FR2551475A1 - PROCESS FOR PRINTING CELLULOSE-BASED TEXTILE SUBSTRATES - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE D'IMPRESSION DE SUBSTRATS TEXTILES A BASE DE CELLULOSE, COMPRENANT: A)L'IMPRESSION DU SUBSTRAT AVEC UNE PATE D'IMPRESSION COMPRENANT UN COLORANT ANIONIQUE, BASIQUE OU CATIONIQUE, ET UN EPAISSISSANT SYNTHETIQUE, B)LA FIXATION A CHAUD DU COLORANT, C)LE TRAITEMENT DU SUBSTRAT, AVANT OU APRES LES ETAPES A) ET B), PAR UN AGENT DE FIXATION COMPRENANT UN PRODUIT SOLUBLE DANS L'EAU APPROPRIE, ET D)LE TRAITEMENT THERMIQUE DE L'AGENT DE FIXATION.THE INVENTION CONCERNS A PROCESS FOR PRINTING TEXTILE SUBSTRATES BASED ON CELLULOSE, INCLUDING: A) PRINTING THE SUBSTRATE WITH A PRINTING PASTE INCLUDING ANIONIC, BASIC OR CATIONIC DYE, AND A SYNTHETIC THICKENER, B) THE FIXATION HOT COLORANT, C) TREATMENT OF THE SUBSTRATE, BEFORE OR AFTER STEPS A) AND B), BY A FIXING AGENT INCLUDING AN APPROPRIATE WATER SOLUBLE PRODUCT, AND D) THERMAL TREATMENT OF THE FIXING AGENT .

Description

La présente invention a pour objet l'impression de substrats textiles àThe present invention relates to the printing of textile substrates with

base de cellulose seule oucellulose base alone or

en mélange avec des polyamides.mixed with polyamides.

Il est connu d'imprimer les articles en coton avec des colorants directs, de fixer à chaud le colorant sur les fibres, de savonner à 40-50 C afin d'éliminer le colorant non fixé et l'épaississant résiduel provenant de la pate d'impression, et finalement de soumettre l'impression à un posttraitement avec un agent de fixation cationique Les solidités de l'impression sont ainsi améliorées mais l'effet est souvent seulement temporaire et ne résiste pas à des lavages répétés On a trouvé maintenant que si on utilise un agent de post-traitement tel que décrit dans le brevet américain n 4 410 652, désigné par la suite agent de fixation F), et si on utilise un épaississant synthétique dans la pâte d'impression, on peut éviter l'étape de lavage intermédiaire tout en obtenant une amélioration durable des solidités De plus, l'agent 20 de fixation F) peut également être utilisé comme agent de pré-traitement, ce qui permet d'éviter, ici également,  It is known to print cotton articles with direct dyes, to fix the dye hot on the fibers, to soap at 40-50 C in order to remove the unfixed dye and the residual thickener from the paste. printing, and finally subjecting the printing to post-treatment with a cationic fixing agent The solidities of the printing are thus improved but the effect is often only temporary and does not withstand repeated washing. It has now been found that if a post-treatment agent as described in US Pat. No. 4,410,652, hereinafter referred to as fixing agent F), is used and if a synthetic thickener is used in the printing paste, the step can be avoided. of intermediate washing while obtaining a lasting improvement in solidities. In addition, the fixing agent F) can also be used as a pre-treatment agent, which makes it possible to avoid, here also

un lavage final après la fixation du colorant.  a final wash after fixing the dye.

La présente invention a donc pour objet un procédé pour l'impression de substrats textiles consti25 tués de cellulose seule ou en mélange avec un polyamide naturel ou synthétique, ledit procédé comprenant les stades a) d'impression du substrat avec une pâte d'impression comprenant un colorant anionique,basique ou cationique,et un épaississant synthétique, 30 b) de fixation à chaud du colorant, c) de traitement dusubstrat, avant ou apres les stadesa) et b), par un agent de fixation F) qui comprend un produit soluble dans l'eau obtenu en faisant réagir  The present invention therefore relates to a process for printing textile substrates made of cellulose alone or in admixture with a natural or synthetic polyamide, said process comprising the stages a) of printing the substrate with a printing paste comprising an anionic, basic or cationic dye, and a synthetic thickener, b) hot fixing of the dye, c) treatment of the substrate, before or after stages a) and b), by a fixing agent F) which comprises a product water soluble obtained by reacting

A) le produit de réaction d'une amine primaire ou secon-  A) the reaction product of a primary or secondary amine

daire mono ou polyfonctionnelle, sous forme de base libre ou de sel, avec le cyanamide, le dicyandiamide, la guanidine ou le biguanide, ledit produit contenant des atomes d'hydrogène réactifs liés à l'azote, avec B) un dérivé N-méthylolé d'une urée, d'une mélamine, d'une guanamine, d'une triazinone, d'une urone, d'un carbamate ou d'un amide en solution aqueuse, ensemble avec un catalyseur C) pour la réticulation des 10 composés Nméthylolés, et  mono or polyfunctional daire, in the form of the free base or of salt, with cyanamide, dicyandiamide, guanidine or biguanide, said product containing reactive hydrogen atoms bound to nitrogen, with B) an N-methylol derivative urea, melamine, guanamine, triazinone, urone, carbamate or amide in aqueous solution, together with catalyst C) for crosslinking the compounds Nmethylolés, and

d) de traitement thermique de l'agent de fixation F).  d) heat treatment of the fixing agent F).

Dans le stade a), la pâte d'impression contient un colorant qui est de préférence un colorant direct, 15 un colorant réactif, un colorant acide, un pigment, un colorantau soufre ou un colorant de cuve,ou un colorant à développement par copulation du diazolque sur les fibres Plus préférablement, le colorant est un colorant direct, en particulier un complexe métallifère 1:1 ou 20 1:2, un colorant réactif, en particulier un colorant réactif contenant un groupe réactif mono-, di ou trihalopyrimidyle ou mono ou di-halotriazinyle, ou un colorant acide contenant jusqu'à 4 groupes acides,par exemple  In step a), the printing paste contains a dye which is preferably a direct dye, a reactive dye, an acid dye, a pigment, a sulfur dye or a vat dye, or a coupling dye. diazolque on the fibers More preferably, the dye is a direct dye, in particular a metalliferous complex 1: 1 or 1: 2, a reactive dye, in particular a reactive dye containing a reactive group mono-, di or trihalopyrimidyle or mono or di-halotriazinyl, or an acid dye containing up to 4 acid groups, for example

des groupes sulfo Les colorants directs sont spécialement 25 préférés.  sulfo groups Direct dyes are especially preferred.

La pâte d'impression contient un épaississant synthétique qui est de préférence un polymère contenant des groupes carboxy sous forme de sels, par exemple des sels  The printing paste contains a synthetic thickener which is preferably a polymer containing carboxy groups in the form of salts, for example salts

de l'acide polyacrylique, polyméthacrylique,ou un copoly30 mère hydrolysé de l'éthylène et de l'anhydride maléique.  polyacrylic, polymethacrylic acid, or a hydrolyzed mother copoly30 of ethylene and maleic anhydride.

La quantité d'épaississant synthétique utilisée est comprise de façon appropriée entre 0,2 et 5 % en poids de la pâte, de préférence de 0,5 à 2 %, de manière à obtenir une viscosité comprise entre 1 et 20, de préférence entre 3 et 10 Pascal/seconde La pâte d'impression peut également contenir des additifs habituels tels que l'urée, des solvants, des agents anti-mousse, des véhiculeurs etc Dans Qe stade b), la fixation peut être effectuée de manière habituelle, par exemple avec la vapeur saturée à 102 C pendant 5 à 40 minutes, de préférence pendant 10 à 20 minutes, ou avec de l'air chaud à 150-200 C pendant 30 secondes à 5 minutes, 10 de préférence pendant 1 à 3 minutes, ou avec de la vapeur surchauffée à 150-200 C pendant 1 à 15 minutes, de préference pendant 5 à 10 minutes Cependant, l'utilisation de l'épaississant synthétique permet de réduire le temps de fixation à environ la moitié 15 de ces valeurs, par exemple à moins de 10 minutes à 102 C avec la vapeur saturée, même pour des nuances foncées. Les stades c) et d) du procédé sont effectuées de préférence après les stades a) et b), c'est-a-dire 20 qu'on utilise l'agent de fixation F) comme agent de post-traitement Dans ce cas, il n'est pas nécessaire de laver le substrat entre le stade de fixation b) et le stade de post-traitement c) Ceci représente un avantage considérable sur les procédés d'impression 25 existants qui nécessitent une étape de lavage demandant beaucoup de temps De plus, l'utilisation d'un épaississant synthétique produit moins de résidu sur le substrat après séchage sans lavage,que lorsqu'on utilise un épaississant naturel habituel tel qu'un 30 alginate ou la farine de caroube, de sorte que le toucher des articles finis n'en est pas influencé défavorablement. L'agent de fixation F) est de préférence le produit de réaction de la diéthylènetriamine avec le dicyandiamide et réactiopultérieure du produit avec la diméthylol dihydroxyéthylène-urée en présence  The amount of synthetic thickener used is suitably between 0.2 and 5% by weight of the paste, preferably from 0.5 to 2%, so as to obtain a viscosity between 1 and 20, preferably between 3 and 10 Pascal / second The printing paste can also contain usual additives such as urea, solvents, anti-foaming agents, carriers etc. In Qe stage b), the fixing can be carried out in the usual way, for example with saturated steam at 102 C for 5 to 40 minutes, preferably for 10 to 20 minutes, or with hot air at 150-200 C for 30 seconds to 5 minutes, 10 preferably for 1 to 3 minutes , or with superheated steam at 150-200 C for 1 to 15 minutes, preferably for 5 to 10 minutes However, the use of synthetic thickener makes it possible to reduce the fixing time to approximately half 15 of these values , for example within 10 minutes at 102 C with saturated steam, even for s dark shades. The stages c) and d) of the process are preferably carried out after stages a) and b), that is to say that the fixing agent F) is used as post-treatment agent. In this case , it is not necessary to wash the substrate between the fixing stage b) and the post-treatment stage c) This represents a considerable advantage over existing printing methods which require a time-consuming washing stage In addition, the use of a synthetic thickener produces less residue on the substrate after drying without washing, than when using a usual natural thickener such as alginate or carob flour, so that the feel of the finished articles are not adversely affected. The fixing agent F) is preferably the reaction product of diethylenetriamine with dicyandiamide and reactiopultior of the product with dimethylol dihydroxyethylene-urea in the presence

de catalyseur C).of catalyst C).

Dans la préparation de l'agent de fixation F), on fait réagir la diéthylênetriamine et le dicyandiamide de préférence dans un rapport molaire de 1:1 et on utilise comme catalyseur de préférence un nitrate, sulfate, chlorure ou dihydrogéno-orthophosphate d'aluminium, de magnésium ou de zinc, plus préférablement 10 le chlorure de magnésium L'agent de fixation peut être préparé et appliqué comme décrit dans le brevet améri cain n 4 410 652, la méthode d'application préférée étant le foulardage à la température ambiante Des quantités appropriées sont par exemple comprises entre 15 30 et 200 g d'agent de fixation F) par litre de bain de foulardage pour une impression ayant uneintensité standard 1/1, le taux d'absorption étant de 70 à  In the preparation of the fixing agent F), the diethylenetriamine and the dicyandiamide are reacted preferably in a molar ratio of 1: 1 and an aluminum nitrate, sulphate, chloride or dihydrogen orthophosphate is preferably used as catalyst. , magnesium or zinc, more preferably magnesium chloride The fixing agent can be prepared and applied as described in US Pat. No. 4,410,652, the preferred method of application being padding at room temperature. suitable quantities are for example between 15 30 and 200 g of fixing agent F) per liter of padding bath for a printing having a standard intensity 1/1, the absorption rate being from 70 to

% du poids des articles à l'état sec, de préférence de 70 à 130 g/l pour le coton et de 100 à 200 g/l pour 20 la cellulose régénérée.  % of the weight of the articles in the dry state, preferably from 70 to 130 g / l for cotton and from 100 to 200 g / l for regenerated cellulose.

Le stade de traitement thermique d) est également effectuée comme décrit dans le brevet américain n 4 410 652, par exemple par séchage à 70-120 C suivi d'une réticulation à 130-180 C pendant 30 secondes 25 à 8 minutes, ou bien par séchage et réticulation simultanés à 120-200 C, de préférence à 140-180 C pendant 5 secondes à 8 minutes, plus préférablement à 170 C  The heat treatment stage d) is also carried out as described in US Pat. No. 4,410,652, for example by drying at 70-120 C followed by crosslinking at 130-180 C for 30 seconds 25 to 8 minutes, or else by simultaneous drying and crosslinking at 120-200 C, preferably at 140-180 C for 5 seconds to 8 minutes, more preferably at 170 C

pendant 30 secondes à 1 minute.for 30 seconds to 1 minute.

Pour le choix de colorant direct et réactif 30 approprié, on peut se référer également au brevet américain n 4 410 652.  For the choice of suitable direct and reactive dye, reference may also be made to US Pat. No. 4,410,652.

L'agent de fixation F) peut également être utilisé comme agent de prétraitement, soit en effectuant les stades du procédé de l'invention dans l'ordre c), d), a), b) par application de l'agent de fixation sur le substrat non teint, séchage et traitement thermique, impression et finalement fixation du colorant, soit en effectuant les stades du procéde de l'invention dans l'ordre c), a), b), d) Dans cette seconde variante, l'agent de fixation F) est appliqué sur le substrat non teint qui est ensuite imprimé éventuellement apres une étape de séchage intermédiaire Finalement, le substrat est traité à chaud pour fixer le colorant 10 et pour soumettre l'agent de fixation au traitement thermique. Ceci peut être réalisé en deux étapes séparées, par exemple par vaporisage à 102 C suivi par un traitement à chaud à 180 C, ou en une seule 15 étape, par exemple par chauffage dans l'air chaud à  The fixing agent F) can also be used as a pretreatment agent, either by carrying out the stages of the process of the invention in the order c), d), a), b) by application of the fixing agent on the undyed substrate, drying and heat treatment, printing and finally fixing of the dye, either by carrying out the stages of the process of the invention in the order c), a), b), d) In this second variant, the the fixing agent F) is applied to the undyed substrate which is then optionally printed after an intermediate drying step. Finally, the substrate is heat treated to fix the dye 10 and to subject the fixing agent to the heat treatment. This can be done in two separate steps, for example by spraying at 102 ° C followed by hot treatment at 180 ° C, or in a single step, for example by heating in hot air at

-200 C.-200 C.

Si l'ordre des stades du procédé est c), a),b),d) ou c), d), a), b), il est possible de supprimer l'étape de lavage final après l'étape de 20 fixation finale On obtient des substrats imprimés ayant un bon toucher et présentant de bonnes solidités, par exemple au lavage et à la transpiration Lorsque l'agent de fixation F) est appliqué comme agent de post-traitement, on a trouvé de façon surprenante que, même sans étape de lavage intermédiaire, le colorant ne dégorge pas dans le bain de foulardage  If the order of the process stages is c), a), b), d) or c), d), a), b), it is possible to delete the final washing step after the step of 20 final fixation Printed substrates having a good feel and having good solidities are obtained, for example in washing and in perspiration. When the fixing agent F) is applied as a post-treatment agent, it has surprisingly been found that, even without an intermediate washing step, the dye does not soak in the padding bath

ni même ne contamine les rouleaux du foulard.  or even contaminate the scarf rollers.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée Dans 30 ces exemples, toutes les parties et les pourcentages sont en poids et les températures sont données en  The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope. In these examples, all parts and percentages are by weight and the temperatures are given in

degrés Celsius.degrees Celsius.

Exemple lExample l

Stade a) On imprime selon les méthodes habituelles un tissu satin en coton avec une pâte d'impression ayant la composition suivante: Colorant C I Direct Yellow 98 20 parties Eau 300 parties Urée 100 parties Solution à 8 % d'un épaississant synthétique du commerce à base 10 d'acide polyacrylique sous forme de sel de sodium ou d'ammonium 550 parties Mélange solubilisant constitué de polyéthylèneglycol (poids moléculaire environ 300), alcool benzylique, hexy 11 neglycol, 15 monoéthanolamine et eau 30 parties Total 1000 parties Stade b) La fixation est effectuée avec de la vapeur saturée à 102 pendant 10 minutes. 20 Stade c) Apres fixation, les articles non lavés sont foulardés avec un bain contenant 100 g/l du produit décrit à l'exemple 1 du brevet américain n 4 410 652, et exprimés à un taux d'absorption de 60 %. 25 Stade d) Les articles traités sont séchés à 80 sur une rameuse puis traités à chaud à 180 pendant  Stage a) A satin cotton fabric is printed according to the usual methods with a printing paste having the following composition: Colorant CI Direct Yellow 98 20 parts Water 300 parts Urea 100 parts 8% solution of a synthetic thickener commercially available base 10 of polyacrylic acid in the form of sodium or ammonium salt 550 parts Solubilizing mixture consisting of polyethylene glycol (molecular weight approximately 300), benzyl alcohol, hexy 11 neglycol, 15 monoethanolamine and water 30 parts Total 1000 parts Stage b) La fixing is carried out with saturated steam at 102 for 10 minutes. Stage c) After fixing, the unwashed articles are fouled with a bath containing 100 g / l of the product described in Example 1 of US Pat. No. 4,410,652, and expressed at an absorption rate of 60%. Stage d) The treated articles are dried at 80 on a rower and then treated hot at 180 for

secondes à 1 minute.seconds to 1 minute.

L'impression jaune ainsi obtenue se signale 30 par d'excellentes solidités au mouillé, par exemple au lavage et à la transpiration alcaline De plus, la couleur  The yellow impression thus obtained is indicated by excellent wet fastnesses, for example in washing and alkaline perspiration. In addition, the color

jaune ne dégorge pas durant le foulardage lstade c) l.  yellow does not bleed during padding lstade c) l.

Stade a) un article 5 6 avec une vante:  Stage a) an article 5 6 with a boast:

Exemple 2Example 2

On imprime selon les méthodes habituelles constitué de 80 % de coton et de 20 % de nylon pâte d'impression ayant la composition sui-  Printing is carried out according to the usual methods consisting of 80% cotton and 20% nylon printing paste having the following composition.

Colorant C I Direct Blue 77 Eau Urée Mélange solubilisant de l'exemple 1 Solution d'épaississant synthétique de l'exemple 1 Total  Colorant C I Direct Blue 77 Urea Water Solubilizing mixture of example 1 Synthetic thickener solution of example 1 Total

310 100310,100

parties parties parties parties 550 parties 1000 parties Stade b) La fixation est effectuée avec chaud à 180 pendant 90 secondes. Stades c), d) de l'air  parts parts parts parts 550 parts 1000 parts Stage b) The fixing is carried out with hot at 180 for 90 seconds. Stages c), d) air

25 3025 30

Le substrat imprimé est foulardé et traité  The printed substrate is scarfed and treated

à chaud comme décrit à l'exemple l, sans étape de lavage intermédiaire.  hot as described in Example 1, without an intermediate washing step.

On obtient une impression bleu foncé ayant des solidités au mouillé améliorées.  A dark blue print is obtained having improved wet strengths.

Exemple 3Example 3

On répète l'exemple 2 en utilisant un  Example 2 is repeated using a

substrat de cellulose régénérée On obtient de bons résultats comparables.  regenerated cellulose substrate Good comparable results are obtained.

Exemple 4Example 4

Un tissu satin de coton mercerisé est imprimé au cadre plat en 4 coloris avec 4 pâtes d'impression contenant respectivement: 1) 20 parties de colorant C I Direct Yellow 98 2) 10 parties de colorant C I Direct Blue 77 3) 15 parties d'un mélange à parts égales de colorant C I Direct Yellow 98 et de colorant C I Direct Blue 77 (vert olive) et  A mercerized cotton satin fabric is printed on the flat frame in 4 colors with 4 printing pastes containing respectively: 1) 20 parts of CI Direct Yellow 98 dye 2) 10 parts of CI Direct Blue 77 dye 3) 15 parts of a mixture of equal parts of CI Direct Yellow 98 dye and CI Direct Blue 77 dye (olive green) and

4)120 parties d'un colorant à base d'un sel de diazonium stabilisé et d'un naphtolate (Sinagen Red R, Rhoner).  4) 120 parts of a dye based on a stabilized diazonium salt and a naphtholate (Sinagen Red R, Rhoner).

Les pâtes d'impression 1) à 3) contiennent 550 parties de la solution d'épaississant de l'exemple 1, parties du mélange solubilisant de l'exemple 1 et de l'eau pour 1000 parties La pâte d'impression 4) contient 600 parties de la solution épaississant de 15 l'exemple 1, 10 parties d'une solution de chromate neutre, 30 parties du mélange solubilisant de l'exemple 1 et de l'eau pour 1000 parties Par fixation, il se produit la libération du sel de diazonium qui copule  The printing pastes 1) to 3) contain 550 parts of the thickener solution of example 1, parts of the solubilizing mixture of example 1 and water per 1000 parts The printing paste 4) contains 600 parts of the thickening solution of Example 1, 10 parts of a neutral chromate solution, 30 parts of the solubilizing mixture of Example 1 and water per 1000 parts By fixation, the release of the diazonium salt which copulates

avec le naphtol et forme un colorant azoique complexé 20 au chrome.  with naphthol and forms an azo dye complexed with chromium.

La fixation et le post-traitement sont effectués comme décrit à l'exemple 1 On obtient un substrat présentant de bonn essolidités au mouillé,par exemple  The fixing and the post-treatment are carried out as described in Example 1. A substrate is obtained having good wet solidities, for example

à l'eau, au repassage humide, au lavage et à la trans25 piration.  with water, wet ironing, washing and sweating.

Exemple 5Example 5

Stade c) On foulardeun tissu -de coton mercerisé avec 120 g/l du produit décrit à l'exemple 1 du 30 brevet américain N O 4 410 652, on l'exprime à un taux d'absorption de 80 % du poids de la matière à l'état  Stage c) A mercerized cotton cloth is scarfed with 120 g / l of the product described in Example 1 of American Patent No. 4,410,652, it is expressed at an absorption rate of 80% of the weight of the material in the state

sec et on le sèche.dry and dried.

Stade d)Stage d)

Les articles séchés sont soumis à un traitement thermique sur une rameuse pendant 30 secondes à 180 .  The dried articles are subjected to a heat treatment on a rower for 30 seconds at 180.

Stade a) L'article traité est imprimé en 2 coloris en utilisant deux pâtes d'impression telles que celles décrites à l'exemple 1 et contenant respectivement 1) 20 parties du colorant C I Direct Yellow 162 2) 10 parties du colorant C I Direct Blue 77. Stade b)  Stage a) The treated article is printed in 2 colors using two printing pastes such as those described in Example 1 and containing respectively 1) 20 parts of the CI Direct Yellow dye 162 2) 10 parts of the CI Direct Blue dye 77. Stage b)

L'impression est séchée puis vaporisée à 102 pendant 10 minutes.  The print is dried and then sprayed at 102 for 10 minutes.

L'impression obtenue se signale par de bonnes.  The impression obtained is signaled by good.

solidités au mouillé même sans lavage après la fixation  wet strength even without washing after fixing

du colorant.dye.

Exemple 6Example 6

On répète l'exemple 5 excepté qu'après 15 le stade c) le substrat séché, maisnon traité à chaud, est imprimé (a), l'impression est fixée par vaporisage à 102 pendant 10 minutes (b) et finalement l'impression  Example 5 is repeated except that after stage c) the dried substrate, but not heat treated, is printed (a), the printing is fixed by spraying at 102 for 10 minutes (b) and finally the printing

est traitée à 180 pendant 30 secondes (stade d).  is treated at 180 for 30 seconds (stage d).

On obtient de bons résultats similaires. 20 Exemples 7 à 12 On répète l'exemple 1 en utilisant les colorants suivants: C.I Direct Red 83 C.I Direct Violet 66 25 C I Direct Blue 251  Similar good results are obtained. 20 Examples 7 to 12 Example 1 is repeated using the following dyes: C.I Direct Red 83 C.I Direct Violet 66 25 C I Direct Blue 251

C.I Direct Black 118 C.I Direct Green 69 C.I Direct Brown 240 On obtient de bons résultats.  C.I Direct Black 118 C.I Direct Green 69 C.I Direct Brown 240 Good results are obtained.

Claims (11)

REVENDICATIONS 1. Procédé d'impression de substrats textiles constitués de cellulose seule ou en mélange avec un polyamide naturel ou synthétique, caractérisé en ce qu'il comprend les stades a) d'impression du substrat avec une pate d'impression comprenant un colorant anionique, basique ou cationique,et un épaississant synthétique, b) de fixation à chaud du colorant, c) de traitement du substrat, avant ou après les stades a) et b), par un agent de fixation F) qui comprend un produit soluble dans l'eau obtenu en faisant réagir A) le produit de réaction d'une amine primaire ou secondaire mono ou polyfonctionnelle, sous forme de base libre ou sous forme de sel, avec le cyan amide, le dicyandiamide, la guanidine ou le biguanide, ledit produit contenant des atomes d'hydrogène réactifs liés à l'azote, avec B) un dérivé N-méthylolé d'une urée, d'une mélamnine, d'une guanamine, d'une triazinone, d'une urone, d'un carbamate ou d'un amide en solution aqueuse, ensemble avec un catalyseur C) pour la réticulation des composés N-méthylolés, et  1. A process for printing textile substrates made of cellulose alone or in admixture with a natural or synthetic polyamide, characterized in that it comprises the stages a) of printing the substrate with a printing paste comprising an anionic dye, basic or cationic, and a synthetic thickener, b) hot fixing of the dye, c) treatment of the substrate, before or after stages a) and b), by a fixing agent F) which comprises a product soluble in l water obtained by reacting A) the reaction product of a primary or secondary mono or polyfunctional amine, in the form of a free base or in the form of a salt, with cyan amide, dicyandiamide, guanidine or biguanide, said product containing reactive hydrogen atoms bound to nitrogen, with B) an N-methylol derivative of a urea, a melamnine, a guanamine, a triazinone, a urone, a carbamate or an amide in aqueous solution, together with a catalyst C) for crosslinking N-methylolated compounds, and d) de traitement thermique de l'agent de fixation F).  d) heat treatment of the fixing agent F). 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les stades c) et d) sont effectués  2. A method according to claim 1, characterized in that stages c) and d) are carried out après les stades a) et b).after stages a) and b). 3. Un procédé selon la revendication 2, 30 caractérisé en ce qu'on n'effectue aucune étape de lavage  3. A method according to claim 2, characterized in that no washing step is carried out. intermédiaire entre les stades b) et c).  intermediate between stages b) and c). 4. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les stades sont effectués dans  4. A method according to claim 1, characterized in that the stages are carried out in l'ordre c), d), a), b).the order c), d), a), b). Il  he 5. Un procéde selon la revendication 1, caractérisé en ce que les stades sont effectués dans5. A method according to claim 1, characterized in that the stages are carried out in l'ordre c), a), b), d).the order c), a), b), d). 6. Un procédé selon l'une quelconque des  6. A method according to any one of revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on effectue le stade d'impression a) avec une pâte d'impression contenant un colorant direct, un colorant réactif ou un  Claims 1 to 5, characterized in that the printing stage a) is carried out with a printing paste containing a direct dye, a reactive dye or a colorant acide contenant jusqu'à 4 groupes acides.  acid dye containing up to 4 acid groups. 7. Un procéde selon la revendication 6, 10 caractérisé en ce que la pâte d'impression contient un  7. A method according to claim 6, 10 characterized in that the printing paste contains a colorant direct sous forme de complexe métallifère 1:1 ou 1:2.  direct dye in the form of a 1: 1 or 1: 2 metalliferous complex. 8. Un procéde selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'épaississant synthétique est un polymère contenant des groupes 15 carboxy sous forme de sel.  8. A method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the synthetic thickener is a polymer containing carboxy groups in salt form. 9. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le stade  9. A method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the stage de fixation b) est effectué à 102 C à l'aide de  b) is carried out at 102 C using vapeur saturée et pendant moins de 10 minutes.  saturated steam and for less than 10 minutes. 10 Un procédé selon l'une quelconque des  10 A method according to any one of revendications I à 9, caractérisé en ce que l'agent  Claims I to 9, characterized in that the agent de fixation F) est le produit de réaction de la diéthylènetriamine avec le dicyandiamide et réaction ultérieure du produit avec la diméthyloldihydroxyéthylène25 urée en présence de catalyseur C).  F) is the reaction product of diethylenetriamine with dicyandiamide and subsequent reaction of the product with dimethyloldihydroxyethylene 25 urea in the presence of catalyst C). 11. Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'agent de fixation F) est le produit de réaction de la diéthylènetriamine avec le dicyandiamide daps un rapport molaire de 1:1, et  11. A method according to claim 10, characterized in that the fixing agent F) is the reaction product of diethylenetriamine with dicyandiamide in a molar ratio of 1: 1, and réaction ultérieure du produit avec la diméthyloldihydroxyéthyl'èneuree en présence de chlorure de magnésium.  subsequent reaction of the product with dimethyloldihydroxyéthyl'èneuree in the presence of magnesium chloride.