FR2527202A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF TERT.BUTYL-ALKYL ETHERS - Google Patents

Abstract

LE PROCEDE DE SYNTHESE EST COMBINE AVEC UN PROCEDE D'ISOMERISATION DU BUTENE-1 ETOU DU BUTENE-2 AFIN D'AUGMENTER LE RENDEMENT EN ETHERS, LE BUTENE-1 ETOU LE BUTENE-2 ETANT SEPARES DES HYDROCARBURES SATURES EN C APRES FORMATION DE L'ETHER TERT.BUTYL-ALKYLIQUE ET SA SEPARATION DU FLUX RESIDUEL D'HYDROCARBURES EN C. UTILISATION DE CE PROCEDE EN PARTICULIER POUR LA PREPARATION DE L'ETHER TERT.BUTYL-METHYLIQUE.THE SYNTHESIS PROCESS IS COMBINED WITH A PROCESS FOR ISOMERIZING BUTENE-1 AND OR BUTENE-2 IN ORDER TO INCREASE THE YIELD IN ETHERS, BUTENE-1 AND OR BUTENE-2 BEING SEPARATED FROM SATURATED HYDROCARBONS IN C AFTER FORMATION OF L 'TERT.BUTYL-ALKYL ETHER AND ITS SEPARATION OF THE RESIDUAL OIL FLOW IN C. USE OF THIS PROCESS IN PARTICULAR FOR THE PREPARATION OF TERT.BUTYL-METHYL ETHER.

Description

Procédé de préparationd'étherstert butyl-alkyliques.Process for the preparation of butyl-alkyl etherstert

La présente invention concerne un procédé de pré-  The present invention relates to a method of

paration d'étherstert butyl-alkyliques.  partion of butyl-alkyl etherstert.

Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé pour la préparation d'éthers tert butyl méthyliques. Dans la technique,on connaît un grand nombre de  More particularly, the present invention relates to a process for the preparation of tert-butyl methyl ethers. In the art, a large number of

procédés de préparation d'étherstert butyl-alkyliques, consis-  processes for the preparation of butyl-alkyl ethersterts,

tant à faire réagir l'isobutène contenu dans les flux d'hydro-  to react the isobutene contained in the hydro-

carbures de différentes origines et en particulier dans les flux provenant du craquage à la vapeur, du craquage catalytique ou de la déshydrogénation de l'isobutane, avec un alcool, de préférence du méthanol ou de l'éthanol,en présence d'une résine  carbides of different origins and in particular in streams from steam cracking, catalytic cracking or dehydrogenation of isobutane, with an alcohol, preferably methanol or ethanol, in the presence of a resin

échangeuse d'ions,du type acide.ion exchange, of the acid type.

Sous ce rapport, on peut faire référence auxbrevets  In this respect, reference can be made to

italiensn 1 012 686, 1 012 687 et 1 012 690.  Italian 1 012 686, 1 012 687 and 1 012 690.

Les procédés connus permettent une conversion presque totale  Known methods allow almost total conversion

de l'isobutène, mais les autres constituants restent pratique-  isobutene, but the other constituents remain practically

ment inchangés, et par conséquent ne peuvent pas être utilisés  unchanged, and therefore can not be used

comme tels directement comme les constituants du pétrole.  as such directly as the constituents of oil.

Le procédé selon la présente invention permet la conversion d'une partie des constituants de la charge d'alimentation en hydrocarbure avec 4 atomes de carbonejautres que l'isobutène, en éthem tert butyl- alkyliqueben même temps que l'isobutène  The process according to the present invention allows the conversion of a portion of the hydrocarbon feedstock components with 4 carbon atoms, other than isobutene, to tert-butylalkyl ethers, at the same time as isobutene.

contenu au départ dans ladite charge d'alimentation.  initially contained in said feedstock.

Le procédé selon la présente invention, comprend les stades suivants:  The method according to the present invention comprises the following stages:

1) alimentation de la charge d'hydrocarburesen C 4 soitsansbuta-  1) supply of the hydrocarbon feedstock in C 4 soansansbuta

diène soit presque sans butadiène vers une section de syn-  diene is almost without butadiene to a section of syn-

thèse d'éther tert butyl-alkylique, cette section contenant un catalyseur constitué par une résine échangeuse d'ionsdu type acide,de préférence du type divinylbenzène styrène sulfoné. 2) Réaction de l'isobutène contenu dans la charge d'alimentation d'hydrocarburemen C 4 du point 1) avec un alcool aliphatique alimenté vers ladite section de synthèse, le rapport molaire de l'alcool à l'isobutène étant compris entre 0,9 et 1,3,  tert-butyl-alkyl ether thesis, this section containing a catalyst consisting of an acid-type ion exchange resin, preferably of the divinylbenzene styrene sulfonated type. 2) reaction of the isobutene contained in the hydrocarbon feedstock C 4 of point 1) with an aliphatic alcohol fed to said synthesis section, the molar ratio of alcohol to isobutene being between 0, 9 and 1.3,

le produit de réaction étant un éther tert butyl-alkylique.  the reaction product being a tert-butyl-alkyl ether.

3) séparation de l'éther tert butyl-alkylique des hydrocar-  3) separation of the tert-butyl-alkyl ether from the hydrocarbons

bures en C 4 par distillation soit dans la même zone réac-  in C 4 by distillation either in the same reaction zone

tionnelle, soit dans une zone séparée.  in a separate area.

4) Fractionnement de la charge hydrocarbues en C 4 résiduelle S en deux ou trois stades à une température comprise entre C et 130 C et sous une pression absolue comprise entre  4) Fractionation of the residual C 4 hydrocarbon feedstock in two or three stages at a temperature between C and 130 C and under an absolute pressure of between

4 bars et 26 bars, en utilisant 100 à 220 plateaux pour sé-  4 bars and 26 bars, using 100 to 220 trays to

parer les hydrocarbures saturés (butane et isobutane) du butène-1 et du butène-2 5) Alimentation du butène-1 et/ou du butène-2 et constituants satures non séparé du stade 4 vers un stade d'isomérisation dans lequel le butène-1 et/ou le butène-2 sont convertis partiellement en isobutène pour obtenir, quel que soit l'oléfine de départ ou le mélange de départ, une fraction hydrocarbures contenant essentiellement du butène-1, du butène-2 et de tl'isobutène,dans laquelle le rapport molaire butène- 1/butène-2 correspond pratiquement à l'équilibre thermodynamique tandis que le rapport molaire isobutène/  avoid saturated hydrocarbons (butane and isobutane) butene-1 and butene-2 5) Supply of butene-1 and / or butene-2 and saturated components not separated from stage 4 to an isomerization stage in which butene -1 and / or butene-2 are partially converted to isobutene to obtain, regardless of the starting olefin or the starting mixture, a hydrocarbon fraction essentially containing butene-1, butene-2 and isobutene wherein the butene-1 / butene-2 molar ratio substantially corresponds to thermodynamic equilibrium while the molar ratio of isobutene /

butène linéaire est compris entre 0,6 et 0,3.  linear butene is between 0.6 and 0.3.

6) Séparation de la fraction hydrocarburescontenant le butène-  6) Separation of the hydrocarbon fraction containing the butene

1, le butène-2 et l'isobutène d'avec les produits lourds.  1, butene-2 and isobutene with heavy products.

7) Alimentation delafraction hydrocarbures contenant le butène-1 le butène-2 et l'isobutène et, éventuellement,également de la partie de constituants lourds et saturés, vers la section de synthèse d'éther tert butyl-alkylique, soit directement soit après mélangeage avec le flux hydrocarbures en C 4 exempt  7) Feeding of the hydrocarbon fraction containing butene-1, butene-2 and isobutene and, optionally, also the part of heavy and saturated constituents, to the tert-butyl-alkyl ether synthesis section, either directly or after mixing with the free C 4 hydrocarbon stream

ou presque exempt de butadiène La charge d'alimenta-  or almost free of butadiene The feed

tion d'hydrocarbure en C 4 contenant éventuellement, également  possible C 4 hydrocarbon content, also

des constituants en C 3 et C 5.C 3 and C 5 components.

La charge d'alimentation en C 4 comprend normalement des hydrocarbures en C 3, de l'isobutane, de l'isobutène, du butène-1, du n-butane, du transbutène-2, du cis-butène-2 et des hydrocarbures en C 5 Les hydrocarbures en C 3 et C 5 sont en faiblesquantités,et les autres peuvertêtre dans des quantités  The C 4 feedstock normally comprises C 3 hydrocarbons, isobutane, isobutene, butene-1, n-butane, transbutene-2, cis-butene-2 and hydrocarbons. in C 5 C 3 and C 5 hydrocarbons are in small quantities, and the others can be in quantities

relatives qui varient fortement selon leurs origines.  which vary greatly according to their origins.

Afin d'obtenir un rapport molaire constant entre le  In order to obtain a constant molar ratio between

butène-1, le butène-2 et l'isobutène, l'isomérisation du butène-  butene-1, butene-2 and isobutene, the isomerization of butene-

1 et/ou du butène-2 est effectuée en utilisant un procédé tel que celui décrit dans le brevet italien n 1 017 878, avec un catalyseur à base d'alumine avec silice,tel que celui décrit  1 and / or butene-2 is carried out using a process such as that described in Italian Patent No. 1,017,878, with a catalyst based on alumina with silica, such as that described above.

dans lesbrevet U S n 4 013 589 et 4 013 590.  in the U.S. Patent Nos. 4,013,589 and 4,013,590.

Il est intéressant de noter que le procédé selon la  It is interesting to note that the process according to

présente invention permet non seulement d'obtenir l'éther tert.  The present invention makes it possible not only to obtain the ether tert.

butyl-alkyliquenmiséventuellement,également du butène-1 pur ou autrement du butène-2,qui peuvent être utilisés pour des applications autres que celles mentionnées dans la présente  butylalkyleneacted, also pure butene-1 or otherwise butene-2, which may be used for applications other than those mentioned herein.

description.description.

Le procédé selon la présente invention, est par con-  The process according to the present invention is

séquent très universel, et il a été découvert que même des  are very universal, and it has been discovered that even

variations importantes de la teneur en isobutène du flux ali-  significant variations in the isobutene content of the food flow.

menté vers la section de synthèse ne changent pas les condi-  to the synthesis section do not change the conditions

tions de fonctionnement de cette synthèse.  operating procedures of this synthesis.

Le procédé selon la présente invention est illustré  The method according to the present invention is illustrated

par le schéma descriptif et non limitatif indiqué sur la fi-  by the descriptive and non-exhaustive scheme indicated on the

gure unique ci-jointe.single gure attached.

Sur ce schéma, ( 1) indique la charge d'alimentation  In this diagram, (1) indicates the feedstock

d'hydrocarbureen C 4 exempte ou pratiquement exempte de butadiè-  of C 4 hydrocarbon free or substantially free of butadiene

ne, ( 2) le flux provenant du réacteur ( 16) d'isomérisation et qui comprend du butène-1, du butène-2 et de l'isobutène et une certairiequantité d'hydrocarbure saturée, ( 3) est le flux total  and (2) the stream from the isomerization reactor (16), which comprises butene-1, butene-2 and isobutene and a certain quantity of saturated hydrocarbon, (3) is the total stream

de ( 1) et ( 2), ( 4) est l'unité de synthèse pour l'éther tert.  of (1) and (2), (4) is the synthesis unit for tert ether.

butyl-méthylique (ETBM), ( 5) est le flux ETBM, ( 6) est le flux de méthanol alimenté vers la section de synthèse, ( 7) est la fraction d'hydrocarbure 5 en C 4 presque exempte d'isobutène, ( 19) est un stade d'hydrogénation sélective éventuel pour le butadiène résiduel et tout composé acétylenique, ( 8) est le  butyl-methyl (ETBM), (5) is the ETBM stream, (6) is the flow of methanol fed to the synthesis section, (7) is the C 4 hydrocarbon fraction almost free of isobutene, ( 19) is a selective selective hydrogenation stage for residual butadiene and any acetylenic compound, (8) is the

flux alimenté vers la section de fractionnement pour les hydro-  flow fed to the fractionation section for hydro-

carbures saturés et les oléfines, ( 9) est la colonne pour la séparation de l'isobutane ( 10), ( 11) est la colonne pour la séparation du butène-1 ( 12), et ( 13) est la colonne pour la  saturated carbides and olefins, (9) is the column for the separation of isobutane (10), (11) is the column for the separation of butene-1 (12), and (13) is the column for the

séparation du n-butane ( 14) d'avec des cis-et trans-butène-  separation of n-butane (14) from cis- and trans-butene-

2 ( 15).2 (15).

Le flux ( 12) de butène-1 peut être alimenté vers le réacteur ( 16) d'isomérisation par la ligne ( 17),ou bien il peut  The flux (12) of butene-1 can be supplied to the isomerization reactor (16) via line (17), or it can

être évacué la pureté nécessaire par la ligne ( 18) ( 20) re-  the purity required by the line (18) (20)

pr 6 sente le flux d'hydrogène.pr 6 is the flow of hydrogen.

Le tableau 1 illustre à titre d'exemple non limita-  Table 1 illustrates as a non-limitative example

tif des conditions expérimentales de fonctionnement ainsi que  experimental operating conditions as well as

les résultats relatifs obtenus par le procédé selon la pré-  the relative results obtained by the method according to

sente invention, en se référant à la figure unique, en utilisant l'unité d'hydrogénation sélective ( 19) et le flux d'hydrogène ( 20) sans recycler le butène ( 1) vers la zone d'isomériation. N C> t%# é 14 N t A ew et r az 10100 'l ZGZ 6 04001 gova O jool, ZSOCTI 010011 eig c'col 86 M c'col C 80110 c'col  In this invention, with reference to the single figure, using the selective hydrogenation unit (19) and the hydrogen stream (20) without recycling the butene (1) to the isomerization zone. N C> t% # é 14 N t A ew and r az 10100 'l ZGZ 6 04001 gova O jool, ZSOCTI 010011 eig c'col 86 M c'col C 80110 c'col

1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1

isoe Pl001zoomeisoe Pl001zoome

1 1 11 1 1

lvmil sj ue se.xnq x-e-ao tp XH z-au:jnq-si:3 z-oual nq-sule ij, eue:lnq-u au Q Tpie 4 nq-ú Il t t-ouiznq ou Q,4 nqos T oue,4 nqos T úD ua sa.inq ie Dcap XH Z H  lvmil sj ue se.xnq xe-ao tp XH z-au: jnq-si: 3 z-oual nq-sule ij, had: lnq-u in Q Tpie 4 nq-ú It is t-ouiznq or Q, 4 nqos T oe, 4 nqos T úD ua sa.inq ie Dcap XH ZH

14 114 1

VII 19 O i Vtllbl Itsez'IVII 19 O i Vllllll Itez'I

1 11 1

mg 1343 1mg 1343 1

1 11 1

úmai Izle 1úmai Izle 1

11 111 1

Pli 1 1Fold 1 1

1 11 1

09141 IL Iet 109141 IT Iet 1

1 11 1

M 411053 1M 411053 1

1 1 -1 1 -

"S 44 1"S 44 1

1 11 1

Dot 1 $&la1-Dot 1 $ & la1-

1 11 1

à 1 ff 11at 1 ff 11

1 11 1

4 M 1 d % 14 M 1 d% 1

LA 1LA 1

ii

CI % 1CI% 1

1 - lsjzp latss lire 1 -1 - lsjzp latss read 1 -

1 I 401 I 40

'1 - 1- 1-'1 - 1- 1-

d'a 1 -from a 1 -

w 2 it 1 d % i ezèc zolu gozw 2 it 1 d% i ezec zolu goz

1 'l -1 '-

1 1.1 1.

1 'W 1 -1 'W 1 -

1 11 1

111 avls 1 -111 avls 1 -

1 11 1

11-toit 1 CIO.11-roof 1 CIO.

1 11 1

1 1 -1 1 -

1 11 1

1 coq lolse1 cock lolse

1 11 1

1 a duo1 a duo

1 11 1

1 1 841 1 84

1 11 1

1 1 -1 1 -

1 i1 i

1 11 1

1 11 1

: qpbti -4 % 1 O( l 1 '4 V IILVI IVIP Er 1919 1  : qpbti -4% 1 O (l 1 '4 V IILVI IVIP Er 1919 1

64 29 416 X VUS O 1164 29 416 X SUV O 11

etc et o,,; 09 v T 1113 1 ú 4931 T'94 OO S 19 Zl 1 M 9 T 1 PI'" 1  etc and o ,,; 09 v T 1113 1 to 4931 T'94 OO S 19 Z1 1 M 9 T 1 P 1

9111 1 4 LO OS Y 9 19111 1614 ú 19111 1 4 LO OS Y 9 19111 1614 ú 1

oz Zt IT sis IT l"s l ZIT o, f m jet loge 1810 1 ci% et IT O illi 1 1 16 Wlrm d Xl 1 1 4 m "'d %l gitalgis 1 9-M 1  oz Zt IT sis IT ls s l ZIT o f f e l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l 1

1 1 11 1 1

go? 11 4 z sool vit Poule 1 op, cesse,  go? 11 4 z sool lives Chicken 1 op, stops,

1 1 11 1 1

ci? Yl vos 1 94 X jgt O 1 Z 6 T % 4 % 9 4 lz ettp 1 - 0 1 aln 1 Ibo 1 1 1 - 1 - 1 1 4/vài 1 -d % uo T 4 T Sod si Pt et t j nlolïî- t Le tableau 2 illustre à titre d'exemple non limitatif,  this? Yl your 1 94 X jgt O 1 Z 6 T% 4% 9 4 lz ettp 1 - 0 1 aln 1 Ibo 1 1 1 - 1 - 1 1 4 / vài 1 -d% uo T 4 T Sod if Pt and tj nlolïî Table 2 illustrates by way of non-limiting example,

des conditions expérimentales de fonctionnement et les résul-  experimental operating conditions and the results of

tats obtenus par le procédé selon la présente invention, en  obtained by the process according to the present invention,

se référant à la figure unique sans utiliser la zone d'hydro-  referring to the single figure without using the hydro-

génation sélective 19 mais en recyclant le butène-1 vers la  selective genesis 19 but by recycling butene-1 to the

zone d'isomérisation.isomerization zone.

1 1 k î 1 1601711 100,0 1 3675 10 O f O 1 20210 LOOIPO  1 1 k i 1 1601711 100.0 1 3675 10 O f O 1 20210 LOOIPO

Tableau 2Table 2

1, - O' P. 1 '. 0 15 1 13 Il 2 17 8 16 Y kg/h kg/h % p.  1, - 0 'P. 1'. 0 15 1 13 It 2 17 8 16 Y kg / h kg / h% p.

850 1 9850 1 9

701 1 6701 1 6

227 O 15227 O 15

19671 43 719671 43 7

1627 3 161627 3 16

11894 26 1411894 26 14

10023 221310023 2213

- Position Hydrocarbure en C 3 Isobutane Isobutène Butène-1 n-butane Trans-butène-2 Cis-butène-2 Hydrocarbure en C 5 TOTAL  - Hydrocarbon position in C 3 Isobutane Isobutene Butene-1 n-butane Trans-butene-2 Cis-butene-2 Hydrocarbon in C 5 TOTAL

1 % P.1% P.

15 19.8 i19.8 i

23 % 623% 6

1 k&/ % p. 850 lb 31 k & /% p. 850 lbs 3

701 1 111701 1,111

22021 32 822021 32 8

19870 29 1619870 29 16

1627 2 A1627 2 A

11695 171411695 1714

10023 15 O10023 15 O

290 014290,014

1 % P.1% P.

iil 6 0 17 64 11 1 i 2 2 12 ,0 12 1 % P; i 1 - O f 7  iil 6 0 17 64 11 1 i 2 2 12, 0 12 1% P; i 1 - O f 7

1 1121,112

i 97 1 1 Il 1 1 013 Il is 1 % l % P. 1 - 0 3  i 97 1 1 Il 1 1 013 It is 1% l% P. 1 - 0 3

1 1 O '51 1 O '5

j 43 i 3 1.3 27 10 kg/h, :.689 kg/h 38 kg/h i i 18 E kg/b.  43 i 3 1.3 27 10 kg / h,: 689 kg / h 38 kg / h i i 18 E kg / b.

p kg/h-p kg / h-

i G 8 l 0.1 1 $ 46 7 3)1 0 1 1, 2 % O  i G 8 l 0.1 1 $ 46 7 3) 1 0 1 1, 2% O

49 1549 15

48)4 148) 4 1

1 -1 -

10000 '10000 '

-11-11

31731 ( 100,0135346 1100,031731 (100.0135346 1100.0

144993 J 1 Q Qj Q 15091 i 362271100 ro clôt) ut r%) I-J ru 4 > N) %p i kg/)i  144993 J 1 Q Q Q Q 15091 i 362271100 ro closed) ut r%) I-J ru 4> N)% p i kg /) i

1 -1 -1 -1 -

i j 1 8.i j 1 8.

Claims (4)

REVENDICATI ONS 1 Procédé de préparation d'éthers tert butyl -alkyli-  1 Process for preparing tert-butylalkyl ethers qucsà partir d'une charge d'alimentation-d'hydrocarbures en C 4 conlenant éventuellement également des constituants en C 3 et C 5, de laquelle lebutadiène,a été séparé au préalable, procédé  from a C 4 hydrocarbon feedstock optionally also containing C 3 and C 5 components, from which butadiene has been previously separated, qui consiste à alimenter la charge d'alimentation d'hydrocar-  which consists in feeding the hydrocarbon feedstock bures en C 4,exe:tpte ou presque exempte de butadiène,vers une secticn de s)-nlhèse d'éthers tert butyl-alkyliques contenant un catalyseur constitué par une résine échangeuse d'ions, du  C 4 endings, which are almost completely butadiene-free, to a series of n-tert-butylalkyl ethers containing a catalyst consisting of an ion exchange resin, type acide, de préférence du type divinylbenzène-styrène sul-  acid type, preferably of the divinylbenzene-styrene sulphuric type. foné, à faire réagir l'isobutène contenu dans la charge-d'ali-  to react the isobutene contained in the feedstock mentation d'hydrocarbures en C 4 avec un alcool aliphatique afin de préparer un éther tert butyl-alkylique,et à séparer l'éther t ert butylalkyljque d'avec les hydrocarbures en C 4 résiduels, ce procédé étant caractérisé par le fait que les hydrocarbures résiduels en C 4 sont soumis au fractionnement en deux ou trois stades afin de séparer les ihydrocarbures saturés d'avec le butène-1 et le butène-2,et que le butène1 et/ou le butène-2 sont alimentés vers un stade d'isomérisation o ils sont partiellement convertis en isobutène pour obtenir une fraction d'hydrocarburccontenant essentiellement du butène-l, du butène-2 et de l'isobutène ainsi que des produits lourds, la fraction hydrocarburescontenant essentiellement du butène-1, du but Ene-2 et de l'isbbutène et éventuelllement la partie des constituants lourds et saturés étant alimentée  C 4 hydrocarbon feed with an aliphatic alcohol to prepare a tert-butyl-alkyl ether, and to separate the tert butylalkyl ether from the residual C 4 hydrocarbons, this process being characterized by the fact that the hydrocarbons C 4 residuals are fractionated in two or three stages to separate the saturated hydrocarbons from butene-1 and butene-2, and butene1 and / or butene-2 are fed to a hydrogenation stage. isomerization where they are partially converted to isobutene to obtain a hydrocarbon fraction containing essentially butene-1, butene-2 and isobutene and heavy products, the hydrocarbon fraction containing mainly butene-1, butene-2 and isbbutene and possibly the part of the heavy and saturated constituents being fed vers la réaction de synthèse d' éthers tert butyl-alkyliques.  to the synthesis reaction of tert-butyl-alkyl ethers. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par  Process according to Claim 1, characterized by le fait que le butène-1, le butène-2 et l'isobutène sont pré-  the fact that butene-1, butene-2 and isobutene are pre- sents dans la fraction d'hydrocarbures provenant du stade d'iso-  in the hydrocarbon fraction from the iso- 0 miérisation en des proportions telles, que le rapport molaire but ène1/butène-2 correspond à l'équilibre ther odynamiique, tandis que le rapport molaire isobutène/hutène linéaire est  The ratio of butene / 2-butene-2 molar ratio corresponds to the thermal equilibrium, whereas the molar ratio isobutene / linear hutene is compris entre 0,6 et 0,3.between 0.6 and 0.3. 3 Procédé selon les revendications 1 et 2, caracté-  Process according to claims 1 and 2, characterized risé par le fait que la fraction hydrocarbure provenant du stade d'isomérisation du butène-1 et/ou bu Ltène-2 est alimentée vers la section de synthèse après avoir été mélang Oée avec lle  in that the hydrocarbon fraction from the isomerization stage of butene-1 and / or butene-2 is fed to the synthesis section after having been mixed with it. flux hydrocarburesen C 4 exempt ou presque exempt de butadiène.  C 4 hydrocarbon stream free or almost free of butadiene. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications  Process according to any one of the claims précédentes,caractérisé par le fait que le stade d'isomérisa-  preceding, characterized by the fact that the isomerization stage tion est effectué en alimentant seulement les cis-et trans-  This is done by feeding only the cis- and trans- butène-2.butene-2.