FR2540497A1 - Cyclohexenone derivatives, herbicidal compositions containing them and process for their preparation - Google Patents

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Abstract

Compound having the general formula: According to the invention, R1 is an alkyl having from 1 to 3 carbon atoms. R2 is an alkyl having from 1 to 3 carbon atoms, an allyl, propargyl or a haloalkenyl. R4 is hydrogen, an alkyl having from 1 to 6 carbon atoms, a phenyl or a halophenyl. X is oxygen or sulphur. The invention applies especially to the preparation of selective herbicides.

Description

La présente invention se rapporte à des dérivés de cyclohexénone, à un procédé pour leur préparation et à leur usage comme herbicides sélectifs. The present invention relates to cyclohexenone derivatives, to a process for their preparation and to their use as selective herbicides.

Selon l'invention, on prévoit un composé de formule

Figure img00010001

où R1 est un alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone
R2 est un alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, allyle, propargyle ou haloalkényle ; et ou R4 est de l'hydrogène, un alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone, phényle ou halophényle , et
X est de l'oxygène ou du soufre et un sel d'un métal ou un sel d'ammonium quaternaire d'un composé défini ci-dessus.According to the invention, there is provided a compound of formula
Figure img00010001

where R 1 is an alkyl having 1 to 3 carbon atoms
R2 is alkyl of 1 to 3 carbon atoms, allyl, propargyl or haloalkenyl; and or R4 is hydrogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, phenyl or halophenyl, and
X is oxygen or sulfur and a salt of a metal or a quaternary ammonium salt of a compound defined above.

Dans les brevets U.S. N s 3 950 420 et 4 011 256, il est révélé que certains dérivés de cyclohexénone donnent un exellent controle des mauvaises herbes. Les composés ci-dessus provoquent également des dégâts importants sur les recoltes graminées. Ainsi, d'autres recherches ont été entreprises pour trouver de nouveaux composés ne présentant aucune phytotoxicité vis-à-vis des récoltes graminées. Par suite, on a trouvé que la 2- [(1-éthoxyli- mino)-propyl] - 5-(phényl substitué)-3-hydroxy-2-cyclo hexee-1-one montrait une action légèrement faible sur le blé. [Advance in Pesticide Science Part 2 235 (1979] .Il y a une selectivité relative au stade inférieur des mauvaises herbes et du blé en traitement de post-émergence.
Cependant, d'autant plus importante est la croissance, d'autant plus importante est la dose nécessaire. Ainsi, en utilisant des taux plus élevés- de l'ingrédient actif, on obtient une activité herbicide plus importante contre les mauvaises herbes, et en même temps des dégâts plus importants sur le blé. Par ailleurs, la diminution de la dose au taux ne donnant aucune phytotoxicité vis-à-vis du blé, donne une activité herbicide moins efficace. Ainsi, la dose optimale pour une bonne sélectivité est limitée.In US Pat. Nos. 3,950,420 and 4,011,256 it is disclosed that certain cyclohexenone derivatives give an excellent control of weeds. The above compounds also cause significant damage to grasses. Thus, further research has been undertaken to find new compounds with no phytotoxicity to grass crops. As a result, it has been found that 2 - [(1-ethoxylimino) -propyl] -5- (substituted phenyl) -3-hydroxy-2-cyclohex-1-one exhibits a slightly low effect on wheat. [Advance in Pesticide Science Part 2 235 (1979). There is relative selectivity in the lower stage of weeds and wheat in post-emergence treatment.
However, the more important is the growth, the more important is the dose needed. Thus, by using higher levels of the active ingredient, greater herbicidal activity against weeds, and at the same time greater damage to wheat, is achieved. In addition, the reduction of the dose at the rate giving no phytotoxicity to wheat, gives a less effective herbicidal activity. Thus, the optimal dose for good selectivity is limited.

Pour améliorer ces propriétés néfastes et pour obtenir des composés plus actifs et plus sélectifs, d'autres études ont été entreprises.To improve these harmful properties and to obtain more active and selective compounds, further studies have been undertaken.

On a trouvé que les composés ayant la formule L I montraient une activité supérieure et/ou une sélectivité considérablement supérieure vis-à-vis des récoltes graminées comme le mais, le blé, l'orge et le riz en comparaison aux composé connus. Compounds having the formula L I have been found to have significantly higher activity and / or selectivity to grass crops such as maize, wheat, barley and rice compared to known compounds.

En effet,
Les composés ayant un groupe

Figure img00020001

(où R4 et X sont tels que précédemment définis) montrent non seulement une activité supérieure sur les mauvaises herbes, mais également une plus forte sélectivité entre le blé et la folle avoine.Indeed,
Compounds having a group
Figure img00020001

(where R4 and X are as previously defined) show not only superior activity on weeds, but also greater selectivity between wheat and wild oats.

Tous les composés selon l'invention sont actifs contre les mauvaises herbes graminées à la fois en traitement de pré-et post-émergence. On peut sgattendre à des activités supérieures dans un traitement de post-émergence par rapport à un traitement de pre-emergence.  All the compounds according to the invention are active against graminaceous weeds both in pre-and post-emergence treatment. Higher activities can be expected in post-emergence treatment compared to pre-emergence treatment.

Les composés selon l'invention peuvent être préparés selon l'équation qui suit

Figure img00030001
The compounds according to the invention can be prepared according to the following equation
Figure img00030001

où R1 -et R2 sont tels que précedemment définis. where R 1 - and R 2 are as previously defined.

La réaction ci-dessus peut être entréprise dans un
solvant inerte. Comme solvant inerte, on peut utiliser du
méthanol, de l'éthan6l, du diéthyl éther, du benzène, du
toluène et du chloroforme.The above reaction can be entered into a
inert solvent. As an inert solvent, it is possible to use
methanol, ethanol, diethyl ether, benzene,
toluene and chloroform.

La température de la réaction peut être comprise entre
100C et le point d'ébullition de la solution
de la rection, de préférence entre 10 et 690C et la réaction
peut être mise en oeuvre pendant un temps compris entre une
demi-heure. et plusieurs heures ou plus.The temperature of the reaction can be between
100C and the boiling point of the solution
of the rection, preferably between 10 and 690C and the reaction
can be implemented for a time between
half hour. and several hours or more.

Quand la réaction est terminée, le solvant est, si nécessaire, retiré et et le mélange réactionnel est alors extrait avec une solution alcaline. La solution est acidifiée avec l'acide cblorhydrique et le produit brut est isolé du mélange acide par extraction ou par filtration. When the reaction is complete, the solvent is, if necessary, removed and the reaction mixture is then extracted with an alkaline solution. The solution is acidified with hydrochloric acid and the crude product is isolated from the acid mixture by extraction or filtration.

Si le produit est cristallin, le produit brut peut être purifié par recristallisation et si le produit n'est qu'une substance, le produit brut peut etre purifié par distillation ou chromatographie en colonne. If the product is crystalline, the crude product can be purified by recrystallization and if the product is only a substance, the crude product can be purified by distillation or column chromatography.

La formule chimique pour le composé purifié résultant peut être assignée au moyen d'une analyse élémentaire , d'un spectre de résonance magnétique nucléaire, d'un spectre de masse et d'un spectre infrarouge. The chemical formula for the resulting purified compound can be assigned by means of elemental analysis, a nuclear magnetic resonance spectrum, a mass spectrum and an infrared spectrum.

Les sels de sodium et de potasium peuvent être prépa rés en traitant un composé de formule fiv avec de la soude ou de là potasse en solution aqueuse ou dans un solvant organique comme de l'acétone, du méthanol, de l'éthanol ou du diméthylformamide. Les sels peuvent être isolés par filtration ou par évaporation de la solution résultante. The sodium and potassium salts may be prepared by treating a compound of formula fiv with sodium hydroxide or potassium hydroxide in aqueous solution or in an organic solvent such as acetone, methanol, ethanol or dimethylformamide . The salts can be isolated by filtration or evaporation of the resulting solution.

Les sels de calcium, baryum, manganèse, cuivre, zinc nickel, cobalt, fer et argent peuvent être préparés à partir du sel de sodium ou de potassium par traitement avec le sel d'un métal inorganique approprié comme le chlorure de calcium, le chlorure de baryum, le sulfate de cuivre, le.chlorure de zinc, le chlorure de nickel et le nitrate de cobalt. Calcium, barium, manganese, copper, zinc nickel, cobalt, iron and silver salts can be prepared from the sodium or potassium salt by treatment with the salt of an appropriate inorganic metal such as calcium chloride, chloride of barium, copper sulphate, zinc chloride, nickel chloride and cobalt nitrate.

Le sel de calcium peut également être préparé en traitant un composé de formule ì avec de l'hydroxyde de calcium. The calcium salt can also be prepared by treating a compound of formula III with calcium hydroxide.

Certains sels de métaux produits par le procédé ci-dessus peuvent subir un changement chimique ou une décomposition à une haute température, et par conséquent il ne montrent pas un point net de fusion. En appliquant une spectroscopie d'absorption infrarouge à la matière première et au produit réactionnel, la formation du sel de métal peut être miseen évidence par transfert des bandes d'absorption et un changement de l'intensité d'absorption. Ainsi, la-matière première ayant la formule [ I3 a l'absorption due au groupe carbonyle. a des longueurs d'onde de 1605 cm 1 et 1655 cm-1, tandis que le sel de métal correspondant montre son absorption à de plus grandes longueurs d'onde. Some metal salts produced by the above process may undergo a chemical change or decomposition at a high temperature, and therefore they do not show a net melting point. By applying infrared absorption spectroscopy to the raw material and the reaction product, the formation of the metal salt can be demonstrated by transfer of the absorption bands and a change in absorption intensity. Thus, the raw material having the formula [I 3 has the absorption due to the carbonyl group. has wavelengths of 1605 cm 1 and 1655 cm -1, while the corresponding metal salt shows its absorption at longer wavelengths.

Par ailleurs, un anion tel que OH peut être simultanément coordonné -avec un atome de métal ou certains sels de métaux ci-dessus mentionnés. On the other hand, an anion such as OH may be simultaneously coordinated with a metal atom or certain metal salts mentioned above.

La structure du sel de métal peut être indiquée comme

Figure img00050001
The structure of the metal salt can be indicated as
Figure img00050001

<tb> suit
<tb> A <SEP> NDR2.M+
<tb> <SEP> avec <SEP> A <SEP> = <SEP> R <SEP> X <SEP> N R2 <SEP> X
<tb> <SEP> t <SEP> avec <SEP> A <SEP> = <SEP> R4X <SEP> C <SEP> ssss <SEP> ~
<tb> <SEP> O <SEP> R1
<tb> où M est un ion d'un métal comme Na , 1/2 Ca2 ou 1/2 Cu2+
Les sels d'ammonium selon l'invention peuvent être montrés comme les sels de métaux, c'est- -dire

Figure img00050002

ou N N+(r)4 est un ion d'ammonium quaternaire et r est un substituant identique ou différent choisi parmi alcoyle et benzyle. Le sel d'ammonium peut être préparé par la réaction du composé de formule [I] avec de l'ammoniaque
N(r)4 0H2 de la meme façon que la préparation du sel de sodium
On peut s'attendre à ce que les composés représentés par la formule [I] existent sous les formes
Figure img00050003
<tb> follows
<tb> A <SEP> NDR2.M +
<tb><SEP> with <SEP> A <SEP> = <SEP> R <SEP> X <SEP> N R2 <SEP> X
<tb><SEP> t <SEP> with <SEP> A <SEP> = <SEP> R4X <SEP> C <SEP> ssss <SEP> ~
<tb><SEP> O <SEP> R1
<tb> where M is an ion of a metal like Na, 1/2 Ca2 or 1/2 Cu2 +
The ammonium salts according to the invention can be shown as metal salts, that is to say
Figure img00050002

or N N + (r) 4 is a quaternary ammonium ion and r is an identical or different substituent selected from alkyl and benzyl. The ammonium salt can be prepared by the reaction of the compound of formula [I] with ammonia
N (r) 40H2 in the same way as the preparation of the sodium salt
Compounds represented by the formula [I] can be expected to exist in the forms
Figure img00050003

<tb> <SEP> O
<tb> <SEP> tautomères <SEP> qui <SEP> suivent
<tb> OH
<tb> <SEP> C <SEP> t <SEP> NOR2
<tb> <SEP> i;HRî <SEP> NOR2
<tb> <SEP> o
<tb> La matière première de formule [ Il peut être prépa- rée selon l'équation qui suit

Figure img00060001
<tb><SEP> O
<tb><SEP> tautomers <SEP> who <SEP> follow
<tb> OH
<tb><SEP> C <SEP> t <SEP> NOR2
<tb><SEP>i; HRi <SEP> NOR2
<tb><SEP> o
<tb> The raw material of formula [It can be prepared according to the following equation
Figure img00060001

Figure img00060002

les exemples qui suivent illustrent l'invention
EXEMPLE 1
2-E1 - (éthoxyimino)propyl] -3-hydroxy-5- (4-méthoxy- carbonylphényl)-2-cyclohexène-1-one ::
Dans 20 ml de méthanol, on a dissous 2,5 g de 3-hydro xy-5- (4-méthoxycarbonylphényl) -2-propionyl-2-cyclohexèn- 1-one et à la solution, on a ajouté 0,7 g d'éthoxyamine.
Figure img00060002

the following examples illustrate the invention
EXAMPLE 1
2-E1 - (ethoxyimino) propyl] -3-hydroxy-5- (4-methoxycarbonylphenyl) -2-cyclohexen-1-one ::
In 20 ml of methanol 2.5 g of 3-hydroxy-5- (4-methoxycarbonylphenyl) -2-propionyl-2-cyclohexen-1-one were dissolved and 0.7 g was added to the solution. ethoxyamine.

Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la tem
pérature ambiante et on l'a versé dans de l'eau glacée. The mixture was maintained for 15 hours at the same time
at room temperature and poured into ice water.

Le cristal sédimente a été recueilli avec une étape de filtration et recristallisé ave un mélange solvant de méthanol-eau . Ainsi, on a obtenu 1,9 g du composé voulu formé de cristaux incolores ayant un point de fusion de 75-75 C.The sedimented crystal was collected with a filtration step and recrystallized with a methanol-water solvent mixture. Thus, 1.9 g of the desired compound of colorless crystals having a melting point of 75-75 ° C. were obtained.

EXEMPLE 2
2-[1-(éthoxyimino)buty]- 3-hydroxy-5-[4-méthylthio) carbonylphényl] -2-cyclohexène-1-one :
Dans 10 ml de tétrahydrofurane, on a dissous 2 g de 2-butyryl-3-hydroxy-5-[ 4-méthylthio)carbonylphényl ] -2cyclohexen-1-one et dans la solution, on a ajouté 0,6 g d'éthoxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et le solvant retiré par distillation sous pression réduite. Alors, le résidu a été recristallisé avec un mélange solvant de benzèneligroïne et on a obtenu 1,8 g de critaux incolores ayant un point de fusion de 75-77 C.EXAMPLE 2
2- [1- (ethoxyimino) butyl] -3-hydroxy-5- [4-methylthio) carbonylphenyl] -2-cyclohexen-1-one:
In 10 ml of tetrahydrofuran, 2 g of 2-butyryl-3-hydroxy-5- [4-methylthio] carbonylphenyl] -2cyclohexen-1-one was dissolved and in the solution 0.6 g of ethoxyamine was added. . The mixture was held for 15 hours at room temperature and the solvent was removed by distillation under reduced pressure. Then, the residue was recrystallized with a solvent mixture of benzeneligroin and there were obtained 1.8 g of colorless crystals having a melting point of 75-77 C.

EXEMPLE 3
3-hydroxy-5-[ 4-(méthylthio)carbonylphényl ] -2 [1-(propargyloxyimino)butyl]-2-cyclohexène-1-one :
Dans 20 ml de tétrahydrofurane, ont a dissous 2 g de 2-butyryl-3-hydroxy-5- [ 4-(méthylthio)carbonylphényl ] -2-cyclohexèn-1-one et dans la solution on a ajouté 0,7 g de propargyloxyamine. Le mélangea été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et le solvant retiré par distillation ~tous pression réduite. Alors, le résidu a été recristallisé avec un mélange solvant de benzène-ligroine et on a obtenu 1,6 g de cristaux incolores ayant un point de fusion de 95-96 C.EXAMPLE 3
3-hydroxy-5- [4- (methylthio) carbonylphenyl] -2 [1- (propargyloxyimino) butyl] -2-cyclohexen-1-one:
2 g of 2-butyryl-3-hydroxy-5- [4- (methylthio) carbonylphenyl] -2-cyclohexen-1-one were dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran and 0.7 g of the solution was added to the solution. propargyloxyamine. The mixture was kept at room temperature for 15 hours and the solvent was distilled off under reduced pressure. Then, the residue was recrystallized with a solvent mixture of benzene-ligroin and there were obtained 1.6 g of colorless crystals having a melting point of 95-96 C.

EXEMPLE 4
2- [ 1-(allyloxyimino)butyl ] -5- [4 -(éthylthio)carbonylphényl]-3-hydroxy-2-cyclohexène-1-one :
Dans 20 ml de tétrahydrofurane, on a dissous 2 g de 2-butyryl-5- [4-(éthylthio)carbonylphényl ] -3-hydroxy-2cyclohexèn-1-one et dans la solution, on a ajouté 0,8 g d'allyloxyamine. Le mélange a été maintenu pendant 15 heures à la température ambiante et le solvant retiré par distillation sous pression réduite. Alors, le résidu a été recristallisé avec un mélange de benzène-ligroIne et on a obtenu 0,8 g de cristaux incolores ayant - un point de fusion de 72-750C. EXAMPLE 4
2- [1- (allyloxyimino) butyl] -5- [4- (ethylthio) carbonylphenyl] -3-hydroxy-2-cyclohexen-1-one:
In 20 ml of tetrahydrofuran, 2 g of 2-butyryl-5- [4- (ethylthio) carbonylphenyl] -3-hydroxy-2cyclohexen-1-one was dissolved and 0.8 g of the solution were added to the solution. allyloxyamine. The mixture was held for 15 hours at room temperature and the solvent was removed by distillation under reduced pressure. Then, the residue was recrystallized with a benzene-ligand mixture and 0.8 g of colorless crystals having a melting point of 72-750C were obtained.

EXEMPLE 5
2- [ 1-(éthoxyimino)propyl] 5-(4-méthoxycarbonylphényl)-3-oxo-1-cyclohexénolate de sodium :
Dans 10,8 g de méthanol contenant2,5 % de méthoxyde de sodium, on a dissous 1,7 g de 2- [ 1-(éthoxyimino) propyll -3-hydroxy-5-(4-méthoxycarbonylphenyl) 2-cyclo- hexèn-1-one et le solvant a été retiré sous pression réduite. Ainsi, on a obtenu 1,8 g de cristaux incolores.EXAMPLE 5
Sodium 2- [1- (ethoxyimino) propyl] 5- (4-methoxycarbonylphenyl) -3-oxo-1-cyclohexenolate:
In 10.8 g of methanol containing 2.5% of sodium methoxide, 1.7 g of 2- [1- (ethoxyimino) propyl] -3-hydroxy-5- (4-methoxycarbonylphenyl) -2-cyclohexene were dissolved. -1-one and the solvent was removed under reduced pressure. Thus, 1.8 g of colorless crystals were obtained.

En plus des composés ci-dessus mentionnés, certains composés typiques sont indiqués au tableau 1.  In addition to the above-mentioned compounds, some typical compounds are shown in Table 1.

TABLEAU I

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TABLE I
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Comme on l'a précédemment mentionné, les composés possèdent une activité herbicide supérieure. Les composés peuvent être appliqués directement au sol en tant que traitement préémergence ou bien au feuillage des plantes en tant que traitement post-émergence, ou bien on peut les mélanger de façon intime avec le sol Le traitement préféré est un traitement de post-émergence et les composés peuvent être appliqués au sol ou au feuillage des plantes en quantités de 5 g ou plus pour 10 ares.<SEP> -CH3 <SEP> o <SEP> 0 <SEP> -C2H5 <SEP> -C, H, <SEP> Salt <SEP> Na
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As previously mentioned, the compounds possess superior herbicidal activity. The compounds can be applied directly to the soil as pre-emergence or plant foliage treatment as a post-emergence treatment, or they can be intimately mixed with the soil. The preferred treatment is post-emergence treatment and the compounds can be applied to the soil or to the foliage of the plants in amounts of 5 g or more for 10 ares.

Une cómposition herbicide ayànt un composé selon l'invention comme ingrédient actif peut etre formulée en mélangeant des véhicules appropriés sous une forme géne- ralement utilisée dans les produits chimiques pour l'a- griculture, comme une poudre mouillable, une poudre soluble dans l'eau, un concentré émulsifiable et un produit pouvant s'écouler. Comme véhicules solides, on peut utiliser du talc, du charbon blanc, de la bentonite, de l'argile, de la diatomite ou analogues.Comme véhicules liquides, on peut utiliser de l'eau, de l'alcoolat du benzène, du xylené, du kérosène, de l'huile minérale, du cyclohexane, de la cyclohexanone, du diméthylformamide ou analogues. Un agent tensio-actif peut, si nécessaire, être ajouté afin de donner une formule stable et homogène. A herbicidal composition having a compound according to the invention as an active ingredient can be formulated by mixing suitable carriers in a form generally used in agricultural chemicals, such as a wettable powder, a soluble powder in the water, an emulsifiable concentrate and a product that can flow. Talc, white coal, bentonite, clay, diatomite or the like may be used as solids. As liquid vehicles, water, benzene alcohol, xylene may be used. , kerosene, mineral oil, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide or the like. A surfactant may, if necessary, be added to give a stable and homogeneous formula.

Les composés peuvent également être appliqués en mélange avec d'autres produits chimiques, qui sont utilisés dans le domaine de l'agronomie et de l'hortiw culture, et qui sont compatibles avec de tels composés
Ces produits chimiques peuvent être, sans restriction, les classes des produits chimiques couramment connus en tant que fongicides, insecticides, acaricides, herbicides et régulateurs de la croissance des plantes En parti culier, par mélange avec les autres herbicides, la quantité chimique d'utilisation et sa puissance peuvent être diminuées et par ailleurs, on peut s'attendre à un effet supérieur de fonction synergique avec les deux produits chimiques.The compounds can also be applied in admixture with other chemicals which are used in the field of agronomy and horti culture and which are compatible with such compounds.
These chemicals may be, without limitation, the classes of chemicals commonly known as fungicides, insecticides, acaricides, herbicides and plant growth regulators. In particular, by mixing with other herbicides, the chemical use amount and its potency can be diminished and moreover, one can expect a superior effect of synergistic function with the two chemicals.

Pour un mélange du composé avec des herbicides connus, on recommande l'utilisation de dérivés de triazine comme la simazine, l'atrazine et la terbutryne, des dérivés d'urée comme ipuron et tribunyl e des composés hétérocycliques comme la bentazone, des dérivés diacide phénoxyalcane carboxylique comme 214-D et MCPP, des dérivés de benzonitrile comme ioxynil et de dérivés de sulfônamide comme chlorosulfuron.  For a mixture of the compound with known herbicides, it is recommended the use of triazine derivatives such as simazine, atrazine and terbutryne, urea derivatives such as ipuron and tribunyl and heterocyclic compounds such as bentazone, diacid derivatives phenoxyalkane carboxylic acid such as 214-D and MCPP, benzonitrile derivatives such as ioxynil and sulfonamide derivatives such as chlorosulfuron.

La concentration de l'ingrédient actif dans une composition herbicide peut varier selon le type de formule et la concentration est, par exemple, comprise entre 5 et 80 % en poids, de préférence entre 30 et 60 % en poids, dans une poudre mouillable , entre 70 et 95 % en poids, de préférence entre 80 et 90 % en-poids, dans une poudre soluble dans l'eau ; entre 5 et 70 g en poids, de préférence entre 20 et 40 % en poids dans un concentré émulsifiable t entre 10-70 % en poids et de préférence 20-50 % en poids dans un produit- pouvant couler. The concentration of the active ingredient in a herbicidal composition may vary according to the type of formula and the concentration is, for example, between 5 and 80% by weight, preferably between 30 and 60% by weight, in a wettable powder, between 70 and 95% by weight, preferably between 80 and 90% by weight, in a water-soluble powder; between 5 and 70 g by weight, preferably between 20 and 40% by weight in an emulsifiable concentrate t between 10-70% by weight and preferably 20-50% by weight in a product which can flow.

Une poudre mouillable, une poudre soluble dans l'eau ou un concentré émulsifiable ainsi produits peuvent être dilués avec de l'eau à une concentration spécifiée et utilisés comme une suspension liquide ou une émulsion liquide pour le traitement du sol ou du feuillage des plantes. Par ailleurs, un produit pouvant s'écouler peut etre directement utilisé pour le traitement du sol ou du feuillage, autrement on peut le diluer avec de l'eau à une concentration spécifiée et l'utiliser comme une suspension liquide pour le traitement du sol ou du feuillage. A wettable powder, water-soluble powder or emulsifiable concentrate so produced may be diluted with water to a specified concentration and used as a liquid suspension or liquid emulsion for the treatment of soil or plant foliage. Alternatively, a flowing product may be directly used for the treatment of soil or foliage, otherwise it may be diluted with water to a specified concentration and used as a liquid suspension for soil treatment or foliage.

Un exemple non limitatif de compostion herbicide est donné par l'essai qui suit
EXEMPLE 6
Poudre soluble dans l'eau
Parties en poids
composé N 32 90
Dialkylsulfosuccinate 10
On les mélange de façon homogène et on réduit en fines particules pour produire une poudre soluble dans l'eau contenant 90 % de 11 ingrédient actif
Les effets herbicides des composés sont illustrés par les essais qui suivent
ESSAI N 1
Des graines de folle avoine et de blé ont éte plantees dans chaque pot ayant une aire superficielle de 100 cm2 et maintenues dans une serre.Quand les plantes ont atteint l'étage de 2-3 feuilles respectivement, des suspensions aqueuses prépares en diluant un concentré émulsifiable, avec de l'eau, à à une concentration spécifiée contenant 400 ppm et 200 ppm de l'ingrédient actif, ont été pulvérisées sur le feuillage des plantes d'essai à raison de 100 e/10 ares, et les pots ont été maintenus dans une serre o Vingt-huit jours après pulvérisation, on a observé le degré de dégàts de chaque plante et on a évalué sur l'échelle des valeurs de O à 10, ayant les significations qui suivent
Degré de dégâts
0 : 0 %
2 : 20-29 %
4 : 40-49 %
6 : 60-69 %
8 : 80-89 %
10 : 100 %
1,3,5,7,et 9 indiquent le degré intermédiaire entre 0 et 2,2 et4, 4 et 6, 6 et 8, 8 et 10 respectivement. A nonlimiting example of herbicidal composition is given by the following test
EXAMPLE 6
Water soluble powder
Parts by weight
compound N 32 90
Dialkylsulfosuccinate 10
They are homogeneously mixed and reduced to fine particles to produce a water soluble powder containing 90% active ingredient.
The herbicidal effects of the compounds are illustrated by the following tests
TEST N 1
Wild oat seeds and wheat were planted in each pot with a surface area of 100 cm2 and maintained in a greenhouse. When the plants reached the 2-3-leaf stage respectively, aqueous suspensions prepared by diluting a concentrate emulsifiable, with water, at a specified concentration containing 400 ppm and 200 ppm of the active ingredient, were sprayed on the foliage of the test plants at a rate of 100 e / 10 ares, and the pots were kept in a greenhouse o Twenty-eight days after spraying, the degree of damage to each plant was observed and values ranging from 0 to 10, with the following meanings, were evaluated on the scale.
Degree of damage
0: 0%
2: 20-29%
4: 40-49%
6: 60-69%
8: 80-89%
10: 100%
1,3,5,7, and 9 indicate the intermediate degree between 0 and 2,2 and 4,4 and 6, 6 and 8, 8 and 10 respectively.

Les résultats sont indiqués au tableau 2. The results are shown in Table 2.

TABLEAU 2

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TABLE 2
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<tb> <SEP> Taux <SEP> d'applica- <SEP> Degré <SEP> de <SEP> dégats
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<tb><SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> o
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<Tb>
Figure img00160001

<tb> <SEP> 28 <SEP> 40 <SEP> 8 <SEP> 0
<tb> <SEP> 20 <SEP> 6 <SEP> 0
<tb> <SEP> 31 <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> <SEP> 20 <SEP> 4 <SEP> o
<tb> <SEP> 32 <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> 0
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<tb> Composé <SEP> de <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> 4
<tb> comparaison <SEP> C <SEP> 20- <SEP> 6 <SEP> <SEP> O <SEP>
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 40 <SEP> 9 <SEP> 5
<tb> Comparaison <SEP> A <SEP> 20 <SEP> 4. <SEP> 3
<tb>
le -
Composé de comparaison C : 2 [ 1-(éthoxyimino)propyl]-3
hydroxy-5-(4-méthylphényl)-2 cyclohexèn-1 -one
A : -2 - [1-(éthoxyimino) propyl
-3-hydroxy-5-phényl-2-cyclohexène-1
one. <tb><SEP> 28 <SEP> 40 <SEP> 8 <SEP> 0
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<tb> Compound <SEP> of <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> 4
<tb> comparison <SEP> C <SEP> 20- <SEP> 6 <SEP><SE> O <SEP>
<tb> Compound <SEP> of <SEP> 40 <SEP> 9 <SEP> 5
<tb> Comparison <SEP> A <SEP> 20 <SEP> 4. <SEP> 3
<Tb>
the -
Comparative Compound C: 2 [1- (ethoxyimino) propyl] -3
hydroxy-5- (4-methylphenyl) -2 cyclohexen-1-one
A: -2 - [1- (ethoxyimino) propyl)
-3-hydroxy-5-phenyl-2-cyclohexen-1
one.

Claims (3)

R E V E N D I C A T I O N SR E V E N D I C A T IO N S 1. - Composé caractérisé en ce qu'il a pour formule générale1. - Compound characterized in that it has the general formula
Figure img00170001
Figure img00170001
 où R1 est un alcoyle ayant de 1 à 3 atome-s de carbone ; where R 1 is an alkyl having 1 to 3 carbon atoms; R2 est un alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, allyle propargyle ou haloalkényle ; et R2 is alkyl of 1 to 3 carbon atoms, allyl propargyl or haloalkenyl; and où R4 est de l'hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, du phényle ou un halophényle ; et where R4 is hydrogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, phenyl or halophenyl; and X est de l'oxygène ou du soufre ; et X is oxygen or sulfur; and un sel de métal ou un sel d'ammonium quaternaire d'un composé défini ci-dessus a metal salt or a quaternary ammonium salt of a compound defined above 2. - Composition herbicide, caractérisée en ce qu' elle contient un véhicule inerte et une quantite efficace d'un composé tel que défini à la revendication 1. 2. - Herbicidal composition, characterized in that it contains an inert carrier and an effective amount of a compound as defined in claim 1. 3. - Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire 3. - Process for the preparation of a compound according to claim 1, characterized in that it consists in
Figure img00170002
Figure img00170002
 <tb> avec un composé de formule R2ONH2 où R1 et R2 sont tels que définis à la revendication 1. <tb> with a compound of formula R2ONH2 wherein R1 and R2 are as defined in claim 1. <tb> <SEP> o<tb> <SEP> o <tb> <SEP> R <SEP> u,COR<tb> <SEP> R <SEP> u, COR <tb> réagir <SEP> un <SEP> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> OH<tb> react <SEP> a <SEP> compound <SEP> of <SEP> formula <SEP> OH
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