FR2558155A1 - PHENOXY-BENZALDEHYDE DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND FUNGICIDE COMPOSITION CONTAINING SAME - Google Patents
PHENOXY-BENZALDEHYDE DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND FUNGICIDE COMPOSITION CONTAINING SAME Download PDFInfo
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE DES DERIVES DU PHENOXY-BENZALDEHYDE QUI ONT POUR FORMULE GENERALEI: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE: R ET R REPRESENTENT DES GROUPES TRIFLUOROMETHYLE OU NITRO, SOUS LA CONDITION QUE R ET R SOIENT DIFFERENTS; R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE 3-FORMYL-PHENOXY; X REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE OU DE CHLORE; ET Y REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE NITRO, AINSI QUE LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION COMME FONGICIDE.THE INVENTION CONCERNS PHENOXY-BENZALDEHYDE DERIVATIVES WHICH HAVE THE GENERAL FORMULA: (CF DRAWING IN BOPI) IN WHICH: R AND R REPRESENT TRIFLUOROMETHYL OR NITRO GROUPS, UNDER THE CONDITION THAT R AND R ARE DIFFERENT; R REPRESENTS A HYDROGEN ATOM OR A 3-FORMYL-PHENOXY GROUP; X REPRESENTS AN ATOM OF HYDROGEN OR CHLORINE; AND REPRESENTS A HYDROGEN ATOM OR A NITRO GROUP, AS WELL AS THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USE AS A FUNGICIDE.
Description
L'invention concerne de nouveaux dérivés du phénoxy-benzaldéhyde, unThe invention relates to novel phenoxy-benzaldehyde derivatives, a
procédé pour leur préparation, des compositions fongicides les contenant ainsi qu'un procédé pour combattre les maladies fongiques des plantes. Les dérivés substitués du phénoxy-benzène (dénommés éthers de diphényle selon la nomenclature antérieure) sont connus depuis environ 20 ans comme process for their preparation, fungicidal compositions containing them and a method for combating fungal diseases of plants. The substituted derivatives of phenoxybenzene (referred to as diphenyl ethers according to the previous nomenclature) have been known for about 20 years as
herbicides, convenant particulièrement pour les cultu- herbicides, which are particularly suitable for
res du riz, du coton et du soja. Ce groupe de composés se trouve décrit dans le manuel de R. Wegler; "Chemie der Pflanzenschutz- und SchâdlingsbekUmpfungsmittel" rice, cotton and soybeans. This group of compounds is described in R. Wegler's manual; "Chemie der Pflanzenschutz- und SchâdlingsbekUmpfungsmittel"
Vol.5 (Springer Verlag Berlin - Heidelger - Vol.5 (Springer Verlag Berlin - Heidelger -
New York 1977), pages 73 - 80 et 401-407. New York 1977), pages 73-80 and 401-407.
Les dérivés suivants d'éthers de diphényle possèdent des propriétés herbicides particulièrement intéressantes: 2-nitro-1-(4-nitro-phénoxy)-4trifluorométhyl-benzène (fluorodiphényle); 2-chloro-1-(nitro-phénoxy)-4trifluorométhyl-benzène (nitrofluorophényl); The following diphenyl ether derivatives have particularly interesting herbicidal properties: 2-nitro-1- (4-nitro-phenoxy) -4-trifluoromethyl-benzene (fluorodiphenyl); 2-chloro-1- (nitro-phenoxy) -4-trifluoromethylbenzene (nitrofluorophenyl);
2-chloro-1-(3-éthoxy-4-nitro-phénoxy)-4-trifluorométhyl- 2-chloro-1- (3-ethoxy-4-nitro-phenoxy) -4-trifluoromethyl-
benzene (oxyfluorophényle);benzene (oxyfluorophenyl);
sodium-5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-phénoxy)-2-nitro- sodium-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2-nitro-
benzoate (acylfluorophényl-sodium), et benzoate (acylfluorophenyl-sodium), and
éthyl-5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-phénoxy)-2-nitro- ethyl-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2-nitro-
23 benzoate (acylfluorophényl-éthyl). Benzoate (acylfluorophenyl-ethyl).
voir les brevets US 3.798.276, 4.031.131 et 4.164.408 GB 1.390.295 et la demande de brevet publiée DE see US Patents 3,798,276, 4,031,131 and 4,164,408 GB 1,390,295 and the published patent application DE
2.333.848.2333848.
Les composés chimiquement les plus proches mais d!une:structure encore différente de celle des dérivés du phénoxy-benzaldéhyde de la présente invention sont décrits comme herbicides dans le brevet US 4.306.900 et dans la demande de brevet publiée The chemically closest compounds but of a structure still different from that of the phenoxy-benzaldehyde derivatives of the present invention are described as herbicides in US Patent 4,306,900 and in the published patent application.
-- 2 -- 81- 2 - 81
-2- DE 3.017.795. L'effet fongicide de ces composés connus -2- DE 3.017.795. The fungicidal effect of these known compounds
est décrit dans notre demande de brevet non encore pu- described in our patent application, which has not yet been
bliée HU 157/84. Toutefois, l'activité de ces composés in HU 157/84. However, the activity of these compounds
connus n'est pas toujours satisfaisante. known is not always satisfactory.
La présente invention a pour objet de nouveaux The subject of the present invention is new
dérivés du phénoxy-benzaldéhyde d'une haute activité fon- phenoxy-benzaldehyde derivatives of high activity
gicide. Selon l'invention, les nouveaux dérivés du phénoxy-benzaldéhyde ont pour formule générale I: gicide. According to the invention, the new phenoxy-benzaldehyde derivatives have the general formula I:
- I- I
"2 R1"2 R1
d _ J R3 yd _ J R3 y
X YX Y
dans laquelle: R1 et R3 représentent des groupes trifluorométhyle ou nitro, à condition que R1 et R3 soient différents; wherein: R1 and R3 are trifluoromethyl or nitro groups, provided that R1 and R3 are different;
R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe 3-formyl- R2 is a hydrogen atom or a 3-formyl group
phénoxy; X représente un hydrogène ou un chlore; et phenoxy; X represents hydrogen or chlorine; and
Y représente un hydrogène ou un groupe nitro. Y represents a hydrogen or a nitro group.
Selon un autre trait de la présente invention, According to another feature of the present invention,
celle-ci a également pour objet des compositions fongi- it also relates to fungal compositions
cides comprenant un quantité efficace d'au moins un composé de formule générale I (o R1, R2, R3, X et Y ont la même signification que précédemment) en mélange avec au moins une substance porteuse inerte, un diluant compounds comprising an effective amount of at least one compound of the general formula I (wherein R1, R2, R3, X and Y have the same meaning as above) in admixture with at least one inert carrier substance, a diluent
et/ou un agent auxiliaire.and / or an auxiliary agent.
- 3 - Selon encore un autre trait de l'invention, celle-ci a pour objet un procédé de préparation de composés de formule générale I (o R1, R2, R3, X et Y ont la même signification que précédemment), selon lequel on fait réagir le 3-hydroxy-benzaldéhyde ou son sel de métal alcalin en présence d'un diluant inerte, avec un dérivé substitué de benzène de formule générale II R3 HalI x y According to another feature of the invention, the subject of the invention is a process for the preparation of compounds of the general formula I (wherein R1, R2, R3, X and Y have the same meaning as above), according to which the 3-hydroxy-benzaldehyde or its alkali metal salt is reacted in the presence of an inert diluent with a substituted benzene derivative of the general formula II R3 HalI xy
dans laquelle R1, R2, R3, X et Y ont la même significa- in which R1, R2, R3, X and Y have the same signifi-
tion que précédemment et Hal représente un halogène, than before and Hal represents a halogen,
de préférence du chlore; on isole un dérivé de phénoxy- preferably chlorine; a phenoxy derivative is isolated
benzaldéhyde de formule générale I/a H benzaldehyde of the general formula I / a H
R RR R
2 1 C: 02 1 C: 0
I/aI / a
3 030
Y, y -4- ainsi obtenu dans le milieu réactionnel (o R1, R2, R3, X et Y ont la même signification que précédemment), on nitre, si on le désire, le composé de formule générale I/a et on isole le composé de formule générale I/b: Thus obtained in the reaction medium (where R 1, R 2, R 3, X and Y have the same meaning as above), the compound of general formula I / a is isolated, if desired, and isolated. the compound of general formula I / b:
R R HR R H
2 1 C O2 1 C O
R3 NO2 I/bR3 NO2 I / b
X YX Y
ainsi obtenu dans le milieu réactionnel (o R1, R2, R3, thus obtained in the reaction medium (o R1, R2, R3,
X et Y ont la même signification que précédemment). X and Y have the same meaning as before).
Selon le procédé de la présente invention on prépare les nouveaux composés de formule générale I en faisant réagir le 3-hydroxy- benzaldéhyde ou son sel de métal alcalin - de préférence un sel de sodium ou de potassium - en présence d'un solvant inerte avec un halogénure de benzène substitué de formule générale II, de préférence avec un chlorobenzène substitué de formule générale II. Le 3-hydroxy-benzaldéhyde et les composés de formule générale II utilisés comme produits de départ sont des composés connus. On effectue de préférence la réaction en présence d'un agent liant acide (comme les carbonates alcalins, tels que les carbonates de sodium ou de potassium; les carbonates acides alcalins tels que les carbonates acides de sodium ou de potassium; ou des oxydes inertes de métaux alcalino-terreux tels que l'oxyde de magnésium). On peut utiliser également d'autres agents liants acides, comme des alcoolates de métaux alcalins, According to the process of the present invention, the novel compounds of general formula I are prepared by reacting the 3-hydroxybenzaldehyde or its alkali metal salt - preferably a sodium or potassium salt - in the presence of an inert solvent with a substituted benzene halide of the general formula II, preferably with a substituted chlorobenzene of the general formula II. The 3-hydroxy-benzaldehyde and the compounds of general formula II used as starting materials are known compounds. The reaction is preferably carried out in the presence of an acidic binding agent (such as alkali carbonates, such as sodium or potassium carbonates, alkaline acid carbonates such as sodium or potassium acid carbonates, or inert oxides of alkaline earth metals such as magnesium oxide). Other acidic binding agents, such as alkali metal alkoxides, can also be used.
2558155;2558155;
- 5 - tels que le méthylate de sodium. Comme milieu réactionnel Such as sodium methoxide. As a reaction medium
on peut utiliser tout solvant organique inerte convenable. any suitable inert organic solvent can be used.
Le solvant doit répondre aux deux conditions suivantes: a) le point d'ébullition du solvant ne doit pas dépasser 150 C, car on ne peut facilement évacuer des solvants de point d'ébullition trop élevé; b) certains solvants accélèrent la vitesse de réaction et c'est pourquoi il est préférable d'utiliser The solvent must meet both of the following conditions: (a) the boiling point of the solvent must not exceed 150 ° C since solvents with a high boiling point can not be easily removed; b) some solvents speed up the reaction speed and that is why it is better to use
des solvants aprotiques, comme particulièrement des sol- aprotic solvents, especially sol-
vants aprotiques dipolaires, tels que les diméthyl- dipolar aprotic products, such as dimethyl
formamide, diméthyl-acétamide, sulfolane, diméthyl- formamide, dimethylacetamide, sulfolane, dimethyl
sulfoxyde ou acetone.sulfoxide or acetone.
On peut effectuer la réaction à température ambiante ou à température élevée. Il est préférable de The reaction can be carried out at room temperature or at elevated temperature. It's better to
l'effectuer à 20-120 C, particulièrement à 25-100 C. perform at 20-120 ° C, particularly at 25-100 ° C.
La durée de réaction est comprise entre quelques heures et une journée, en fonction de la The reaction time is between a few hours and a day, depending on the
température utilisée.temperature used.
On peut isoler les produits de réaction dans le milieu réactionnel selon des méthodes connues conme la filtration, l'évaporation du solvant, le lavage du produit humide, le séchage, etc. The reaction products can be isolated in the reaction medium by known methods such as filtration, evaporation of the solvent, washing of the wet product, drying, etc.
On prépare les dérivés 5-(phénoxy substitué)- The 5- (substituted phenoxy) derivatives are prepared
2-nitro de formule générale I/b de préférence par 2-nitro of general formula I / b preferably by
nitration directe des dérivés de 3-(phénoxy substitué)- direct nitration of 3- (substituted phenoxy) derivatives -
benzaldéhyde de formule générale I/a. On effectue la benzaldehyde of the general formula I / a. We make the
nitration selon les méthodes connues. On peut de préfé- nitration according to known methods. We can prefer
rence nitrer le composé de formule générale I/a dans un solvant organique inerte (comme les hydrocarbures chlorés, particulièrement le dichlorométhane, le dichloroéthane, etc.) en présence d'anhydride acétique par un acide nitrate compound of general formula I / a in an inert organic solvent (such as chlorinated hydrocarbons, especially dichloromethane, dichloroethane, etc.) in the presence of acetic anhydride by an acid
nitrant à une température plus basse. nitrating at a lower temperature.
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On verse le mélange réactionnel sur de la glace ou dans de l'eau, on sépare le produit précipité et si on le désire on le purifie selon les méthodes connues comme la recristallisation, etc. On prépare les compositions fongicides de l'invention suivant les méthodes connues. Ainsi, les compositions de la présente invention peuvent être par exemple constituées de poudres mouillables (WP), de concentrés de suspensions (SC) , de concentrés de The reaction mixture is poured onto ice or water, the precipitated product is separated off and, if desired, purified by known methods such as recrystallization and the like. The fungicidal compositions of the invention are prepared according to the known methods. Thus, the compositions of the present invention may consist, for example, of wettable powders (WP), suspension concentrates (SC),
solutions miscibles à l'eau (SC), de concentrés émul- water-miscible solutions (SC), emulsion concentrates
sifiables (EC), de compositions ou de feuilles de volume ultra-faible (ULV) de préférence des feuilles sifiables (EC), compositions or sheets of ultra-low volume (ULV) preferably sheets
pour les graines. On peut préparer lesdites composi- for the seeds. These composites can be prepared
tions en mélangeant les ingrédients actifs avec les substances porteuses liquides inertes, les solvants et by mixing the active ingredients with the inert liquid carriers, solvents and
éventuellement d'autres agents auxiliaires. possibly other auxiliary agents.
Lesdits agents auxiliaires peuvent être des agents tensio-actifs, comme des agents mouillants, de suspension, de dispersion, d'émulsion ou des agents anti-agglutinants, des agents favorisant l'adhérence, Said auxiliary agents may be surfactants, such as wetting, suspending, dispersing, emulsifying or anti-caking agents, adhesion promoting agents,
l'étalement, la pénétration et des substance qui main- spreading, penetration and substances which
tiennent ou améliorent l'effet biologique, des agents anti-moussage, etc. Des substances porteuses solides, des diluants convenant à l'invention sont constitués de substances minérales inertes, comme la terre à porcelaine, le kaolin, l'attapulgite, la montmorrilonite, les écails de mica, la pyrophyllite, la bentonite, la terre maintain or enhance the biological effect, anti-foaming agents, etc. Solid carrier substances, diluents suitable for the invention consist of inert mineral substances, such as porcelain earth, kaolin, attapulgite, montmorrilonite, mica shells, pyrophyllite, bentonite, earth
d'infusoires, les acides siliciques synthétiques haute- of infusoria, the synthetic silicic acids
ment dispersés, le carbonate de calcium, l'oxyde de magnésium calciné, la dolomite, le gypse, le phosphate tricalcique, la terre à foulon, etc. D'autres substances porteuses solides et diluants convenant à l'invention sont les tiges de tabac broyées, la farine de bois, etc. Calcium carbonate, calcined magnesium oxide, dolomite, gypsum, tricalcium phosphate, fuller's earth, etc. Other solid carrier substances and diluents suitable for the invention are ground tobacco stalks, wood flour, etc.
2558 1 552558 1 55
-7- Parmi les substances porteuses liquides, les diluants et solvants convenant à l'invention, on peut citer: l'eau, les solvants organiques, les mélanges d'eau et de solvants organiques, comme les méthanol, éthanol, n- ou isopropanol, diacétone alcool, benzyl- Among the liquid carrier substances, the diluents and solvents that are suitable for the invention include: water, organic solvents, mixtures of water and organic solvents, such as methanol, ethanol, n- or isopropanol, diacetone alcohol, benzyl
alcool, les glycolscomme l'éthylèneglycol, le tri- alcohol, glycols such as ethylene glycol, trihydric
éthylèneglycol et le propylèneglycol; leurs esters comme des méthylcellosolve, et butyl-diglycol; les cétones comme les diméthyl-cétone, méthyl-éthyl-cétone, méthyl-isobutyl-cétone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc.; les esters comme les acétate d'éthyle, de n- et ethylene glycol and propylene glycol; their esters such as methyl cellosolve and butyl diglycol; ketones such as dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc .; esters such as ethyl acetate, n- and
et acétate d'isobutyle; acétate d'amyl, miristate d'iso- and isobutyl acetate; amyl acetate, isopyristate
propyle, phtalate de dioctyle, phtalate de dihexyle, etc. propyl, dioctyl phthalate, dihexyl phthalate, etc.
les hydrocarbures aromatiques, aliphatiques, ali- aromatic hydrocarbons, aliphatic,
cycliques, comme les hydrocarbures de paraffine, les cyclohexane, kérosène, gazoline, benzène, toluène, xylènes, tétraline, décaline, les mélanges d'alkyl-benzènes; les hydrocarbures chlorés comme les trichloropropane, chloro-benzène, etc., les lactones comme la -butirolactone, etc.; les lactames comme les N-méthyl-pyrrolidone, N-cyclohexyl-pyrrolidone; les amides acides comme le diméthylformamide,etc., les huiles d'origine végétale ou animale, comme l'huile le tournesol, l'huile de graine de lin, l'huile de colza, l'huile d'olive, l'huile de soja, l'huile de ricin, cyclic, such as paraffin hydrocarbons, cyclohexane, kerosene, gasoline, benzene, toluene, xylenes, tetralin, decalin, mixtures of alkylbenzenes; chlorinated hydrocarbons such as trichloropropane, chlorobenzene, etc., lactones such as -butirolactone, etc .; lactams such as N-methyl-pyrrolidone, N-cyclohexylpyrrolidone; acid amides such as dimethylformamide, etc., oils of vegetable or animal origin, such as sunflower oil, flax seed oil, rapeseed oil, olive oil, oil soy, castor oil,
et l'huile de spermacéti.and spermacéti oil.
Les agents convenables mouillants, dispersants et émulsifiants ainsi que les agents promoteurs de l'adhérence, peuvent être à caractère ionique ou non Suitable wetting, dispersing and emulsifying agents as well as adhesion promoters may be ionic or non-ionic in nature
ionique.ionic.
Les agents ioniques peuvent être constitués par les sels d'acides carboxyliques variés, saturés ou The ionic agents can be constituted by the salts of various carboxylic acids, saturated or
non saturés; les sulfonates d'hydrocarbures aliphati- unsaturated; aliphatic hydrocarbon sulfonates
ques, aromatiques, ou aliphatique-aromatique; les aromatic, or aliphatic-aromatic; the
2558155,2558155,
s- 8 -s- 8 -
sulfates d'alkyl-, aryl- et aralkyl-alcools; les sulfonates d'alkyl-, aryl- et aralkyl-acides; leurs esters et éthers; les sulfonates des produits de condensation du phénol, du crésol et du naphtalène; les huiles sulfonées d'origine végétale ou animale; les aikyl-, aryl- et aralkyl-phosphates; et les sels des composés précités formés avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux ou les bases organiques (comme alkyl-, aryl- and aralkyl-alcohol sulfates; alkyl-, aryl- and aralkyl-acid sulfonates; their esters and ethers; sulfonates of the condensation products of phenol, cresol and naphthalene; sulphonated oils of vegetable or animal origin; alkyl, aryl and aralkyl phosphates; and salts of the aforesaid compounds formed with the alkali or alkaline earth metals or organic bases (such as
les sels formés avec les amines ou les alcanolamines). salts formed with amines or alkanolamines).
Des exemples préférables desdits agents tensio-actifs Preferable examples of said surfactants
sont donnés par les composés suivants: sodium lauryl- are given by the following compounds: sodium lauryl-
sulfate, sodium-2-éthyl-hexyl-sulfate; le sel de sodium- sulphate, sodium-2-ethyl hexyl sulphate; sodium salt
éthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine et iso- ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and iso-
propylamine de l'acide dodécyl-benzène sulfonique; le sodium mono- et diisopropyl-naphtalène sulfonate; le sel de sodium de l'acide naphtalène sulfonique les sodium diisooctyl-sulfosuccinate; sodium xylène sulfonate; le sel de sodium et de calcium de l'acide sulfonique du pétrole; les savons de potasse, les stéarates de potassium, sodium, calcium, aluminium et magnésium propylamine of dodecyl benzene sulfonic acid; sodium mono- and diisopropyl-naphthalene sulfonate; sodium salt of naphthalene sulfonic acid sodium diisooctyl sulfosuccinate; sodium xylene sulfonate; sodium and calcium salt of petroleum sulfonic acid; potash soaps, potassium stearates, sodium, calcium, aluminum and magnesium
etc. Les phosphates peuvent être des éthers d'alkyl- etc. The phosphates may be alkyl ethers
phénols ou d'acides gras phosphatés formés avec le phenols or phosphatic fatty acids formed with the
polyglycol et des formes des composés précités, par- polyglycol and forms of the aforementioned compounds, in particular
tiellement ou complètement neutralisés par les portions partially or completely neutralized by
ou bases organiques ci-dessus. D'autres agents tensio- or organic bases above. Other surfactants
actifs anioniques convenant à l'invention sont les anionic actives suitable for the invention are the
disodium N-octadécyl-sulfosuccinate, sodium-N-oléil-N- disodium N-octadecyl-sulfosuccinate, sodium-N-oleil-N-
méthyl-tauride et divers lignosulfonates. methyl tauride and various lignosulfonates.
Des agents mouillants, dispersants et émulsi- Wetting, dispersing and emulsifying agents
fiants non ioniques convenant à l'invention sont cons- nonionic fibers suitable for the invention are
titués par: les éthers d'oxyde d'éthylène formés avec les alcools en C1020, comme le stéaryl-polyoxy-éthylène, l'oléyl-polyoxy-éthylène; les éthers formés avec les substituted by: ethylene oxide ethers formed with C1020 alcohols, such as stearyl-polyoxyethylene, oleyl-polyoxy-ethylene; the ethers formed with the
2558155.2558155.
-9 - alkylphénols comme les éthers de polyglycol formes avec le tert.butylphénol, l'octylphénol ou le nonylphénol; les esters formés avec les acides organiques comme les Alkylphenols such as polyglycol ethers formed with tert.butylphenol, octylphenol or nonylphenol; esters formed with organic acids such as
esters d'acides stéarique ou vyristique form5s avec le noly- esters of stearic or vyristic acids formulated with noly-
éthylèneglycol ou l'oléate de polyéthylèneglycol, etc. - les polymères blocs d'oxyde d'éthylène ou de propylène, les esters partiels d'acide gras et d'acide oléique formés avec les anhydrides d'hexitol, comme les esters de sorbitol formés avec l'acide oléique ou stéarique; les produits de condensation de tels composés formes avec l'oxyde d'éthylène; les glycols tertiaires comme ethylene glycol or polyethylene glycol oleate, etc. block polymers of ethylene oxide or propylene oxide, partial esters of fatty acid and of oleic acid formed with hexitol anhydrides, such as sorbitol esters formed with oleic or stearic acid; the condensation products of such compounds formed with ethylene oxide; tertiary glycols as
les 3,6-diméthyl-4-octine-3,6-diol ou 4,7-diméthyl-5- 3,6-dimethyl-4-octin-3,6-diol or 4,7-dimethyl-5-
décine-4,7-diol; les thioéthers de polyéthylèneglycol comme les éthers de dodécylmercaptan formés avec le polyéthylèneglycol, etc. decine-4,7-diol; polyethylene glycol thioethers such as dodecyl mercaptan ethers formed with polyethylene glycol, etc.
Les agents d'amélioration de l'adhérence conve- Adhesion improving agents suitable for
nant sont les savons de métaux alcalino-terreux; les are the soaps of alkaline earth metals; the
sels d'esters d'acide su.fosuccinique; les macro- sulphosuccinic acid ester salts; the macro-
molécules naturelles et synthétiques, solubles dans l'eau, comme la caséine, l'amidon, les gommes végétales, la natural and synthetic molecules, soluble in water, such as casein, starch, vegetable gums,
gomme arabique, les éthers cellulosiques, méthyl- gum arabic, cellulose ethers, methyl-
cellulose, hydroxy-éthyl-cellulose, polyvinyl-pyrro- cellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone
lidone, polyvinyl-alcool, etc. Les agents anti-moussants convenables sont des polymères blocs de polyoxy-éthylène ou propylène, de bas poids moléculaire (dans lesquels lidone, polyvinyl alcohol, etc. Suitable anti-foaming agents are low molecular weight polyoxyethylene or propylene block polymers (in which
le nombre de motifs octyl-, nonyl- et phényl-polyoxy- the number of octyl-, nonyl-, and phenyl-polyoxy-
éthylène/oxyde d'éthylène est supérieur à 5); des alcools à longue chatne comme l'alcool octylique, etc. des huiles spéciales de silicone, etc. On peut aussi ajouter des additifs convenables afin de rendre les compositions compatibles, à un point ethylene / ethylene oxide is greater than 5); long-chained spirits such as octyl alcohol, etc. special silicone oils, etc. It is also possible to add suitable additives in order to make the compositions compatible, to a certain extent
de vue colloidal-chimique avec divers systèmes fertili- colloidal-chemical viewpoint with various fertilizer systems
sants.sants.
255855 15255855 15
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Les compositions fongicides de l'invention peuvent aussi comprendre des composants pesticides et/ou The fungicidal compositions of the invention may also comprise pesticidal components and / or
nutritifs connus.known nutrients.
On prépare les poudres mouillables (WP) par mélange des ingrédients actifs, des agents auxiliaires, et des agents tensio-actifs avec les substances porteuses et broyage et homogénéisation finale du mélange. Si on utilise des agents tensio-actifs liquides, on peut aussi les appliquer sur la substance porteuse solide, organique ou minérale, ou sur le mélange de poudre comprenant les ingrédients actifs solides, par pulvérisation. Cette méthode est également applicable pour les ingrédients Wettable powders (WP) are prepared by mixing the active ingredients, auxiliary agents, and surfactants with the carrier substances and grinding and finally homogenizing the mixture. If liquid surfactants are used, they can also be applied to the solid organic or inorganic carrier substance or to the powder mixture comprising the solid active ingredients by spraying. This method is also applicable for ingredients
liquides, actifs.liquids, active.
Si on utilise des agents tensio-actifs liquides, on peut également mettre en suspension les composants solides préalablement broyés, dans un solvant organique qui contient l'agent tensio-actif liquide. La suspension If liquid surfactants are used, the previously milled solid components can also be suspended in an organic solvent which contains the liquid surfactant. Suspension
ainsi obtenue est séchée par exemple par pulvérisation. thus obtained is dried, for example by spraying.
L'agent tensio-actif est ainsi appliqué à la surface de l'ingrédient actif solide ou de la substance porteuse solide. On prépare un concentré émulsifiable (EC) par dissolution des ingrédients actifs,ou de leur mélange, en présence d'un agent tensio-actif précité, dans un The surfactant is thus applied to the surface of the solid active ingredient or the solid carrier substance. An emulsifiable concentrate (EC) is prepared by dissolving the active ingredients, or their mixture, in the presence of a surfactant mentioned above, in a
solvant non miscible à l'eau.solvent immiscible with water.
Le concentré émusilfiant ainsi obtenu forme avec l'eau, spontanément ou sous un faible effet mécanique, une composition pulvérisable prête à l'emploi, The emulsifying concentrate thus obtained forms with water, spontaneously or under a weak mechanical effect, a ready-to-use sprayable composition,
qui demeure stable même après une longue conservation. which remains stable even after long storage.
On prépare un concentré de solution miscible à l'eau (SL) par dissolution des ingrédients actifs dans l'eau et/ou un solvant miscible à l'eau, en présence d'un agent auxiliaire soluble dans l'eau convenable. Par A water-miscible solution (SL) concentrate is prepared by dissolving the active ingredients in water and / or a water-miscible solvent in the presence of a suitable water-soluble auxiliary agent. By
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dissolution avec l'eau, on peut obtenir une composition dissolution with water, one can obtain a composition
pulvérisable de la concentration désirée. sprayable of the desired concentration.
On peut également préparer une dispersion des concentrés des solutions acqueuses des ingrédients actifs, dans des solvants non miscibles à l'eau, par une sélection convenable de l'agent émulsifiant; on obtient ainsi des émulsions dites inversées. Ainsi, par une sélection convenable du solvant et des agents tensio-actifs on peut préparer des compositions quipar mélange avec l'eau ou avec des liquides non miscibles A dispersion of the aqueous solution concentrates of the active ingredients can also be prepared in water immiscible solvents by suitable selection of the emulsifying agent; thus, so-called inverted emulsions are obtained. Thus, by suitable selection of the solvent and surfactants, compositions can be prepared which are mixed with water or with immiscible liquids.
à l'eau forment des systèmes dispersés - parfois molé- to water form dispersed systems - sometimes
culairement dispersés - qui demeurent stables pour une cularily dispersed - which remain stable for a
plus longue durée.longer duration.
On prépare des concentrés de solution (SC) par dissolution des agents de mouillage et de dispersion dans un mélange d'eau (de préférence déionisée) et d'un composant anti-gel (de préférence éthylèneglycol ou glycérol) tout en chauffant si nécessaire. On ajoute à la solution ainsi obtenue les ingrédients actifs solides, en poudre ou cristallin, et si nécessaire, le composant anti-agglutinant (par exemple le composé vendu sous la dénomination commerciale de AEROSIL 200), sous agitation constante. Le système de particules-phase liquide ainsi obtenu (bouillie) est broyé dans un broyeur Solution concentrates (SC) are prepared by dissolving the wetting and dispersing agents in a mixture of water (preferably deionized) and an anti-gel component (preferably ethylene glycol or glycerol) while heating if necessary. The solid, powdered or crystalline active ingredients and, if necessary, the anti-caking component (for example the compound sold under the trade name AEROSIL 200) are added to the solution thus obtained, with constant stirring. The resulting particle-liquid phase system (slurry) is milled in a grinder
humide (comme un broyeur DYNO clos) à la dimension dé- wet (like a closed DYNO grinder) to the
sirée de particules, de préférence non supérieur à micro mètres, afin d'obtenir une stabilité convenable à la conservation. Apres le broyage, on ajoute un agent anti-mousse ou un composant épaississant (comme le produit vendu sous la dénomination commerciale KELZAN particles, preferably no more than 5 microns, in order to obtain a stability suitable for preservation. After grinding, an antifoaming agent or a thickening component (such as the product sold under the trade name KELZAN) is added.
S) sous homogénéisation si on le désire. On peut égale- S) under homogenization if desired. We can also
ment procéder par modification de l'ordre d'addition des composants ou par addition d'autres composants, comme des colorants, si nécessaire. Outre les ingrédients proceed by changing the order of addition of the components or adding other components, such as dyes, if necessary. In addition to the ingredients
actifs solides, on peut également utiliser des ingré- solid assets, it is also possible to use
dients actifs,liquides,miscibles ou non miscibles à l'eau. On peut ajouter des ingrédients de bas point de fusion, à l'état fondu, en présence ou absence d'un active, liquid, miscible or immiscible with water. Low melting ingredients, in the melt, can be added in the presence or absence of a
agent émulsifiant.emulsifying agent.
Les compositions de ULV peuvent être préparées de façon semblable aux compositions EC et dans certains ULV compositions can be prepared in a manner similar to EC compositions and in certain
cas, aux formes SC.case, to the SC forms.
On prépare des granules convenant pour l'em- Granules suitable for use are prepared
ploi direct (G) par extrusion ou laminage en utilisant une substance porteuse granuleuse (comme la pierre à chaux broyée) ou en absorbant le composant liquide direct application (G) by extrusion or rolling using a granular carrier material (such as ground limestone) or absorbing the liquid component
sur une substance porteuse absorbante. on an absorbent carrier substance.
On prépare des granules convenant à l'atomi- Granules suitable for atomization are prepared.
sation (WG) à partir de la forme WP et/ou SC, suivant une technique d'agglomération (par exemple à l'aide (WG) from the WP and / or SC form, according to an agglomeration technique (for example using
d'un liant dans un drageoir).a binder in a bezel).
La teneur en ingrédients actifs des compo- The active ingredient content of the compounds
sitions fongicides de l'invention est généralement de fungicidal formulations of the invention is generally
0,0001-99 % en poids, de préférence 0,01-95 % en poids. 0.0001-99% by weight, preferably 0.01-95% by weight.
On prépare les poudres prêtes à l'emploi de pulvérisation à partir des compositions précitées, par dilution à l'eau ou avec un diluant solide inerte, de façon connue. La teneur en ingrédients actifs des compositions prêtes à l'emploi est généralement de The ready-to-use powders from the above compositions are prepared by dilution with water or with an inert solid diluent in a known manner. The active ingredient content of the ready-to-use compositions is generally
0,0001-10% en poids, de préférence de 0,01-5% en poids. 0.0001-10% by weight, preferably 0.01-5% by weight.
On peut aussi procéder par mélange avant l'usage des It is also possible to mix before using the
pulvérisations préparées à partir de plusieurs compo- sprays prepared from several
sitions dont chacune contient un ingrédient actif. each of which contains an active ingredient.
Les feuilles pour semences constituent un mode de réalisation préféré des compositions de la présente invention. On prépare les feuilles pour graines de semence en incorporant l'ingrédient actif soit dans la Seed leaves are a preferred embodiment of the compositions of the present invention. Seedlings are prepared by incorporating the active ingredient into either the
2558 1 552558 1 55
feuille, soit dans les graines de semence. leaf, either in the seeds of seed.
Selon un autre mode de réalisation de l'in- According to another embodiment of the invention,
vention, celle-ci a pour objet une méthode pour combattre les maladies fongiques des plantes selon laquelle on applique une quantité efficace d'au moins un composé de formule générale I sur les plantes ou les parasites This invention relates to a method for controlling fungal plant diseases according to which an effective amount of at least one compound of general formula I is applied to plants or parasites.
fongiques de leur environnement.fungal from their environment.
Le traitement des semences, la pulvérisation et l'application des poudres constituent les méthodes les plus répandues pour combattre les maladies fongiques, dans la protection chimique des plantes. La composition Seed treatment, spraying and application of powders are the most common methods for combating fungal diseases in the chemical protection of plants. The composition
comprenant l'ingrédient fongicide actif est préférable- including the active fungicidal ingredient is preferable
ment appliquée sur une portion, ou dans l'environnement, applied on a portion, or in the environment,
de la plante affectée ou menacée par l'infection. of the plant affected or threatened by the infection.
On peut utiliser le traitement des semences pour préparer des graines de semence non infectées et pour combattre les champignons du sol qui infectent les graines de semence. Les graines de semence et les plantules sont d'abord contaminées par des moisissures contenant les mycophytes conidie par exemple Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme et Nigrospora oryzae dans les cultures de mals et les souches appartenant au genre Rhizoctonia, Penicillium et Helminthiosporum. On peut protéger le peuplement végétal contre les infections fongiques menaçant le feuillage et les Seed treatment can be used to prepare uninfected seed seeds and to control soil fungi that infect seed seeds. Seed seeds and seedlings are first contaminated by molds containing conidial mycophytes, for example Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme and Nigrospora oryzae in maize cultures and strains belonging to the genus Rhizoctonia, Penicillium and Helminthiosporum. The plant stand can be protected against fungal infections that threaten foliage and
récoltes (fruits) des plantes, par exemple par pulvéri- harvests (fruits) of plants, for example by spraying
sation ou poudrage. Comme maladies fongiques, on peut citer par exemple Monilia fructigena et Spilocea pomi (Fusicladium dendriticum) sur les pommes ou sur Botrytis sation or dusting. Fungal diseases include, for example, Monilia fructigena and Spilocea pomi (Fusicladium dendriticum) on apples or Botrytis
cinerea ou sur les raisins.cinerea or on the grapes.
On peut utiliser les compositions fongicides de la présente invention contre les mycophytes suivants: The fungicidal compositions of the present invention can be used against the following mycophytes:
2 5 5 8 1 5 52 5 5 8 1 5 5
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a) Famille des Moniliaceae Genre Espèces: Monilia (M. Frunctigena) Aspergillus (A. niger Penicillium (P. crustaceum) Botrytis (B. cinerea) Verticillium (V. albo-atrum) Trichothecium (T. roseum) Cercosporella (C. herpotrichoides) Thielaviopsis (T. basicola) Nigrospora (N. oryzae) Spilocea (S. pomi szinonim Fusicladium dendriticum) Cladosporium (C. fulvum) Helminthosporium (H. turcicium) Cercospora (C. beticola) Alternaria (A. solani) Stemphylium (S. radicinum) Genre c) Famille des Tuberculariacea Tuberculariacea - Espèces: Fusarium (F. graminearum et F. oxysporum) L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples qui suivent donnés à titre non limitatif de divers modes de réalisation de l'invention. Dans ces exemples, sont utilisées les abréviations suivantes: Pf: Point de fusion a) Family Moniliaceae Genus Species: Monilia (M. Frunctigena) Aspergillus (A. niger Penicillium (P. crustaceum) Botrytis (B. cinerea) Verticillium (V. albo-atrum) Trichothecium (T. roseum) Cercosporella (C. herpotrichoides Thielaviopsis (T. basicola) Nigrospora (N. oryzae) Spilocea (S. pomi szinonim Fusicladium dendriticum) Cladosporium (C. fulvum) Helminthosporium (H. turcicium) Cercospora (C. beticola) Alternaria (A. solani) Stemphylium (S. radicinum) Genus c) Family Tuberculariacea Tuberculariacea - Species: Fusarium (F. graminearum and F. oxysporum) The invention will be better understood on reading the following examples given without limitation of various embodiments of the invention. In these examples, the following abbreviations are used: Pf: Melting point
R: rendement.R: yield.
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I - PREPARATION DES INGREDIENTS ACTIFS I - PREPARATION OF ACTIVE INGREDIENTS
EXEMPLE 1EXAMPLE 1
3-E(5-chloro-4-trifluorométhyl-2-nitro)- 3-E (5-chloro-4-trifluoromethyl-2-nitro) -
phénoxy]-benzaldéhyde (Composé n 1) On ajoute 7,8 g (0,03 mole) de 2,4dichloro- -nitro-benzotrifluorure, 4,4 g (0,036 mole); un excès à 20 moles % de 3-hydroxy-benzaldéhyde et 4,98 g (0,036 mole) de carbonate de potassium anhydre, a 50 ml d'acétone anhydre et on agite la suspension à température ambiante pendant 16 heures. On filtre le mélange réactionnel et on évapore le filtrat à l'aide d'une pompe à eau sous vide. On dissout le résidu huileux dans l'isopropanol bouillant et on refroidit lentement la solution sous agitation. On obtient ainsi 8,0 g du composé recherché, phenoxy] -benzaldehyde (Compound No. 1) 7.8 g (0.03 mol) of 2,4-dichloro-nitro-benzotrifluoride, 4.4 g (0.036 mol) were added; an excess of 20 mol% of 3-hydroxybenzaldehyde and 4.98 g (0.036 mol) of anhydrous potassium carbonate, 50 ml of anhydrous acetone and the suspension is stirred at room temperature for 16 hours. The reaction mixture is filtered and the filtrate is evaporated using a vacuum water pump. The oily residue is dissolved in boiling isopropanol and the solution is slowly cooled with stirring. 8.0 g of the desired compound are thus obtained,
R = 77 %, Pf = 80-83 C. Cristaux beiges. R = 77%, mp = 80-83 C. beige crystals.
Formule brute: C14H704NC1F3, poids moléculaire: 345 (calculé). Le spectre de masse contient les fragments caractéristiques suivants: m/e /r.i./ = 345 /800/ = F3C/Cl//N02/C6H20C6H4CHO Crude formula: C14H704NC1F3, molecular weight: 345 (calculated). The mass spectrum contains the following characteristic fragments: m / e / rh / i = 345/800 / = F3C / Cl // N02 / C6H20C6H4CHO
me/..me/..
300 /300/ = F3C/Cl/C6H3OC6H4CHO 328 /150/ = F3C/Cl//N02/C6H2oc6H4C 224 /1000/ = F3C/Cl//N02/C6H2 300/300 / = F3C / Cl / C6H3OC6H4CHO 328/150 / = F3C / Cl // NO2 / C6H2oc6H4C 224/1000 / = F3C / Cl // NO2 / C6H2
121 /620/ = C6H4CHO121/620 / = C6H4CHO
Sur le spectre H-RMN, la désignation des protons au signe correspondant est compliquée en raison du recouvrement des différents signes. Le proton formyle On the H-NMR spectrum, the designation of the protons to the corresponding sign is complicated because of the overlap of the different signs. The proton formyl
du composé couplé apparaît à 9,92 ppm. of the coupled compound appears at 9.92 ppm.
Dans le spectre IR la bande YCO du groupe -1 formyle apparaît à 1680 cm et la bande <CH du groupe In the IR spectrum, the YCO band of the -1 formyl group appears at 1680 cm and the band <CH of the group
formyle apparaît à 2830 et 2730 cm1. formyl appears at 2830 and 2730 cm1.
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EXEMPLE 2EXAMPLE 2
3-f(4-trifluorométhyl=2,6-dinitro)-phénoxy]- 3-f (4-trifluoromethyl = 2,6-dinitro) -phenoxy] -
benzaldéhyde (composé n 2) On répète le processus de l'Exemple 1 si ce n'est qu'on utilise à la place du 2,4-dichloro-5-nitro- Benzaldehyde (Compound No. 2) The procedure of Example 1 is repeated except that instead of 2,4-dichloro-5-nitro-
benzotrifluorure, le 3,5-dinitro-4-chloro-benzotri- benzotrifluoride, 3,5-dinitro-4-chlorobenzotri-
fluorure, comme un produit de départ. On obtient ainsi fluoride, as a starting material. We obtain
9,5 g du composé cherché sous forme de cristaux jaunes. 9.5 g of the desired compound as yellow crystals.
R = 80 %; Pf = 130-131 C.R = 80%; Mp = 130-131 ° C.
Formule brute: C14H706N2F3, poids moléculaire 346 (calculé). Le spectre de masse contient les fragments caractéristiques suivants: m/e /r.i./ = 356 /870/ F3C/NO2/2C6H20c6H4CHO 337 /lOO/ = F C/NO2/2C6H2OC6H4CH0 Crude formula: C14H706N2F3, molecular weight 346 (calculated). The mass spectrum contains the following characteristic fragments: m / e / r.i./ = 356/870 / F3C / NO2 / 2C6H20c6H4CHO 337/100 / = F C / NO2 / 2C6H2OC6H4CH0
* 2 2 26 2 6 4* 2 2 26 2 6 4
235 /180/ = F3C/N02/2C6H2235/180 / = F3C / N02 / 2C6H2
121 /1000/ = 0C6H4CHO121/1000 / = 0C6H4CHO
Sur le spectre de H-RMN, les deux protons entre les groupes trifluorométhyle et nitro apparaissent à 8,42 ppm et le proton formyle apparaît avec un rapport On the 1 H-NMR spectrum, the two protons between the trifluoromethyl and nitro groups appear at 8.42 ppm and the formyl proton appears at a ratio of
d'intensité correspondant à 9,85 ppm. intensity corresponding to 9.85 ppm.
Dans le spectre IR, les vibrations de 9CO (1685 cm 1) et les vibrations de 'CH (2830 et 2940 cm 1) In the IR spectrum, the vibrations of 9CO (1685 cm 1) and the vibrations of CH (2830 and 2940 cm 1)
du groupe formyle peuvent être identifiés sans ambiguïté. of the formyl group can be unambiguously identified.
EXEMPLE 3EXAMPLE 3
3-C(2-trifluorométhyl-4,6-dinitro)-phénoxy- 3-C (2-trifluoromethyl-4,6-dinitro) -phenoxy-
benzaldéhyde (composé n 3) On procède comme dans l'Exemple 2, si ce n'est Benzaldehyde (Compound No. 3) The procedure is as in Example 2, except
qu'on utilise à la place du 2,4-dichloro-5-nitro-benzo- instead of 2,4-dichloro-5-nitro-benzo
trifluorure, le 2-chloro-3,5-dinitro-benzotrifluorure comme produit de départ. On obtient ainsi 8,1 g du trifluoride, 2-chloro-3,5-dinitro-benzotrifluoride as starting material. This gives 8.1 g of
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composé cherché, sous forme de cristaux jaune pâle. compound sought, in the form of pale yellow crystals.
R = 76 %. Pf = 104 C Formule brute: C14 706N2F3, poids moléculaire: 356 (calculé) Le spectre de masse contient les fragments caractéristiques suivants: m/e /r.i./ = 356 /I8C/ = 2/2C 2C6H4CHO r/M2/2 6. 2" 6 4 R = 76%. Pf = 104 C Formula crude: C14 706N2F3, molecular weight: 356 (calculated) The mass spectrum contains the following characteristic fragments: m / e / ri / = 356 / I8C / = 2 / 2C 2C6H4CHO r / M2 / 2 6. 2 "6 4
235 /570/ = F3C/N02/C6H2235/570 / = F3C / N02 / C6H2
121 /lO00/ = OC H CHO Sur le spectre H-RMN, Le signe aes protons entre les groupes trifluorométhyle et nitro et celui des protons entre les groupes nitro apparaissent aux valeurs prévues du déplacement chimique, avec un metacouplage bien reconnaissable. La valeur g du proton formyle On the 1 H-NMR spectrum, the proton sign between the trifluoromethyl and nitro groups and that of the protons between the nitro groups appear at the expected values of the chemical shift, with a well recognizable metacoupling. The g value of the proton formyl
(9,85) est en conformité avec la valeur précitée. (9,85) is in accordance with the above-mentioned value.
Dans le spectre IR, la bande VCO du groupe formyle apparaît à 1695 cm-1 et la bande QCH du groupe -1 In the IR spectrum, the VCO band of the formyl group appears at 1695 cm-1 and the band QCH of the group -1
formyle apparaît à 2750 et 2855 cm. formyl appears at 2750 and 2855 cm.
EXEMPLE 4EXAMPLE 4
2,4-bis-(3-formyl-phénoxy)-1l-trifluorométhyl- 2,4-bis- (3-formyl-phenoxy) -1l-trifluoromethyl
3,5-dinitro-benzène (composé n 4) 3,5-dinitro-benzene (compound No. 4)
* On ajoute 3,66 g (0,03 mole) de 3-hydroxy-* 3.66 g (0.03 mol) of 3-hydroxy-
benzaldéhyde, 5,06 g (0,017 mole), un excès à 10 moles % de 2,4-dichloro3,5-dinitro-benzotrifluorure et 4,55 g (0,033 mole); un excès à 10 moles % de carbonate de potassium anhydre à 50 ml d'acéto-anhydre. On agite le mélange réactionnel à température ambiante pendant 6 heures et on laisse reposer pendant une journée. On filtre la suspension, on lave le précipité à l'acétone benzaldehyde, 5.06 g (0.017 mol), a 10 mol% excess of 2,4-dichloro3,5-dinitro-benzotrifluoride and 4.55 g (0.033 mol); an excess of 10 mol% of anhydrous potassium carbonate to 50 ml of aceto-anhydrous. The reaction mixture is stirred at room temperature for 6 hours and allowed to stand for one day. The suspension is filtered and the precipitate is washed with acetone.
et on évapore le filtrat sous vide à la pompe à eau. and evaporating the filtrate under vacuum at the water pump.
On dissout le résidu dans 60 ml d'isopropanol chaud et The residue is dissolved in 60 ml of hot isopropanol and
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on refroidit lentement la solution. On obtient ainsi ,3 g du produit cherché sous forme de cristaux jaune pâle. R = 85 %. Pf = 137-138 C Formule brute: C21H1108N2F3, poids molaire 476 (calculé). Sur le spectre de masse, on ne peut identifier que le composé double couplé m/e /r.i./ = 476 /560/ = F3C/N02/2C6H4/CH0/2 the solution is slowly cooled. 3 g of the desired product are thus obtained in the form of pale yellow crystals. R = 85%. Pf = 137-138 C Crude formula: C21H11O8N2F3, molar weight 476 (calculated). On the mass spectrum, only the double coupled compound m / e / rh / i = 476/560 / = F3C / N02 / 2C6H4 / CH0 / 2 can be identified.
459 /1000/ = F3C/N02/2C6H/ 6H4CHO/C6H4C 459/1000 / = F3C / N02 / 2C6H / 6H4CHO / C6H4C
367 /220/ _ F3CC6H/0C6H4CHC/0C6H40367/220 / _ F3CC6H / 0C6H4CHC / 0C6H40
121 /320/ = 0C6H4CH0121/320 / = 0C6H4CH0
93 /560/ = OC H93/560 / = OC H
9 1 6 49 1 6 4
Sur le spectre H-RMN le rapport d'intensité du proton formyle (9,87 ppm) et du proton entre le groupe trifluorométhyle et le groupe nitro indiquent On the 1 H-NMR spectrum the intensity ratio of the proton formyl (9.87 ppm) and the proton between the trifluoromethyl group and the nitro group indicate
la présence du dérivé double couplé. the presence of the coupled double derivative.
Sur le spectre IR la bande VCO du groupe formyle apparaît à 1700 cm 1 et la bande QCH du groupe -1 formyle apparaît à 2740, 2820 et 2860 cm 1 On the IR spectrum, the VCO band of the formyl group appears at 1700 cm 1 and the QCH band of the -1 formyl group appears at 2740, 2820 and 2860 cm 1
EXEMPLE 5EXAMPLE 5
-Z(4-trifluorométhyl-2,6-dinitro)-phénoxyJ7- 2-nitro-benzaldéhyde (composé n 5) -Z (4-trifluoromethyl-2,6-dinitro) -phenoxy] -7-nitro-benzaldehyde (Compound No. 5)
On prépare 6,05 g (0,07 mole) de 3-[(4-tri- 6.05 g (0.07 mol) of 3 - [(4-trihydro)
fluorométhyl-2,6-dinitro)-3-phénoxyl-benzaldéhyde selon l'Exemple 2, on les dissout dans un mélange de 12,5 ml de dichlorométhane et 7,6 g d'anhydride acétique, on refroidit la solution à 10 C et on ajoute lentement goutte à goutte un acide de nitration (mélange de 1,8 ml (0,027 mole) d'acide nitrique à 65 % et 1,8 ml d'acide sulfurique à 98%). Apres la fin de cette addition fluoromethyl-2,6-dinitro) -3-phenoxybenzaldehyde according to Example 2, they are dissolved in a mixture of 12.5 ml of dichloromethane and 7.6 g of acetic anhydride, the solution is cooled to 10 ° C. and a nitrating acid (a mixture of 1.8 ml (0.027 mol) of 65% nitric acid and 1.8 ml of 98% sulfuric acid) is slowly added dropwise. After the end of this addition
2558155 '2558155 '
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on laisse réchauffer le mélange à température ambiante. the mixture is allowed to warm to room temperature.
On agite le mélange réactionnel pendant encore 3 heures, après quoi on évacue le dichlorométhane dans une pompe a eau sous vide et on verse lerésidu dans 200 ml d'eau glacée. On filtre le précipité obtenu et on le sèche. Le produit est recristallisé dans l'isopropanol. On obtient ainsi 4,1 g du composé cherché sous forme de The reaction mixture is stirred for a further 3 hours, after which the dichloromethane is removed in a vacuum pump and the residue is poured into 200 ml of ice water. The precipitate obtained is filtered and dried. The product is recrystallized from isopropanol. 4.1 g of the desired compound are thus obtained in the form of
cristaux jaunes.yellow crystals.
R = 60 %. Pf = 129-130 C Fruebue CH F 0 Formule brute: C14H608N3F3; poids moléculaire 401 (calculé). Le spectre de masse contient les fragments caractéristiques suivants: m/e /r.i./ = 401 /180/ = F3C/N02/2C6H20C6H/N02/CHO 382 /130/ _ F3C/0NO2/2C6H20C6H4/NO2/CHo R = 60%. Mp = 129-130 ° C Fruebue CH F 0 Formula crude: C14H608N3F3; molecular weight 401 (calculated). The mass spectrum contains the following characteristic fragments: m / e / r.i./ = 401/180 / = F3C / N02 / 2C6H20C6H / N02 / CHO 382/130 / F3C / ONO2 / 2C6H20C6H4 / NO2 / CH0
235 /400/ = F3C/N02/2C6H2235/400 / = F3C / N02 / 2C6H2
166 /1000/ = OC6H3/N02/CH0166/1000 / = OC6H3 / N02 / CH0
Le fragment de la masse 166 indique sans ambi- The fragment of mass 166 indicates unambiguously
gulté que la nitration a été complète. Le proton formyle that the nitration was complete. The proton formyl
est déplacé de 9,85 ppm à 10,255 ppm. is moved from 9.85 ppm to 10.255 ppm.
-1 Sur le spectre IR le YCO est absorbé à 1700 cm tandis que les bandes apparaissant dans l'intervalle de -1 nombre d'ondes 1520-1550 cm sont les vibrations des -1 groupes nitro. La bande NO2 de > apparaît à 1320 cm -1 On the IR spectrum the YCO is absorbed at 1700 cm while the bands appearing in the range of -1 wavenumber 1520-1550 cm are the vibrations of the -1 nitro groups. The band NO2 of> appears at 1320 cm
en même temps qu'une bande VC-O-C extrêmement large. at the same time as an extremely wide VC-O-C band.
EXEMPLE 6EXAMPLE 6
-f(2-trifluorométhyl-4,6-dinitro)-phénoxyj- 2-nitro-benzaldéhyde (composé n 6) -f (2-trifluoromethyl-4,6-dinitro) -phenoxy] -2-nitro-benzaldehyde (Compound No. 6)
8,4 g (0,024 mole) de 3-E(2-trifluorométhyl- 8.4 g (0.024 mol) of 3-E (2-trifluoromethyl)
4,6-dinitro)-phénoxyf7-benzaldéhyde sont prépares comme dans l'Exemple 3 et nitrés suivant la méthode de l'Exemple 4,6-dinitro) -phenoxy-7-benzaldehyde are prepared as in Example 3 and nitrated according to the method of Example
- 20 -- 20 -
5. On obtient ainsi 6,0 g du composé cherché sous forme de 5. 6.0 g of the desired compound are thus obtained in the form of
cristaux jaunes.yellow crystals.
R = 64 %. Pf = 112-122 C.R = 64%. M.p. 112-122 C.
Formule brute 14 6 8N3F3; poids moléculaire: 401 (calculé) Les fragments caractéristiques du spectre de masse sont les suivantes: m/e /r.i./: 401 /140/: F3C/NO2/2C6H20oc6H3/NO/CHO Gross formula 14 6 8N3F3; Molecular weight: 401 (calculated) The characteristic fragments of the mass spectrum are as follows: m / e / rh / i: 401/140 /: F3C / NO2 / 2C6H20oc6H3 / NO / CHO
251 /220/ = F3C/NO2/2C6H20251/220 / = F3C / NO2 / 2C6H20
l0l0
235 /1000/ = F3C/NO2/2C6H2235/1000 / = F3C / NO2 / 2C6H2
166 /500/ = OC6H3/N02/CH0166/500 / = OC6H3 / N02 / CH0
Le spectre H-RMN constitue un excellent exemple de protons aromatiques reconnaissables et identifiables. Le grand déplacement (10,25 ppm) du proton formyle peut être attribué au groupe nitro adjacent. Le proton entre les groupes nitro (9,05 ppm) donne un bon meta-couplage (J=3Hz) avec le proton entre The 1 H-NMR spectrum is an excellent example of recognizable and identifiable aromatic protons. The large displacement (10.25 ppm) of the formyl proton can be attributed to the adjacent nitro group. The proton between the nitro groups (9.05 ppm) gives a good meta-coupling (J = 3 Hz) with the proton between
les groupes trifluorométhyle et nitro (8,82 ppm). trifluoromethyl and nitro groups (8.82 ppm).
Dans le spectre IR, la bande QCO apparaît à In the IR spectrum, the QCO band appears at
1700 cm.1700 cm.
- 21 -- 21 -
II - PREPARATION DES COMPOSITIONS FONGICIDES II - PREPARATION OF FUNGICIDE COMPOSITIONS
EXEMPLE 7EXAMPLE 7
Concentré de suspension (SC) Composé n 4 50,0 % Ethylèneglycol 8,0 % Ether de nonyl-phényl-polyglycol (10 EO) 5,0 % Polysaccharide 0,1 % Huile de silicone 1,5 % Eau 35,4 % Suspension Concentrate (SC) Compound No. 4 50.0% Ethylene Glycol 8.0% Nonyl Phenyl Polyglycol Ether (10 EO) 5.0% Polysaccharide 0.1% Silicone Oil 1.5% Water 35.4%
EXEMPLE 8EXAMPLE 8
Poudre mouillable (WP) Composé n 1 90,0 % Acide silicique hautement dispersé 5,0 % Agent dispersant 5,0 % Wettable powder (WP) Compound No. 1 90.0% Silicic acid highly dispersed 5.0% Dispersing agent 5.0%
EXEMPLE 9EXAMPLE 9
Granules (G) Composé n 6 5,0 % Pierre à chaud broyée 69,0 % Ethylèneglycol 3,0 % Acide silicique hautement dispersé 5,0 % Lignosulfonate de sodium 3,0 % Eau 15,0 % Granules (G) Compound No. 6 5.0% Ground Hot Stone 69.0% Ethylene Glycol 3.0% Highly Dispersed Silicicylic Acid 5.0% Sodium Lignosulfonate 3.0% Water 15.0%
EXEMPLE 10EXAMPLE 10
Granulés secs, fluides convenant pour pulvérisation Composé n 2 80,0 % Lauryl-sulfate de sodium 2,0 % Lignosulfonate de sodium 7,0 % Eau 3,0 % Terre de porcelaine 8,0 % Dry granules, fluids suitable for spraying Compound No. 2 80.0% Sodium lauryl sulphate 2.0% Sodium lignosulfonate 7.0% Water 3.0% Porcelain earth 8.0%
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EXEMPLE 11lEXAMPLE 11l
Concentré émulsifiable (EC) Concentré n 3 40,0 % Xylène 12,0 % Cyclohexanone 20,0 % Isophorone 20,0 % Polyoxy-éthylène-sorbitan monoléate 5,0 % Nonyl-phényl-polyglycol-éther (EO=10) 3,0 % Emulsifiable Concentrate (EC) Concentrate No. 3 40.0% Xylene 12.0% Cyclohexanone 20.0% Isophorone 20.0% Polyoxyethylene-sorbitan monoleate 5.0% Nonyl-phenyl-polyglycol-ether (EO = 10) 3 , 0%
EXEMPLE 12EXAMPLE 12
Composé n 1 20,0 % Xylène 60,0 % Isophorone 8,0 % Polyoxy-éthylènesorbitol trioléate 5,0 % Tributyl-phényl-polyglycol éther (EO=10) 7,0 % Compound No. 1 20.0% Xylene 60.0% Isophorone 8.0% Polyoxyethylenorbitol trioleate 5.0% Tributylphenyl polyglycol ether (EO = 10) 7.0%
EXEMPLE 13EXAMPLE 13
Feuilles de graines de semence (a) préparation de la feuille On ajoute 80 g d'alcool polyvinylique, vendu sous la dénomination commerciale de RHODOVIOL type 4/125 P (la viscosité d'une solution aqueuse à 4 % est de 4 cP à 20 C; hydrolysé par 89 moles %) à 615 g d'eau à 60 C, sous agitation. Apres dissolution de 20 g d'alcool polyvinylique, RHODOVIOL type 30/20 m,(la viscosité d'une solution aqueuse à 4 % s'élève à 30 cP à 20 C; hydrolysé par 98 moles %), on ajoute 20 g de glycérol à la solution et on agite vigoureusement le mélange jusqu'à homogénéisation de la solution. On laisse reposer la solution pendant 24 heures, jusqu'à Seed seed leaves (a) preparation of the sheet 80 g of polyvinyl alcohol, sold under the trade name RHODOVIOL type 4/125 P (the viscosity of a 4% aqueous solution is 4 cP at 20 ° C. C., hydrolyzed by 89 mole%) to 615 g of water at 60 ° C., with stirring. After dissolving 20 g of polyvinyl alcohol, RHODOVIOL type 30/20 m, (the viscosity of a 4% aqueous solution is 30 cP at 20 C, hydrolyzed by 98 mole%), 20 g of glycerol to the solution and vigorously stir the mixture until homogenization of the solution. The solution is allowed to stand for 24 hours, until
- 23 -- 23 -
disparition des bulles. On étale la solution sur une plaque de verre en une couche de 0,50 mm d'épaisseur selon la méthode au couteau, et on sèche à température ambiante. La feuille ainsi obtenue se détache aisément de la plaque de verre; épaisseur = 0,05-0,06 mm (feuille témoin). (b) préparation d'une feuille contenant l'ingrédient actif On procède selon le paragraphe (a) si ce n'est qu'à la solution utilisée pour la coulée de la feuille, on ajoute 0,120 g du composé n 6 en suspension dans ml d'eau. Apres élimination des bulles, on coule une disappearance of bubbles. The solution is spread on a glass plate in a 0.50 mm thick layer by the knife method, and dried at room temperature. The sheet thus obtained is easily detached from the glass plate; thickness = 0.05-0.06 mm (control sheet). (b) Preparation of a sheet containing the active ingredient The following is carried out according to paragraph (a) except that 0.120 g of the compound No. 6 in suspension in suspension is added to the solution used for casting the sheet. ml of water. After eliminating the bubbles, we sink a
feuille qu'on sèche. La feuille ainsi obtenue est sem- leaf that is dried. The sheet thus obtained is
blable à celle du paragraphe (a),mais comprend 1000 ppm same as paragraph (a), but includes 1000 ppm
du composé n 6 comme ingrédient actif. of compound no. 6 as active ingredient.
On peut également procéder en utilisant comme We can also proceed using as
ingrédient actif, à la place du composé n 6, une suspen- active ingredient, in place of compound 6, a suspension
sion de 0,0120 g du composé n 3 dans 5 ml d'eau. La feuille ainsi obtenue contient 100 ppm de l'ingrédient 0.0120 g of compound no. 3 in 5 ml of water. The resulting leaf contains 100 ppm of the ingredient
actif.active.
III - EXEMPLES BIOLOGIQUESIII - BIOLOGICAL EXAMPLES
Dans les exemples qui suivent, on utilise In the examples that follow, we use
comme composé de référence le composé connu 5-(2,6- as the reference compound the known compound 5- (2,6-
dichloro-4-trifluorométhyl-phénoxy)-2-nitro-benz- dichloro-4-trifluoromethyl-phenoxy) -2-nitro-benz-
aldéhyde (composé A).aldehyde (compound A).
-24--24-
EXEMPLE 14EXAMPLE 14
Mesure de l'activité fongicide On prépare une plaque d'agar-agar par coulée du milieu nutritif d'agar-pomme de terre contenant 2 % de dextrose dans une boite de Pétri (diamètre 100 mm) Measurement of Fungicidal Activity An agar plate is prepared by pouring the agar-potato nutrient medium containing 2% dextrose into a petri dish (100 mm diameter).
et on laisse solidifier le milieu nutritif. and the nutrient medium is allowed to solidify.
Un concentré émulsifiable, d'une teneur en ingrédient actif à 20 %, est dilué aux concentrations désirées. On prépare une suspension comprenant un certain nombre de spores qui correspondent aux mycophytes isolés de l'essai, à une dilution telle que lorsqu'on place une goutte de la suspension de spore sur la plaque de verre du microscope sous un An emulsifiable concentrate with a content of 20% active ingredient is diluted to the desired concentrations. A suspension comprising a number of spores corresponding to the mycophytes isolated from the test is prepared at a dilution such as when a drop of the spore suspension is placed on the microscope glass plate under a microscope.
grossissement de 100-160, 25-30 spores doivent appa- magnification of 100-160, 25-30 spores should appear
raîtrent dans le champ visuel, sur la base d'une in the field of vision, on the basis of a
moyenne de 5-10 champs visuels.average of 5-10 visual fields.
A partir des suspensions de spores ainsi obtenues, on prélève 1 mm qu'on ajoute à 1 mm de la solution de l'ingrédient actif, on laisse reposer les mélange pendant 30 minutes et on l'applique sur la plaque d'agar-agar. Les mycophytes sont inoculés jusqu'à ce qu'une croissance vigoureuse apparaisse, après quoi on mesure les résultats en comparant la croissance des échantillons traités à celle du témoin sur la base de l'échelle de valeurs suivantes: 1 = pas de croissance des colonies (0 % par rapport au témoin); 2 = faible croissance des colonies (10 % par rapport au témoin); 3 = croissance moyenne des colonies (50 % par rapport au témoin); 4 = forte croissance des colonies (100 % par rapport au témoin). From the spore suspensions thus obtained, 1 mm of the solution of the active ingredient is taken up to 1 mm, the mixture is allowed to stand for 30 minutes and is applied to the agar-agar plate. . The mycophytes are inoculated until vigorous growth occurs, after which the results are measured by comparing the growth of the treated samples to that of the control on the basis of the following scale of values: 1 = no growth of the colonies (0% compared to the control); 2 = weak growth of colonies (10% compared to the control); 3 = average growth of the colonies (50% compared to the control); 4 = strong growth of the colonies (100% compared to the control).
Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 1. The results obtained are given in Table 1.
TABLEAU 1TABLE 1
ACTIVITE FONGICIDE CENTRE ASPERGILLUS NIGER (A) ET BOTRYTIS CINEREA (B) ACTIVITY FUNGICIDE CENTER ASPERGILLUS NIGER (A) AND BOTRYTIS CINEREA (B)
i..... ICroissance de colonie en valeurs numériques com- réplication Croissance de colonies Activité fongicide pose Dose (A) (B) en % de moyenne % essayI en n ppm 1 2 3 4 Moyenne 1 2 3 4 Moyenne (A) (B) (A) (B) 10000 2 2 3 3 2f5 3 3 2 2 2,5 30 30 70 70 i ..... IC colony growth in numerical values replication Colony growth Fungicidal activity exposure Dose (A) (B) in% of average% testI in n ppm 1 2 3 4 Medium 1 2 3 4 Average (A) (B) (A) (B) 10000 2 2 3 3 2f5 3 3 2 2 2.5 30 30 70 70
2000 3 3 3 3 3 32 4 3 3 50 50 50 502000 3 3 3 3 3 32 4 3 3 50 50 50 50
1 400 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 50 50 50 50 1 400 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 50 50 50 50
3 4 4 3 3p5 4 3 4 3 315 75 75 25 253 4 4 3 3p5 4 3 4 3 315 75 75 25 25
16 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 O O16 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 O O
10000 2 3 3 2 2,5 3 3 3 2 2,75 30 40 70 60 10000 2 3 3 2 2.5 3 3 3 2 2.75 30 40 70 60
2000 3 3 3 2 2275 3 3 3 3 3 40 50 60 50 2000 3 3 3 2 2275 3 3 3 3 3 40 50 60 50
2 400 3 33 3 3 4 3 34 3 435 50 75 50 25 2,400 3 33 3 3 4 3 34 3 435 50 75 50 25
4 3 3 3 5 4 4 3 53,75 75 82-844 3 3725 17-18 4 3 3 3 5 4 4 3 53.75 75 82-844 3 3725 17-18
16 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 O O16 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 O O
(X) 1 1 1 1 1 1 1 11 1 O O 100 100(X) 1 1 1 1 1 1 1 11 1 O O 100 100
W0 1 2 1 2 1t5 1 1 2 1 1,25 5 2-3 95 97-98 W0 1 2 1 2 1t5 1 1 2 1 1.25 5 2-3 95 97-98
3 400 2 3 1 2 2 2 3 2 2 2,25 10 20 90 80 3,400 2 3 1 2 2 2 3 2 2 2,25 10 20 90 80
3 2 3 2 2, 5 2 3 3 3 2t75 30 40 70 60 3 2 3 2 2, 5 2 3 3 3 2t75 30 40 70 60
16 4 4 3 3 315 4 3 4 3 3,5 75 75 25 25 16 4 4 3 3 315 4 3 4 3 3.5 75 75 25 25
10000 1 1 11 1 1 111 1 1 0 100 100 KD 10000 1 1 11 1 1 111 1 1 0 100 100 KD
2000 1 1 2 2 1,5 2 2 2 2 2 5 10 95 90 C 2000 1 1 2 2 1.5 2 2 2 2 2 5 10 95 90 C
4 o400 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 10 10, 90 90 CR 4 o400 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 10 10, 90 90 CR
3 3 2 3 2275 3 3 3 3 3 40 50 60 503 3 2 3 2275 3 3 3 3 3 40 50 60 50
16 3 4 3 4 3, 5 4 4 4 4 4 75 100 25 0 16 3 4 3 4 3, 5 4 4 4 4 4 75 100 25 0
_ ______________________w ___. cnr TABLEAU 1 (suite) _ ______________________w ___. cnr TABLE 1 (continued)
ACTIVITE FONGICIDE CENTRE ASPERGILLUS NIGER (A) ET BOTRYTIS CINEREA (B) ACTIVITY FUNGICIDE CENTER ASPERGILLUS NIGER (A) AND BOTRYTIS CINEREA (B)
Croissance de colonie en com- valeurs numériques poséDose réplication Croissance de colonies Activité fongicide ossé Dsen (A) (B) en % de moyenne % essayé en ns ppm 1 2 3. 4 Moyenne 1 2 3 4 Moyenne _ (A) (B) (A) (B) Colony growth in numerical compo- suresAgainst replication Colony growth Fungicidal activity bone Dsen (A) (B) in% of average% tested in ns ppm 1 2 3. 4 Medium 1 2 3 4 Medium _ (A) (B) (A) (B)
10000 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1.75 10 7-8 90 92-93 10000 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1.75 10 7-8 90 92-93
2000 3 2 3 2 2.5 2 2 3 3 2.5 30 30 10 70 2000 3 2 3 2 2.5 2 2 3 3 2.5 30 30 10 70
400 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 50 50 50 50400 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 50 50 50 50
3 4 3 4 3.5 3 4 4 4 3.'15 75 82-83 25 17-18 3 4 3 4 3.5 3 4 4 4 3.'15 75 82-83 25 17-18
16 4 4 4 4 4 4 4 44 4 100 100 0 016 4 4 4 4 4 4 4 44 4 100 100 0 0
(0O 1 11 11 1 1 O 1 0 0 iOC 100(0O 1 11 11 1 1 O 1 0 0 iOC 100
2000 1 1 1 1 1 1 1 1 11 0 00 1002000 1 1 1 1 1 1 1 1 11 0 00 100
6 400 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1.'15 10 7-8 90 92-93 6,400 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1.'15 10 7-8 90 92-93
3 2 2 3 2.5 2 2 2 2 2 30 10 iO 903 2 2 3 2.5 2 2 2 2 2 30 10 iO 90
16 3 3 4 4 3.5 3 3 4 4 3.5 75 62-63 25 3'-38 16 3 3 4 4 3.5 3 3 4 4 3.5 75 62-63 25 3'-38
10000 1 1 1 1 1 11 1 1 O O' 100 10010000 1 1 1 1 1 11 1 1 O O '100 100
2000 1 1 1 1 1 1 1 0 0 1lo0 1002000 1 1 1 1 1 1 1 0 0 1lo0 100
/A/ 400 2 3 2 3 2.5 2 2 2 2 2 30 10 '70 90 / A / 400 2 3 2 3 2.5 2 2 2 2 2 30 10 '70 90
3 3 3 2 2.75 2 3 3 2 2.5 40 30 60 70 3 3 3 2 2.75 2 3 3 2 2.5 40 30 60 70
16 3 3 4 4 3.75 3 3 4 4 3.5 82-83 75 17-18 25 16 3 3 4 4 3.75 3 3 4 4 3.5 82-83 75 17-18 25
0Contrul - 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0 ro o VI LA 0Contrul - 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0 ro o VI LA
- 27 -- 27 -
EXEMPLE 15EXAMPLE 15
Mesure de l'activité herbicide dans une serre L'essai suivant montre que le composé de la présente invention possède une activité fongicide et non herbicide. On sème des semences de Sinapsus arvensis et Setaria glauca sur des plaques de culture (surface 1,64 cm2) dans un sol sablonneux (30 semences dans chaque plaque, à une profondeur de 30 cm) et on Measurement of Herbicidal Activity in a Greenhouse The following test shows that the compound of the present invention has fungicidal and non-herbicidal activity. Seeds of Sinapsus arvensis and Setaria glauca are sown on culture plates (1.64 cm2 area) in sandy soil (30 seeds in each plate, to a depth of 30 cm) and
arrose le sol jusqu'à sa capacité totale en eau. water the soil to its total water capacity.
On effectue les traitements de pré-émergence immédia- Pre-emergence treatments are carried out immediately
tement après avoir semé et de post-émergence 10 jours after sowing and post-emergence 10 days
après la pousse des plantules, en utilisant une pul- after seedling growth, using a pulp
vérisation préparée à partir de concentrés émulsifiables à 10 % des composés essayés. On applique la pulvérisation à une vitesse telle que les doses soient de 0,1; 0,33; Verification prepared from emulsifiable concentrates containing 10% of the compounds tested. The spray is applied at such a rate that the doses are 0.1; 0.33;
1; 3 et 9 kg d'ingrédient actif/ha, respectivement. 1; 3 and 9 kg of active ingredient / ha, respectively.
Les effets obtenus sont exprimés en % et la DE50 (12 efficaces moyennes) est déterminée sur la base de The effects obtained are expressed in% and the ED50 (average effective 12) is determined on the basis of
ces résultats pour chaque plantes essayées. these results for every plant tried.
Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 2. The results obtained are given in Table 2.
TABLEAU 2TABLE 2
Sinapis arvensis Setaria glaucaSinapis arvensis Setaria glauca
post- pré- post-post-pre-post-
Composé Dose pré-émergent DE émergent DE émergent DE50 emergent DP50 essayé n kg/ha détruit Z 50 détruitZ 0 détruit Z 50 détruit Z Compound Dose pre-emergent DE emerging DE emergent DE50 emergent DP50 tried n kg / ha destroyed Z 50 destroyZ 0 destroyed Z 50 destroyed Z
0.1 0 18 0 00.1 0 18 0 0
0'33 20 45 10 100'33 20 45 10 10
/A/ 11 7 3 0 6 80 035 90 O5 12 0r2 3 98) 96 100 iO0 / A / 11 7 3 0 6 80 035 90 O5 12 0r2 3 98) 96 100 iO0
9 100 100 100 1009 100 100 100 100
9 À9 To
01 0 001 0 0
03. 0 0 003. 0 0 0
1 O oO O > 9 U1 O oO O> 9 U
3 O O 10 O3 O O 10 O
9 O O 20 O9 O O 20 O
__
0,1 O O O O >0.1 O O O O>
0 33 O 0 O 0 o 2 1 O 0 >9 0O 9 u30 9 0 33 O 0 O 0 o 2 1 O 0> 9 0O 9 u30 9
3 O 10 10 403 O 10 10 40
9 O 30 20 19 O 30 20 1
0,1 O O O O0.1 O O O O
O033 O O O OO033 O O O O
3 i O Go O 9 O o O3 i O Go O 9 O o O
3 O 10 O O3 O 10 O O
9 O 30 O O9 O 30 O O
0'33 O O O O0'33 O O O O
4 1 o 00 O4 1 o 00 O
3 0 0 O O3 0 0 O O
9 O O O 09 O O O 0
n n TABLE.AU 2 (suite) _ _- Sinapis arvensis Setaria glauca n TABLE 2 (continued) _ _- Sinapis arvensis Setaria glauca
_post - _)r- St -.._post - _) r- St - ..
omposé Dose prt;-témergent DE50 ne rgen t Dl.50; ilirgenLt DE Im rgt DE essayé nR kg/lia détruit Z détruit % détruit % Idétruit Z 5O .,. Dose ready-to-emerge DE50 does not yield Dl.50; Imrgt of Imrgt of tried nR kg / lia destroyed Z destroys% destroyed% Idetuit Z 5O.,.
O0,1 0 O 0 0O0.1 0 O 0 0
C'0,33 0 0 0 0C'0.33 0 0 0 0
I O.40 0 o 0 OI O.40 0 o 0 O
3 0 0 20 9 0 93 0 0 20 9 0 9
9 0 0 30 309 0 0 30 30
0,1 0 0 000.1 0 0 00
0133 0 0 0 00133 0 0 0 0
S 1IÈ,ço 0 > 9 0 o 0 9 IS 1IÈ, ço 0> 9 0 o 0 9 I
3 0 10 0 203 0 10 0 20
9 0 30 0 309 0 30 0 30
I Ln Ln oo n LnI Ln Ln oo n Ln
- 30 -- 30 -
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