaminophénols, par exemple: anilide de l'acide 4-hydroxy-laurique, anilide de l'acide 4hydroxy-stéarique et

ester octylique de l'acide N-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-carbamique.

1.12 Esters de l'acide Z-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-propionique avec des mono ou des poly-alcools, par exemple:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexane-diol, le 1,9-nonane-diol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio-

diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène- glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-bis-

(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexane-diol, le

triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo-l 2 2 2 l-octane.

1.13 Esters de l'acide Z-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-

méthylphényl)-propionique avec des mono ou des poly-alcools, par exemple:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexane-diol, le 1,9-nonane-diol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio-

diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-bis- (hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

triméthylhexane-diol, le

triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo-l 2 2 2 l-octane.

1.14 Esters de l'acide B-( 3, 5-dicyclohexyl-4-

hydroxyphényl)-propionique avec des mono ou des poly-alcools, par exemple:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexane-diol, le 1,9-nonane-diol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio-

diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-bis-

(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexane-diol, le

triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo-l 2 2 2 l-octane.

1 15 Esters de l'acide ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)- acétique avec des mono ou des poly-alcools,

par exemple:

le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexane-diol, le 1,9-nonane-diol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio-

diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol,

l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-bis-

(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thiaundécanol, le 3- thiapentadécanol, le triméthylhexane-diol, le

triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-

2,6,7-trioxabicyclo-l 2 2 2 l-octane.

1.16 Amides de l'acide 3-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-propionique, par exemple:

N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hexaméthylène-diamine,

N,N'I-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-triméthylène-diamine et

N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hydrazine.

2 Absorbants UV et agents de protection contre la lumière 2.1 2-( 2 '-Hydroxyphényl)-benzotriazoles, par exemple: 2-( 2 '-hydroxy-5 '-méthylphényl)-benzotriazole,

2-( 3 ',5 '-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzo-

triazole, 2-( 5 '-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzotriazole,

2-( 2 '-hydroxy-5 '-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-phényl)-

benzotriazole,

2-( 3 ',5 '-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-5-chloro-

benzotriazole,

2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-méthylphényl)-5-

chloro-benzotriazole,

2-( 3 '-sec-butyl-5 '-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-

benzotriazole, 2-( 2 '-hydroxy-4 '-octoxyphényl)-benzotriazole,

2-( 3 ',5 ' -di-tert-amyl-2 ' -hydroxyphényl)-benzo-

triazole,

2-( 3 ', 5 ' -bis (, a-diméthylbenzyl)-2 ' -hydroxyphényl)-

benzotriazole,

un mélange de 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-

octyloxycarbonyléthyl)-phényl)-5-chloro-benzo-

triazole,

2-( 3 '-tert-butyl-5 '-l 2-( 2-éthylhexyloxy)-carbonyl-

éthyll-2 '-hydroxyphényl)-5-chloro-benzotriazole,

2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-méthoxycarbonyl-

éthyl)-phényl)-5-chloro-benzotriazole,

2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-méthoxycarbonyl-

éthyl)-phényl)-benzotriazole,

2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-octyloxycarbonyl-

éthyl)-phényl)-benzotriazole,

2-( 3 '-tert-butyl-5 '-l 2-( 2-éthylhexyloxy)-carbonyl-

éthyl)-2 '-hydroxy-phényl)-benzotriazole,

2-( 3 '-dodécyl-2 '-hydroxy-5 '-méthylphényl)-benzo-

triazole et

2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-isooctyloxy-

carbonyléthyl)-phényl)-benzotriazole,

2,2 '-méthylène-bis-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-6-

benzotriazol-2-yl-phénoll,

produit de la transestérification du 2-( 3 '-tert-

butyl-5 '-( 2-méthoxycarbonyléthyl)-2 '-hydroxy-

* phényll-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300,

lR-CH 2 CH 2-COO(CH 2)3 l 2 avec R = 3 '-tert-butyl-4 '-

hydroxy-5 '-2 H-benzotriazol-2-yl-phényle.

2 2 2-Hydroxybenzophénones, par exemple: les dérivés 4-hydroxylé, 4méthoxylé, 4-octyloxylé, 4-décyloxylé, 4-dodécyloxylé, 4- benzyloxylé,

4,2 ',4 '-trihydroxylé et 2 '-hydroxy-4,4 '-diméthoxylé.

2.3 Esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoyl-résorcinol, bis- ( 4-tert-butylbenzoyl)-résorcinol, benzoyl-résorcinol,

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-

butylphényle 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle et

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate-2-méthyl-4,6-di-

tert-butylphényle. 2.4 Acrylates, par exemple: c-cyano-Z,Zdiphénylacrylate d'éthyle, c-cyano-,1 B-diphénylacrylate d'iso- octyle, a-méthoxycarbonyl-cinnamate de méthyle, c-cyano-B-méthyl-pméthoxy-cinnamate de méthyle, a-cyano-B-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de butyle, a-méthoxycarbonyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et

N-(B-méthoxycarbonyl-B-cyanovinyl)-2-méthylindoline.

2.5 Composés du nickel, par exemple:

complexes du nickel dérivant du 2,2 '-thio-bis-l 4-

( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-phénoll, par exemple le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, éventuellement avec d'autres coordinats, tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl- diéthanolamine, dibutyl-dithiocarbamate de nickel, sels de nickel de mono-esters alkyliques de

l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl-

phosphonique, tels que les esters méthylique et éthylique, complexes du nickel dérivant de cétoximes, tels que la 2-hydroxy-4-méthyl-phénylundécylcétoxime, et

complexes du nickel du 1-phényl-4-lauroyl-5-

hydroxypyrazole, éventuellement avec des

coordinats supplémentaires.

2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple: sébaçate de bis-( 2,2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis-( 2,2,6,6tétraméthylpipéridyle), sébaçate de bis-( 1,2,2,6,6pentaméthylpipéridyle), n-butyl-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle),

produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl-

2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine avec l'acide succinique,

produit de condensation de la N,N'-bis-( 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl) -hexaméthylènediamine avec la 4-tert-octylamino2,6-dichloro-1,3,5-triazine,

nitrilotriacétate de tris-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-

pipéridyle),

1,2,3,4-butane-tétracarboxylate de tétrakis-

( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),

1,1 ' ( 1,2-éthanediyl)-bis-( 3,3,5,5-tétraméthyl-

pipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 4stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine,

malonate de bis-1,2,2,6,6-4-pentaméthylpipéridyl)-2-

n-butyl-( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyle)

3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro-

l 4 5 ldécane-2,4-dione,

sébaçate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridyle),

succinate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridyle),

produit de condensation de la N,N'-bis-( 2,2,6,6-bis-

tétraméthyl-4-pipéridyl) -hexaméthylènediamine avec la 4-morpholino-2,6dichloro-1,3,5-triazine,

produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-( 4-n-

butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-

triazine avec le 1,2-bis-( 3-aminopropylamino)-

éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di-( 4-n-

butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-

triazine avec le 1,2-bis-( 3-aminopropylamino)-

éthane,

8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-

triazaspiro-l 4 5 ldécane-2,4-dione,

3-dodécyl-1-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-

pyrrolidine-2,5-dione et

3-dodécyl-l-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-

pyrrolidine-2,5-dione, 2 7 Oxalamides, par exemple: 4,4 '-dioctyloxyoxalanilide, 2,2 '-dioctyloxy-5,5 '-di-tert-butyl-oxalanilide, 2,2 'didodécyloxy-5,5 '-di-tert-butyl-oxalanilide, 2-éthoxy-2 '-éthyloxalanilide, N,N'-bis-( 3-diméthylaminopropyl)-oxalamide, 2éthoxy-5-tert-butyl-2 '-éthyl-oxalanilide,

mélanges de ce dernier avec le 2-éthoxy-2 '-éthyl-

,4 '-di-tert-butyl-oxalanilide et

mélanges de 2,2 '-diméthoxy et de 4,4 '-diméthoxy-

oxalanilides ainsi que de 2,2 '-diéthoxy et de 4,4 '-

diéthoxy-oxalanilides. 2.8 2-( 2-Hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple:

2,4,6-tris-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-

triazine,

2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-( 2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

2,4-bis-( 2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-( 2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-( 4-méthyl-

phényl)-1,3,5-triazine,

2-( 2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)-

phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine et

2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)-

phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 3 Désactivants de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-oxalamide, N-salicylidèneN'-salicyloyl-hydrazine, N,N'-bis-salicyloyl-hydrazine,

N,N'-bis( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

propionyl)-hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis(benzylidène-hydrazide) de l'acide oxalique, oxanilide, dihydrazide de l'acide isophtalique, bis-phénylhydrazide de l'acide sébacique, di-hydrazide de l'acide N,N'-diacétal-adipique, di-hydrazide de l'acide N,N'-bis-salicyloyl-oxalique et

di-hydrazide de l'acide N,N'-bis-salicyloyl-

thiopropionique. 4 Autres phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris-(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéarylpentaérythritol, phosphite de tris( 2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécylpentaérythritol,

diphosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-phényl)-

pentaérythritol,

diphosphite de bis-( 2,6-di-tert-butyl-4-

méthylphényl)-pentaérythritol, diphosphite de bis-(isodécyloxypentaérythritol,

diphosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-méthyl-

phényl)-pentaérythritol,

diphosphite de bis-( 2,4,6-tri-tert-butylphényl)-

pentaérythritol, triphosphite de tristéaryl-sorbitol,

diphosphite de tétrakis-( 2,4-di-tert-butylphényl)-

4,4 '-biphénylène,

6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12 H-

dibenzld,gl-1,3,2-dioxaphosphocine,

6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-

dibenzld,gl-1,3,2-dioxaphosphocine,

phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl)-

méthyle et

phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-méthyl-

phényle). 5 Destructeurs de peroxydes, par exemple: esters de l'acide Z-thiodipropionique, tels que les esters laurylique, stéarylique, myristylique et tridécylique,

mercaptobenzimidazole et sels de zinc du 2-mercapto-

benzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle et

tétrakis-(B-dodécylmercapto)-propionate du penta-

érythritol. 6 Stabilisants de polyamides, par exemple: sels de cuivre associés à des iodures et/ou à des composés du phosphore, et sels du manganèse divalent. 7 Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, poly-(vinylpyrrolidone), cyanoguanidine, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes,

sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-

terreux d'acides gras supérieurs, tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium ou le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine et pyrocatécholate

d'étain.

8 Agents de nucléation, par exemple: acide 4-tert-butyl-benzoïque, acide adipique et

acide diphénylacétique.

9 Charces et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes de métaux, noir de carbone et graphite. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azureurs optiques, ignifugeants, antistatiques et porogènes. 11 Benzofuranones ou indolinones telles que décrites

dans les US-A-4 325 863 ou US-A-4 338 244.

Les additifs classiques sont ajoutés par exemple à des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport au poids

total de la matière à stabiliser.

L'incorporation du composé répondant à la formule I ainsi que le cas échéant d'autres additifs dans la matière

organique s'effectue par des procédés connus.

L'incorporation dans les matières peut par exemple être effectuée par mélange ou application des composés répondant à la formule I, et le cas échéant d'autres

additifs, par les procédés habituels dans la technique.

S'il s'agit de polymères, en particulier de polymères synthétiques, l'incorporation peut avoir lieu avant ou pendant le façonnage, ou par application des composés dissous ou dispersés sur le polymère, avec évaporation

ultérieure du solvant Dans le cas des élastomères, ceux-

ci peuvent également être stabilisés sous forme de latex.

Une autre possibilité d'incorporation des composés répondant à la formule I dans les polymères consiste à les ajouter avant, pendant ou aussitôt après la polymérisation des monomères correspondants ou avant la réticulation Les composés répondant à la formule I peuvent être ajoutés dans ce cas tels quels, mais aussi sous forme encapsulée

(par exemple dans des cires, des huiles ou des polymères).

Dans le cas de l'addition avant ou pendant la polymérisation, les composés répondant à la formule I peuvent agir comme des régulateurs de la longueur de

chaîne des polymères (rupteurs de chaîne).

Les composés répondant à la formule I peuvent aussi être utilisés sous la forme d'un mélange maître qui les contient par exemple à une concentration de 2,5 à 25 % en

poids, aux matières à stabiliser.

Les matières ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous les formes les plus diverses, par exemple sous forme de feuilles, de fibres, de bandelettes, de matières à mouler, de profilés ou de liants pour des

laques, des adhésifs ou des mastics.

Les exemples suivants sont donnés à titre d'explication supplémentaire de l'invention Sauf indication contraire, les parties et pourcentages sont en poids Dans les formules, le préfixe N désigne un radical alkyle linéaire, le préfixe i un mélange d'isomères Dans les tableaux, le "point de fusion" est désigné en abrégé

par "F".

EXEMPLE la: Préparation du 4-( 3-tert-butyl-5-

méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol Dans un autoclave, on introduit 50 g d'hydroxyde de potassium, 316 g de 2-tert-butyl-6-méthylphénol et 866 g de 1,4-butane-diol Après avoir fait passer de l'azote, on ferme l'autoclave et on chauffe le mélange à 235 C (sous 4 bar) en agitant, pendant 6 heures; on empêche une augmentation supplémentaire de la pression par suite de la réaction en laissant s'échapper du gaz Lorsque la réaction est terminée, on refroidit à 80 C et on évacue l'autoclave Le butane-diol en excès est éliminé par distillation Le résidu de distillation est versé sur 1 litre d'eau et 500 ml de toluène On lave ensuite jusqu'à neutralité la phase organique avec de l'eau et on élimine le toluène par application d'une dépression Le résidu ( 310 g) contient le produit en titre répondant à la formule: OH

(CH 3)3 C" ACH 3

CH.,, CH_ OH

CH 2 CH l OH 2 à 68-70 % La purification supplémentaire s'effectue par distillation fractionnée sous vide Le produit brut bout à C sous 35 Pa (= 0,35 mbar) Il a un indice de

réfraction n D = 1,5322.

EXEMPLE lb: Préparation du 6-( 3-tert-butyl-5-

méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol On répète l'Exemple la avec cette différence qu'à la place du 1,4-butane-diol, on utilise une quantité équivalente de 1,6-hexane-diol Le produit obtenu, répondant à la formule:OH

(CH 3)3 C CH 3

(CH 2)6-OH

il a un point d'ébullition sous 35 Pa (= 0,35 mbar) de

C et fond à 45 C.

EXEMPLE lc:

A une solution de 18,9 g ( 80 mmoles) de 4-( 3-tert- butyl-5-méthyl-4hydroxyphényl)-butanol (produit de l'Exemple la) et 9,5 g ( 120 mmoles) de pyridine dans 90 ml de toluène, on ajoute goutte à goutte à 10 C, sous azote, une solution de 25,5 g ( 84 mmoles) de chlorure de l'acide stéarique dans 10 ml de toluène On laisse ensuite la suspension blanche se réchauffer à 20-25 C, on la filtre, on verse le filtrat sur du H Cl aqueux environ 1 M et on extrait par l'acétate d'éthyle Après séchage et concentration de la phase organique, on purifie le produit brut obtenu par chromatographie (Si O 2; hexane:acétate d'éthyle = 19:1) On obtient 37,2 g ( 93 %) du produit répondant à la formule: OH O I (CH 2)4 O -C -n-C 17 H 35 (composé n 1) sous la forme d'un liquide incolore La caractérisation (IR) et la composition sont données dans

le Tableau 1.

EXEMPLES 2 A 16:

Pour la préparation des composés n 2 à 16, on prépare d'abord par synthèse, par le procédé décrit dans

l'Exemple la, les o-( 3-tert-butyl-5-méthyl-4-hydroxy-

phényl)-alcanols ou les (o ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)-alcanols correspondants Les composés de départ ainsi obtenus (composés répondant à la formule IV) sont ensuite transformés, en utilisant les chlorures d'acides correspondants, par le procédé décrit dans l'Exemple lc, en les produits finaux indiqués (composés répondant à la formule I) Les indications sur la pureté et la

caractérisation des composés sont rassemblées dans les tableaux 1 et 2 Lorsqu'aucun point de fusion n'est indiqué, les composés sont liquides à la température5 ambiante.

TABLEAU 1

Compositions et données d'IR pour les composés n 1 à 8 Type de composé: OH

(CH 3)3 C/ CH 3

(CH 2)T O

I A

(C H 2-) C -A

Comp N A COMPOSITION IR: 1/ n C%: H: C = O calc trouvé calc trouvé lcmnll 1 4 -n-C 17 H 35 78,8 78,7 11,6 11,4 1738 2 4 -n-C 7 H 15 76,2 76,1 10,6 10,6 1719 3 4 - i-C 7 H 15 76,2 76,2 10,6 11,0 1717 4 4 -i-C 12 H 25 77,7 77,7 11,2 11,1 1717 4 -i-C 7 H 15 76,2 76,0 10,6 10,4 1715

C 2 H 5

6 6 -CH 2-CH-CH 2-C 2 H 576,9 76,9 10,8 10,6 1715

7 6 -n-Cl 11 H 23 78,0 77,9 11,3 11,5 1732 8 6 -n-C 17 H 35 79,2 79,1 11,8 12,2 1720 (Voir tableau 2 page suivante)

TABLEAU 2

Point de fusion, compositions et données d'IR pour les composés n 9 à 16 Type de composé: OH (CH 3)3 c C(CH 3)3 ION 2 r il (CH 2)n-O-C-A Comp N A F COMPOSITION IR:1/% n lCl C% H: C=O calc trouvé calc trouvé lc-1 l

C 2 H 5

9 4 -CH 2-CH-CH 2-C 2 H 5 77,2 77,0 11,0 10,8 1732

4 -n-C 7 H 15 77,2 77,2 11, 11,4 1736 11 4 -i-C 12 H 25 78,4 78,3 11,5 11,5 1735 12 4 -n-C 17 H 35 3033 79,4 79,5 11,8 12,1 1738 13 5 -n-C 17 H 35 31-32 79,5 79,6 11,9 11,9 1738

C 2 H 5

14 6 -CH 2-CH-CH 2-C 2 H 5 77,7 77,7 11,2 11,5 1738

6 -n-Cll H 23 _ 78,6 78,5 11,6 11,9 1737 16 6 -n-C 17 H 35 35 79,7 79,6 12,0 12,2 1738

EXEMPLE 17

Dans un ballon à sulfonation de 350 ml, on additionne goutte à goutte une solution incolore de 33 g ( 0,14 mole) du produit de l'Exemple la et de 16,6 g ( 0,21 mole) de pyridine dans 200 ml de toluène, à 10 C, sous azote, de 13,6 g ( 0,074 mole) de dichlorure de l'acide adipique On laisse ensuite le mélange se réchauffer à la température ambiante en continuant à agiter Au bout de 2 heures, on verse le mélange réactionnel sur de l'acide chlorhydrique aqueux et on l'extrait avec de l'acétate d'éthyle Après séchage et concentration de la phase organique, on purifie le produit brut obtenu par chromatographie (Si O 2; hexane:acétate d'éthyle = 19:1) On obtient 36 g ( 88 %) du produit (composé n 17) répondant à la formule:

OH OH

0 0

(CH 3)3 C, CH 3 CH 3 >A C(CH 3)3

Il II

(CH 2)4 O C -(CH 2)4 C O -(CH 2)4

fondant à 50-52 C La caractérisation (IR) et la

composition sont données dans le tableau 3.

EXEMPLES 18-22 ET 24-34

Pour la préparation des composés n 18 à 22 et 24 à 34, on prépare d'abord par synthèse, par le procédé décrit

dans l'Exemple la, les Co ( 3-tert-butyl-5-méthyl-4-

hydroxyphényl)-alcanols ou les O ( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-alcanols correspondants On transforme ensuite les produits de départ ainsi obtenus (composés répondant à la formule IV), en utilisant les dichlorures d'acides dicarboxyliques correspondants par le procédé décrit dans l'Exemple lc, en les produits finaux indiqués (composés répondant à la formule -I) Les indications sur la pureté et la caractérisation des composés obtenus sont

rassemblées dans les tableaux 3, 4 et 5.

EXEMPLE 23

Dans un ballon à sulfonation de 750 ml, on mélange à -25 C, sous azote, 4,98 g ( 30 mmoles) d'acide isophtalique, 14,4 g ( 70 mmoles = 2,3 équivalents) de dicyclohexylcarbodiimide et 150 ml de dichlorométhane On additionne la suspension blanche obtenue d'une solution de

,9 g ( 60 mmoles = 2 équivalents) de 6-( 3-tert-butyl-5-

méthyl-4-hydroxyphényl)-hexanol (produit de l'Exemple lb) dans 80 ml de dichlorométhane et d'une solution de 0,73 g ( 6 mmoles) de diméthylaminopyridine dans 5 ml de dichlorométhane On chauffe le mélange au reflux pendant 4 heures On le refroidit ensuite à 20-25 C, on le filtre et on le fait évaporer On purifie le produit brut obtenu (huile visqueuse) par chromatographie (Si O 2; hexane/acétate d'éthyle = 19:1) On obtient 11,3 g ( 57 %) du composé n 23 sous la forme d'une huile incolore Des indications sur la pureté et la caractérisation sont

données dans le tableau 3.

TABLEAU 3

Points de fusion, compositions et données d'IR pour les composés n 17 à 23 Type de composé:

OH OH

(CH 3)3 C CH 3 CH 3 C(CH 3)3

(CH 2)f O C A -C -(CH 2)n Comp N A F COMPOSITION IR:1/1 n o lCl C % H %: C = O calc trouvé calc trouvé lcm-1 l

17 4 -(CH 2)4 50-52 74,2 73,8 09,3 09,5 1718

18 4 -(CH 2)8 75,2 74,7 09,8 09,9 1717

19 6 74,2 74,1 09,3 09,7 1738

6 -(CH 2)2 90-103 74,7 73,9 09,6 09,8 1713

21 6 -(CH 2)4 91-95 75,2 75,0 09,8 09,7 1718

22 6 -(CH 2)8 76,0 75,5 10,2 10,2 1718

23 6 76,6 76,1 08,9 09,1 1723

(Voir tableau 4 page suivante)

TABLEAU 4

Point de fusion, compositions pour les composés n

(CH 3)3 C

Type de composé:

C(CH 3)3

et données

24 à 30

d'IR OH A -C O-(CH 2)n Comp N A F COMPOSITION IR:1/1 n l Cl C % H %: C = O calc trouvé calc trouvé lcmn'1 l

24 4 -(CH 2)4 86-88 75,6 75,5 10,0 09,8 1734

5 89-90 75,2 75,1 09,8 09,9 1743

26 5 -(CH 2)4 92-95 76,0 75,6 10,2 10,0 1735

27 6 75,6 75,7 10,0 10,1 1743

28 6 -(CH 2)2 70 76,0 75,9 10,2 10,4 1736

29 6 -(CH 2)4 54-57 76,4 76,5 10,3 10,6 1735

6 -(CH 2)8 77,1 77,1 10,6 10,6 1735

Points de fusion, pour les

TABLEAU 5

compositions et données composés n 31 à 34 d'IR

OH OH

(CH 3)3 C R R 1 C(CH 3)3

Type de composé:

O O

il Il (CH 2)ff -0-ç C -(CH 2)ij S -(CH 2)r-C -0 (C 2 Comp N R 1 i COMPOSITION IR:1/, n C%: H%: S %: C = O calc trouvé calc trouvé calc trouvé lcmrll

31 4 CH 3 2 70,3 70,5 8,9 9,0 5,2 5,4 1731

32 6 CH 3 2 71,6 71,5 9,3 9,5 4,8 4,9 1732

33 5 C(CH 3)3 2 72,7 72,6 9,7 9,7 4,4 4,7 1736

34 5 C(CH 3)3 1 72,1 72,0 9,5 9,6 4,6 4,7 1734

EXEMPLE 35

On répète l'Exemple 23, avec cette différence qu'à

la place du produit de l'Exemple lb, on part du 6-( 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyphényl)-hexanol Le produit (composé n 35) répondant à la formule:

OH OH

(CH 3)3 c C(CH 3)3 (CH 3)3 c C(CH 3)3 OO Il Il

(CH 2)6O O C O -(CH 2)6

présente une absorption IR de la bande carbonyle à 1723 cm-' Composition: calc 77,6 % de C, 9,5 % de H, trouvé 77,1 % de C, 9,5 % de H.

EXEMPLE 36

Dans un ballon à fond rond muni d'une colonne de distillation, on mélange 7,57 g ( 30 mmoles) d'ester méthylique de l'acide trimellitique, 33 g ( 117 mmoles) du produit de l'Exemple lb et 0,45 g ( 1,8 mmole) d'oxyde de dibutylétain On chauffe le mélange à 180 C, tout en éliminant le méthanol par distillation Au bout de 2 heures, on abaisse la pression sur le mélange à 533 h Pa (= 400 torr), on maintient ensuite la température à 180 C pendant 4 heures supplémentaires On élimine ensuite

l'excès de 6-( 3-tert-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl)-

hexanol par distillation ( 150 C, 4 Pa) et on purifie le produit brut obtenu par chromatographie (Si O 2; d'abord hexane, puis hexane/acétate d'éthyle = 19/1) On obtient 24,7 g ( 87 %) d'un produit répondant à la formule:

OH OH

(CH 3)3 c4 CH 3 CH 3 C(CH 3)3

O O

(CH 2)6OC C (CH 2)6

C -O -(CH 2)6

0 t

CH 3 C(CH 3)3

OH (Composé n 36); absorption IR de la bande carbonyle à 1722 cm-r Composition: calc 75,9 % de C, 8,9 % de H, trouvé 75,3 % de C, 9,3 % de H.

EXEMPLE 37

* Dans un ballon à fond rond muni d'une colonne de

distillation, on introduit 16,5 g ( 70 mmoles) de 4-( 3-

tert-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol, 18,05 g ( 91 mmoles) d'ester méthylique de l'acide 10-undécénoïque

et 80 mg ( 1,4 mmol) d'oxyde de dibutylétain.

On chauffe le mélange à 180 C, tout en éliminant le méthanol par distillation Au bout de 2 heures, on abaisse la pression sur le mélange à 400 torr, puis on maintient

la température à 180 C pendant 2 heures supplémentaires.

On élimine ensuite par distillation l'excès d'ester méthylique de l'acide undécénoique et on purifie le produit brut obtenu (huile brune) par chromatographie

(Si O 2; hexane/acétate d'éthyle = 9/1).

On obtient 23,15 g ( 82 %) d'un produit répondant à la formule: I-IC'c/C 3 C 3 OH ( \H 2)4 (C Hi)8 C>%

OY _ CH 2

O

Données sur la composition et l'IR: voir tableau 6.

EXEMPLES 38 A 42

Les composés n 38 à 42 sont préparés d'une manière analogue au procédé décrit dans l'Exemple 1 Les données concernant la composition et l'IR des composés n 38 à 40 figurent dans le tableau 6, les données correspondantes

des composés n 40 et 41 dans le tableau 7.

TABLEAU 6

Données sur la composition et l'IR pour les composés n 37 à 40 OH Type de composé:

(CH 3)3 C.

O

I O I

(CH 2)rO -C A Comp N A COMPOSITION IR: 1/ n O C%: H%: C = O calc trouvé calc trouvé lcn 71 l

37 4 -(CH 2)8-CH=CH 2 77,56 77,59 10,52 10,58 1719/1735

38 4 -C(CH 3)=CH 274,96 74,95 9,27 9,48 1705

39 6 -CH=CH 2 75,43 75,20 9,50 9,53 1712/1725

6 -C(CH 3)=CH 275,86 75,83 9,70 10,16 1705/1718

CH 3

TABLEAU 7

Données sur la composition et 1 'IR pour les composés n 41 à 42 OH

(CH 3)3 C C(CH 3)3

Type de composé: il

(CH 2)-O -C-A

Comp N A COMPOSITION IR:1/1 n C%: H%: C=O calc trouvé calc trouvé lcm-1 l

41 6 -CH=CH 2 76,61 76,44 10,06 10,08 1725

42 6 -C(CH 3)=CH 276,96 76,85 10,23 10,16 1719

EXEMPLES 43 A 45

Le composé n 43 est préparé par le procédé décrit dans l'Exemple 1 Le composé n 44 est préparé par le procédé décrit dans l'Exemple n 37; le composé n 45 est préparé par le procédé décrit dans l'Exemple n 23 Les données concernant la composition et l'IR des composés

n 43 à 45 figurent dans le tableau 8.

TABLEAU 8 Données sur la composition et l'IR pour les composés n 43 à 45 OH OH (CH

3)3 c CH 3 CH 3 C(CH 3)3 Type de composé: l O Il il (CH 2)-O C A C O -(CH 2)n Comp N A COMPOSITION IR:1/1 n C%: H%: C=O calc trouvé calc trouvé lcm-1 l

43 4 -CH 2-CH 2 73,61 73,14 9,08 9,21 1722

44 4 (CH 2)2-O(CH 2)2 72,21 71,93 9,09 9,20 1728

6 72,25 72,41 8,49 8,53 1717

S S %: calc 4,82 trouvé 4,69

EXEMPLE 46

a) Estérification du mélange d'acides dicarboxyliques par le méthanol A une solution de 52 g ( 0,4 mol) de mélange d'acides dicarboxyliques (fabricant BASF; constitué de 25-35 % d'acide succinique, 37-47 % d'acide glutarique et 25-30 % d'acide adipique) dans 450 ml de méthanol, on ajoute goutte à goutte, à 10 C, 22 ml ( 0,41 mole) d'acide sulfurique concentré On maintient la solution obtenue à la température du reflux pendant 3 heures Après refroidissement à 20-25 C, on neutralise le mélange avec g de carbonate de potassium, on le verse sur de l'eau et on l'extrait par l'acétate d'éthyle L'évaporation du solvant fournit 23 g ( 36 %) du mélange d'esters désiré

sous la forme d'une huile légèrement jaunâtre.

Analyse par chromatographie en phase gazeuse du mélange de composés répondant à la formule:

H 3 C-OCO-(CH 2) X-COO-CH 3

x = 2 23 moles % x = 3 44 moles % x = 4 33 moles % b) Préparation du composé n 46 Dans un ballon à fond rond muni d'une colonne de

distillation, on introduit 30,7 g ( 130 mmoles) de 4-( 3-

tert-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol, 8,01 g ( 50 mmoles) du mélange de diesters décrit en a) et 490 mg

( 2 mmoles) d'oxyde de dibutylétain.

On chauffe le mélange à 180 C, tout en éliminant le méthanol par distillation On maintient le mélange à

C pendant 15 heures supplémentaires Après refroidis-

sement à 20-25 C, on purifie le mélange brut par chroma-

tographie (Si O 2; hexane/acétate d'éthyle 40:1 -> 19:1 -> 9:1). On obtient 17,1 g ( 60 %) du composé n 46 sous la

forme d'une huile jaune.

Données concernant la composition et l'IR: voir

tableau 9.

EXEMPLES 47 A 51

La préparation des composés n 47 et 48 a été effectuée en utilisant les alcools phénoliques

correspondants par le procédé décrit dans l'Exemple 46.

Pour la préparation des composés n 49, 50 et 51, on

a d'abord préparé par synthèse, à partir du Poly-THF-

Dipropionsâure 350 (fabricant: Bayer A G, Leverkusen), l'ester méthylique correspondant par le procédé décrit dans l'Exemple 46 L'ester méthylique d'acide dicarboxylique de masse moléculaire élevée obtenu est ensuite transformé en les produits finaux indiqués en utilisant des alcools phénoliques appropriés par le

procédé décrit dans l'Exemple 46.

Les données concernant la composition et l'IR des

composés n 46 à 51 figurent dans le tableau 9.

(Voir tableau 9 page suivante)

TABLEAU 9

Données sur la composition et l'IR pour les composés n 46 à 51 Type de composé (mélanges de diesters et oligomères) Comp R 1 N A COMPOSITION IR:1/ n C%: H%: C=O calc trouvé calc trouvé lcm 1 l dans lequel 46 Me 4 x = 2 20-25 % 73,91 *73,79 9,22 9,37 1719 4 B(CH 2)>x x = 3 40-43 % 47t-Bu4 x = 4 34-38 % 75,43 *75,05 9, 88 *9,98 1735 48 Me 6 21 % x= 2; 42 % x= 3; 37 % x= 474,96 *74,919, 68 *9,81 1720 49 Me 4 7 F:7993 OC 70,26 69,92 9,61 9,78 1735 t-Bu 4 (CH 220-+(CH 2) 4-Oly(CH 2) 271,6771,92 9,95 10,21 1737 51 Me 6 y = 2,6 71,70 71,18 9,96 9,97 1736 Me = méthyle; t-Bu = tert-butyle * Composition calculée pour x = 3

EXEMPLE 52

a) Préparation de l'ester méthylique de l'acide nitrilo- triacétique A une suspension de 100 g ( 0,52 mole) d'acide nitrilotriacétique dans 200 ml de méthanol, on ajoute goutte à goutte, à 10 C environ, 74,8 ml ( 137,7 g)

_ ( 1,4 mole) d'acide sulfurique concentré.

On maintient le mélange pendant 22 heures à la température du reflux Après refroidissement à la température ambiante, on neutralise le mélange en ajoutant avec précaution 150 g de carbonate de potassium, on le

verse sur de l'eau et on l'extrait par l'acétate d'éthyle.

L'évaporation du solvant et le séchage du résidu sous vide fournissent 57 g ( 47 %) d'ester méthylique de l'acide nitrilotriacétique sous la forme d'une huile incolore. IR (film sur un cristal de K Br): absorption du carbonyle à 1751 cm-' Composition: calculé 46,35 % de C 6, 48 % de H 6,0 % de N trouvé 46,47 % de C 6,53 % de H 6,14 % de N b) Préparation du composé n 52 Dans un ballon à fond rond muni d'une colonne de distillation, on introduit 1,76 g ( 7,5 mmoles) d'ester méthylique de l'acide nitrilotriacétique, 7 g

( 29,4 mmoles) de 4-( 3-tert-butyl-5-méthyl-4-

hydroxyphényl)-butanol et 25 mg ( 0,45 mmole) d'oxyde de dibutylétain On chauffe le mélange à 180 C, tout en éliminant le méthanol par distillation Au bout de 3 heures, on abaisse la pression à 400 torrs et on maintient la température à 180 C pendant 2 heures

supplémentaires.

On élimine ensuite l'excès de 4-( 3-tert-butyl-5-

méthyl-4-hydroxyphényl)-butanol par distillation ( 150 C/0,4 Pa) et on purifie par chromatographie le produit brut obtenu (Si O 2; hexane/acétate d'éthyle 9:1 ->

3:1).

On obtient 5,6 g ( 88 %) d'un produit répondant à la formule:

H 3 CCH 3 H

CH 3 CH 3

(CH 2)4

o CH 2 N y IH

Données concernant la composition et l'IR: voir tableau 10.

EXEMPLES 53 A 5 5 La préparation des composés n 53 et 55 s'effectue par le procédé décrit dans l'Exemple 52 Les données de composition et d'IR des composés sont rassemblées dans le

tableau 10.

TABLEAU 10

Type de composé:

CH CH 3 H 1

CH (CH 2)n

O-F CH 2-

O -N Comp R 1 N F COMPOSITION IR:1/1 n C:H %: S %: C=O calc trouvé calc trouvé calc trouvé lcm 1 l 52 Me 4 72,39 72,39 8,93 8, 83 1,66 1,48 1738 53 t-Bu 4 74,11 73,42 9,64 9,68 1,44 1,23 1747 54 Me 6 73,59 72,98 9,43 9,67 1,51 1,31 1739 t-Bu 6 75,03 74,18 10,02 10,28 1,33 1,33 1748

EXEMPLES 56 A 60

La préparation des composés n 56 à 60 s'effectue par le procédé décrit dans l'Exemple 36 Les données de composition et d'IR des composés sont rassemblées dans le

tableau 11.

(Voir tableau 11 page suivante)

TABLEAU 11

Type de composé: OH R 1 A jz Comp R 1 A z F COMPOSITION IR:1/X n C%:H%: C=O calc trouvé calc trouvé lcmr-1 l 56 t-Bu 3 77,05 77,28 9,56 9,53 1727 57 Me 3 62-65 75,91 75, 95 8,92 8,92 1728 58 t-Bu 3 95-97 77,05 76,09 9,56 9, 67 1729 N 59 Me 4 75,57 74,95 8,94 9,65 1725 t-Bu 4 76,77 71,14 9,59 8,91 1730

EXEMPLE 61

Préparation du 4-( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy-

phényl)-hexanol Dans un ballon à sulfonation, on fond 258 g ( 1 mole)

de 2,6-dicyclohexylphénol, 591 g ( 5 moles) de 1,6-hexane-

diol et on les chauffe pendant 10 heures à 238 C avec 36 g ( 0,64 mole) d'hydroxyde de potassium On acidifie ensuite légèrement le mélange à 80 C avec une solution

aqueuse de H Cl 2 M On sépare les phases, on lave la phase minérale avec du toluène et on concentre les phases organiques réunies sur un évaporateur rotatif On élimine5 par distillation l'excès de 1,6-hexanediol et le 2,6- dicyclohexylphénol n'ayant pas réagi.

La cristallisation du résidu sur une essence à limite définie d'ébullition ( 80-110 C) fournit 163 g ( 45 %) d'un produit répondant à la formule: OH

F = 96 C

Composition: calculé trouvé

(CH 2)6

OH ,39 % de C 10,68 % de H 78,62 % de C 10,62 % de H

EXEMPLE 62

On transforme 32,3 g ( 90 mmoles) de 4-( 3,5-dicyclo-

hexyl-4-hydroxyphényl)-hexanol en utilisant 9,2 g ( 50 mmoles) de dichlorure de l'acide adipique, par le procédé décrit dans l'Exemple lc, en 18,7 g ( 47 %) d'un produit répondant à la formule: OH

(CH 2)6

o C (CH 2)4 c il i

O O

i

On obtient le composé sous la forme d'une huile visqueuse.

IR (film sur cristal de K Br): 1736, 1717 cm-1 (C = 0) Composition: calculé 77,76 % de C 10,29 % de H trouvé 77,62 % de C 10,05 % de H

EXEMPLES D'APPLICATION

EXEMPLE 63: Stabilisation du polypropylène On mélange 100 parties de poudre de polypropylène, contenant 0,1 % de stéarate de calcium, avec 0,3 % de thiodipropionate de distéaryle (DSTDP) et 0,1 % du stabilisant conforme à l'invention indiqué dans l'Exemple 12, puis on les malaxe pendant 10 minutes à 200 C dans un

Plastographe Brabender.

On comprime la masse ainsi obtenue dans une presse ayant une température de surface de 260 C pour obtenir une plaque de 1 mm d'épaisseur, dans laquelle on découpe des bandes de 1 cm de large et de 10 cm de long A titre de comparaison, on prépare un autre échantillon sans stabilisants On suspend plusieurs de ces bandes de chaque plaque dans une étuve à circulation d'air chauffée à C ou 149 C, et on les examine à intervalles réguliers La décomposition par oxydation de ces bandes se manifeste par une de coloration jaune commençant en forme de cercle Une mesure pour la stabilité de l'échantillon

est la durée en jours jusqu'à la décomposition.

(Voir tableau 12 page suivante)

TABLEAU 12

Durée (en jours) jusqu'à la décomposition des échantillons contenant l'association de stabilisants 0,3 % de DSTDP + 0,1 % de composé de l'invention ou aucun stabilisant Nombre de jours de vieillissement à Stabilisants l'étuve jusqu'à décomposition

à 135 C à 149 C

Aucun 1 < 1 DSTDP + composé n 8 126 50 DSTDP + composé n 13 115 40 DSTDP + composé n 17 156 65 DSTDP + composé n 20 162 60 DSTDP + composé n 21 175 38 DSTDP + composé n 22 247 57 DSTDP + composé n 23 245 85 DSTDP + composé n 24 140 43 DSTDP + composé n 25 121 24 DSTDP + composé n 26 151 33 DSTDP + composé n 28 147 47 DSTDP + composé n 29 145 49 DSTDP + composé n 30 194 50 DSTDP + composé n 35 148 50 DSTDP + composé n 36 190 71 DSTDP + composé n 52 158 55 DSTDP + composé n 53 158 48 DSTDP + composé n 54 161 55 DSTDP + composé n 55 150 43 DSTDP + composé n 56 170 52 DSTDP + composé n 57 193 70 DSTDP + composé n 58 173 52 DSTDP + composé n 59 163 63 DSTDP + composé n 60 159 48

EXEMPLE 64: Stabilisation d'un terpolymère acrylo-

nitrile-butadiène-styrène (ABS) Les stabilisants indiqués dans le tableau 13 sont

dissous dans 40 ml d'un mélange d'hexane et d'isopropanol.

La solution est versée en agitant énergiquement dans une dispersion de 100 g d'ABS dans 600 ml d'eau, après quoi la solution est complètement absorbée par l'ABS en une minute environ On filtre ensuite la poudre de polymère contenant les stabilisants et on la sèche sous vide à 40 O C pendant

heures.

Les autres stades de la transformation sont également effectués à des fins de comparaison avec un

échantillon sans stabilisants.

A la poudre séchée, on ajoute comme pigment 2 % de

dioxyde de titane et comme lubrifiant 1 % d'éthylène-bis-

stéaramide On mélange ensuite le mélange sur une durée de

4 minutes sur un moulin à deux cylindres à 180 OC.

A partir de la nappe malaxée, on presse à 175 'C une plaque de 0,8 mm d'épaisseur, dans laquelle on découpe des éprouvettes de 45 X 17 mm 2 L'essai de l'efficacité des stabilisants ajoutés est effectué par vieillissement thermique dans une étuve à circulation d'air à 180 O C. Comme critère, on utilise l'apparition de couleur au bout d'une durée de 45 minutes L'intensité de la couleur est déterminée par l'ASTM D 1925(degré de jaune) Les résultats d'essais sont rassemblés dans le tableau 13 Les chiffres les plus élevés correspondent à la coloration jaune la plus intense Les essais montrent que la coloration jaune est réprimée d'une manière efficace par

les composés conformes à l'invention.

(Voir tableau 13 page suivante)

TABLEAU 13

Degré de jaune après 45 minutes de vieillissement à l'étuve d'échantillons ne contenant pas de stabilisants, contenant 0,5 % de thiodipropionate de dilauryle (DLTDP)5 et 0,5 % de DLTDP + 0,25 % du composé conforme à l'invention indiqué Stabilisants Degré de jaune au bout de 45 mn à 180 C Aucun 78 DLTDP 75 DLTDP + composé n 1 26 DLTDP + composé n 7 25 DLTDP + composé n 8 26 DLTDP + composé n 12 34 DLTDP + composé n 13 39 DLTDP + composé n 15 33 DLTDP + composé n 16 34 DLTDP + composé n 17 26 DLTDP + composé n 19 31 DLTDP + composé n 20 26 DLTDP + composé n 21 33 DLTDP + composé n 22 21 DLTDP + composé n 23 29 DLTDP + composé n 24 32 DLTDP + composé n 25 41 DLTDP + composé n 26 28 DLTDP + composé n 28 30 DLTDP + composé n 29 32 DLTDP + composé n 31 29 DLTDP + composé n 32 27 DLTDP + composé n 33 32 DLTDP + composé n 34 30 DLTDP + composé n 39 36 DLTDP + composé n 40 26 DLTDP + composé n 42 32 EXEMPLE 65 Stabilisation du latex X-SBR (latex SBR carboxylé) On dissout à chaque fois 0,25 partie en poids des composés conformes à l'invention indiqués dans le tableau 14 dans un peu de méthanol et on les délaye dans

parties en poids de latex X-SBR (copolymère styrène-

butadiène) On introduit ensuite dans des boîtes de Petri une quantité exactement définie de latex et on la sèche dans un séchoir à 80 OC On obtient des films transparents d'une épaisseur de couche d'environ 0,2 mm A titre de

comparaison, on prépare un échantillon sans stabilisants.

L'essai de l'efficacité des stabilisants indiqués est effectué par vieillissement thermique dans une étuve à circulation d'air à 135 O C Au bout des intervalles de temps indiqués dans le tableau 14, on détermine la coloration des échantillons selon l'ASTM D 1925-70 (degré de jaune) Les résultats d'essais sont rassemblés dans le tableau 14 Les chiffres les plus élevés correspondent à la coloration jaune la plus intense Les essais montrent que la coloration jaune est réprimée d'une manière

efficace par les composés conformes à l'invention.

TABLEAU 14

Degré de jaune au bout de la durée de vieillissement indiquée à 135 'C Degré de jaune Stabilisant après une durée de vieillissement de 4 h 12 h 24 h 40 h Aucun 92 * * * 0,25 % de composé N O 31 46 52 64 75 0,25 % de composé N O 32 40 46 58 69 * non mesurable (échantillon noir)

Claims (16)

REVENDICATIONS

1 Composé répondant à la formule I:

OH (I)

Rl' R 1

(CH 2) -O C A

dans laquelle N désigne un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 4; A, dans le cas o m est égal à 1, représente un groupe alkyle en Cl-C 25, qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8; ou bien il représente un groupe alkyle en C 2-C 25, qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O et/ou -NR 2; ou bien, dans le cas o m est égal à 1, A désigne un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; un groupe cycloalcényle en C 6-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 OU alcényle en C 2-C 12; un groupe phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; un groupe naphtyle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; un groupe biphényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; ou un groupe alcényle en C 2-C 25; un groupe bicycloalcényle en C 6-Clo; un groupe phénylalkyle en C 7-C 12; un groupe phénylalcényle en C 8-C 12; un groupe naphtylalkyle en Cll-C 16; un groupe naphtylalcényle en C 12-C 16; un groupe biphénylalkyle en C 13-C 18; un groupe biphénylalcényle en C 14-C 18; ou un groupe répondant à la formule II: R 4

-CH 2 CH 2 OH

R 3 (II);

"R 3 dans le cas o m est égal à 2, A désigne une liaison directe; un groupe alkylène en C 1 l-C 12; alcénylène en C 2-C 12; cycloalkylène en C 5-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; un groupe cycloalcénylène en C 6-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; un groupe bicycloalcénylène en C 6-Clo; un groupe phénylène; un groupe naphtylène; un radical hétérocyclique divalent choisi parmi le furanne, le thiophène ou le pyrrole, qui est saturé sur l'atome d'azote par des atomes d'hydrogène ou le substituant -R 2; ou bien A, dans le cas o m est égal à 2, désigne un groupe alkylène en C 2- C 36 interrompu par un groupe cycloalkylène en C 5-C 8 ou phénylène ou au moins un des groupes -S-, -O O ou -NR 2; A, dans le cas o m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en Cl-C 8)triyle; un groupe (alcène en C 2-C 8)triyle; un groupe benzènetriyle; un groupe naphtalènetriyle; un groupe trivalent répondant à la

R 6-

formule -R 5-N-R 7 ou un groupe (alcane en C 2-C 18)triyle, qui est interrompu par au moins un des groupes -S-, -O ou

-NR 2-;

A, dans le cas o m est égal à 4, désigne un radical benzène; naphtyle; tétrahydrofuryle ou cyclohexyle ayant 4 valences libres; R 1 et Rl T' représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en Cl-C 10 ou cycloalkyle en C 5-C 8; R 2 représente H ou un groupe alkyle en C 1-C 4; R 3 et R 4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 4; et R 5, R 6 et R 7 représentent indépendamment les uns des autres

un groupe alkylène en C 1-C 3.

2 Composé répondant à la formule I selon la revendication 1, dans lequel R 1 ' désigne un groupe alkyle en C 3-C 24 secondaire ou tertiaire ou cycloalkyle en C 5-Cs; et R 1 désigne un groupe alkyle en C 1-C 10 ou cycloalkyle en

C 5-C 8

3 Composé répondant à la formule I selon la

revendication 1, dans lequel R 1 ' désigne un groupe tert-

butyle et R 1 désigne un groupe méthyle.

4 Composé répondant à la formule Ia OH

(CH 3)3 C R 1

O I (CH 2)-Oc C A

N T

dans laquelle N est un nombre entier compris entre 4 et 8 et m un nombre entier compris entre 1 et 3; A, dans le cas o m est égal à 1, représente un groupe alkyle en C 1-C 25, qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8, ou bien il représente un groupe alkyle en C 2-C 25, qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O et/ou -NR 2; ou A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-CI 2 ou alcényle en C 2-C 12; un groupe cycloalcényle en C 6-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; phényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; naphtyle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; biphényle, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-C 12; ou alcényle en C 2-C 25; bicycloalcényle en C 6-Clo; phénylalkyle en C 7-C 12; phénylalcényle en C 7-C 12; naphtylalkyle en Cll-C 16; naphtylalcényle en C 11-C 16; biphénylalkyle en C 13-C 18; biphénylalcényle en C 13-C 18 OU un groupe répondant à la formule II: R loR

OH

-CH 2 CH 2

A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en Cl-C 12, alcénylène en C 2-C 12, cycloalkylène en Cs- C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12 ou alcényle en C 2-C 12, cycloalcénylène en C 6-C 8, qui est non substitué ou

substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12 ou alcényle en C 2-

C 12, bicycloalcénylène en C 6-Clo O; phénylène, naphtylène, ou alkylène en C 2-C 18 interrompu par un groupe cycloalkylène en C 5-C 8 ou phénylène ou par au moins par un des groupes -S-, -O ou -NR 2; A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en Cl-C 8)triyle, (alcène en C 2-C 8)triyle, benzènetriyle, naphtalènetriyle; un groupe trivalent répondant à la R 6 formule -R 5-N-R 7 ou un groupe (alcane en C 2-C 18)triyle, qui est interrompu par au moins un des groupes -S-, - O ou -NR 2; R 1 représente un groupe méthyle ou tert-butyle; R 2 représente un atome E ou un groupe alkyle en Cl-C 4; R 3 et R 4 désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 4; et R 5, R 6 et R 7 représentent indépendamment les uns des autres

un groupe alkylène en C 1-C 3.

Composé répondant à la formule I selon la revendication 1, dans lequel A, dans le cas o m est égal à 1, représente un groupe alkyle en C 2-C 25 qui est non substitué ou substitué par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8, ou bien il représente un groupe alkyle en C 2-C 25 qui est interrompu par un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 ou par un ou plusieurs des groupes -S-, -O et/ou -NR 2; ou bien A, lorsque m est égal à 1, désigne un groupe cycloalkyle en C 5-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12; un groupe cycloalcényle en C 6-C 8 qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12; un groupe phényle, qui est non substitué ou substitué par

un groupe alkyle en Cl-C 12; ou un groupe alcényle en C 2-

C 25; un groupe phénylalkyle en C 7-C 12; ou un groupe répondant à la formule II: R

-CH 2 CH 2/ OH

R 3 (II),

RB A, lorsque m est égal à 2, désigne une liaison directe, un groupe alkylène en C 1-C 12, alcénylène en C 2-C 12, cycloalkylène en C 5-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en Cl-C 12, un groupe cycloalcénylène en C 6-C 8, qui est non substitué ou substitué par un groupe alkyle en C 1-C 12; un groupe phénylène; un radical hétérocyclique divalent choisi parmi le furanne, le thiophène ou le pyrrole, qui est saturé sur l'atome d'azote par des atomes d'hydrogène ou le substituant -R 2-; ou bien A, lorsque m est égal à 2, désigne un groupe alkylène en C 2-C 18 interrompu par un groupe cycloalkylène en

C 5-C 8 ou phénylène, ou par au moins un des groupes -S-, -O-

ou -NR 2; et A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe (alcane en C 1C 8)triyle, (alcène en C 2-C 8)triyle, benzènetriyle; un R 6- groupe trivalent répondant à la formule -R 5-N-R 7; ou un groupe (alcane en C 2-C 18)triyle, qui est interrompu par au moins un des groupes -S-, -O ou -NR 2; et A, lorsque m est égal à 4, désigne un radical benzène ou

cyclohexyle ayant 4 valences libres.

6 Composé répondant à la formule I selon la

revendication 1, dans lequel R 1 ' désigne un groupe tert-

butyle ou cyclohexyle et R 1 désigne un groupe méthyle, tert-butyle ou cyclohexyle; n est un nombre compris entre 4 et 6; et A, lorsque m est égal à 1, représente un groupe alkyle en C 6-C 18 ou alcényle en C 2-C 12; A, lorsque m est égal à 2, représente une liaison directe; un groupe alkylène en C 1-C 12; un groupe phénylène; ou un groupe alkylène en C 2-C 36 interrompu par 1 à 5 atomes d'oxygène ou de soufre; A, lorsque m est égal à 3, désigne un groupe benzènetriyle

CH 2-

ou un groupe trivalent répondant à la formule -CH 2-N-CH 2; et A, lorsque m est égal à 4, désigne un radical benzène

ayant 4 valences libres.

7 Composé répondant à la formule I selon la revendication 1, dans lequel N désigne un nombre entier

compris entre 5 et 8.

8 Composé répondant à la formule I selon la revendication 1, dans lequel N désigne un nombre entier

compris entre 6 et 8.

9 Composé répondant à la formule I selon la

revendication 6, dans lequel m est 1 ou 2.

Composé répondant à la formule I selon la revendication 9, répondant à la formule:

HO OH

CH 3 t C(CH 3)3 CH 3 < C(CH 3)3

(CH 2)6 A CC-(CH 2)6

(CH 2)A C 0-(H)

dans laquelle A désigne -(C 2) (CH 2)j; -(C 2) k-S (C 2) k-;/ s ou -(CH 2)2-O-l(CH 2)2-O-l j-(CH 2)2; j est égal à O ou à un nombre entier compris entre 1 et 4; et k désigne un

nombre entier compris entre 1 et 3.

11 Un des composés a) à 1)

a) le stéarate de 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexyle;

b) le stéarate de 6-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)-hexyle;

c) le succinate de bis-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexylel;

d) l'adipate de bis-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexylel;

e) le subérate de bis-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexylel;

f) l'isophtalate de bis-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexylel;

g) l'isophtalate de bis-l 6-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-hexylel;

h) le trimellitate de tris-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-

5-méthylphényl)-hexylel;

j) le trimellitate de tris-l 6-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-hexylel;

k) le trimésinate de tris-l 6-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-

méthylphényl)-hexylel;

1) le trimésinate de tris-l 6-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)-hexylel selon la revendication 1. 12 Composé répondant à la formule III OH Gi' G 1

(CH 2) OH

dans lesquels G 1 et G 1 ' représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C 1-C 24 ou cycloalkyle en C 5-C 8, la signification tert-butyle étant exclue pour G 1, et n

est un nombre entier compris entre 4 et 8.

13 Composé selon la revendication 12, dans lequel Gl' est un groupe tert-butyle ou cyclohexyle et G 1 est un

groupe méthyle ou cyclohexyle.

14 Composition contenant une matière organique sensible à la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique et au moins un composé répondant à la formule I selon la

revendication 1.

Composition selon la revendication 14, dans laquelle la matière organique est un polymère organique synthétique

ou un mélange de ces polymères.

16 Composition selon la revendication 15, dans laquelle le polymère organique synthétique est une polyoléfine ou

un copolymère du styrène.

17 Utilisation de composés répondant à la formule I selon la revendication 1 pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation thermique,

oxydante et/ou actinique.

18 Utilisation de composés répondant à la formule I selon la revendication 17 comme antioxydants dans des

polymères organiques synthétiques.

19 Procédé pour la stabilisation d'une matière organique vis- à-vis de la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique, caractérisé en ce qu'on ajoute à cette matière au moins un composé répondant à la formule I. 20 Composition contenant une matière organique sensible à la dégradation thermique, oxydante et/ou actinique et au moins un composé répondant à la formule IV OH 1 i' R 1 (IV) (CH 2)f OH dans laquelle N est un nombre entier compris entre 4 et 8 et RI et R 1 ' représentent indépendamment l'un de l'autre un

groupe alkyle en C 1-C 24 ou cycloalkyle en C 5-C 8.

21 Utilisation de composés répondant à la formule IV selon la revendication 20 pour la stabilisation d'une matière organique vis-à-vis de la dégradation thermique,

oxydante et/ou actinique.