FR2612213A1 - Procede de fabrication du papier - Google Patents
Procede de fabrication du papier Download PDFInfo
- Publication number
- FR2612213A1 FR2612213A1 FR8703481A FR8703481A FR2612213A1 FR 2612213 A1 FR2612213 A1 FR 2612213A1 FR 8703481 A FR8703481 A FR 8703481A FR 8703481 A FR8703481 A FR 8703481A FR 2612213 A1 FR2612213 A1 FR 2612213A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- starch
- cationic
- anionic
- starches
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 140
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 140
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 110
- 229920006320 anionic starch Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 70
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 43
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 33
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 26
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 16
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- -1 carboxy- Chemical class 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 4
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 4
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 101100372509 Mus musculus Vat1 gene Proteins 0.000 description 2
- 241001364096 Pachycephalidae Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HOJIHIFXRHMKLL-UHFFFAOYSA-N 1-chloroethanamine Chemical compound CC(N)Cl HOJIHIFXRHMKLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000004998 Abdominal Pain Diseases 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000002881 Colic Diseases 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 235000012206 bottled water Nutrition 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 238000001952 enzyme assay Methods 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid Chemical class CCS(O)(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical class O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 235000021178 picnic Nutrition 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 206010037833 rales Diseases 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPOHBMAQTOJHKM-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chloropropanoate Chemical compound [Na+].CC(Cl)C([O-])=O RPOHBMAQTOJHKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
- D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
Landscapes
- Paper (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
PROCEDE DE FABRICATION DU PAPIER CARACTERISE PAR LE FAIT QUE L'ON INTRODUIT DANS LA COMPOSITION FIBREUSE CONSTITUANT LA MATIERE PREMIERE, EN DEUX OU PLUSIEURS POINTS, NOTAMMENT EN PARTIE HUMIDE, SEPAREMENT L'UN DE L'AUTRE, UN (OU PLUSIEURS) AMIDON(S) CATIONIQUE(S) ET UN (OU PLUSIEURS) AMIDON(S) ANIONIQUE(S) AUTRE QU'UN PHOSPHATE D'AMIDON.
Description
Procédé de fabrication du papier L'invention a pour objet un procédé de
fabrication du papier, le terme "papier" désignant dans ce qui suit toute structure plane ou feuille non seulement à base de
fibres cellulosiques --matière première la plus fréquem-
ment utilisée dans l'industrie du papier et du carton--
mais également à base
- de fibres synthétiques telles que les fibres-de poly-
amides, de polyesters et de résines polyacryliques, - de fibres minérales telles que les fibres d'amiante, de céramique et de verre,
- de toutes combinaisons de fibres cellulosiques, syn-
thétiques et minérales.
L'utilisation, bien connue, *des amidons cationi-
ques qui sont introduits dans la masse de fibres avant la formation de la feuille, a permis d'augmenter la rétention des fibres et des charges, d'améliorer l'égouttage et d'augmenter les caractéristiques physiques du papier; en effet, la fixation préférentielle de ces amidons sur les sites réactionnels anioniques des fibres et des charges,
rendue possible par leur caractère cationique ou cationi-
cité, permet d'accroître le nombre des liaisons entre
fibres ainsi qu'entre fibres et charges, d'o une résis-
tance plus grande du papier; et grâce à cette plus grande résistance du papier, il devenait possible de diminuer la concentration de la masse de fibres ou d'avoir recours à
des fibres de qualité inférieure.
Il se trouve que les avantages procurés par la mise en oeuvre des amidons cationiques ne permettent pas
toujours, depuis quelques années, de compenser les incon-
vénients croissants créés par la dégradation croissante de
la qualité des matières premières.
En effet, pour faire face à des soucis de rentabi-
lité économique de plus en plus stricts, non seulement la pâte michimique traditionnellement utilisée par exemple pour la fabrication de papier pour carton ondulé a vu sa
part réduite au profit des pâtes issues de fibres cellulo-
siques de récupération, communément appelées FCR, mais de plus la qualité même de ces FCR est de plus en plus médiocre en raison du nombre croissant de recyclages des
"vieux papiers".
A cela s'ajoute le fait qu'au niveau des machines à papier, la tendance est de plus en plus à la fermeture systématique des circuits, d'o un enrichissement des eaux
de fabrication en matières organiques et minérales.
Ces facteurs concourent à la diminution de la so-
lidité du papier; la proportion d'amidons cationiques que l'on peut fixer sur les fibres décroit, d'o une moindre
résistance de la feuille.
Diverses solutions ont été proposées pour remédier
à ces inconvénients.
Ainsi, on a mis au point des amidons caractérisés
par une cationicité de plus en plus élevée, mais bien évi-
demment limitée par la cationicité maximale que permettent d'atteindre les procédés classiques d'obtention d'amidons cationiques. Et, de toute façon, quel que soit le degré de cationicité, la fermeture des circuits et la dégradation de la qualité des fibres se traduisent par une baisse
inéluctable de la résistance des papiers.
Sachant que l'efficacité d'un amidon cationique est d'autant plus grande que sa probabilité de fixation sur la fibre est importante, on a eu recours (voir le brevet US 4.066.495) pour augmenter cette probabilité de
fixation à des associations du type "amidon cationique -
polyacrylamide" ou "amidon cationique - sulfate d'alumine ou polychlorure d'aluminium" Cette utilisation de deux ou plusieurs composés de
même ionicité n'a en fait pour seul objectif que d'accroi-
tre la rétention des charges et des fibres sans pour
autant modifier la composition du papier.
Dans le même ordre d'idées, on a fait appel (voir le brevet FR 1.499.781) à des amidons contenant à la fois
des groupes cationiques et des groupes phosphates anio-
niques. Ces amidons, bien que comportant par conséquent des groupes de ionicité différente, ont malgré tout un
caractère essentiellement cationique, impliquant par con-
séquent leurs propres limites d'utilisation.
L'application successive d'un phosphate d'amidon et d'un amidon cationique ne permet que d'améliorer la résistance du papier obtenu et ce dans une proportion insuffisante. De plus, ces amidons phosphatés contribuent à augmenter la charge polluante de par la présence de
composés azotés issus de leur procédé de fabrication.
Dans les techniques dites "duales", ce n'est pas à des amidons comportant à la fois des groupes cationiques
et des groupes phosphates ou à la mise en oeuvre de phos-
phates d'amidons et d'amidons cationiques qu'on a eu recours, mais à des associations d'amidons cationiques et
de composés d'ionicité différente.
Ainsi (voir EP 41.056), on a utilisé des amidons
cationiques en association avec de l'acide silicique col-
loidal; par ailleurs, le brevet EP 60.291 décrit la prépa-
ration d'un gel à base d'amidon cationique et de carboxy-
méthylcellulose ou d'un polymère d'acide uronique, ce gel étant partiellement déshydraté par l'action d'une solution
colloidale d'acide polysilicique ou d'un composé d'oxy-
polyaluminium.
Les techniques duales conduisent à une améliora-
tion de la rétention, permettant ainsi la fabrication d'un papier à plus forte teneur en charges. Elles permettent une économie substantielle de cellulose, mais ne sont pas
applicables dans tous les cas. De plus, la quantité d'ami-
don fixé à la cellulose au moment de la formation de la
feuille restant encore limitée, les caractéristiques phy-
siques du papier ainsi obtenu ne sont pas toujours amélio-
rées de façon suffisante.
Pour obtenir un papier ayant des caractéristiques mécaniques accrues, il est par conséquent nécessaire de faire subir au papier produit selon l'une des techniques précédentes, un traitement de surface réalisé notamment dans une machine du type "size-press"; un tel traitement permet d'accroître la proportion d'amidon entrant dans la
constitution de ce papier, lui conférant ainsi une meil-
leure résistance.
Or, une telle solution n'est pas satisfaisante du point de vue économique, toute opération supplémentaire étant coûteuse; le passage en "size- press" entraîne par ailleurs une diminution importante, de l'ordre de 15 à %, de la vitesse des machines et donc de la production
de papier.
Il résulte de ce qui précède qu'aucun des procédés
existants ne conduit, avec un prix de revient satisfai-
sant, à l'obtention de papier ayant les caractéristiques souhaitées. L'invention a donc pour but, surtout, de fournir un procédé de fabrication du papier répondant mieux que ceux qui existent déjà aux divers desiderata de la pratique. Or, la Société Demanderesse a constaté à l'issue
de recherches approfondies qu'il devenait possible, notam-
ment dans des conditions réputées difficiles, d'augmenter sensiblement, c'est-à-dire d'au moins 30%, voire de 50% ou même de plus de 100%, le seuil limite de fixation de l'amidon dans la composition fibreuse dès lors que l'on introduit dans la masse de fibres, notamment en partie humide, séparément l'un de l'autre, un amidon cationique
et un amidon anionique autre qu'un phosphate d'amidon.
On désigne par l'expression "seuil limite de fixa-
tion de l'amidon dans la composition fibreuse" la quantité d'amidon fixé par unité de poids de composition fibreuse
sèche, cette dernière comprenant l'ensemble des consti-
tuants insolubles servant à la formation de la feuille de papier. Il s'ensuit que le procédé de fabrication du papier conforme à l'invention est caractérisé par le fait
que l'on introduit dans la composition fibreuse consti-
tuant la matière première, en deux ou plusieurs points, notamment en partie humide, séparément l'un de l'autre, un
(ou plusieurs) amidon(s) cationique(s) et un (ou plu-
sieurs) amidon(s) anionique(s) autre qu'un phosphate d'amidon. Selon un mode de réalisation avantageux du susdit procédé, l'amidon anionique autre qu'un phosphate d'amidon est choisi dans le groupe comprenant les phosphonates d'amidon, les amidons carboxyalkyles et, de préférence,
les sulfates d'amidon, les amidons sulfoalkylés et sulfo-
carboxyalkyles. Dans ce qui suit, l'expression "amidon anionique" désigne tous produits de ce type à l'exclusion
des phosphates d'amidon.
Selon un autre mode de réalisation avantageux du
susdit procédé, on ajoute à la composition fibreuse cons-
tituant la matière première destinée à la fabrication du papier, une quantité de 0,2% à 5% d'amidon cationique et
une quantité de 0,2 à 5% d'amidon anionique.
De préférence, les quantités d'amidon cationique
et anionique sont comprises entre 0,4% et 3%, plus préfé-
rentiellement entre 0,7% et 2,5%, les pourcentages étant exprimés en amidon sec par rapport à la composition
fibreuse sèche.
Les amidons' cationiques et anioniques sont avan-
tageusement introduits dans la composition fibreuse sous forme de colle aqueuse diluée de concentration inférieure
à 5%, de préférence inférieure à 3% et, plus préféren-
tiellement, inférieure à 1%, la limite inférieure étant de
0,01%.
La préparation des colles (si l'amidon utilisé n'est pas directement soluble dans l'eau froide, auquel cas une simple dispersion dans l'eau suffit) est réalisée
2 6 1 2 2 1 3
de manière connue en soi, par cuisson discontinue ou con-
tinue, par exemple dans un cuiseur continu sous pression propre à assurer les opérations de dosage, de cuisson et
de dilution.
Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, la proportion d'amidon cationique par rapport à l'amidon anionique doit être comprise entre 10/1 et 1/10, de préférence entre 5/1 et 1/3 et, plus préférentiellement encore, entre 3/1 et 1/2,
ces rapports étant exprimés en poids sec d'amidon.
Le point d'introduction des amidons cationiques et
anioniques est défini selon les caractéristiques physico-
chimiques du système, ce choix se traduisant par des
valeurs différentes du temps de contact avec la composi-
tion fibreuse.
Les concentrations optimales en amidon cationique
et en amidon anionique mis en oeuvre conformément à l'in-
vention, c'est-à-dire celles permettant d'obtenir les meilleures performances, sont déterminées à l'intérieur des limites indiquées, en fonction notamment de la masse
de fibres utilisée, et du milieu aqueux employé (environ-
nement ionique) ou des caractéristiques propres à chaque
machine à papier.
A l'intérieur de ces limites, les performances inhérentes à l'invention telles que mesurées par exemple à l'aide du test de rétention de l'amidon, sont supérieures
à celles auxquelles on pouvait s'attendre par simple addi-
tion des performances individuelles relatives à l'emploi respectivement d'amidon cationique ou d'amidon anionique,
traduisant par conséquent un effet de synergie.
Les amidons cationiques mis en oeuvre conformément à l'invention sont sélectionnés parmi ceux présentant un
état électronique accepteur, obtenu à l'aide de groupe-
ments substituants de nature électropositive, dénommés
cationiques.
Les substituants les plus couramment utilisés sont ceux renfermant un atome d'azote tertiaire ou quaternaire, bien que les groupes phosphonium et sulfonium puissent
également être utilisés.
Comme réactifs de cationisation de l'amidon, on peut utiliser des halohydrines ou des époxydes répondant respectivement aux formules suivantes: X - CH2 - CH (CH2)n - A OH et CH2 -CH (CH2)n -A dans lesquelles - A représente les groupements
R1 /RR1 R1
-N; -N± R2, X,ou -N± R2, X
R2 H R3
"23 - X représentant dans les susdites formules un atome d'halogène, tel que par exemple le chlore, - R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée en C1-C4 ou bien sont réunis en une structure cyclique, - R3 représente un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée en C1-C4 et n représente un nombre entier de 1 à 3. Les réactifs de cationisation utilisés sont de préférence: - le diéthylamino chloroéthane, - le chlorure de triméthylammonium époxypropyle,
- le chlorure de triméthylammonium chloro-1-hydroxy-2-
propane.
Le pouvoir électrophile de ces amidons est quanti-
fié par la mesure du degré de substitution (DS), c'est-à-
dire du nombre de fonctions hydroxyles qui ont été substi-
tuées par motif glucosidique élémentaire. En règle géné-
rale, le DS est au plus égal à 0,3; il est de préférence compris entre 0, 02 et 0,20 et, plus préférentiellement, entre 0,04 et 0,15. Pour la préparation des amidons anioniques mis en
oeuvre conformément à l'invention, on introduit les sub-
stituants anioniques dans la molécule d'amidon en ayant recours à des réactifs fonctionnels dont de préférence:
- dans le cas des phosphonates d'amidon, l'acide diéthyl-
phosphonique aminochloréthane.
- dans le cas des sulfates d'amidon, l'acide sulfamique, les sulfamates ou encore les complexes 503 donneurs d'électrons tels que le S03-TMA (triméthylamine), le SO 3-pyridine,
- dans le cas des sulfoalkyles d'amidon, les 2-chloro-
éthane-sulfonates et le 3-chloro-2-hydroxypropanesulfo-
nate,
- dans le cas des carboxyalkyles d'amidon, les sels d'aci-
des halo-1-carboxyliques tels que le monochloracétate de sodium ou le chloropropionate de sodium, les lactones comme la propiono- ou butyrolactone, l'acrylonitrile (réaction suivie d'une saponification), les anhydrides d'acides tels que les anhydrides maléique, succinique, phtalique et autres, - dans le cas des sulfocarboxyles d'amidon, l'acide chloro-3-sulfo-2-propionique. Bien que la force du pouvoir nucléophile des amidons re9fermant des groupements anioniques devrait, en théorie, être précisée par la valeur du pKA, on mesure en
pratique le DS.
La valeur maximale que peut atteindre le DS est égale à 3. Cependant, en règle générale, on retiendra, pour les produits anioniques visés par l'invention, un DS
au plus égal à 1,5 et, de préférence, au plus égal à 0,5.
La fixation sur l'amidon d'un réactif portant un groupement cationique ou anionique est bien connue [voir: - "Starch: Chemistry and Technology", édité par Whistler et al, vol. II (Industrial aspects), 1967, Academic Press; - "Starch Production Technology", édité par J.A. Radley, 1976, Applied Science Publishers Ltd. London; - "Starch: Chemistry and Technology", édité par Whistler et al, 2ème édition (1984), Academic Press, Inc.,
pages 354-385].
Dans l'état actuel de la technique, la réaction peut se dérouler en phase humide, c'est-à-dire sur une suspension d'amidon, en milieu aqueux ou en milieu solvant, mais également en phase sèche, en présence d'un catalyseur de
nature alcaline. On choisira de préférence la phase sol-
vant ou la phase sèche dans le cas o la solubilité dans l'eau devient importante quand le DS croit. La fixation peut également être effectuée lors de la solubilisation de
l'amidon dans les conditions susdécrites.
Les réactions de fixation sur l'amidon de ces groupements cationiques ou anioniques ont été effectuées et décrites avec des amidons de toutes provenances tels que ceux de mais, riz, blé, pomme de terre, manioc et autres.
Dans un mode de réalisation préférentiel de l'in-
vention, la Société Demanderesse a pu observer, au niveau des amidons anioniques et des amidons cationiques mis en oeuvre, des différences de comportement plus ou moins visibles, en fonction notamment des pâtes cellulosiques et
des milieux aqueux utilisés.
C'est généralement la fécule de pomme de terre cationique qui est reconnue comme apportant les meilleures
performances. Une préférence toute particulière est accor-
dée.aux amidons anioniques appartenant au groupe des déri-
vés sulfocarboxyalkyles.
Les remarquables propriétés colloidales des ami-
dons employés conformément à l'invention ont d'importantes répercussions sur la fabrication du papier, permettant par exemple d'améliorer la rétention des fines de cellulose et
des charges lors de la confection de la feuille et la vi-
tesse d'égouttage de l'eau à travers la feuille.
Dans le cadre du procédé conforme à l'invention, il pourra encore être fait appel à d'autres additifs comme par exemple à des agents floculants traditionnellement utilisés en papeterie tels que, par exemple, le sulfate d'alumine, le polychlorure d'Al, la polyéthylène-imine, le
polyacrylamide et autres.
Enfin, l'invention pourra être mieux comprise à
l'aide des exemples qui suivent et qui sont soit compara-
tifs, soit relatifs à des modes de réalisation avantageux.
Pour évaluer les résultats obtenus par mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, on a recours à une installation propre à reproduire au moins certaines étapes de la fabrication du papier à partir de fibres cellulosiques et représentée schématiquement à la figure unique. L'installation en question comprend un cuvier 1 à l'intérieur duquel est préparée la composition comprenant
une masse de fibres qui est mise en suspension et homogé-
néisée grâce à un agitateur 2. L'agitation est maintenue pendant toute la durée de l'essai de façon à assurer la parfaite régularité d'alimentation du circuit. Elle est pourtant suffisamment faible pour ne pas modifier dans le temps l'état de raffinage de la composition fibreuse
étudiée et pour ne pas dégrader les flocs.
Une fois préparée, la composition fibruse est acheminée par une canalisation 3 équipée d'une pompe P1 dans un cuvier de transit 4 muni d'un agitateur 5 et dans
lequel elle peut être maintenue pendant un temps prédéter-
miné pour permettre le contact avec un ou plusieurs des
adjuvants mis en oeuvre à ce stade; il est également pos-
sible de ne prévoir aucun séjour dans le cuvier 4; dans ce cas, la composition fibreuse traverse simplement le cuvier 1 1 et est amenée par une canalisation 6 directement à une
pompe P2 située à la sortie du cuvier 4.
Dans tous les cas, la composition fibreuse sera
soutirée du cuvier 1 avec un débit rigoureusement cons-
tant. En aval de la pompe P1, la canalisation 3 est équipée d'une enceinte 7 à l'intérieur de laquelle il est possible de régler le pH de la suspension de fibres par apport d'alcali ou d'acide; et en aval de l'enceinte 7, la canalisation 3 comporte un élément schématiquement montré
en 8 et propre à permettre l'introduction d'un ou de plu-
sieurs adjuvants dans la composition fibreuse.
La pompe P2 achemine la suspension de fibres par
une canalisation 9 à deux mélangeurs en série respective-
ment M1 et M2 équipés d'agitateurs respectivement 10 et 11; le réglage des vitesses de rotation et la forme des pales des agitateurs 10 et 11 sont choisis de façon telle que les conditions régnant à l'intérieur des mélangeurs
soient les plus proches possible des conditions de cisail-
lement existant dans la partie humide d'un circuit indus-
triel de fabrication de papier.
Trois éléments schématiquement montrés en 12, 13 et 14 et propres à permettre l'introduction d'adjuvants
dans la composition fibreuse sont disposés sur la canali-
sation 9 à la sortie de la pompe P2 pour le premier et respectivement avant l'entrée des mélangeurs M1 et M2 pour
les deux autres; ces éléments permettent de choisir l'or-
dre d'introduction, les conditions de cisaillement avant ou après ajout et les temps de contact entre les adjuvants
et la composition fibreuse.
Le deuxième mélangeur M2 est relié par une canali-
sation 15 à un appareil de mesure 16 dénommé "Britt-Jar" dans la technique, décrit dans les publications suivantes: TAPPI, Octobre 1973, Volume 56, n' 10, p. 46 - 50 TAPPI, Février 1976, Volume 59, n' 02, p. 67 - 70 TAPPI, Juillet 1977, Volume 60, n' 07, p. 110 - 112 TAPPI, Novembre 1978, Volume 61, n' 11, p. 108 - 110 (TAPPI = Technical Association of the Pulp and Paper Industry) et propre à simuler l'égouttage de la pâte à
papier sur la toile d'une machine à papier.
A la sortie de la "Britt-Jar", on récupère dans une enceinte 17 des eaux d'égouttage qui peuvent être assimilées à ce qu'on appelle "eaux sous toile" dans la technique de la fabrication du papier, expression retenue
dans ce qui suit.
Les eaux sous toile récupérées dans l'enceinte 17 sont
- pour une partie, rejetées à l'égoût par une canali-
sation 18, - pour une autre partie, recyclées par une canalisation 19 équipée d'une pompe P3 vers la canalisation 9 en
un point 20 situé entre les éléments 12 et 13.
L'enceinte 17 est reliée, de plus, à un circuit secondaire permettant d'amener par une canalisation 21 équipée d'une pompe P4 une troisième partie des eaux sous toile contenues dans ladite enceinte vers un turbidimètre
22 à la sortie duquel les eaux sous toile qui l'ont tra-
versé sont ramenées à l'enceinte 17 par une canalisation 23. Une homogénéisation parfaite des eaux sous toile
est assurée dans ce circuit secondaire.
Le turbidimètre 22 permet d'apprécier la teneur des eaux sous toile en matières minérales et organiques (fibres, charges et autres); il se trouve en effet que les mesures réalisées en continu à l'aide de cet appareil sont en relation directe avec la rétention et plus ou moins proportionnelles à la quantité de matières solubles et
insolubles présentes dans les eaux sous toile.
On a également recours à un photomètre qui peut être celui connu sous la marque NANOCOLOR 50D (fabriqué par la Société Macherey-Nagel, 5160-Duren, R.F.A., et commercialisé par la Société Techmation, 20 Quai de la Marne, 75019 Paris), et qui permet d'effectuer des mesures traduisant le niveau de fixation global des amidons; le principe de ces mesures est basé sur l'expression de la différence entre la mesure effectuée sur un surnageant débarrassé par quelques minutes de repos des fibres cellulosiques et des charges, et coloré à l'iode, et celle
réalisée sur le même surnageant non coloré.
EXEMPLE 1
Pour une première série d'essais, on a préparé à partir de fibres cellulosiques une pâte à papier de type dit "milieu acide" à l'aide des constituants principaux suivants: - 35% de pâte à la 'soude - fibres longues, - 35% de pâte à la soude - fibres courtes,
- 15% de "cassés couchés" (c'est-à-dire de pâtes recy-
clées) chargés au carbonate de calcium,
- 15'% de "cassés couchés" chargés au kaolin.
Après raffinage en eau potable du mélange ainsi obtenu à 48' SR (degré Schopper-Riegler, norme AFNOR NF Q 50-003), on y a introduit: - 35% de kaolin (grade G,
- 4% de sulfate d'alumine.
La composition fibreuse ou pâte ainsi préparée avait les caractéristiques suivantes: - concentration de la pâte avant introduction des charges (kaolin et sulfate d'alumine): 8 g/kg, - concentration de la pâte chargée: 10,6 g/kg - pH 4,7 (en cuvier) - résistivité: 623 n-cm
- acidité: 140 mg/l (compté en acide sulfurique).
L'acidité a été mesurée par dosage simple à partir d'une solution sodique N/10 avec, pour indicateur coloré,
la phénolphtaléine.
On a effectué plusieurs expériences en traitant cette pâte à l'aide d'un amidon cationique puis à l'aide
d'un amidon anionique.
A titre d'amidon cationique, on a utilisé une fécule de pomme de terre cationique présentant un taux d'azote fixé sur sec compris entre 0,55 et 0,60% (ce qui
correspond à un DS compris entre 0,063 et 0,069); il-
s'agit en l'occurrence de celle commercialisée par la
Société Demanderesse sous la marque HI-CATR 180.
Pour sa mise en oeuvre, cette fécule cationique a été solubilisée sur un appareil de cuisson en continu, dans les conditions suivantes: - lait à 10% de matière commerciale - température: 120'C, sous une pression suffisante pour que la cuisson ait lieu en phase liquide, - temps de maintien: 30 secondes,
- dilution en ligne par l'eau froide pour amener la lec-
ture réfractométrique à moins de 0,5%.
A titre d'amidons anioniques, on a utilisé ceux identifiés ci-après: - un sulfosuccinate de fécule présentant un DS de 0,05 (en l'occurrence celui commercialisé par la Société Demanderesse sous la marque VECTOR A 180),
- une fécule sulfatée présentant un DS de 0,087, réfé-
rencée AS, - une fécule phosphatée d'un DS d'environ 0,04 (en l'occurrence celle commercialisée par la Société
AVEBE sous la marque RETABOND AP).
* Les amidons anioniques étudiés ont été préparés
par cuisson à la vapeur en cuve ouverte dans les condi-
tions suivantes: - lait & 4% de matière commerciale - maintien pendant 5 minutes à 95-98'C - dilution en ligne par de l'eau froide pour amener la
lecture réfractométrique à 2%.
On a utilisé l'installation décrite ci-dessus en
rapport avec la figure unique.
Les paramètres de fonctionnement de l'installation ont été définis comme suit: - les vitesses de rotation des mélangeurs M1 et M2 étaient respectivement de 1000 et 2000 tours par minute, - les débits des pompes P1, P2 et P3 (retour des eaux sous toile) étaient de 400 millilitres par minute),
- réglage du turbidimètre: amplificateur variable x 5.
Les points d'introduction respectifs de l'amidon
cationique et des amidons anioniques étudiés ont été arbi-
trairement choisis.
L'amidon cationique HI-CAf1 180 est introduit par l'élément 8, d'o un temps de contact de 5 minutes avant
le passage sur "Britt-Jar".
Les amidons anioniques sont introduits par l'élé-
ment 12, d'o un temps de contact de 30 secondes avant le
passage sur "Britt-Jar".
La quantité d'amidon cationique utilisée est de 1%
en sec par rapport à la composition fibreuse sèche.
Pour les dérivés anioniques, la quantité fixée est
celle permettant la lecture turbidimétrique.la plus basse.
Le nombre d'expériences réalisées est de cinq, à savoir: ESSAI 1: Témoin (sans amidon) ESSAI 2: HI-CAI. 180 seul (1%)
ESSAI 3: HI-CA 180 (1%); VECTOF A 180 (1,5%)
ESSAI 4: HI-CAI 180 (1%); AS (1,6%)
ESSAI 5: HI-CAT9 180 (1%); RETABOND AP (0,65%).
Les mesures effectuées sont les suivantes: - mesure de la turbidité des eaux sous toile, - évaluation de la proportion globale d'amidon fixé à l'aide du photomètre, - mesure de la quantité de fibres et charges retenues, communément désignée par "rétention toile",
- mesure de la rétention des charges.
On exprime la 'rétention toile" par le rapport Concentration en fibres et Concentration en fibres et charges de la composition charges des eaux sous toile R fibreuse x 100 T Concentration en fibres et charges de la composition fibreuse On exprime la rétention des charges par le rapport Concentration en charges Concentration en charges R de la composition fibreuse - des eaux sous toile x 100 C = x_0 Concentration en charges dela composition fibreuse Les résultats de ces mesures sont réunis dans le
tableau I.
TABLEAU I
Essais Turbidité Lecture Rétention Rétention (.(eaux sous photomètre toile charges toile) (amidon) % %
1. 66,5 O,071 80,6 68,2
2 70,5 0,186 79,2 66,7
3 23,5 0,208 94 82,7
204 41 0,157 86,45 74,4
63,5 0,583 79,3 65,7
pH: 4,4 - 4,5 (H2SO4) Les résultats présentés dans le tableau I montrent que l'introduction séquentielle d'amidon anionique du type sulfaté et plus particulièrement du type sulfosuccinate et
d'amidon cationique permet d'accroître de manière signifi-
cative la rétention des fibres et des charges tout en as-
surant une parfaite fixation des matières amylacées mises
en oeuvre.
Cette fixation des amidons est d'autant plus remarquable que la concentration en amylacés employés dans
les essais 3 et 4 est au moins le double de celle intro-
duite dans l'essai 2.
On constate par contre que les résultats obtenus en présence de fécules phosphatées sont nettement moins satisfaisants notamment du point de vue de la fixation de l'amidon (cf. lecture photométrique) et de la rétention
des charges.
EXEMPLE 2
Pour cette seconde série d'essais, on a prélevé sur une machine industrielle une pâte épaisse de type dit "milieu acide", à base de vieux papiers, qui, diluée avec les eaux clarifiées provenant de la même usine, a fourni
une pâte introduite dans le cuvier et dont les caractéris-
tiques étaient les suivantes: - concentration totale: 12,25 g/l, concentration en matières solubles: 3,7 g/l, - pH: 6,10, - résistivité: 438 Q-cm, - dureté: 174' TH, - amidon dans le filtrat: inférieur à 0,1 g/l, - calcium soluble: 575 mg/l, - aluminium soluble: 2 mg/l,
- cendres à 900'C: 2,2 mg/l.
Dans cette série d'essais, l'amidon cationique mis en oeuvre est celui de l'exemple 1, préparé dans les mêmes conditions. L'amidon anionique mis en oeuvre est la fécule sulfatée de l'exemple 1. Elle est préparée par cuisson à la vapeur en cuve ouverte dans les conditions suivantes: - lait à 5% de matière commerciale, - maintien pendant 5 minutes à 95-98'C, dilution en ligne par de l'eau froide pour amener la
lecture réfractométrique à 2%.
L'installation est celle de la figure unique.
Les paramètres de fonctionnement de l'installation on été définis comme suit: - mélangeur M1: agitation à 1000 tours/minute, - mélangeur M2: agitation à 2000 tours/minute, - les débits des pompes P1 et P2 sont de 500 millilitres par minute, - le débit de la pompe P3 est de 400 millilitres par minute, l'excédent étant rejeté par la canalisation 18, le pH a été maintenu à 5,7 avec de l'acide sulfurique dilué, introduit dans les eaux sous toile amenées pour
la dilution.
Les points d'introduction respectifs de l'amidon cationique et de l'amidon anionique ont été choisis comme suit: - l'amidon cationique a été introduit par l'élément 8
(temps de contact de 10 minutes) et une quantité com-
plémentaire a, dans certains essais, été introduite par l'élément 14,
- l'amidon anionique a été introduit par l'élément 12.
Les quantités d'amidon cationique et d'amidon anionique et le point d'introduction sont indiqués dans le
tableau II.
TABLEAU II
Essai Quantité introduite Quantité introduite Quantité introduite par l'élément 8 par l'élément 14 par l'élément 12 6 (témoin)
7 1 % HI-CAT 180 0,5 % HI-CAT 180
8 1,5 % HI-CAT 180 0,5 % HI-CAT 180
9 2,5 % HI-CAT 180 0,5 % HI-CAT 180
2 % HI-CAT 180 1 % AS
11 2 % HI-CAT 180 1,5 % AS
Les quantités d'amidon cationique et anionique
sont exprimées en sec par rapport à la composition fi-
breuse sèche contenue dans le cuvier 1.
Les mesures effectuées sont celles de la turbidité
des eaux sous toile, de la rétention toile et de la quan-
tité d'amidon (en mg/l) retrouvée dans les eaux sous toile
déterminée par dosage enzymatique.
Les résultats sont réunis dans le tableau III.
TABLEAU III
Turbidité Rétention Amidon Essai toile (eaux sous toile, (eaux sous toile) en mg/l) 6 (témoin) 93 79,6 60,9
7 99 79,5 73,7
8 110 78,6 97,8
9 120 78,6 151,2
10 102 80,4 85,3
11 106. 80,7 98,1
Le pH des eaux sous toile est de 5,7 à 5,8.
A la lumière de ces résultats, on constate que - la limite de fixation correcte de l'amidon cationique utilisé, introduit en deux points comme précisé plus haut, se situe vers 2% (voir essai 8),
- quand on utilise successivement des amidons cationi-
que et anionique, on peut atteindre, pour des résultats équivalents, des taux d'amidon de l'ordre de 3,5%; le gain en rétention peut alors être de 3 points, ce qui, dans le
système utilisé, est important.
A titre de complément d'expérience, on a prélevé la composition fibreuse après le second mélangeur, au lieu de procéder aux mesures sur "BrittJar" et on a préparé
des "formettes" (feuilles de papier) d'un grammage d'envi-
ron 150 g/m2 à l'aide de cette pâte en utilisant le maté-
riel de type RAPID-KOETHEN commercialisé par exemple par la Société Enrico Toniolo SpA (Milan, Italie) et bien
connu de l'homme de l'art.
La pâte étudiée étant essentiellement destinée à
du papier pour cannelure, on a mesuré le CMT 60, c'est-à-
dire l'indice Concora (voir la norme TAPPI T 809 su 66),
les.résultats étant réunis dans le tableau IV.
TABLEAU IV
Essai CMT 60 (Newtons)
6 151
7 183
8 196
9 193
188
11 222
On s'aperçoit, à la lecture de ces résultats, que le gain en CMT est à peu près proportionnel à la quantité d'amidon transformé fixé. L'utilisation de 2% d'amidon
cationique permet d'augmenter le CMT de 45 N (essai 8).
L'utilisation globale de 3,5% d'amidon transformé (essai 11) permet un gain global de 71 N, ce qui constitue un
avantage déterminant du procédé conforme à l'invention.
EXEMPLE 3
Dans cet exemple, on fait varier la cationicité de
l'amidon.
Une pate épaisse obtenue à partir de vieux papiers a été prélevée sur une machine industrielle, puis diluée avec les eaux sous toile provenant de la même machine pour constituer la composition fibreuse destinée à alimenter
l'installation selon la figure unique.
L'analyse de ladite composition conduit aux va-
leurs suivantes: - concentration totale: 16,5 g/l - concentration en matières solubles: 4,8 g/l -pH: 5,7 - acidité: 253 mg/l compté en acide sulfurique - résistivité: 338 n-cm
- aluminium soluble: 3 mg/l.
- sodium soluble: 310 mg/l - calcium soluble: 650 mg/l - magnésium soluble: 24 mg/l - amidon: 0,39 g/l - sucres réducteurs: 0,12 g/l
- cendres à 900'C: 2,8 g/1.
On a mis en oeuvre un premier amidon cationique, à savoir celui de l'exemple 1, qui a été préparé par cuisson dans un cuiseur continu. Un deuxième amidon cationique, à savoir une fécule cationique ayant un DS moyen de 0,12 (1% d'azote fixé)
référencée AMIDON 608, a également été utilisé.
L'amidon anionique mis en oeuvre est l'un de ceux utilisés dans l'exemple 1, à savoir le sulfosuccinate de
fécule VECTO0 A 180.
L'AMIDON 608 et le VECTOR A 180 ont été cuits en
cuve ouverte à la vapeur vive (5 minutes à 95-98%) à par-
tir d'un lait à 4% de matières sèches commerciales. Les colles ainsi obtenues ont ensuite été diluées à 2% à l'eau froide. L'installation utilisée est celle représentée à la
figure unique.
Les paramètres de marche de cette installation ont été définis comme suit: - mélangeur M1: agitation de 1000 tours/minute, - mélangeur M2: agitation de 2000 tours/minute, - les débits des pompes P1 et P2: 500 millilitres par minute; le débit de la pompe P3: 400 millilitres par
minute; l'excédent est éliminé.
Les amidons cationiques ont été introduits par
l'élément 8, ce qui donne un temps de contact de 5 mi-
nutes. L'amidon anionique a été introduit par l'élément
12, ce qui donne un temps de contact de 30 secondes.
Comme déjà indiqué plus haut, les quantités d'amidon anionique utilisées sont celles pour lesquelles
la lecture turbidimétrique est la plus basse.
On a réalisé cinq essais (12 à 16), les quantités d'amidon introduites étant: ESSAI 12: néant (essai témoin) ESSAI 13: 1,5% de AMIDON 608 ESSAI 14: 1,5% de HI-CA'I 180 ESSAI 15: 2 % de AMIDON 608 ESSAI 16: 2 % de AMIDON 608 + 0,96% de VECTOV A 180. On a effectué les mesures de la turbidité et les mesures de la rétention toile et évalué à l'aide du photomètre la proportion globale d'amidon fixé dans les
eaux sous toile.
Les résultats sont réunis dans le tableau V.
TABLEAU V
Turbidité Lecture "Rétention Essai (eaux sous toile) photomètre toile' (Amidon)
12 42 2,215 81
13 37,5 1,675 84,3
14 44 2,660 81,5
36,5 2,09 84,5
16 32 1,675 87,4
Le pH des eaux sous toile est de 6,2 à 6,4.
Les essais 13, 14 et 15 (amidon cationique seul) mettent clairement en évidence que, dans les conditions retenues pour cet exemple, l'emploi d'un amidon cationique de plus haut DS permet d'augmenter la rétention tout en
apportant un éclaircissement des eaux sous toile.
L'essai 16 montre que la mise en oeuvre successive d'un amidon cationique du type AMIDON 608 et d'un amidon
anionique conduit à des eaux sous toile très claires mal-
gré des doses élevées d'amylacées (environ 3%) et à d'ex-
cellentes rétentions. De plus, la quantité d'amidon fixé
est remarquable.
EXEMPLE A
Dans le cadre de cet exemple, on a utilisé un autre type de composition fibreuse que celles envisagées jusqu'ici; il s'agit d'une pâte dite de "milieu acide"
mais chargée, en l'occurrence au kaolin.
La composition a été prélevée sur une machine in-
dustrielle, puis diluée avec les eaux sous toile provenant
de la même machine.
L'analyse de la préparation ainsi obtenue a donné les éléments suivants: concentration totale: 11 g/l - concentration en matières solubles: 0,86 g/l - pH:5,6 - acidité en H204 20 mg/l - résistivité: 1917 fn-cm - sucres réducteurs: 0 g/l - amidon soluble: 0,31 g/l - aluminium soluble: 1 mg/l
- cendres à 900'C: 1,6 g/1.
On a mis en oeuvre, en tant qu'amidon cationique, une fécule cationique présentant un taux d'azote fixé sur sec compris entre 0,35 et 0,40 (soit un DS compris entre 0,04 et 0,046), en l'occurrence celle commercialisée par
la Société Demanderesse sous la marque HI-CAF 142.
Le mode de préparation propre à sa mise en oeuvre
est celui décrit pour la fécule cationique HI-CA1 180.
On a, par ailleurs, mis en oeuvre, en tant qu'ami-
don anionique, la fécule anionique VECTORÉA 180, déjà
décrite à l'exemple 1.
On utilise toujours l'installation montrée à la
figure unique.
Les paramètres de fonctionnement de l'installation sont définis comme suit: - mélangeur M1: agitation de 1000 tours/minute, - mélangeur M2: agitation de 2000 tours/minute,
- débits des pompes P1, P2 et P3: 400 ml/minute.
L'amidon cationique est introduit par l'élément 8,
ce qui donne un temps de contact de 5 minutes.
L'amidon anionique est introduit par l'élément 12,
ce qui donne un temps de contact de 30 secondes.
On procède à trois essais (17 à 19), les quantités d'amidon cationique et anionique introduites étant: ESSAI 17: Témoin (néant) ESSAI 18: 1,2% de HI-CAT' 142 ESSAI 19: 1,2% de HI-CAI 142 - 0,66% de VECTO A 180. On a mesuré la turbidité, la rétention toile, la rétention charges et évalué la proportion d'amidon fixé
par photométrie.
Les résultats sont réunis dans le tableau VI.
TABLEAU VI
Turbidité "Rétention Rétention Lecture Essai toile" charges photomètre % % (amidon)
17 79 86,9 77,3 2,46
18 72 88,1 78,4 2,66
19 35,5 94,5 90,6 2,57
Il résulte de ce tableau que la mise en oeuvre séquentielle d'amidon anionique et d'amidon cationique permet, du point de vue de la rétention, d'obtenir des résultats remarquables tout en appauvrissant de façon
considérable les eaux sous toile.
La fixation des amidons sur les fibres en est de
même améliorée.
EXEMPLE 5
On a procédé à une autre série d'essais en utili-
sant une pâte à papier non chargée, travaillée en milieu neutre. La composition de base est ici: - 40% de Kraft blanchi - 15% de pâte mécanique blanchie - fibres longues
- 45% de pâte mécanique blanchie - fibres courtes.
En diluant la pâte industrielle épaisse par les eaux sous toile provenant d'une machine, on obtient la
préparation à l'aide de laquelle on alimente l'installa-
tion selon la figure unique.
L'analyse de cette préparation donne les valeurs suivantes: concentration totale: 12,5 g/l - concentration en matières solubles: 1 g/l - pH: 5,8 - acidité en H2S04: 21 mg/l - résistivité: 1542 n-cm - sucres réducteurs: 0,17 g/l - amidon soluble: 0,38 g/l - aluminium soluble: 0,6 mg/l
- cendres à 900'C: 3,3 g/1.
On a mis en oeuvre, en utilisant l'installation selon la figure unique, à titre d'amidon cationique, celui connu sous la marque HI-CAF 142 et, à titre d'amidon
anionique, celui connu sous la marque VECTO A 180.
Les paramètres de marche de l'installation sont les suivants: - mélangeur M1: agitation de 1000 tours/minute, -mélangeur M2: agitation de 2000 tours/minute,
- débits des pompes P1, P2 et P3: 400 ml/minute.
On ajuste le pH à une valeur de 7-7,2 par intro-
duction de soude diluée au niveau de la jonction 20 des
canalisations 19 et 9.
Par ailleurs, l'amidon cationique est introduit par l'élément 8, ce qui donne un temps de contact de 5 minutes. L'aridon anionique est introduit par l'élément 12,
ce qui donne un temps de contact de 30 secondes.
On a effectué trois essais (20 à 22), la nature et les quantités d'amidon introduites étant: ESSAI 20: Témoin (néant) ESSAI 21: 1,2% de HI-CAF 142 et
ESSAI 22: 1,2% de HI-CAÈw 142 et 0,54'% de VECTOR A 180.
La quantité d'amidon anionique a été choisie de telle sorte qu'on obtienne la lecture turbidimétrique la
plus basse.
Les tests physiques effectués sur les papiers obtenus à partir des essais 20 à 22, à savoir la détermination: - du grammage (en g/m2) - du ScottBond (en Joules/m2 norme TAPPI T 506 su 68) - des cendres (en %)
ont conduit aux résultats réunis dans le tableau VII.
TABLEAUY VII
Essai Grammag Scott-Bond2 Cendres (en g/m) ' (en Joules/m) (en %)
105 168 15,9
21 115 239 17,8
22 118 330 19,2
Les valeurs réunies dans le tableau VII montrent
que les résultats obtenus sont remarquables.
En suite de quoi et quel que soit le mode de réa-
lisation adopté, on dispose ainsi d'un procédé de fabrica-
tion du papier dont les caractéristiques résultent de ce qui précède et qui présente l'avantage de conduire à des résultats nettement supérieurs à ceux obtenus par mise en
oeuvre des procédés selon l'art antérieur.
26 -2213
Claims (9)
1. Procédé de fabrication du papier caractérisé
par le fait que l'on introduit dans la composition fi-
breuse constituant la matière première en deux ou plu-
sieurs points, notamment en partie humide, séparément l'un de l'autre, un (ou plusieurs) amidon(s) cationique(s) et
un (ou plusieurs) amidon(s) anionique(s) autre qu'un phos-
phate d'amidon.
2. Procédé de fabrication du papier selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les amidons cationiques sont sélectionnés parmi ceux présentant un
état électronique accepteur, obtenu à l'aide de groupe-
ments substituants de nature électropositive, les substi-
tuants les plus couramment utilisés étant ceux renfermant un atome d'azote tertiaire ou quaternaire, les groupes
phosphonium et sulfonium pouvant également être utilisés.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le degré de substitution de l'amidon
cationique mis en oeuvre est au plus égal à 0,3, de préfé-
rence compris entre 0,02 et 0,20 et, plus préférentielle-
ment, entre 0,04 et 0,15.
4. Procédé de fabrication du papier selon l'une
des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que
l'amidon anionique est choisi dans le groupe comprenant les phosphonates d'amidon, les amidons carboxyalkyles et,
de préférence, les sulfates d'amidon, les amidons sulfo-
alkylés et sulfocarboxyalkylés.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le degré de substitution de l'amidon
anionique mis en oeuvre est au plus égal à 1,5, de préfé-
rence au plus égal à 0,5.
6. Procédé de fabrication du papier selon l'une
des.revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on
ajoute à la composition fibreuse constituant la matière première, une quantité de 0,2% à 5% d'amidon cationique et
une quantité de 0,2 à 5% d'amidon anionique, les pourcen-
tages étant exprimés en amidon sec par rapport à la compo-
sition fibreuse sèche.
7. Procédé de fabrication du papier selon l'une
des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les
quantités d'amidon cationique et anionique mises en'oeuvre sont comprises entre 0,4% et 3%, plus préférentiellement entre 0,7% et 2,5%, les pourcentages étant exprimés en
amidon sec par rapport à la composition fibreuse sèche.
8. Procédé de fabrication du papier selon l'une
des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les
amidons cationiques et anioniques sont introduits dans la composition fibreuse sous forme de colle aqueuse diluée de concentration inférieure à 5%, de préférence inférieure à 3% et, plus préférentiellement, inférieure à 1%, la limite
inférieure étant de 0,01%.
9. Procédé de fabrication du papier selon l'une
des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la
proportion d'amidon cationique par rapport à l'amidon anionique est comprise entre 10/1 et 1/10, de préférence entre 5/1 et 1/3 et, plus préférentiellement encore, entre 3/1 et 1/2, ces rapports étant exprimés en poids sec d'amidon.
Priority Applications (15)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8703481A FR2612213B1 (fr) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | Procede de fabrication du papier |
FI881107A FI93133C (fi) | 1987-03-13 | 1988-03-09 | Menetelmä paperin valmistamiseksi |
CA000561093A CA1302020C (fr) | 1987-03-13 | 1988-03-10 | Procede de fabrication de papier |
AT88400568T ATE63343T1 (de) | 1987-03-13 | 1988-03-10 | Verfahren zur papierherstellung. |
EP88400568A EP0282415B2 (fr) | 1987-03-13 | 1988-03-10 | Procédé de fabrication du papier |
ES88400568T ES2022649T5 (es) | 1987-03-13 | 1988-03-10 | Procedimiento de fabricacion de papel. |
DE8888400568T DE3862661D1 (de) | 1987-03-13 | 1988-03-10 | Verfahren zur papierherstellung. |
AU13040/88A AU608577B2 (en) | 1987-03-13 | 1988-03-11 | Manufacturing process for paper |
NO881107A NO170893C (no) | 1987-03-13 | 1988-03-11 | Fremgangsmaate for fremstilling av papir |
PT86961A PT86961B (pt) | 1987-03-13 | 1988-03-11 | Processo para a fabricacao de papel |
DK135088A DK169573B1 (da) | 1987-03-13 | 1988-03-11 | Fremgangsmåde til fremstilling af papir |
JP63058552A JP2667185B2 (ja) | 1987-03-13 | 1988-03-14 | 紙の製造方法 |
US07/670,390 US5129989A (en) | 1987-03-13 | 1991-03-15 | Manufacturing process for paper |
GR91400027T GR3001914T3 (en) | 1987-03-13 | 1991-05-09 | Process for producing paper |
GR990403369T GR3032281T3 (en) | 1987-03-13 | 1999-12-29 | Process for producing paper. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8703481A FR2612213B1 (fr) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | Procede de fabrication du papier |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2612213A1 true FR2612213A1 (fr) | 1988-09-16 |
FR2612213B1 FR2612213B1 (fr) | 1989-06-30 |
Family
ID=9348951
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8703481A Expired FR2612213B1 (fr) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | Procede de fabrication du papier |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5129989A (fr) |
EP (1) | EP0282415B2 (fr) |
JP (1) | JP2667185B2 (fr) |
AT (1) | ATE63343T1 (fr) |
AU (1) | AU608577B2 (fr) |
CA (1) | CA1302020C (fr) |
DE (1) | DE3862661D1 (fr) |
DK (1) | DK169573B1 (fr) |
ES (1) | ES2022649T5 (fr) |
FI (1) | FI93133C (fr) |
FR (1) | FR2612213B1 (fr) |
GR (2) | GR3001914T3 (fr) |
NO (1) | NO170893C (fr) |
PT (1) | PT86961B (fr) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69212849T2 (de) * | 1991-07-02 | 1997-02-13 | Eka Chemicals Ab | Verfahren zur herstellung von papier |
GB2292394B (en) * | 1994-08-16 | 1999-03-03 | Chemisolv Ltd | A process for improving the strength of paper |
FR2732368B1 (fr) * | 1995-03-31 | 1997-06-06 | Roquette Freres | Nouveau procede de fabrication de papier |
FR2734005B1 (fr) * | 1995-05-12 | 1997-07-18 | Roquette Freres | Composition et procede pour le collage du papier |
FR2743810B1 (fr) | 1996-01-23 | 1998-04-10 | Roquette Freres | Polysaccharides cationiques modifies, compositions pour le collage les contenant et procedes pour le collage de structures planes mettant en oeuvre ces compositions |
FR2748744B1 (fr) * | 1996-05-15 | 1998-08-14 | Roquette Freres | Nouvelle composition de platre contenant un compose amylace |
JP4475810B2 (ja) * | 1998-06-10 | 2010-06-09 | コオペラティ・アヴェベ・ユー・エイ | 製紙方法 |
CA2282211C (fr) * | 1998-10-16 | 2007-01-09 | Grain Processing Corporation | Methode de fabrication d'une bande continue de papier |
US6413372B1 (en) | 1999-04-20 | 2002-07-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Starch polymer combinations used in papermaking |
FR2794479B1 (fr) * | 1999-06-04 | 2001-09-21 | Roquette Freres | Composition et procede pour la fabrication de structures planes, en particulier du papier ou du carton |
AU2000255927A1 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | A method of making paper |
US20020166648A1 (en) * | 2000-08-07 | 2002-11-14 | Sten Frolich | Process for manufacturing paper |
US6846384B2 (en) * | 2000-08-07 | 2005-01-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for sizing paper |
US20040104004A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-06-03 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
US20040138438A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-07-15 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
FR2854898B1 (fr) | 2003-05-12 | 2007-07-13 | Roquette Freres | Procede de cationisation d'amidons issus de legumineuses, amidons cationiques ainsi obtenus et leurs applications |
US20060213630A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Bunker Daniel T | Method for making a low density multi-ply paperboard with high internal bond strength |
CL2008002019A1 (es) | 2007-07-16 | 2009-01-16 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel. |
FR2923832B1 (fr) | 2007-11-20 | 2011-01-07 | Roquette Freres | Composition anionique aqueuse contenant au moins un amidon anionique gelatinise, soluble et, de preference, un amidon anionique insoluble, non gelatinise ou partiellement gonfle. |
AT511413B1 (de) * | 2011-05-10 | 2015-02-15 | Steindl Roman Dipl Ing | Verfahren zur herstellung von papierprodukten |
US10240294B2 (en) * | 2013-01-31 | 2019-03-26 | Glatfelter Gernsbach Gmbh | Crosslinking/functionalization system for a paper or non-woven web |
US10202551B2 (en) * | 2013-03-15 | 2019-02-12 | Dober Chemical Corp | Dewatering compositions and methods |
FI20185272A1 (en) | 2018-03-22 | 2019-09-23 | Kemira Oyj | The dry strength composition, its use, and the method of making paper, board or the like |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4066495A (en) * | 1974-06-26 | 1978-01-03 | Anheuser-Busch, Incorporated | Method of making paper containing cationic starch and an anionic retention aid |
FR2435554A1 (fr) * | 1978-09-08 | 1980-04-04 | Dalle & Lecomte Papeteries | Produit papetier a forte teneur en charge |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL131130C (fr) * | 1960-03-24 | |||
US3269852A (en) * | 1963-02-01 | 1966-08-30 | Miles Lab | Cellulosic product of improved strength and process therefor |
GR65316B (en) * | 1978-06-20 | 1980-08-02 | Arjomari Prioux | Method for the preparation of fibrous leaf |
CA1139747A (fr) * | 1979-08-15 | 1983-01-18 | Martin M. Tessler | Derives ether-amylaces, methode de preparation et utilisation pour le papier |
SE8403062L (sv) * | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
-
1987
- 1987-03-13 FR FR8703481A patent/FR2612213B1/fr not_active Expired
-
1988
- 1988-03-09 FI FI881107A patent/FI93133C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-03-10 ES ES88400568T patent/ES2022649T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-10 DE DE8888400568T patent/DE3862661D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-10 CA CA000561093A patent/CA1302020C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-10 AT AT88400568T patent/ATE63343T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-10 EP EP88400568A patent/EP0282415B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-11 NO NO881107A patent/NO170893C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 PT PT86961A patent/PT86961B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 DK DK135088A patent/DK169573B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 AU AU13040/88A patent/AU608577B2/en not_active Ceased
- 1988-03-14 JP JP63058552A patent/JP2667185B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-15 US US07/670,390 patent/US5129989A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-09 GR GR91400027T patent/GR3001914T3/el unknown
-
1999
- 1999-12-29 GR GR990403369T patent/GR3032281T3/el unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4066495A (en) * | 1974-06-26 | 1978-01-03 | Anheuser-Busch, Incorporated | Method of making paper containing cationic starch and an anionic retention aid |
FR2435554A1 (fr) * | 1978-09-08 | 1980-04-04 | Dalle & Lecomte Papeteries | Produit papetier a forte teneur en charge |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
TAPPI, vol. 56, no. 3, mars 1973, pages 83-86, Atlanta, Georgia, US; K.W.BRITT: "Retention of additives during sheet formation" * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI93133B (fi) | 1994-11-15 |
JPS63264997A (ja) | 1988-11-01 |
EP0282415B1 (fr) | 1991-05-08 |
ES2022649B3 (es) | 1991-12-01 |
ES2022649T5 (es) | 1999-12-16 |
NO170893C (no) | 1992-12-23 |
JP2667185B2 (ja) | 1997-10-27 |
NO881107D0 (no) | 1988-03-11 |
ATE63343T1 (de) | 1991-05-15 |
DK169573B1 (da) | 1994-12-05 |
DE3862661D1 (de) | 1991-06-13 |
GR3032281T3 (en) | 2000-04-27 |
EP0282415A1 (fr) | 1988-09-14 |
PT86961A (pt) | 1988-04-01 |
FR2612213B1 (fr) | 1989-06-30 |
PT86961B (pt) | 1992-06-30 |
NO170893B (no) | 1992-09-14 |
DK135088A (da) | 1988-09-14 |
NO881107L (no) | 1988-09-14 |
CA1302020C (fr) | 1992-06-02 |
GR3001914T3 (en) | 1992-11-23 |
US5129989A (en) | 1992-07-14 |
FI93133C (fi) | 1995-02-27 |
AU608577B2 (en) | 1991-04-11 |
EP0282415B2 (fr) | 1999-10-06 |
DK135088D0 (da) | 1988-03-11 |
AU1304088A (en) | 1988-09-15 |
FI881107A0 (fi) | 1988-03-09 |
FI881107A (fi) | 1988-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0282415B1 (fr) | Procédé de fabrication du papier | |
EP1622944B1 (fr) | Procede de cationisation d'amidons issus de legumineuses, amidons cationiques ainsi obtenus et leurs applications | |
US6670470B1 (en) | Modified starch | |
EP0139597B1 (fr) | Additif cationique pour la fabrication du papier | |
CA2412491C (fr) | Utilisation papetiere et non papetiere d'une composition amylacee contenant une matiere amylacee cationique selectionnee | |
CN101443363A (zh) | 阳离子多糖及其制备和应用 | |
EP2212356B1 (fr) | Composition aqueuse contenant au moins un amidon anionique gelatinise soluble | |
CA2530670C (fr) | Composition amylacee cationique liquide et ses utilisations | |
RU2585786C2 (ru) | Усовершенствованная крахмальная композиция для использования при производстве бумаги | |
RU2664513C2 (ru) | Стабилизированный проклеивающий состав | |
CA2334532C (fr) | Procede de fabrication du papier | |
EP3180372B1 (fr) | Copolymère de dextrine avec du styrène et un ester acrylique, son procédé de fabrication et son utilisation pour le couchage papetier | |
EP0763159B1 (fr) | Procede de fabrication de papier | |
US3620913A (en) | A process of making paper and paper made therefrom using starch anthranilate | |
FR2812669A1 (fr) | Procede pour la production de papier, utilisant des associations de polymeres d'amidon | |
JP2004510065A (ja) | 選択したカチオン性デンプン材料を含有するデンプン組成物の製紙における使用または製紙以外の使用 | |
KR20130046279A (ko) | 고고형분 표면사이즈액 제조 기술 | |
CA2374564A1 (fr) | Composition et procede pour la fabrication de structures planes, en particulier du papier ou du carton | |
FR2785303A1 (fr) | Procede perfectionne de fabrication de papier |