FR2471354A1

FR2471354A1 - Blue porcelain objects with coloured decorative patterns - where baked blue enamel coating is covered by opaque layer and then by coloured enamel

Info

Publication number: FR2471354A1
Application number: FR7930786A
Authority: FR
Original assignee: MOTTE BERNADETTE
Current assignee: MOTTE BERNADETTE
Priority date: 1979-12-14
Filing date: 1979-12-14
Publication date: 1981-06-19
Also published as: FR2471354B1

Abstract

Object consists of a porcelain substrate with three coatings, which may be of different thickness. The first coating (1) consists of enamel contg. cobalt, and is baked so the object is covered with Sevres-blue or furnace-blue (1). Coating (1) is then selectively covered by an impermeable scree (2), and a desired pattern or picture made of coloured enamel(3). Screen (2) is pref. an opaque enamel, in which the opacity is provided by a metal oxide with a neutral colour, esp. ZnO, CoO, MnO, TiO2, Cr2O3, SeO2, FeO, or the salts of Au or Pt. Alternatively, screen (2) may be a pure metal or alloy, e.g. Au, Pt, Ag, or Cu. Coatings (2,3) are pref. applied by one transfer, so layer(3) can represent flowers, persons, landscapes etc. A Sevres-blue object, e.g. a vase, can be coated with images in other colours.

Description

La présente invention concerne le domaine de l'industrie de la porcelaine;elle a trait plus particulib- rement à une porcelaine "bleu de four" à décoration colorée et à son procédé d'obtention. The present invention relates to the field of the porcelain industry and relates more particularly to "oven-blue" porcelain with colored decoration and to the process for obtaining it.

Il est bien connu que la porcelaine est obtenue à partir de kaolin. La porcelaine est une céramique noble, qui se compose de kaolin pour la pote blanche très pure et translucide,et d'une couche externe ("couverte") blancHe, transparente et brillante,qui constitue l'émail. La dureté et la translucidité sont les caractéristiques principales d'une telle porcelaine blanche. It is well known that porcelain is obtained from kaolin. Porcelain is a noble ceramic, which consists of kaolin for the very pure and translucent white bud, and an outer layer ("covered") whiteHe, transparent and shiny, which constitutes the enamel. Hardness and translucency are the main characteristics of such white porcelain.

De tous temps,on a réalisé la décoration de la porcelaine blanche. Ainsisla porcelaine est décorée au moyen d'émaux appliqués sur l'émail de la porcelaine et composés de toutes les couleurs désirées. Autrefois, tous les genres de décors étaient appliqués au pinceau et à a main. De nos jours,on utilise des procédés plus rapides, tels que les décalcomanies céramiques,l'Xcran de so8e,etc.... The decoration of white porcelain has always been carried out. Ainsisla porcelaine is decorated with enamels applied to the porcelain enamel and composed of all the desired colors. In the past, all kinds of decorations were applied by brush and by hand. Nowadays, faster processes are used, such as ceramic decals, X8 screen, etc.

Cependant,le but visé est resté le même, savoir: appliquer toutes les couleurs souhaitées sur de la porcelaine. However, the aim remained the same, namely: to apply all the desired colors on porcelain.

En gdnXral,la décoration à base de couleurs est complétée et enrichie par des filets,des bandes,des bordures en métaux précieux,tels que l'or ou le platine, qui sont appliqués sous forme de vernis constitués d'oxydes de ces métaux et posés également au pinceau,au tampon ou au moyen de décalcomanies céramiques. Après leur application,ces décorations sont ensuites cuites au four à des températures de l'ordre de 700 à 9000C. In gdnXral, the decoration based on colors is completed and enriched by nets, bands, borders in precious metals, such as gold or platinum, which are applied in the form of varnishes made of oxides of these metals and also applied with a brush, a pad or by means of ceramic decals. After their application, these decorations are then baked in the oven at temperatures of the order of 700 to 9000C.

On connalt depuis fort longtemps la porcelaine dite bleu de four ou bleu de Sbvres,qui a été élaborée pour la première fois à Sèvres (France) près de Paris. We have known for a long time the so-called oven blue or Sbvres blue porcelain, which was developed for the first time in Sèvres (France) near Paris.

Une telle porcelaine bleu de four ou bleu de Sèvres s'obtient en partant de porcelaine blanche,c'est-i-dire d'une pâte blanche recouverte d'émail blanc,dans lequel on mélange un composé de cobalt. L'émail de la porcelaine blanche est ainsi coloré dans sa masse par le cobalt qui est appliqué, généralement, sous forme d'oxyde ou de carbonate. Lors de la cuisson en phase légèrement oxydante , aux alentours de 14000C,le minerai de cobalt subit une oxydation qui lui permet de développer et d'engen*er une couleur bleue foncée dite de four ou de Sèvres qui,dans l'émail blanc transparent,donne une profondeur de ton de renommée mondiale. Such oven-blue or Sèvres blue porcelain is obtained from white porcelain, that is to say from a white paste covered with white enamel, in which a cobalt compound is mixed. The enamel of white porcelain is thus colored in its mass by cobalt which is applied, generally, in the form of oxide or carbonate. During cooking in a slightly oxidizing phase, around 14000C, the cobalt ore undergoes an oxidation which allows it to develop and generate a dark blue color called oven or Sèvres which, in transparent white enamel , gives a depth of tone world famous.

Toutefois,le composé de cobalt présente des inconvénients,et en particulier celui de diffuser à distance sa couleur bleue au moment de son développement dans le four; ainsi, à titre d'exemple,une pièce en porcelaine blanche placée dans un four de grand feu (1400"C) à proximité d'une pièce en porcelaine bleu de four sera légèrement teintée de bleu sur la face orientée du côté de la pièce en porcelaine bleu de four. However, the cobalt compound has drawbacks, and in particular that of diffusing its blue color from a distance when it is developed in the furnace; thus, for example, a piece of white porcelain placed in a large fire oven (1400 "C) near a piece of oven blue porcelain will be slightly tinted with blue on the side facing the side of the piece in oven blue porcelain.

Cette particularité , bien connue des spécialistes dans ce domaine,résulte du pouvoir intense de coloration du cobalt dans une atmosphère de four. On comprend donc pourquoi jusqu'à présent il n'a jamais été possible de décorer la porcelaine bleu de four avec n'importe quelle couleur et selon n'importe quel processus;en effet,les couleurs sont complètement et totalement absorbées,détériorées ou décomposées par l'intensité et la puissance de coloration du cobalt bien que la cuisson de décor implique l'utilisation d'une température dit de "petit feu" (700 à 8000C) et intervienne sur de la porcelaine bleu de four déjà cuite à 1400"C. This feature, well known to specialists in this field, results from the intense coloring power of cobalt in an oven atmosphere. We therefore understand why until now it has never been possible to decorate oven blue porcelain with any color and according to any process; indeed, the colors are completely and completely absorbed, deteriorated or decomposed by the intensity and the power of coloring of the cobalt although the decoration cooking implies the use of a temperature called "small fire" (700 to 8000C) and intervenes on blue porcelain of oven already cooked at 1400 " vs.

Compte-tenu des inconvénients jugés insurmontables par les spécialistes du domaine de la porcelaine pour la décoration par des motifs couleurs des porcelaines bleu de four,la décoration sur porcelaine bleu de four s'en est tenue jusqu'à présent au décor par motifs et filets en or, en argent ou en platine. Given the drawbacks considered insurmountable by specialists in the field of porcelain for decoration with color patterns of oven blue porcelain, decoration on oven blue porcelain has so far been limited to decoration by patterns and nets in gold, silver or platinum.

En effet,ces métaux précieux sont absolument imperméables à la coloration intense du cobalt pendant la cuisson du décor. I1 va sans dire qu'une telle technique est très coûteuse. Indeed, these precious metals are absolutely impermeable to the intense coloring of cobalt during the firing of the decor. It goes without saying that such a technique is very expensive.

Ainsi,la décoration par couleurs n'était jusqu'à présent pas possible autrement,en raison de la perméabilité des émaux colorants employés,la coloration du cobalt provoquant toujours la décomposition et la détérioration complète des couleurs. Thus, decoration by colors was not possible until now otherwise, due to the permeability of the coloring enamels used, the coloration of the cobalt always causing the decomposition and the complete deterioration of the colors.

Le problème exposé ci-dessus a été résolu grace à la présente invention Contrairement aux connaissances acquises dans l'art antérieur,la présente invention permet, de façon simple,de décorer la porcelaine bleu de four ou de Sèvres connue la porcelaine blanche avec les mêmes colorants,les mêmes émaux ,la même cuisson et sans que les décors ou motifs couleurs en soient altérés pour autant. The problem set out above has been solved thanks to the present invention Contrary to the knowledge acquired in the prior art, the present invention makes it possible, in a simple manner, to decorate oven-blue porcelain or of known Sevres white porcelain with the same dyes, the same enamels, the same firing and without the decorations or color patterns being altered.

La présente invention crée un produit nouveau qui nua jamais pu être obtenu auparavant,9 savoir la porcelaine bleu de four à décoration colorée. The present invention creates a new product which has never been obtained before, namely blue oven porcelain with colored decoration.

La porcelaine bleu de four à décoration colorée selon la présente invention,comporte quatre composants ou couches solidaires ,superposées ,pouvant avoir différentes épaisseurs,constituées respectivement de porcelaine, d'un émail coloré dans sa masse par du cobalts'un écran imperméable et d'un décor couleurs ,les parties décorées et colorées alternant à volonté avec les parties bleu de four non décor rées et non colorées selon l'importance et le motif de la décoration couleurs désirée. The blue oven porcelain with colored decoration according to the present invention comprises four integral components or layers, superimposed, which may have different thicknesses, consisting respectively of porcelain, of an enamel colored in its mass by cobalts, an impermeable screen and a color decoration, the decorated and colored parts alternating at will with the blue oven parts not decorated and not colored according to the importance and the motif of the desired color decoration.

Conformément à la présente invention,pour obtenir le produit précité et résoudre le problème mentionné plus haut,posé par l'intense pouvoir de coloration et de destruction des couleurs de la porcelaine bleu de four,on prévoit d'isoler les couleurs à appliquer du bleu de four sur lequel elles sont posées,le bleu de four étant lui-même solidaire de la porcelaine qui sert de support à la décoration. In accordance with the present invention, in order to obtain the abovementioned product and solve the problem mentioned above, posed by the intense coloring and destruction power of the colors of oven blue porcelain, provision is made to isolate the colors to be applied from blue. oven on which they are placed, the oven blue itself being integral with the porcelain which serves as a support for decoration.

Selon la présente invention,on a réalisé un écran qui s'interpose entre le motif couleurs et le bleu de four. According to the present invention, a screen has been produced which is interposed between the color pattern and the oven blue.

Un tel écran interposé entre 11 émail bleu de four de la porcelaine et le décor ou motif couleur est,sans une première forme de réalisation de la présente invention,un émail opaque dont l'opacité provient de l'apport d'un oxyde métallique de couleur neutre. Such a screen interposed between 11 blue porcelain enamel of the porcelain and the decor or color pattern is, without a first embodiment of the present invention, an opaque enamel whose opacity results from the addition of a metallic oxide of neutral color.

Parmi de tels oxydes métalliques,on peut citer l'o- xyde de zinc qui donne du blanc ,l'oxyde de cobalt qui donne du bleu,l'oxyde de manganbse qui donne du jaune,l'oxyde de titane quied,onne du jaune,ltoxyde de chrome qui donne du vert,l'oxyde:de s4lénium qui donne du rouge, l'oxyde de fer qui donne du brun,les sels d'or qui donnent des roses et les sels de platine qui donnent des gris. Among such metal oxides, mention may be made of zinc oxide which gives white, cobalt oxide which gives blue, manganese oxide which gives yellow, titanium oxide quied, onne du yellow, chromium oxide which gives green, selenium oxide which gives red, iron oxide which gives brown, gold salts which give roses and platinum salts which give gray.

Dans un deuxième mode de réalisation de la présente invention,l'écran peut être formé d'un métal pur ou d'un alliage de métaux. Le métal pur ou alliage-de l'écran est choisi parmi les métaux ou alliages dont le point de fusion est égal ou supérieur à 9500C . A titre d'exemples,on peut mentionner l'or,le platine,l'argent et le cuivre. In a second embodiment of the present invention, the screen can be formed from a pure metal or a metal alloy. The pure metal or alloy of the screen is chosen from metals or alloys whose melting point is equal to or greater than 9500C. As examples, one can mention gold, platinum, silver and copper.

Le décor couleurs sous forme de motifs tels que fleurs, paysages,tableaux,personnages et analogues est constitué d'émaux de différentes couleurs isolés de l'émail bleuie four par l'interposition de l'écran qui constitue un film opaque. The color decoration in the form of patterns such as flowers, landscapes, paintings, figures and the like consists of enamels of different colors isolated from the blued enamel oven by the interposition of the screen which constitutes an opaque film.

L'écran d'origine sous forme d'émail opaque est appliqué avec l'émail colorant du motif couleurs par décalcomanies céramiques. I1 présente une fusibilité en accord avec l'émail bleu de four d'une part et l'émail colorant du motif de décor d'autre part;autrement dit, le point de fusion du matériau constitutif de l'écran qui est sensiblement analogue à celui du motif couleur présente une différence de température telle vis-à-vis du point de fusion de l'émail bleu de four que ce dernier reste inactif et n'interfère pas lors de l'application de l'écran. The original screen in the form of an opaque enamel is applied with the coloring enamel of the color pattern by ceramic decals. It has a fusibility in accordance with the blue oven enamel on the one hand and the coloring enamel of the decor pattern on the other hand; in other words, the melting point of the material of the screen which is substantially similar to that of the color pattern has a temperature difference such with respect to the melting point of the blue oven enamel that the latter remains inactive and does not interfere during the application of the screen.

L'émail opaque d'écran et l'émail colorant du motif de décor ont un point de fusion d'environ 9500C tandis que le point de fusion de l'émail bleu de four est d'environ 1400 C. The opaque screen enamel and the coloring pattern enamel have a melting point of around 9500C while the melting point of oven blue enamel is around 1400 C.

La présente invention est également relative au procédé d'obtention de la porcelaine bleu de four décorée couleur. Ledit procédé consiste à préparer une porcelaine
et bleu de four,est caractérisé en ce qu'on applique sur celle-ci un écran et un motif couleur par décalcomanie céramique, en ce qu'on sèche la décalcomanie qui se trouve sur la porcelaine bleu de four et en ce qu'on traite thermiquement l'ensemble ainsi obtenu pour rendre solidaires les différentes couches.The present invention also relates to the process for obtaining blue porcelain decorated with color. Said method consists in preparing a porcelain
and oven blue, is characterized in that a screen and a color pattern are applied thereto by ceramic decal, in that the decal which is found on the oven blue porcelain is dried and in that heat treatment of the assembly thus obtained to make the various layers integral.

La fabrication de la décalcomanie en couleurs céramiques à partir d'émaux consiste à disposer sur un support, tel que du papier,des motifs couleurs. Ceux-ci sont appliqués sur l'écran qui constitue la silhouette exacte du motif préalablement imprimé sur le papier. On pose alors la décalcomanie,constituée par l'écran et le motif,sur la porcelaine émaillée bleu de four. The manufacture of the decal in ceramic colors from enamels consists in placing color patterns on a support, such as paper. These are applied on the screen which constitutes the exact silhouette of the pattern previously printed on the paper. The decal, consisting of the screen and the pattern, is then placed on the oven-glazed porcelain.

La pose des décalcomanies ou chromos sur la porcelaine bleu de four comprend deux stades:(a )l'humidifi- cation du papier supportant les décalcomanies qui,de ce fait,se décollent du papier,on applique alors les motifs du papier sur la porcelaine à décorer la mise en place du motif couleurs,encore humidegsur la porcelaine étant réalise sée par glissement.L'émail de la porcelaine qui est parfaitement lisse facilite une telle application. Au cours de cette opération,l'écran solidaire du motif couleurs se trouve seul en contact avec l'émail bleu de four de la porcelaine;(b) le séchage du motif couleur sur la porcelaine soit naturellementpsoit à l'aide d'un séchoir. The installation of the decals or chromos on the oven blue porcelain comprises two stages: (a) the humidification of the paper supporting the decals which, therefore, peel off from the paper, we then apply the patterns of the paper on the porcelain to decorate the placement of the color pattern, still wet on porcelain being produced by sliding. The porcelain enamel which is perfectly smooth facilitates such an application. During this operation, the screen integral with the color pattern is alone in contact with the oven blue enamel of the porcelain; (b) the drying of the color pattern on the porcelain is naturally done using a drier .

La cuisson du décor , motif couleurs,posé manuelles ment ou par décalcomanies ,est réalisée dans un four, en atmosphère plus ou moins oaydante, à une température comprise dans la gamme de 700 à 900 C ,pendant une durée de quatre à six heures,selon la masse à élever en température. On utilise en général un four électrique. The decoration of the decor, color pattern, placed manually or by decals, is carried out in an oven, in a more or less oaydante atmosphere, at a temperature in the range of 700 to 900 C, for a period of four to six hours, according to the mass to be raised in temperature. In general, an electric oven is used.

Divers avantages et caractéristiques de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui suit et des exemples non limitatifs de mise en oeuvre indiqués ci-après
L'invention est illustrée à titre non limitatif au dessinrannexé sur lequel:
Fig.l représente un objet en porcelaine bleu de four décoré couleur selon l'invention;
Fig.2 est une coupe prise selon la ligne I-I de la figure 1 montrant de façon exagérée les différentes couches de l'objet en question.Various advantages and characteristics of the present invention will emerge from the detailed description which follows and from the nonlimiting examples of implementation indicated below.
The invention is illustrated without implied limitation in the appended drawing in which:
Fig.l shows a blue porcelain object decorated with color according to the invention;
Fig.2 is a section taken on line II of Figure 1 showing exaggeratedly the different layers of the object in question.

Caractérisation de la porcelaine bleu de four décorée couleurs,constituant le produit de l'invention
Le produit de l'invention se compose de quatre parties: a.la porcelaine
Elle est obtenue à partir de kaolin; b) l2émail
L'émaiî,appelé également couverte ou glaçure, est appliqué sur la porcelaine dite"dégourdie" ,c'est-à-dire ayant déjà subi une cuisson à 1000 C en atmosphère oxydante, afin de la décarburer,de la délivrer de ses impuretés et de la rendre suffisamment résistante aux manipulations,pour les phases suivantes de fabrication,y compris l'application de l'émail.L'émail est appliqué sur la porcelaine par trempage ou par pulverisation au pistolet;il est cuit en même temps qu'elle à une température de 1400"C environ, température à laquelle la porcelaine et l'émail soudés l'un à l'autre sont vitrifiés et deviennent translucides. L'émail, qui est transparent et incolore,laisse apparaître le blanc de la porcelaine en lui donnant son brillantXce qui donne ainsi la porcelaine blanche. Pour obtenir une porcelaine bleu de four ou de Sèvres,ltémail est coloré dans sa masse par du cobalt sous forme d'oxyde ou de carbonate qui,lors d'une cuisson en atmosphère légèrement oxydante à environ 14000C ,développe et engendre une couleur bleu foncé.Characterization of the blue porcelain decorated with colors, constituting the product of the invention
The product of the invention consists of four parts: a.the porcelain
It is obtained from kaolin; b) email
The emaiî, also called covered or glaze, is applied to the so-called "grossed" porcelain, that is to say having already undergone firing at 1000 C in an oxidizing atmosphere, in order to decarburize it, to deliver it from its impurities and to make it sufficiently resistant to handling, for the following manufacturing phases, including the application of the enamel. The enamel is applied to the porcelain by soaking or by spraying with a spray gun; it is fired at the same time as it at a temperature of about 1400 "C, temperature at which the porcelain and the enamel welded to each other are vitrified and become translucent. The enamel, which is transparent and colorless, lets appear the white of the porcelain giving it its shine, which gives white porcelain. To obtain oven-blue or Sèvres porcelain, the enamel is colored in its mass by cobalt in the form of oxide or carbonate which, when cooked in an atmosphere slightly oxidizing at around 14000C, develops and generates a dark blue color.

Ainsi qu'il est connu de l'homme de l'art,ltoxyde ou le carbonate de cobalt sous forme de poudre très fine sont mélangés en très faibles proportions à l'émail. Après application sur la porcelaine et cuisson aux alentours de 1400"C ,on obtient le bleu de four ou de Sèvres. As is known to those skilled in the art, the oxide or cobalt carbonate in the form of very fine powder are mixed in very small proportions with the enamel. After application on porcelain and firing around 1400 "C, we obtain the oven or Sèvres blue.

c )l'écran
I1 s'agit d'un écran imperméable et opaque isolant le décor couleur de l'émail bleu de four de la porcelaine.c) the screen
It is a waterproof and opaque screen isolating the color decor of the porcelain blue enamel from the oven.

Cet écran peut être réalisé de manières différentes;ainsi, il peut être constitué:
-soit d'émail opaque, c > est-à-dire d'un émail dont l'opacité est obtenue par l'apport d'un oxyde métallique;les colorants d'émaux sont pratiquement tous obtenus à partir d'oxydes métalliques: ainsi, à titre d'exemple,le blanc est obtenu à partir de l'oxyde de zinc,le bleu à partir de l'oxyde de cobalt,le jaune à partir de l'oxyde de manganèse ou de titane ,le vert à partir de l'oxyde de chrome,le rouge i partir de l'oxyde de sélénium, le brun à partir de l'oxyde de fer,les roses sont obtenus par les sels décor et les gris par les sels de platine;;
-soit d'un métal pur ou d'un alliage tel que l'or, le platine,l'argent,le cuivre et tous métaux ou alliages dont le point de fusion est sensiblement égal ou sup6- rieur à 950"C. Ces métaux se présentent sous forme dune peinture et leur préparation est la même que celle des co- lorants à base d'oxydes métalliques.This screen can be made in different ways; thus, it can be made up:
- either opaque enamel, ie an enamel whose opacity is obtained by the addition of a metal oxide; the enamel dyes are practically all obtained from metal oxides: thus, for example, the white is obtained from zinc oxide, the blue from cobalt oxide, the yellow from manganese or titanium oxide, the green from chromium oxide, red from selenium oxide, brown from iron oxide, roses are obtained with decorative salts and grays by platinum salts;
or a pure metal or an alloy such as gold, platinum, silver, copper and all metals or alloys the melting point of which is substantially equal to or greater than 950 "C. These metals are in the form of a paint and their preparation is the same as that of dyes based on metal oxides.

L'écran est parfaitement lisse quant à son état de surface;son épaisseur est minime et peu perceptible au toucher dans le produit final;elle est par exemple d'environ l/10ème de mm. The screen is perfectly smooth as for its surface state; its thickness is minimal and barely noticeable to the touch in the final product; it is for example around 1/10 mm.

dgle décor couleurs
Le décor couleurs se présente sous la forme de motifs ,tels que fleurs, paysages, tableaux, personnages et analogues. Sa composition correspond à celle qui existe pour les couleurs céramiques à base d'émaux et cuisant à des températures de l'ordre de 700 à 930 C.Ce motif couleurs est complété sur son envers par l'écran opaque, qui l'isole complètement de l'émail bleu de four sur lequel ce motif est appliqué. Le décor couleurs est constitué d'émaux de petits feux c'est-à-dire d'émaux dont la temps rature de cuisson peut varier entre 700 et 9000C,gamme appropriée car proche de leur point de fusion.A cette température, ces émaux de petits feux se soudent parfaitement entre eux d'abord,et ensuite à l'émail de la porcelaine qui a déjà été cuit à 14000C environ;
e ) l'aspect du produit final.dgle decor colors
The color decoration is in the form of patterns, such as flowers, landscapes, paintings, figures and the like. Its composition corresponds to that which exists for ceramic colors based on enamels and firing at temperatures of the order of 700 to 930 C. This color pattern is completed on its reverse side by the opaque screen, which completely isolates it of oven blue enamel on which this pattern is applied. The color decoration consists of small fire enamels, that is to say enamels whose cooking time may vary between 700 and 9000C, an appropriate range because close to their melting point. At this temperature, these enamels small fires are welded together perfectly first, and then to the porcelain enamel which has already been fired at around 14000C;
e) the appearance of the final product.

Le produit final,dont la structure a été précisée ci-dessus,comporte des parties bleu de four non décorées, donc non colorées,ainsi que des parties décorées et colorées. The final product, the structure of which has been specified above, comprises undecorated, therefore uncoloured, blue oven parts, as well as decorated and colored parts.

I1 est possible de mettre en évidence les différentes épaisseurs des parties constitutives que sont respectivement le motif couleur,l'écran,et le bleu de four de la porcelaine en effectuant,par exemple,soit un écaillage à l'aide d'un outil,soit des lavages successifs à l'aide d'un acide puissant,tel que l'acide fluorhydrique. It is possible to highlight the different thicknesses of the constituent parts which are respectively the color pattern, the screen, and the oven blue of the porcelain by performing, for example, either flaking with the aid of a tool, or successive washes using a powerful acid, such as hydrofluoric acid.

Procédé d'obtention de porcelaine bleu de four à décoration colorée.Process for obtaining blue porcelain with colored decoration.

Le procédé selon la présente invention comprend trois étapes principales,à savoir: a) la phase de fabrication de porcelaine bleu de four,laquelle est réalisée de manière connue;b) la préparation et la fixation de l'écran et du motif couleurs ,c ) la phase de décoration proprement dite de la porcelaine bleu de four décorée couleur. The method according to the present invention comprises three main stages, namely: a) the phase of manufacturing kiln blue porcelain, which is carried out in a known manner; b) the preparation and fixing of the screen and the color pattern, c ) the actual decoration phase of the blue porcelain decorated with color.

a)la phase de fabrication de porcelaine bleu de four. a) the manufacturing phase of kiln blue porcelain.

On réalise une cuisson au four d'une porcelaine émaillée dans laquelle de l'oxyde de cobalt ou du carbonate de cobalt a été mélangé dans l'émail cru sur de la porcelaine crue;cet émail est perméable. Lors de la cuisson dite "cuisson grand feu",aux alentours de 14000C,le cobalt,sous forme d'oxyde ou de carbonate,se transforme pour donner sa couleur bleue caractéristique, et c'est durant cette transformation que -les influences chimiques et colorantes sont les plus intenses,ceci jusqu'au moment où l'émail de la porcelaine se fermera,c'est-à-dire jusqu'au moment où l'émail va se vitrifier aux environs de 13200C et deviendra de ce fait imperméable. La cuisson est alors.poursuivie jusqu'à 14000C et, à cette température,la porcelaine et son émail sont définitivement cuits. An enameled porcelain is baked in which cobalt oxide or cobalt carbonate has been mixed in the raw enamel on raw porcelain; this enamel is permeable. During the so-called "big fire" cooking, around 14000C, the cobalt, in the form of oxide or carbonate, is transformed to give its characteristic blue color, and it is during this transformation that the chemical and coloring are the most intense, this until the moment when the porcelain enamel closes, that is to say until the enamel will vitrify around 13200C and will therefore become waterproof. The firing is then continued until 14000C and, at this temperature, the porcelain and its enamel are definitively fired.

Après le refroidissement et le triage,la porcelaine bleu de four est prête pour l'étape suivante:
b )La préparation et la fixation de l'écran et du motif couleurs
Pour appliquer 11 écran et le motif couleurs,on peut faire appel à la technique de la décalcomanie céramique.After cooling and sorting, the blue oven porcelain is ready for the next step:
b) Preparation and fixing of the screen and the color pattern
To apply the screen and the color pattern, you can use the ceramic decal technique.

Dans la décalcomanie céramique,un motif,quel qu'il soit,est appliqué sur un support afin de le décorer. Dans la présente invention,le support en question est de la porcelaine bleu de four ou de Sèvres.Pour les besoins de l'invention,on réalise la décalcomanie céramique de la même façon que pour tous sujets ou motifs de différentes couleurs qui sont imprimés à l'aide de machines d'imprimerie à cette fffOrence près que les colorants sont des émaux fusibles. In the ceramic decal, whatever pattern is applied to a support to decorate it. In the present invention, the support in question is blue porcelain from oven or from Sèvres. For the needs of the invention, the ceramic decal is produced in the same way as for all subjects or patterns of different colors which are printed on using printing machines except that the dyes are fusible enamels.

Ainsi,on fait passer le sujet décoratif dans la machine d'imprimerie autant de fois qu'il y aura de couleurs,chaque couleur prenant sa place prévue grace à un cadrage très précis et très constant & la feuille de papier devant recevoir l'impression. L'écran proprement dit fait l'objet de la première passe,car c'est lui que la machine d'imprimé rie va imprimer sur le papier à son premier passage;l'écran se présente donc comme la silhouette très exacte du sujet ou motif à réaliser,comme, en quelque sorte,l'ombre chinoise de ce sujet ou motif qui,bien entendu, au préalable,doit entre parfaitement découpé et ajouré.Les différentes couleurs sont ensuite fixées sur cet écran par des passages successifs dans la machine d'imprimerie et ceci autant de fois qu'il y a de couleurs qui composent le décor.Thus, the decorative subject is passed through the printing machine as many times as there are colors, each color taking its intended place thanks to a very precise and very constant framing & the sheet of paper having to receive the impression. . The screen itself is the subject of the first pass, because it is it that the printing machine will print on paper on its first pass; the screen therefore appears as the very exact silhouette of the subject or pattern to achieve, like, in a way, the shadow of this subject or pattern which, of course, beforehand, must be perfectly cut and perforated.The different colors are then fixed on this screen by successive passages in the machine as many times as there are colors that make up the decor.

On obtient donc finalement sur des planches de papier,d'une dimension déterminée et appropriée,un certain nombre de rangées de motifs exactement semblables et dont le nombre dépend évidemment de l'importance du motif. Chaque décalcomanie qui représente un motif constitue un tout parfaitement homogène incluant l'écran. Lors de la pose, après l'humidification du papier,le motif glisse simplement du papier d'imprimerie sur la porcelaine émaillée, en l'occurrence,dans la présente invention,la porcelaine bleu de four. We therefore finally obtain on paper planks, of a determined and appropriate size, a certain number of rows of exactly similar patterns, the number of which obviously depends on the importance of the pattern. Each decal which represents a pattern constitutes a perfectly homogeneous whole including the screen. When laying, after the paper has been moistened, the pattern simply slides printing paper over the glazed porcelain, in this case, in the present invention, oven blue porcelain.

A titre de variante,il convient de signaler que l'é- cran et le décor peuvent également se poser sur la porcelaine bleu de four manuellement,c'est-à-dire comme tous les "Décors Main" au lieu d'appliquer la technique de décalcomanie céramique par fixation de l'écran et du motif couleurs sur papier. As a variant, it should be noted that the screen and the decoration can also be placed on the oven blue porcelain manually, that is to say like all "Main Decors" instead of applying the ceramic decal technique by fixing the screen and color pattern on paper.

c)La phase de décoration de la porcelaine bleu de four
L'écran et le décor coloré ayant été appliqués sur la porcelaine bleu de four,on procède d'abord à leur séchage soit naturellement,soit à l'aide d'un séchoir, avant d'effectuer une cuisson,en atmosphère oxydante,dans un four électrique à une température comprise dans la gamme de 700 à 900 C. c) The decoration phase of the kiln blue porcelain
The screen and the colored decoration having been applied to the oven blue porcelain, they are first dried either naturally or using a drier, before cooking, in an oxidizing atmosphere, in an electric oven at a temperature in the range of 700 to 900 C.

Pendant l'opération de cuisson au four , les émaux du motif,écran compris,lorsqu > ils arrivent au voisinage de leur point de fusion,se soudent parfaitement les uns aux autres ainsi qu'à l'émail bleu de four de la porcelaine. Cette cuisson est dite cuisson de petit feu, car elle est effectuée à une température inférieure d'environ 500C à celle de la cuisson dite cuisson de grand feu dont la température se situe aux alentours de 1400 C et qui est utilisée pour la fabrication de la porcelaine émaillée blanche ou bleu de four.Pendant la cuisson de petit feu à une température qui ne dépasse pas 900"C,l'émail bleu de four,qui a été vitrifié à 14000C environ,est chimiquement imperméable : en effet,la température de cuisson du décor étant bien inférieure à celle de l'émail bleu de four de la porcelaine, l'émail bleu de four est maintenu loin de son pont de fusion et demeure parfaitement imperméable; ce qui n'empêche pas une vive agression du bleu de four à l'encontre de tous émaux colorants de petit feu se trouvant directement en contact avec lui. During the oven firing process, the enamels of the motif, including the screen, when they arrive near their melting point, weld perfectly to each other as well as to the blue oven enamel of porcelain. This cooking is called small fire cooking, because it is carried out at a temperature about 500C lower than that of cooking called big fire cooking whose temperature is around 1400 C and which is used for the manufacture of White or blue enameled porcelain from the oven.While cooking a low fire at a temperature not exceeding 900 "C, the blue oven enamel, which has been vitrified at around 14000C, is chemically impermeable: in fact, the temperature of the firing of the decor being much lower than that of the blue oven enamel of porcelain, the blue oven enamel is kept far from its melting bridge and remains perfectly impermeable; which does not prevent a sharp aggression of the blue of oven against all small fire coloring enamels directly in contact with it.

I1 en résulte que le bleu de four ne peut influencer les couleurs du décor que si ces couches sont en contact direct et immédiat avec lui. Par conséquent,conformément à la présente invention,durant la cuisson à petit feu du décor, le phénomène de diffusion à distance ne peut pas se produire. As a result, oven blue can only influence the colors of the decor if these layers are in direct and immediate contact with it. Therefore, in accordance with the present invention, during the slow cooking of the decoration, the phenomenon of remote diffusion cannot occur.

Gerce à l'invention, on peut donc cuire dans le même four de nombreuses pièces de porcelaine bleu de four décorée couleur,selon la capacité du four,sans rencontrer un quelconque problème. It is the invention, one can therefore bake in the same oven many pieces of blue porcelain decorated with color, depending on the capacity of the oven, without encountering any problem.

Lors de la cuisson du décor,il ne faut pas dépasser le point critique de fusion des émaux couleurs composant le motif de décor de même que celui de l'écran constitué d'un même émail. When baking the decor, do not exceed the critical melting point of the colored enamels composing the decor motif as well as that of the screen made of the same enamel.

En mettant en oeuvre le procédé selon la présente invention comprenant les trois étapes précitées,on peut donc appliquer sur l'émail bleu de four de grand feu un motif couleurs de petit feu grâce à la présence de l'écran opaque qui isole totalement les émaux couleurs de petit feu du décor,de l'émail bleu de four grand feu dè la porcelaine. By implementing the method according to the present invention comprising the three aforementioned steps, it is therefore possible to apply a small fire color pattern to the blue enamel of a large fire oven thanks to the presence of the opaque screen which completely isolates the enamels colors of small fire of the decoration, of the blue enamel of oven large fire of porcelain.

L'émail bleu de four utilisé,conformément à la technique antérieure,dXnaturait complètement les émaux couleurs de décor lorsqu'on tentait d'appliquer ces derniers,non pas en raison d'une certaine atmosphbre ou de certaines vapeurs chimiques libérées aux hautes températures de grand feu du four,mais en raison du contact immédiat du décor avec le bleu de four.The blue oven enamel used, in accordance with the prior art, completely dnnatured the decorative enamels when trying to apply them, not because of a certain atmosphere or certain chemical vapors released at high temperatures. large oven fire, but due to the immediate contact of the decor with the oven blue.

Il convient d'observer que dans la présente invention on a utilisé tant l'expression décor coloré que décor couleurs pour désigner le même objet. It should be observed that in the present invention both the expression colored decoration and colored decoration have been used to designate the same object.

L'exemple non limitatif suivant illustre les opérations de mise en oeuvre du procédé selon la présente invention. The following nonlimiting example illustrates the operations for implementing the method according to the present invention.

EXEMPLE
On réalise dans cet exemple l'objet illustré au dessin annexé. Cet objet comprend un substrat ou support 1 en porcelaine bleu de four,un écran 2 et un motif couleur 3.EXAMPLE
In this example, the object illustrated in the attached drawing is produced. This object includes a substrate or support 1 in oven blue porcelain, a screen 2 and a color pattern 3.

L )Le substrat l est obtenu par le processus classique de fabrication dans lequel on effectue:
1) Le façonnage du substrat avec comme matière première une argi le noble: le kaolin
2) Une première cuisson oxydante à 10000C pour épurer et décarburer le kaolin et lui donner une solidité suffisante pour les manipulations suivantes. Le temps de cette cuisson est fonction du volume et de la masse à élever à 1050 C ,il est en moyenne d'environ 2 à 3 heures par m3. L) The substrate l is obtained by the conventional manufacturing process in which:
1) The shaping of the substrate with a noble argi as raw material: kaolin
2) A first oxidative firing at 10000C to purify and decarburize the kaolin and give it sufficient solidity for the following manipulations. The cooking time depends on the volume and the mass to be raised to 1050 C, it is on average about 2 to 3 hours per m3.

3) L'émaillage du substrat dit:"Dégourdi" par trempage ou projection au pistolet d'un émail (silicate d'alumine),auquel a été mélangé préalablement 3 à 4% d'oxyde de cobalt. Cet émaillage se fait à la température ambiante. 3) The enameling of the substrate says: "Dried" by soaking or spraying with an enamel (alumina silicate), to which 3 to 4% of cobalt oxide has been mixed beforehand. This enameling is done at room temperature.

4)La cuisson finale à 14100 C du substrat émaillé bleu de four, et ceci en atmosphère légèrement oxydante. 4) The final baking at 14100 C of the oven-enameled blue substrate, and this in a slightly oxidizing atmosphere.

II)La décalcomanie comportant l'écran 2 plus le motif couleur 3 est fabriquée de la façon suivante:
On imprime sur du papier gominé à l'aide d'une machine d'imprimerie,type sérigraphique courant,l'écran 2 constitué d'un émail de couleur neutre,opaque et imperméable, reproduisant la forme exacte du décor couleur à poser. II) The decal comprising the screen 2 plus the color pattern 3 is produced as follows:
Screen 2 is printed on glazed paper using a printing machine, standard screen printing type, consisting of a neutral, opaque and waterproof enamel, reproducing the exact shape of the color decoration to be placed.

On imprime ensuite à l'aide de la même machine le décor coloré 3,constitué d'émaux de "petit feu",sur le support préalablement imprimé,de sorte que le support ne se voit absolument plus grâce à une superposition parfaite. The colored decoration 3, consisting of "small fire" enamels, is then printed using the same machine, on the previously printed support, so that the support is absolutely no longer visible thanks to a perfect superposition.

III)Pose sur la porcelaine du décor coloré 3 avec, en dessous, son écran 2. On humidifie le papier de la décalcomanie et on transfère par glissement l'ensemble écran 2 et décor coloré 3,sur la porcelaine 1 émaillée bleu de four. III) Laying on the porcelain of the colored decoration 3 with, below, its screen 2. The decalcomania paper is moistened and the screen 2 and colored decoration 3 assembly is transferred by sliding onto the porcelain 1 glazed with oven blue.

On cuit alors l'ensemble au four à une température comprise dans la gamme de 700 à 9000C et on récupère le vase illustré au dessin annexé qui est un vase en porcelaine bleu de four à décoration colorée. The whole is then baked in an oven at a temperature in the range of 700 to 9000C and the vase illustrated in the attached drawing is recovered, which is a blue porcelain oven vase with colored decoration.

L'invention ntest pas limitée au mode de réalisation représenté et décrit en détail,car diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre,notammentw comme on l'a indiqué plus haut, on peut appliquer manuellement le décor couleur sans avoir recours au processus de décalcomanie. The invention is not limited to the embodiment shown and described in detail, because various modifications can be made without departing from its scope, in particular, as indicated above, the color decoration can be applied manually without using the decal process.

Claims

REVENDICATIONS l.Porcelaine bleu de four à décoration colorée, caractérisée en ce qu'elle comprend quatre composants ou couches solidaires ,superposées ,pouvant avoir différentes épaisseurs ,constituées respectivement de porcelaine,d'un émail coloré dans sa masse par du cobalt (1),d'un écran imperméable (2) et d'un décor couleurs (3),les parties décorées et colorées alternant à volonté avec des parties en bleu de four non décorées et non colorées selon l'impor- tance et le motif de la coloration désirée.CLAIMS 1. Blue porcelain furnace with colored decoration, characterized in that it comprises four integral components or layers, superimposed, which may have different thicknesses, respectively made of porcelain, of an enamel colored in its mass by cobalt (1) , a waterproof screen (2) and a color decoration (3), the decorated and colored parts alternating at will with parts in oven blue not decorated and not colored according to the importance and the pattern of the desired coloring.

2. Porcelaine bleu de four à décoration colorée selon la revendication l,caractérisée en ce que l'écran (2) est un émail opaque dont l'opacité provient de l'apport d'un oxyde métallique de couleur neutre. 2. Blue porcelain furnace with colored decoration according to claim l, characterized in that the screen (2) is an opaque enamel, the opacity of which comes from the addition of a metallic oxide of neutral color.

3. Porcelaine bleue de four à décoration colorée selon la revendication 2,caractérisée en ce que l'oxyde métallique de couleur neutre est choisi parmi-ltoxyde de zinc,ltoxyde de cobalt,ltoxyde de manganèse,ltoxyde de titane,l'oxyde de chrome,l'oxyde de sélénium,l'oxyde de fer,les sels d'or et les sels de platine et autres composés métalliques colorants. 3. Blue porcelain furnace with colored decoration according to claim 2, characterized in that the neutral-colored metal oxide is chosen from zinc oxide, cobalt oxide, manganese oxide, titanium oxide, chromium oxide , selenium oxide, iron oxide, gold salts and platinum salts and other metallic coloring compounds.

4. Porcelaine bleu de four à décoration colorée selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,caractérisée en ce que l'écran (2) est formé d'un métal pur ou d'un alliage de métaux. 4. Blue porcelain furnace with colored decoration according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the screen (2) is formed from a pure metal or a metal alloy.

5. Porcelaine bleu de four à décoration colorée selon la revendication 4,caractérisée en ce que le. métal pur ou l'alliage de l'écran est choisi parmi l'or,le platine, 1'argent,le cuivre et autres métaux ou alliages dont le point de fusion est égal ou supérieur à 9500C. 5. Blue porcelain furnace with colored decoration according to claim 4, characterized in that. pure metal or the alloy of the screen is chosen from gold, platinum, silver, copper and other metals or alloys whose melting point is equal to or greater than 9500C.

6. Porcelaine bleu de four à décoration colorée selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,caractérisée en ce que le décor couleurs (3) sous forme de motifs tels que fleurs,paysages,tableaux,personnages et analogues est un émail colorant isolé de l'émail bleu de four par l'interposition de l'écran constituant un film opaque. 6. Furnace blue porcelain with colored decoration according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the color decoration (3) in the form of patterns such as flowers, landscapes, paintings, figures and the like is an isolated coloring enamel of oven blue enamel by the interposition of the screen constituting an opaque film.

7. Porcelaine bleu de four à décoration colorée selon l'une quelconque des revendications 1 à 6,caractérisée en ce que l'écran (2) en émail opaque présente une fusibilité en accord avec l'émail bleu de four d'une part, et l'émail colorant du motif de décor d'autre part,les points de fusion de l'émail opaque de l'écran et de l'émail colorant du motif de décor étant égaux ou supérieurs à 7000C tandis que celui de l'émail bleu de four se situe sensiblement à 1400"C. 7. Blue oven porcelain with colored decoration according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the screen (2) in opaque enamel has a fusibility in agreement with the blue oven enamel on the one hand, and the coloring pattern enamel on the other hand, the melting points of the opaque screen enamel and the coloring pattern enamel being equal to or greater than 7000C while that of the enamel oven blue is approximately 1400 "C.

8. Procédé de fabrication d'une porcelaine bleu de four à décoration colorée selon l'une quelconque des revendications 1 à 7,ledit procédé consistant à préparer une porcelaine bleu de four et étant caractérisé en ce qu'on applique successivement sur ladite porcelaine un écran et un motif couleurs , on sèche l'écran et le motif ainsi appliqués sur la porcelaine bleu de four et on traite thermiquement l'ensemble ainsi obtenu pour souder parfaitement les différentes couches 8. A method of manufacturing a blue porcelain oven with colored decoration according to any one of claims 1 to 7, said method consisting in preparing a blue oven porcelain and being characterized in that one successively applies to said porcelain screen and a color pattern, the screen and the pattern thus applied are dried on the blue oven porcelain and the assembly thus obtained is heat treated to perfectly weld the different layers

9. Procédé selon la revendication 8,caractérisé en ce que l'application de l'écran et du motif couleurs se fait manuellement 9. Method according to claim 8, characterized in that the application of the screen and the color pattern is done manually

10. Procédé selon la revendication 8,caractérisé en ce que l'application de l'écran et du motif couleurs se fait par la technique de décalcomanie céramique. 10. The method of claim 8, characterized in that the application of the screen and the color pattern is done by the technique of ceramic decal.

ll.Procédé selon la revendication 10,caractérisé en ce que la fabrication de la décalcomanie en couleurs céramiques à partir d'émaux consiste à disposer sur un support,tel que du papier,des motifs couleurs qui sont euxmêmes appliqués sur ltécran,lequel constitue une silhouette exacte du motif préalablement imprimé sur le papier,après quoi la décalcomanie constituée par l'écran et le motif est posée sur la porcelaine émaillée bleu de four. ll.A method according to claim 10, characterized in that the manufacture of the decal in ceramic colors from enamels consists in placing on a support, such as paper, color patterns which are themselves applied to the screen, which constitutes a exact silhouette of the pattern previously printed on the paper, after which the decal formed by the screen and the pattern is placed on the oven-glazed porcelain.

12. Procédé selon la revendication ll,caractérisé en ce que la pose des décalcomanies ou chromos sur la porcelaine bleu de four comprend deux étapes:(a) l'humidification du support des décalcomanies,qui,de ce fait,se décollent et glissent sur la porcelaine à décorer,l'écran solidaire du motif couleurs se trouvant alors en contact avec l'émail bleu de four de la porcelaine,et (b) le séchage du motif couleurs décalqué sur la porcelaine. 12. Method according to claim ll, characterized in that the laying of the decals or chromos on the blue oven porcelain comprises two stages: (a) the humidification of the support of the decals, which, therefore, peel off and slide on the porcelain to be decorated, the screen attached to the color pattern then being in contact with the oven blue enamel of the porcelain, and (b) drying the color pattern transferred onto the porcelain.

13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le séchage du motif couleurs sur la porcelaine est réalisé soit naturellement soit à l'aide d'un séchoir. 13. The method of claim 12, characterized in that the drying of the color pattern on the porcelain is carried out either naturally or using a dryer.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 13, caractérisé en ce que la cuisson du décor renfermant le motif couleurs constitué de l'écran et de l'émail colorant est réalisée dans un four en atmosphère oxydante et à une température comprise dans la gamme de 700 à 9000C. 14. Method according to any one of claims 8 to 13, characterized in that the cooking of the decoration containing the color pattern consisting of the screen and the coloring enamel is carried out in an oven in an oxidizing atmosphere and at a temperature included in the range of 700 to 9000C.

15. Procédé selon la revendication 14,caractérisé en ce que la durée du traitement thermique au four est comprise dans la gamme de 4 à 6 heures selon la masse à élever en température. 15. The method of claim 14, characterized in that the duration of the heat treatment in the oven is in the range of 4 to 6 hours depending on the mass to be raised in temperature.

16.Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 15 ,caractérisé en ce que l'obtention préalable de la porcelaine bleu de four implique une cuisson à 1400 C environ de la porcelaine revêtue, de manière connue en soi,dvun émail contenant des composés de cobalt. 16. Process according to any one of claims 8 to 15, characterized in that the prior obtaining of the oven-blue porcelain involves firing at approximately 1400 C of the porcelain coated, in a manner known per se, with an enamel containing cobalt compounds.