FR2663237A1 - METHOD FOR GLUING ELEMENTS OF THE STRUCTURE OF A SKI. - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE DE COLLAGE D'ELEMENTS DE LA STRUCTURE D'UN SKIMETHOD FOR GLUING ELEMENTS OF THE STRUCTURE OF A SKI
La présente invention a pour objet des films aptes au collage, thermoplastiques composés d'un mélange d'élastomère thermoplastique (TPE) à base de polyamide et de copolymère d'oléfines modifié, ainsi que le procédé de collage d'éléments de la structure d'un ski utilisant The present invention relates to films capable of bonding, thermoplastics composed of a mixture of thermoplastic elastomer (TPE) based on polyamide and of modified olefin copolymer, as well as the method of bonding elements of the structure d '' a ski using
lesdits films thermoplastiques.said thermoplastic films.
Dans les films thermoplastiques, on rencontre notamment les films "hot melts" On peut citer les adhésifs décrits dans la demande FR 2 523 143, et dont la composition contient des copolymères à base d'éthylène (au moins 35 % en poids) et d'au moins un ester vinylique et In thermoplastic films, there are in particular "hot melts" films. Mention may be made of the adhesives described in application FR 2 523 143, and the composition of which contains copolymers based on ethylene (at least 35% by weight) and d '' at least one vinyl ester and
1 O contenant de 0,5 à 20 % d'un copolyétheresteramide. 1 O containing 0.5 to 20% of a copolyetheresteramide.
Dans la demande de brevet européenne n 312 968, on a décrit l'utilisation de films de collage "hot melt" pour l'assemblage d'éléments de la structure d'un ski Ces films sont principalement constitués d'un polymère thermoplastique et d'un promoteur d'adhésion tel In European patent application No. 312 968, the use of “hot melt” bonding films has been described for the assembly of elements of the structure of a ski. These films are mainly composed of a thermoplastic polymer and d '' a membership promoter such
qu'un silane ou une résine époxyde. than a silane or an epoxy resin.
I 5 La présente invention a pour objet de proposer un film de composition nouvelle, apte au collage, présentant des propriétés d'adhésion amélioriées et pouvant s'appliquer à une plus I 5 The object of the present invention is to provide a film of new composition, suitable for bonding, having improved adhesion properties and which can be applied to a more
large gamme de matériaux.wide range of materials.
Un autre objet de l'invention est d'améliorer la tenue thermique du collage du laminé ainsi formé. 2 0 Enfin, les films de l'invention sont d'un coût de fabrication et de mise en oeuvre plus Another object of the invention is to improve the thermal resistance of the bonding of the laminate thus formed. 2 0 Finally, the films of the invention are more costly to manufacture and use.
économique que ceux actuellement connus. economical than those currently known.
La présente invention concerne donc, des films ou feuilles thermoplastiques, aptes au collage, composés d'un mélange d'élastomère(s) thermoplastique(s) (TPE) à base de polyamide et d'un copolymère d'oléfines modifié constitué d'au moins deux monomères différents d'oléfines; ledit mélange étant tel que le(s) élastomère(s) thermoplastiques(s) y représente(nt) The present invention therefore relates to thermoplastic films or sheets, suitable for bonding, composed of a mixture of thermoplastic elastomer (s) (TPE) based on polyamide and of a modified olefin copolymer consisting of at least two different olefin monomers; said mixture being such that the thermoplastic elastomer (s) represents (s) therein (s)
au moins 50 % et de préférence au moins 60 % du poids total. at least 50% and preferably at least 60% of the total weight.
Les élastomères thermoplastiques ou TPE à base de polyamide peuvent être des Polyamide based thermoplastic or TPE elastomers can be
copolymères statistiques ou séquences. random or block copolymers.
Les copolymères sont formés par l'enchaînement aléatoire des divers constituants 3 0 (monomères et/ou prépolymères) tandis que les copolymères séquences ou blocs préférés par la demanderesse, sont formés à partir de blocs présentant une certaine longueur de chaîne de leurs The copolymers are formed by the random sequence of the various constituents (monomers and / or prepolymers) while the block copolymers or blocks preferred by the applicant, are formed from blocks having a certain chain length of their
divers constituants.various constituents.
Les copolymères à base de polyamide selon l'invention sont soit des polyesteramides soit The polyamide-based copolymers according to the invention are either polyesteramides or
des polyétheramides.polyetheramides.
3 5 Les polyétheramides séquences ou polyéther bloc amides peuvent notamment résulter de la copolycondensation de séquences polyamides à extrémités réactives avec des séquences polyéthers à extrémités réactives, telles que, entre autre: a) Séquences polyamides à bouts de chaînes diamines avec des séquences polyoxalkylènes Block polyetheramides or polyether block amides can in particular result from the copolycondensation of polyamide sequences with reactive ends with polyether sequences with reactive ends, such as, inter alia: a) polyamide sequences at the ends of diamine chains with polyoxalkylene sequences
à bouts de chaînes dicarboxliques. at the ends of dicarboxylic chains.
b) Séquences polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques avec des séquences polyoxyalkykènes à bouts de chaînes diamines obtenues par cyanoéthylation et hydrogénation de séquences polyoxyalkylènes alpha, oméga, dihydroxylées aliphatiques appelées polyétherdiols. c) Séquences polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques avec des polyétherdiols, b) Polyamide sequences at the ends of dicarboxylic chains with polyoxyalkykene sequences at the ends of diamine chains obtained by cyanoethylation and hydrogenation of alpha, omega, dihydroxylated aliphatic sequences called polyetherdiols. c) polyamide sequences at the ends of dicarboxylic chains with polyetherdiols,
appelés polyétheresteramides particulièrement préférés par la demanderesse. called polyetheresteramides particularly preferred by the applicant.
La composition et la fabrication de tels polyétheresteramides ont été décrites dans les The composition and manufacture of such polyetheresteramides have been described in the
brevets français n 2 273 021 et 2 401 947 dont le contenu s'ajoute à la présente description. French patents No. 2,273,021 and 2,401,947, the content of which is added to the present description.
La masse moléculaire moyenne en nombre de ces séquences polyamides est généralement 1 O comprise entre 500 et 10 000 et plus particulièrement entre 600 et 5 000 Les séquences polyamides des polyétheresteramides sont formées de préférence de polyamides aliphatique et/ou de polyamide amorphe ou de copolyamide résultant de la polycondensation de leurs monomères. La masse moléculaire moyenne en nombre des polyéthers est comprise généralement entre The number-average molecular mass of these polyamide blocks is generally 1 O between 500 and 10,000 and more particularly between 600 and 5,000 The polyamide blocks of the polyetheresteramides are preferably formed from aliphatic polyamides and / or from amorphous polyamide or from copolyamide resulting polycondensation of their monomers. The number average molecular weight of the polyethers is generally between
1 5 200 et 6000 et plus particulièrement entre 600 et 3000. 1 5 200 and 6000 and more particularly between 600 and 3000.
Les séquences polyéthers consistent le plus souvent en polytétraméthylène glycol (PTMG), The polyether blocks most often consist of polytetramethylene glycol (PTMG),
polyéthylène glycol (PEG) et/ou de polypropylène glycol (PPG). polyethylene glycol (PEG) and / or polypropylene glycol (PPG).
La viscosité inhérente des polyétheresteramides est avantageusement comprise entre 0,8 et 2,05 Elle est mesurée dans le métacrésol à 20 C avec une concentration initiale de 0,5 g de The inherent viscosity of polyetheresteramides is advantageously between 0.8 and 2.05 It is measured in metacresol at 20 C with an initial concentration of 0.5 g of
2 0 polymère pour 100 g de métacrésol. 20 polymer per 100 g of metacresol.
Les polyétheresteramides peuvent être formés de 5 à 85 % en poids de polyéther, de 95 à % en poids de polyamide, et de préférence de 30 à 85 % en poids de polyéther et de 70 à 15 The polyetheresteramides can be formed from 5 to 85% by weight of polyether, from 95 to% by weight of polyamide, and preferably from 30 to 85% by weight of polyether and from 70 to 15
% en poids de polyamide.% by weight of polyamide.
Les polyétheresteramides préférés par la demanderesse sont ceux dont les séquences 2 5 polyamides sont essentiellement consitutées de PA-11, 12 et/ou 12 12 et lorsque l'on recherche une composition ayant des propriétés antistatiques, on utilise de préférence des polyetheresteramides dont les séquences polyéthers sont essentiellement constituées de The polyetheresteramides preferred by the applicant are those whose polyamide sequences are essentially made up of PA-11, 12 and / or 12 12 and when a composition having antistatic properties is sought, polyetheresteramides whose sequences are preferably used polyethers are basically made up of
polyéthylène glycol (PEG).polyethylene glycol (PEG).
Le second composé entrant dans la composition du film est un copolymère d'oléfines The second compound used in the composition of the film is a copolymer of olefins
3 0 modifié constitué d'au moins deux monomères différents d'oléfines. Modified consisting of at least two different monomers of olefins.
Les oléfines représentent au moins 50 % et de préférence au moins 60 % du poids total du copolymère, étant entendu que les copolymères peuvent être polymérisés de façon statistique ou séquencée et présenter une structure linéaire ou ramifiée, pour les polyoléfines modifiées selon l'invention. 3 5 Parmi les copolymères particulièrement préférés par la demanderesse, on citera tout particulièrement les copolymères d'éthylène et de propylène greffés par un acide carboxylique The olefins represent at least 50% and preferably at least 60% of the total weight of the copolymer, it being understood that the copolymers can be polymerized in a statistical or sequenced fashion and have a linear or branched structure, for the polyolefins modified according to the invention. Among the copolymers which are particularly preferred by the applicant, mention will be made most particularly of the copolymers of ethylene and of propylene grafted with a carboxylic acid.
ou anhydre d'acide carboxylique ou un sel d'acide. or anhydrous carboxylic acid or an acid salt.
Parmi les acides, on choisira plus particulièrement les acides dicarboxyliques insaturés, tels que l'acide maléique, fumarique, itaconique par exemple Les anhydres et sels choisis sont Among the acids, the unsaturated dicarboxylic acids will be chosen more particularly, such as maleic, fumaric, itaconic acid for example. The anhydrous and salts chosen are
4 0 ceux correspondant aux acides cités bien entendu. 4 0 those corresponding to the acids mentioned of course.
On citera également parmi ces copolymères: les éthylène/propylène/diène maléisés Mention may also be made, among these copolymers: of ethylene / propylene / maleic diene
(EPDM).(EPDM).
Les films ou feuilles particulièrement préférés par la demanderesse sont constitués d'un mélange de polyétheresteramide à au moins 50 % en poids (de préférence 60 %) et de copolymère d'éthylène propylène contenant 0,1 à 2 % en poids d'anhydre maléique greffé. Aux compositions des films décrits ci-dessus, on peut incorporer divers autres constituants The films or sheets particularly preferred by the applicant consist of a mixture of polyetheresteramide at least 50% by weight (preferably 60%) and of ethylene propylene copolymer containing 0.1 to 2% by weight of maleic anhydride graft. Various other components can be incorporated into the compositions of the films described above.
tels que des charges, des pigments ou colorants, divers additifs. such as fillers, pigments or dyes, various additives.
A titre d'exemple de charges, on peut citer les fibres de verre, de carbone, aramide, le talc, la silice, le kaolin, les billes et fibres de verre, les céramiques, les charges métalliques, les sels 1 O et les oxydes métalliques, tels que poudre d'aluminium, carbonates de calcium et de By way of example of fillers, mention may be made of glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, talc, silica, kaolin, glass beads and fibers, ceramics, metallic fillers, 1 O salts and metal oxides, such as aluminum powder, calcium carbonates and
manganèse, poudre de ferrite, oxyde de titane. manganese, ferrite powder, titanium oxide.
En général, on peut incorporer jusqu'à 50 % et de préférence jusqu'à 40 % en poids de charges par rapport aux compositions d'élastomère(s) thermoplastique(s) et de copolymère In general, up to 50% and preferably up to 40% by weight of fillers can be incorporated relative to the compositions of thermoplastic elastomer (s) and of copolymer
d'oléfines modifié.modified olefins.
1 5 A titre d'exemple d'additifs, on peut citer des agents anti-UV, des agents démoulants, des By way of example of additives, mention may be made of anti-UV agents, release agents,
modifiants choc.shock modifiers.
Les films ou feuilles selon l'invention sont obtenus selon tout procédé d'extrusion connu tel que l'extrusion-calandrage à plat, l'extrusionplaxage, l'extrusion-soufflage, la température The films or sheets according to the invention are obtained according to any known extrusion process such as extrusion-calendering flat, extrusion plastering, extrusion blow molding, temperature
d'extrusion étant en général comprise entre 190 et 250 C. being generally between 190 and 250 C.
2 O Selon Modern Plastics Enclopedia, on réserve le terme "film" à des objets de section plane dont l'épaisseur est inférieure à 250 microns et le terme "feuille" à des objets d'épaisseur supérieure et pouvant atteindre plusieurs mm, mais dans tout ce qui suit, et pour des raisons de simplification, on pourra utiliser run ou l'autre des termes pour désigner simultanément films 2 O According to Modern Plastics Enclopedia, the term "film" is reserved for objects of planar section whose thickness is less than 250 microns and the term "sheet" for objects of greater thickness and up to several mm, but in all that follows, and for reasons of simplification, we can use run or the other of the terms to simultaneously designate films
et feuilles.and leaves.
2 5 Les films selon l'invention peuvent être utilisés tels quels mais peuvent également intervenir dans la fabrication de films multicouches obtenus par exemple par co-extrusion, contre-collage The films according to the invention can be used as they are but can also be used in the manufacture of multilayer films obtained for example by co-extrusion, laminating
à chaud.hot.
Les films mono-couche sont particulièrement aptes au collage sur tissus et matériaux non Single-layer films are particularly suitable for bonding to non-woven fabrics and materials
tissés, au revêtement de fibres naturelles ou synthétiques, de mousse. woven, covered with natural or synthetic fibers, foam.
3 O Les films multicouches particulièrement préférés par la demanderesse comprennent: une couche de polyamide aliphatique (tel que PA-6, PA-6 6, PA-1 l,PA-12, PA-12 12), de polyamide amorphe d'élastomère thermoplastique à base de polyamide etlou de copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique (EVOH) 3 O The multilayer films particularly preferred by the applicant comprise: a layer of aliphatic polyamide (such as PA-6, PA-6 6, PA-11, PA-12, PA-12 12), of amorphous polyamide of elastomer thermoplastic based on polyamide and / or copolymer of ethylene and vinyl alcohol (EVOH)
un film selon rinvention.a film according to the invention.
3 5 Ces films peuvent être collés sur des pièces rigides et notamment sur des pièces métalliques (telles que des câbles, tôles) ainsi que sur des matériaux synthétiques de préférence à base de, These films can be bonded to rigid parts and in particular to metal parts (such as cables, sheets) as well as to synthetic materials preferably based on,
recouverts ou imprégnés de résine(s) époxyde(s) et/ou polyester(s) et/ou polyuréthane(s). covered or impregnated with epoxy resin (s) and / or polyester (s) and / or polyurethane (s).
Le procédé de fabrication de ces matériaux composites se déroule en général en deux étapes: On procède d'abord à la co-extrusion du film bicouche puis on le colle à chaud du côté de la couche de composition selon l'invention, sur le support en matière synthétique par exemple, The process for manufacturing these composite materials generally takes place in two stages: First, the co-extrusion of the bilayer film is carried out and then hot glued on the side of the composition layer according to the invention, on the support. in synthetic material for example,
par formage à chaud ou thermoformage. by hot forming or thermoforming.
Ces matériaux composites peuvent être décorés selon la méthode d'impression de transfert d'encres sublimables et notamment selon les procédés décrits dans la demande de brevet FR 2 596 286 La décoration de ces matériaux peut également être mise en oeuvre selon d'autres techniques telles que par sérigraphie, peinture ou vernissage, transfert à chaud, tampographie, These composite materials can be decorated using the sublimable ink transfer printing method and in particular according to the methods described in patent application FR 2 596 286. The decoration of these materials can also be implemented using other techniques such as only by screen printing, painting or varnishing, hot transfer, pad printing,
jet d'encre, marquage laser.inkjet, laser marking.
Les matériaux composites constitués du film bi-couche décrit ci-dessus et d'un support 1 O imprégné de résine(s) époxyde(s) et/ou polyester et/ou polyuréthane éventuellement décorés sont particulièrement adaptés pour la réalisation de dessus de ski, de planche à voile, à roulettes, planche de surf, coques de bateau, panneaux de décoration pour bas de carrosserie The composite materials consisting of the two-layer film described above and of a support 1 O impregnated with epoxy resin (s) and / or polyester and / or polyurethane possibly decorated are particularly suitable for the production of ski tops , windsurfing, skateboarding, surfboard, boat hulls, decoration panels for bottom of bodywork
automobile, laminés anti-bruit ou d'isolation thermique. automotive, anti-noise laminates or thermal insulation.
Les films mono-couches peuvent également servir de liant de co-extrusion pour films multicouches permettant de faire adhérer des couches dont le collage est difficile voire impossible. A titre d'exemple, on peut citer l'utilisation de films de composition selon l'invention comme liant de coextrusion d'un film à base de polycarbonate (PC) d'une part et d'un film à Monolayer films can also serve as co-extrusion binder for multilayer films allowing adhesion of layers whose bonding is difficult or even impossible. By way of example, mention may be made of the use of films of composition according to the invention as coextrusion binder of a film based on polycarbonate (PC) on the one hand and of a film to
base de copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique (EVOLI) d'autre part. based on copolymer of ethylene and vinyl alcohol (EVOLI) on the other hand.
La présente invention concerne également le procédé de fabrication d'un ski utilisé en sports d'hiver et plus particulièrement au collage d'éléments de la structure d'un ski, et à un ski The present invention also relates to the method of manufacturing a ski used in winter sports and more particularly to the bonding of elements of the structure of a ski, and to a ski.
obtenu selon ce procédé.obtained according to this process.
Le caractère composite d'une structure de ski conduit à réaliser le ski par assemblage de plusieurs éléments préalablement enduits ou imprégnés d'une colle thermodurcissable de type époxyde, polyester ou d'une mousse polyuréthane par exemple Naturellement, cette colle doit être compatible avec tous les éléments à assembler Ces liants ne suffisent généralement pas à faire adhérer tous les matériaux que l'on souhaite utiliser dans la composition d'un ski Pour obtenir l'adhérence sur certains matériaux, on se propose donc d'utiliser les films de collage The composite nature of a ski structure leads to skiing by assembling several elements previously coated or impregnated with a thermosetting adhesive of the epoxy, polyester or polyurethane foam type, for example. Naturally, this adhesive must be compatible with all the elements to be assembled These binders are generally not sufficient to adhere all the materials that one wishes to use in the composition of a ski To obtain adhesion on certain materials, it is therefore proposed to use the bonding films
thermoplastiques de l'invention.thermoplastics of the invention.
Ce procédé de fabrication à structure composite comprenant une étape d'assemblage d'au moins un premier élément et un second élément par action d'une couche de colle de résine ou de mousse entre les surfaces de jonction des deux éléments se caractérise par le fait que l'on interpose au moins entre la couche de colle et la surface de jonction du premier élément un film This composite structure manufacturing process comprising a step of assembling at least a first element and a second element by the action of a layer of resin glue or foam between the joining surfaces of the two elements is characterized by the fact that a film is interposed at least between the adhesive layer and the junction surface of the first element
de collage thermoplastique de linvention. of thermoplastic bonding of the invention.
D'autres objets, caractéristiques et avantages ressortiront de la description des modes de Other objects, characteristics and advantages will emerge from the description of the modes of
réalisation particuliers, faite en relation avec les figures jointes, parmi lesquelles: les figures 1 à 4 illustrent un procédé d'assemblage par collage selon un premier mode de réalisation de l'invention; les figures 5 à 6 illustrent un procédé d'assemblage par collage selon un second mode de réalisation de l'invention; les figures 7 et 8 illustrent un procédé d'assemblage par collage selon un autre mode de réalisation. Dans le mode de réalisation représenté sur les figures 1 à 4, le procédé de l'invention permet l'assemblage d'un premier élément 1 et d'un second élément 2, selon leurs surfaces de jonction respective 3 et 4, au moyen d'une couche de colle 5 interposée entre lesdites surfaces de jonction 3 et 4 Le second élément 2 est supposé compatible avec la colle 5, c'est-à- dire que la colle 5 présente un bon pouvoir d'adhésion sur le second élément 2 Par contre, le premier 1 O élément 1 est en une matière pouvant ne pas présenter une bonne compatibilité avec la colle 5, c'est-à-dire que la colle 5 ne présente pas un bon pouvoir d'adhésion sur la surface de jonction particular embodiment, made in relation to the attached figures, among which: FIGS. 1 to 4 illustrate a method of assembly by gluing according to a first embodiment of the invention; Figures 5 to 6 illustrate a method of assembly by gluing according to a second embodiment of the invention; Figures 7 and 8 illustrate a method of assembly by gluing according to another embodiment. In the embodiment shown in Figures 1 to 4, the method of the invention allows the assembly of a first element 1 and a second element 2, according to their respective junction surfaces 3 and 4, by means of 'a layer of adhesive 5 interposed between said joining surfaces 3 and 4 The second element 2 is assumed to be compatible with the adhesive 5, that is to say that the adhesive 5 has good adhesion on the second element 2 On the other hand, the first 1 O element 1 is made of a material which may not have good compatibility with the adhesive 5, that is to say that the adhesive 5 does not have good adhesion on the junction surface.
3 du premier élément 1.3 of the first element 1.
Pour permettre l'assemblage du premier élément 1 avec le second élément 2, le premier élément 1 n'ayant pas un bon pouvoir d'adhérence avec la colle 5, on interpose entre la couche 1 5 de colle 5 et la surface de jonction 3 du premier élément 1 un film 6 composé d'un mélange de l'invention, c'est-à-dire un mélange d'élastomère(s) thermoplastique(s) à base de polyamide et de copolymère d'oléfines modifié; ledit mélange étant tel que le(s) élastomère(s) To allow the assembly of the first element 1 with the second element 2, the first element 1 not having a good adhesion power with the adhesive 5, one interposes between the layer 1 5 of adhesive 5 and the junction surface 3 of the first element 1 a film 6 composed of a mixture of the invention, that is to say a mixture of thermoplastic elastomer (s) based on polyamide and of modified olefin copolymer; said mixture being such that the elastomer (s)
thermoplastique(s) y représente au moins 50 % du poids total du mélange tel que défini avant. thermoplastic (s) therein represents at least 50% of the total weight of the mixture as defined before.
En ce qui concerne la présence de la colle 5, une première possibilité, représentée sur les figures 1 à 4, consiste à enduire la surface de jonction 4 du second élément 2 d'une colle 5, comme le représente la figure 3, avant assemblage par pressage de la couche de colle 5 contre le As regards the presence of the adhesive 5, a first possibility, represented in FIGS. 1 to 4, consists in coating the joining surface 4 of the second element 2 with an adhesive 5, as shown in FIG. 3, before assembly by pressing the adhesive layer 5 against the
film 6 et obtention de l'ensemble représenté sur la figure 4. film 6 and obtaining the assembly shown in FIG. 4.
Une seconde façon d'assurer la solidarisation entre le film et le second élément 2 peut être prévue dans le cas o le second élément 2 comporte une surface de jonction 4 à base de résine thermodurcissable non- entièrement réticulée Il peut s'agir, dans ce cas particulier, d'un élément de renfort pré-imprégné de résine On peut alors appliquer la surface de jonction 4 du second élément 2 directement contre le film 6, et, par chauffage, la résine non entièrement réticulée du second élément 2 assure elle-même la fonction de collage, l'adhésion étant obtenue A second way of ensuring the joining between the film and the second element 2 can be provided in the case where the second element 2 comprises a junction surface 4 based on thermosetting resin which is not fully crosslinked. special case, a reinforcing element pre-impregnated with resin It is then possible to apply the junction surface 4 of the second element 2 directly against the film 6, and, by heating, the resin which is not entirely crosslinked from the second element 2 provides even the bonding function, adhesion being obtained
par complément de réticulation de ladite résine. by additional crosslinking of said resin.
Les résines généralement utilisées sont des résines époxydes, ou polyesters ou polyuréthane. On peut avantageusement utiliser un film 6 à base de polyétheresteramide à au moins 50 %, The resins generally used are epoxy resins, or polyesters or polyurethane. It is advantageous to use a film 6 based on polyetheresteramide at least 50%,
de préférence 60 % en poids, et de copolymère d'éthylène propylène (EPR) maléisé. preferably 60% by weight, and of maleized ethylene propylene (EPR) copolymer.
Ce mode de réalisation permet, par exemple, d'assurer le collage par une colle époxyde, une colle polyester ou polyuréthane d'un premier élément 1 dont la surface de jonction est constituée de run des matériaux suivants: polyamide, polyéthylène, polyéthylène téréphtalate, This embodiment makes it possible, for example, to ensure the bonding by an epoxy adhesive, a polyester or polyurethane adhesive of a first element 1, the junction surface of which is made of the following materials: polyamide, polyethylene, polyethylene terephthalate,
polybutadiène téréphtalate, polypropylène, aluminium traité, alliage d'aluminium ou acier. polybutadiene terephthalate, polypropylene, treated aluminum, aluminum alloy or steel.
A titre d'exemple, l'utilisation d'un film 6 de l'invention permet le collage d'un premier élément 1 constitué d'un film en polyamide 11 par exemple par une colle 5 en résine époxyde sur un support 2 L'élément 1 peut avantageusement être utilisé comme élément supérieur de décoration et de protection d'un ski par exemple Dans ce cas particulier, le support 2 peut être un élément de renfort mécanique constitué d'une nappe textile de renfort tissée ou non en fibre de verre, carbone, aramide ou autre, ou encore un élément de renfort métallique en acier, aluminium ou un alliage. Dans le mode de réalisation représenté sur les figures 1 à 4, l'assemblage s'effectue par étapes successives: au cours d'une première étape illustrée par les figures 1 et 2 on assemble par calandrage ou pressage à chaud, ou co-extrusion, le film 6 sur la surface de jonction 3 du premier élément 1 présentant un défaut d'adhérence avec la colle 5; la température doit être 1 O élevée au niveau du point de ramolissement du film; au cours d'une seconde étape, on applique la colle 5 sur la surface de jonction 4 du second élément 2, comme le représente la figure 6; au cours d'une troisième étape, on applique lune contre l'autre les couches constituées par la colle et le film 6, réalisant lassemblage tel que représenté sur la figure 4. Dans le mode de réalisation représenté sur les figures 5 et 6, on dispose tous les éléments 1 5 dans un moule, c'est- à-dire dans l'ordre: le premier élément 1, le film 6, la couche de colle 5, le second élément 2; par pressage à chaud, on applique tous les éléments les uns sur les autres, et on réalise l'assemblage en une étape La température de rensemble doit également être élevée For example, the use of a film 6 of the invention allows the bonding of a first element 1 consisting of a polyamide film 11 for example by an adhesive 5 made of epoxy resin on a support 2 L ' element 1 can advantageously be used as an upper element for decorating and protecting a ski for example In this particular case, the support 2 can be a mechanical reinforcement element consisting of a reinforcing textile sheet woven or not made of fiberglass , carbon, aramid or other, or a metallic reinforcing element made of steel, aluminum or an alloy. In the embodiment represented in FIGS. 1 to 4, the assembly is carried out in successive stages: during a first stage illustrated in FIGS. 1 and 2, assembly is carried out by calendering or hot pressing, or co-extrusion , the film 6 on the junction surface 3 of the first element 1 having a lack of adhesion with the adhesive 5; the temperature must be 1 O high at the softening point of the film; during a second step, the adhesive 5 is applied to the junction surface 4 of the second element 2, as shown in Figure 6; during a third step, the layers formed by the adhesive and the film 6 are applied against each other, carrying out the assembly as shown in FIG. 4. In the embodiment shown in FIGS. 5 and 6, arranges all the elements 1 5 in a mold, that is to say in order: the first element 1, the film 6, the layer of adhesive 5, the second element 2; by hot pressing, all the elements are applied one on the other, and the assembly is carried out in one step The assembly temperature must also be high
au niveau du point de ramollissement du film. at the softening point of the film.
Un troisième mode de réalisation de l'invention représenté par la figure 7 consiste à assembler des éléments de la structure d'un ski 1 et 2 par injection d'une mousse thermodurcissable 5 de type polyuréthane et expansible La mousse 5 n'étant pas compatible avec tous les éléments à assembler, on assure donc l'adhésion par l'interposition d'un film de collage 6 entre la mousse et l'élément à coller Ainsi, on dispose préalablement un premier A third embodiment of the invention represented by FIG. 7 consists in assembling elements of the structure of a ski 1 and 2 by injection of a thermosetting foam 5 of polyurethane and expandable type. The foam 5 not being compatible with all the elements to be assembled, adhesion is therefore ensured by the interposition of a bonding film 6 between the foam and the element to be bonded.
élément 1 de structure de ski, un film de collage 6 puis un second élément 2 dans un moule 8. element 1 of ski structure, a bonding film 6 then a second element 2 in a mold 8.
Puis, on injecte la mousse 5 de polyuréthane qui, après sa phase d'expansion puis de durcissement, adhère parfaitement au film de collage 6 et au premier élément 1 La chaleur dégagée par la réaction d'exothermie suffit généralement à porter le film de collage à son point de ramolissement et à entraîner le collage sur l'élément de structure Mais l'on peut, bien entendu, apporter un complément calorifique après ou pendant l'opération de moulage Bien entendu, on peut envisager de la même façon la disposition d'un film de collage 6 selon l'invention entre la mousse 5 et le second élément 2 lorsque celui-ci ne représente également aucun pouvoir d'adhésion ou un faible pouvoir d'adhésion avec la mousse Dans ce cas, on peut prévoir que le film se présente sous la forme particulière d'une enveloppe tubulaire 61 dans laquelle est injectée la mousse 5, comme le montre la figure 8 L'enveloppe tubulaire 61 a Then, the polyurethane foam 5 is injected which, after its expansion and then hardening phase, adheres perfectly to the bonding film 6 and to the first element 1 The heat released by the exothermic reaction generally suffices to carry the bonding film at its softening point and cause bonding to the structural element. However, it is of course possible to provide additional heat after or during the molding operation. Of course, the arrangement of 'a bonding film 6 according to the invention between the foam 5 and the second element 2 when the latter also does not represent any adhesion power or a weak adhesion power with the foam In this case, provision can be made for the film is in the particular form of a tubular envelope 61 into which the foam 5 is injected, as shown in FIG. 8 The tubular envelope 61 a
pour avantage d'assurer rimperméabilité à un éventuel débordement de la mousse. for advantage of ensuring impermeability to a possible overflow of the foam.
On comprendra que la présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation particuliers qui ont été explicitement décrits et que son étendue comprend les divers procédés de collage d'éléments dans d'autres applications couvrant d'autres domaines tels que ceux de l'équipement automobile, des laminés anti-bruits ou d'isolation thermique, des semelles de chaussures, des combinaisons isothermiques, etc A titre d'exemple, on peut citer l'application de l'utilisation de ces films de collage à la réalisation de produits en mousse recouverts de tissus selon la technique connue du "Foam baking" On réalise dans un premier temps un complexe tissu/film en machine de lamination d'au moins une couche de tissus, et d'un film selon l'invention, et éventuellement d'une couche de mousse On dispose le complexe ainsi réalisé dans un moule et l'on injecte une mousse de type thermodurcissable de préférence polyuréthane La réaction d'expansion "in situ" des It will be understood that the present invention is not limited to the particular embodiments which have been explicitly described and that its scope includes the various methods of bonding elements in other applications covering other fields such as those of automotive equipment, anti-noise or thermal insulation laminates, shoe soles, wetsuits, etc. By way of example, mention may be made of the application of the use of these bonding films to the production of products in foam covered with fabrics according to the known technique of "Foam baking" A fabric / film complex is firstly produced in a machine for laminating at least one layer of fabrics, and of a film according to the invention, and optionally a layer of foam The complex thus produced is placed in a mold and a thermosetting type foam, preferably polyurethane, is injected. The "in situ" expansion reaction of the
constituants de la mousse provoque l'adhésion sur le complexe. constituents of the foam causes adhesion to the complex.
1 O Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter: Sauf indication contraire dans tout ce qui suit, les proportions des constituants sont 1 O The following examples illustrate the invention without however limiting it: Unless otherwise indicated in all that follows, the proportions of the constituents are
données en poids.data by weight.
Exemple IExample I
1 5 Dans une extrudeuse mono-vis dont la vitesse de la vis est réglée à 33 trs/mn, on compounde 80 parties de polyétheresteramide (A 1) et 20 parties de copolymère d'éthylène et de 1 5 In a single-screw extruder, the screw speed of which is set at 33 rpm, 80 parts of polyetheresteramide (A 1) and 20 parts of ethylene-copolymer are compounded.
polypropylène maléisé (B 1).maleised polypropylene (B 1).
La température d'extrusion est comprise entre 200 et 220 C et le débit de l'extrudeuse est The extrusion temperature is between 200 and 220 C and the flow rate of the extruder is
fixé à 30 kg/h.set at 30 kg / h.
2 0 En sortie de filière, la composition obtenue sous forme de joncs de granulométrie moyenne égale à environ 3 mm a un Melt Index (MI) de 1,31 mesuré à 190 C sous une charge de 2,16 2 0 At the end of the die, the composition obtained in the form of rods with an average particle size equal to approximately 3 mm has a Melt Index (MI) of 1.31 measured at 190 ° C. under a load of 2.16
kg selon la norme ASTM D 1238.kg according to ASTM D 1238.
Le polyétheresteramide (A 1) utilisé est constitué de 88 % de séquences de PA-12 The polyetheresteramide (A 1) used consists of 88% of PA-12 sequences
(Mn = 1 000) et de 12 % de séquences de PTMG (Mn = 1 000). (Mn = 1000) and 12% of PTMG sequences (Mn = 1000).
2 5 L'EPR maléisé utilisé contient 70 % d'éthylène Son taux d'anhydride total est compris 2 5 The maleized EPR used contains 70% ethylene Its total anhydride level is understood
entre 1,08 et 1,5 % et son Melt Index (mesuré à 230 C sous une charge de 10 kg) est égal à 9. between 1.08 and 1.5% and its Melt Index (measured at 230 C under a load of 10 kg) is equal to 9.
On procède ensuite à l'extrusion d'un film de composition I. Les conditions d'extrusion sont les suivantes: température d'extrusion: 184 C/206 C/215 C 3 O température des canaux: 231 C/236 C température filière: 228 C/236 C The film of composition I is then extruded. The extrusion conditions are as follows: extrusion temperature: 184 C / 206 C / 215 C 3 O channel temperature: 231 C / 236 C die temperature : 228 C / 236 C
La vitesse de la vis est de 80 trs/mn et la vitesse de tirage est de 20 m/mn. The screw speed is 80 rpm and the drawing speed is 20 m / min.
En sortie de filière, on obtient un film d'épaisseur égale à environ 50 pm. At the outlet of the die, a film of thickness equal to approximately 50 μm is obtained.
3 5 Exemple II Dans les mêmes conditions qu'en I, on compounde une composition Il constituée de 70 3 5 Example II Under the same conditions as in I, a composition II is composed of 70
parties de polyétheresteramide (A 2) et de 30 parties d'EPR m (B 1). parts of polyetheresteramide (A 2) and 30 parts of EPR m (B 1).
Le polyétheresteramide B 2 est constitué de 88 % de séquences de PA-12 (Mn = 5 000) et Polyetheresteramide B 2 consists of 88% of PA-12 sequences (Mn = 5,000) and
de 12 % de séquences de PTMG (Mn = 650). 12% PTMG sequences (Mn = 650).
On procède ensuite à l'extrusion d'un filmn de composition II dans des conditions identiques à celles décrites en I. Then a film of composition II is extruded under conditions identical to those described in I.
Exemple IIIExample III
Dans les mêmes conditions qu'en I, on compounde une composition III constituée de 90 Under the same conditions as in I, composition III is composed of 90
parties de polyétheresteramide (A 2) et de 10 parties d'EPR m (B 2). parts of polyetheresteramide (A 2) and 10 parts of EPR m (B 2).
L'EPR m (B 2) utilisé contient 50 % d'éthylène Son taux d'anhydride total est égal à The EPR m (B 2) used contains 50% ethylene Its total anhydride level is equal to
1,26 % et son Melt Index (mesuré à 230 C sous une charge de 2,16 kg) est égal à 3. 1.26% and its Melt Index (measured at 230 C under a load of 2.16 kg) is equal to 3.
La dureté Shore D ( 5 s) de III, mesurée selon la norme ISO 868, est égale à 60,6. The Shore D hardness (5 s) of III, measured according to ISO 868, is equal to 60.6.
1 O La contrainte à la rupture en traction, mesurée selon la norme ASTM D 638, est égale à 1 O The tensile breaking stress, measured according to standard ASTM D 638, is equal to
,9 M Pa., 9 M Pa.
Le module d'élasticité en flexion à 20 C, mesuré selon la norme ASTM D 790, est égal à The flexural modulus at 20 C, measured according to ASTM D 790, is equal to
357 M Pa.357 M Pa.
La résistance à la déchirure, mesurée selon la norme ISO 34, (déchirure parallèle à Tear resistance, measured according to ISO standard 34, (tear parallel to
1 5 l'injection) est égale à 147,4 k N/m. 1 5 injection) is 147.4 k N / m.
On procède ensuite à l'extrusion d'un film de composition m I dans les mêmes conditions que celles décrites en I. Then a film of composition m I is extruded under the same conditions as those described in I.
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