FR2572995A1 - RETRACTABLE ARTICLES COATED WITH FUSE GLUE - Google Patents

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Abstract

A.ARTICLES RETRACTABLES REVETUS DE COLLE FUSIBLE; B.CARACTERISES EN CE QU'AU MOINS L'UNE DES COUCHES DE MATERIAU QUI SE RENCONTRENT EST RETICULEE PAR ACTION DE L'HUMIDITE APRES GREFFAGE D'ORGANOSILANES; C.L'INVENTION CONCERNE UN ARTICLE RETRACTABLE REVETU DE COLLE FUSIBLE.A. RETRACTABLES COATED WITH FUSIBLE GLUE; B. CHARACTERIZED IN THAT AT LEAST ONE OF THE MEETING LAYERS OF MATERIAL IS CROSS-LINKED BY MOISTURE ACTION AFTER ORGANOSILANE GRAFTING; C. THE INVENTION RELATES TO A SHRINKABLE ARTICLE COATED WITH FUSIBLE GLUE.

Description

ARTICLES RETRACTABLES REVETUS DE COLLE FUSIBLERETRACTABLE ARTICLES COATED WITH FUSE GLUE

La présente invention concerneThe present invention relates to

un article rétractable, tel que tuyau flexible, capu-  a retractable article, such as a flexible hose,

chon, manchon ou bande, constitué d'un matériau réticulé à base de polymères éthyléniques ou de copolymères  chon, sleeve or strip, consisting of a crosslinked material based on ethylene polymers or copolymers

éthyléniques, d'élastomères ou de caoutchoucs thermo-  ethylenic, elastomeric or thermo-

plastiques, possédant au moins une face revêtue d'une  plastics, having at least one side coated with

colle fusible à chaud réticulée.cross-linked hot-melt glue.

Il est connu de revêtir des articles rétractables de forme quelconque, sur la face interne lorsqu'il s'agit d'un élément creux, avec ce qui est appelé une colle fusible, ou ggalement munir d'une telle colle une bande rétractable, sur une face ou sur les deux. Le revêtement avec une telle colle offre l'avantage que l'ajustement collant de l'article rétractable à létat rétracté sur son support est amélioré et, en même temps, que l'interstice entre la pièce rétractable et le support est bouché de manière étanche à l'humidité. Les colles fusibles à chaud qui se trouvent actuellement sur le marché développent leur propriété adhésive au cours d'un processus d'écoulement thermoplastique, meilleur étant l'écoulement de la colle et, par conséquent, l'imprégnation des surfaces, meilleur étant le pouvoir adhésif (adhérence). Cette propriété se perd dès que le matériau de la couche adhésive est réticulé. D'un autre point de vue, il est  It is known to coat retractable articles of any shape, on the inner side when it is a hollow element, with what is called a fuse glue, or also to provide such glue a retractable strip on one or both sides. The coating with such a glue offers the advantage that the sticky fit of the retractable article to the retracted state on its support is improved and, at the same time, that the gap between the retractable part and the support is sealed tightly. to moisture. Hot melt adhesives currently on the market develop their adhesive property during a thermoplastic flow process, the better the flow of the adhesive and, therefore, the impregnation of the surfaces, the better the power. adhesive (adhesion). This property is lost as soon as the material of the adhesive layer is crosslinked. From another point of view, it is

possible, par une réticulation ou un début de réticula-  possible by cross-linking or starting

tion de la colle, d'améliorer la résistance au cisail-  glue, to improve shear strength.

lement de celle-ci, si bien que la résistance mécanique des surfaces collées est améliorée. Pour satisfaire à ces exigences en soi contradictoires, on utilise déjà (DE-OS 31 11 064) des colles spéciales qui sont constituées de groupes fonctionnels et de séquences d'atomes de carbone qui les relient, ces dernières étant constituées, avant le processus de réticulation nécessaire pour le matériau rétractable, d'éléments structuraux moléculaires en partie ou plusieurs fois  of the latter, so that the mechanical strength of the bonded surfaces is improved. In order to satisfy these self-contradictory requirements, special adhesives are already used (DE-OS 31 11 064) which consist of functional groups and sequences of carbon atoms which connect them, the latter being constituted, prior to the production process. crosslinking necessary for the retractable material, of molecular structural elements in part or more than once

ramifiés, donc associés par des chaines latérales.  branched, therefore associated by side chains.

Cette disposition connue conduit toutefois à une res-  This known provision, however, leads to a

triction considérable des colles fusibles utilisables  considerable restriction of usable fusible adhesives

en soi dans la pratique.in itself in practice.

A partir de cet état de la technique, le but de l'invention est, par conséquent, de fournir une possibilité pour que des colles fusibles à chaud quelconques capables de réticulation puissent être utilisées pour l'assemblage solide par la technique  From this state of the art, the object of the invention is, therefore, to provide a possibility that any hot-melt adhesives capable of crosslinking can be used for solid assembly by the technique.

du retrait.withdrawal.

Ce but est atteint selon l'inven-This goal is achieved according to the invention

tion par le fait que, dans le cas d'un article rétrac-  the fact that, in the case of a retractable article,

table à couche de colle fusible à chaud, au moins l'une des couches de matériau se rencontrant est réticulée  hot-melt adhesive layer table, at least one of the layers of the meeting material being crosslinked

après greffage d'organosilanes, par action de l'humidité.  after grafting of organosilanes, by action of moisture.

Cette disposition assure une fabrication simple, même dans le cas d'éléments creux, tels que tuyaux flexibles et articles rétractables de forme quelconque. Le dosage allant du plus faible degré de réticulation à des hauts degrés de réticulation est facile à exécuter, la régulation du mécanisme de réticulation rend possible d'ajuster, de façon quelconque, par exemple la  This arrangement ensures simple manufacture, even in the case of hollow elements, such as flexible pipes and retractable articles of any shape. The dosage ranging from the lower degree of crosslinking to high degrees of crosslinking is easy to perform, the regulation of the crosslinking mechanism makes it possible to adjust, in any way, for example the

viscosité de la colle.viscosity of the glue.

Le matériau du corps rétrac-The material of the retractable body

table peut être lui-même réticulé par effet d'humidité, pour le cas dans lequel la couche adhésive appliquée est aussi capable de réticulation par humidité après greffage de silanes, il est choisi, dans le développe- ment de l'invention, différents degrés de réticulation avantageux pour les couches accolées. Le matériau de l'article rétractable peut également être capable de réticulation sous l'effet de peroxydes ou d'irradiation, tandis que la colle fusible à chaud est capable de réticulation par action de l'humidité, et certes en fonction de la quantité des organosilanes greffés, avec des degrés de réticulation différents. De cette manière, il est possible d'ajuster une résilience (viscosité) quelconque de la colle par un degré de réticulation ou par un degré de début de réticulation déterminé, et la colle peut ainsi &tre adaptée de façon  The table may itself be moisture crosslinked, in the case where the applied adhesive layer is also capable of moisture cross-linking after silane grafting, different degrees of development are selected in the development of the invention. advantageous crosslinking for the contiguous layers. The material of the retractable article may also be capable of crosslinking under the effect of peroxides or irradiation, while hot melt glue is capable of crosslinking by the action of moisture, and certainly depending on the amount of organosilanes grafted, with different degrees of crosslinking. In this way, it is possible to adjust any resilience (viscosity) of the adhesive by a degree of crosslinking or by a determined degree of start of crosslinking, and the glue can thus be adapted so

optimale aux différents usages.optimal for different uses.

Un mode de réalisation particu-A particular embodiment

lièrement avantageux de l'invention est que, si le matériau de l'article rétractable, c'est-à-dire de'la bande, du tuyau flexible ou du capuchon peut être réticulé par action de l'humidité, la colle fusible  Advantageously, the invention is that if the material of the retractable article, i.e. the band, the hose or the cap can be crosslinked by the action of moisture, the glue fuse

à chaud est, par contre, réticulée par des peroxydes.  hot is, on the other hand, crosslinked by peroxides.

Il est alors effectivement possible, par une addition  It is then actually possible, by an addition

ultérieure de l'agent de réticulation, que la réticula-  of the crosslinking agent, that the crosslinking

tion ne puisse donc s'effectuer que lorsque l'article rétractable est soumis au retrait sous l'effet de la température. On arrive ainsi à ce que la colle ou le matériau de la colle n'éprouve qu'à la fin du montage un changement brusque de viscosité qui augmente sa résistance au cisaillement, mais jusqu'à ce moment-là l'élargissement de l'article rétractable de même que  This can only be done when the retractable article is subjected to shrinkage under the effect of temperature. It is thus possible that the glue or the material of the glue only feels at the end of the assembly a sudden change in viscosity which increases its resistance to shear, but until that time the enlargement of the retractable article as well as

le montage ne sont pas gênés par une colle trop tenace.  the mounting is not hindered by an adhesive too stubborn.

La colle fusible à chaud peut être appliquée sur l'article rétractable par des procédés quelconques; il est approprié d'extruder ou d'injecter  The hot melt glue may be applied to the retractable article by any methods; it is appropriate to extrude or inject

ensemble le corps moulé rétractable et la couche adhésive.  together the shrink molded body and the adhesive layer.

Si le matériau du corps moulé est constitué d'une substance à laquelle sont greffés des silanes, le matériau du corps rétractable se réticule sous l'effet subséquent de l'humidité, sans que les propriétés de la colle soient altérées. Lors de l'élargissement ultérieur, par exemple, d'un tuyau flexible rétractable aux fins du retrait inverse ultérieur sous l'effet de la température, la colle, dont la fluidité n'est jusqu'alors pas affectée par une réticulation, peut suivre les mouvements d'allongement du tuyau flexible rétractable aux fins  If the material of the molded body is composed of a substance to which silanes are grafted, the material of the shrinkable body reticulates under the subsequent effect of moisture, without the properties of the glue being altered. During the subsequent expansion, for example, of a retractable hose for the purpose of subsequent shrinkage under the effect of temperature, the glue, the fluidity of which has not previously been affected by crosslinking, may follow the extension movements of the retractable hose for the purposes

du retrait inverse ultérieur sous l'effet de la tempéra-  subsequent withdrawal under the effect of the temperature

ture, la colle, dont la fluidité n'est jusqu'alors pas affectée par une réticulation, peut suivre les mouvements d'allongement du tuyau flexible sans que cela conduise à un craquèlement. Ce n'est que par la suite, lorsque non seulement la couche adhésive du tuyau flexible élargi, mais aussi la bande étirée ou le capuchon ou le manchon élargis sont, aux fins de la réticulation, enrichis avec l'agent de réticulation, que la colle subit, lors du déclenchement du processus -de retrait inverse, sous l'effet des températures de  ture, the glue, whose fluidity has not previously been affected by crosslinking, can follow the lengthening movements of the flexible pipe without causing it to crack. Only afterwards, when not only the adhesive layer of the expanded hose, but also the stretched band or the enlarged cap or sleeve are enriched for the purpose of crosslinking with the crosslinking agent, then the glue, when triggering the process -direct withdrawal, under the effect of the temperatures of

retrait qui sont requises par de tels joints rétrac-  which are required by such retractable seals

tables, un accroissement de viscosité qui apporte avec  tables, an increase in viscosity that brings with

lui la résistance au cisaillement de la couche adhésive.  it shear strength of the adhesive layer.

Sous ce rapport, un procédé s'est révélé particulièrement avantageux, dans lequel le silane est greffé sur la substance du corps moulé, le matériau greffé est ensuite mis sous forme de corps moulé et revêtu de la colle fusible à chaud. Le matériau du corps moulé est ensuite réticulé par action de l'humidité et l'agent de réticulation pour la colle fusible à chaud est incorporé par diffusion dans la couche de colle fusible à chaud. Le matériau du corps moulé est ensuite réticulé par action de l'humidité et l'agent de réticulation pour la colle fusible à chaud est incorporé par diffusion dans la couche de colle fusible. Pour les objectifs de l'invention, il peut être utilisé, en tant que base pour la colle fusible à chaud, des matériaux quelconques, par exemple, des copolymères d'éthylèneacétate de vinyle, des  In this respect, a process has proved to be particularly advantageous, in which the silane is grafted onto the substance of the molded body, the graft material is then formed into a molded body and coated with hot melt glue. The material of the molded body is then crosslinked by the action of moisture and the crosslinking agent for the hot melt adhesive is incorporated by diffusion into the hot melt adhesive layer. The material of the molded body is then crosslinked by the action of moisture and the crosslinking agent for hot melt adhesive is incorporated by diffusion into the fuse adhesive layer. For the purposes of the invention, any material, for example, copolymers of ethyleneacetate of vinyl, copolymers of ethylene vinyl acetate, can be used as a base for the hot-melt adhesive.

acrylates, mais aussi ceux à base de polyamies, de co-  acrylates, but also those based on polyamies, co-polymers

polyamides, de caoutchoucs thermoplastiques ainsi que  polyamides, thermoplastic rubbers and

des polyesters ou similaires.polyesters or the like.

Ces matières adhésives peuvent également avoir une constitution expansible pour assurer une certaine élasticité de l'assemblage entre une  These adhesive materials may also have an expandable constitution to provide some elasticity of the bond between a

pièce rétractable et un support.retractable piece and a support.

Comme agents de réticulation, il peut être utilisé les peroxydes usuels tels que le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de cumyl-tert-butyle, le 2. 5-diméthyl-2.5-di-(tert-butyl)-peroxy-hexane, ou d'autres amorceurs radiclaires, tels que le  As cross-linking agents, the usual peroxides such as dicumyl peroxide, cumyl-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butyl) peroxy hexane, or other radiclear initiators, such as

1. 10-decane-bis-sulfonazide ou la p-quinonedioxime.  1. 10-decane-bis-sulfonazide or p-quinonedioxime.

Claims (4)

REVENDICATIONS 1- Article rétractables, tel que tuyau flexible, capuchon, manchon ou bande, constitué d'un matériau réticulé à base de polymères éthyléniques ou de copolymères éthyléniques, d'élastomères ou de caoutchouc thermoplastiques, ayant au moins une surface  1-retractable article, such as flexible pipe, cap, sleeve or strip, consisting of a crosslinked material based on ethylenic polymers or ethylenic copolymers, thermoplastic elastomers or rubber, having at least one surface revêtue d'une colle fusible à chaud réticulée, carac-  coated with a cross-linked hot-melt glue, which is térisé en ce qu'au moins l'une des couches de matériau qui se rencontrent est réticulée par action de l'humidité  characterized in that at least one of the layers of material that meet is crosslinked by the action of moisture après greffage d'organosilanes.after grafting of organosilanes. 2- Article rétractable selon la revendication 1, caractérisé en ce que les couches qui se rencontrent sont réticulées par action de l'humidité, avec toutefois un degré de réticulation différent. 3- Article rétractable selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau de l'article rétractable est réticulé par des peroxydes ou par irradiation et que la colle fusible à chaud  2- retractable article according to claim 1, characterized in that the layers that meet are crosslinked by the action of moisture, but with a different degree of crosslinking. 3- retractable article according to claim 1, characterized in that the material of the retractable article is crosslinked with peroxides or by irradiation and that hot melt glue est réticulée par action de l'humidité.  is crosslinked by action of moisture. 4- Article rétractable selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau de l'article rétractable est réticulé par action de l'humidité et que la colle fusible à chaud est réticulée  4- retractable article according to claim 1, characterized in that the material of the retractable article is crosslinked by action of moisture and the hot melt glue is crosslinked par des peroxydes.by peroxides. - Article pour la fabrication d'un article rétractable selon l'une quelconque des  - Article for the manufacture of a retractable article according to any one of revendications I à 5, caractérisé en ce que le corps  claims I to 5, characterized in that the body moulé et la couche de colle sont extrudés ou injectés ensemble.  molded and the glue layer are extruded or injected together. 6- Procédé selon la revendi-6. Process according to the claim cation 5, caractérisé en ce que les silanes sont greffés sur le matériau du corps moulé, puis le matériau sur lequel sont greffés ces composés est ensuite mis sous la forme de corps moulés et, en même temps, ou par la suite, revêtu avec la colle fusible à chaud, que le matériau du corps moulé est réticulé par action de lhumidité, et enfin, l'agent de réticulation pour la colle fusible à chaud est incorporé par diffusion dans la couche de colle fusible.  cation 5, characterized in that the silanes are grafted onto the material of the molded body, then the material on which these compounds are grafted is then put into the form of molded bodies and, at the same time, or subsequently, coated with the hot melt glue, that the material of the molded body is crosslinked by the action of moisture, and finally, the crosslinking agent for hot melt glue is incorporated by diffusion into the fuse glue layer.
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