FR2529197A1 - Procede de preparation de phenates substitues par des groupes halogenes ou des phenols correspondants - Google Patents

Procede de preparation de phenates substitues par des groupes halogenes ou des phenols correspondants Download PDF

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Abstract

PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSE DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE: X EST UN ATOME D'HALOGENE OU UN GROUPE CF, X ETANT UN ATOME D'HALOGENE LORSQUE Y EST CF; -Y EST L'ATOME D'HYDROGENE, UN ATOME D'HALOGENE OU UN GROUPE CF OU UN GROUPE ALKYLE AYANT DE 1 A 4 ATOMES DE CARBONE; -M EST L'ATOME D'HYDROGENE OU UN ATOME DE METAL ALCALIN OU ALCALINO-TERREUX,CARACTERISE EN CE QU'ON FAIT REAGIR UN COMPOSE DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X ET Y ONT LES SIGNIFICATIONS DONNEES CI-AVANT ET HALO EST UN ATOME D'HALOGENE, AVEC UNE BASE DE TYPE HYDROXYDE DE METAL ALCALINO-TERREUX OU DE PREFERENCE ALCALIN EN PRESENCE D'UN SOLVANT POLAIRE APROTIQUE, CET HYDROXYDE AYANT UNE GRANULOMETRIE INFERIEURE A 2MM.

Description

PROCEDE DE PREPARATION DE PHENATES SUBSTITUES PAR DES
GROUPES HALOGENES OU DES PHENOLS CORRESPONDANTS.
La présente invention concerne un procédé de pré-
paration de phénates substitués par des groupes halo-
génés ou des phénols correspondants.
Plus précisément, l'invention concerne la prépara-
tion de phénols (ou phénates) de formule y
OM
dans laquelle X est un atome d'halogène ou un groupe CF 3,X étant un atome d'halogène lorsque Y est CF 3, Y est l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe CF 3 ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, M est l'atome d'hydrogène ou un atome de métal
alcalin ou alcalino terreux.
Dans la demande de brevet européen 19 388, on a décrit un procédé de préparation de tels phénates/ phénols à partir d'un composé de formule y X Halo (II) dans laquelle X et Y ont les significations données ci-avant et halo est un atome d'halogène, ledit procédé consistant à faire réagir ce composé de formule {II) avec un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino terreux dans un système de solvants binaire comprenant un solvant polaire aprotique ayant une constante diélectrique de 30 à 70 environ
un solvant hydroxylé non nucléophile.
Un but de l'invention est de fournir un procédé de préparation de phénates de formule (I) plus simple que le procédé connu, notamment en ce qui concerne le -2-
système solvant.
Un autre but de l'invention est de fournir un procédé de préparation de phénates qui ne soit pas
trop long à mettre en oeuvre.
Un autre but de l'invention est de fournir un procédé donnant de bons rendements en composés de
formule (I).
Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient
être atteints grâce au procédé de l'invention.
Ce procédé est un procédé de préparation de compo-
sés de formule (I), caractérisé en ce qu'on fait réa-
gir un composé de formule (II) avec une base de type hydroxyde de métal alcalino-terreux ou, de préférence, alcalin en présence d'un solvant polaire aprotique, cet hydroxyde ayant une granulométrie inférieure à
4 mm, de préférence inférieure à 1,5 mm et'plus spécia-
lement inférieure à 0,5 mm.
La granulométrie est déterminée par passage à
travers un tamis.
Le procédé de l'invention est généralement mis en oeuvre entre 50 et 120 'C, de préférence entre 60 et 90 C. Comme solvant polaire aprotique, on utilise en pratique les solvants ayant une constante diélectrique comprise entre 30 et 70 Comme solvant polaire aprotique utilisable, on peut citer l'hexaméthyl-phosphotriamide,
le diméthylacétamide, et de préférence le diméthylsul-
foxyde, l'hexaméthylphosphotriamide et la N-méthyl pyrrolidone. Comme hydroxydes utilisables, on peut citer les hydroxydes de calcium et de magnésium, mais on préfère les hydroxydes de sodium et potassium Le rapport de la quantité d'hydroxyde mise en oeuvre par rapport au composé de formule (II) est généralement comprise entre
1 et 4, de préférence entre 2 et 3.
Le procédé selon l'invention peut aussi être mis en oeuvre en présence de catalyseur, en quantité -3- comprise par exemple entre 1 et 20 % (pourcentage
molaire par rapport à l'hydroxyde engagé) Comme cata-
lyseur, on peut citer les sels d'ammonium quaternaires, notamment ceux comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, ainsi que les éther-couronnes et les trispolyoxyalky- lamines, tels que décrits dans le brevet européen n
21 927.
Le phénate obtenu peut être isolé sous forme phé-
nate ou phénol ou aussi couplé directement avec un com-
posé halogéné de manière à obtenir des composés diphény-
léthers ou des dérivés d'acides phénoxybenzoiques Ces
composés sont utilisables dans le domaine des herbici-
des.
Les exemples suivants, donnés à titre non limita-
tif, illustrent l'invention et montrent comment elle
peut être mise en oeuvre.
Dans ces exemples, les rendements indiqués sont des rendements en produit final par rapport au réactif
initialement mis en oeuvre.
Exemple 1: Dans 28 ml de diméthylsulfoxyde, on fait réagir pendant 7 h à 80 C un mélange de 30 millimoles de dichloro-3,4 trifluorométhylbenzène et de 70 millimoles
de Na OH en poudre, préparée à partir de soude en pas-
tilles, de titre pondéral égal à 98,5 %, broyée dans un broyeur mécanique et tamisée de manière à obtenir une granulométrie comprise entre 50 et 300 microns Le mélange estagité à l'aide d'un agitateur' tournant à
une vitesse de 400 tours/minute et maintenu sous atmos-
phère inerte d'argon.
En fin de réaction, la masse réactionnelle est neutralisée à basse température (entre O et 10 C) par addition d'une solution aqueuse d'un acide comme Hc L ou
H 2 04, puis lavée avec de l'acétate d'éthyle.
On obtient aini du chlorotrifluorométhylphénol avec un taux de transformation de 45 % et un rendement de 95 % (répartition isomérique 87/13 des isomères -4-
chloro-2 trifluorométhyl-4 phénol et chloro-2 trifluo-
rométhyl-5 phénol).
Exemple 2:
On reproduit l'exemple 1, mais on chauffe 7,5 h à 83 C Le taux de transformation est de 62 % et le
rendement en chloro trifluorométhylphénol est de 87 %.
Exemple 3:
Dans 28 ml de diméthylsulfoxyde, on fait réagir
pendant 8 h à 85 C un mélange de 30 millimoles de di-
chloro-3,4 trifluorométhyl benzène et de 70 millimoles de KOH (contenant 15 % d'eau) broyée dans un broyeur mécanique de manière à obtenir une granulométrie de
KOH comprise entre 5 et 1500 microns Le mélange réac-
tionnel est agité en atmosphère inerte avec un agita-
teur tournant à 450 tours/minute.
En fin de réaction, on traite le milieu réaction-
nel comme à l'exemple 1.
On obtient les chlorotrifluorométhyl phénols avec un taux de transformation de 80 % et un rendement de
85 %.
Exemple 4:
Dans 28 ml de diméthylsulfoxyde, on fait réagir pendant 23 h à 65 C un mélange de 28 millimoles de dichloro-3,4 trifluorométhylbenzène et de 64 millimoles
de KOH en poudre, préparée à partir de potasse en pas-
tilles, de titre pondéral égal'à 85 %, broyée au mor-
tier de manière à obtenir une granulométrie inférieure à 1 mm On opère également en présence de 6 millimoles
de tris (dioxa-3,6 octyl) amine à titre de catalyseur.
La vitesse d'agitation est de l'ordre de 500 tours/ minute. On obtient les chlorotrifluorométhyl phénols avec un taux de transformation de 63 % et un rendement de 67 %. Exemple 5 Dans 28 ml de diméthylsulfoxyde, on fait réagir pendant 23 h à 65 C, un mélange de 28 millimoles de -5dichloro-3,4 trifluorométhylbenzène et de 64 millimoles
de KOH en poudre identique à celle utilisée pour l'exem-
ple 4 On opère également en présence de 6,5 millimoles
de bromure de tétraoctylammonium à titre de catalyseur.
La vitesse d'agitation est de l'ordre de 500 tours/ minute. On obtient les chlorotrifluorométhyl phénols avec un taux de transformation de 53 % et un rendement de 67 %. Exemple 6 Dans 28 ml de diméthylsulfoxyde, on fait réagir pendant 76 h à 66 C un mélange de 28 millimoles de dichloro- 3,4 trifluorométhylbenzène et 54 millimoles
de KOH en poudre identique à celle utilisée pour l'exem-
ple 4 La vitesse d'agitation est de l'ordre de 500 tours/minute. On obtient les chlorotrifluorométhyl phénols avec un taux de transformation de 77 % et un rendement de 71 %. Exemple 6 bis: A titre comparatif, on a reproduit cet exemple 6 en opérant avec de la potasse en pastilles (diamètre:
4-5 mm) et on chauffe 64 h à 65 C Le taux de trans-
formation est de 15 % et le rendement de l'ordre de
30 %.
Exemple 7:
Dans 28 ml de diméthylacétamide, on fait réagir pendant 22 h 30 à 80 C un mélange de 30 millimoles de dichloro-3,4 trifluorométhylbenzène et de 68 millimoles
de Na OH en poudre identique à celle utilisée à l'exem-
ple 1 La vitesse d'agitation est de 400 tours/minute.
On obtient les chlorotrifluorométhyl phénols avec un taux de transformation de 31 % et un rendement de 87 %. Exemple 8: Dans 28 ml de N-méthylpyrrolidone, on fait réagir à 80 C pendant 23 h 30 un mélange de 30 millimoles de -6- dichloro-3,4 trifluorométhylbenzène et de 70 millimoles de Na OH en poudre identique à celle utilisée pour l'exemple 1 La vitesse d'agitation est de 400 tours/
minute -
On obtient les chlorotrifluorométhyl phénols avec un taux de transformation de 37 % et un rendement de 93 %. 7-

Claims (5)

REVENDICATIONS
1/ Procédé de préparation de composé de formule y As OM dans laquelle X est un atome d'halogène ou un groupe CF 3 X étant un atome d'halogène lorsque Y est CF 3; Y est l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe CF 3 ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; M est l'atome d'hydrogène ou un atome de métal alcalin ou alcalino terreux,
caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de for-
mule: Y X f Halo (II) dans laquelle X et Y ont les significations données ci-avant et halo est un atome d'halogène, avec une base
de type hydroxyde de métal alcalino-terreux ou de pré-
férence alcalin en présence d'un solvant polaire apro-
tique, cet hydroxyde ayant une granulométrie inférieure
à 2 mm.
2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la granulométrie est inférieure à 1,5 mm.
3/ Procédé selon la:-revendication 2, caractérisé
en ce que la granulométrie est inférieure à 0,5 mm.
4/ Procédé selon 1 Uuneedes revendications 1 à 3,
caractérisé en ce que la-température est comprise entre et 120 'C de préférence entre 60 et 90 C.
/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 4,
caractérisé en ce que le solvant est le diméthylsul-
foxyde. 6/ Procédé selon l'une des revendication 1 à 5, caractérisé en ce que le rapport composé de formule (II) mis en oeuvre par hydroxyde est compris entre 1 et 4,
de préférence entre 2 et 3.
7/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 6,
caractérisé en ce qu'on opère en présence d'un cata- lyseur. DEPOSANT: Société dite "RHONE-POULENC AGROCHIMIE" MANDATAIRE: Monsieur BRACHOTTE Charles
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0173993A1 (fr) * 1984-09-03 1986-03-12 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Tert.-butyl-halogénophénol

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3921449A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-03 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1,4-bis-(4-hydroxybenzolyl)-benzol
US11203562B2 (en) 2017-04-04 2021-12-21 Adama Agan Ltd. Separation of phenol isomer

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1408502A (fr) * 1963-09-19 1965-08-13 Ici Ltd Procédé de fabrication de nouveaux dérivés de fluorochlorobenzènes
GB1110232A (en) * 1964-02-21 1968-04-18 Mini Of Technology Fluoro-organic compounds
US3481991A (en) * 1963-06-03 1969-12-02 Dover Chem Corp Preparation of chlorinated hydroxy compounds
DE2042569A1 (en) * 1970-08-27 1972-03-02 Biller, Efim, Freiburg (Schweiz) Phenol mixtures contg m-dioxybenzene prepn - by reacting o-or p-chlorophenol with alkali hydroxide under an hydrous conditions
US3651154A (en) * 1968-01-29 1972-03-21 American Cyanamid Co Process for preparing polyhalonaphthols
EP0019388A1 (fr) * 1979-05-02 1980-11-26 Rohm And Haas Company Préparation de phénols et de phénolates substitués par du trifluorométhyl et préparation de diphényléthers substitués par du nitro et trifluorométhyl à partir de phénols et de phénolates

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2733682A1 (de) * 1977-07-26 1979-02-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von trifluormethylphenolen
US4122288A (en) * 1977-11-16 1978-10-24 Uop Inc. Hydrolysis of alkyl substituted dihalobenzene compounds
US4259510A (en) * 1979-05-02 1981-03-31 Rohm And Haas Company Preparation of trifluoromethylphenyl nitrophenylethers

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3481991A (en) * 1963-06-03 1969-12-02 Dover Chem Corp Preparation of chlorinated hydroxy compounds
FR1408502A (fr) * 1963-09-19 1965-08-13 Ici Ltd Procédé de fabrication de nouveaux dérivés de fluorochlorobenzènes
GB1110232A (en) * 1964-02-21 1968-04-18 Mini Of Technology Fluoro-organic compounds
US3651154A (en) * 1968-01-29 1972-03-21 American Cyanamid Co Process for preparing polyhalonaphthols
DE2042569A1 (en) * 1970-08-27 1972-03-02 Biller, Efim, Freiburg (Schweiz) Phenol mixtures contg m-dioxybenzene prepn - by reacting o-or p-chlorophenol with alkali hydroxide under an hydrous conditions
EP0019388A1 (fr) * 1979-05-02 1980-11-26 Rohm And Haas Company Préparation de phénols et de phénolates substitués par du trifluorométhyl et préparation de diphényléthers substitués par du nitro et trifluorométhyl à partir de phénols et de phénolates

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0173993A1 (fr) * 1984-09-03 1986-03-12 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Tert.-butyl-halogénophénol

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