CH665799A5

CH665799A5 - METHOD FOR PRODUCING A SHRINK ITEM.

Info

Publication number: CH665799A5
Application number: CH4501/85A
Authority: CH
Inventors: Hermann Uwe Dr Rer Nat Voigt
Original assignee: Kabelmetal Electro Gmbh
Priority date: 1984-11-15
Filing date: 1985-10-18
Publication date: 1988-06-15
Also published as: GB8527933D0; DK165942B; FR2572995A1; GB2167319B; BE903648A; DK523685D0; SE466436B; AT389275B; DK165942C; FR2572995B1; ATA330785A; SE8505385L; DK523685A; DE3441743A1; NL8503115A; DE3441743C2; IT8548786A0; SE8505385D0; IT1182984B; GB2167319A

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Schrumpfartikels, bestehend aus einem Formkörper auf der Basis Olefinpolymerisate, Olefmmischpolymerisate, Elastomere oder thermoplastische Kautschuke, bei welchem mindestens eine Fläche mit einem Heissschmelzkleber beschichtet ist. The present invention relates to a method for producing a shrinking article, consisting of a molded article based on olefin polymers, olefin copolymers, elastomers or thermoplastic rubbers, in which at least one surface is coated with a hot-melt adhesive.

Bekannt ist es bereits, Schrumpfartikel beliebiger Form auf der Innenseite, wenn es sich um einen Hohlkörper handelt, mit einem sogenannten Heissschmelzkleber zu beschichten oder auch ein schrumpffähiges Band auf einer oder beiden Seiten mit einem Heissschmelzkleber zu versehen. Die Beschichtung mit einem solchen Kleber hat den Vorteil, dass im aufgeschrumpften Zustand des Schrumpfartikels der Haftsitz auf seiner Unterlage verbessert und gleichzeitig der Spalt zwischen dem Schrumpfteil und der Unterlage feuchtigkeitsdicht verschlossen wird. Die heute im Markt befindlichen Heissschmelzkleber entfalten ihre Klebereigenschaft während eines thermoplastischen Fliessvorgangs, wobei das Klebevermögen (Adhäsion) umso günstiger ist, je besser der Kleber fliesst und damit die Oberflächen benetzt. Diese Eigenschaft geht verloren, sobald der Heissschmelzkleber vernetzt ist. Auf der anderen Seite ist es möglich, durch eine Vernetzung bzw. Anvernetzung des Heissschmelzklebers dessen Scherfestigkeit zu erhöhen, so dass die mechanische Festigkeit der geklebten Oberflächen verbessert wird. Um diesen an sich widersprüchlichen Forderungen zu genügen, werden bereits spezielle Kleber verwendet (DE-OS 3 111 064), die aus funktionellen Gruppen und diese verbindenden Kohlenwasserstoffsequenzen bestehen, wobei letztere vor dem für das schrumpfbare Material notwendigen Vernetzungsprozess aus teil- oder mehrfach verzweigten, It is already known to coat shrink articles of any shape on the inside, if it is a hollow body, with a so-called hot-melt adhesive or to provide a shrinkable tape on one or both sides with a hot-melt adhesive. Coating with such an adhesive has the advantage that, when the shrinking article is shrunk on, the adhesive fit on its base is improved and at the same time the gap between the shrinking part and the base is sealed moisture-tight. The hot-melt adhesives currently on the market develop their adhesive properties during a thermoplastic flow process, whereby the better the adhesive flows and the more it wets the surfaces, the better the adhesive power (adhesion). This property is lost as soon as the hot melt adhesive is cross-linked. On the other hand, it is possible to increase the shear strength of the hot-melt adhesive by crosslinking or crosslinking, so that the mechanical strength of the bonded surfaces is improved. In order to meet these contradictory requirements, special adhesives are already used (DE-OS 3 111 064), which consist of functional groups and hydrocarbon sequences connecting them, the latter consisting of partially or multiple branches before the crosslinking process necessary for the shrinkable material,

also mit Seitenketten behafteten Molekülbausteinen aufgebaut sind. Diese bekannte Massnahme führt jedoch zu einer erheblichen Einschränkung der für die Praxis an sich brauchbaren Schmelzkleber. are built up with side chains molecular building blocks. However, this known measure leads to a considerable restriction of the hot-melt adhesive that is actually useful in practice.

Ausgehend von diesem Stand der Technik bezweckt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln bereitzustellen, bei welchem beliebige vernetzbare Heissschmelzkleber zur sicheren Verbindung verwendet werden können. Based on this prior art, the invention aims to provide a method for producing shrink articles, in which any cross-linkable hot-melt adhesive can be used for a secure connection.

Das erfindungsgemässe Verfahren entspricht den kennzeichnenden Merkmalen des Patentanspruchs 1. The method according to the invention corresponds to the characterizing features of patent claim 1.

Diese Massnahme sichert eine einfache Herstellung auch bei Hohlkörpern, wie Schläuchen und Schrumpfartikeln beliebiger Form. Die Dosierung von geringer Vernetzung bis zu hohen Vernetzungsgraden ist leicht durchzuführen, die Steuerung des Vernetzungsmechanismus ermöglicht es, die Viskosität des Heissschmelzklebers beliebig einzustellen. This measure ensures simple production even with hollow bodies, such as hoses and shrink articles of any shape. The dosing from low crosslinking to high degrees of crosslinking is easy to carry out, the control of the crosslinking mechanism makes it possible to adjust the viscosity of the hot melt adhesive as desired.

Nach Anspruch 2 kann sowohl der Werkstoff des Formkörpers als auch der Werkstoff der Heissschmelzkleber-Beschichtung nach dem Aufpfropfen der Organo-Silan-Verbindung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt werden, wobei jedoch ein unterschiedlicher Vernetzungsgrad für die beiden Werkstoffe gewählt wird. Nach Anspruch 3 kann nur die Heissschmelzkleber-Beschichtung nach dem Aufpfropfen der Organo-Silan-Verbindung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt werden und der Werkstoff des Formkörpers durch erhöhte Peroxidzugabe und Wärmeanwendung oder durch energiereiche Strahlen vernetzt werden. Auf diese Weise kann über einen bestimmten Vernetzungsgrad bzw. Anvernetzungsgrad eine beliebige Zähigkeit (Viskosität) des Heissschmelzklebers eingestellt und damit der Kleber optimal an die unterschiedlichsten Aufgaben ange-passt werden. According to claim 2, both the material of the molded body and the material of the hot-melt adhesive coating can be crosslinked by the action of moisture after the organosilane compound has been grafted on, but a different degree of crosslinking is selected for the two materials. According to claim 3, only the hot-melt adhesive coating can be crosslinked after the grafting of the organosilane compound by exposure to moisture and the material of the molded body can be crosslinked by increased addition of peroxide and heat or by high-energy radiation. In this way, any toughness (viscosity) of the hot-melt adhesive can be set via a certain degree of crosslinking or degree of crosslinking, and the adhesive can thus be optimally adapted to a wide variety of tasks.

Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform ist nach Anspruch 4 die, wenn der Werkstoff des Formkörpers nach dem Aufpfropfen der Organo-Silan-Verbindung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt wird, der Werkstoff des Heissschmelzklebers aber durch erhöhte Peroxidzugabe und Wärmeanwendung vernetzt wird. Dann ist es nämlich möglich, durch eine spätere Zugabe der Vernetzungsmittel die Vernetzung erst dann wirksam werden zu lassen, wenn der Schrumpfkörper durch Temperatureinwirkung der Rück-schrumpfung unterworfen wird. Dadurch ist erreicht, dass erst zum Abschluss der Montage der Heissschmelzkleber einen Viskositätssprung erfahrt, der seine Scherfestigkeit erhöht, bis zu diesem Zeitpunkt aber das Aufweiten des Schrumpfartikels sowie die Montage durch einen zu zähen Kleber nicht behindert wird. A particularly advantageous embodiment is according to claim 4, if the material of the molded body is crosslinked after the grafting of the organosilane compound by the action of moisture, but the material of the hot melt adhesive is crosslinked by increased addition of peroxide and heat. It is then possible, in fact, to add the crosslinking agent by adding the crosslinking agent later when the shrink body is subjected to back shrinking by the action of temperature. It is thereby achieved that only at the end of the assembly of the hot-melt adhesive does the viscosity increase, which increases its shear strength, but up to this point the expansion of the shrinking article and the assembly are not hindered by an adhesive that is too tough.

Nach Anspruch 5 kann der Werkstoff des Formkörpers nach dem Aufpfropfen der Organo-Silan-Verbindung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt werden, während die Vernetzung der Heissschmelzkleber-Beschichtung durch Diffusion von Peroxiden und nachträgliche Wärmeanwendung erfolgt. Besteht das Material des Formkörpers aus einem Werkstoff, dem Silanverbindungen aufgepfropft sind, dann vernetzt durch anschliessende Feuchtigkeitseinwirkung das Material des Schrumpfkörpers, ohne dass die Eigenschaften des Klebers verändert werden. Beim anschliessenden Auf2 According to claim 5, the material of the molded body can be crosslinked after the grafting of the organosilane compound by exposure to moisture, while the crosslinking of the hot-melt adhesive coating takes place by diffusion of peroxides and subsequent application of heat. If the material of the molded body consists of a material to which silane compounds have been grafted on, the material of the shrink body then crosslinks through subsequent exposure to moisture without the properties of the adhesive being changed. With the subsequent Auf2

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weiten z.B. eines Schrumpfschlauches zum Zwecke der späteren Rückschrumpfung bei Temperatureinwirkung kann der Kleber, dessen Fliessfähigkeit bis dahin durch eine Vernetzung nicht behindert ist, den Dehnbewegungen des Schlauches folgen, ohne dass es zu einem Abplatzen kommt. Erst wenn anschliessend die Klebschicht des aufgeweiteten Schlauches, aber auch des gereckten Bandes oder der aufgeweiteten Kappe oder Manschette zum Zwecke der Vernetzung mit dem Vernetzungsmittel angereichert wird, erfährt der Kleber bei der Einleitung des Rückschrumpfvorgangs unter dem Einfluss der Schrumpftemperaturen eine Viskositätserhöhung, die die Scherfestigkeit der Klebschicht mit sich bringt, die von solchen Schrumpfverbindungen gefordert werden. e.g. a shrink tube for the purpose of later shrinking back when exposed to temperature, the adhesive, the fluidity of which has not been hindered by crosslinking until then, can follow the stretching movements of the tube without causing it to flake off. Only when the adhesive layer of the expanded hose, but also the stretched tape or the expanded cap or cuff, for the purpose of crosslinking, is subsequently enriched with the crosslinking agent, does the adhesive experience an increase in viscosity when the shrinkback process is initiated under the influence of the shrinking temperatures, which increases the shear strength of the Brings with it the adhesive layer required by such shrink connections.

Für die Zwecke der Erfindung können beliebige Werkstoffe als Basis für den Heissschmelzkleber verwendet werden, z.B. Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Acrylate, aber auch solche auf Basis von Polyamiden, Copolyamiden, thermoplastischen Kautschuken sowie Polyester oder ähnlichem. Any material can be used as the basis for the hot melt adhesive for the purposes of the invention, e.g. Ethylene-vinyl acetate copolymers, acrylates, but also those based on polyamides, copolyamides, thermoplastic rubbers and polyester or the like.

Diese Klebwerkstoffe können auch schäumbar ausgebildet sein, um eine gewisse Elastizität der Verbindung des Heissschmelzklebers mit dem Formkörper zu gewährleisten. These adhesive materials can also be designed to be foamable in order to ensure a certain elasticity of the connection of the hot-melt adhesive to the molded body.

An Vernetzungsmitteln können die üblichen Peroxide, wie Dicumylperoxid, Cumyl-tert.butylperoxid, 2,5-Dime-thyl-2,5-die-(tert.-butyl)-peroxyhexan oder andere Radikalinitiatoren, wie 1,10-Decan-bis sulfonazid oder p-Chinon-dioxim, eingesetzt werden. The usual peroxides, such as dicumyl peroxide, cumyl tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-die- (tert-butyl) peroxyhexane or other radical initiators, such as 1,10-decane-bis, can be used as crosslinking agents sulfonazide or p-quinone-dioxime, can be used.

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1. Verfahren zur Herstellung eines Schrumpfartikels bestehend aus einem Formkörper auf der Basis Olefinpolyme-risate, Olefmmischpolymerisate, Elastomere oder thermoplastische Kautschuke, bei welchem mindestens eine Fläche mit einem Heissschmelzkleber beschichtet ist, dadurch gekennzeichnet, dass entweder sowohl der Werkstoff des Formkörpers als auch der Werkstoff der Heissschmelzkle-ber-Beschichtung oder aber nur einer der beiden Werkstoffe vor der Ausformung mit einer Organo-Silan-Verbindung gepfropft und während oder nach der Ausformung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt wird. 1. A process for producing a shrink article consisting of a molded article based on olefin polymers, olefin copolymers, elastomers or thermoplastic rubbers, in which at least one surface is coated with a hot-melt adhesive, characterized in that both the material of the molded article and the material the hot-melt adhesive coating or just one of the two materials is grafted with an organosilane compound before molding and crosslinked during or after molding by exposure to moisture.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sowohl der Werkstoff des Formkörpers als auch der Werkstoff der Heissschmelzkleber-Beschichtung nach dem Aufpfropfen der Organo-Silan-Verbindung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt werden, wobei jedoch ein unterschiedlicher Vernetzungsgrad für die beiden Werkstoffe gewählt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that both the material of the molded body and the material of the hot-melt adhesive coating are crosslinked by the action of moisture after grafting on the organosilane compound, but a different degree of crosslinking is selected for the two materials.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass nur die Heissschmelzkleber-Beschichtung nach dem Aufpfropfen der Organo-Silan-Verbindung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt wird und der Werkstoff des Formkörpers durch Peroxidzugabe und Wärmeanwendung oder durch energiereiche Strahlen vernetzt wird. 3. The method according to claim 1, characterized in that only the hot-melt adhesive coating is crosslinked after grafting on the organosilane compound by exposure to moisture and the material of the molded body is crosslinked by adding peroxide and heat or by high-energy radiation.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Werkstoff des Formkörpers nach dem Aufpfropfen der Organo-Silan-Verbindung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt wird und der Werkstoff der Heissschmelzkle-ber-Beschichtung durch erhöhte Peroxidzugabe und Wärmeanwendung vernetzt wird. 4. The method according to claim 1, characterized in that the material of the shaped body is crosslinked after the grafting of the organosilane compound by exposure to moisture and the material of the hot-melt adhesive coating is crosslinked by increased peroxide addition and heat application.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Werkstoff des Formkörpers nach dem Aufpfropfen der Organo-Silan-Verbindung durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt wird, während die Vernetzung der Heiss-schmelzkleber-Beschichtung durch Diffusion von Peroxiden und nachträglicher Wärmeanwendung erfolgt. 5. The method according to claim 4, characterized in that the material of the molded body is crosslinked after the grafting of the organosilane compound by the action of moisture, while the crosslinking of the hot-melt adhesive coating takes place by diffusion of peroxides and subsequent heat application.

6. Schrumpfartikel, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1. 6. Shrink articles produced by the method according to claim 1.

7. Schrumpfartikel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper aus einem Schlauch, einer Kappe, einer Manschette oder einem Band besteht. 7. Shrinkable article according to claim 6, characterized in that the shaped body consists of a hose, a cap, a cuff or a band.