FR2647469A1 - PROCESS FOR PRODUCING AN ELECTROCHEMICAL CELL AND CORRESPONDING ELECTROCHEMICAL CELL - Google Patents

Abstract

L'invention propose un procédé de fabrication d'une cellule électrochimique ainsi qu'une cellule électrochimique 10. Dans le procédé, un élément métallique 16, 18 est connecté hermétiquement à un isolateur 14. Ceci est effectué par application d'un revêtement métallisé 42 sur une partie de la surface de l'isolateur 14. L'élément métallique 16, 18 est ensuite amené à proximité étroite du revêtement métallisé 42, et un dépôt d'électrodéposition 52, 54 d'un métal est disposé sur la partie métallisée 42 de la surface de l'isolateur 14 et sur l'élément métallique 16, 18, pour fournir une connexion hermétique entre eux. La cellule 10, de façon correspondante, a un isolateur 14 dont une partie de la surface est métallisée 42, et un élément métallique 16, 18 est connecté hermétiquement à l'isolateur 14 par un dépôt d'électrodéposition 52, 54 de métal, sur l'élément métallique 16, 18 et sur la partie métallisée 42 de l'isolateur 14.The invention provides a method of manufacturing an electrochemical cell as well as an electrochemical cell 10. In the method, a metallic element 16, 18 is hermetically connected to an insulator 14. This is done by applying a metallized coating 42. on a part of the surface of the insulator 14. The metallic element 16, 18 is then brought into close proximity to the metallized coating 42, and an electrodeposition 52, 54 of a metal is disposed on the metallized part 42 of the surface of the insulator 14 and on the metal element 16, 18, to provide a hermetic connection between them. Cell 10, correspondingly, has an insulator 14, part of the surface of which is metallized 42, and a metallic member 16, 18 is hermetically connected to insulator 14 by an electrodeposition 52, 54 of metal on it. the metallic element 16, 18 and on the metallized part 42 of the insulator 14.

Description

i PROCrDE DE FABRICATION D'UNE CELLULE ELECTROCHIMIQUE ETPROCESS FOR THE PRODUCTION OF AN ELECTROCHEMICAL CELL AND

CELLULE ELECTROCHIMIQUE CORRESPONDANTE  CORRESPONDING ELECTROCHEMICAL CELL

La présente invention porte sur une cellule électrochimique. Plus particulièrement, elle porte sur un procédé de fabrication d'une cellule électrochimique du type de celles qui comprennent un séparateur en électrolyte solide de céramique, tubulaire, situé dans un boîtier métallique de cellule, le séparateur formant une enceinte et divisant l'intérieur du boîtier en deux compartiments d'électrode, le séparateur étant connecté à un isolateur en céramique électriquement isolante, et le boîtier étant connecte à l'isolateur. L'invention porte également sur  The present invention relates to an electrochemical cell. More particularly, it relates to a method for manufacturing an electrochemical cell of the type which comprises a solid ceramic electrolyte separator, tubular, located in a metal cell housing, the separator forming an enclosure and dividing the interior of the housing in two electrode compartments, the separator being connected to an electrically insulating ceramic insulator, and the housing being connected to the insulator. The invention also relates to

une cellule électrochimique du type précité.  an electrochemical cell of the aforementioned type.

Conformément à l'un des aspects de l'inven-  In accordance with one of the aspects of the invention

tion, dans la fabrication d'une cellule électrochimique  in the manufacture of an electrochemical cell

comprenant un séparateur en électrolyte solide de céra-  comprising a solid electrolyte separator of ceramics

mique, situé dans un boîtier métallique, le séparateur divisant l'intérieur du boîtier en deux compartiments d'electrode, le spar.ateur étarnt connecté à un isolateur en céramique électriquement isolante, et le boîtier étant connecté à l'isolateur, il est proposé un procadé par lequel un élément métallique est connecté hermétiquement à  In a metal housing, the separator divides the inside of the housing into two electrode compartments, the sparger connected to an electrically insulating ceramic insulator, and the housing being connected to the insulator. a procaded by which a metal element is connected tightly to

l'isolateur par: -the insulator by: -

- l'application d'un revêtement métallisé à une partie de la surface de l'isolateur en une position o ledit élément métallique doit être connecté à l'isolateur; - l'opération consistant à amener l'élément métallique dans la position dans laquelle il doit être connecté à l'isolateur, l'élément métallique étant en contact avec, ou espacé étroitement de, la partie de la surface qui est métallisée; et - l'application par électrodéposition d'un dépôt d'un métal approprié sur l'élément métallique et sur la partie métallisée de la surface de l'isolateur, afin de former une connexion hermétique entre l'élément  - Applying a metallized coating to a portion of the insulator surface at a position where said metal member is to be connected to the insulator; the step of bringing the metal element into the position in which it is to be connected to the insulator, the metal element being in contact with, or closely spaced from, that part of the surface which is metallized; and electroplating a deposit of a suitable metal on the metallic element and on the metallized portion of the insulator surface to form a hermetic connection between the element

métallique et l'isolateur.metal and the insulator.

Par métallisation, en entend n'importe quel procédé par lequel un revêtement métallique peut être appliqué d'une façon suffisamment continue et étroitement liée à la surface de céramique de la bague pour fournir la connexion hermétique finale aux anneaux, par exemple, par pulvérisation cathodique, utilisation d'une peinture de  By metallization, means any process by which a metal coating can be applied in a sufficiently continuous manner and closely related to the ceramic surface of the ring to provide the final hermetic connection to the rings, for example by sputtering. , using a painting of

métallisation appropriée, plaquage sans courant, implan-  appropriate metallization, electroless plating,

tation d'ions (plaquage ionique), dépôt sous vide et métallisation à température élevée. La métallisation des matières céramiques est connue et décrite, par exemple,  ionization (ion plating), vacuum deposition and metallization at elevated temperature. The metallization of ceramic materials is known and described, for example

dans le brevet britannique n' 817 659.  in British Patent No. 817,659.

En conséquence, la métallisation peut être effectuée par un procédé choisi dans le groupe constitué par la pulvérisation cathodique, l'utilisation d'une peinture de métallisation, le plaquage sans courant,  Accordingly, the metallization can be carried out by a method selected from the group consisting of sputtering, the use of a metallization paint, electroless plating,

l'implantation d'ions, le dépôt sous vide et la métalli-  ion implantation, vacuum deposition and metal

s-tion à température élevée.s-tion at high temperature.

Il va de soi que l'espèce métallique erployée pour la métallisation sera choisie pour être compatible avec l'environnement de la cellule autel elle doit être exposée lorsque la cellule est en fonctionnement, avec la céramique de la bague, avec le métal utilisé pour l'électrodéposition, et avec le métal des anneaux. Des considérations semblables s'appliquent au choix de l'espèce  It goes without saying that the metallic species deployed for the metallization will be chosen to be compatible with the environment of the cell altar it must be exposed when the cell is in operation, with the ceramic of the ring, with the metal used for the electroplating, and with the metal rings. Similar considerations apply to the selection of the species

métallique utiliste pcur l'électrodéposition.  metal used for electroplating.

Plus particulièrement, le séparateur peut définir une enceinte et être tubulaire, ayant une extrémité fermée et une extrémité ouverte connectée à l'isolateur, l'isolateur étant sous la forme d'une bague en céramique isolante, l'extrémité ouverte du tube séparateur étant fermée par une fermeture métallique connectée à la bague et isolée électriquement du boîtier, le procédé comprenant: - la connexion hermétique desdits éléments métalliques sous la forme d'anneaux ou tubes métalliques à la bague en des positions espacées, électriquement isolées l'une de l'autre, chaque anneau ou tube métallique étant connecté à la bague par application d'un revêtement métallisé précité à la bague et par ladite électrodéposition ultérieure pour former un joint hermétique entre chaque anneau ou tube précité et la bague, lesdits revêtements métallisés sur la bague étant espacés et électriquement isolés l'un de l'autre. Les deux anneaux peuvent chacun être d'un seul tenant avec le boîtier et la fermeture de cellule et  More particularly, the separator may define an enclosure and be tubular, having a closed end and an open end connected to the insulator, the insulator being in the form of an insulating ceramic ring, the open end of the separator tube being closed by a metal closure connected to the ring and electrically isolated from the housing, the method comprising: - hermetically connecting said metal elements in the form of rings or metal tubes to the ring in spaced apart, electrically isolated positions one of the another, each ring or metal tube being connected to the ring by applying a aforementioned metallized coating to the ring and by said subsequent electroplating to form a hermetic seal between each said ring or tube and the ring, said metallized coatings on the ring being spaced and electrically isolated from each other. The two rings can each be integral with the housing and the cell closure and

faire partie de ceux-ci. Cependant, ils seront habituel-  be part of them. However, they will usually

lement, après leur connexion à la bague comme décrit ci-  after their connection to the ring as described above.

dessus, connectés respectivement audit boitier et à ladite  above, respectively connected to said housing and to said

fermeture, par exemple, par soudage, de la façon habituel-  closing, for example, by welding, in the usual way

le. Plus particulièrement, le procédé peut comprendre les étapes consistant à: - lier l'extrémité ouverte du tube séparateur à la bague en céramique isolante par un joint en verre hermétique; - connecter hermétiquement lesdits anneaux ou tubes métalliques à la bague par ladite électrodéposition en des positions espacées radialement ou axialement; et - souder l'un des anneaux ou tubes de façon hermétique au boîtier de cellule, et l'autre, à la fermeture  the. More particularly, the method may comprise the steps of: - bonding the open end of the separator tube to the insulating ceramic ring by an airtight glass seal; - sealingly connecting said rings or metal tubes to the ring by said electroplating in radially or axially spaced positions; and - sealing one of the rings or tubes hermetically to the cell housing, and the other, closing

métallique du tube séparateur.metal of the separator tube.

De façon typique, dans des cellules du type en question, la céramique de la bague sera faite d'une  Typically, in cells of the type in question, the ceramic of the ring will be made of a

forme isolante d'alumine, en particulier l'alumine alpha.  insulating form of alumina, in particular alpha alumina.

Le métal des anneaux sera à son tour habituellement fait d'un alliage à dilatation contrôlée, par exemple, un alliage Ni-Fe ou Ni-Co-Fe, tel que KOVAR, NILO K ou TELCOSEAL 1 (marques de fabrique enregistrées). Les métaux qui peuvent être utilisés pour l'électrodéposition comprennent Fe, Ni. Cr, Co, Cu, Zn, Mn, etc., comme cela est approprié. En conséquence, l'isolateur peut être fait d'une fcrme isolante d'alumine, chaque élément métallique  The metal of the rings will in turn be usually made of a controlled expansion alloy, for example a Ni-Fe or Ni-Co-Fe alloy, such as KOVAR, NILO K or TELCOSEAL 1 (registered trademarks). The metals that can be used for electroplating include Fe, Ni. Cr, Co, Cu, Zn, Mn, etc., as appropriate. As a result, the insulator can be made of an insulating alumina fcrme, each metallic element

étant fait d'un alliage comprenant du nickel et facultati-  being made of an alloy comprising nickel and optionally

vement du cobalt, et le métal utilisé pour l'électro-  cobalt, and the metal used for electro-

déposition étant choisi dans le groupe constitué par le fer, le nickel, le cobalt, le chrome, le cuivre, le zinc et  deposition being selected from the group consisting of iron, nickel, cobalt, chromium, copper, zinc and

de manganèse.of manganese.

Habituellement, la bague se présentera sous la forme d'un anneau ou cylindre creux ayant des surfaces radialement interne et externe cylindriques, et elle est habituellement connectée coaxialement au séparateur au moyen d'un joint de verre, tel qu'une colle de verre, l'extrémité ouverte du tube séparateur étant située dans une feuillure formée dans la bague, dans laquelle il est scellé. Les anneaux métalliques peuvent ainsi être connectés aux surfaces respectivement radialement interne et externe de la bague, l'anneau interne étant cornnecté à, ou d'un seul tenant avc-, la fermeture, et l'anneau externe étant connecté à, ou d'un seul tenant avec, le boîtier, pour s'étendre à l'opposé de la bague dans une direction axiale cyposée à celle dans laquelle le tube séparateur  Usually, the ring will be in the form of a ring or hollow cylinder having radially inner and outer cylindrical surfaces, and is usually connected coaxially to the separator by means of a glass joint, such as a glass glue, the open end of the separator tube being located in a rabbet formed in the ring, in which it is sealed. The metal rings can thus be connected to the respectively radially inner and outer surfaces of the ring, the inner ring being connected to, or integrally with, the closure, and the outer ring being connected to, or from in one piece with the housing to extend opposite the ring in an axial direction cyposée to that in which the separator tube

s'étend à l'opposé de la bagse.extends opposite the bag.

Les connexions entre les anneaux et la bague peuvent être des joints boutà-bout, mais ce seront  The connections between the rings and the ring may be end-to-end joints, but these will be

habituellement des assamblages à manchons.  usually sleeve assamblages.

On comprendra que, confcrmément au procédé, le dépôt de métal électrodéposé formera un pont sur la bordu-re de chaque anneau métallique et s'étendra à partir de la surface métallisée de la ceramique sur laquelle il est déposé, par-dessus ladite bordure, et jusque sur la surface de l'anneau. Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé peut comprendre l'opération consistant à amener chaque anneau dans la position pour être connecté à la bague, de sorte qu'une surface de l'anneau vienne en butée ou soit étroitement espacée de, et opposée à, la surface métallisée de la bague, et, au préalable, l'opération consistant à tailler en biais ladite bordure de chaque anneau, de sorte qu'elle soit biseautee ou chanfreinée, pour fournir une bordure relativement pointue jusqu'à laquelle l'anneau diminue d'épaisseur, ladite bordure étant située a, ou au voisinage proche de, la surface de l'anneau qui vient en butée ou est  It will be understood that, in accordance with the method, the deposition of electrodeposited metal will bridge the edge of each metal ring and extend from the metallized surface of the ceramic on which it is deposited, over said edge, and even on the surface of the ring. In a particular embodiment of the invention, the method may comprise the step of bringing each ring into position to be connected to the ring, so that a surface of the ring abuts or is closely spaced of, and opposed to, the metallized surface of the ring, and, prior to this, the operation of slanting said rim of each ring, so that it is bevelled or chamfered, to provide a relatively sharp edge up to at which the ring decreases in thickness, said edge being located at or near the surface of the ring which abuts or is

étroitement opposée à la surface métallisée de la bague.  closely opposed to the metallized surface of the ring.

En conséquence, l'électrodéposition du dépôt sur l'élément métallique et sur la partie métallisée de la surface de l'isolateur peut être telle que le dépôt ponte une bordure de l'élément métallique, l'opération consistant à amener l'élément métallique dans ladite position dans laquelle il doit être connecté a l'isolateur étant telle que ladite bordure soit en contact avec, ou étroitement espacée de, la partie de la surface qui est métallisée, et le procédé conprenant l'opération consistant à tailler en biais ladite bordure de façon qu'elle soit biseautée ou chanfreinée,  Consequently, the electroplating of the deposit on the metal element and on the metallized part of the insulator surface may be such that the deposit is laying a border of the metal element, the operation of bringing the metallic element in said position in which it is to be connected to the insulator being such that said border is in contact with, or closely spaced from, that portion of the surface which is metallized, and the method comprising the stepwise cutting operation border so that it is bevelled or chamfered,

avant que la métallisation n'ait lieu.  before the metallization takes place.

Conformément à un autre aspect de l'inven-  In accordance with another aspect of the invention

tion, dans une cellule électrochimique comprenant un séparateur en électrolyte solide de céramique, situé dans un boîtier métallique, le séparateur divisant l'intérieur du boîtier en deux compartiments d'électrode, le séparateur étant connecté hermétiquement à un isolateur en céramique électriquement isolante, et le boîtier étant hermétiquement connecté à l'isolateur, il est proposé une configuration suivant laquelle: - une partie de la surface de l'isolateur est métallisée; et - un élément métallique qui est solidement fixé au et en contact électronique avec le boîtier fournit la connexion par laquelle le boîtier est connecté à l'isolateur, l'élément métallique étant connecté hermétiquement à l'isolateur par un dépôt de métal qui a été électrodéposé sur la partie métallisée de la surface de l'isolateur et sur ledit élément métallique. Plus particulièrement, le séparateur peut définir une enceinte et être tubulaire, ayant une extrémité fermée et une extrémité ouverte connectée à l'isolateur, l'isolateur se présentant sous la forme d'une bague en céramique isolante, le boitier étant connecté à la bague, et l'extrémité ouverte du tube séparateur étant fermée hermétiquement par une fermeture métallique, connectée à la bague et électriquement isolée du boitier, ledit élément  in an electrochemical cell comprising a ceramic solid electrolyte separator, located in a metal case, the separator dividing the interior of the case into two electrode compartments, the separator being hermetically connected to an electrically insulating ceramic insulator, and the housing being hermetically connected to the insulator, it is proposed a configuration according to which: - a part of the surface of the insulator is metallized; and a metal member which is securely attached to and in electronic contact with the housing provides the connection by which the housing is connected to the insulator, the metal member being sealed to the insulator by a metal deposit which has been electrodeposited on the metallized part of the surface of the insulator and on said metal element. More particularly, the separator may define an enclosure and be tubular, having a closed end and an open end connected to the insulator, the insulator being in the form of an insulating ceramic ring, the housing being connected to the ring , and the open end of the separator tube being hermetically sealed by a metal closure, connected to the ring and electrically isolated from the housing, said element

métallique étant sous la forme d'un anneau ou tube métal-  metal being in the form of a metal ring or

lique, connecté à la bague, et étant solidement fixé au boîtier en étant soudé hermétiquement à celui-ci, et la fermeture métallique étant connectée à la bague par un élément métallique séparé sous la forme d'un anneau ou tube soudé à la fermeture et connecté à la bague par un dépôt séparé de métal d'électrodéposition, déposé sur ledit anneau ou tube séparé et sur une partie métallisée séparée de la surface de l'isolateur, lesdites parties métallisées de la surface de l'isolateur étant espacées et  connected to the ring, and being securely attached to the housing by being sealed thereto, and the metal closure being connected to the ring by a separate metal member in the form of a ring or tube welded to the closure and connected to the ring by a separate deposition of electrodeposition metal, deposited on said ring or separate tube and on a metallized portion separated from the surface of the insulator, said metallized portions of the surface of the insulator being spaced apart and

électriquement isolées l'une de l'autre.  electrically isolated from each other.

L'extrémité ouverte du séparateur peut être connectée à la bague au moyen d'un joint de verre, les tubes ou anneaux étant connectés à la bague en des positions qui sont espacées radialement ou axialement l'une  The open end of the separator may be connected to the ring by means of a glass seal, the tubes or rings being connected to the ring at positions which are radially or axially spaced apart.

de l'autre.the other.

L'isolateur peut être fait d'une forme isolante d'alumine, chaque élément métallique précité étant fait d'un alliage comprenant le nickel et facultativement le cobalt, le dépôt d'électrodéposition étant fait d'un métal choisi dans le groupe constitué par le fer, le nickel, le cobalt, le chrome, le cuivre, le zinc et le manganèse. Chaque élément métallique précité peut avoir  The insulator can be made of an insulating form of alumina, each said metallic element being made of an alloy comprising nickel and optionally cobalt, the electroplating deposit being made of a metal selected from the group consisting of iron, nickel, cobalt, chromium, copper, zinc and manganese. Each aforementioned metal element may have

une bordure qui est pontée par le dépôt d'électrodéposi-  a border that is bridged by the electrodeposition deposit

tion, ce par quoi il est connecté à l'isolateur, ladite bordure étant taillée en biais de façon qu'elle soit  tion, whereby it is connected to the insulator, said edge being cut at an angle so that it is

biseautée ou chanfreinée.bevelled or chamfered.

Il va de soi que la cellule aura une  It goes without saying that the cell will have a

électrode dans chaque compartiment, c'est-a-dire respecti-  electrode in each compartment, that is to say respectively

vement une anode et une cathode. La cellule peut être une cellule sodium/soufre, ayant une anode de sodium et une cathode soufre/sulfure de sodium/polysulfure; ou elle peut avoir une anode de métal alcalin, telle qu'une anode de  anode and a cathode. The cell may be a sodium / sulfur cell, having a sodium anode and a sulfur / sodium sulfide / polysulfide cathode; or it may have an alkali metal anode, such as an anode of

2647469.2647469.

sodium et une cathode du type comprenant un halogénure de rétal de transition dispersé sous forme finement divisée dans une matrice poreuse perméable à l'électrolyte, électroniquement conductrice, imprégnée d'un électrolyte liquide, par exemple, du type décrit dans le brevet  sodium and a cathode of the type comprising a transition retinal halide dispersed in finely divided form in an electrically conductive porous permeable matrix, impregnated with a liquid electrolyte, for example of the type described in the patent

britannique n' 2 114 903.British Patent No. 2,114,903.

Dans de telles cellules, le tube séparateur est typiquement un électrolyte solide, conducteur des ions sodium, par exemple, une céramique, telle qu'une alumine bêta, le nasicon, un verre conducteur des ions sodium ou, de préférence, une alumine bêta". La forme isolante de  In such cells, the separator tube is typically a solid electrolyte, conducting sodium ions, for example, a ceramic, such as a beta alumina, nasicon, a sodium ion conducting glass or, preferably, a beta-alumina. The insulating form of

l'alumine sera habituellement l:alunine a.  the alumina will usually be alumina a.

L'invenion va maintenant erre décrite, a-  The invention will now be described,

moyen d'un exemple, avec référence aux dessins schématiques annexés, sur lesquels: - la figure 1 représente une élévation latérale en coupe schématique d'une partie d'une c-'lule électrochimique conforme à l'invention; - la Figure 2 montre un detail de la Figure 1; - les Figures 3, 4 et 5 représentent respectivement des vues schématiques analogues à celles de la Figure 1 de différentes réalisations de cellules électrochimiques conformes à l'invention; - la Figure 6 montre un détail de la Figure 5; - les Figures 7 et 8 représentent respectivement des vues schématiques analogues à celles de la Figure 1 d'encore d'autres réalisations de cellules électrochimiques conformes à l'invention; - la Figure 9 représente une élévation latérale en coupe schématique d'une partie d'une autre cellule électrochimique conforme à l'invention; - la Figure 10 représente une vue en coupe horizontale de la cellule de la Figure 9, dans la direction de la ligne X-X de la Figure 9; - la Figure 11 montre un détail de la cellule de la Figure 9; - la Figure 12 représente une vue analogue à la Figure 9 d'encore une autre cellule électrochimique conforme à l'invention; - la Figure 13 représente une vue en coupe horizontale de la cellule de la Figure 12, dans la direction de la ligne XIII-XIII de la Figure 12; et - la Figure 14 montre un détail de la cellule de la  by way of an example, with reference to the accompanying schematic drawings, in which: - Figure 1 shows a side elevation in schematic section of a portion of an electrochemical cell according to the invention; Figure 2 shows a detail of Figure 1; - Figures 3, 4 and 5 show respectively schematic views similar to those of Figure 1 of different embodiments of electrochemical cells according to the invention; Figure 6 shows a detail of Figure 5; - Figures 7 and 8 respectively show schematic views similar to those of Figure 1 of yet other embodiments of electrochemical cells according to the invention; - Figure 9 shows a schematic sectional side elevation of a portion of another electrochemical cell according to the invention; Fig. 10 is a horizontal sectional view of the cell of Fig. 9 in the direction of line X-X of Fig. 9; Figure 11 shows a detail of the cell of Figure 9; - Figure 12 shows a view similar to Figure 9 of yet another electrochemical cell according to the invention; Fig. 13 is a horizontal sectional view of the cell of Fig. 12 in the direction of the line XIII-XIII of Fig. 12; and - Figure 14 shows a detail of the cell of the

Figure 12.Figure 12.

Si l'on se réfère tout d'abord à la Figure 1, on peut voir que le chiffre de référence 10 désigne, dans son ensemble, une partie d'une cellule électrochimique conforme à l'invention. Les parties de la cellule 10, représentées en traits pleins sur la Figure 1, comprennent un tube séparateur 12 en alumine bêta", qui est un conducteur des ions sodium, une bague 14 en alumine alpha, et deux anneaux en alliage de nickel, respectivement 16 et 18. En traits pointillés, sont représentés un boîtier de callule 20, en alliage de nickel, sous la fcr:le d'une cartouche cylinurique, et une fermeture de cellule 22, en  Referring first to Figure 1, it can be seen that the reference numeral 10 as a whole designates part of an electrochemical cell according to the invention. The parts of the cell 10, shown in solid lines in FIG. 1, comprise a separator tube 12 made of beta-alumina, which is a conductor for sodium ions, an alpha-alumina ring 14, and two nickel-alloy rings, respectively 16 and 18. In dashed lines, there is shown a calliper housing 20, of nickel alloy, under the fcr: of a cylinuric cartridge, and a cell closure 22, in

alliage de nickel.nickel alloy.

Il sara entendu que le séparateur 12 divise l'intérieur du boitier 20 en deux compartiments d'électrade, à savoir un ccrartiment d'électrode dans l'intérieur du tube 12, et un ccmpartiment à l'extérieur du  It will be understood that the separator 12 divides the interior of the housing 20 into two electro compartments, namely an electrode cage within the interior of the tube 12, and a compartment outside the housing.

tube 12, entre le tube 12 et le boîtier 20. Le compar-  tube 12, between the tube 12 and the housing 20. The

timent d'électrode constitué par l'intérieur du tube 12 est isolé de l'atmosphère par la fermeture 22, et le boîtier 20 a également son interieur isolé de l'atmosphère. Le boîtier 20 est soude hermétiquement à l'anneau 18 en 24, et la fermeture 22 est soudée hermétiquement de façon analogue à l'anneau 16 en 26. La bague 14 d'alumine alpha est électroniquement et ioniquement isolant, et elle iscle  The electrode electrode formed by the interior of the tube 12 is isolated from the atmosphere by the closure 22, and the housing 20 also has its interior isolated from the atmosphere. The housing 20 is hermetically sealed to the ring 18 at 24, and the closure 22 is hermetically welded in a similar manner to the ring 16 at 26. The ring 14 of alpha alumina is electronically and ionically insulating, and it is

électriquement les anneaux 16 et 18 l'un de l'autre.  electrically the rings 16 and 18 of each other.

Si l'on se réfère maintenant à la Figure 2, on voit que l'on a représente un détail des connexions entre le tube 12 et la bague 14, entre la bague 14 et l'anneau 16, et entre la taue 14 et l'anneau 1S. Les mêmes chiffres de référence sont utilisés sur la Figure 2  Referring now to FIG. 2, it can be seen that a detail of the connections between the tube 12 and the ring 14, between the ring 14 and the ring 16, and between the slug 14 and the 1S ring. The same reference numbers are used in Figure 2

que sur la Figure 1, sauf indication contraire.  only in Figure 1 unless otherwise indicated.

Le tube 20 est de forme cylindrique et creuse, étant de section transversale circulaire et ayant une extrémité fermée 28, bombée, sensiblement hémisphé- rique, son extrémité opposée, connectée à la bague 14, étant ouverte. La bague à son tour se présente sous la forme d'un cylindre tronqué court, ou d'une couronne, ayant des faces d'extrémité 30 et 32, tournées axialement vers l'extérieur, une surface courbe cylindrique externe 34, tournée radialement vers l'extérieur, et une surface courbe 36, tournée radialement vers l'intérieur. Une  The tube 20 is cylindrical and hollow in shape, being of circular cross-section and having a closed end 28, curved, substantially hemispherical, its opposite end, connected to the ring 14, being open. The ring in turn is in the form of a short truncated cylinder, or a ring, having end faces 30 and 32, facing axially outwards, an outer cylindrical curved surface 34, turned radially towards the outside, and a curved surface 36, turned radially inwards. A

feuillure est formee, indiquée par le chiffre de réfé-  rebate is formed, indicated by the reference numeral

rence 38, coupant la face 32 et la surface 36 de la  38, cutting the face 32 and the surface 36 of the

bagLe 14.bagLe 14.

Le bord ou rebord de l'extrémité ouverte du  The edge or edge of the open end of

tube 12 est reçu dans la feuillure 38 et il est herméti-  tube 12 is received in the rabbet 38 and is hermetically closed.

quement scellé à cet endroit.à la bague 14 à l'aide de  sealed at this point.to ring 14 using

verre 43 fourni par une liaison dite vitreuse ou de verre.  glass 43 provided by a so-called vitreous or glass connection.

Les surfaces 34 et 36 de la bague 14 ont un  The surfaces 34 and 36 of the ring 14 have a

revêtement métallisé 42, corme décrit plus en détail ci-  metallized coating 42, corme described in more detail below.

après. Les anneaux 16 et 18 se présentent sous la forme de tubes cylindriques creux en alliage de nickel, de coupe transversale circulaire, et ils ont des bordures (les bordures inférieures sur les Figures 1 et 2) connectées aux revêtements métallises 42 respectivement intérieur et extérieur, de la bague 14. Ces bordures des anneaux respectivement 18 et 16 sont taillées en biais comme représenté en 44 et 46, de sorte qu'elles sont biseautées ou chanfreinees, c;est-à-dire que la surface radialement externe de l'anneau 18 et la surface radialement interne de l'anneau 16 soient chacune en pente ou s'effilent chacune  after. The rings 16 and 18 are in the form of hollow cylindrical tubes of nickel alloy, of circular cross section, and they have edges (the lower edges in Figures 1 and 2) connected to the metallized coatings 42 respectively inside and outside, of the ring 14. These edges of the rings 18 and 16 are cut obliquely as shown at 44 and 46, so that they are bevelled or chamfered, ie the radially outer surface of the ring 18 and the radially inner surface of the ring 16 are each sloping or tapered each

vers le revêtement metalli-e adjacent 42 sur la bague 14.  to the adjacent metal coating 42 on the ring 14.

La surface radialement interne de l'anneau S18 et la surface radialement externe de l'anneau 16 sent  The radially inner surface of the ring S18 and the radially outer surface of the ring 16 feels

chacune en butee contre et cppcsees au revêtement metal-  each against and covered with the metal coating

lisé 42 sur la surface externe 34 de la bague 14 et au revêtement métallisé 42 sur la surface interne 36 de la bague 14. Le biseautage en 44 et le biseautage en 46  42 on the outer surface 34 of the ring 14 and the metallized coating 42 on the inner surface 36 of the ring 14. The bevelling at 44 and beveling 46

conduisent chacun au fait que les anneaux 18 et 16 s'effi-  lead each to the fact that the rings 18 and 16 are

lent jusqu'à des bordures inférieures relativement pointues, en 48 et 50, qui sont à leur tour situées respectivement au niveau de la surface interne de l'anneau 18 et de la surface externe de l'anneau 16, c'est-àdire au niveau desdits, ou étroitement espacées par rapport auxdits, revêtements métallisés respectifs 42 sur la face  slow to relatively sharp lower edges, at 48 and 50, which are in turn located respectively at the inner surface of the ring 18 and the outer surface of the ring 16, that is to say at the level of said, or closely spaced relative to said respective metallized coatings 42 on the face

externe 34 et la face interne 36 de la bague 14.  34 and the inner face 36 of the ring 14.

Deux dépôts d'électrodéposition de nickel sont représentés sur les Figures 1 et 2, à savoir, un dépôt externe 52 s'étendant autour de la périphérie radialement _5 externe de la bague 14 au niveau de la bordure 48 de l'anneau 18, o il chevauche -a bague 14, et un dépSt interne 54 qui s'étend péripbériquen.nt le long de la  Two nickel plating deposits are shown in Figures 1 and 2, namely, an outer deposit 52 extending around the radially outer periphery of the ring 14 at the edge 48 of the ring 18, where it overlaps with a ring 14, and an internal depot 54 which extends perimeterally along the

surface interne 36 de la bague 14, au niveau de la bor-  inner surface 36 of the ring 14, at the level of the

dure 50 de l'anneau 16, o il chevauche ladite surface 2' interne. Le dépôt 52 pente la bcr-ure 48 de l'anneau 18, s'étendant de la surface radiaemenr externe de l'anneau 13 jusque sur le revêtement métallisé 42 sur la surface externe 34 de la bague, adjacent à ladite bordure 48; et le dépôt 54 ponte de façon analogue la bordure 50 de l'anneau 16, s'étendant de la surface radialement interne de l'anneau 16 jusque sur le revêtement métallisé 42 sur la surface interne 36 de la bague 14, adjacent à ladite  50 of the ring 16, where it overlaps said inner surface 2 '. The deposit 52 slopes the bcr-ure 48 of the ring 18, extending from the outer radially surface of the ring 13 to the metallized coating 42 on the outer surface 34 of the ring, adjacent said rim 48; and the deposit 54 similarly bridges the rim 50 of the ring 16, extending from the radially inner surface of the ring 16 to the metallized coating 42 on the inner surface 36 of the ring 14, adjacent to said

bcrdure 50.bcrdure 50.

Si l'on se réfère main.enant à la Figure 3, une partie d'un autre mode de réalisation d'une cellule ccnforme à l'invention est représen-ée, sans le boîtier 20 ni la fermeture 22 et, une fois encore, les mêmes chiffres de référence sont utilises pour désigner les mêmes parties,  Referring now to FIG. 3, a portion of another embodiment of a cell according to the invention is shown without housing 20 or closure 22 and again , the same reference numbers are used to designate the same parts,

sauf indication contraire.unless otherwise stated.

La configuration représentée sur la Figure 3 est essentiellement analogue à celle représentée sur les Figures 1 et 2, les diff-rences etant que la bague 14 est il allongée dans la direction axiale par comparaison avec la bague 14 des Figures 1 et 2; le revêtement métallisé 42 n'est disposé que sur une partie des surfaces externe et interne respectivement 34 et 36 de la bague 14, et non sur la totalité desdites surfaces interne et externe 34 et 36, comme représenté sur les Figures 1 et 2; et l'anneau  The configuration shown in FIG. 3 is substantially similar to that shown in FIGS. 1 and 2, the differences being that the ring 14 is elongate in the axial direction as compared with the ring 14 of FIGS. 1 and 2; the metallized coating 42 is disposed only on a portion of the outer and inner surfaces 34 and 36 respectively of the ring 14, and not on all of said inner and outer surfaces 34 and 36, as shown in Figures 1 and 2; and the ring

externe 18 diminue de diamètre en 56 à partir d'une extré-  18 decreases in diameter in 56 from one end.

mité axialement externe, large; éloignée de la bague 14 jusqu'à une extrémité radialement interne, plus étroite,  axially outer, wide; away from the ring 14 to a narrower radially inner end,

qui est connectée à la bague 14.which is connected to the ring 14.

Si l'on réfère à la Figure 4, la configura-  If we refer to Figure 4, the configuration

tion représentée est une fois encore largement analogue à la configuration représentée sur les Figures 1 à 3, des chiffres de référence analogues étant à nouveau utilisés pour désigner des parties analogu:es, sauf indication contraire.  The representation shown is again largely analogous to the configuration shown in FIGS. 1 to 3, analogous reference numerals being again used to designate analog parts, unless otherwise indicated.

La différence essentielle entre la configura-  The essential difference between the configuration

tion de la Figure 4 et les configurations des Figures 1 à 3, est que les deux anneaux 16 et 18 sont connectés à la surface externe 34 de la bécue 14. Ainsi: la surface externe 34 de la bague 14 présente deux revêtements  Figure 4 and the configurations of Figures 1 to 3, is that the two rings 16 and 18 are connected to the outer surface 34 of the bécue 14. Thus: the outer surface 34 of the ring 14 has two coatings

métallisés 42 espacés axialemery, qui s'étendent périphéri-  metallized 42 spaced axially, which extend peripherally

quement autour d'elle. L'anneu interne 16 est connecté au revêtement métallisé 42 qui est axialement le plus élc:gr.é du tube 12, de la même façon Te celle décrite ci-dessus pour les Figures 1 à 3. L'anneau externe 18 est à son tour connecté sensiblement de la même façon, au revêtement  around her. The inner annulus 16 is connected to the metallized coating 42 which is axially the largest elc: gr.é tube 12, the same way as that described above for Figures 1 to 3. The outer ring 18 is his tower connected substantially in the same way, to the coating

axialement interne 42, adjacent au tube 12.  axially internal 42, adjacent to the tube 12.

A partir de sa connexion au revêtement axialement interne 42, l'anneau 18 s'étend initialement dans la direction axiale opposée par rapport à l'anneau 16, dans une direction axiale devant la connexion entre le tube 12 et la bague 14 ez l'extrémité inférieure de la bague 14, jusqu'à une ourbe 58 située radialement à l'extérieur de et le i.ng!u tube 12, o il est recourbé rad;a.ement vers l'exterieur et à nouveau sur lui-même de façon à changer de direction, l'anneau 18 continuant ensuite dans la direction opposée radialement à l'extérieur de et le long de la bague 14 et de l'anneau 16, en étant espacé radialement de ceux-ci. L'anneau 18 forme par conséquent une jupe 60, laquelle entoure l'extrémité supérieure du tube 12, adjacente au joint entre le tube 12  From its connection to the axially inner coating 42, the ring 18 initially extends in the opposite axial direction with respect to the ring 16, in an axial direction in front of the connection between the tube 12 and the ring 14 ez the lower end of the ring 14, to a worm 58 located radially outside and the i.ng! u tube 12, where it is curved rad; a.ement outward and again on itself so as to change direction, the ring 18 then continuing in the opposite direction radially outside and along the ring 14 and the ring 16, being radially spaced therefrom. The ring 18 therefore forms a skirt 60, which surrounds the upper end of the tube 12, adjacent to the seal between the tube 12

et la bague 14.and the ring 14.

* Si l'on se réfère maintenant aux Figures 5 et 6, les mêmes chiffres de référence sont encore une fois utilisés pour désigner les mêmes parties que sur les  * Referring now to Figures 5 and 6, the same reference numerals are again used to refer to the same parts as to the

figures précédentes, sauf indication contraire.  previous figures, unless otherwise indicated.

Contrairement aux Figures 1 à 3, l'anneau 16 des Figures 5 et 6 n'est pas connecté par un dépôt 54 à la surface interne 36 de la bague 14. En revanche, l'anneau 16 a, sur sa surface courbe radialement externe, une nervure ou colierette 62, se projetant radialement vers l'extérieur s'étendant périphériquement, qui s'ajuste contre la face d'extrémité 23, axialement externe, de la bague 14, a-i est dctée d'un revêtement métallisé tel qu'en 64. Le dépôt 54 par iequel l'anneau 16 est connecté à la bague 14 enfer.e la collerette 62 qui s'effile vers une  Contrary to Figures 1 to 3, the ring 16 of Figures 5 and 6 is not connected by a deposit 54 to the inner surface 36 of the ring 14. In contrast, the ring 16 has on its radially outer curved surface a peripherally extending radially outwardly extending rib or collar 62 which fits against the axially outer end face 23 of the ring 14, is separated from a metallized coating such as at 64. The deposit 54 by which the ring 16 is connected to the ring 14 enfer.e the collar 62 which tapers to a

bordure 66 au niveau de la surface inférieure de la colle-  border 66 at the bottom surface of the adhesive

rette 62 qui vient en butée contre le, ou est étroitement espacée de et opposée au, revêterant 64, d'une façon analogue à la bordure 48 représentée sur la Figure 2. Il dcit être souligné que le revêtement 64 s'étend de la  Rette 62 which abuts against, or is closely spaced from and opposite to, the cladding 64, in a manner similar to the rim 48 shown in FIG. 2. It should be emphasized that the liner 64 extends from the

surface 36 de la bague 14 radialement vers l'extérieur par-  surface 36 of the ring 14 radially outwardly

dessus la face 30 de la bague 14, mais ne s'étend pas aussi loin que la surface 34 de la bague 14, de sorte que le revêtement 64 est espacé et isolé électriquement de 1 anneau 18. Il doit également être souligné que l'anneau 16 s'étend vers le bas dans l'intérieur de la bague 14, pardessus la surface 36, de sorte que la bordure axialement interne de l'anneau 16 se trouve au même niveau  above the face 30 of the ring 14, but does not extend as far as the surface 34 of the ring 14, so that the coating 64 is spaced and electrically isolated from the ring 18. It must also be emphasized that the ring 16 extends downwardly into the interior of the ring 14, over the surface 36, so that the axially inner edge of the ring 16 is at the same level

que la face d'extrmité inférieure 32 de la bague 14.  that the lower end face 32 of the ring 14.

L'anneau 16, au voisinage de sa bordure inférieure, est espacé radialement vers l'intérieur de l'embouchure du tube 12 cu il est reçu dans la feuillure 3S, et cet eszace radial entre le tube 16 et la bague 12 contient du verre 40 qui est un prolongement du verre 40 se trouvant dans la feuillure 38 entre le tube 12 et la bague 14. Le scellement par ce verre 40 de l'anneau 16 à la bague 14 et au tube 12 complète le scellement de la collerette 62 à la  The ring 16, in the vicinity of its lower edge, is spaced radially inwardly from the mouth of the tube 12 cu it is received in the rabbet 3S, and this radial eszace between the tube 16 and the ring 12 contains glass 40 which is an extension of the glass 40 located in the rabbet 38 between the tube 12 and the ring 14. The sealing by this glass 40 of the ring 16 to the ring 14 and the tube 12 completes the sealing of the collar 62 to the

bague 14.ring 14.

Les électrodes (non représentées) seront  The electrodes (not shown) will be

situées dans le tube 12 et entre le tube 12 et le bol-  located in the tube 12 and between the tube 12 and the bowl

tier 20. Ou bien l'anode peut se trouver dans le tube 12  tier 20. Or the anode can be in the tube 12

avec la cathode à l'extérieur du tube, ou réciproquement.  with the cathode outside the tube, or vice versa.

L'anode peut être du sodium, la cathode étant du soufre/ sulfure de sodium/polysulfure, ou étant une cathode, par exemple du type de celles décrites dans le brevet  The anode may be sodium, the cathode being sulfur / sodium sulphide / polysulfide, or being a cathode, for example of the type described in the patent

britannique n' 2 114 803.British Patent No. 2,114,803.

La configuration représertée sur la Figure 7 est analogue à celle représentée sur la Figure 4, excepté que les anneaux 16, 18 sont représentés connectés par des dépôts respectivement 54 et 52 à la surface interne 36 de la bague 14, au lieu de sa surface externe 38 comme représenté sur la Figure 4, les mêmes chiffres de référence désignant à nouveau les mêmes parties. L'anneau 16 est connecté à ladite surface 36 au-dessus de la connexion de l'anneau 18 à ladite surface et les bordures des anneaux 16 et 18 au niveau des dépôts 54 et 52 sont effilées de la  The configuration shown in FIG. 7 is similar to that shown in FIG. 4, except that the rings 16, 18 are shown connected by deposits respectively 54 and 52 to the inner surface 36 of the ring 14, instead of its outer surface. 38 as shown in Figure 4, the same reference numerals designating the same parts again. The ring 16 is connected to said surface 36 above the connection of the ring 18 to said surface and the edges of the rings 16 and 18 at the deposits 54 and 52 are tapered from the

même façon qu'en respectivement 46 et 48 sur la Figure 2.  same as in 46 and 48 respectively in Figure 2.

Sur la Figure 8, o à nouveau les mêmes chiffres de référence désignent les mêmes parties, une configuration est représentée dans laquelle une bague 14 relativement épaisse dans la direction radiale est utilisée, les anneaux 16, 18 étant connectés, comme représenté par des dépôts respectifs 54 et 52, à sa face  In Figure 8, where again the same reference numerals denote the same parts, a configuration is shown in which a relatively thick ring in the radial direction is used, the rings 16, 18 being connected, as represented by respective deposits. 54 and 52, on his face

d'extrémité 30 qui est tournée à l'cpposé du tube 12.  30 end which is turned to the cpposé of the tube 12.

L'anneau 16 est connecêé à la face 30 radialement vers l'intérieur de la connexion entre l'anneau 18 et la face 30. Une fois encore, les bordures des anneaux 16 et 18 au niveau des dépôts 54 et 52 s'effilent de la même façon que celle représentée en respectivement 46 et 48 sur  The ring 16 is connected to the face 30 radially towards the inside of the connection between the ring 18 and the face 30. Once again, the edges of the rings 16 and 18 at the level of the deposits 54 and 52 are tapered. the same way as that shown in 46 and 48 respectively on

la Figure 2.Figure 2.

Sur les Figures 9 à 11, à nouveau, lorsque cela est approprié, les mêmes chiffres de référence sont utilisés pour désigner les mêmes parties sauf indication contraire. La différence majeure entre la cellule des Figures 9 à 11 et les cellules des Figures 1 à 8, est que la cellule 10 des Figures 9 à 11 est de forme rectangulaire  In Figures 9-11, again, where appropriate, the same reference numerals are used to denote the same parts unless otherwise indicated. The major difference between the cell of Figures 9 to 11 and the cells of Figures 1 to 8 is that the cell 10 of Figures 9 to 11 is rectangular in shape

aplatie, au lieu d'être cylindrique.  flattened, instead of being cylindrical.

Le boîtier 20 est en conséquence aplati et rectangulaire, c-mme l'est le séparateur 12, qui est une enveloppe rectangulaire aplatie ou un support de sodium, ayant, à la façon d'une bouteille, un col ou une traversée de sodium 68. Le séparateur 12 divise l'intérieur du boîtier 20 en un compartiment d'électrode à l'intérieur de l'enveloppe 12 [en fonctionnement le compartiment d'anode] et un compartiment d'électrode [le compartiment cathodique] à l'intérieur du boîtier 20 à l'extérieur du séparateur 12,  The casing 20 is therefore flattened and rectangular, ie the separator 12, which is a flattened rectangular envelope or a sodium support, having, in the manner of a bottle, a neck or a passage of sodium. The separator 12 divides the inside of the housing 20 into an electrode compartment within the housing 12 [in operation the anode compartment] and an electrode compartment [the cathode compartment] therein of the housing 20 outside the separator 12,

Lequel séparateur est espacé des deux côtés du boîtier 20.  Which separator is spaced on both sides of the housing 20.

La bague 14 en alumine alpha est scellée le long de sa longueur concentriquement et hermétiquement à la surface courbe externe du col 68 par le verre en 40. Les éléments d'alliage de nickel [Kovar] 16 et 18, connectés à la bague 14, ne sont cependant pas des anneaux métalliques, mais sont des panneaux rectangulaires allongés, le panneau 18 formant une fermeture supérieure pour le boîtier et étant hermétiquement soudé à celui-ci par la soudure en 24. Le panneau 16 forme à son tour le fond d'un réservoir rectangulaire allongé 68 pour le matériau fondu de l'anode  The ring 14 of alpha alumina is sealed along its length concentrically and hermetically to the outer curved surface of the neck 68 by the glass 40. The nickel alloy elements [Kovar] 16 and 18, connected to the ring 14, However, are not metal rings, but are elongated rectangular panels, the panel 18 forming a top closure for the housing and being hermetically welded thereto by the weld 24. The panel 16 in turn forms the bottom of an elongated rectangular tank 68 for the molten material of the anode

[par exemple, le sodium]. Ce réservoir 68 est un prolon-  [for example, sodium]. This reservoir 68 is a prolon-

gement vers le haut du compartiment anodique, communiquant avec l'intérieur de l'enveloppe 12 par l'intermédiaire du col 66. La fermeture 22 pour le compartiment anodique est un puits inversé ayant une bordure soudée hermétiquement à  the closure of the anode compartment, communicating with the inside of the casing 12 via the neck 66. The closure 22 for the anode compartment is an inverted well having a hermetically sealed edge.

la périphérie du panneau 16 par la soudure en 26. Comme on peut mieux le voir sur la Figure 11, la configuration du joint  the periphery of the panel 16 by the weld at 26. As can be better seen in Figure 11, the configuration of the joint

entre les panneaux 16, 18 et la bague 14 est largement analogue au joint entre les anneaux 16, 18 et la bague 14 sur la Figure 4. Ainsi, sur la Figure 11, la surface externe 34 de la bague 14 a deux revêtements métallisés 42, espacés axialement, s'étendant à la périphérie. Le panneau 18 a une ouverture centrale avec une bride périphérique 70, recourbée axialement vers l'extérieur, le long de sa périphérie, cette bride 70 étant en contact avec le revêtement axialement interne 42 et  between the panels 16, 18 and the ring 14 is largely similar to the seal between the rings 16, 18 and the ring 14 in Figure 4. Thus, in Figure 11, the outer surface 34 of the ring 14 has two metallized coatings 42 , axially spaced, extending to the periphery. The panel 18 has a central opening with a peripheral flange 70, bent axially outwards, along its periphery, this flange 70 being in contact with the axially internal coating 42 and

étant scellée hermétiquement à celui-ci par le dépôt 52.  being hermetically sealed thereto by the deposit 52.

De façon analogue, le panneau 16 a une ouverture centrale avec une bride périphérique 72, recourbée axialement vers l'intérieur, connectée au revêtement axialement externe 42  Similarly, the panel 16 has a central opening with a peripheral flange 72, bent axially inward, connected to the axially outer coating 42

par le dépôt 54.by the deposit 54.

Si l'on se réfère aux Figures 12 à 14, la configuration de cellule représentée est sensiblement analogue à celle des Figures 9 à 11, excepté la bague 14 et la connexion à celle-ci des panneaux 16 et 18. Ainsi, les revêtements 42 sont disposés respectivement sur les surfaces axialement interne et externe 30 et 32, et la bague 14 elle-même, au lieu d'être tubulaire comme sur les Figures 9 aà 11, est aplatie et en forme de disque. Les ouvertures centrales des panneaux 16 et 18 n'ont pas de brides respectivement 72 et 70, et les périphéries des ouvertures pratiquées dans les panneaux 16 et 18 sont respectivement connectées directement aux faces 30 et 32 au  Referring to Figs. 12 to 14, the cell configuration shown is substantially similar to that of Figs. 9 to 11, except the ring 14 and the connection thereto of the panels 16 and 18. Thus, the coatings 42 are respectively disposed on the axially inner and outer surfaces 30 and 32, and the ring 14 itself, instead of being tubular as in Figures 9 to 11, is flattened and disc-shaped. The central openings of the panels 16 and 18 have no flanges 72 and 70, respectively, and the peripheries of the openings in the panels 16 and 18 are connected directly to the faces 30 and 32 respectively.

niveau des revêtements 42 par les dépôts 54 et 52.  level of the coatings 42 by the deposits 54 and 52.

Une peinture de métallisation appropriée pour  A metallization paint suitable for

l'application des revêtements d'extrémité de métallisa-  the application of metal end coatings

tion 42 de la bague 14 peut avoir la composition suivante: g de poudre de molybdène [200 mesh - c'est-à-dire moins de 75 microns] g de poudre de manganèse [150 mesh - c'est-a-dire mcins de 104 micronsI ml de liant pyroxylene [par exemple, Du Pont 5511, obtenu auprès de Du Pont Limited] ml d'acétate d'amyle  Ring 42 of the ring 14 may have the following composition: [200 mesh - that is, less than 75 microns] of manganese powder [150 mesh-that is, 104 microns / ml of pyroxylene binder [e.g., Du Pont 5511, obtained from Du Pont Limited] ml of amyl acetate

mi d'acétone.half of acetone.

Cette peinture peut être appliquée sur les parties de la bague à métalliser de la façon habituelle, par exemple à la brosse, en faisant suivre par un chauffage, dans la mesure o cela est nécessaire, pour éliminer par évaporation les volatils de la peinture et pour faire en sorte que ses constituants métalliques soient  This paint can be applied to the parts of the ring to be metallized in the usual manner, for example by brushing, followed by heating, to the extent necessary, to remove by evaporation the volatiles of the paint and for make sure that its metallic constituents are

solidement liés à la surface de céramique.  solidly bonded to the ceramic surface.

Le Déposant envisage d'utiliser un alliage Ni-Co-Fe, tel que KOVAR, NILO K ou TELCOSEAL 1, pour les anneaux 16 et 18, comprenant environ 29% en poids de Ni, et environ 17% en poids de Co, le complément étant constitué par Fe. Cependant, à la place, d'autres alliages à dilatation contrôlée de Ni-Fe peuvent être utilisés, tels  The Applicant plans to use a Ni-Co-Fe alloy, such as KOVAR, NILO K or TELCOSEAL 1, for rings 16 and 18, comprising about 29% by weight of Ni, and about 17% by weight of Co, the complement is Fe. However, instead other Ni-Fe controlled expansion alloys may be used, such as

que NILO 42.than NILO 42.

Le nickel électrodéposé sera habituellement déposé après que les parties [bague 14 et anneaux 16, 18] aient été nettoyées, par exemple au moyen d'un agent nettoyant alcalin et d'un agent de nettoyage de marque, approprié, tel que GENKLENE (trichloro-l,1,1 éthane) obtenu  The electrodeposited nickel will usually be deposited after the parts [ring 14 and rings 16, 18] have been cleaned, for example by means of an alkaline cleaning agent and a suitable brand cleaning agent, such as GENKLENE (trichloro -1, 1.1 ethane) obtained

auprès d'Imperial Chemical Industries Plc.  from Imperial Chemical Industries Plc.

Les parties seront alors placées dans un bain pour dépôt amorce approprié, tel qu'un bain pour dépôt amorce de WOODS, à la température ambiante, contenant une solution aqueuse acide de chlorure de nickel, comprenant 240 g/l de NiCl et 86 ml/l d'HCl concentré. Ces parties seront alors rendues anodiques pendant 2 minutes à une densité de courant de 35 mA/cm2, puis rendues cathodiques pendant 6 minutes à la même densité de courant. Elles seront alors placées dans un bain de WATTS modifié pour le  The portions will then be placed in a suitable primer-depositing bath, such as a WOODS primer-deposition bath, at room temperature, containing an aqueous acidic solution of nickel chloride, comprising 240 g / l NiCl and 86 ml / ml. concentrated HCl. These portions will then be made anodic for 2 minutes at a current density of 35 mA / cm 2, then made cathodic for 6 minutes at the same current density. They will then be placed in a bath of WATTS modified for the

plaquage de nickel.nickel plating.

Dans le bain de WATTS, l'électrodéposition de nickel à 50 C a lieu à une densité de courant de 35 mA/cm2, à partir d'une solution aqueuse de plaquage ayant la corposition suivante: Constituant Concentration [g/l] NiSO4 244 NiCl 60 Sulfamate de Nickel 72 Acide Borique 40 Lauryl Sulfate de Sodium 0,5 De cette manière, des joints de nickel  In the WATTS bath, 50 C nickel electroplating takes place at a current density of 35 mA / cm 2, from an aqueous plating solution having the following corollate: Component Concentration [g / l] NiSO4 244 NiCl 60 Nickel Sulfamate 72 Boric Acid 40 Lauryl Sodium Sulfate 0.5 In this way, nickel gaskets

hermétiques peuvent être formés comme décrit ci-dessus.  hermetic can be formed as described above.

Les descriptions dudit bain pour dépôt amorce  Descriptions of said bath for depositing primer

de WOODS et du bain de WATTS pour le plaquage de nickel peuvent être trouvées dans "Modern Electroplating" [Editeur  of WOODS and WATTS bath for nickel plating can be found in "Modern Electroplating" [Publisher

- Lowenheim; publication - J. Wiley & Son].  - Lowenheim; publication - J. Wiley & Son].

Claims (10)

REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication d'une cellule électrochimique comprenant un séparateur en électrolyte solide de céramique, situé dans un boîtier métallique, le séparateur divisant l'intérieur du boîtier en deux compartiments d'électrode, le séparateur étant connecté à un isolateur. en céramique électriquement isolante, et le boîtier étant connecté à l'isolateur, caractérisé par le fait qu'un élément métallique est connecté électriquement à l'isolateur par: - l'application d'un revêtement métallisé à une partie de la surface de l'isolateur en une position o ledit élément métallique doit être connecté à l'isclateur; - l'opération consistant à amener l'élément métallique dans la position dans laquelle il doit être connecté à l'isolateur, l'élément métallique étant en contact avec, ou espacé étroitement de, la partie de la surface qui est métallisée; et - l'application par électrodéposition d'un dépôt d'un métal approprié sur l'élément métallique et sur la partie métallisée de la surface de l'isolateur, afin de former une connexion hermétique antre l'élément  1 - A method of manufacturing an electrochemical cell comprising a solid electrolyte ceramic separator, located in a metal housing, the separator dividing the inside of the housing into two electrode compartments, the separator being connected to an insulator. electrically insulating ceramic, and the housing being connected to the insulator, characterized in that a metal element is electrically connected to the insulator by: - applying a metallized coating to a part of the surface of the insulator isolator at a position where said metal member is to be connected to the isclator; the step of bringing the metal element into the position in which it is to be connected to the insulator, the metal element being in contact with, or closely spaced from, that part of the surface which is metallized; and - electroplating a deposit of a suitable metal on the metallic element and on the metallized portion of the insulator surface, to form a hermetic connection between the element métallique et l'isolateur.metal and the insulator. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la métallisation est effectuée par un procédé choisi dans le groupe constitué par la pulvérisation cathodique, l'utilisation d'une peinture de métailisation, le plaquage sans courant, l'implantation d'ions, le dépôt sous vide et la métallisation à  2 - Process according to claim 1, characterized in that the metallization is carried out by a method selected from the group consisting of cathodic sputtering, the use of a metal coating paint, plating without current, the implantation of ions, vacuum deposition and metallization at température élevée.high temperature. 3 - Prccédé selon l'une des revendications 1  3 - method according to one of claims 1 ou 2, dans lequel le séparateur définit une enceinte et est tubulaire, ayant une extrémité fermée et une extrémité ouverte connectée à l'isolateur, l'isolateur étant sous la forme d'une baaue en céramique isolante, l'extrémité cuverte du tube séparateur étant fermée par une fermeture  or 2, wherein the separator defines an enclosure and is tubular, having a closed end and an open end connected to the insulator, the insulator being in the form of an insulating ceramic baaue, the cuverte end of the separator tube being closed by a closure 2647469-2647469- métallique connectée à la bague et isolée électriquement du bottier, le procédé étant caractérisé par le fait qu'il comprend: - la connexion hermétique desdits éléments métalliques sous la forme d'anneaux ou tubes métalliques à la bague en des positions espacées, électriquement isolées l'un de l'autre, chaque anneau ou tube métallique étant-connecté à la bague par application d'un revêtement métallisé précité à la bague et par ladite électrodéposition ultérieure pour former un joint hermétique entre chaque anneau ou tube précité et la bague, lesdits revêtements métallisés sur la bague étant espacés et électriquement isolés l'un de l'autre.  metal connector connected to the ring and electrically insulated from the casing, the method being characterized in that it comprises: - the hermetic connection of said metal elements in the form of rings or metal tubes to the ring in spaced, electrically isolated positions l one of the other, each ring or metal tube being-connected to the ring by application of a aforementioned metallized coating to the ring and by said subsequent electroplating to form a hermetic seal between each said ring or tube and the ring, said metallized coatings on the ring being spaced apart and electrically insulated from each other. 4 - Procédé selon l'une des revendications 2  4 - Method according to one of claims 2 ou 3, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consistant à: lier l'extrémité ouverte du tube séparateur à la bague en céramique isolante par un joint en verre hermetiqce - connecter hermétiquement lesdits anneaux ou tubes métalliques à la bague par ladite électrodéposition en des positions espacées radialement ou axialement; et - souder l'un des anneaux ou tubes de façon hermétique au boîtier de cellule, et l'autre, à la fermeture  or 3, characterized in that it comprises the steps of: bonding the open end of the separator tube to the insulating ceramic ring by a hermetic sealing gasket - sealingly connecting said rings or metal tubes to the ring by said plating in radially or axially spaced positions; and - sealing one of the rings or tubes hermetically to the cell housing, and the other, closing métallique du tube séparateur.metal of the separator tube. - Procédé selon l'une des revendications 1  - Method according to one of claims 1 à 4, caractérisé par le fait que l'isolateur est fait d'une fcrme isolante d'alumine, chaque élément métallique étant fait d'un alliage comprenant du nickel, et le métal utilisé pour l'électrodéposition étant choisi dans le groupe constitué par le fer, le nickel, le cobalt, le chrome, le  at 4, characterized in that the insulator is made of an insulating alumina fiber, each metal element being made of an alloy comprising nickel, and the metal used for electroplating being selected from the group consisting of iron, nickel, cobalt, chromium, cuivre, le zinc et de manganèse.copper, zinc and manganese. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1  6 - Process according to one of claims 1 a 5, dans lequel l'application par électrodéposition du dépôt sur l'élément métallique et sur la partie métallisee de la surface de l'isolateur est telle que le dépôt ponte une bordure de l'élément métallique, caractérisé par le fait que l'opération consistant à amener l'élément métallique dans ladite position dans laquelle il doit-être connecté à l'isolateur est telle que ladite bordure soit en contact avec, ou étroitement espacée de, la partie de la surface qui.est métallisée, et le procédé comprenant l'opération consistant à tailler en biais ladite bordure de façon qu'elle soit biseautée ou chanfreinée, avant que la  a 5, wherein the electroplating application of the deposit on the metal element and on the metallized part of the insulator surface is such that the deposit spawns a border of the metal element, characterized in that the the step of bringing the metal member into said position in which it is to be connected to the insulator is such that said rim is in contact with, or closely spaced from, the portion of the surface which is metallized, and the method comprising the step of slanting said edge so that it is bevelled or chamfered, before the métallisation n'ait lieu.metallization takes place. 7 - Cellule électrochimique (10), comprenant un séparateur (12) en électrolyte solide de céramique, situe dans un boîtier métallique (20), le séparateur (14) divisant l'intérieur du boîtier (20) en deux compartiments d'électrode, le séparateur étant connecté hermétiquement à un isolateur (14) en céramique électriquement isolante, et  An electrochemical cell (10), comprising a solid ceramic electrolyte separator (12), located in a metal case (20), the separator (14) dividing the interior of the case (20) into two electrode compartments, the separator being hermetically connected to an electrically insulating ceramic insulator (14), and le boîtier (20) étant connecté hermétiquement à l'iso-  the housing (20) being hermetically connected to the insulation lateur (14), caractérisée par le fait que: - une partie (42) de la surface de l'isolateur (14) est métallisée; et - un élément métallique (18) qui es; solidement fixé au et en contact électronique avec le boîtier (20) fournit la connexion par laquelle le boîtier (20) est connecté à l'isolateur (14), l'élément métallique (18) étant connecté hermétiquement à l'isolateur (14) par un dépôt (52) de métal qui a été électrodéposé sur la partie métallisée (42) de la surface de l'isolateur (14) et sur ledit élément  lateur (14), characterized in that: - a portion (42) of the surface of the insulator (14) is metallized; and - a metallic element (18) which is; securely attached to and in electronic contact with the housing (20) provides the connection by which the housing (20) is connected to the insulator (14), the metal element (18) being hermetically connected to the insulator (14) by a deposit (52) of metal which has been electrodeposited on the metallized portion (42) of the insulator surface (14) and on said element métallique (18).metal (18). 8 - Cellule selon la revendication 7, dans laquelle le séparateur (12) définit une enceinte et est tubulaire, ayant une extrémité fermée et une extrémité ouverte connectée à l'isoiateur (14), l'isolateur (14) étant sous la forme d'une bague en céramique isolante, le boîtier (20) étant connecté à la bague (14), et l'extrémité ouverte du tube séparateur (12) étant fermée hermétiquement par une fermeture métallique (22), connectée à la bague (14) et électriquement isolée du boitier (12), caractérisée par le fait que ledit élément métallique est sous la forme d'un anneau ou tube métallique (18), connecté à la bague (14) et est solidement fixé au boîtier (20) en étant soudé hermétiquement à celui-ci (en 24), et la fermeture métal- lique (22) étant connectée à la bague (14) par un élément métallique séparé sous la forme d'un anneau ou tube (16) soudé à la fermeture (22) et connecté à la bague (14) par un dépôt séparé (54) de métal d'électrodéposition, déposé sur ledit anneau ou tube séparé (16) et sur une partie métallisée séparée (42) de la surface de l'isolateur (14), lesdites parties métallisées (42) de la surface de l'isolateur (14) étant espacées et électriquement isolées  8 - Cell according to claim 7, wherein the separator (12) defines an enclosure and is tubular, having a closed end and an open end connected to the isolator (14), the insulator (14) being in the form of an insulating ceramic ring, the housing (20) being connected to the ring (14), and the open end of the separator tube (12) being hermetically sealed by a metal closure (22), connected to the ring (14) and electrically isolated from the housing (12), characterized in that said metal element is in the form of a ring or metal tube (18), connected to the ring (14) and is securely fixed to the housing (20) while being hermetically welded thereto (at 24), and the metal closure (22) being connected to the ring (14) by a separate metal member in the form of a ring or tube (16) welded to the closure ( 22) and connected to the ring (14) by a separate deposit (54) of metal of the electrodeposition deposited on said separate ring or tube (16) and on a separate metallized portion (42) of the surface of the insulator (14), said metallized portions (42) of the insulator surface (14) being spaced apart and electrically isolated l'une de l'autre.one from the other. 9 - Cellule selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'extrémité ouverte du séparateur (12) est connectée à la bague (14) au moyen d'un joint de verre (40), les tubes ou anneaux (16, 18) étant connectés à la bague (14) en des positions qui sont  9 - Cell according to claim 8, characterized in that the open end of the separator (12) is connected to the ring (14) by means of a glass joint (40), the tubes or rings (16, 18 ) being connected to the ring (14) at positions which are espacées radialement ou axialement l'une de l'autre.  spaced radially or axially from each other. - Cellule selon l'une des revendications 7  Cell according to one of claims 7 à 9, caractérisée par le fait que l'isolateur (14) est fait d'une forme isolante d'alumine, chaque élément métallique précité (16, 18) étant fait d'un alliage comprenant le nickel, et le dépôt d'électrodéposition étant fait d'un métal choisi dans le groupe constitué par le fer, le nickel, le cobalt, le chrome, le cuivre, le zinc et le manganèse.  at 9, characterized in that the insulator (14) is made of an insulating form of alumina, each said metal element (16, 18) being made of an alloy comprising nickel, and the electroplating deposit being made of a metal selected from the group consisting of iron, nickel, cobalt, chromium, copper, zinc and manganese. 11 - Cellule selon l'une des revendications 7  11 - Cell according to one of claims 7 à 10, caractérisée par le fait que chaque élément métal-  to 10, characterized in that each metal element lique précité (16, 18) a une bordure qui est pontée par le dépôt d'électrodéposition (52, 54), ce par quoi il est connecté à l'isolateur (14), ladite bordure étant taillée  The aforementioned one (16, 18) has a border which is bridged by the electroplating deposit (52, 54), whereby it is connected to the insulator (14), said border being cut en biais de façon qu'elle soit biseautée ou chanfreinée.  skewed so that it is bevelled or chamfered. 12 - Cellule électrochimique, caractérisee par le fait qu'elle a été obtenue par un procéde tel que  12 - Electrochemical cell, characterized by the fact that it has been obtained by a process such as défini à l'une des revendications 1 à 6.  defined in one of claims 1 to 6.