FR2491059A2 - Procede de preparation selective d'anilines metachlorees - Google Patents
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Abstract
PROCEDE DE PREPARATION SELECTIVE D'ANILINES METACHLOREES. IL S'EFFECTUE PAR HYDRODECHLORATION D'ANILINES OU DE NITROBENZENES POLYCHLORES EN PHASE LIQUIDE, AVEC DE L'HYDROGENE A CHAUD ET A LA PRESSION ATMOSPHERIQUE, EN PRESENCE D'UN METAL NOBLE, EN MILIEU ORGANIQUE ANHYDRE ET EN PRESENCE D'UN ACIDE DE LEWIS. CES ANILINES METACHLOREES SONT DES INTERMEDIAIRES NOTAMMENT DE MATIERES ACTIVES PHYTOSANITAIRES.
Description
La présente addition se rapporte à un procédé de préparation d'anilines métachlorées substituées par le chlore en position méta par action de l'hydrogène sur des composés aromatiques azotés plus fortement halogénés. Ces anilines métachlorées sont des intermédiaires notamment pour la fabrication de produits phytosanitaires.
La demande de brevet français principal 80/17324 décrit un procédé de préparation d'anilines substituées en position méta par du chlore, par hydrogénation catalytique en phase liquide, à chaud et sous pression, en présence de métaux nobles du groupe VIII de la classification périodi que, de dérivés benzéniques azotés et chlorés, de formule dans laquelle
- Y représente l'atome d'hydrogène cu l'atome d'oxygène,
- X et X", identiques ou différents entre eux, représentent chacun un atome de chlore ou un radical alcoyle ou aryle ou aralcoyle ou alcoxyle ou aralcoxyle éventuellement substitué, au moins l'un des X' et X" pouvant, de plus être 11 hydrogène,
- R', R" et R"', identiques ou différents entre eux, représentent chacun un atome de chlore ou un radical alcoyle ou aralcoyle ou alcoxyle ou aryloxyle éventuellement substitué, l'un au moins de ces trois symboles représentant l'atome de chlore, au plus deux des R', R" ou R"' pouvant, de plus, être l'hydrogène, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en milieu essentiellement anhydre, en présence d'une quantité catalytique d'au moins un acide de Lewis comme catalyseur.
- X et X", identiques ou différents entre eux, représentent chacun un atome de chlore ou un radical alcoyle ou aryle ou aralcoyle ou alcoxyle ou aralcoxyle éventuellement substitué, au moins l'un des X' et X" pouvant, de plus être 11 hydrogène,
- R', R" et R"', identiques ou différents entre eux, représentent chacun un atome de chlore ou un radical alcoyle ou aralcoyle ou alcoxyle ou aryloxyle éventuellement substitué, l'un au moins de ces trois symboles représentant l'atome de chlore, au plus deux des R', R" ou R"' pouvant, de plus, être l'hydrogène, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en milieu essentiellement anhydre, en présence d'une quantité catalytique d'au moins un acide de Lewis comme catalyseur.
La pression, à laquelle s'effectue la réaction, est généralement supérieure à 3 bars. I1 n'y a pas de limite supérieure critique pour la pression mais pour des raisons d'ordre économique, il est avantageux d'opérer à des pressions inférieures à 100 bars, les pressions inférieures à 20 bars étant préférées.
La demanderesse a maintenant découvert, et c'est ce qui fait l'objet de la présente addition, que la réaction peut être effectuée à des pressions relatives à 3 bars, sans que le rendement de la réaction ni la sé- lectivité de l'hydrodéchloration n'en soient affectés. En particulier, de bons résultats ont été obtenus en opérant à la pression atmosphérique. Par ailleurs, bien que cela ne soit pas avantageux, on peut opérer sous pression réduite par exemple en milieu solvant et à l'ébullition.
Le travail à pression atmosphérique permet d'apporter l'hydrogène sous forme de courant à un débit réglable.
Par ailleurs, outre le cyclohexanne illustré dans la demande principale, on peut utiliser comme solvant organique inerte anhydre, de préférence à point d'ébullition élevé, un solvant aliphatique comme le dodécane ou un solvant aromatique tels que le chlorobenzène et les polychlorobenzènes. Ces derniers, en particulier, ne sont pas hydrochlorés dans les conditions de la réaction.
Les exemples suivants sont donnés à titre non limitatif pour illustrer l'invention.
Exemple 1 :
Dans un ballon de capacité 100 ml, muni d'un agitateur central tournant à 1000 tours/mn, d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une arrivée de gaz, on charge
- 2 g (environ 0,01 mole) de trichloro-3,4,5-aniline,
- 0,6 g (2,25 x 10-3 mole) de bromure d'aluminium (AlBr3),
- 0,8 g d'un catalyseur au palladium à 5 % sur charbon actif,
- 20 ml de dodécane.
Dans un ballon de capacité 100 ml, muni d'un agitateur central tournant à 1000 tours/mn, d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une arrivée de gaz, on charge
- 2 g (environ 0,01 mole) de trichloro-3,4,5-aniline,
- 0,6 g (2,25 x 10-3 mole) de bromure d'aluminium (AlBr3),
- 0,8 g d'un catalyseur au palladium à 5 % sur charbon actif,
- 20 ml de dodécane.
On maintient une température de 1600 et un courant d'hydrogène de 6 litres/h pendant 30 mn.
La masse réactionnelle est ensuite traitée par de l'eau puis de l'éther. On sépare le catalyseur puis l'eau.
On élimine les solvants par distillation.
Dans ces cònditions, on obtient la dichloro-3,5-aniline avec un rendement de 99,5 %. Le taux de transformation de la trichloro-3,4,5 aniline est de 100 %.
Exemple 2
On opère comme à l'exemple précédent dans un réacteur de 250 mi, équipé de la même manière, avec les charges suivantes
- 19,7 g (0,1 mole) de trichloro-3,4,5-aniline,
- 3,0 g (1,12 x 10 2~mole) de bromure d'aluminium (AlBr3),
- 0,5 g du catalyseur au palladium à 5 % sur charbon actif,
- 60 ml de trichloro-1,2,4-benzène.
On opère comme à l'exemple précédent dans un réacteur de 250 mi, équipé de la même manière, avec les charges suivantes
- 19,7 g (0,1 mole) de trichloro-3,4,5-aniline,
- 3,0 g (1,12 x 10 2~mole) de bromure d'aluminium (AlBr3),
- 0,5 g du catalyseur au palladium à 5 % sur charbon actif,
- 60 ml de trichloro-1,2,4-benzène.
Le milieu réactionnel étant mis sous agitation, on maintient une température de 1600C et un courant d'hydrogène de 27 l/h pendant 4 heures.
En opérant comme à l'exemple précédent, on obtient la dichloro-3,5 aniline avec un rendement de 100 %.
Claims (3)
1 - Procédé selon la revendication 1 de la demande de brevet principal 80/17324 de préparation d'anilines substituées en position méta par du chlore, par hydrogénation catalytique en milieu liquide, essentiellement anhydre, à chaud et sous pression, en présence de métaux nobles du groupe VIII de la classification périodique et une quantité catalytique d'au moins un acide de Lewis, de dérivés benzéniques azotés et chlorés, de formule dans laquelle
ou gale/ pression inférieure/ bars.
- R', R" et R"', identiques ou différents entre eux, représentent chacun un atome de chlore ou un radical alcoyle ou aralcoyle ou alcoxyle ou aryloxyle éventuellement sub situés l'un au moins de ces trois symboles représentant l'atome de chlore, au plus deux des R', R" ou R"' pouvant, de plus, être l'hydrogène, caractérisé en ce guella la réaction est effectuée à une
- X' et X", identiques ou différents entre eux, représentent chacun un atome de chlore ou un radical alcoyle ou aryle ou aralcoyle ou alcoxyle ou aralcoxyle éventuellement substitué, au moins l'un des X' et X" pouvant, de plus, être l'hydrogène,
- Y représente l'atome d'hydrogène ou l'atome d'oxygène,
2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à la pression atmosphérique.
3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on prépare la dichloro-3,5-aniline à partir de la trichloro-3,4,5-aniline, dans un solvant organique, en présence de Palladium et de bromure d'aluminium.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8020979A FR2491059A2 (fr) | 1980-09-26 | 1980-09-26 | Procede de preparation selective d'anilines metachlorees |
| IL63297A IL63297A (en) | 1980-08-01 | 1981-07-13 | Selective preparation of meta-chloroanilines |
| US06/283,151 US4418213A (en) | 1980-08-01 | 1981-07-14 | Process for the selective preparation of meta-chloroanilines |
| IE1738/81A IE51457B1 (en) | 1980-08-01 | 1981-07-30 | Process for the preparation of anilines substituted in the meta-position(s)by chlorine |
| CA000382858A CA1211470A (fr) | 1980-08-01 | 1981-07-30 | Preparation de derives de substitution chlores en meta d'anilines |
| DE8181420115T DE3166482D1 (en) | 1980-08-01 | 1981-07-30 | Process for the preparation of meta-chlorinated anilines |
| AT81420115T ATE9686T1 (de) | 1980-08-01 | 1981-07-30 | Verfahren zur herstellung von meta-chlorierten anilinen. |
| EP81420115A EP0045709B1 (fr) | 1980-08-01 | 1981-07-30 | Procédé de préparation sélective d'anilines métachlorées |
| DD81232269A DD201673A5 (de) | 1980-08-01 | 1981-07-31 | Verfahren zur selektiven herstellung m-chlorierter aniline |
| DK342981A DK342981A (da) | 1980-08-01 | 1981-07-31 | Fremgangsmaade til selektiv fremstilling af m-chloraniliner |
| ES504473A ES504473A0 (es) | 1980-08-01 | 1981-07-31 | Procedimiento de preparacion de anilinas sustituidas en po- sicion meta por cloro |
| HU812244A HU187348B (en) | 1980-08-01 | 1981-07-31 | Process for the selective production of meta-chloro-anilines |
| BR8104979A BR8104979A (pt) | 1980-08-01 | 1981-07-31 | Processo de preparacao de anilinas substituidas em posicao meta pelo cloro |
| KR1019810002798A KR850000148B1 (ko) | 1980-08-01 | 1981-08-01 | 메타-클로로아닐린유도체의 제조방법 |
| SU813316601A SU1176830A3 (ru) | 1980-08-01 | 1981-08-01 | Способ получени 3,5-дихлоранилина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8020979A FR2491059A2 (fr) | 1980-09-26 | 1980-09-26 | Procede de preparation selective d'anilines metachlorees |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2491059A2 true FR2491059A2 (fr) | 1982-04-02 |
| FR2491059B2 FR2491059B2 (fr) | 1984-03-09 |
Family
ID=9246434
Family Applications (1)
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| FR8020979A Granted FR2491059A2 (fr) | 1980-08-01 | 1980-09-26 | Procede de preparation selective d'anilines metachlorees |
Country Status (1)
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|---|---|
| FR (1) | FR2491059A2 (fr) |
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1980
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| FR2491059B2 (fr) | 1984-03-09 |
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