FR2487369A1

FR2487369A1 - ELASTOMERIC ACRYLIC COMPOSITION CONTAINING A TERPOLYMER OF A CONJUGATED DIOLEFIN, AN UNSATURATED NITRILE AND AN UNSATURATED CARBOXYLIC ESTER

Info

Publication number: FR2487369A1
Application number: FR8114162A
Authority: FR
Inventors: Teizo Kotani; Hiroji Enyo; Masaaki Watanabe; Yoshiaki Kato; Yasuhiko Takemura
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1980-07-22
Filing date: 1981-07-21
Publication date: 1982-01-29
Also published as: DE3128993C2; DE3128993A1; FR2487369B1; CA1190343A; IT8148937A0; JPS6123935B2; IT1171404B; JPS5725342A

Abstract

The invention relates to rubber compositions containing A) from 10 to 90% by weight of a terpolymer made from a conjugated diene, an alpha , beta -unsaturated nitrile and a alpha , beta -unsaturated carboxylic acid ester (carboxylate), preferably a terpolymer comprising from 20 to 50% by weight of conjugated diene, from 10 to 40% by weight of alpha , beta -unsaturated nitrile and from 10 to 70% by weight of alpha , beta -unsaturated carboxylic acid ester, B) from 10 to 90% by weight of a sulphur-vulcanizable acrylic rubber, and C) from 0 to 40% by weight of a copolymer comprising a conjugated diene and an alpha , beta -unsaturated nitrile, having a content of bonded alpha , beta -unsaturated nitrile of from 10 to 60% by weight. The rubber compositions are inexpensive, have excellent processing properties, oil resistance, heat resistance and ozone resistance, result in only little mould soiling and furthermore only deform a little on compression.

Description

La présente invention concerne une composition élastomère vulcanisable et plus particulièrement une composition élastomère ayant d'excellentes propriétés de résistance aux huiles, de résistance thermique et de résistance à l'ozone et présentant une faible déformation par compression. The present invention relates to a vulcanizable elastomeric composition and more particularly to an elastomeric composition having excellent properties of oil resistance, thermal resistance and ozone resistance and having a low compression set.

Jusqu'à présent, le caoutchouc acrylique a été utilisé dans des garnitures, joints toriques ou autres, etc, qui doivent être résistants aux huiles, à la chaleur et à l'ozone. Quoique le caoutchouc acrylique satisfasse aux performances requises en ce qui concerne sa résistance aux huiles, sa résistance thermique et sa résistance à l'ozone, il est défectueux par le fait que son aptitude a être traité est mauvaise dans les étapes de mélange et de pétrissage ou malaxage, que le vulcanisat obtenu par vulcanisation de la composition de manière usuelle présente une déformation par compression si élevée qu'une vulcanisation secondaire est requise et que la composition contamine le moule lors de l'étape de moulage, et qu'il est coûteux. Par conséquent, on a souhaité améliorer ses performances. So far, acrylic rubber has been used in gaskets, o-rings or the like, etc., which must be resistant to oils, heat and ozone. Although acrylic rubber satisfies the required performance with respect to oil resistance, heat resistance and ozone resistance, it is defective in that its ability to be processed is poor in the mixing and kneading steps. or kneading, that the vulcanizate obtained by vulcanizing the composition in the usual manner has such a high compressive strain that secondary vulcanization is required and that the composition contaminates the mold during the molding step, and that it is expensive . Therefore, we wanted to improve its performance.

Afin d'améliorer ces propriétés, on a proposé un caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre qui est obtenu en copolymérisant un ester acrylique avec un constituant de réticulation tel que le cyclopentadiène, l'éthylidène- norbornène, le vinylidènenorbornène, l'acrylate d'allyle, l'acrylate de 2-butényle, l'acrylate de 3-méthyl-2-butényle ou analogue. Cependant, même dans ce cas, il n'est pas possible d'obtenir une déformation par compression suffisamment faible sans vulcanisation secondaire et le coût du produit est élevé, de sorte qu'il n'est pas beaucoup utilisé dans la pratique. In order to improve these properties, it has been proposed a sulfur vulcanizable acrylic rubber which is obtained by copolymerizing an acrylic ester with a crosslinking component such as cyclopentadiene, ethylidene norbornene, vinylidenenorbornene, allyl acrylate, 2-butenyl acrylate, 3-methyl-2-butenyl acrylate or the like. However, even in this case, it is not possible to obtain a sufficiently low compressive strain without secondary vulcanization and the cost of the product is high, so that it is not used much in practice.

En outre, afin de remédier à ces inconvénients, on a aussi cherché à améliorer la déformation par compression en mélangeant un caoutchouc acrylique avec un copolymère butadiène-acrylonitrile. Cependant, on n'a pas ob tenu un produit suffisamment satisfaisant en raison d'une réduction importante de la résistance thermique et d'une détérioration de la résistance à l'ozone. In addition, in order to overcome these disadvantages, it has also been sought to improve compression deformation by mixing an acrylic rubber with a butadiene-acrylonitrile copolymer. However, a sufficiently satisfactory product was not achieved due to a significant reduction in thermal resistance and a deterioration in ozone resistance.

La Demanderesse a effectué d'amples recherches dans le but d'améliorer ces propriétés. Il en est résulté qu'il a eté trouvé que cet objectif peut être atteint en mélangeant un terpolymère dioléfine conjuguée-nitrile insaturé-ester carboxylique insaturé avec un caoutchouc acrylique. The Applicant has carried out extensive research with the aim of improving these properties. As a result, it has been found that this object can be achieved by mixing unsaturated nitrile conjugated diolefin conjugate-unsaturated carboxylic ester terpolymer with an acrylic rubber.

La présente invention concerne donc une composition élastomère comprenant (A) 10 à 90% en poids d'un terpolymère constitue' d'une dioléfine conjuguée, d'un nitrile alpha,bêta-insaturé et d'un ester carboxylique alpha, bêta-insaturé, (B) 10 à 90% en poids d'un caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre et (C) o à 40S/o en poids d'un copolymère constitué d'une dioléfine conjuguée et d'un nitrile alpha, bêta-insaturé présentant une teneur en nitrile alpha, bêta-insaturé combiné égale à 10-60% en poids. The present invention thus relates to an elastomeric composition comprising (A) 10 to 90% by weight of a terpolymer consisting of a conjugated diolefin, an alpha, beta-unsaturated nitrile and an alpha, beta-unsaturated carboxylic ester (B) 10 to 90% by weight of a sulfur vulcanizable acrylic rubber and (C) 0 to 40% by weight of a copolymer consisting of a conjugated diolefin and an alpha, beta-unsaturated nitrile having a combined alpha, beta-unsaturated nitrile content of 10-60% by weight.

Conformément à cette invention, l'inconvénient du caoutchouc acrylique usuel consistant en ce qu'il présente une déformation par compression élevée peut être éliminé sans altérer les avantages du caoutchouc acrylique usuel, à savoir la résistance thermique, la résistance aux huiles et la résistance à l'ozone, et on peut obtenir une composition élastomère bon marché, ayant une bonne aptitude à être traitée et contaminant peu le moule. In accordance with this invention, the disadvantage of the conventional acrylic rubber that it exhibits high compressive deformation can be eliminated without impairing the advantages of the usual acrylic rubber, namely heat resistance, oil resistance, and resistance to abrasion. ozone, and an inexpensive elastomeric composition having good processability and little mold contamination can be obtained.

Du fait de l'élimination des inconvénients mentionnés plus haut, des vulcanisats obtenus à partir de la composition élastomère peuvent être utilisés comme produits moulés par extrusion, tels que des tuyaux sou- ples et joints; comme structures composites telles que des tuyaux souples et courroies renforcés par des étoffes de fibre ; et sous la forme de divers autres produits moulés tels que des joints toriques et analogues. Due to the elimination of the disadvantages mentioned above, vulcanizates obtained from the elastomeric composition can be used as extrusion molded products, such as flexible and joined pipes; as composite structures such as flexible hoses and belts reinforced with fiber fabrics; and in the form of various other molded products such as O-rings and the like.

Quoique, dans cette invention, le procédé de préparation du terpolymère (A) ne soit pas déterminant , une polymérisation en émulsion est préférable. La dioléfine conjuguée qui est l'un des constituants de copolymérisation du terpolymère (A) peut être le 1,3-butadiène, le 1,3-isoprène et analogues. En tant que nitrile alpha, bêta-insaturé, qui constitue un autre constituant de polymérisation, on peut utiliser l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile et analogues. L'ester carboxylique alpha, bêta-insaturé ,qui constitue encore un autre constituant de copolymérisation, peut être choisi parmi les esters méthyliques, les esters éthyliques, les esters n-butyliques, les esters 2-éthylhexyliques et analogues de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique et analogues. Although, in this invention, the process for preparing terpolymer (A) is not critical, emulsion polymerization is preferable. The conjugated diolefin which is one of the copolymerization components of the terpolymer (A) may be 1,3-butadiene, 1,3-isoprene and the like. As the alpha, beta-unsaturated nitrile which constitutes another polymerization component, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like can be used. The alpha, beta-unsaturated carboxylic ester, which is still another copolymerization component, may be chosen from methyl esters, ethyl esters, n-butyl esters, 2-ethylhexyl esters and acrylic acid analogues, methacrylic acid and the like.

La teneur de la dioléfine conjuguée dans le terpolymère (A) est de préférence de 20 à 50 en poids et mieux encore de 30 à 45% en poids. Si elle dépasse 50% en poids, il n'est pas possible d'obtenir une résistance thermique suffisante. Par ailleurs, du point de vue de l'obtention d'une bonne aptitude à la vulcanisation au soufre et d' une bonne résistance à basse température, cette teneur est de préférence maintenue à au moins 20% en poids. La teneur du nitrile alpha, bêta-insaturé dans le terpolymère (A) est de préférence de 10 à 40% en poids et mieux encore de 20 à 30% en poids. Si elle dépasse 40% en poids, la résistance à basse température n'est plus satisfaisante.Par ailleurs, du point de vue du maintien d'une résistance satisfaisante aux huiles, cette teneur est de préférence maintenue à au moins 10% en poids. The content of the conjugated diolefin in the terpolymer (A) is preferably from 20 to 50% by weight and more preferably from 30 to 45% by weight. If it exceeds 50% by weight, it is not possible to obtain sufficient thermal resistance. On the other hand, from the point of view of obtaining good sulfur vulcanization and low temperature resistance, this content is preferably maintained at least 20% by weight. The content of the alpha, beta-unsaturated nitrile in the terpolymer (A) is preferably from 10 to 40% by weight and more preferably from 20 to 30% by weight. If it exceeds 40% by weight, the low temperature resistance is no longer satisfactory. Moreover, from the point of view of maintaining a satisfactory resistance to oils, this content is preferably maintained at least 10% by weight.

La teneur de l'ester carboxylique alpha,bêta-insaturé dans le terpolymère (A) est de préférence de 10 à 70% en poids et mieux encore de 25 à 50% en poids.The content of the alpha, beta-unsaturated carboxylic ester in the terpolymer (A) is preferably from 10 to 70% by weight and more preferably from 25 to 50% by weight.

Le caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre (B) utilisé dans cette invention est un copolymère acrylique vulcanisable au soufre comprenant, en tant que constituant principal, au moins un composé choisi parmi les acrylates d'alkyle tels que l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle ou analogues; les acrylates d'alcoxyalkyle tels que l'acrylate d'éthoxyéthyle, llacrylate de méthoxyéthyle ou analogues; les acrylates d'alkylthioalkyle tels que l'acrylate de méthylthioéthyle, l'acrylate d'éthylthioéthyle ou analogues; et les acrylates de cyanoalkyle, ce copolymère comprenant aussi une petite quantité de cyclopentadiène, éthylidènenorbornène, vinylidènenorbornène, acrylate de 2-butényle, acrylate de 3-méthyl-2-butényle ou analogues, en tant que constituant de réticulation, et éventuellement une petite quantité d'un composé vinylique tel que 1'acrylonitrile, l'acrylamide ou analogues. Le caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre (B) est de préférence un copolymère constitué par 90 à 95% en poids d'acrylate d'éthyle, d'acrylate de butyle, d'acrylate de méthoxyéthyle ou d'un mélange de ces substances et de 5 à 10% en poids d'éthylidènenorbornène. The sulfur-vulcanizable acrylic rubber (B) used in this invention is a sulfur vulcanizable acrylic copolymer comprising, as the main constituent, at least one compound selected from alkyl acrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate or the like; alkoxyalkyl acrylates such as ethoxyethyl acrylate, methoxyethyl acrylate or the like; alkylthioalkyl acrylates such as methylthioethyl acrylate, ethylthioethyl acrylate or the like; and cyanoalkyl acrylates, which copolymer also comprises a small amount of cyclopentadiene, ethylidenenorbornene, vinylidenenorbornene, 2-butenyl acrylate, 3-methyl-2-butenyl acrylate or the like, as a crosslinking component, and possibly a small amount a vinyl compound such as acrylonitrile, acrylamide or the like. The sulfur-vulcanizable acrylic rubber (B) is preferably a copolymer consisting of 90 to 95% by weight of ethyl acrylate, butyl acrylate, methoxyethyl acrylate or a mixture of these substances and 5 to 10% by weight of ethylidenenorbornene.

Le copolymère (e) utilisé dans cette invention est obtenu conformément à la technique de polymérisation en émulsion. Parmi les constituants de copolymérisation du copolymère (C), la dioléfine conjuguée comprend, par exemple, du 1,3-butadiène, du 1,3-isoprène et analogue et le nitrile alpha,b8ta-insaturé comprend, par exemple, de l'acrylonitrile, du méthacrylonitrile et analogue. La teneur du copolymère (C) en nitrile alpha,bêta-insaturé est de préférence de 10 à 60% en poids et mieux encore de 20 à 40% en poids du point de vue de la résistance aux huiles et des propriétés physiques de l'élastomère. Si cette teneur est inférieure à 10% en poids, la composition présente une mauvaise résistance aux huiles. Si elle est supérieure à 60% en poids, la composition présente une mauvaise résistance à basse température. The copolymer (e) used in this invention is obtained according to the emulsion polymerization technique. Among the copolymerization components of the copolymer (C), the conjugated diolefin comprises, for example, 1,3-butadiene, 1,3-isoprene and the like and the alpha, beta-unsaturated nitrile comprises, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like. The content of the copolymer (C) to the alpha, beta-unsaturated nitrile is preferably from 10 to 60% by weight and more preferably from 20 to 40% by weight in terms of oil resistance and the physical properties of the elastomer. If this content is less than 10% by weight, the composition has poor oil resistance. If it is greater than 60% by weight, the composition has poor resistance at low temperatures.

Selon cette invention, la proportion du terpolymère (A) dans la composition élastomère est de 10 à 90% en poids, de préférence de 20 à 80% en poids et mieux encore de 30 à 60% en poids. Si la proportion du terpolymère (A) est inférieure à 10% en poids, la déformation par compression, l'aptitude a être traitée et la contamina tion du moule ne sont pas modifiées dans un sens favorable. Si cette proportion dépasse 90% en poids, la résistance à l'ozone n'est plus satisfaisante. Selon cette invention, la proportion du caoutchouc acrylique (B) est de 10 à 90% en poids, de préférence 20 à 80% en poids. Si elle est inférieure à 10% en poids, la résistance à l'ozone n'est plus satisfaisante. Si elle dépasse 90% en poids, la déformation par compression n'est pas diminuée. According to this invention, the proportion of the terpolymer (A) in the elastomeric composition is 10 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight and more preferably 30 to 60% by weight. If the proportion of the terpolymer (A) is less than 10% by weight, the compressive strain, the processability and the contamina tion of the mold are not modified in a favorable direction. If this proportion exceeds 90% by weight, the resistance to ozone is no longer satisfactory. According to this invention, the proportion of the acrylic rubber (B) is 10 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight. If it is less than 10% by weight, the resistance to ozone is no longer satisfactory. If it exceeds 90% by weight, the deformation by compression is not decreased.

Dans la composition élastomère de cette invention, la proportion du copolymère (C) est de O à 40% en poids. In the elastomeric composition of this invention, the proportion of the copolymer (C) is from 0 to 40% by weight.

Quoiqu'une proportion plus élevée du copolymère (C) donne une composition moins coûteuse présentant une meilleure résistance aux huiles, la résistance à l'ozone n'est plus satisfaisante si cette proportion excède 40% en poids.Pour ces raisons, il est préférable que la~proportion-du copolymère (C) dans la composition soit de 5 à 35% en poids.Although a higher proportion of the copolymer (C) gives a less expensive composition having better resistance to oils, the ozone resistance is no longer satisfactory if this proportion exceeds 40% by weight. For these reasons, it is preferable to that the proportion ~ of the copolymer (C) in the composition is from 5 to 35% by weight.

Dans cette'invention, on peut utiliser, en tant que moyens de malaxage des polymères et analogues, des moyens de mélange usuels tels qu'un broyeur à rouleaux ou calandre, un mélangeur Banbury et un extrudeur, de même que d'autres mélangeurs internes pouvant mélanger les constituants sans les échauffer indûment. In this invention, conventional mixing means such as a roll mill or calender, a Banbury mixer and an extruder, as well as other internal mixers, may be used as the mixing means for polymers and the like. which can mix constituents without unduly heating them.

Dans la composition élastomère de cette invention, on peut incorporer des agents usuels pour formulations, comme les charges (noir de carbone, carbonate de calcium, résine d'hydrocarbure, résine phénolique et analogues), des agents de vulcanisation, des agents favorisant ou accélérant la vulcanisation, des anti-oxydants, des agents de ramollissement et analogues. In the elastomeric composition of this invention, customary formulations agents such as fillers (carbon black, calcium carbonate, hydrocarbon resin, phenolic resin and the like), vulcanizing agents, promoting or accelerating agents may be incorporated. vulcanization, antioxidants, softening agents and the like.

En général, la vulcanisation est effectuée en chauffant la composition à une température de 100-2100C, pendant environ 0,5-120 minutes au moyen de vapeur d'eau, d'un fluide à température élevée ou de micro-ondes. In general, vulcanization is carried out by heating the composition at a temperature of 100-2100C for about 0.5-120 minutes using steam, high temperature fluid or microwaves.

Cette invention sera expliquée ci-après plus spécifiquement en référence aux exemples donnés à titre non limitatif. This invention will be explained hereinafter more specifically with reference to the examples given without limitation.

Dans ces exemples, les mesures de propriétés physiques ont été effectuées de la manière suivante
I) Propriétés physiques du vulcanisat (résistance à la traction, allongement et dureté): elles sont mesurées conformément à l'essai de traction et à l'essai de dureté définis dans la norme japonaise JIS K 6301.In these examples, the physical property measurements were performed as follows
I) Physical properties of the vulcanizate (tensile strength, elongation and hardness): they are measured according to the tensile test and the hardness test defined in the Japanese standard JIS K 6301.

II) Résistance thermique : elle est mesurée conformément à l'essai de vieillissement défini dans la norme JIS K 6301. Cet essai de vieillissement thermique utilise le four Geer et les conditions sont les suivantes: température de 1300C; durée de 120 heures. II) Thermal resistance: It is measured in accordance with the aging test defined in JIS K 6301. This thermal aging test uses the Geer furnace and the conditions are as follows: temperature of 1300C; duration of 120 hours.

III) Résistance à l'ozone: elle est mesurée conformément à l'essai de détérioration en présence d'ozone qui est défini dans la norme JIS K 6301.III) Ozone resistance: It is measured in accordance with the ozone deterioration test defined in JIS K 6301.

Les conditions de l'essai sont les suivantes: concentration en ozone de 50 parties pour cent millions de parties; température de 400C; allongement de 20%. The conditions of the test are as follows: ozone concentration of 50 parts per hundred million parts; temperature of 400C; lengthening of 20%.

IV) Déformation par compression: elle est mesurée conformément à essai de déformation par compression défini dans la norme JIS K 6301. IV) Compression Deformation: This is measured in accordance with the compression deformation test defined in JIS K 6301.

Les conditions de l'essai sont les suivantes: température de 1200C; compression de 25%; durée de 70 heures. The conditions of the test are as follows: temperature of 1200C; 25% compression; duration of 70 hours.

V) Résistance aux huiles: elle est mesurée conformément à l'essai d'immersion défini dans la norme JIS K 6301.V) Oil resistance: It is measured in accordance with the immersion test defined in JIS K 6301.

Les conditions de l'essai sont les suivantes: huile d'essai No. 3; température de 1200C; durée de 70 heures. The conditions of the test are as follows: test oil No. 3; temperature of 1200C; duration of 70 hours.

VI) Aptitude à être traitée : un mélange conforme à la formulation mentionnée sur le tableau I est malaxé avec un mélangeur Banbury et des rouleaux. Si une composition présente une tendance élevée à s'enrouler sur le rotor du Banbury et une adhésivité élevée au rouleau et que, en conséquence, cette composition se prête mal à son conditionnement, son aptitude à être traitée est exprimée par "mauvaise". Si une composition présente une faible tendance à l'enroulement et à l'adhésivité, son aptitude à être traitée est qualifiée de "bonne".VI) Ability to be processed: A mixture according to the formulation mentioned in Table I is kneaded with a Banbury mixer and rollers. If a composition has a high tendency to curl on the Banbury rotor and a high stickiness to the roll and, therefore, this composition does not lend itself to its conditioning, its ability to be treated is expressed as "bad". If a composition exhibits a low tendency to curl and stickiness, its ability to be treated is termed "good".

VII) Propriété de contamination du moule: un mélange malaxé, correspondant à la formulation mentionnée sur le ta bleu I, est vulcanisé sous pression 50 fois sur une plaque métallique et le degré de contamination est obser vé. Lorsqu'on observe une contamination, on exprime le résultat de l'essai par "contaminé".VII) Contamination property of the mold: A kneaded mixture, corresponding to the formulation mentioned on blue I, is vulcanized under pressure 50 times on a metal plate and the degree of contamination is observed. When contamination is observed, the result of the test is expressed as "contaminated".

Exemples 1 à 5
Des mélanges correspondant aux formulations mentionnées sur le tableau I (parties en poids) sont ma laxés au moyen d'un mélangeur Banbury et de rouleaux ouverts, puis vulcanisés sous pression à 1500C pendant 30 minutes. Les résultats obtenus sont donnés sur le tableau II. Examples 1 to 5
Mixtures corresponding to the formulations mentioned in Table I (parts by weight) are laxed by means of a Banbury mixer and open rollers, and then vulcanized under pressure at 1500C for 30 minutes. The results obtained are given in Table II.

Exemples de comparaison I à 5
Des mélanges correspondant aux formulations données sur le tableau I sont malaxés au moyen d'un mélangeur
Banbury et de rouleaux ouverts, puis vulcanisés sous pression à 1500C pendant 30 minutes. Les résultats obtenus sont donnés sur le tableau II. Comparative Examples I to 5
Mixtures corresponding to the formulations given in Table I are kneaded using a mixer
Banbury and open rollers, then vulcanized under pressure at 1500C for 30 minutes. The results obtained are given in Table II.

Tableau I

Table I

No. <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> comparatif
<tb> Ingrédients <SEP> du <SEP> mélange
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> Terpolymère <SEP> (A) <SEP> (1) <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 75 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb> Caoutchouc <SEP> acrylique <SEP> (B) <SEP> (2) <SEP> 75 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 75 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 100 <SEP>
Copolymère <SEP> (C) <SEP> (3) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 75 <SEP> - <SEP>
Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Acids <SEP> stéarique <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Carbone <SEP> MAF <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45
<tb> Accélération <SEP> de <SEP> vulcanisation <SEP> TT(4) <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcanisation <SEP> (5) <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> CBS
<tb> Soufre <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb>
Remarques (1) Terpolymère butadiène-acrylonitrile-acrylate de bu
tyle obtenu par un procédé de polymérisation en émul
sion (teneur en acrylonitrile :25% en poids; teneur
en butadiène: 40% en poids).No. <SEP> Example <SEP> Example <SEP> Comparative
<tb> Ingredients <SEP> of the <SEP> blend
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> Terpolymer <SEP> (A) <SEP> (1) <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 75 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> 100
<tb> Rubber <SEP> Acrylic <SEP> (B) <SEP> (2) <SEP> 75 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 75 <SEP> 50 <SEP > 25 <SEP> 100 <SEP>
Copolymer <SEP> (C) <SEP> (3) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 75 <SEP> - <September>
Oxide <SEP> of <SEP> zinc <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Acids <SEP> stearic <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Carbon <SEP> MAF <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45
<tb> Acceleration <SEP> of <SEP> Vulcanization <SEP> TT (4) <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Accelerator <SEP> of <SEP> Vulcanization <SEP> (5) <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> CBS
<tb> Sulfur <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0 , 5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5
<Tb>
Remarks (1) Butadiene-acrylonitrile-bu acrylate terpolymer
tyl obtained by an emulsion polymerization process
(acrylonitrile content: 25% by weight;
butadiene: 40% by weight).

(2) Caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre copolymère
(90/10) acrylate de butyle/éthylidènenorbornène7. (2) Acrylic rubber vulcanizable with sulfur copolymer
(90/10) butyl acrylate / ethylidenenorbornene7.

(3) JSR N230S fabriqué par Japan Synthetic Rubber Co.,
Ltd (copolymère butadiène-acrylonitrile ayant une
teneur en acrylonitrile combiné de 35% en poids).(3) JSR N230S manufactured by Japan Synthetic Rubber Co.,
Ltd (butadiene-acrylonitrile copolymer having a
combined acrylonitrile content of 35% by weight).

(4) Disulfure de tétraméthylthiuram.(4) Tetramethylthiuram disulfide.

(5) N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl-sulfénamide. (5) N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide.

Tableau II

Table II

<tb> <SEP> NO <SEP> de <SEP> I'exemple
<tb> <SEP> Nature <SEP> de <SEP> I'essai
<tb> <SEP> Nature <SEP> de <SEP> ltessai <SEP> <
<tb> <SEP> o
<tb> Propriétés <SEP> physiques <SEP> du <SEP> vulcanisant:
<tb> <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> (MPa)
<tb> <SEP> Allongement <SEP> (%)
<tb> <SEP> Dureté <SEP> (JIS <SEP> A)
<tb> Résistance <SEP> thermique <SEP> (1300C <SEP> pendant <SEP> 120 <SEP> heures):
<tb> <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> modification <SEP> de <SEP> la <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> <SEP> traction <SEP> (%)
<tb> <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> modification <SEP> de <SEP> l'allongement <SEP> (%)
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> l'ozone <SEP> (40 C; <SEP> 50 <SEP> parties <SEP> pour <SEP> 100 <SEP> millions
<tb> <SEP> de <SEP> parties;<SEP> allongement <SEP> de <SEP> 20%)
<tb> <SEP> Temps <SEP> écoulé <SEP> jusqu'à <SEP> apparition <SEP> de <SEP> fissures <SEP> (h)
<tb> Déformation <SEP> par <SEP> compression <SEP> (1200c <SEP> pendant <SEP> 70 <SEP> h; <SEP> compres
<tb> <SEP> sion <SEP> de <SEP> 2596)(96)
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> huiles <SEP> (120 C <SEP> pendant <SEP> 70 <SEP> h; <SEP> huile <SEP> No.<SEP> 3)
<tb> <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> modification <SEP> du <SEP> volume <SEP> (%)
<tb> Aptitude <SEP> à <SEP> être <SEP> traitée
<tb> Contamination <SEP> du <SEP> moule
<tb>
Tableau II (suite)

<tb><SEP> NO <SEP> from <SEP> the example
<tb><SEP> Nature <SEP> from <SEP> the trial
<tb><SEP> Nature <SEP> of <SEP><SEP><<
<tb><SEP> o
<tb><SEP> physical <SEP> properties of the vulcanizing <SEP>:
<tb><SEP> Resistance <SEP> to <SEP><SEP> Traction <SEP> (MPa)
<tb><SEP> Elongation <SEP> (%)
<tb><SEP> Hardness <SEP> (JIS <SEP> A)
<tb> Resistance <SEP> thermal <SEP> (1300C <SEP> for <SEP> 120 <SEP> hours):
<tb><SEP> Percentage <SEP> of <SEP> Change <SEP> of <SEP><SEP> Resistance <SEP> to <SEP>
<tb><SEP> traction <SEP> (%)
<tb><SEP> Percentage <SEP> of <SEP> Change <SEP> of <SEP> Lengthening <SEP> (%)
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> ozone <SEP> (40 C; <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> for <SEP> 100 <SEP> millions
<tb><SEP> of <SEP>parts;<SEP> lengthening <SEP> of <SEP> 20%)
<tb><SEP> Time <SEP> elapsed <SEP> to <SEP> occurrence <SEP> of <SEP> cracks <SEP> (h)
<tb> Deformation <SEP> by <SEP> Compression <SEP> (1200c <SEP> for <SEP> 70 <SEP>h;<SEP> compres
<tb><SEP><SEP> of <SEP> 2596) (96)
<tb><SEP> resistance to <SEP> oils <SEP> (120 C <SEP> for <SEP> 70 <SEP>h;<SEP> oil <SEP> No. <SEP> 3)
<tb><SEP> Percentage <SEP> of <SEP> Change <SEP> of <SEP> Volume <SEP> (%)
<tb> Ability <SEP> to <SEP> be <SEP> processed
<tb> Contamination <SEP> of the <SEP> mold
<Tb>
Table II (continued)

<tb> <SEP> Exemple
<tb> <SEP> I <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> | <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> <SEP> 11,0 <SEP> 13,6 <SEP> 18,4 <SEP> 15,2 <SEP> 13,0
<tb> <SEP> 350 <SEP> 320 <SEP> 320 <SEP> 380 <SEP> 400
<tb> <SEP> 74 <SEP> 74 <SEP> 74 <SEP> 73 <SEP> 72
<tb> <SEP> +30 <SEP> +13 <SEP> -13 <SEP> +10 <SEP> +3
<tb> <SEP> -35 <SEP> -46 <SEP> -50 <SEP> -56 <SEP> -57
<tb> <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200
<tb> <SEP> 100
<tb> <SEP> ou <SEP> plus <SEP> ou <SEP> plus <SEP> ou <SEP> plus <SEP> ou <SEP> plus
<tb> 55 <SEP> 39 <SEP> 29 <SEP> 39 <SEP> 39
<tb> <SEP> 14 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18
<tb> <SEP> Bonne <SEP> Bonne <SEP> Bonne <SEP> Bonne <SEP> Bonne
<tb> <SEP> Aucune <SEP> Aucune <SEP> Aucune <SEP> Aucune <SEP> Aucune
<tb>
Tableau II (suite et fin)

<tb><SEP> Example
<tb><SEP> I <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> | <SEP> 4 <SEP> 5
<tb><SEP> 11.0 <SEP> 13.6 <SEP> 18.4 <SEP> 15.2 <SEP> 13.0
<tb><SEP> 350 <SEP> 320 <SEP> 320 <SEP> 380 <SEP> 400
<tb><SEP> 74 <SEP> 74 <SEP> 74 <SEP> 73 <SEP> 72
<tb><SEP> +30 <SEP> +13 <SEP> -13 <SEP> +10 <SEP> +3
<tb><SEP> -35 <SEP> -46 <SEP> -50 <SEP> -56 <SEP> -57
<tb><SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200
<tb><SEP> 100
<tb><SEP> or <SEP> plus <SEP> or <SEP> plus <SEP> or <SEP> plus <SEP> or <SEP> plus
<tb> 55 <SEP> 39 <SEP> 29 <SEP> 39 <SEP> 39
<tb><SEP> 14 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18
<tb><SEP> Good <SEP> Good <SEP> Good <SEP> Good <SEP> Good
<tb><SEP> None <SEP> None <SEP> None <SEP> None <SEP> None
<Tb>
Table II (continuation and end)

<tb> <SEP> Exemple <SEP> comparatif
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb> <SEP> 7,1 <SEP> 9,7 <SEP> 11,7 <SEP> 11,1 <SEP> 10,2
<tb> <SEP> 300 <SEP> 370 <SEP> 490 <SEP> 420 <SEP> 390
<tb> <SEP> 70 <SEP> 68 <SEP> 67 <SEP> 66 <SEP> 70
<tb> <SEP> +69 <SEP> +80 <SEP> +38 <SEP> +40 <SEP> +25
<tb> <SEP> -82 <SEP> -80 <SEP> -80 <SEP> -14 <SEP> -51
<tb> <SEP> 200
<tb> Défaillance <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> ou <SEP> plus <SEP> 1
<tb> <SEP> 60 <SEP> 43 <SEP> 32 <SEP> 86 <SEP> 25
<tb> <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 17 <SEP> 13 <SEP> 17
<tb> <SEP> Bonne <SEP> Bonne <SEP> Bonne <SEP> Mauvaise <SEP> Bonne
<tb> <SEP> Aucune <SEP> Aucune <SEP> Aucune <SEP> Contaminé <SEP> Aucune
<tb>
Il est clair, d'après les résultats du tableau II, si l'on compare les exemples 1 à 3 aux exemples comparatifs 1 à 4, que la résistance thermique et la résistance à l'ozone sont nettement plus faibles dans les exemples comparatifs 1 à 3 dans lesquels on utilise un système mixte de caoutchouc acrylique (B) et de copolymère (C), tandis que la résistance thermique n'est pas altérée et que la résistance à l'ozone est bonne pour les exemples I à 3 dans lesquels on utilise le système mixte de cette invention, constitué du terpolymère (A) et du caoutchouc acrylique (B). De plus, la déformation par compression est aussi remarquablement diminuée par rapport à l'exemple comparatif 4 dans lequel on utilise seulement du caoutchouc acrylique (B).Ainsi, on peut facilement comprendre qu'une composition élastomère moins coûteuse et utile dans la pratique peut être obtenue conformément à cette invention, sans vulcanisation secondaire.<tb><SEP> Comparative <SEP> Example
<tb><SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5
<tb><SEP> 7.1 <SEP> 9.7 <SEP> 11.7 <SEP> 11.1 <SEP> 10.2
<tb><SEP> 300 <SEP> 370 <SEQ> 490 <SEP> 420 <SEP> 390
<tb><SEP> 70 <SEP> 68 <SEP> 67 <SEP> 66 <SEP> 70
<tb><SEP> +69 <SEP> +80 <SEP> +38 <SEP> +40 <SEP> +25
<tb><SEP> -82 <SEP> -80 <SEP> -80 <SEP> -14 <SEP> -51
<tb><SEP> 200
<tb> Failure <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> or <SEP> more <SEP> 1
<tb><SEP> 60 <SEP> 43 <SEP> 32 <SEP> 86 <SEP> 25
<tb><SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 17 <SEP> 13 <SEP> 17
<tb><SEP> Good <SEP> Good <SEP> Good <SEP> Bad <SEP> Good
<tb><SEP> None <SEP> None <SEP> None <SEP> Contaminated <SEP> None
<Tb>
It is clear from the results of Table II that comparing Examples 1 to 3 to Comparative Examples 1 to 4, the heat resistance and the ozone resistance are significantly lower in Comparative Examples 1 at 3 in which a mixed system of acrylic rubber (B) and copolymer (C) is used, while the thermal resistance is not impaired and that the resistance to ozone is good for Examples I to 3 in which the mixed system of this invention consisting of terpolymer (A) and acrylic rubber (B) is used. Moreover, compression deformation is also remarkably diminished compared to Comparative Example 4 in which only acrylic rubber (B) is used. Thus, it can be easily understood that a less expensive and useful elastomeric composition in practice can obtained in accordance with this invention, without secondary vulcanization.

Si l'on compare les exemples 4 et 5 à l'exemple comparatif 2, on voit que la résistance à l'ozone des exemples 4 et 5, dans lesquels on utilise un mélange ternaire de terpolymère (A), de caoutchouc acrylique (B) et de copolymère (C), est bonne, sans détérioration importante de la résistance thermique, par rapport à l'exemple comparatif 2 dans lequel on utilise un mélange exempt de terpolymère (A). Comparing Examples 4 and 5 with Comparative Example 2, it can be seen that the ozone resistance of Examples 4 and 5, in which a ternary mixture of terpolymer (A), acrylic rubber (B) is used. ) and copolymer (C), is good, without significant deterioration of the thermal resistance, compared to Comparative Example 2 in which a terpolymer-free mixture (A) is used.

En outre, la déformation par compression est fortement diminuée par rapport à l'exemple comparatif 4 dans lequel on utilise seulement du caoutchouc acrylique (B). Ainsi, il est facile de comprendre qu'une composition élastomère moins coûteuse et utile dans la pratique peut être obtenue conformément à cette invention, sans vulcanisation secondaire. In addition, compression deformation is greatly reduced compared to Comparative Example 4 in which only acrylic rubber (B) is used. Thus, it is easy to understand that a less expensive and useful elastomeric composition in practice can be achieved in accordance with this invention without secondary vulcanization.

Exemple 6
On répète le processus de l'exemple 2, sauf que le terpolymère (A) est remplacé par un terpolymère butadiène-acrylonitrile-acrylate de butyle ayant une teneur en butadiène de 30% en poids et une teneur en acrylonitrile de 20% en poids, obtenu par un procédé de polymérisation en émulsion, pour obtenir les résultats donnés sur le tableau III.Example 6
The procedure of Example 2 is repeated except that the terpolymer (A) is replaced by a butadiene-acrylonitrile-butyl acrylate terpolymer having a butadiene content of 30% by weight and an acrylonitrile content of 20% by weight. obtained by an emulsion polymerization process, to obtain the results given in Table III.

Exemple 7
On répète le processus de l'exemple 4, sauf que le copolymère (C) est remplacé par le produit JSR N241H fabriqué par Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (copolymère butadiène-acrylonitrile ayant une teneur en acrylonitrile combiné de 29% en poids), pour obtenir les résultats donnés sur le tableau III.Example 7
The procedure of Example 4 is repeated except that the copolymer (C) is replaced by the product JSR N241H manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (Butadiene-acrylonitrile copolymer having a combined acrylonitrile content of 29% by weight), to obtain the results given in Table III.

Exemple 8
On répète le processus de l'exemple 2, sauf que le terpolymère (A) est remplacé par un terpolymère butadiène-acrylonitrile-acrylate d'éthyle ayant une teneur en acrylonitrile de 25% en poids et une teneur en butadiène de 40% en poids, ce terpolymère étant préparé par un procédé de polymérisation en émulsion, pour obtenir les résultats donnés sur le tableau III.Example 8
The procedure of Example 2 is repeated except that the terpolymer (A) is replaced by a butadiene-acrylonitrile-ethyl acrylate terpolymer having an acrylonitrile content of 25% by weight and a butadiene content of 40% by weight this terpolymer being prepared by an emulsion polymerization process, to obtain the results given in Table III.

Exemple 9
On répète le processus de l'exemple 2, sauf que le terpolymère (A) est remplacé par un terpolymère butadiè ne-acrylonitrile-acrylate de méthoxyéthyle ayant une teneur en acrylonitrile de 25% en poids et une teneur en butadiène de 40% en poids, ce terpolymère étant préparé par un procédé de polymérisation en émulsion, pour obtenir les résultats donnés sur le tableau III.Example 9
The procedure of Example 2 is repeated except that the terpolymer (A) is replaced by a butadiene-acrylonitrile-methoxyethyl acrylate terpolymer having an acrylonitrile content of 25% by weight and a butadiene content of 40% by weight. this terpolymer being prepared by an emulsion polymerization process, to obtain the results given in Table III.

Exemple 10
On répète le processus de l'exemple 2, sauf que le caoutchouc acrylique (B) est remplacé par un caoutchouc acrylate de butyle/acrylate de méthoxyéthyle/acrylate d'éthyle/éthylidènenorbornène (proportions respectives de 40/ 25/25/10 en poids), pour obtenir les résultats donnés sur le tableau III. Example 10
The procedure of Example 2 is repeated except that the acrylic rubber (B) is replaced by a butyl acrylate / methoxyethyl acrylate / ethyl acrylate / ethylidenenorbornene rubber (proportions of 40 / 25/25/10 by weight, respectively). ), to obtain the results given in Table III.

Tableau III

Table III

<tb> <SEP> - <SEP> No. <SEP> de <SEP> 1'ExempLe
<tb> Nature <SEP> de <SEP> I'essai
<tb> Propriétés <SEP> physiques <SEP> du <SEP> vulcanisant:
<tb> <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> (MPa)
<tb> <SEP> Allongement <SEP> (%)
<tb> <SEP> Dureté <SEP> (JIS <SEP> A)
<tb> Résistance <SEP> thermique <SEP> (1300C <SEP> pendant <SEP> 120 <SEP> heures):
<tb> <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> modification <SEP> de <SEP> la <SEP> résistance <SEP> à
<tb> <SEP> la <SEP> traction <SEP> (%)
<tb> <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> modification <SEP> de <SEP> l'allongement <SEP> (%)
<tb> <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> l'ozone <SEP> (400C; <SEP> 50 <SEP> parties <SEP> pour <SEP> 100
<tb> <SEP> millions <SEP> de <SEP> partiels; <SEP> allon
<tb> <SEP> gement <SEP> de <SEP> 20):
<tb> <SEP> Temps <SEP> écoulé <SEP> jusqu'à <SEP> apparition <SEP> de <SEP> fissures <SEP> (h)
<tb> <SEP> Déformation <SEP> pas <SEP> compression <SEP> (i200C <SEP> pendan-t <SEP> 70 <SEP> h; <SEP> com
<tb> <SEP> pression <SEP> de <SEP> 25;s <SEP> (%)
<tb> <SEP> Résistance <SEP> aux <SEP> huiles <SEP> (i200C <SEP> pendant <SEP> 70 <SEP> h; <SEP> huile <SEP> No.<SEP> 3):
<tb> <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> modification <SEP> du <SEP> volume <SEP> (%)
<tb> <SEP> Aptitude <SEP> à <SEP> etre <SEP> traitée
<tb> <SEP> Contamination <SEP> du <SEP> moule
<tb>
Tableau II (suite et fin)

<tb><SEP> - <SEP> No. <SEP> from <SEP>1'ExempLe
<tb> Nature <SEP> of <SEP> the trial
<tb><SEP> physical <SEP> properties of the vulcanizing <SEP>:
<tb><SEP> Resistance <SEP> to <SEP><SEP> Traction <SEP> (MPa)
<tb><SEP> Elongation <SEP> (%)
<tb><SEP> Hardness <SEP> (JIS <SEP> A)
<tb> Resistance <SEP> thermal <SEP> (1300C <SEP> for <SEP> 120 <SEP> hours):
<tb><SEP> Percentage <SEP> of <SEP> change <SEP> of <SEP><SEP><SEP> resistance to
<tb><SEP> the <SEP> tens <SEP> (%)
<tb><SEP> Percentage <SEP> of <SEP> Change <SEP> of <SEP> Lengthening <SEP> (%)
<tb><SEP> Resistance <SEP> to <SEP> ozone <SEP>(400C;<SEP> 50 <SEP> parts <SEP> for <SEP> 100
<tb><SEP> millions <SEP> of <SEP>partial;<SEP> allon
<tb><SEP><SEP> of <SEP> 20):
<tb><SEP> Time <SEP> elapsed <SEP> to <SEP> occurrence <SEP> of <SEP> cracks <SEP> (h)
<tb><SEP> Deformation <SEP> not <SEP> Compression <SEP> (i200C <SEP>tt>SEP> 70 <SEP>h;<SEP> com
<tb><SEP> pressure <SEP> of <SEP>25; s <SEP> (%)
<tb><SEP><SEP> resistance to <SEP> oils <SEP> (i200C <SEP> for <SEP> 70 <SEP>h;<SEP> oil <SEP> No. <SEP> 3):
<tb><SEP> Percentage <SEP> of <SEP> Change <SEP> of <SEP> Volume <SEP> (%)
<tb><SEP> Ability <SEP> to <SEP> to be <SEP> processed
<tb><SEP><SEP> Contamination of the <SEP> Mold
<Tb>
Table II (continuation and end)

<tb> <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> <SEP> 12,2 <SEP> 15,5 <SEP> 13,8 <SEP> 13,5 <SEP> 14,0
<tb> <SEP> 340 <SEP> 370 <SEP> 310 <SEP> 310 <SEP> 320
<tb> <SEP> 74 <SEP> 73 <SEP> 74 <SEP> 74 <SEP> 74
<tb> <SEP> +19 <SEP> +11 <SEP> +12 <SEP> +18 <SEP> +15
<tb> <SEP> -40 <SEP> -57 <SEP> -45 <SEP> -50 <SEP> -48
<tb> <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200
<tb> ou <SEP> plus <SEP> ou <SEP> plus <SEP> ou <SEP> plus <SEP> ou <SEP> plus <SEP> ou <SEP> plus
<tb> <SEP> 42 <SEP> 39 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> 15 <SEP> 17 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 14
<tb> Bonne <SEP> Bonne <SEP> Bonne <SEP> Bonne <SEP> Bonne
<tb> Aucune <SEP> Aucune <SEP> Aucune <SEP> Aucune <SEP> Aucune
<tb> <tb><SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb><SEP> 12.2 <SEP> 15.5 <SEP> 13.8 <SEP> 13.5 <SEP> 14.0
<tb><SEP> 340 <SEP> 370 <SEP> 310 <SEP> 310 <SEP> 320
<tb><SEP> 74 <SEP> 73 <SEP> 74 <SEP> 74 <SEP> 74
<tb><SEP> +19 <SEP> +11 <SEP> +12 <SEP> +18 <SEP> +15
<tb><SEP> -40 <SEP> -57 <SEP> -45 <SEP> -50 <SEP> -48
<tb><SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200 <SEP> 200
<tb> or <SEP> plus <SEP> or <SEP> plus <SEP> or <SEP> plus <SEP> or <SEP> plus <SEP> or <SEP> plus
<tb><SEP> 42 <SEP> 39 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb><SEP> 15 <SEP> 17 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 14
<tb> Good <SEP> Good <SEP> Good <SEP> Good <SEP> Good
<tb> None <SEP> None <SEP> None <SEP> None <SEP> None
<Tb>

Claims

REVENDICATIONS 1) Composition élastomère, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée de (A) 10 à 90% en poids d'un terpolymère d'une dioléfine conjuguée, d'un nitrile alpha,bêta-insaturé et d'un ester carboxylique alpha,bêtainsaturé, (B) 10 à 90% en poids d'un caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre et (C) O à 40/0 en poids d'un copolymère d'une dioléfine conjuguée et d'un nitrile alpha, bêta-insaturé présentant une teneur en nitrile alpha,bêtainsaturée combiné de 10 à 60% en poids.1) An elastomeric composition, characterized in that it consists essentially of (A) 10 to 90% by weight of a terpolymer of a conjugated diolefin, an alpha, beta-unsaturated nitrile and a carboxylic ester alpha, beta-unsaturated, (B) 10 to 90% by weight of a sulfur vulcanizable acrylic rubber and (C) 0 to 40% by weight of a copolymer of a conjugated diolefin and an alpha nitrile, beta unsaturated having an alpha nitrile content, combined beta-unsaturated from 10 to 60% by weight.

2) Composition élastomère selon la revendication 1, caractérisée en ce que le terpolymère (A) est constitué par 20 à 50% en poids d'une dioléfine conjuguée, 10 à 40% en poids d'un nitrile alpha,bêta-insaturé et 10 à 70% en poids d'un ester carboxylique alpha,bêta-insaturé. 2) An elastomeric composition according to claim 1, characterized in that the terpolymer (A) consists of 20 to 50% by weight of a conjugated diolefin, 10 to 40% by weight of an alpha, beta-unsaturated nitrile and at 70% by weight of an alpha, beta-unsaturated carboxylic ester.

3) Composition élastomère selon la revendication 1, caractérisée en ce que le terpolymère (A) est constitué par 30 à 45% en poids d'une dioléfine conjuguée, 20 à 30% en poids d'un nitrile alpha,bêta-insaturé et 25 à50% en poids d'un ester carboxylique alpha,bêta-insaturé. 3) An elastomeric composition according to claim 1, characterized in that the terpolymer (A) consists of 30 to 45% by weight of a conjugated diolefin, 20 to 30% by weight of an alpha, beta-unsaturated nitrile and to 50% by weight of an alpha, beta-unsaturated carboxylic ester.

4) Composition élastomère selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, caractérisée en ce que la dioléfine conjuguée du terpolymère (A) est le 1,3-butadiène ou le 1,3-isoprène, le nitrile alpha,bêta-insaturé du terpolymère (A) est l'acrylonitrile ou le méthacrylonitrile et l'ester carboxylique alpha,bêta-insaturé dudit terpolymère (A) est l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-butyle ou le méthacrylate de 2-éthylhexyle.4) An elastomeric composition according to any one of claims 1, 2 and 3, characterized in that the conjugated diolefin of the terpolymer (A) is 1,3-butadiene or 1,3-isoprene, the alpha nitrile, beta unsaturated terpolymer (A) is acrylonitrile or methacrylonitrile and the alpha, beta-unsaturated carboxyl ester of said terpolymer (A) is methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate or 2-ethylhexyl methacrylate.

5) Composition élastomère selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, caractérisée en ce que le terpolymère (A) est un terpolymère butadiène-acrylonitrile-acrylate de butyle.5) An elastomeric composition according to any one of claims 1, 2 and 3, characterized in that the terpolymer (A) is a butadiene-acrylonitrile terpolymer-butyl acrylate.

6) Composition élastomère selon la revendication 5, ca ractérisée en ce que la teneur du terpolymère (A) en acrylonitrile est de 25% en poids et la teneur en butadiène est de 40% en poids.6) An elastomeric composition according to claim 5, wherein the content of acrylonitrile terpolymer (A) is 25% by weight and the content of butadiene is 40% by weight.

7) Composition élastomère selon l'une quelconque des revendications i à 6, caractérisée en ce que la proportion du terpolymère (A) est de 20 à 80% en poids.7) Elastomer composition according to any one of claims i to 6, characterized in that the proportion of the terpolymer (A) is 20 to 80% by weight.

8) Composition élastomère selon l'une quelconque des revendications i à 6, caractérisée en ce que la proportion du terpolymère (A) est de 30 à 60% en poids.8) An elastomeric composition according to any one of claims i to 6, characterized in that the proportion of the terpolymer (A) is 30 to 60% by weight.

9) " Composition élastomère selon l'une quelconque des revendications I à 8, caractérisée en ce que le caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre (B) comprend au moins un composé choisi parmi un acrylate d'alkyle, un acrylate d'alcoxyalkyle, un acrylate d'alkylthioalkyle et un acrylate de cyanoalkyle, en tant que constituant principal,et aussi du cyclopentadiène, de l'éthylidènenorbornène, du vinylidènenorbornène, de l'acrylate de 2-butényle ou de l'acrylate de 3-méthyl-2-butényle, en tant que constituant de réticulation, et éventuellement une petite quantité d'un composé vinylique.9) "elastomeric composition according to any one of claims I to 8, characterized in that the sulfur-vulcanizable acrylic rubber (B) comprises at least one compound selected from an alkyl acrylate, an alkoxyalkyl acrylate, an acrylate alkylthioalkyl and a cyanoalkyl acrylate as the main constituent, and also cyclopentadiene, ethylidenenorbornene, vinylidenenorbornene, 2-butenyl acrylate or 3-methyl-2-butenyl acrylate, as a crosslinking component, and possibly a small amount of a vinyl compound.

10) Composition élastomère selon la revendication 9, caractérisée en ce que le caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre (B) comprend de l'acrylate d'éthyle, de l'acrylate de butyle, de l'acrylate d'éthoxyéthyle, de l'acrylate de méthoxyéthyle, un acrylate d'alkylthioalkyle ou un cyanoacrylate, en tant que constituant principal, et aussi du cyclopentadiène, de l'éthylidènenorbornène, du vinylidènenorbornène, de l'acrylate de 2-butényle ou de l'acrylate de 3-méthyl-2-butényle, en tant que constituant de réticulatin, et de l'acrylonitrile ou de l'acrylamide en tant que composé vinylique. 10) An elastomeric composition according to claim 9, characterized in that the sulfur-vulcanizable acrylic rubber (B) comprises ethyl acrylate, butyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, acrylate methoxyethyl, alkylthioalkyl acrylate or cyanoacrylate, as the main constituent, and also cyclopentadiene, ethylidenenorbornene, vinylidenenorbornene, 2-butenyl acrylate or 3-methyl-2 acrylate -butenyl, as the crosslinking component, and acrylonitrile or acrylamide as the vinyl compound.

i1) Composition élastomère selon la revendication 9, caractérisée en ce que le caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre (B) est un copolymère constitué par 90 à 95% en poids d'acrylate d'éthyle, d'acrylate de butyle, d'acrylate de méthoxyéthyle ou d'un mélange de-ces substances, et 5 à 10% en poids d'éthylidènenorbornène. i1) Elastomer composition according to claim 9, characterized in that the sulfur-vulcanizable acrylic rubber (B) is a copolymer consisting of 90 to 95% by weight of ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylate and the like. methoxyethyl or a mixture of these substances, and 5 to 10% by weight of ethylidenenorbornene.

12) Composition élastomère selon la revendication 9, caractérisée en ce que le caoutchouc acrylique vulcanisable au soufre (B) est un copolymère constitué par 90% en poids d'acrylate de butyle et 10% en poids d'éthylidènenorbornène.12) Elastomer composition according to claim 9, characterized in that the sulfur-vulcanizable acrylic rubber (B) is a copolymer consisting of 90% by weight of butyl acrylate and 10% by weight of ethylidenenorbornene.

13) Composition élastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la proportion du caoutchouc acrylique (B) est de 20 à 80% en poids.13) Elastomer composition according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the proportion of the acrylic rubber (B) is 20 to 80% by weight.

14) Composition élastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la proportion de copolymère (C) est de 5 à 35% en poids.14) Elastomer composition according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the proportion of copolymer (C) is 5 to 35% by weight.

15) Composition élastomère selon la revendication 14, caractérisée en ce que la teneur en nitrile alpha,b8ta-in- saturé dans le copolymère (C) est de 10 à 605/o en poids. 15) Elastomeric composition according to claim 14, characterized in that the content of alpha, beta-unsaturated nitrile in the copolymer (C) is from 10 to 605% by weight.

16) Composition élastomère selon la revendication 14, caractérisée en ce que la teneur en nitrile alpha,b8ta-in- saturé dans le copolymère (C) est de 20 à 40 /0 en poids.16. Elastomeric composition according to claim 14, characterized in that the content of alpha, beta-unsaturated nitrile in the copolymer (C) is 20 to 40% by weight.

17) Composition élastomère selon la revendication 14, caractérisée en ce que le copolymère (c) est un copolymère de 1,3-butadiène ou de 1,3-isoprène et d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile.17) Elastomer composition according to claim 14, characterized in that the copolymer (c) is a copolymer of 1,3-butadiene or 1,3-isoprene and acrylonitrile or methacrylonitrile.

18) Composition élastomère selon la revendication 14, caractérisée en ce que le copolymère (C) est un copolymère butadiène-acrylonitrile présentant une teneur en acrylonitrile combiné de 35% en poids.18) An elastomeric composition according to claim 14, characterized in that the copolymer (C) is a butadiene-acrylonitrile copolymer having a combined acrylonitrile content of 35% by weight.

19) Composition élastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un agent pour formulations élastomères qui est choisi parmi des charges, des agents de vulcanisation, des agents favorisant ou accélérant la vulcanisation, des anti-oxydants et des agents de ramollissement. 19) Elastomer composition according to any one of claims 1 to 18, characterized in that it further contains at least one agent for elastomeric formulations which is selected from fillers, vulcanizing agents, agents promoting or accelerating vulcanization antioxidants and softening agents.