FR2608150A1 - Composition cosmetique contenant des derives hydroxyles de chalcone et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les radiations lumineuses, nouveaux derives hydroxyles de chalcone utilises et leur procede de preparation - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION COSMETIQUE POUR LA PROTECTION DE LA PEAU ET DES CHEVEUX CONTRE LES RAYONS UV COMPRENANT, DANS UN SUPPORT COSMETIQUEMENT ACCEPTABLE, AU MOINS UN DERIVE D'HYDROXY-2-CHALCONE DE FORMULE : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R, R, R ET R DESIGNENT INDEPENDAMMENT L'UN DE L'AUTRE UN ATOME D'HYDROGENE, UN GROUPE ALKYLE EN C A C A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE, UN GROUPE ALCOXY EN C A C A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE OU UN GROUPE ACYLOXY EN C A C A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE. L'INVENTION CONCERNE AUSSI DE NOUVEAUX DERIVES D'HYDROXY-2 CHALCONE ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.

Description

Composition cosmétique contenant des dérivés hydroxylés de chalcone et son

utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les radiations lumineuses, nouveaux dérivés hydroxylàs de

chalcone utilisés et leur procédé de préparation.

La présente invention est relative à une composition cosmétique contenant un dérivé hydroxylé de chalcone jouant le rôle de filtre solaire et à son utilisation pour la protection de la peau et des

cheveux contre les rayons ultraviolets.

Il est bien connu que la peau est sensible aux radiations solai-

res qui peuvent provoquer un banal coup de soleil ou érythème mais

aussi des brûlures plus ou moins accentuées.

Cependant, les radiations solaires ont également d'autres effets néfastes tels qu'une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. On peut même aussi

observer parfois des dermatoses.

Il est également souhaitable d'assurer aux cheveux une bonne protection contre la dégradation photochimique afin d'éviter un

changement de nuance, une décoloration ou une dégradation des pro-

priétés mécaniques.

On sait par ailleurs que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques ne possèdent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégradent sous l'action des

radiations lumineuses.

Il est bien connu que la partie la plus dangereuse du rayonne-

ment solaire est constituée par les radiations ultraviolettes de

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longueurs d'onde inférieures à 400 nm. On sait aussi que, de par

l'existence de la couche d'ozone de l'atmosphère terrestre qui absor-

be une partie du rayonnement solaire, la limite inférieure du rayon-

nement ultraviolet atteignant la surface de la terre se situe aux environs de 280 nm. On connaît déjà de nombreux composés susceptibles d'absorber les radiations ultraviolettes dans la gamme de longueurs d'onde allant de 280 à 320 nm, c'est-à-dire dans la gamme des UV-B jouant un rôle

prépondérant dans la production de l'érythème solaire.

Néanmoins, il est également important de disposer de composés filtrant les rayons UV-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et

400 nm provoquant le brunissement de la peau, mais aussi son vieil-

lissement et favorisant le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifiant cette réaction chez certains sujets ou pouvant être à

l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques.

Il a déjà été préconisé d'utiliser des dérivés de chalcone comme agents protecteurs capables d'absorber les rayons UV-A pour protéger la peau des méfaits du soleil. De tels dérivés de chalcone sont

décrits dans la demande de brevet français n 2 555 167.

Cependant, la réalisation de compositions cosmétiques protectri-

ces contre les rayons UV ou de compositions cosmétiques stabilisées à

la lumière requiert des substances filtrant dans une gamme de Ion-

gueurs d'onde assez large et qui soient en même temps suffisamment

solubles dans les milieux cosmétiques usuels et photostables.

Or les composés décrits dans la demande de brevet précitée

présentent une stabilité photochimique insuffisante.

La demanderesse a découvert que certains dérivés d'hydroxy-2 chalcone présentaient de manière surprenante de bonnes propriétés filtrantes vis-àvis des rayons ultraviolets, un excellent caractère

liposoluble ainsi qu'une très bonne stabilité thermique et photochi-

mique. Ces composés présentent également l'avantage de ne pas être toxiques ou irritants et d'avoir une parfaite innocuité vis-à-vis de

la peau.

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Ils se répartissent uniformément dans des supports cosmétiques classiques aptes à former un film continu et notamment dans les

supports gras et peuvent ainsi être appliqués sur la peau pour cons-

tituer un film protecteur efficace.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmé- tique comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un dérivé d'hydroxy-2 chalcone ayant la formule générale suivante:

OH Q

R R

(I)

R2 4

dans laquelle R1i R, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en CI à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 à chaîne droite ou

ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à chaîne droite ou rami-

fiée. Selon la nature des substituants R1, R2, R3 et R4, les composés

de formule (I) absorbent le rayonnement UV entre 300 et 400 nm.

La présente invention a également pour objet un procédé de

protection de la peau et des cheveux naturels ou sensibilisés, vis-

à-vis du rayonnement solaire, consistant à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'au moins un composé de formule

(I) contenu dans un milieu cosmétiquement acceptable.

On entend par "cheveux sensibilisés", des cheveux ayant subi un

traitement de permanente, de coloration ou de décoloration.

L'invention a également pour objet une composition cosmétique colorée ou non colorée, stabilisée à la lumière, comprenant une

quantité efficace d'au moins un dérivé d'hydroxy-2 chalcone de for-

mule (I) ci-dessus.

Dans la formule (I) ci-dessus, le groupe alkyle en C1 à C12 à

chaîne droite ou ramifiée est plus particulièrement un groupe méthy-

le, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle, nhexy!le. Le groupe alcoxy en C1 à C12 à chaîne droite ou ramifiée 3désigne plus particulièrement un groupe méthoxy, éthoxy, butoxy,

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hexyloxy. Le groupe acyloxy en C2 à C20 à chaine droite ou ramifiée

est plus particulièrement un groupe acétoxy, propionyloxy, butanoyl-

oxy, isobutanoyloxy, tertiobutanoyloxy, hexanoyloxy.

Parmi les composes de formule (I), certains sont nouveaux. Il s'agit des composés suivants: - l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone et

- l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone.

Des composés de formule (I) utilisés plus particulièrement dans la composition cosmétique de l'invention sont: - l'hydroxy-2 chalcone l'hydroxy-2 méthoxy-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone - l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone et

- l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.

Les hydroxy-2 chalcones de formule (I) utilisées selon l'inven-

tion sont préparées par un procédé en une ou deux étapes selon la

signification des substituants R1, R2, R3 et R4.

1 ) Lorsque les substituants R1 à R4 représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alcoxy, les hydroxy-2 chalcones de formule (I) sont préparées par un procédé consistant à faire réagir un aldéhyde de formule (II) sur une orthohydroxyacétophénone de formule (III) selon le schéma réactionnel suivant: CH Ri 0 Rs1 >iÄI

R1C 4O COR O

X <oC 3 + Base> /< R$ R3

R2 4 R2

(III) (I) (I)

Cette réaction s'effectue dans un solvant qui peut être l'eau, un alcool inférieur en C1-C4 ou un mélange d'eau et d'alcool, en milieu basique. L'agent alcalin est choisi parmi les hydroxydes

alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potas-

sium. La réaction s'effectue à une température variant entre 0 et la

température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.

2 ) Lorsque l'un des substituants Rl à R4 représente un groupe acyloxy, l'hydroxy-2 chalcone de formule (I) est préparée par un procédé en deux étapes: a) la première étape consiste à faire réagir un aldéhyde de formule (II') sur une orthohydroxyacétophénone de formule (III') suivant le schéma réactionnel suivant: R' p O CHO R't >' CH 3 + Base

R' R'3 R'

2 3 43 4

(III') (II') (I')

Dans les composés de formules (I'), (II') et (III'), l'un au moins des groupes R'l à R'4 représente un broupe hydroxyle. Les autres groupes peuvent représenter un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12 à chaine droite ou ramifiée ou un groupe alcoxy en C1 à C12

à chaîne droite ou ramifiée.

Les conditions opératoires de cette première étape sont identi-

ques à celles décrites pour le premier procédé.

b) La deuxième étape consiste à effectuer une réaction d'acyla-

tion du composé de formule (I') par un chlorure d'acide ou un anhy-

dride d'acide carboxylique contenant 2 à 20 atomes de carbone suivant le schéma réactionnel suivant:

R'1 OH R l.

i /R, 2 RAcylation tI

R'2 R'3 R'4 R R3 R4

3 '

(I') (I)

Cette réaction d'acylation s'effectue en présence d'une base

organique ou minérale dans un solvant halogéné ou aromatique.

La composition cosmétique selon l'invention contient 0,5 aà 0% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un

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composé de formule (I) comme agent de protection contre les radia-

tions lumineuses.

Lorsqu'elle est utilisée comme composition destinée à protéger

l'épiderme humain contre les rayons ultraviolets, elle peut se pré-

senter sous les formes les plus diverses habituellement utilisées pour ce type de composition. Elle peut notamment se présenter sous forme de lotion huileuse ou oléoalcoolique, d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, de gel oléoalcoolique ou alcoolique, de bâtonnet

solide, ou être conditionnée en aérosol.

Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des huiles, des cires, de la lanoline, des propulseurs, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient

habituellement utilisé en cosmétique.

Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser une huile, une

cire et de façon générale toat corps gras, un monoalcool ou un poly-

alcool inférieur ou leurs mélanges. Les monoalcools ou polyalcools plus particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le

propylèneglycol ou la glycérine.

Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de crème ou de lait protecteurs comprenant en plus du composé

de formule (I), des alcools gras, des esters d'acides gras et notam-

ment des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoli-

ne, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et des émulsion-

nants, en présence d'eau.

Une autre forme de réalisation est constituée par des lotions huileuses à base d'huiles et cires naturelles ou synthétiques, de lanoline et d'esters d'acides gras, notamment de triglycérides d'acides gras, ou par des lotions oléoalcooliques à base d'un alcool

inférieur tel que l'éthanol, ou d'un glycol tel que le propylènegly-

col et/ou d'un polyol tel que la glycérine et d'huiles, de cires et

d'esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras.

La composition cosmétique de l'invention peut également être un gel alcoolique comprenant un ou plusieurs alcools ou polyalcools inférieurs tels que l'éthanol, le propylèneglycol ou la glycérine et

un épaississant tel que la silice. Les gels oléoalcooliques contien-

nent en outre une huile ou une cire. Les bâtonnets solides sont constitués de cires et d'huiles naturelles ou synthétiques, d'alcools gras, d'esters d'acides gras,

de lanoline et autres corps gras.

La présente invention vise également les compositions cosméti-

ques anti-solaires contenant au moins un composé de formule (I). La

composition peut contenir d'autres filtres UV-B et/ou UV-A.

Dans ce cas, la quantité totale de filtres présents dans la composition antisolaire est comprise entre 0,5 et 10% en poids par

rapport au poids total de la composition.

A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV-B, on peut citer des filtres hydrosolubles tels que les dérivés du benzylidène camphre décrits dans les brevets français n 2 199 971, 2 236 515 et

2 383 904 de la demanderesse et plus particulièrement le méthyl-

sulfate de (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 phényltriméthylammonium, les sels de l'acide (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzène sulfonique, de l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5

benzène sulfonique et de l'atide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5.

Les composés selon l'invention peuvent également être associés à des filtres UV-B constitués par des composés liposolubles ou par des huiles ayant des propriétés filtrantes solaires telles qu'en particulier l'huile de café. A titre de filtres solaires UV-B lipophiles, on peut citer les esters de l'acide salicylique tels que le salicylate d'éthyl-2 hexyle, le salicylate d'homomenthyle, les esters de l'acide cinnamique tels que le pméthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle, le p-méthoxycinnamate d'éthoxy-2 éthyle, les esters de l'acide p-aminobenzoique tels que le paminobenzoate d'amyle, le p-diméthylaminobenzoate d'éthyl-2 hexyle, les dérivés de benzophénone

tels que l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone, la dihydroxy-2,2'-

méthoxy-4 benzophénone, les dérivés du camphre tels que le (méthyl-

4'benzylidène)-3-camphre et le benzylidène-3 camphre, les dialkyl

benzalmalonates tels que le méthoxy-4'benzalmalonate de di-éthyl-2-

hexyle. A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV-A, on peut citer les dérivés du dibenzoylméthane et les dérivés du benzene Zai(méthylidène camphre7 sulfonés sur le radical méthyle en position

du camphre tels que décrits dans le brevet français 2 528 420.

Il est entendu que la liste de filtres solaires utilisables en association avec les composés selon l'invention indiquée ci-dessus

n'est pas limitative.

Dans le cas d'une composition conditionnée en aérosol, on utili-

se les propulseurs classiques tels que les alcanes, les fluoroalcanes

et les chlorofluoroalcanes.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est destinée à protéger des rayons UV les cheveux naturels ou sensibilisés, cette composition peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, gel ou émulsion à rincer à appliquer avant ou après le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de

permanente, de coloration ou décoloration des cheveux. Cette composi-

tion peut contenir, outre le composé de l'invention, divers adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition, tels que des

agents tensio-actifs, des épaississants, des polymères, des adoucis-

sants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousses, des électro-

lytes, des solvants organiques, des dérivés silicones, des huiles, des cires, des agents antigras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la chevelure ou

tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine capil-

laire. Lorsque la composition constitue un shampooing, celui-ci est essentiellement caractérisé par le fait qu'il contient au moins un agent de surface oléosoluble anionique, non ionique, amphotère ou

leur mélange et un composé selon l'invention, en milieu huileux.

Lorsque la composition constitue une émulsion rincée, elle est appliquée avant ou après coloration ou décoloration, avant ou apres

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permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du sham-

pooing, puis rincée après un temps de pose.

Cette composition peut être pressurisée en aérosol.

La présente invention vise également les compositions cosméti-

ques contenant au moins un composé de formule (I) à titre d'agent de

protection contre les rayons ultraviolets, constituées par des compo-

sitions capillaires telles que les laques pour cheveux, les lotions

de mise en plis éventuellement traitantes ou démêlantes, les sham-

pooings, les shampooings colorants, les compositions tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillage tels que les vernis à ongles, les crèmes de traitement pour l'épiderme, les fonds de teint, les bâtons de rouge à lèvres, ainsi que toute autre composition

cosmétique pouvant présenter du fait de ses constituants, des problè-

mes de stabilité à la lumière au cours du stockage.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer lVinvention sans

pour autant présenter un caractère limitatif.

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Exemple 1

Préparation de l'hydroxy-2 méthoxv-4'-chalcone Un mélange de 3,8 g(0,028 mole) d'hydroxy-2 acétophénone, de g de potasse dissous dans 15 ml d'eau et 50 ml d'éthanol, et de 3,8 g (0,028 mole) d'anisaldéhyde, est agité à température ambiante, pendant 1 heure et demie. Le mélange est ensuite versé dans une solution d'acide chlorhydrique à 10%. Le précipité formé est filtré,

lavé à l'eau et séché. Il est recristallisé dans l'éthanol.

Rendement 68%.

Point de fusion F = 94 C; UV (CHC13): longueur d'onde correspondant au maximum d'absorption: max = 368 nm; coefficient d'extinction molaire: = 27000 Analyse élémentaire pour C16H1403 Calculé: C 75,57; H 5,55; 0 18,87;

Trouvé: C 75,28; H 5,56; 0 18,82.

Les principales caractéristiques d'autres composés de formule

(I) synthétisés selon le mode opératoire décrit ci-dessus sont résu-

mées dans le tableau suivant.

- - t R1 Rz2 R3 Rendement loint deIJU (AI IC1 3)Ana lyse (élémelluarl e; aEX.I fusion 0 -C il H 1,7 92' \imax 37[1 lil X(i11î3) Caln.: t77,71; 6 13 l Il: '1,45; [l: 14,'9; 2 :2 (] lI]'llVp r:t;:'/17,13'/;

Il: /7,fi;:1 14,148.

til El II G i4 12[1 X Ix:335: IIIII(C1f6I1,0 (p)Calc.:C: 3[1,6'5; : Z2/, l.] Il: 5,92; 0: 13,143; 3 Tiruve: C: 80,38;

I: 5,94; 0: 13,27.

H Il Ol-r' Fi333 <50o max1: 314 inm(C21 112il03): C: 77,74; ú1 1790 Il I 7,,45; 0: 14,79; 4 Amaxz: 354 nn Trnouv6: C: 77,84;

: 15200 H: 7,18; 0: 14,83.

-2 1-C6tt 1 CHI B-C 61 (13 12033H 35 90Ca>c n: x: 357 rn(C2211261L 3 C: C78,07 2_: 27780Il: 7,714; 0: 14,183; 5 l',Jitluv(!: C '7,93 q* I:l V,/7; 0: 14,14 14 H H H 78 940 >\max: 318 nm(C15111202) Calc.: C: 80,33; : 21400 H: 5,39; 0: 14,27; l Trunuv(: C: 80,55;

H: 5,46; 0: 14,25.

Exemple 7

1) Préparation de la dihydroxy-2,4 méthoxy-4'chalcone Un mélange de 3,04 g (0,02 mole) de dihydroxy-2,4 acétophénone, de 10 ml de potasse aqueuse à 60% et de 10 ml d'éthanol est refroidi

S à 0 C. Sous agitation, 2,72 g (0,02 mole) d'anisaldéhyde sont ajou-

tés, et le mélange réactionnel est chauffé à 50 C pendant 4 heures.

Le mélange est ensuite versé dans une solution d'acide chlorhydrique à 10%. Le précipité formé est filtré, lavé trois fois à l'eau et séché. I1 est ensuite repris par de l'acétate d'éthyle, traité au noir animal et filtré rapidement sur silice avec un mélange pentane/

acétate d'éthyle: 9/1. On obtient un produit jaune.

Rendement: 31%; point de fusion F = 194 C.

2) Préparation de l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone par acylation de la dihydroxy-2,4 méthoxy-4'chalcone Un mélange de 1,35 g (0, 005 mole) de dihydroxy-2,4 méthoxy-4'

chalcone, de 0,79 g (0,01 mole) de pyridine, de 15 ml de dichloro-

méthane et de 0,67 g (0,005 mole) de chlorure d'hexanoyle est chauffé au reflux pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est ensuite versé

dans une solution d'acide chlorhydrique à 10% et extrait au dichloro-

méthane. La phase organique est lavée à l'eau, avec une solution de bicarbonate de sodium à 5%, puis à l'eau. Elle est séchée et évaporée à sec; le résidu obtenu est filtré rapidement sur silice avec un mélange de pentane et d'acétate d'éthyle (9/1). On obtient un produit jaune. Rendement: 62 % Point de fusion F = 78 C UV(CHC13):À max 368 nm; = 31000 Analyse élémentaire pour C22H2405 Calculé: C 71,71; H 6,56; 0 21,71;

Trouvé: C 71,83; H 6,66; 0 21,55.

EXEMPLES D'APPLICATION

Exemole 1 - Lait solaire - Composé de l'exemple 4 4 g

- Mélange d'esters d'acides gras, d'esters poly-

glycérolés et de tensio-actif siliconé vendu sous le nom d"'ABIL WS 08" par GOLDSCHMIDT 5 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de "FINSOLV TN" par WITCO - 15 g - Cyclotétradiméthyl siloxane 4 g - Vaseline 2 g - Cire d'abeille et palmitostéarate cétostéarylique 2,5 g - Glycérine 5 g - Chlorure de sodium 2 g

- Parfum, conservateurs qs.

- Eau qsp. 100 g

Il s'agit d'une émulsion eau-dans-huile.

Elle est préparée de façon classique en dissolvant le filtre dans les corps gras et les émulsionnants, en chauffant cette phase grasse vers 7580 C et en ajoutant, sous vive agitation, l'eau et la glycérine chauffées également à 75-80 C, On maintient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous agitation

modérée et vers 40 C, on ajoute parfum et conservateurs.

ExemDle 2 - Huile solaire On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement à 40-45 C pour homogénéiser: - Composé de l'exemple 4 2,5 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de "FINSOLV TN" par WITCO 30 g - Triglycérides d'acides oléique et linoléique 20 g

- Antioxydants, parfum qs.

- Cyclotétradiméthyl siloxane qsp. 100 g

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Exemple 3 - Crème de jour protectrice - Composé de l'exemple 2 2 g

- Mélange d'alcools cétylstéarylique et cétyl-

stéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène 7 g - Mélange de mono- et distéarate de glycérol 2 g - Alcool cétylique 1,5 g Polydiméthyl siloxane modifié 0,1 g - "FINSOLV TN" 20 g - Glycérine 15 g

- Parfum, conservateurs qs.

- Eau qsp. 100 g

Il s'agit d'une émulsion huile-dans-eau.

On dissout le filtre dans les corps gras et on chauffe à 70-

80 C; on chauffe à la même température la phase aqueuse constituée par l'eau, la glycérine et les émulsionnants, on ajoute sous vive

agitation la phase grasse à la phase aqueuse. On maintient l'agita-

tion pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous agitation

modérée et vers 40 C on ajoute parfum et conservateurs.

Exemple 4 - Bâtonnet solide - Composé de l'exemple 4 2,5 g - Mélange de cire d'abeille et de palmitostéarate cétostéarylique 7 g - Cire minérale d'hydrocarbures 20 g - Alcool oléique 12 g - Lanoline hydrogénée 8 g Lanoline liquide. 8 g - Cire de Carnauba 1 g - "FINSOLV TN" 20 g

- Antioxydants, parfum qs.

- Huile de vaseline qsp. 100 g

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Exemple 5 - Crème solaire - Composé de l'exemple 4 5 g

- Mélange d'alcools cétylstéarylique et cétyl-

stéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène 7 g - Mélange de mono- et distéarate de glycérol 2 g - Alcool cétylique 1,5 g - "FINSOLV TN" 20 g - Polydiméthyl siloxane modifié 0,1 g - Glycérine 15 g

- Parfum, conservateurs qs.

- Eau qsp. 100 g I1 s'agit d'une émulsion huile-dans-eau qu'on obtient de la même

façon que dans l'exemple 3.

Exemple 6 - Huile solaire - Composé de l'exemple 4 2 g - p-méthoxy cinnamate d'éthyl-2 hexyle 2 g - Benzoate d'alcools en C219-C15 vendu sous le nom de "FINSOLV TN" par WITCO 30 g - Triglycérides d'acides olérque et linoléique 20 g - Antioxydants, parfum qs - Cyclotétradiméthyl siloxane qsp 100 g Cette huile est préparée de la même façon que celle de l'exemple

2.

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Exem91e 7: Lait solaire - Composé de l'exemple 4 3 g - Méthoxy4'benzalmalonate de di-éthyl-2-hexyle 4 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de "FINSOLV TN" par WITCO 15 g - Cyclotétradiméthyl siloxane 4 g - Vaseline 2 g - Cire d'abeille et palmitostéarate cétostéarylique 2,5 g - Glycérine 5 g - Chlorure de sodium 2 g - Parfum, conservateurs qs - Eau qsp 100 g Il s'agit d'une émulsion eau-dansl'huile, préparée de la même

façon que celle de l'exemple 1.

Exemple 8 - Stick solaire - Composé de l'exemple 2 1,5 g - (Méthyl4'benzylidène)-3 camphre 1,5 g - Cira minérale d'hydrocarbures 20 g

- Mélange de cire d'abeille et de palmito-

stéarate c9tostéarylique 7 g - Alcool oléique 12 g - Lanoline hydrogénée 8 g - Lanoline liquide 8 g - Cire de carnauba 1 g - Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de "FINSOLV TN" par WITCO 20 g - Antioxydants, parfum qs - Huile de vaseline qsp 100 g Ce bâtonnet solide est préparé en chauffant les différents constituants vers 80 C pour obtenir une phase liquide dans laquelle on dissout les filtres, puis on laisse revenir la masse à température ambiante.

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Claims (12)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique filtrante pour la protection de la peau et des cheveux contre les rayons ultraviolets, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, à titre de composé filtrant le rayonnement ultra-violet de longueurs d'onde comprises entre 300 et 400 nm, une quantité efficace d'au moins un dérivé d'hydroxy-2 chalcone de formule:

R1 R3

l0

10..- (I)

R2 R4

dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 à chaine droite ou

ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à chaîne droite ou rami-

fiée. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de composé de formule (I), au moins l'un des composés suivants: l'hydroxy-2 chalcone, l'hydroxy-2 méthoxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl4' chalcone, et l'hydroxy- 2 hexanoyloxy-4

méthoxy-4' chalcone.

3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, carac-

térisée par le fait qu'elle comprend de 0,5 à 10% en poids par rap-

port au poids total de la composition d'un ou plusieurs dérivés

d'hydroxy-2 chalcone de formule (I).

4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica-

tions 1 à 3, destinée à être appliquée sur la peau, caractérisée par

le fait qu'elle se présente sous forme de lotion huileuse ou oléo-

alcoolique, émulsion, gel oléoalcoolique ou alcoolique, bâtonnet

solide ou aérosol.

5. Composition cosmétique selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques

choisis parmi les épaississants, adoucissants, humectants, tensio-

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actifs, conservateurs, anti-mousses, parfums, huiles, cires, lano-

line, monoalcools et polyalcools inférieurs, propulseurs, colorants

et pigments.

6. Composition cosmétique selon la revendication 4, se présen-

tant sous forme de composition antisolaire, caractérisée par le fait

qu'elle contient en outre un agent filtrant les rayons UV-B ou UV-A.

7. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le filtre UV-B est choisi parmi le méthylsulfate de (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 phényltriméthylammonium, les sels de l'acide (oxo2 bornylidène méthyl)-4 benzène sulfonique, de l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5 benzènesulfonique et de l'acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5, l'huile de café, les esters de l'acide salicylique, les esters de l'acide cinnamique, les esters de l'acide paminobenzoique, les dérivés de benzophénone, le benzylidène-3 camphre, le (méthyl-4'benzylidène)-3 camphre et les dialkylbenzalmalonates. 8. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée

par le fait que le filtre UV-A est choisi parmi les dérivés du di-

benzoylméthane et les dérivés du benzène rdi(méthylidène camphre]

sulfonés sur le radical méthyle en position 10 du camphre.

9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica-

tions 1 à 3, destinée à être appliquée sur les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, lotion, gel ou émulsion à rincer, lotion ou gel coiffants ou traitants, lotion ou

gel pour le brushing ou la mise en plis, laque pour cheveux, composi-

tion de permanente, de décoloration ou de coloration.

10. Composition cosmétique selon la revendication 9, caractéri-

sée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmé-

tique choisi parmi les agents tensio-actifs, les épaississants, les polymères, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de

mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les dérivés sili-

conés, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les colorants et

les pigments.

Il. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica-

tions 1 à 3, se présentant sous forme d'une composition cosmétique

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colorée ou non, stabilisée à la lumière, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition capillaire ou un produit

de maquillage.

12. Procédé de protection de la peau et des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'une composition cosmétique contenant au moins un dérivé d'hydroxy-2

chalcone de formule (I) selon la revendication 1.

13. Dérivé d'hydroxy-2 chalcone de formule (I) selon la revendi-

cation 1, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone et l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone. 14. Procédé de préparation d'un composé selon la revendication

13, de formule (I) dans laquelle R1 à R4 représentent un atome d'hy-

drogène, un groupement alkyle ou alcoxy, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir un aldéhyde de formule (II) sur une orthohydroxyacétophénone de formule (III) selon le schéma réactionnel suivant:

R 1 R 1

CH 3 + Base > R4 R3

R2 R4 R2 R3

(III) (II) (I)

R1,, R R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe hexyloxy, dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et de ces alcools, en

milieu basique comprenant un agent alcalin choisi parmi les hydroxy-

des alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium, à une température variant entre 0 et la température

d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.

15. Procédé de préparation de l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone selon la revendication 13, caractérisé par le fait que dans une première étape, on fait réagir l'anisaldàhyde sur

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la dihydroxy-2,4 acétophénone dans les conditions opératoires de la

revendication 14 puis dans une seconde étape, on effectue une acyla-

tion de la dihydroxy-2,4 méthoxy-4' chalcone à l'aide de chlorure d'hexanoyle, en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéné ou aromatique.