FR2598403A1 - INDUSTRIAL SALT PRODUCTION - Google Patents

Abstract

DU CHLORURE DE SODIUM INDUSTRIEL DE QUALITE AMELIOREE EST OBTENU A PARTIR DE SAUMURE CONTENANT UNE CONTAMINATION ORGANIQUE PAR UN PROCEDE CARACTERISE EN CE QU'ON AJOUTE DU CHLORE A LA SAUMURE SOUS LA FORME D'HYPOCHLORITE OCL OU DE CHLORE CL EN PRESENCE DE LUMIERE.IMPROVED QUALITY INDUSTRIAL SODIUM CHLORIDE IS OBTAINED FROM BRINE CONTAINING ORGANIC CONTAMINATION BY A PROCESS CHARACTERIZED IN ADDING CHLORINE TO THE BRINE IN THE FORM OF HYPOCHLORITE OCL OR CL CHLORINE IN THE PRESENCE OF LIGHT.

Description

La présente invention concerne un procédé pour réduire la viscosité desThe present invention relates to a method for reducing the viscosity of

saumures utilisées dans la production industrielle de sel (chlorure de sodium) par évaporation solaire de saumure naturelle et pour réaliser des modifications dans la morphologie des cristaux de sel qui se reflètent dans des améliorations de  brines used in the industrial production of salt (sodium chloride) by solar evaporation of natural brine and to effect modifications in the morphology of the salt crystals which are reflected in improvements in

la qualité du sel.the quality of the salt.

Ce qu'on appelle la rupture algale de la production de sel.  This is called the algal breakdown in salt production.

communément causée par la présence de quantités significatives de matières organiques. notamment de polvsaccharides, est un pro1o blème de fonctionnement récurrent dans un certain nombre de salines du monde entier, et résulte d'une forte croissance d'algues dans les lacs salés naturels comme les étangs artificiels pour le stockage de saumure naturelle d'origine marine ou autre. Toute j % une variété d'algues différentes, principalement de t-pes vertes et bleues-vertes, intervient dans ce problème. Ainsi, les algues bleu-vert halophiles qui croissent dans les étEngs d'évaporation de Dampier produisent un mucilage extracellulaire abondant. Ces organismes dominent les couches superficielles du fond de boue sulfurique molle dans les étangs de saumure. Pendant les périodes de croissance algale élevée, il se produit une dissolution de matière du gàteau dans la saumure qui la recouvre dans une mesure telle que la viscosité  commonly caused by the presence of significant amounts of organic matter. in particular polvsaccharides, is a recurring operating problem in a number of saltworks around the world, and results from a strong growth of algae in natural salt lakes such as artificial ponds for the storage of natural brine of marine origin Or other. A whole variety of different algae, mainly green and blue-green, are involved in this problem. Thus, the halophilic blue-green algae that grow in Dampier's evaporation stages produce abundant extracellular mucilage. These organisms dominate the surface layers of the bottom of soft sulfuric mud in brine ponds. During periods of high algal growth, cake material dissolves in the brine which covers it to such an extent that the viscosity

de la saumure s'accroît de manière appréciable. La perte par évapo10 ration est retardée.  brine increases appreciably. The loss by evaporation is delayed.

La présence de quantités excessives de polvsaccharides aboutit à: (a) une mauvaise qualité de sel due à ce qu'on appelle une "croissance par sauts" qui donne également naissance à des pièges 15 à sulfate de calcium; (b) une rétention excessive de saumure; (c) des difficultés de récolte associées à un défaut d'intégrité physique ou à une faiblesse des pavages de sel dans les dispositifs de cristallisation; et (d) de plus grandes pertes de sel dues à la production d'une  The presence of excessive amounts of polvsaccharides results in: (a) poor salt quality due to so-called "jump growth" which also gives rise to calcium sulfate traps; (b) excessive retention of brine; (c) harvesting difficulties associated with a lack of physical integrity or weak paving of salt in the crystallization devices; and (d) greater salt losses due to the production of a

plus grande quantité de fines.greater amount of fines.

Les accroissements de quantité de saumure piégée équivalent également à des accroissements indésirables du niveau de magnésium  Increases in amount of brine trapped also equate to unwanted increases in magnesium level

dans tout sel produit.in any salt produced.

Le mécanisme de croissance des cristaux et l'influence des impuretés sur le faciès cristallin et en particulier le mécanisme de croissance par sauts sont des matières qui ne sont pas complètement comprises. On pense cependant que pendant la croissance du sel les molécules de polysaccharide sont adsorbées sur des 30 sites de croissance de face cristalline particuliers, y modifiant les conditions énergétiques, et causant ainsi une interférence avec la formation normale de la forme des cristaux. Le résultat est une croissance cristalline préférentielle aux arêtes et aux coins des cubes, c'est-à-dire dans les plans cristallogI 3phiques  The mechanism of crystal growth and the influence of impurities on the crystalline facies and in particular the jump growth mechanism are matters which are not completely understood. It is believed, however, that during the growth of the salt the polysaccharide molecules are adsorbed on particular crystal-facing growth sites, modifying the energy conditions there, and thereby causing interference with the normal formation of the crystal shape. The result is preferential crystal growth at the edges and corners of the cubes, i.e. in the crystal planes.

(110), (111) respectivement.(110), (111) respectively.

L'accroissement de viscosité dû à la rupture algale produit également une grande quantité de sel mouvant dans les dispositifs de cristallisation, c'est-à-dire du sel formé à la surface de la saumure qui finit par donner naissance à des remblais de  The increase in viscosity due to algal rupture also produces a large amount of moving salt in the crystallization devices, that is to say salt formed on the surface of the brine which ultimately gives rise to embankments of

sel à la périphérie des dispositifs de cristallisation.  salt at the periphery of the crystallization devices.

Pour autant qu'on le sache il n'existe pas de dispositifs correcteurs pratiques pour enlever efficacement les polysaccharides. Ce qui se fait normalement, entièrement ou partiellement, sont des restaurations fastidieuses des salines touchées, p. ex. par drainage/balayage suivi par une recharge.  As far as is known there are no practical corrective devices for effectively removing polysaccharides. What is normally done, entirely or partially, are tedious restorations of the affected salines, p. ex. by drainage / sweep followed by a recharge.

Il a été suggéré dans le passé que la chloruration de lacs salés afin de tuer les algues pourrait prévenir la décoloration et la mauvaise odeur du sel produit à partir de tels lacs dans lesquels on observe une forte croissance algale. Seshadri et Buch ont trouvé que la chloruration de la saumure ou du bittern liquide du lac Sambhar, 20 à un niveau de 0,5 g de chlore disponible par litre (c'est-à-dire 500 ppm) est efficace pour décolorer et détruire les algues et empêcher toute croissance ultérieure. On peut utiliser de l'hypochlorite de sodium, du chlore gazeux ou du chlorure de chaux, puis on enlève les algues par filtration ou par coagulation, par exemple 25 avec de l'argile. Aucun effet sur la qualité du cristal n'est mentionné  It has been suggested in the past that chlorinating salt lakes to kill algae could prevent discoloration and the bad smell of the salt produced from such lakes in which there is strong algal growth. Seshadri and Buch have found that chlorination of brine or liquid bittern from Lake Sambhar, 20 at a level of 0.5 g of available chlorine per liter (i.e. 500 ppm) is effective in discoloring and destroying algae and prevent further growth. Sodium hypochlorite, chlorine gas or lime chloride can be used, then the algae are removed by filtration or coagulation, for example with clay. No effect on the quality of the crystal is mentioned

(Seshadi, K., et Buch, S.D. (1958): J. Sci. Industr. Res. 17A 455-457).  (Seshadi, K., & Buch, S.D. (1958): J. Sci. Industr. Res. 17A 455-457).

De même il a été montré par Al-Deen que la croissance algale dans les lacs salés des salines d'Araya au Venezuela pouvait être détruite par chloruration avec de l'hypochlorite de sodium 30 à 12 ppm. Il a été suggéré que la croissance par sauts des cristaux de sel dans le lac artificiel d'Arava, par comparaison avec celle que l'on observe dans le lac naturel sur le même site, résultait  Likewise, it has been shown by Al-Deen that the algal growth in the salt lakes of the Araya salines in Venezuela can be destroyed by chlorination with sodium hypochlorite 30 to 12 ppm. It has been suggested that the jump growth of salt crystals in the artificial lake of Arava, compared to that observed in the natural lake on the same site, resulted

de la présence d'une contamination algale. Il n'est pas dit si la chloruration dans les conditions décrites pré\ ient la formation de cristaux anormaux (AI-Deen. B.B. et Al-Deen. A.H.B. (1972) Bol.  the presence of algal contamination. It is not said whether chlorination under the conditions described precludes the formation of abnormal crystals (AI-Deen. B.B. and Al-Deen. A.H.B. (1972) Bol.

Inst. Oceanogr. Univ. Oriente 11 35-38).  Inst. Oceanogr. Univ. Oriente 11 35-38).

D5 Pour avoir.une compréhension théorique cormp.cte du problème  D5 To have a correct theoretical understanding of the problem

dans une situation donnée, il est toujours nécessaire d'identifier de façon tout-à-fait spécifique tant les organismes qui en sont à l'origine que les composés organiques effectivement produits.  in a given situation, it is always necessary to identify in a completely specific way both the organisms which are at the origin thereof and the organic compounds actually produced.

Ceci prend un temps considérable et ne peut se faire s'il s'agit 10 d'éviter des interruptions majeures de fonctionnement. L'invention  This takes considerable time and cannot be done if major interruptions in operation are to be avoided. The invention

a pour objet de fournir une solution à ce problème.  aims to provide a solution to this problem.

On a maintenant trouvé que la réduction de la viscosité de la saumure aboutit à la formation de cristaux de sel de qualité améliorée. Au sens large l'invention comprend l'addition de quantités contrôlées avec soin de chlore à des saumures touchées. Le chlore peut être sous forme de OCI ou Cl2 -2  It has now been found that reducing the viscosity of the brine results in the formation of improved quality salt crystals. In a broad sense, the invention includes the addition of carefully controlled amounts of chlorine to affected brines. Chlorine can be in the form of OCI or Cl2 -2

Il est essentiel d'avoir du chlore,' plus de la lumière, de preférence de la lumière solaire.  It is essential to have chlorine, 'more light, preferably sunlight.

-La lumière solaire (directe ou diffuse) ou la lumière artificielle est efficace, mais les longueurs d'onde allant du bleu aux basses UV sont les plus efficaces. On préfère la lumière d'une  - Sunlight (direct or diffuse) or artificial light is effective, but wavelengths ranging from blue to low UV are the most effective. We prefer the light of a

longueur d'onde de 320-500 nm.wavelength of 320-500 nm.

Le procédé de l'invention peut réduire le pH légèrement 25 ou pas du tout.  The process of the invention can reduce the pH slightly or not at all.

Le traitement au chlore peut se faire dans les conditions de la lumière du jour ou de la lumière artificielle, le procédé étant généralement connu sous le nom de photochloruration. Il peut prendre la forme d'additions d'hypochlorite de sodium à la t 30 saumure de charge du dispositif de cristallisation ou d'injection de chlore gazeux ou de la mise en route d'un générateur d'hypochlorite de pile électrolytique. L'utilisation de chlore gazeux est beaucoup moins coûteuse que celle d'hypochlorite de sodium. De plus, la dépense d'un générateur d'hvpochlorite à grande échelle ne se justifie généralement pas étant donné la nature à relativement court terme du traitement de rectification au chlore. La viscosité en "% d'équivalent d'eau de mer" (% SWE) compare la viscosité d'une  Chlorine treatment can be done under daylight or artificial light conditions, the process being generally known as photochlorination. It can take the form of additions of sodium hypochlorite to the charge brine of the crystallization or injection device of chlorine gas or of the start-up of an electrolytic cell hypochlorite generator. The use of chlorine gas is much less expensive than that of sodium hypochlorite. In addition, the expense of a large scale hvpochlorite generator is generally not warranted given the relatively short term nature of the chlorine correction treatment. The viscosity in "% seawater equivalent" (% SWE) compares the viscosity of a

saumure à une densité donnée avec la viscosité de l'eau de mer concentrée à la même densité. exprimée en pourcentage. La différence est due à la contamination organique dissoute de la saumure.  brine at a given density with the viscosity of seawater concentrated at the same density. expressed as a percentage. The difference is due to the dissolved organic contamination of the brine.

On a trouvé que le chlore a les effets bénéfiques suivants: - diminution de la viscosité de la saumure de 1.0% d'équivalent d'eau de mer (SWE) de viscosité à 100%, 98,5% et 97,5% (SWE) de viscosité avec des additions de chlore de 50,75 et 100 p.p.m. respectivement; - taux réduits d'accroissements de viscosité pendant la concen15 tration/cristallisation de la saumure, p. ex. 109, 107 et 105,5% SWE de viscosité avec des additions de chlore de 50,75 et ppm par comparaison avec 130% sans chlore; - tendance réduite à former du sel mouvant, tant sous forme de sel à la surface de la saumure que de plages de sel péri20 phériques (remblais), dans des conditions de faible agitation avec une propension accrue d'une tel sel à couler; tendance réduite à mousser sous agitation avec des niveaux accrus de chlore - la mousse est synonyme de formation superficielle de sel; - clarté améliorée de la saumure; - modifications de la morphologie du sel avec des niveaux de chlore montant à 100 p.p.m., plus spécifiquement croissance par sauts moins sévère ou croissance par sauts en feuille - sauts en feuille profonds se modifiant pour donner des 30 sauts peu profonds et des cubes à faces planes; et e 20 30  Chlorine has been found to have the following beneficial effects: - reduction in the viscosity of the brine by 1.0% seawater equivalent (SWE) of viscosity to 100%, 98.5% and 97.5% ( SWE) viscosity with chlorine additions of 50.75 and 100 ppm respectively; - reduced rate of viscosity increases during the concentration / crystallization of brine, p. ex. 109, 107 and 105.5% SWE of viscosity with chlorine additions of 50.75 and ppm compared to 130% without chlorine; - reduced tendency to form moving salt, both in the form of salt on the surface of the brine and of peripheral salt ranges (embankments), in conditions of weak agitation with an increased propensity of such a salt to flow; reduced tendency to foam with agitation with increased levels of chlorine - foam is synonymous with surface salt formation; - improved clarity of brine; - modifications of the morphology of the salt with chlorine levels rising to 100 ppm, more specifically growth by less severe jumps or growth by leaf jumps - deep leaf jumps modifying to give 30 shallow jumps and cubes with flat faces ; and e 20 30

remplacement d'agglomérats cohérents de cristaux par des cristaux faciles à séparer relativement moins imbriqués.  replacement of coherent agglomerates of crystals by crystals which are easy to separate and relatively less nested.

Comme il a été dit ci-dessus, il est nécessaire de déterminer les quantités de chlore requises pour amener les améliorations décrites dans chaque cas particulier, selon la quantité de matières organiques présente, mais elles sont généralement dans un intervalle allant de 20 à 150 p.p.m. mais plus souvent dans un intervalle de 20 à 100 p.p.m.  As stated above, it is necessary to determine the amounts of chlorine required to bring about the improvements described in each particular case, depending on the amount of organic matter present, but they are generally in the range of 20 to 150 ppm but more often in the range of 20 to 100 ppm

L'invention sera maintenant décrite à titre de référence seulement aux exemples suivants, et aux dessins, dans lesquels: La figure 1 montre l'effet sur la viscosité de la saumure de l'addition de chlore pour donner des concentrations variables de chlore libre initial; La figure 2 montre des cristaux de sel s'étant développés dans des dispositifs de cristallisation, à partir de saumure non traitée;  The invention will now be described by reference only to the following examples, and to the drawings, in which: FIG. 1 shows the effect on the viscosity of the brine of the addition of chlorine to give variable concentrations of initial free chlorine ; FIG. 2 shows salt crystals which have grown in crystallization devices, from untreated brine;

La figure 3 montre des cristaux de sel s'étant développés dans des dispositifs de cristallisation, à partir de saumure traitée avec du chlore à 75 ppm (a) croissance en sauts, (b) croissance croisée en cube.  FIG. 3 shows salt crystals having developed in crystallization devices, from brine treated with chlorine at 75 ppm (a) jump growth, (b) cross-cube growth.

La figure 4 est- une représentation schématique de la forme cristalline de halite produite à partir de saumure non chlorée.  Figure 4 is- a schematic representation of the crystalline form of halite produced from non-chlorinated brine.

La figure 5 est une représentation schématique de la forme cristalline de halite produite à partir de saumure cjlorée. EXEMPLE 1 (VISCOSITE)  Figure 5 is a schematic representation of the crystalline form of halite produced from chlorinated brine. EXAMPLE 1 (VISCOSITY)

La figure 1 ci-dessous présente graphiquement les effets sur les viscosités de la saumure (% SWE) d'additions de diverses quantités de chlore, donnant naissance à des concentrations de 5 à 240 ppm de chlore libre initial. Les résultats présentés sont obtenus dans trois minidispositifs de cristallisation expérimentaux à air pulsé et s'accordent bien avec les expériences antérieures à l'échelle du laboratoire.  Figure 1 below graphically shows the effects on the viscosity of the brine (% SWE) of additions of various amounts of chlorine, giving rise to concentrations of 5 to 240 ppm of initial free chlorine. The results presented are obtained in three experimental forced air crystallization mini-devices and agree well with previous experiments on a laboratory scale.

EXEMPLE 2 (MORPHOLOGIE DES CRISTAUX, MOUSSE, SALIFICATION SUPERFICIELLE)  EXAMPLE 2 (CRYSTAL MORPHOLOGY, FOAM, SURFACE SALIFICATION)

Les améliorations de la morphologie des cristaux se mettent  Improvements in crystal morphology begin

très facilement en évidence par référence aux figures 2 et 3.  very easily highlighted by reference to Figures 2 and 3.

Celles-ci présentent des cristaux recueillis à partir du fond des  These present crystals collected from the bottom of the

dispositifs expérimentaux au bout de quatre semaines d'évaporation.  experimental devices after four weeks of evaporation.

La figure 2 montre des cristaux s'étant développé dans de la saumure non chlorée (d'une taille d'environ 5 mm). On voit deux exemples de croissance en feuille avec gypse piégé (cristaux 10 aciculaires). La croissance extensive par paliers et par sauts typique  Figure 2 shows crystals grown in non-chlorinated brine (about 5mm in size). We see two examples of leaf growth with trapped gypsum (needle-like crystals). Typical extensive growth in stages and jumps

du sel s'étant développé sur le terrain est tout-à-fait apparente.  salt that has grown on the ground is quite apparent.

Dans la figure 2a on voit que la plupart des cristaux ont des faces internes et externes discontinues et présentent rarement une croissance cubique.  In Figure 2a we see that most of the crystals have discontinuous internal and external faces and rarely exhibit cubic growth.

La figure 3 montre des cristaux s'étant développés dans  Figure 3 shows crystals that have grown in

de la saumure chlorée à 75 p.p.m. (à une taille d'environ 5 mm).  75 p.p.m. chlorinated brine (about 5 mm in size).

Bien que les cristaux en forme de paliers existent toujours (fig. 3a) ils ne sont pas aussi prédominants et ne présentent pas une  Although the step-shaped crystals still exist (Fig. 3a) they are not as predominant and do not have a

croissance par sauts en feuilles. Les cristaux sont plus souvent 20 cubiques, et contiennent moins de surfaces internes (fig. 3b).  growth by leafs. The crystals are more often 20 cubic, and contain less internal surfaces (fig. 3b).

Les faces développées plates, par opposition aux surfaces à paliers, s'observent dans les cristaux s'étant développés dans de la saumure traitée avec 50 p.p.m. de chlore (à une taille d'environ 5 mm). Bien qu'une certaine croissance par sauts et par étapes 25 soit toujours présente, les cristaux individuels sont beaucoup plus  The flat developed faces, as opposed to the stepped surfaces, are observed in the crystals which have developed in brine treated with 50 p.p.m. of chlorine (to a size of about 5 mm). Although some jump and step growth is still present, the individual crystals are much more

solides que ceux qui se sont développés dans la saumure non traitée.  solids than those that have grown in untreated brine.

Les cristaux qui se sont développés dans de la saumure chlorée à 100 p.p. m. (taille moyenne environ 3 mm) ne présentent de croissance par sauts et par étapes que dans une très faible 30 mesure. La plupart des cristaux sont dépourvus de surfaces internes,  Crystals that have grown in chlorine brine at 100 p.p. m. (average size about 3 mm) show growth in jumps and stages only to a very small extent. Most crystals have no internal surfaces,

et sont ainsi tout-à-fait clairs.and are thus quite clear.

La comparaison des cristaux s'étant développés dans des saumures chlorées à 0 et 100 p.p.m. montre le contraste entre le cube incomplet avec ses nombreuses surfaces étagées dans la croissance non chlorée et les faces à croissance presque plate du cristal chloré. Les deux croissances sont des exemples typiques  The comparison of the crystals having developed in chlorinated brines at 0 and 100 p.p.m. shows the contrast between the incomplete cube with its numerous staged surfaces in the non-chlorinated growth and the almost flat growth faces of the chlorinated crystal. The two growths are typical examples

à partir de leur saumure respective.  from their respective brine.

On observe des lits relativement fermes dans les dispositifs expérimentaux de saumure chlorée à 50 et 100 p.p.m. Dans les dispositifs de cristallisation à 0 et 25 p.p.m. on observe une grande 10 quantité de sel labile, avec une dispersion d'agglomérats de cristaux,  Relatively firm beds are observed in the experimental devices of chlorine brine at 50 and 100 p.p.m. In the crystallization devices at 0 and 25 p.p.m. a large quantity of labile salt is observed, with a dispersion of crystal agglomerates,

certains atteignant une taille de 30 mm. Aux plus hauts niveaux de chloruration, on a production de croûtes fermes et régulières de sel et les cristaux de 2-3 mm formés se fragmentent facilement en fragments individuels. On n'observe pas d'agglomérats de cristaux 15 enchevêtrés.  some reaching a size of 30 mm. At the highest levels of chlorination, firm and regular crusts of salt are produced and the 2-3 mm crystals formed easily fragment into individual fragments. No agglomerates of entangled crystals are observed.

Les saumures chlorées présentent une mousse réduite par  The chlorinated brines have a foam reduced by

comparaison avec les saumures non chlorées.  comparison with non-chlorinated brines.

On observe différentes tendances de salification superficielle de la saumure non traitée dans une cuve non agitée, par compa20 raison avec une cuve chlorée à 50 p.p.m. A tout moment il y a  We observe different tendencies of surface salification of the untreated brine in an unstirred tank, for example due to a 50 p.p.m chlorinated tank.

une plus grande quantité de sel superficiel flottant sur la saumure non traitée. Souvent un seul "radeau" couvre toute la surface; par contraste la saumure traitée a rarement plus du quart de sa surface recouvert de sel. Aucune évaluation n'est faite des quantités 25 relatives de sel superficiel produites.  more surface salt floating on the untreated brine. Often a single "raft" covers the entire surface; by contrast, the treated brine rarely has more than a quarter of its surface covered with salt. No evaluation is made of the relative amounts of surface salt produced.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

On divise de la saumure provenant d'eau de mer à Dampier. Australie occidentale. de viscosité 109% SWE. en deux fractions dans un dispositif de cristallisation sur le terrain dans des buts de comparaison. La saumure est proche de la saturation. Une fraction est non traitée, et l'autre fraction traitée avec du chlore gazeux pour donner un niveau initial de chlore libre de 70 ppm, qui réduit  Brine from seawater is divided at Dampier. Western Australia. viscosity 109% SWE. in two fractions in a field crystallization device for comparison purposes. The brine is close to saturation. One fraction is untreated, and the other fraction treated with chlorine gas to give an initial level of free chlorine of 70 ppm, which reduces

la viscosité de cette fraction à 100% SWE.  the viscosity of this fraction at 100% SWE.

La viscosité de la fraction non traitée monte à 118% SWE au point de décharge sous forme de bitterns.  The viscosity of the untreated fraction rises to 118% SWE at the point of discharge in the form of bitterns.

RESULTATSRESULTS

On observe une modification de la morphologie des cristaux  There is a change in the morphology of the crystals

d'une structure par paliers ouverte à une forme relativement cubique.  of a step structure open to a relatively cubic shape.

Ceci donne une meilleure facilité de récolte, une plus grande densité 10 apparente, des caractéristiques de lavage améliorées et des caractéristiques de séchage améliorées après lavage.  This gives better harvestability, higher bulk density, improved washing characteristics and improved drying characteristics after washing.

Ces deux formes cristallines sont présentées schématiquement dans les figures 4 et 5. La figure 4 montre la forme de cristaux d'halite produits à partir de saumure non chlorée; ces cristaux 15 ont soit une forme de pyramide avec une croissance par étapes et en forme de feuille ("croissance par sauts"), comme on le voit dans la figure 4a, une croissance extensive en forme de feuille (figure 4b), ou une forme extrême de croissance en feuille aboutissant à un recouvrement et à des inclusions de saumure (figure 4c). Par 20 contraste, les cristaux d'halite provenant de saumure chlorée, montrés dans la figure 5, sont en forme de cube avec des faces planes et étagées (figure 5a), ou en forme de cube avec une croissance par  These two crystal forms are shown schematically in Figures 4 and 5. Figure 4 shows the form of halite crystals produced from non-chlorinated brine; these crystals 15 have either a pyramid shape with growth in stages and in leaf form ("jump growth"), as seen in FIG. 4a, an extensive growth in leaf form (FIG. 4b), or a extreme form of leaf growth resulting in covering and brine inclusions (Figure 4c). In contrast, the halite crystals from chlorinated brine, shown in Figure 5, are cube-shaped with planar and stepped faces (Figure 5a), or cube-shaped with growth by

sauts étagée dans la face (figure 5b).  stepped jumps in the face (Figure 5b).

On comprendra clairement que l'invention sous ses aspects 25 généraux n'est pas limitée aux détails spécifiques mentionnés ci-dessus.  It will be clearly understood that the invention in its general aspects is not limited to the specific details mentioned above.

Claims (9)

REVENDICATIONS 1'0 15 20CLAIMS 1'0 15 20 1. Procdé de traitement de saumure provenant de l'eau de mer, ladite saumure contenant une contamination organique, caractérisé en ce qu'on ajoute du chlore à la saumure sous la forme d'hypochlorite (OC-) ou de chlore (CV) en présence de lumière.  1. Process for treating brine from sea water, said brine containing organic contamination, characterized in that chlorine is added to the brine in the form of hypochlorite (OC-) or chlorine (CV) in the presence of light. 2. Procédé de production de chlorure de sodium industriel de qualité améliorée à partir de saumure dérivée d'eau do mer, ladite saumure contenant une contamination organique, caractérisé en ce qu'on ajoute du chlore à la saumure sous forme d'hvpochlorite (OCl) ou de chlore (CI 2) en présence de lumière avant la cristallisation, puis en ce qu'on récolte le chlorure de sodium industriel amélioré.  2. Process for producing industrial sodium chloride of improved quality from brine derived from sea water, said brine containing organic contamination, characterized in that chlorine is added to the brine in the form of hvpochlorite (OCl ) or chlorine (CI 2) in the presence of light before crystallization, and then in collecting the improved industrial sodium chloride. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel la quantité de chlore ajoutée fournit de 10 à 150 ppm de chlore libre initial.  3. The method of claim 1 or claim 2, wherein the amount of chlorine added provides 10 to 150 ppm of initial free chlorine. 4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel la quantité de chlore ajoutée fournit de 20 à 150 ppm de chlore libre initial.  4. The method of claim 3, wherein the amount of chlorine added provides 20 to 150 ppm of initial free chlorine. 5. Procédé selon la revendication 3, dans lequel la quantité de chlore ajoutée fournit de 20 à 100 ppm de. chlore libre initial.  5. The method of claim 3, wherein the amount of chlorine added provides 20 to 100 ppm of. initial free chlorine. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la lumière est la lumière solaire directe ou diffuse.  6. Method according to any one of the preceding claims, in which the light is direct or diffuse sunlight. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la lumière est d'une longueur d'onde de 320 à 500 mm.  7. Method according to any one of the preceding claims, in which the light has a wavelength of 320 to 500 mm. 8. Produit obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.  8. Product obtained by a process according to any one of the preceding claims. 9. Produits et procédés selon l'une des revendications précédentes et tels que décrits dans les exemples et dessins.  9. Products and methods according to one of the preceding claims and as described in the examples and drawings.