FR2557118A1 - Copolymere sequence ethylene/propylene resistant au choc et procede de preparation d'un tel copolymere sequence - Google Patents
Copolymere sequence ethylene/propylene resistant au choc et procede de preparation d'un tel copolymere sequence Download PDFInfo
- Publication number
- FR2557118A1 FR2557118A1 FR8419674A FR8419674A FR2557118A1 FR 2557118 A1 FR2557118 A1 FR 2557118A1 FR 8419674 A FR8419674 A FR 8419674A FR 8419674 A FR8419674 A FR 8419674A FR 2557118 A1 FR2557118 A1 FR 2557118A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- propylene
- copolymer
- ethylene
- weight
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 title 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical class C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical group CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 28
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 24
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 20
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical group [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940065285 cadmium compound Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001662 cadmium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- -1 ETHYLENEPROPYLENE PART Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 3
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)OOC(C)(C)C CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920005676 ethylene-propylene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N p-dimethylcyclohexane Natural products CC1CCC(C)CC1 QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- PKJOUIVGCFHFTK-UHFFFAOYSA-L zinc;hexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCC([O-])=O.CCCCCC([O-])=O PKJOUIVGCFHFTK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET UN NOUVEAU COPOLYMERE SEQUENCE ETHYLENE-PROPYLENE RESISTANT AU CHOC. IL COMPREND AU MOINS UNE PARTIE PROPYLENE HOMOPOLYMERE ET UNE PARTIE COPOLYMERE ETHYLENEPROPYLENE, LE RAPPORT PONDERAL DE LA PREMIERE A LA SECONDE ETANT DE 3:2 A 4:1, CONTENANT AU TOTAL DE 14 A 20 PDS DE GROUPES ETHYLENE, AYANT UNE VALEUR IZOD D'AU MOINS 30KJM, UN MODULEE D'AU MOINS 900NMM ET UN INDICE DE FLUIDITE A L'ETAT FONDU DE 4 A 20DGMIN; L'INVENTION ENGLOBE EGALEMENT LE PROCEDE DE PRODUCTION D'UN TEL COPOLYMERE. CONSTRUCTION DE PARE-CHOCS ET AUTRES PIECES DE VEHICULES.
Description
La présente invention concerne un nouveau copolymère séquencé
éthylène/propylène résistant au choc, caractérisé en ce qu'il consiste au moins en une partie de propylène presque entièrement homopolymère et une partie copolymère éthylène/propylène, le rapport pondéral de la partie propylène homopolymère à la partie copolymère éthylène/propylène étant compris entre 3:2 et 4:1, de préférence entre 7:3 et 4:1; en ce qu'il contient au total de 14 à 20% pds de groupes éthylène; en ce que la valeur Izod mesurée selon ISO-R-180 à 296 K est d'au moins 30 kJ/m2, de préférence 40 kJ/m2 et en particulier d'au moins 50 kJ/m2, par exemple de 50 à 100 kJ/m2; en ce que son module E mesuré selon ASTM-D-790 à 296 K est d'au moins 900 N/mm2, de préférence d'au moins 1000 N/mm2 et en particulier d'au moins 1100 N/mm, par exemple de 1100 à 1300 N/mm2; et en ce que son indice de fluidité à l'état fondu mesuré selon ASTM-D-1238 à 503 K et 21,6 N est de 4 à 20 dg/min, de préférence 4 à 12 dg/min et surtout
4 à 9 dg/min.
On détermine la teneur en éthylène par analyse I.R du polymère à l'étatfondu. On détermine la valeur Izod sur une feuille-éprouvette moulée par injection et on détermine le module E sur une feuille- éprouvette moulée
par compression ayant 1,6 mm d'épaisseur.
Par"partie de propylène presque entièrement homopolymère",on entend une partie du copolymère séquencé
comprenant au moins 98o pds de groupes propylène.
Par "partie copolymère éthylène/propylène", on entend une partie du copolymère séquencé comprenant au moins % pds de groupes éthylène et de groupes propylène
distribuéssur un mode sensiblement fortuit.
Cette combinaison très spéciale d'une forte résistance au choc ainsi que d'une rigidité élevée avec de bonnes propriétés d'écoulement était jusqu'à présent
inconnue pour les copolymères séquences éthylène/propylène.
Le copolymère séquencé éthylène/propylène résistant au choc, selon l'invention, contient de préférence/ par 106 parties en poids de copolymère séquencé, au moins parties pds d'un ou plusieurs composés de zinc et/ou de
cadmium qu'on calcule en atomes de zinc et/ou de cadmium.
On préfère la présence de composés de zinc. Les composés de zinc qui conviennent parfaitement sont le stéarate et
l'hexanoate de zinc.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation du copolymère séquencé éthylène/propylène résistant au choc décrit ci-dessus, procédé caractérisé
en ce que dans un premier stade de polymérisation, on pré-
pare un prépolymère de propylène comprenant au moins 98% pds de groupes de propylène, ayant un indice de fluidité à l'état fondu mesuré selon ASTM-D-1238 à 503 K et 21,6 N de 4 à 40 dg/min, de préférence 5 à 15 dg/min; en ce qu'en présence du prépolymère de propylène obtenu dans le premier stade de polymérisation, on polymérise l'éthylène et le propylène dans un second stade de polymérisation de manière à former 3' un copolymère séquencé éthylène/propylène de départ consistant au moins en une partie presque entièrement homopolymère de propylène et une partie copolymère éthylène/propylène, le rapport pondérai entre le propylène homopolymère et le copolymère étant compris entre 3:2 et 4:1, de préférence entre 7:3 et 4:1, contenant au total 14 à 20% pds de groupes éthylène ayant un indice de fluidité à l'état fondu mesuré selon ASTM-D1238 à 503 E0K et 21,6 N entre 0,1 et 3,5 dg/min, de préférence entre 0,5 et
3,5 dg/min; et en ce qu'on soumet ultérieurement ce copolymè-
re séquencé éthylène/propylène de départ à un traitement de
pétrissage comportant une ou plusieurs opérations de pétris-
sage, traitement qui a lieu en présence de radicaux libres à une température d'au moins 450K, de préférence de 470 à
570 K.
On peut effectuer le pétrissage de plusieurs façons. Il implique l'application de forces mécaniques sur le copolymère séquencé éthylène/propylène de départ, par exemple au moyen du pétrissage et/ou d'une vis de transport, faisant partie, par exemple, d'un équipement d'extrusion ou de moulage par injection, ou bien à l'aide d'un dispositif de laminage. On préfère le pétrissage par vis unique ou par vis multiples, opération qu'on peut
répéter plus d'une fois, et on peut faire suivre une ou-
plusieurs opérations de pétrissage par l'extrusion. La durée du traitement de pétrissage est d'au moins 0,25min et surtout d'au moins 1 min. Si le traitement de pétrissage comporte plus d'une opération de pétrissage, on peut prévoir une plus longue période entre deux opérations de pétrissage. Ainsi, dans une première opération de pétrissage, on peut préparer
un produit préalable (par exemple un granulé), le trans-
porter ultérieurement à un autre endroit et finalement le traiter en une seconde opération de pétrissage, selon
l'invention, pour former un produit définitif.
La présence de radicaux libres dans le procédé de l'invention peut être réalisée d'une façon appropriée quelconque, par exemple par addition avant et/ou pendant le traitement de pétrissage d'un total de 10 à 20.C00 parties en poids d'un ou plusieurs peroxydes par 10 parties en poids du copolymère séquence éthylène/propylène de départ à la ou aux substances soumises ou devant être soumises au traitement de pétrissage. On préfère les peroxydes ayant à la température moyenne d'une opération de pétrissage une durée d'activité inférieure à 1/5 de la durée du traitement de pétrissage relatif. Les peroxydes appropriés sont: le di-(tbutylperoxyisopropyl)-benzène, le 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5triméthylcyclohexane, le 1,1-di-t-butylpero:ycyclohexane, le peroexisopropylcarbonate de t-butyle,
le peroxybenzoate de t-butyle,-
le peroxyde de di-cumyle, le peroxyde de di-t-butyle, le 2,2-di-tbutylperoxybutane, le peroxyde de dibenzoyle, le 2,5-di-t-butylperoxyde de 2,5-diméthylhexane, et
le 2,5-di-t-butylperoxyde de 2,5-diméthylhexynre.
Une autre techniquie convenable pour assurer la présence de radicaux libres est l'irradiation à haute énergie, par exemple un rayonnement d'électrons ou un raycnnementgamm.a du copolymère séquencé éthylène/propylène de départ soumis ou devant être soumis au traitement de pétrissage, de préférence en l'absence presque complète
de stabilisants, à un dosage de 0,1 à 4 Mrads.
Tous les types de combinaisons de l'emploi
des peroxydes et de l'irradiation conviennent également.
De préférence, on effectue le traitement de pétrissage selon l'invention en totalité ou en partie en présence d'au moins 50 parties en poids d'un ou plusieurs composés de zinc et/ou de cadmium, calculées en atomes de zinc et/ou de cadmium, par 106 parties pds du copolymère séquencé éthylène/propylène de départ. D'autres additifs peuvent également être présents ou être incorporés pendant le traitement de pétrissage, par exemple les stabilisants
thermiques, les stabilisants U.V et les agents de nucléation.
Les charges qui conviennent parfaitement pour les copolymères séquenrcés éthylène/propylène obtenus par le procédé de l'invention sont la craie, de préférence d'une granulométrie moyenne inférieure à 2 microns et le talc,
d'une granulomêtrie inférieure à 5 microns de préférence.
Les proportions de charge qui conviennent sont au dessous de 25% pds. Un pourcentage pondéral plus élevé d'une charge provoque rapidement des propriétés mécaniques très mauvaises
du copolymère et de la charge par comparaison avec le co-
polymère pur.
Les copolymères séquencés éthylène/propylène qu'on prépare par le procédé de l'invention sont très utiles pour emploi dans des pare-chocs, pareboue, déflecteurs, chemisages, revêtements inférieurs et revêtements voqtés
de roues de réhiculesautomobiles.
L'exemple et l'exemple comparatif ci-après dans lesquels toutes les proportions sont en poids servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée:
Exemple
On prépare un prépolymère homopolymère de propylène ayant un indice de fluidité à l'état fondu
mesuré selon ASTM-D-1238 à 503 K et 21,6 N de 11,9 dg/min.
On polymérise ensuite de l'éthylène et du propylène en présence de ce prépolymère pour former un copolymère séquencé pulvérulent de départ d'éthylène et de propylène avec un rapport pondérai du propylène homopolymère au
copolymère de 27:10, la teneur totale en groupes d'éthy-
lène étant de 15> et l'indice de fluidité à l'état fondu
mesuré comme ci-dessus est de 0,85 dg/min. On munit ensui-
te ce copolymère séquencé de départ de 0,05% de stearate de zinc, 0,05o de stéarate de calcium, 0,1% de "Irganox
B 225" (marque déposée de Ciba-Geigy) et 0,024% de di-
(t-butyl-peroxyisopropyl)-benzène, calculéspar rapport au mélange final. On pétrit le copolymère séquencé éthylène/ propylène avec les additifs indiqués dans une pétrisseuse à vis unique à 5230K pendant 1,5 minute et ensuite on
extrude pour former un granulé.
Ce granulé a - une valeur Izod mesurée selon ISO-R-180 à 2960K de 64,3 kJ/m2, - un module E mesuré selon ASTIM-D-790 à 2960K de 1170 N/mm2,et un indice de fluidité à l'état fondu selon ASTM-D-1238
à 503 K et 21,6 N de 5,4 dg/min.
Exemple comparatif On prépare un prépolymère homopolymère de propylène ayant un indice de fluidité à l'état fondu mesuré comme ci-dessus de 64,6 dg/min. On polymérise ensuite de l'éthylène et du propylène en présence de ce prépolymère pour former un copolymère séquencé de départ
ayant un rapport de l'homopolymère de propylène au copoly-
mère éthylène/propylène de 27:10, une teneur totale en groupes éthylène de 15% et un indice de fluidité à l'état fondu mesuré comme ci-dessus de 5,2 dg/min. On incorpore ultérieurement dans ce copolymère séquencé de départ 0,05%6 de stéarate de zinc, 0,05% de stéarate de calcium, 0,1% de "Irganox B 225" (Ciba Geigy) calculés par rapport au mélange final. On pétrit ensuite ce copolymère séquencé éthylène/propylène de départ avec les additifs indiqués (sans peroxyde) dans une machine à vis unique à 523 K
pendant 1,5 minute et on extrude pour former un granulé.
Ce granulé a:
- une valeur Izod mesurée selon ISO-R-180 à 296 K de seule-
ment 20,8 kJ/m2, - un module E mesuré selon ASTM-D-790 à 296 K de 1100 N/mm2, e - un indice de fluidité à l'état fondu selon ASTM-D-1238 à
503 K et 21,6 N de 5,4 dg/min.
Claims (17)
1. Copolymère séquencé éthylène/propylène résistant au choc, caractérisé en ce qu'il consiste au moins en une partie de propylène presque entièrement homopolymère et une partie copolymère éthylène/propylène, le rapport pondérai de la partie propylène homopolymère à la partie copolymère éthylène/propylène étant compris entre 3:2 et 4:1; en ce qu'il contient au total de 14 à 20% en poids de groupeséthylène, en ce que la valeur Izod mesurée selon ISO-R-180 à 296 K est d'au moins 30 kJ/m2; en ce que le module E mesuré selon ASTM-D-790
à 296 K est d'au moins de 900 N/mm2; et en ce que l'in-
dice de fluidité à l'état fondu mesuré selon ASTM-D-1238
à 503 K et 21,6 N est de 4 à 20 dg/min.
2. Copolymère selon la revendication 1, caracté-
risé en ce que le rapport pondérai de la partie propylène homopolymère à la partie copolymère éthylène/propylène est
de 7:3 à 4:1.
3. Copolymère selon la revendication 1 ou 2,
caractérisé en ce que la valeur Izod est de 50 à 100 kJ/m2.
4. Copolymère selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisé en ce que le module E est de 1100 à 1300 N/mm2.
5. Copolymère selon l'une quelconque des re-
vendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'indice de
fluidité à l'état fondu est de 4 à 12 dg/min.
6. Copolymère selon la revendication 5, caracté-
risé en ce que ledit indice est de 4 à 9 dg/min.
7. Copolymère selon l'une quelconque des
revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il contient,
par 106 parties en poids de copolymère séquencé, au moins parties en poids d'un ou plusieurs composés de zinc et/ou de cadmium, calculées en atomes de zinc et/ou de cadmium.
8. Procédé de préparation d'un copolymère sé-
quencé éthylène/propylène résistant au choc, caractérisé en ce que dans un premier stade de polymérisation, on prépare un prépolymère de propylène comprenant au moins
98% pds de groupes propylène, ayant un indice de flui-
dité à l'état fondu mesuré comme ci-dessus de 4 à 40 dg/min; en ce qu'en présence du prépolymère de propylène obtenu dans le premier stade de polymérisation, on polymérise
l'éthylène et le propylène dans un second stade de poly-
mérisation de manière à former un copolymère séquencé éthylène/propylène de départ consistant au moins en une partie presque entièrement homopolymère de propylène et
une partie copolymère éthylène/propylène, le rapport pon-
déral entre l'homopolymère et le copolymère étant compris entre 3:2 et 4:1, contenant au total 14 à 20% pds de groupes éthylène ayant un indice de fluidité à l'état fondu mesuré comme précédemment entre 0,1 et 3,5 dg/min; et en ce qu' on soumet ultérieurement ce copolymère séquencé de départ à un traitement de pétrissage comportant une ou plusieurs
opérations de pétrissage, qui a lieu en présence de ra-
dicaux libres à une température d'au moins 450 0K.
il 2 57i
9. Procédé selon la revendication 8,
caractérisé en ce que dans le premier stade de poly-
mérisation, on produit un prépolymère de propylène ayant un indice de fluidité à l'état fondu mesuré comme expliqué plus haut entre 5 et 15 dg/min.
10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce qu'au second stade de polymérisation, on obtient un copolymère séquencé de départ dont l'indice de fluidité à l'état fondu mesuré comme expliqué plus
haut est de 0,5 à 3,5 dg/min.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendica-
tions 8 à 10, caractérisé en ce qu'au second stade de poly-
mérisation, on obtient un copolymère séquencé de départ dans lequel le rapport pondéral de la partie de propylène presque entièrement homopolymère à la partie copolymère
est compris entre 7:3 et 4:1.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendica-
tions 8 à 11, caractérisé en ce qu'on effectue le traite-
ment de pétrissage à 470-570 K.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendica-
tions 8 à 12, caractérisé en ce qu'on effectue le traite-
ment de pétrissage en totalité ou en partie en présence d'au moins 50 parties en poids d'un ou plusieurs composés de zinc et ou de cadmium, calculé en atomes de zinc et/ou de cadmium, par 106 parties en poids du copolymère séquencé
de départ éthylène/propylène.
14. Procédé selon l'une quelconque des re-
vendications 8 à 13, caractérisé en ce qu'avant et/ou pendant le traitement de pétrissage, on ajoute de 10 à 20.000 parties en poids d'un ou plusieurs peroxydes par 10 parties en poids du copolymère séquencé de départ à la ou aux substances ayant subi ou devant subir le
traitement de pétrissage.
15. Procédé selon l'une quelconque des re-
vendications 8 à 14, caractérisé en ce qu'on soumet le copolymère séquencé de départ soumis ou devant être soumis au traitement de pétrissage à une irradiation de
haute énérgie.
16. Procédé selon la revendication 15, caracté-
risé en ce qu'on applique une dose d'irradiation de 0,1
à 4 Mrads.
17. A titre de procédé industriel nouveau, un
article fabriqué en totalité ou en partie en un copoly-
mère séquencé éthylène/propylène résistant au choc selon
l'une quelconque des revendications 1 à 7.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8304439A NL8304439A (nl) | 1983-12-24 | 1983-12-24 | Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2557118A1 true FR2557118A1 (fr) | 1985-06-28 |
FR2557118B1 FR2557118B1 (fr) | 1987-02-20 |
Family
ID=19842925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8419674A Expired FR2557118B1 (fr) | 1983-12-24 | 1984-12-21 | Copolymere sequence ethylene/propylene resistant au choc et procede de preparation d'un tel copolymere sequence |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0149828B1 (fr) |
JP (1) | JPS60156711A (fr) |
AT (1) | ATE61603T1 (fr) |
BE (1) | BE901357A (fr) |
DE (1) | DE3484276D1 (fr) |
ES (1) | ES538946A0 (fr) |
FR (1) | FR2557118B1 (fr) |
GB (1) | GB2152066B (fr) |
IT (1) | IT1178320B (fr) |
NL (1) | NL8304439A (fr) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3784235T2 (de) * | 1986-12-26 | 1993-09-09 | Mitsubishi Petrochemical Co | Verfahren zur herstellung vernetzter blockcopolymere von olefinen. |
JP4218412B2 (ja) | 2003-05-16 | 2009-02-04 | パナソニック電工株式会社 | ローリング駆動リニアアクチュエータ及びそれを用いた電動歯ブラシ |
JP2006304469A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Matsushita Electric Works Ltd | アクチュエータ |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB970478A (en) * | 1961-12-20 | 1964-09-23 | Ici Ltd | Copolymers of ethylene and propylene |
LU58434A1 (fr) * | 1968-04-17 | 1969-07-21 | ||
FR2377432A1 (fr) * | 1977-01-13 | 1978-08-11 | Mitsui Petrochemical Ind | Composition chimique mixte de polymeres de propylene resistant au choc et procede pour sa preparation |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL136311C (fr) * | 1964-06-01 | |||
GB1328102A (en) * | 1969-09-11 | 1973-08-30 | Ici Ltd | Polymer compositions |
JPS5545776B2 (fr) * | 1972-08-18 | 1980-11-19 | ||
US4308357A (en) * | 1980-10-20 | 1981-12-29 | El Paso Polyolefins Company | Block copolymerization process and product |
GB2094319B (en) * | 1981-03-05 | 1984-09-26 | Mitsui Toatsu Chemicals | Production of propylene block copolymer |
US4491652A (en) * | 1981-05-13 | 1985-01-01 | Uniroyal, Inc. | Sequentially prepared thermoplastic elastomer and method of preparing same |
IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
JPS58201816A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Chisso Corp | 高剛性成形品用プロピレンエチレンブロツク共重合体とその製造法 |
JPS5936116A (ja) * | 1982-08-24 | 1984-02-28 | Chisso Corp | 発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法 |
-
1983
- 1983-12-24 NL NL8304439A patent/NL8304439A/nl not_active Application Discontinuation
-
1984
- 1984-12-19 DE DE8484115874T patent/DE3484276D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-19 AT AT84115874T patent/ATE61603T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-19 EP EP84115874A patent/EP0149828B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-21 IT IT49345/84A patent/IT1178320B/it active
- 1984-12-21 BE BE0/214216A patent/BE901357A/nl not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 FR FR8419674A patent/FR2557118B1/fr not_active Expired
- 1984-12-21 ES ES538946A patent/ES538946A0/es active Granted
- 1984-12-21 GB GB08432491A patent/GB2152066B/en not_active Expired
- 1984-12-24 JP JP59271098A patent/JPS60156711A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB970478A (en) * | 1961-12-20 | 1964-09-23 | Ici Ltd | Copolymers of ethylene and propylene |
LU58434A1 (fr) * | 1968-04-17 | 1969-07-21 | ||
FR2377432A1 (fr) * | 1977-01-13 | 1978-08-11 | Mitsui Petrochemical Ind | Composition chimique mixte de polymeres de propylene resistant au choc et procede pour sa preparation |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 79, 1973, page 55, no. 54505t, Columbus, Ohio, US; & JP - A - 73 21 731 (CHISSO CORP.) 19-03-1973 * |
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 83, 1975, page 28, no. 132315e, Columbus, Ohio, US; JP - A - 74 38 035 (SHOWA DENKO K.K.) 15-10-1974 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE61603T1 (de) | 1991-03-15 |
BE901357A (nl) | 1985-06-21 |
EP0149828B1 (fr) | 1991-03-13 |
NL8304439A (nl) | 1985-07-16 |
ES8602048A1 (es) | 1985-11-01 |
GB2152066B (en) | 1987-04-29 |
EP0149828A2 (fr) | 1985-07-31 |
ES538946A0 (es) | 1985-11-01 |
IT8449345A0 (it) | 1984-12-21 |
GB8432491D0 (en) | 1985-02-06 |
DE3484276D1 (de) | 1991-04-18 |
GB2152066A (en) | 1985-07-31 |
JPS60156711A (ja) | 1985-08-16 |
EP0149828A3 (en) | 1985-08-21 |
FR2557118B1 (fr) | 1987-02-20 |
IT1178320B (it) | 1987-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2138524C1 (ru) | Концентрат, пригодный для получения функционализированных полиолефинов, способ получения концентрата, способы функционализации гомополимеров и сополимеров олефинов, функционализированный полиолефин | |
CA1196166A (fr) | Methode de production de compositions de caoutchouc et de resine partiellement reticulees | |
US4059654A (en) | Thermoplastic elastomer blend of EPDM, polyethylene, and a C3 -C16 | |
US4143099A (en) | Method of preparing a thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin resin | |
KR0139092B1 (ko) | 탄성가소성 조성물 및 그의 제조방법 | |
EP0294253B1 (fr) | Compositions thermoplastiques, leur procédé de préparation et leur application à l'obtention d'articles industriels | |
JPH0641251A (ja) | ビニルポリブタジエンでグラフト化したプロピレンポリマー及びコポリマーとその製造法 | |
JPH04224854A (ja) | グラフトコポリマー組成物 | |
JPH1025349A (ja) | ポリオレフィン用途のためのマスターバッチ調合物 | |
JPS6367802B2 (fr) | ||
RU2186798C2 (ru) | Полимерная смесь для формования полых изделий заливкой и медленным вращением формы | |
JPH0556780B2 (fr) | ||
FR2557118A1 (fr) | Copolymere sequence ethylene/propylene resistant au choc et procede de preparation d'un tel copolymere sequence | |
TW201629138A (zh) | 聚烯烴組成物及其製備方法 | |
DE112007003153T5 (de) | Polypropylenharzzusammensetzung und daraus hergestelltes Formteil | |
JPS587665B2 (ja) | プロピレンエチレンブロツク共重合体の改質方法 | |
KR100511516B1 (ko) | 높은 용융장력을 갖는 폴리프로필렌 수지 및 그의 제조방법 | |
JPH01254754A (ja) | 熱可塑性ポリプロピレン―ポリアミド成形材料 | |
JPH08231783A (ja) | プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート | |
JPS58152023A (ja) | 部分架橋ゴム−樹脂組成物の製造法 | |
FR2557119A1 (fr) | Procede de preparation d'un copolymere sequence ethylene/propylene resistant au choc | |
US10654988B2 (en) | Polyolefin composition | |
FR2557117A1 (fr) | Copolymere sequence d'ethylene-propylene resistant au choc et procede pour sa preparation | |
JP2798303B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法および熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP2018536075A (ja) | 透明化剤組成物およびそれを含むポリオレフィン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |