FR2539425A1 - Additifs pour fluides de forage a base huileuse et leur preparation - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION A POUR OBJET DES ADDITIFS POUR DES FLUIDES DE FORAGE A BASE HUILEUSE REDUISANT LES PERTES DE FLUIDE, ET LEUR PREPARATION. CES ADDITIFS COMPRENNENT UN DERIVE SOLUBLE DU LIGNITE ET UN POLYMERE SOLUBLE OU SUSCEPTIBLE DE GONFLER DANS L'HUILE.

Description

La présente invention a pour objet des additifs réduisant -les pertes de

fluides et utilisables dans les fluides de forage à

base huileuse.

La demande de brevet européen No 0049484 décrit des fluides de forage, des fluides de conditionnement et des fluides "packer" à base huileuse (désignés collectivement "fluides de forage" ou "boues") qui présentent un certain nombre d'avantages par

rapport aux boues aqueuses utilisées dans les techniques de forage.

Les fluides de forage à base huileuse peuvent être classés en boues huileuses vraies et boues en émulsion inversée Les premières contiennent peu d'eau, alors que les secondes peuvent contenir jusqu'à 40 % en poids d'eau comme phase dispersée d'une émulsion inversée (eau-dans-l'huile) Les additifs réduisant les pertes de fluides sont ajoutés à ces boues afin de minimiser les pertes du fluide de forage par filtration du fluide à travers les

couches poreuses.

De nombreux additifs de ce type sont h base de lignite, le lignite pouvant être non traité, traité aux alcalis pour isoler la fraction soluble en milieu alcalin (acide humique), ou traité par

des amines ou autres composés organiques contenant de l'azote.

Certains polymères peuvent aussi être utilisés comme additifs

réduisant les pertes de fluides.

On peut considérer le lignite comme "soluble" s'il a été traité de telle manière que le prodit obtenu forme une solution vraie ou une dispersion colloïdale stable dans un système de solvants aqueux ou à base huileuse Le lignite traité aux alcalis est soluble dans les systèmes de solvants aqueux en raison de la formation d'humate de sodium, alors que le lignite traité par des amines est soluble dans les systèmes à base d'huile, en particulier lorsque les amines contiennent des groupes hydrocarbonés oléophiles

à longue chaîne.

La Demanderesse a maintenant trouvé de façon surprenante qu'un mélange d'un dérivé soluble du lignite et d'un polymère soluble ou susceptible de gonfler dans l'huile donne de meilleurs résultats comme additif pour réduire les pertes de fluide, que ceux obtenus lorsqu'on utilise chaque composé séparément. La présente invention concerne donc un additif pour fluides de forage à base huileuse réduisant les pertes de fluide, ledit additif comprenant un dérivé soluble du lignite et un polymère

soluble ou susceptible de gonfler dans l'huile.

Le lignite peut être obtenu de diverses sources; les lignites préférés ont une teneur élevée en acide humique-et une bonne solubilité dans les solutions d'hydroxyde de sodium Le dérivé soluble du lignite peut être alcalinisé, c'est-à-dire traité par une solution d'hydroxyde de sodium, de-préférence en présente d'un agent mouillant, et éventuellement être séché; on peut également éliminer

la fraction insoluble dans les alcalis et isoler le sel d'humate.

La dimension des particules du lignite est de préférence inférieure

à 500 microns.

Le dérivé soluble du lignite peut également être le produit de la réaction du lignite non traité, du lignite traité aux alcalis, de l'acide humique ou d'un sel de l'acide humique avec une amine oléophile, un sel d'amine, un sel d'ammonium quaternaire, un amide, une amide-amine ou un composé hétérocyclique contenant de l'azote, en particulier un composé contenant dans sa molécule au moins un groupe alkyle ou alcényle à longue chaîne en C 12-C 22 Les dérivés appropriés comprennent les lignites traités par une amine préparés comme décrit dans le brevet américain No 3 168 475 ou 3 281 458, ou un lignite traité par un amide partiel d'acide gras à longue chaîne d'une polyalkylènepolyamine tel que décrit dans les

brevets américains No 3 494 865, 3 671 427 ou 3 775 447.

D'autres dérivés solubles du lignite sont décrits dans la demande de brevet européen No 0049484 et dans la demande de brevet britannique No 2 117 431 A Les dérivés préférés sont ceux obtenus par traitement du lignite avec des amide-amines et des

amides que l'on obtient par réaction partielle ou complète d'une di-

ou polyamine linéaire de formule I RHN CH)c H 2-NH K CH 2 N H 2 dans laquelle R représente l'hydrogène, un groupe hydroxyalkyle en C 2-C 6, alkyle en Cl-C 22 ou alcényle en C 2-C 22, contenant de préférence une chaîne droite de 12 à 22 atomes de carbone, n signifie 2 ou 3 et x signifie O ou 1-5, avec au maximum (x + 2) moles-d'un acide gras linéaire tel que l'acide stéarique, oléique, linoléique ou palmitique, ou des mélanges de ces acides ou des mélanges bruts de ces acides, par exemple l'acide oléique brut dérivé du suif ou du tall oil brut ou distillé Les groupes amino des composés de formule I qui ne sont pas transformés en amides sont transformés de préférence en sel par réaction avec le même acide ou avec un acide différent Les produits cyclisés tels que les imidazoles et leurs-sels sont aussi inclus

dans ce groupe préféré de dérivés d'amines.

Un complexe d'addition du lignite avec l'amine ou le dérivé d'amine est formé lorsque le lignite est mis en contact avec l'amine ou le dérivé d'amine dans un milieu polaire ou huileux, ou directement Le complexe d'addition aura tendance à former essentiellement une liaison ionique entre le lignite et l'amine, des liaisons covalentes pouvant cependant également être présentes dont l'importance dépendra de facteurs tels que la température de réaction et la nature du milieu dans lequel les composés ont été mélangés Des liaisons covalentes peuvent aussi être formées pendant le traitement dans la masse fondue des polymères Cependant, pour des raisons de-simplification l'expression "complexe amine/lignite" sera utilisée ci-après pour désigner les complexes d'addition ou les composés du lignite liés par covalence avec des amines ou avec l'un

quelconque des dérivés d'amines cités plus haut.

Les proportions amine/lignite dans les produits de l'invention peuvent varier dans de larges limites Les proportions caractéristiques lignite/amine sont de l'ordre de 1:2 à 2:1 en

poids, de préférence d'environ 1:1.

Selon une première variante de l'invention, on disperse dans une matrice d'un polymère soluble dans l'huile un dérivé soluble du lignite, qui est de préférence un complexe amine/lignite

soluble dans l'huile.

Le polymère dans lequel le complexe amine/lignite est dispersé peut être thermoplastique ou thermodurcissable, à condition qu'il soit soluble dans les solvants hydrocarbonés, en particulier le gazole et le pétrole brut Les types appropriés de polymères comprennent les résines phénol/formaldéhyde, les polyamides, les polyesters, les résines de polyesters, les résines urée/formaldéhyde, les résines mélamine/formaldéhyde, les polymères vinyliques, en particulier les esters polyacryliques, les polymères naturels, par exemple le bitume, et les mat Jfres naturelles modifiées, par exemple l'asphalte et les cires oxydés Les polymères préférés sont les résines phénol/formaldéhyde thermoplastiques du type novolaque, par exemple provenant de la polymérisation du nonylphénol et du formaldéhyde sous des conditions acides On peut

aussi utiliser des mélanges de différents types de polymères.

Le polymère doit de préférence être cassant et pouvoir être facilement broyé à l'état solide, au moins lorsqu'il contient le complexe amine/lignite Il doit également pouvoir être traité à une température inférieure à 200 'C et avoir une faible viscosité à la température de traitement Le polymère ne doit pas exercer d'effets défavorables lorsqu'on l'incorpore à des boues à base huileuse ou en émulsion inversée, et il doit de préférence avoir des propriétés désirées, par exemple en améliorant la stabilité de l'émulsion, en donnant une rhéologie désirée et en ayant des

propriétés intrinsèques de réduction de la perte de fluide.

Un polymère contenant des groupes amino ou ses dérivés tels que les sels d'amines ou les sels d'ammonium quaternaires, peuvent être capables d'agir simultanément comme amine du complexe amine/lignite et comme matrice polymère, et il ne sera alors pas nécessaire de former un complexe amine/lignite avec une amine différente non polymère Le produit obtenu en dispersant du lignite ou de l'acide humique dans un tel polymère fait aussi partie de la présente invention Des polymères appropriés comprennent par exemple des copolymères d'esters acryliques avec des quantités plus faibles de monomères de formule V

R 7

C Hj C R 8

COO A N ()

\Rg dans laquelle R 7 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, R 8 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 6, Rg représente un groupe alkyle en Cl-C 6, ou bien R 8 et Rg forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons pouvant contenir un atome d'oxygène ou un autre atome d'azote, et A représente un groupe alkylène en C 2-C 6 à chaîne droite ou ramifiée. Un polymère préféré de ce type est un copolymère du

méthacrylate d'isobutyle avec du méthacrylate de diméthylamino-

éthyle. D'autres polymères contenant un groupe amino comprennent les résines phénol/amine/formaldéhyde, par exemple les résines

novolaques réticulées avec de la mélamine ou de l'hexamine.

Le rapport pondéral du polymère au complexe amine/lignite peut varier dans de larges limites en fonction des propriétés du polymère et du complexe, mais est généralement de l'ordre de 1:9 à 9:1, de préférence de 1:4 à 3:7 Les mêmés rapports sont préférés pour le rapport du polymère au lignite lorsque le polymère contient

des groupes amino et qu'aucune amine supplémentaire n'est utilisée.

Les additifs réduisant les pertes de fluide dans cette variante de l'invention, peuvent être préparés selon l'une des trois manières suivantes: a) Le complexe amine/lignite est formé en l'absence du polymère, de préférence dans un milieu liquide, et le complexe est ajouté au

polymère ou au prépolymère à l'état fondu.

b) Le complexe amine/lignite est formé in situ en ajoutant le lignite et une amine appropriée directement au polymère

thermoplastique à l'état fondu.

c) Le complexe amine/lignite est formé en suspension dans le monomère ou le prépolymère et la masse est ensuite polymérisée ou

réticulée pour former le polymère.

Dans chaque cas, le complexe amine/lignite est bien dispersé dans le polymère par agitation ou tout autre moyen, et le mélange résultant est refroidi jusqu'à ce qu'il durcisse, puis est

broyé ou transformé en une poudre fine.

Dans le procédé a), l'amine et le lignite peuvent être mélangés ensemble, par exemple dans un malaxeur, en l'absence de tout liquide supplémentaire, et peuvent ensuite être ajoutés au polymère à l'état fondu Cependant, on utilise de préférence un milieu liquide, qui est de préférence un solvant polaire dans lequel l'amine est soluble On met le lignite en suspension dans le solvant, on ajoute l'amine et on agite le mélange On peut aussi éventuellement chauffer ou broyer pour aider la réaction Dans les solvants polaires, le complexe amine/lignite peut sédimenter à partir de la suspension, de sorte que l'excès de liquide peut être éliminé par décantation ou filtration et le complexe être obtenu sous forme d'une bouillie, d'un résidu de filtration ou d'un gâteau de filtration Il est important que le complexe ne soit pas séché, mais soit ajouté à l'état humide au polymère liquide à une température telle-que le solvant en excès soit éliminé par

ébullition, ou puisse au moins être éliminé sous vide.

Le solvant utilisé pour la formation du complexe est de préférence un solvant qui facilite la réaction du lignite et de l'amine, et dans lequel le complexe amine/lignite est faiblement soluble, qui est volatil à la température de traitement du polymère, et qui ne réagit pas défavorablement avec l'amine, le lignite, le complexe amine/lignite ou avec le polymère utilisé Les solvants préférés sont les alcools inférieurs et l'eau, en particulier le

méthanol et l'eau, spécialement le méthanol.

Le polymère liquide-peut être une résine thermoplastique fondue ou un prépolymère d'une résine thermodurcissable avant l'étape finale de durcissement Le complexe peut être incorporé au polymère liquide par agitation Le mélange est ensuite solidifié par refroidissement ou en terminant l'étape de durcissement Le produit refroidi est ensuite broyé ou pulvérisé pour former une poudre prête

à l'emploi.

Le complexe peut également être incorporé à un polymère thermoplastique dans des appareils de traitement tels qu'unlaminoir, un broyeur à 2 palettes, un malaxeur ou une extrudeuse, la température étant inférieure au point de fusion mais au dessus du point de ramollissement du polymère. Dans le procédé-b), on incorpore le lignite au polymère thermoplastique à l'état fondu, et on ajoute une amine appropriée avant,pendant ou après l'incorporation du lignite L'amine utilisée dans cette variante du procédé doit avoir un point d'ébullition

élevé afin qu'elle ne s'évapore pas avant de réagir avec le lignite.

Dans le procédé c) on ajoute le lignite et l'amine au monomère liquide et on effectue la polymérisation selon les méthodes habituelles On peut également ajouter le lignite et l'amine au prépolymère liquide et terminer ensuite le durcissement Dans cette variante, il est clair que la présence de l'amine ne doit pas,

perturber la polymérisation ou le durcissement.

Lorsque l'amine du complexe amine/lignite fait partie du polymère, le procédé a) ne peut pas être utilisé, mais des procédés analogues aux procédés b) ou c) sont appropriés Le lignite seul est ajouté à l'aminopolymère fondu ou au monomère, mélange de monomères

ou prépolymère qui formeront l'aminopolymère.

Le produit peut être mélangé avec des charges, par exemple de l'attapulgite, des additifs améliorant l'écoulement, des agents de dispersion ou autres additifs afin de présenter des propriétés physiques appropriées, en particulier pour permettre de transformer le produit en une poudre non collante et dure De tels additifs peuvent être ajoutés à la masse fondue ou après la pulvérisation. Les produits de cette variante de l'invention possèdent d'excellentes propriétés de réduction de perte de fluide lorsqu'ils sont ajoutés aux fluides de forage à base huileuse à une concentration compri-se entre 2,8 et 57 g/litre, et peuvent, par un choix approprié du type de résine, éviter les problèmes associés à certains produits déjà existants tels que leur interaction défavorable avec certaines amines quaternaires utilisées dans la préparation de produits à base d'argile oléophile destinés à modifier la viscosité Attendu que les produits sont sous forme solide, ils prennent moins de place pour le stockage et le conditionnement, ont des coûts de transport moindres et sont d'un

maniement plus commode dans certaines situations.

Selon une autre variante de l'invention, on dissout ou on disperse un dérivé soluble du lignite dans une solution ou une dispersion constituée d'un polymère soluble et susceptible de

gonfler dans l'huile et d'un système de solvants.

Le dérivé soluble du lignite peut être soluble dans l'eau, par exemple le lignite traité aux alcalis, ou peut l'être dans l'huile, par exemple un complexe amine/lignite ou une dispersion d'un tel complexe dans une matrice solide d'un polymère

soluble dans l'huile selon la première variante de l'invention.

Le polymère peut être n'importe quel polymère soluble et susceptible de gonfler dans l'huile, pouvant être réticulé

transversalement pour réduire le degré de gonflement dans l'huile.

Les polymères sont de préférence des copolymères de deux ou plusieurs monomères, par exemple les copolymères styrène/butadiène, les polymères ABS ou des polyacrylates mixtes, ou du PVC plastifié par copolymérisation greffée avec des nitriles polymères Avant toute étape de réticulation, les polymères ont un poids moléculaire compris de préférence entre 500 000 et la limite que l'on peut atteindre par le procédé de polymérisation utilisé pour leur préparation. Les polymères sont préparés de préférence sous forme de suspensions aqueuses par polymérisation en émulsion Ils peuvent éventuellement être modifiés ultérieurement par introduction de groupes hydrophiles, par exemple par carboxylation, ou par introduction de sites réactifs, par exemple par utilisation de

comonomères tels que le N-méthylolacrylamide.

Le solvant peut être l'eau, un solvant hydrocarboné, ou leurs mélanges Le solvant est de préférence l'eau ou un mélange contenant au moins 10 % d'eau et un maximum de 90 % en poids de solvant hydrocarboné D'autres solvants, par exemples des alcools supérieurs, peuvent être ajoutés pour faciliter le mélange del'eau et des solvants hydrocarbonés Les solvants hydrocarbonés sont de préférence des fractions d'huile minérale, par exemple le gazole, ou des solvants aromatiques bruts par exemple des mélanges de

méthylnaphtalènes.

Les dérivés solubles du lignite qỉ sont solubles dans l'eau, par exemple le lignite traité aux alcalis, sont utilisés de préférence dans un système de solvants contenant essentiellement de l'eau, alors que les lignites traités aux amines et mouillables dans l'huile sont utilisés de préférence dans des systèmes de solvants

contenant essentiellement des hydrocarbures.

Les mélanges préférés contiennent de 5 à 50 % en poids, plus préférablement de 8 à 26 % en poids de dérivé du lignite, et de 2 à 50 %, plus préférablement de 5 à 30 % en poids de polymère, tous les pourcentages étant basés sur le poids total du mélange, et sur

les poids à l'état sec des composés actifs.

Le dérivé soluble du lignite est préparé de préférence dans un système de solvant, ou bien sous forme d'une poudre sèche, et est ensuite mélangé au polymère qui est de préférence sous forme d'une dispersion aqueuse contenant un agent tensio-actif; le polymère peut cependant se trouver également sous forme d'une solution ou d'une suspension dans un solvant hydrocarboné, ou sous forme d'une poudre L'ordre de l'addition n'est pas critique, mais lorsque le polymère est sous forme d'une dispersion aqueuse on préfère ajouter le dérivé du lignite au latex polymère plutôt que d'ajouter le latex au lignite On agite ensuite le mélange, de préférence à la température ambiante, jusqu'à ce qu'il soit homogène D'autres additifs peuvent éventuellement être présents, par exemple des produits modifiant la viscosité, par exemple de la bentonite traitée par des amines; des émulsifiants, par exemple des condensats d'amides à caractère cationique; des agents de gélification; et des stabilisants à basse température, par exemple l'éthylèneglycol. Le produit peut être ajouté à une boue à base huileuse à une concentration comprise de préférence entre environ 2,8 et

28 g/litre, plus préférablement de 5,7 à 14,2 g/litre.

Il est possible également d'ajouter séparément le dérivé

soluble du lignite et le polymère à la boue h base huileuse.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée Dans ces exemples, les indications de parties s'entendent en poids et les températures sont données en degrés

Celsius -

Exemple 1

a) Dans un réacteur équipé de systèmes pour le chauffage, l'agitation, le reflux, la distillation et pouvant faire le vide, on introduit-800 parties de nonylphénol, 98,2 parties de paraformaldéhyde et 10,9 parties d'acide oxalique On chauffe au reflux à 100 le contenu du réacteur et on le maintient pendant 4 heures jusqu'à ce que l'indice de réfraction du produit de réaction ait atteint un maximum On transforme alors le réacteur en appareil à distiller et on réduit la pression dans le réacteur à 100 Torr pendant une heure En même temps, on laisse la température du contenu du réacteur monter à On recueille alors environ 58 parties d'eau dans le récipient récepteur On décharge ensuite le réacteur, ce qui

donne 851 parties de résine de nonylphénol-formaldéhyde.

b) On mélange sous cisaillement élevé pendant 45 minutes 76 parties d'un monoamide dérivé d'un acide gras du tall oil et de la diéthylènetriamine, 78 parties de lignite et 136 parties de méthanol On laisse ensuite reposer le mélange; le méthanol se sépare du produit de la réaction On ajoute ensuite ce produit

sous agitation à 300 parties de résine de nonylphénol-

formaldéhyde, préparée comme décrit sous a) à 1300 On agite le mélange pendant encore 45 minutes, puis on décharge la masse fondue, on la refroidit et on la transforme en une poudre. c) On verse le produit obtenu à l'exemple 1 sous b) à une concentration de 11,4 g/litre à 350 ml de gazole dans un récipient en acier inoxydable et on agite vigoureusement avec un agitateur à grande vitesse (Hamilton Beach ou équivalent) pendant 30 minutes On verse ensuite la suspension dans une cellule de perte de fluide aux normes A Pl et on mesure la perte de fluide pendant 30 minutes à une pression de 6,8 bar On obtient de bons résultats.

Exemple 2

On répète l'exemple 1 en utilisant sous a) 749 parties d'isooctylphénol à la place des 800 parties de nonylphénol, ce qui donne 800 parties de résine On obtient de bons résultats similaires.

Exemple 3

Selon la méthode décrite sous "Copolymer 1 " dans le brevet américain No 4 325 862, on prépare un copolymère contenant 97 % en poids de méthacrylate d'isobutyle et 3 % en poids de méthacrylate de diméthylaminoéthyle On fait fondre le copolymère ( 100 parties) en le chauffant à une température supérieure à 120 , et on mélange de façon homogène 20 parties de lignite dans le polymère fondu On refroidit le mélange, on le broye sous forme de poudre qui peut être utilisée comme additif pour réduire les pertes

de fluide dans une boue inversée.

Exemple 4

a) Préparation de lignite traité aux alcalis On disperse 12,9 parties de lignite (contenant 16 % en poids d'humidité) dans 34 parties d'eau contenant 0,2 partie d'agent mouillant, en utilisant un mélangeur à grande vitesse On ajoute 6,3 parties d'une solution de soude caustique aqueuse à %, et on agite encore pendant 30 minutes On ajoute enfin 1,5 partie d'une solution aqueuse à 50 % de KOH et on agite pendant une minute pour ajuster le p H final a 11-12. b) Préparation d'un additif pour réduire les pertes de fluide On ajoute la solution préparée sous a) à 40 parties d'une émulsion aqueuse à 50 % d'un copolymère styrène/butadiène, ladite émulsion ayant une viscosité Brookfield de 125, un p H de 7, une température de transition vitreuse (TV) du polymère de - 55 et contenant un agent tensio-actif anionique comme agent de dispersion (Type 741, Polysar Ltd) Après agitation pendant 3 minutes, on ajoute 4 parties d'un solvant aromatique brut à point d'ébullition élevé (méthylnaphtalènes) et 2 parties d'éthylèneglycol, et on agite le mélange jusqu'à ce qu'il

devienne homogène.

Le produit, incorporé à 11,4 g/litre dans une boue inversée contenant 90 % de gazole, 10 % d'eau et dont la viscosité est modifiée avec de l'argile oléophile pour une rhéologie acceptable, donne de bons résultats dans l'essai HTHT (haute température-haute pression) à une température de 93 sous une pression de 34,4 bar Ces résultats sont supérieurs à ceux obtenus avec le composé polymère seul ou le composé lignite seul

utilisés aux mêmes concentrations.

Exemples 5-13 A la place du copolymère de l'exemple 4, on utilise des émulsions de polymères de Polysar Ltd ayant les propriétés indiquées dans le tableau I en association avec du lignite traité

aux alcalis On obtient de bons résultats similaires.

TABLEAU I

1 1 Ex No Prooriétés du poly;re Propriétés de l'émulsion N |o de et type chimique code type chimique TV C t total p H Viscosité type mlslides 3 rookfield d'émulsifian j 2600 copolymére -40 42 il 30 oleate de x 146 acrylique potassium ester 6 2671 esr 46 acrylique modifié H 49 par des groupes -11 495 33 35 A ____ carboxy ** 7 552 PVC plastifié HI 51 par du H 151 par du ya + 3 56 10 100 AS* caoutchouc Hycar 8 2600 acrylique H 157 collant sensible -39 49,5 2,5 100 AS* à la pression 9 1561 ABS à naute H 11 teneur en acrylo 16 42 10,3 60

H 1 -16 42 10,31 60 AG,+

nitrile 1577 IBS à moyenne + 22 43 10 30 Af

teneur en acrylo-

nitri l A -_____.

latex acrylique Il 2600 très bas poids X 222 moléculaire -10 51,5 5 110 AS* moléculaire 12 2570 latex SB modifié X 5 par des groupes + 1 41 6,5 20 A* carboxy 13 2600 acrylique X 104 modifié par des -15 51 6,5 70 AS* groupes carboxy ** * AS = anioninue synthétique ** réactif a la chaleur + AG = acide gras

Exemple 14

a) Préparation du lignite traité par une amine On met en suspension 14 parties de lignite du North Dakota dans 47 parties de gazole et 9 parties d'eau, en utilisant un agitateur à grande vitesse A ce mélange on ajoute 10 parties. de diéthylène-triamine en partie amidée avec 2 moles d'acide oléique On place le mélange dans un récipient scellé et on

l'agite pendant 10 minutes à la température ambiante.

b) Préparation de l'additif réduisant les pertes de fluide A 80 parties d'une solution préparée comme indiquée sous a) on ajoute 20 parties d'une émulsion aqueuse du copolymère utilisé à l'exemple 4 à 50 % de solides et on agite le mélange

pendant 10 minutes.

Lorsqu'on l'incorpore à 11,4 g/litre dans la même boue à base huileuse de l'exemple 3, le produit donne des résultats supérieurs en réduisant les pertes de fluide dans l'essai HTHP, comparé aux composés individuels utilisés à la même concentration.

Exemples 15-18

On répète l'exemple 14 b) en utilisant les dispersions polymères des exemples 5-8 à la place de celle de l'exemple 4 On

obtient de bons résultats similaires.

Claims (20)

REVENDICATIONS

1 Additif pour fluide de forage à base huileuse réduisant les pertes de fluide, caractérisé en ce qu'il comprend un dérivé soluble du lignite et un polymère soluble ou susceptible de gonfler dans l'huile. 2 Un additif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé soluble du lignite est un dérivé soluble dans l'huile formé par réaction du lignite non traité, du lignite traité aux alcalis, de l'acide humique ou d'un sel de l'acide humique avec une amine oléophile, un sel d'amine, un sel d'ammonium quaternaire, un amide, une amide-amine ou un composé hétérocyclique contenant de l'azote.

3 Un additif selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'amine, le sel d'amine, le sel d'ammonium quaternaire, l'amide, l'amide-amine ou le composé hétérocyclique contenant de l'azote contient dans sa molécule au moins un groupe alkyle ou alcényle en C 12-C 22 4 Un additif selon la revendication 3, caractérisé en ce que le dérivé du lignite soluble dans l'huile est obtenu par traitement du lignite par une amide-amine ou un amide obtenu par réaction partielle ou complète d'un composé de formule RHN f; CH 2 -+ NH CH 2 + NH 2 (I) dans laquelle R représente l'hydrogène, un groupe hydroxyalkyle en C 2-C 6, alkyle en C 1-C 22 ou alcényle en C 2-C 22, contenant de préférence une chaîne droite de 12 à 22 atomes de carbone, n signifie 2 ou 3 et x signifie O ou 1-5, avec au maximum (x + 2) moles d'un acide gras linéaire,

ou les sels ou les dérivés cycliques de ce composé.

Un additif selon l'une quelconque des revendications

2 à 4, caractérisé en ce que la proportion lignite:amine ou dérivé d'amine est comprise entre 1:2 et 2:1 en poids.

6 Un-additif selon l'une quelconque des revendications

1 à 5, caractérisé en ce qu'il comprend un dérivé soluble du lignite dispersé dans une matrice d'un polymère susceptible de gonfler dans l'huile. 7 Un additif selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère est une résine phénol/formaldéhyde

thermoplastique du type novolaque.

8 Un additif selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère est un copolymère d'un ester acrylique avec une quantité plus faible d'un monomère de formule V /R 7 C Hi= C / R

COO A N

R 2 dans laquelle R 7 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, R 8 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6, Rg représente un groupe alkyle en C 1-C 6, ou bien R 8 et Rg forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons pouvant contenir un atome d'oxygène ou un autre atome d'azote, et A représente un groupe alkylène en C 2-C 6 à chaîne droite ou ramifiée. 9 Un procédé de préparation d'un additif réduisant les pertes de fluide selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer le dérivé soluble du lignite en l'absence du polymère, à l'ajouter au polymère ou au prépolymère à l'état fondu, à refroidir le produit et à le broyer ou à le pulvériser. Un procédé de préparation d'un additif réduisant les pertes de fluide selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu'on ajoute simultanément du lignite et une amine ou dérivé d'amine au polymère thermoplastique à l'état fondu, on refroidit

le produit et on le broye ou on le pulvérise.

11 Un procédé de préparation d'un additif réduisant les pertes de fluide selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu'on forme le dérivé soluble du lignite en suspension dans le monomère ou le prépolymère, on polymérise ou on réticule pour former

le polymère et on broye ou on pulvérise le solide résultant.

12 Un additif selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend un dérivé soluble du lignite dissous ou dispersé dans une solution ou dispersion constituée d'un polymère soluble ou

susceptible de gonfler dans l'huile et d'un système de solvants.

13 Un additif selon la revendication 12, caractérisé en ce que le dérivé soluble du lignite est tel que décrit à l'une

quelconque des revendications 2 à 5.

14 Un additif selon la revendication 12, caractérisé en ce que le dérivé soluble du lignite est dispersé dans une matrice d'un polymère soluble dans l'huile et en ce que ce produit est ensuite dissous ou dispersé dans une solution ou dispersion constituée d'un polymère soluble ou susceptible de gonfler dans

l'huile et d'un système de solvants.

Un additif selon la revendication 12, caractérisé en ce que le dérivé soluble du lignite est du lignite traité aux alcalis.

16 Un additif selon l'une quelconque des revendications

12 à 15, caractérisé en ce que le polymère est un copolymère de deux

ou plusieurs monomères.

17 Un additif selon la revendication 16, caractérisé en ce que le polymère e-st choisi parmi les copolymères styrène/butadiène, l'ABS, les polyacrylates mixtes, le PVC plastifié par copolymérisation greffée avec des nitriles polymères, et les polymères modifiés par carboxylation ou par introduction de sites réactifs. 18 Un additif selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que le polymère est sous forme d'une suspension

aqueuse.

19 Un additif selon l'une quelconque des revendications

12 à 18, caractérisé en ce que le système de solvants est l'eau ou un mélange d'eau et de solvants hydrocarbonés contenant au moins 10 %

en poids d'eau et jusqu'à 90 % en poids de solvants hydrocarbonés.

20 Un additif selon l'une quelconque des revendications

12 à 19, caractérisé en ce qu'il contient de 8 h 26 % en poids à l'état sec de dérivé du lignite et de 5 à 30 % en poids à l'état sec

de polymère.

21 Un procédé de préparation d'un additif réduisant les

pertes de fluide selon l'une quelconque des revendications 12 à 20,

caractérisé en ce qu'on prépare le dérivé soluble du lignite dans un système de solvants, on l'ajoute à une dispersion aqueuse contenant le polymère et un agent tensio-actif, et on agite le mélange

jusqu'à ce qu'il devienne homogène.

22 Un procédé pour réduire les pertes de fluide d'un fluide de forage à base huileuse, caractérisé en ce qu'on ajoute au fluide de 2,8 à 28 g/litre d'un additif réduisant les pertes de

fluide tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 8

et 12 à 20. 23 Un fluide de forage à base huileuse, caractérisé en qu'il contient de 2,8 à 28 g/litre d'un additif réduisant les pertes

de fluide tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à

8 et 12 à 20.